KR20030029147A - 중합체 나노입자 또는 나노라텍스 기재의 직물 처리용조성물 - Google Patents

중합체 나노입자 또는 나노라텍스 기재의 직물 처리용조성물 Download PDF

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KR20030029147A
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Abstract

본 발명은 수성 매질 또는 습윤 매질에서 직물을 처리하는 조성물에 있어서, 수성 매질 또는 습윤 매질에서 상기 조성물의 작용 조건 하에서 불용성인 하나 이상의 중합체 (P)의 나노입자 또는 하나 이상의 중합체 (P)의 하나 이상의 나노라텍스의 주름저항제 및/또는 다림질 보조제로서의 용도에 관한 것이다. 상기 조성물은 고체 또는 액체 세제, 액체 헹굼 및/또는 연화 제형물, 건조기에서 습윤 직물과 접촉하는 건조 첨가제, 수성 다림질 보조제, 세탁 수행 전에 건조 직물에 놓이게 되는 프레스포터의 제형물일 수 있다.

Description

중합체 나노입자 또는 나노라텍스 기재의 직물 처리용 조성물 {COMPOSITION BASED ON NANOPARTICLES OR NANOLATEX OF POLYMERS FOR TREATING LINEN}
본 발명은 직물, 특히 면 기재 직물 처리용 조성물에 있어서, 수성 매질 또는 습윤 매질에서 상기 조성물의 작용 조건 하에서 불용성인 중합체의 나노입자 또는 중합체의 나노라텍스의, 주름저항제 또는 다림질 보조제로서의 용도에 관한 것이다.
직물원료(textile) 섬유 또는 섬유상의 직물원료 물품 (카페트, 옷감)을 사용하기 전에, 유화제로서 베타인을 함유하는 (메트)아크릴산 또는 (메트)아크릴 에스테르와 스티렌의 공중합체 또는 폴리스티렌의 라텍스를 함유하는 조성물을 사용하여 (속을 채우거나, 분무하거나, 붓으로 적용하여) 전처리하는 것이 공지되어 있고 (FR-A-1,416,813); 이러한 전처리의 목적은 물품이 얼룩지는 것을 예방하거나 감소시키는 것이고, 매트 윤제거(matt delustering) 마감을 도입하기 위해서이다.
액체 세제 조성물에서, 비펠트화제(nonfelting agent)로서, 비이온성 중합체 또는 비이온성 단량체 및 임의로, 양이온성 및/또는 음이온성 단량체로부터 유도된 공중합체의 라텍스를 사용하는 것 역시 제공되어 있다 (US-A-4 746 455).
스티렌 및 비이온성 및 음이온성 단량체의 가교결합 공중합체의 라텍스가 또한 액체 세제 조성물을 불투명화하는 제제로서 공지되어 있다 (US-A-3 340 217).
세탁기에서의 세탁은 직물에 주름이 지게 하는 회전 건조 수행을 포함하며, 이는, 회전식 건조 단계에서, 특히 섬유간 수소 결합의 형성에 의해 두드러지게 된다. 따라서 직물을 보기 좋게 하기 위해서는 다림질이 필요하다.
본 출원인은 직물, 특히 면 기재 직물 처리용 조성물에 있어서, 불용성 중합체의 나노입자 또는 나노라텍스의 사용이 주름저항 성질을 부여하거나, 또는 이의 다림질을 돕는다는 것을 발견하였다.
그러한 조성물은 특히 직물을 세탁 및/또는 헹굼 및/또는 유화하거나, 직물을 세탁하기 전에 얼룩제거 ("prespotting") 하거나, 습윤 직물을 회전식 건조기에서 회전식 건조하거나, 또는 직물을 다림질하기 위한 조성물일 수 있다.
본 발명에서, 표현 "중합체 나노입자"는 직경이 약 10 내지 500 nm, 바람직하게는 20 내지 300 nm, 특히 20 내지 100 nm, 보다 특히 20 내지 50 nm인 입자를 의미한다.
표현 "중합체 나노라텍스"는 평균 크기가 약 10 내지 500 nm, 바람직하게는 20 내지 300 nm, 특히 20 내지 100 nm, 보다 특히 20 내지 50 nm인 고체 중합체 나노입자의 안정한 수성 분산액을 의미한다. 그러한 분산액은 일반적으로 고체 함량이 약 10중량% 내지 50중량%, 바람직하게는 약 20중량% 내지 40중량%이다.
본 발명의 제 1 주제는, 수성 매질 또는 습윤 매질에서 직물을 처리하는 조성물에 있어서, 수성 매질 또는 습윤 매질에서 상기 조성물의 작용 조건 하에서 불용성인 하나 이상의 중합체 (P)의 나노입자 또는 하나 이상의 중합체 (P)의 하나 이상의 나노라텍스의 주름저항제 및/또는 다림질 보조제로서의 용도에 있다.
본 발명의 제 2 주제는, 수성 매질 또는 습윤 매질에서, 상기 매질에서 불용성인 하나 이상의 중합체 (P)의 나노입자 또는 하나 이상의 중합체 (P)의 하나 이상의 나노라텍스를 함유하는 조성물을 사용하여 직물을 처리함으로써, 직물에 주름저항 성질을 부여하고/하거나, 이의 다림질을 돕는 방법에 있다.
조성물 및 작용 (또는 처리) 조건은 그 형태가 다양할 수 있다.
상기 조성물은 하기의 형태일 수 있다:
* 물에 희석한 후 처리할 직물에 접촉하여 놓이는 고체 (분말, 과립, 정제 등) 또는 농축 수성 분산액의 형태;
* 물에 희석하기 전에 처리할 건조 직물에 미리 놓이는 농축 분산액의 형태;
* 희석하지 않고 처리할 건조 직물에 직접 놓이는 수성 분산액 또는 처리할 건조 직물에 직접 적용되는, 상기 나노입자 또는 상기 나노라텍스를 함유하는 고체 지지체 (스틱)의 형태;
* 처리할 습윤 직물에 직접 접촉하여 놓이는, 중합체 (P)의 상기 나노입자 또는 상기 나노라텍스를 함유하는 불용성 고체 지지체의 형태.
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 하기일 수 있다:
- 희석에 의해 직접적으로 세탁액을 형성할 수 있는 고체 또는 액체 세제 제형물;
- 희석에 의해 직접적으로 헹굼 및/또는 연화액을 형성할 수 있는 액체 헹굼 및/또는 연화 제형물;
- 회전식 건조기에서 습윤 직물과 접촉하여 놓이도록 되어 있는, 상기 나노입자 또는 상기 나노라텍스를 함유하는 고체 물질, 특히 직물원료(textile) (상기 고체 물질을 이하에 "회전식 건조기 첨가제"로 표시함);
- 수성 다림질 제형물;
- 상기 입자 또는 상기 나노라텍스를 포함하거나 포함하지 않는 세제 제형물을 사용한 세탁 수행에 앞서 건조 직물 상에 놓이게 되어 있는 세탁 첨가제 ("프레스포터(prespotter)") (상기 첨가제를 이하에 "프레스포터"로 표시함).
본 발명에 따른 조성물은 특히 직물, 특별히 면 기재 직물, 특히 35% 이상의 면을 포함하는 직물의 처리에 적합하다.
바람직하게는 상기 중합체 (P)의 유리 전이 온도 Tg는 약 -40℃ 내지 150℃, 바람직하게는 약 -40℃ 내지 100℃, 특히 약 -40℃ 내지 40℃ 이다.
용어 "중합체"는 동종중합체 또는 둘 이상의 단량체로부터 유도된 공중합체를 의미한다.
본 발명의 양호한 이행을 위해, 상기 중합체 (P)는 하기를 함유한다:
- 본 발명의 조성물의 작용 pH에서 전하를 갖지 않거나, 이온화불가능한 소수성 단량체 단위 (N),
- 임의로, 하기의 단량체 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단량체 단위 (F)
* (F1) 상기 조성물의 작용 pH에서 양이온성인 것 또는 양이온화가능한 것,
* (F2) 상기 조성물의 작용 pH에서 양쪽성인 것,
* (F3) 상기 조성물의 작용 pH에서 음이온성인 것 또는 음이온화가능한 것,
* (F4) 상기 조성물의 작용 pH에서 전하를 갖지 않거나, 이온화불가능하고, 친수성인 것, 또는
* 이들의 혼합물,
- 및 임의로, 하나 이상의 가교결합 단위 (R).
상기 단량체 단위 (N) 및 (F)는 바람직하게는 α-β 모노에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된다.
상기 단량체 단위 (R)은 바람직하게는 디에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된다.
상기 중합체의 평균 분자량 (겔 투과 크로마토그래피 (GPC) THF로 측정하고, 및 폴리스티렌 당량으로 표시)은 바람직하게는 20,000 이상일 수 있다.
소수성 단위 (N)이 유도되는 단량체의 예로서 하기를 언급할 수 있다:
* 비닐방향족 단량체, 예컨대 스티렌, 비닐톨루엔 등,
* α-β 모노에틸렌성 불포화 산의 알킬 에스테르, 예컨대 선형 또는 분지형 C1-C10알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 예컨대 메틸, 에틸, 부틸, 이소부틸, 헵틸, 노닐 등 아크릴레이트 및 메타크릴레이트,
* 포화 카르복실산의 비닐 또는 알릴 에스테르, 예컨대 비닐 또는 알릴 아세테이트, 프로피오네이트 또는 베르사테이트(versatate),
* α-β 모노에틸렌성 불포화 니트릴, 예컨대 아크릴로니트릴 등,
* α-올레핀, 예컨대 에틸렌 등.
양이온성 또는 양이온화가능 친수성 단위 (F1)가 유도되는 단량체의 예로서 하기를 언급할 수 있다:
* α-β 모노에틸렌성 불포화 카르복실산의 N,N-(디알킬아미노-ω-알킬)아미드, 예컨대 N,N-디메틸아미노메틸 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드, N,N-디메틸아미노에틸 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드, N,N-디메틸아미노-3-프로필 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 및 N,N-디메틸아미노부틸 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드,
* α-β 모노에틸렌성 불포화 아미노 에스테르, 예컨대 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 (DMAM), 디메틸-아미노프로필 메타크릴레이트, 디-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트 또는 디펜틸아미노에틸 메타크릴레이트,
* 간단한 산성 또는 염기성 가수분해에 의해 1차 아민 작용기를 생성하는 아민 작용기의 전구체인 단량체, 예컨대 N-비닐포름아미드, N-비닐아세트아미드 등.
양쪽성 친수성 단위 (F2)가 유도되는 단량체의 예로서 하기를 언급할 수 있다:
* N,N-디메틸-N-메타크릴로일옥시에틸-N-(3-설포프로필)암모늄 설포베타인 (Raschig의 SPE), N,N-디메틸-N-(2-메타크릴아미도에틸)-N-(3-설포프로필)암모늄 베타인 (Raschig의 SPP), 1-비닐-3-(3-설포프로필)이미다졸리듐 베타인 또는 1-(3-설포프로필)-2-비닐피리디늄 베타인 (Raschig의 SPV),
* α-β 에틸렌성 불포화 카르복실산의 N-(디알킬아미노-ω-알킬)아미드, 예컨대 N,N-디메틸-아미노메틸 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드, N,N-디메틸아미노-3-프로필 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드, 또는 에틸렌성 불포화 아미노 에스테르, 예컨대 디-tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트 또는 디펜틸아미노에틸 메타크릴레이트의 알칼리 금속 (특히 소듐) 또는 프로판 술톤의 클로로아세테이트와의 4차화반응의 유도체.
음이온성 또는 음이온화가능 친수성 단위 (F3)가 유도되는 단량체의 예로서 하기를 언급할 수 있다:
하나 이상의 카르복실 작용기를 포함하는 단량체, 예컨대 α-β 에틸렌성 불포화 카르복실산 또는 무수물, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 무수물, N-메타크로일알라닌 또는 N-아크릴로일히드록시글리신, 및 이들의 수용성 염,
하나 이상의 설페이트 또는 설포네이트 작용기를 포함하는 단량체, 예컨대 2-설포옥시에틸 메타크릴레이트, 비닐벤젠설폰산, 알릴설폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 설포에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 또는 설포프로필 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 및 이들의 수용성 염,
하나 이상의 포스포네이트 또는 포스페이트 작용기를 포함하는 단량체, 예컨대 비닐포스폰산, 에틸렌성 불포화 포스페이트의 에스테르, 예컨대 히드록시에틸 메타크릴레이트로부터 유도된 포스페이트 (Rhodia의 Empicryl 6835) 및 폴리옥시알킬렌 메타크릴레이트로부터 유도된 포스페이트 및 이들의 수용성 염,
음이온성 작용기(들)의 전구체인 α-β 모노에틸렌성 불포화 단량체, 예컨대 그의 가수분해로 카르복실레이트 작용기를 생성하는 것 (tert-부틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 말레산 무수물 등).
전하를 갖지 않거나, 이온화불가능한 친수성 단위 (F4)가 유도되는 단량체의 예로서 하기를 언급할 수 있다:
α-β 에틸렌성 불포화 산의 히드록시알킬 에스테르, 예컨대 히드록시에틸, 히드록시프로필 등 아크릴레이트 및 메타크릴레이트,
α-β 에틸렌성 불포화 산 아미드, 예컨대 아크릴아미드, N,N-디메틸 메타크릴아미드, N-메틸로일-아크릴아미드 등,
폴리에틸렌 옥시드 형의 수용성 폴리옥시알킬렌화 분절을 갖는 α-β 에틸렌성 불포화 단량체, 예컨대 폴리에틸렌 옥시드 α-메타크릴레이트 (Laporte의 Bisomer S20W, S10W 등) 또는 α,ω-디메타크릴레이트, Rhodia의 Sipomer BEM (폴리옥시에틸렌 ω-베헤닐 메타크릴레이트), Rhodia의 Sipomer SEM-25 (폴리옥시에틸렌 ω-트리스티릴페닐 메타크릴레이트) 등,
일단 중합화되면, 가수분해되어 비닐 알콜 단위 또는 폴리비닐 알콜 분절을 생성할 수 있는 친수성 단위 또는 분절의 전구체인 α-β 에틸렌성 불포화 단량체, 예컨대 비닐 아세테이트,
우레이도 형의 α-β 에틸렌성 불포화 단량체, 특히 메타크릴아미도에틸-2-이미다졸리디논 (Rhodia의 Sipomer WAM II).
가교결합 단위 (R)이 유도되는 단량체의 예로서 하기를 언급할 수 있다:
디비닐벤젠
에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트
알릴 메타크릴레이트
메틸렌비스(아크릴아미드)
글리옥살 비스(아크릴아미드)
부타디엔.
상기 중합체 (P)는 수성 매질에서 에틸렌성 불포화 단량체의 자유 라디칼 중합에 의한 공지된 방법으로 수득할 수 있다. 상기 나노라텍스는 특히, 물에서의 자유 라디칼 에멀션 중합에 의해 수득할 수 있다.
작은 직경을 갖는 나노입자성 라텍스를 수득하는 방법이 [Colloid 폴리m. Sci. 266:462-469 (1988)] 및 [Journal of Colloid and Interface Science. Vol. 89, No.1, 1982년 7월, page 185 및 이후]에 기술되어 있다. 입자의 평균 크기가 100 nm 미만, 특히 1 내지 60 nm 범위, 가장 특히 5 내지 40 nm인 라텍스를 제조하는 하나의 방법이 EP-A-644 205에 기술되어 있다.
중합체 (P)의 단위 (N), (F) 및 (R)이 유도되는 단량체(들)은 의 선택 및 상대적인 양은, 상기 중합체 (P)의 유리 전이 온도 Tg가 약 -40℃ 내지 150℃, 바람직하게는 약 -40 내지 100℃, 특히 약 -40 내지 40℃가 되고, 본 발명의 조성물의 작용 조건 하에서 불용성인 채로 있게 되도록 하는 것이다.
본 발명에 따라, 상기 중합체 (P)는 15중량% 미만, 바람직하게는 10중량% 미만이 본 발명의 조성물의 수성 또는 습윤 작용 매질, 즉, 특히 상기 매질의 온도 및 pH 조건 하에서 가용성일 때 불용성인 것으로 간주한다.
본 발명에 따른 조성물의 작용 pH는 원하는 용도에 따라, 약 2 내지 약 12 범위일 수 있다.
- 세제 제형물인 경우, 세탁액의 pH는 일반적으로 약 7 내지 11, 바람직하게는 8 내지 10.5이고;
- 헹굼 및/또는 연화 제형물인 경우, 헹굼 및/또는 연화액의 pH는 일반적으로 약 2 내지 8이고;
- 회전식 건조기 첨가제인 경우, 고찰되는 pH는 잔류수의 것이며, 약 2 내지 9일 수 있고;
- 수성 다림질 제형물인 경우, 상기 제형물의 pH는 일반적으로 약 5 내지 9이고;
- 프레스포터인 경우, 고찰되는 pH는 세탁 후 수행의 세탁액의 것이며, 약 7 내지 11, 바람직하게는 8 내지 10.5이다.
본 발명의 양호한 이행을 위해, 상기 중합체 (P)의 전체 질량의 70% 이상이 소수성 단위 (N)으로 형성된다.
친수성 단위 (F)가 존재할 때, 이는 바람직하게는 중합체 (P)의 전체 질량의 30% 이하를 나타낸다.
가교결합 단위 (R)이 존재할 때, 이는 일반적으로 중합체 (P)의 전체 질량의 20% 이하, 바람직하게는 10% 이하, 가장 특히 5% 이하를 나타낸다.
본 발명의 제 1 의 구현예는, 조성물 (C1)에서, 하기를 함유하는, 전하를 갖지 않거나 이온화불가능한 하나 이상의 중합체 (P1)의 나노입자 또는 하나 이상의 나노라텍스의 용도에 있다:
70중량% 이상의 소수성 단량체 단위 (N),
임의로, 1중량% 이상의 전하를 갖지 않거나 이온화불가능한 친수성 단량체 단위 (F4),
임의로, 20중량% 이하의 전하를 갖지 않거나 이온화불가능한 가교결합 단위(R).
바람직하게는, 이 제 1 의 구현예에 따라, 상기 전하를 갖지 않거나 이온화불가능한 중합체 (P1)은 하기를 함유한다:
70중량% 이상의 소수성 단량체 단위 (N),
3중량% 내지 30중량%의 전하를 갖지 않거나 이온화불가능한 친수성 단량체 단위 (F4),
임의로, 20중량% 이하, 바람직하게는 10중량% 이하의 전하를 갖지 않거나 이온화불가능한 가교결합 단위 (R).
상기 전하를 갖지 않거나 이온화불가능한 중합체 (P1)은, 작용 pH가 2 내지 12일 수 있는, 임의 유형의 상기에 언급한 직물 관리 조성물, 즉, 세제 제형물, 헹굼 및/또는 연화 제형물, 회전식 건조기 첨가제, 수성 다림질 제형물 또는 프레스포터에 사용할 수 있다.
본 발명의 제 2 의 구현예는, 조성물 (C2)에서, 하기를 함유하는, 음이온성 또는 음이온화가능 단위를 포함하고, 양이온성 또는 양이온화가능 단위가 없는 하나 이상의 중합체 (P2)의 나노입자 또는 하나 이상의 나노라텍스의 용도에 있다:
70중량% 이상의 소수성 단량체 단위 (N),
1중량% 이상, 바람직하게는 3% 내지 30중량%, 갸장 특히 1% 내지 20중량%의 음이온성 또는 음이온화가능 친수성 단량체 단위 (F3),
임의로, 29중량% 이하의 전하를 갖지 않거나 이온화불가능한 친수성 단량체 단위 (F4).
상기 중합체 (P2)는 비양이온성의 직물 관리 조성물, 즉 세제 제형물, 회전식 건조기 첨가제, 수성 다림질 제형물 또는 프레스포터에 사용될 수 있다.
본 발명의 제 3 의 구현예는, 조성물 (C3)에서, 하기를 함유하는, 양쪽성 단위를 포함하는 하나 이상의 중합체 (P3)의 나노입자 또는 하나 이상의 나노라텍스의 용도에 있다:
70중량% 이상의 소수성 단량체 단위 (N),
0.1중량% 이상, 바람직하게는 20중량% 이하, 가장 특히 10중량% 이하의 양쪽성 친수성 단량체 단위 (F2),
임의로, 전하를 갖지 않거나 이온화불가능한 친수성 단량체 단위 (F4),
임의로, 양이온성 또는 양이온화가능 친수성 단량체 단위 (F1),
[상기에서, 친수성 단량체 단위 (F)의 조합은 바람직하게는 중합체 (P3)의 1중량% 이상을 나타내고, 양이온 전하의 음이온 전하에 대한 몰비는 원하는 처리 조성물에 따라 1/99 내지 80/20 범위이다].
양이온 전하의 음이온 전하에 대한 몰비가 1/99 내지 80/20 범위인 상기 중합체 (P3)가 회전식 건조기 첨가제 및 수성 다림질 제형물에 사용될 수 있다.
양이온 전하의 음이온 전하에 대한 몰비가 1/99 내지 60/40, 바람직하게는 5/95 내지 50/50인 상기 중합체 (P3)가 또한 세제 제형물 및 프레스포터에 사용될 수 있다.
본 발명의 제 4 의 구현예는, 조성물 (C4)에서, 하기를 함유하는, 양이온성 또는 양이온화가능 단위 및 음이온성 또는 음이온화가능 단위 모두를 포함하는 하나 이상의 중합체 (P4)의 나노입자 또는 하나 이상의 나노라텍스의 용도에 있다:
70중량% 이상의 소수성 단량체 단위 (N),
양이온성 또는 양이온화가능 친수성 단량체 단위 (F1),
음이온성 또는 음이온화가능 친수성 단량체 단위 (F3),
임의로, 양쪽성 친수성 단량체 단위 (F2),
임의로, 전하를 갖지 않거나 이온화불가능한 친수성 단량체 단위 (F4),
[상기에서, 친수성 단량체 단위 (F)의 조합은 바람직하게는 중합체 (P4)의 1중량% 이상을 나타내고, 양이온 전하의 음이온 전하에 대한 몰비는 가능하게는 원하는 처리 조성물에 따라 1/99 내지 80/20 범위이다].
양이온 전하의 음이온 전하에 대한 몰비가 1/99 내지 80/20 범위인 상기 중합체 (P4)가 회전식 건조기 첨가제 및 수성 다림질 제형물에 사용될 수 있다.
양이온 전하의 음이온 전하에 대한 몰비가 1/99 내지 60/40, 바람직하게는 5/95 내지 50/50 범위인 상기 중합체 (P4)가 또한 세제 제형물 및 프레스포터에 사용될 수 있다.
본 발명의 제 5 의 구현예는, 조성물 (C5)에서, 하기를 함유하는, 양이온성 또는 양이온화가능 단위를 포함하고, 음이온성 또는 음이온화가능 단위가 없는 하나 이상의 중합체 (P5)의 나노입자 또는 하나 이상의 나노라텍스의 용도에 있다:
70중량% 이상의 소수성 단량체 단위 (N),
1중량% 이상, 바람직하게는 3중량% 내지 30중량%, 가장 특히 1중량% 내지 10중량%의 양이온성 또는 양이온화가능 친수성 단량체 단위 (F1),
임의로, 20중량% 이하의 전하를 갖지 않거나 이온화불가능한 친수성 단량체 단위 (F4).
작용 pH가 2 내지 12 범위일 수 있는 상기 중합체 (P5)는, 임의 유형의 상기 언급한 직물 관리 조성물, 즉, 세제 제형물, 헹굼 및/또는 연화 제형물, 회전식 건조기 첨가제, 수성 다림질 제형물 또는 프레스포터에 사용될 수 있다.
가장 바람직한 방식으로, 조성물 (C5)가 세제 조성물인 경우, 상기 단량체 단위 (F1)은, pKa가 11 미만, 바람직하게는 10.5 미만인 하나 이상의 양이온화가능 단량체로부터 유도된 양이온화가능 단위이다.
중합체 (P)의 나노입자 또는 나노라텍스의 예로서 특히, 하기로부터 유도된 단위를 포함하는 공중합체의 나노입자 또는 나노라텍스를 언급할 수 있다:
* 상기 중합체의 조성물에 따라 유리 전이 온도 Tg가 10℃ 내지 80℃ 범위일 수 있는 메틸 메타크릴레이트/부틸 아크릴레이트/히드록시에틸 메타크릴레이트/메타크릴산,
* 상기 중합체의 조성물에 따라 유리 전이 온도 Tg가 10℃ 내지 80℃ 범위일 수 있는 메틸 메타크릴레이트/에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트/메타크릴산,
* 상기 중합체의 조성물에 따라 유리 전이 온도 Tg가 100℃ 내지 140℃ 범위일 수 있는 스티렌/디비닐벤젠/메타크릴 산,
* 상기 중합체의 조성물에 따라 유리 전이 온도 Tg가 10℃ 내지 80℃ 범위일 수 있는 스티렌/부틸 아크릴레이트/히드록시에틸 메타크릴레이트/메타크릴산,
* 상기 중합체의 조성물에 따라 유리 전이 온도 Tg가 10℃ 내지 80℃ 범위일 수 있는 Veova 10 (비닐 C10베르사테이트)/메틸 메타크릴레이트/부틸 아크릴레이트/메타크릴산,
* 상기 중합체의 조성물에 따라 유리 전이 온도 Tg가 10℃ 내지 80℃ 범위일 수 있는 메틸 메타크릴레이트/부틸 아크릴레이트/히드록시에틸 메타크릴레이트/메타크릴산/N,N-디메틸-N-메타크릴로일옥시에틸-N-(3-설포프로필)암모늄 설포베타인 (Raschig의 SPE),
* 상기 중합체의 조성물에 따라 유리 전이 온도 Tg가 10℃ 내지 80℃ 범위일 수 있는 메틸 메타크릴레이트/부틸 아크릴레이트/히드록시에틸 메타크릴레이트/메타크릴산/비닐포스폰산,
* 상기 중합체의 조성물에 따라 유리 전이 온도 Tg가 10℃ 내지 80℃ 범위일 수 있는 메틸 메타크릴레이트/부틸 아크릴레이트/히드록시에틸 메타크릴레이트/메타크릴산/Rhodia의 Empicryl 6835,
* 상기 중합체의 조성물에 따라 유리 전이 온도 Tg가 -40℃ 내지 10℃ 범위일 수 있는 스티렌/부타디엔/아크릴산,
* 상기 중합체의 조성물에 따라 유리 전이 온도 Tg가 -40℃ 내지 10℃ 범위일 수 있는 부틸 아크릴레이트/메타크릴산.
본 발명에 따라, 처리 조성물에 사용된 중합체 (P)의 나노입자 또는 나노라텍스의 양은, 원하는 적용에 따라 상기 조성물의 건조 중량에 대해 건조 중량으로 0.05% 내지 10% 범위일 수 있다. 따라서, 상기 중합체 (P)는 하기와 같이 사용될수 있다:
중합체 (P)의나노입자 또는 나노라텍스의 %(건조 중량으로) 사용되는 처리 조성물 유형
0.05 - 5바람직하게는 0.1 - 3 세제 제형물
0.05 - 3바람직하게는 0.1 - 2 헹굼 및/또는 연화 제형물
0.05 - 10바람직하게는 0.1 - 5 회전식 건조기 첨가제
0.05 - 10바람직하게는 0.1 - 5 다림질 제형물
0.05 - 10바람직하게는 0.1 - 5 프레스포터
중합체 (P)의 나노입자 또는 나노라텍스와 함께 기타의 구성성분이 처리 조성물에 존재할 수 있다. 이러한 구성성분의 성질은 상기 조성물의 원하는 용도에 따라 다르다.
따라서, 직물 세탁을 위한 세제 제형물인 경우, 일반적으로 하기를 함유한다:
- 하나 이상의 천연 및/또는 합성 계면활성제,
- 하나 이상의 세제 보조제 ("빌더(builder)"),
- 임의로, 산화제 또는 산화 시스템, 및
- 일련의 특정 첨가제.
세제 제형물은 계면활성제를 세제 제형물에 대해 약 3중량% 내지 40중량%에 대응하는 양으로 함유할 수 있다, 이러한 계면활성제는 하기와 같다.
음이온성 계면활성제
화학식 R-CH(SO3M)-COOR'의 알킬 에스테르 설포네이트 [식 중, R은 C8-C20, 바람직하게는 C10-C16알킬 라디칼을 나타내고, R'은 C1-C6, 바람직하게는 C1-C3알킬 라디칼을 나타내고, M은 알칼리 금속 (소듐, 포타슘 또는 리튬) 양이온, 치환 또는 비치환 암모늄 (메틸-, 디메틸-, 트리메틸- 또는 테트라메틸암모늄, 디메틸피페리디늄 등) 또는 알칸올아민 유도체 (모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등)을 나타냄]. 가장 특히, 라디칼 R이 C14-C16인 메틸 에스테르 설포네이트를 언급할 수 있다;
화학식 ROSO3M의 알킬 설페이트 [식 중, R은 C5-C24, 바람직하게는 C10-C18알킬 또는 히드록시알킬 라디칼을 나타내고, M은 수소 원자 또는 상기와 동일한 정의의 양이온을 나타냄], 및 또한 평균 0.5 내지 30, 바람직하게는 0.5 내지 10개의 EO 및/또는 P0 단위를 포함하는, 이의 에톡실렌화 (EO) 및/또는 프로폭실렌화 (P0) 유도체;
화학식 RCONHR'OSO3M의 알킬아미드 설페이트 [식 중, R은 C2-C22, 바람직하게는 C6-C20알킬 라디칼을 나타내고, R'은 C2-C3알킬 라디칼을 나타내고, M은 수소 원자 또는 상기와 동일한 정의의 양이온을 나타냄], 및 또한 평균 0.5 내지 60개의 EO 및/또는 P0 단위를 포함하는, 이의 에톡실렌화 (EO) 및/또는 프로폭실렌화 (P0) 유도체;
포화 또는 불포화 C8-C24, 바람직하게는 C14-C20지방산 염, C9-C20알킬벤젠설포네이트, 1차 또는 2차 C8-C22알킬설포네이트, 알킬글리세릴 설포네이트, GB-A-1,082,179에 기술된 설폰화 폴리카르복실산, 파라핀 설포네이트, N-아실 N-알킬타우레이트, 알킬 포스페이트, 이세티오네이트, 알킬 숙시나메이트, 알킬 설포술시네이트, 설포숙시네이트 모노에스테르 또는 디에스테르, N-아실 사르코시네이트, 알킬글리코시드 설페이트, 폴리에톡시카르복실레이트; 양이온은 알칼리 금속 (소듐, 포타슘 또는 리튬), 치환 또는 비치환 암모늄 잔기 (메틸-, 디메틸-, 트리메틸- 또는 테트라메틸암모늄, 디메틸피페리디늄 등) 또는 알칸올아민 유도체 (모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등)이다;
비이온성 계면활성제
알킬 치환체가 C6-C12이고 5 내지 25개의 옥시알킬렌 단위를 포함하는 폴리옥시알킬렌화 (폴리옥시에틸렌화, 폴리옥시프로필렌화 또는 폴리옥시부틸렌화) 알킬페놀; 언급할 수 있는 예는 Rohm & Haas Co.의 Triton X-45, X-114, X-100 또는 X-102 제품이다;
글루코사미드, 글루카미드 또는 글리세롤아미드;
1 내지 25개의 옥시알킬렌 (옥시에틸렌 또는 옥시프로필렌) 단위를 포함하는 폴리옥시알킬렌화 C8-C22지방족 알콜; 언급할 수 있는 예는 Union Carbide Corp.의 Tergitol 15-S-9 및 Tergitol 24-L-6 NMW, Shell Chemical Co.의 Neodol 45-9, Neodol 23-65, Neodol 45-7 및 Neodol 45-4, 및 The Procter & Gamble Co.의 Kyro EOB 제품이다;
에틸렌 옥시드 축합으로 생성되는 생성물 또는 프로필렌 옥시드와 프로필렌 글리콜의 축합으로 생성되는 화합물, 예컨대 BASF의 Pluronic 제품;
에틸렌 옥시드의 축합으로 생성되는 생성물 또는 프로필렌 옥시드와 에틸렌디아민의 축합으로 생성되는 화합물, 예컨대 BASF의 Tetronic 제품;
아민 옥시드, 예컨대 C10-C18알킬 디메틸아민 옥시드 및 C8-C22알콕시 에틸 디히드록시에틸아민 옥시드;
US-A-4,565,647에 기술된 알킬폴리글리코시드;
C8-C20지방산 아미드;
에톡실화 지방산;
에톡실화 지방 아미드;
에톡실화 아민.
양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제
알킬디메틸베타인, 알킬아미도프로필디메틸베타인, 알킬트리메틸설포베타인 및 지방산 및 단백질 가수분해물의 축합 생성물;
알킬 기의 탄소 원자가 6 내지 20개인 알킬 암포아세테이트 또는 알킬 암포디아세테이트.
계면활성 성질을 향상시키기 위한 세제 보조제 ("빌더")가 액체 세제 제형물에 대해 약 5-50중량%, 바람직하게는 약 5-30중량%, 또는 분말 세제 제형물에 대해 약 10-80중량%, 바람직하게는 15-50중량%에 대응하는 양으로 사용될 수 있고, 이러한 세제 보조제는 하기와 같다:
미네랄 세제 보조제
알칼리 금속, 암모늄 또는 알칸올아민의 폴리포스페이트 (트리폴리포스페이트, 피로포스페이트, 오르토포스페이트 또는 헥사메타포스페이트)
테트라보레이트 또는 보레이트 전구체;
실리케이트, 특히 SiO2/Na2O 비가 약 1.6/1 내지 3.2/1 인 것, 및 US-A-4,664,839에 기술된 라멜라(lamellar) 실리케이트;
알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 카보네이트 (바이카보네이트, 세스퀴카보네이트);
EP-A-488,868에 기술된, Q2 또는 Q3 형태에서 규소 원자가 풍부한 알칼리 금속 실리케이트 히드레이트 및 알칼리 금속 (소듐 또는 포타슘) 카보네이트의 공과립화물(cogranulate);
알칼리 금속 (소듐 또는 포타슘) 또는 암모늄의 결정성 또는 무정형 알루미노실리케이트, 예컨대 제올라이트 A, P, X 등; 입자 크기 약 0.1-10 마이크로미터의 제올라이트 A가 바람직하다.
유기 세제 보조제
수용성 폴리포스포네이트 (에탄 1-히드록시-1,1-디포스포네이트, 메틸렌디포스포네이트 염 등);
카르복실 중합체 또는 공중합체의 수용성 염 또는 이들의 수용성 염, 예컨대:
- 폴리카르복실레이트 에테르 (옥시디숙신산 및 이의 염, 모노숙신산 타르트레이트및 이의 염, 디숙신산 타르트레이트 및 이의 염);
- 히드록시폴리카르복실레이트 에테르;
- 시트르산 및 이의 염, 멜리트산 및 숙신산 및 이들의 염;
- 폴리아세트산 염 (에틸렌디아민테트라아세테이트, 니트릴로트리아세테이트, N-(2-히드록시에틸)니트릴로디아세테이트);
- C5-C20알킬 숙신산 및 이들의 염 (2-도데세닐 숙시네이트, 라우릴 숙시네이트);
- 카르복실 폴리아세탈 에스테르;
- 폴리아스파르트산 및 폴리글루탐산산 및 이들의 염;
- 아스파르트산 및/또는 글루탐산의 중축합으로부터 유도된 폴리이미드;
- 글루탐산 또는 기타의 아미노산의 폴리카르복시메틸 유도체.
세제 제형물은 또한 과화합물, 바람직하게는 과염을 함유하는 하나 이상의 산소 방출 표백제를 함유할 수 있다.
상기 표백제는 세제 제형물에 대해 약 1중량% 내지 30중량%, 바람직하게는 4중량% 내지 20중량%에 대응하는 양으로 존재할 수 있다.
표백제로 사용될 수 있는 과화합물의 예로서, 특히 퍼보레이트, 예컨대 소듐 퍼보레이트 모노히드레이트 또는 테트라히드레이트; 과산소화(peroxygenated) 화합물, 예컨대 소듐 카보네이트 퍼옥시히드레이트, 피로포스페이트 퍼옥시히드레이트, 우레아 퍼옥시히드레이트, 소듐 퍼옥시드 및 소듐 퍼설페이트를 언급할 수 있다.
바람직한 표백제는 소듐 퍼보레이트 모노히드레이트 또는 테트라히드레이트및/또는 소듐 카보네이트 퍼옥시히드레이트이다.
상기 제제는 일반적으로, 세탁 매질 내에 그 자리에서 (in situ), 퍼옥시카르복실산을 세제 제형물에 대해 약 0.1중량% 내지 12중량%, 바람직하게는 0.5중량% 내지 8중량%에 대응하는 양으로 생성하는 표백 활성화제와 배합된다. 이러한 활성화제 가운데, 테트라아세틸에틸렌디아민, 테트라아세틸메틸렌디아민, 테트라아세틸글리콜루릴(tetraacetylglycoluryl), 소듐 p-아세톡시벤젠설포네이트, 펜타아세틸글루코오스 및 옥타아세틸락토오스를 언급할 수 있다.
또한 산소 존재 하에서 광활성화에 의해 작용하는 비산소화(non-oxygenated) 표백제를 언급할 수 있고, 이는 설폰화 알루미늄 및/또는 아연 프탈로시아닌과 같은 제제이다. 세제 제형물은 또한 방오가공(soil-release)제, 오염재부착방지(anti-redeposition)제, 킬레이트제, 분산제, 형광물질, 거품억제제, 연화제, 효소 및 다양한 기타 첨가제를 함유할 수 있다.
방오가공(soil-release)제
이는 약 0.01-10중량%, 바람직하게는 약 0.1-5중량%, 보다 바람직하게는 약 0.2-3중량%의 양으로 사용될 수 있다.
특히 하기와 같은 제제를 언급할 수 있다:
셀룰로오스 유도체, 예컨대 셀룰로오스 히드록시 에테르, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 또는 히드록시부틸메틸셀룰로오스;
폴리알킬렌 줄기(trunk)에 그래프트된 폴리비닐 에스테르, 예컨대 폴리옥시에틸렌 줄기에 그래프트된 폴리비닐 아세테이트 (EP-A-219,048);
폴리비닐 알콜;
에틸렌 테레프탈레이트 및/또는 프로필렌 테레프탈레이트 (단위 수)/ 폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트 (단위 수) 몰 비가 약 1/10 내지 10/1, 바람직하게는 약 1/1 내지 9/1이고, 폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트가 분자량이 약 300 내지 5,000, 바람직하게는 약 600 내지 5,000인 폴리옥시에틸렌 단위를 포함하는, 에틸렌 테레프탈레이트 및/또는 프로필렌 테레프탈레이트 및 폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트 단위를 기재로 하는 폴리에스테르 공중합체 (US-A-3,959,230, US-A-3,893,929, US-A-4,116,896, US-A-4,702,857, US-A-4,770,666);
1 내지 4개의 설폰화 기를 포함하는, 에톡실화 알릴성 알콜, 디메틸 테레프탈레이트 및 1,2-프로필렌 디올로부터 유도된 올리고머의 설폰화로 수득된 설폰화 폴리에스테르 올리고머 (US-A-4,968,451);
프로필렌 테레프탈레이트 및 폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트 단위를 기재로 하고, 에틸 또는 메틸 단위로 끝나는 폴리에스테르 공중합체 (US-A-4,711,730) 또는 알킬폴리에톡시 기로 끝나는 폴리에스테르 올리고머 (US-A-4,702,857) 또는 설포폴리에톡시 (US-A-4,721,580) 또는 설포아로일 (US-A-4,877,896) 음이온성 기;
테레프탈산, 이소프탈산 및 설포이소프탈산, 무수물 또는 디에스테르 및 디올로부터 유도된 설폰화 폴리에스테르 공중합체 (FR-A-2,720,399).
오염재부착방지(anti-redeposition)제
이는 일반적으로 분말 세제 제형물에 대해 약 0.01-10중량%, 또는 액체 세제 제형물에 대해 약 0.01-5중량%의 양으로 사용될 수 있다.
특히 하기와 같은 제제를 언급할 수 있다:
에톡실화 모노아민 또는 폴리아민, 및 에톡실화 아민 중합체 (US-A-4,597,898, EP-A-11,984);
카르복시메틸셀룰로오스;
이소프탈산, 디메틸 설포숙시네이트 및 디에틸렌 글리콜의 축합에 의해 수득된 설폰화 폴리에스테르 올리고머 (FR-A-2,236,926);
폴리비닐피롤리돈.
킬레이트제
철 및 마그네슘의 킬레이트화 제제가 약 0.1-10중량%, 바람직하게는 약 0.1-3중량%의 양으로 존재할 수 있다.
특히 하기를 언급할 수 있다:
아미노카르복실레이트, 예컨대 에틸렌디아민테트라아세테이트, 히드록시에틸에틸렌디아민트리아세테이트 및 니트릴로트리아세테이트;
아미노포스포네이트, 예컨대 니트릴로트리스(메틸렌포스포네이트);
다작용성 방향족 화합물, 예컨대 디히드록시디설포벤젠.
중합체성 분산제
이는 약 0.1-7중량%의 양으로 존재하여, 칼슘 및 마그네슘 경도를 조절할 수 있고, 하기와 같은 제제이다:
에틸렌성 불포화 카르복실산, 예컨대 아크릴산, 말레산 또는 무수물, 푸마르산, 이타콘산, 아코니트산, 메사콘산, 시트라콘산 또는 메틸렌말론산의 중합 또는 공중합으로 수득된, 분자량이 약 2,000 내지 100,000인 수용성 폴리카르복실산 염, 가장 특히 분자량이 약 2,000 내지 10,000인 폴리아크릴레이트 (US-A-3,308,067), 분자량이 약 5,000 내지 75,000인 아릴산 및 말레산 무수물의 공중합체 (EP-A-66,915);
분자량이 약 1,000 내지 50,000인 폴리에틸렌 글리콜.
형광물질 (브라이트너(brightener))
이는 약 0.05-1.2중량%의 양으로 존재할 수 있고, 하기와 같은 제제이다:
스틸벤, 피라졸린, 쿠마린, 푸마르산, 신남산, 아졸, 메틴시아닌(methinecyanin), 티오펜 등 유도체 ("The production and application of fluorescent brightening agents" - M. Zahradnik, John Wiley & Sons 출판, New York, 1982).
거품 억제제
이는 5중량% 이하일 수 있는 양으로 존재할 수 있고, 하기와 같은 제제이다:
C10-C24모노카르복실 지방산 또는 알칼리 금속, 이의 암모늄 또는 알칸올아민 염, 및 지방산 트리글리세리드;
포화 또는 불포화 지방족, 지환식, 방향족 또는 복소환식 탄화수소, 예컨대 파라핀 및 왁스;
N-알킬아미노트리아진;
모노스테아릴 포스페이트 및 모노스테아릴 알킬 포스페이트;
임의로 실리카 입자와 배합된 폴리오르가노실록산 오일 또는 수지.
연화제
이는 약 0.5-10중량%의 양으로 존재할 수 있고, 점토와 같은 제제이다.
효소
이는 중량으로 세제 제형물의 g 당 활성 효소 5 mg 이하, 바람직하게는 약 0.05-3mg일 수 있는 양으로 존재할 수 있고, 하기와 같은 효소이다:
프로테아제, 아밀라아제, 리파아제, 셀룰라아제 및 퍼옥시다아제 (US-A-3,553,139, US-A-4,101,457, US-A-4,507,219, US-A-4,261,868).
기타 첨가제
특히 하기를 언급할 수 있다:
완충제,
향료,
안료.
세제 제형물을, 특히 세탁기에서, 0.5 g/ℓ 내지 20 g/ℓ, 바람직하게는 2 g/ℓ 내지 10 g/ℓ의 비로 사용하여, 약 25 내지 90℃의 온도에서 세탁을 수행할 수 있다.
처리 조성물이 직물 헹굼 및/또는 연화용 수성 액체 제형물로 구성되는 경우, 0.2 내지 10 g/ℓ, 바람직하게는 2 내지 10 g/ℓ의 비로 사용될 수 있다. 이러한 헹굼/연화 수행은 상온에서 수행될 수 있다.
중합체 (P)의 나노입자 또는 나노라텍스와 함께, 하기와 같은 유형의 기타 구성성분이 존재할 수 있다:
- 임의로 3% 이하일 수 있는 양의 비이온성 계면활성제 (에톡실화 지방 알콜, 에톡실화 알킬페놀 등)와 배합될 수 있는, 상기 제형물의 3% 내지 50%, 바람직하게는 4% 내지 30% 범위일 수 있는 양의 양이온성 계면활성제 (디메틸 설페이트로 4차화된 트리에탄올아민 디에스테르, N-메틸-이미다졸린 탈로우(tallow) 에스테르 메틸 설페이트, 디알킬-디메틸암모늄 클로라이드, 알킬벤질디메틸암모늄 클로라이드, 메틸 알킬이미다졸리늄 설페이트, 메틸 메틸비스(알킬아미도에틸)-2-히드록시에틸암모늄 설페이트 등)의 배합물;
- 광학 브라이트너 (0.1% 내지 0.2%);
- 임의로, 색바램방지제(color-fast agent) (폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐옥사졸리돈, 폴리메타크릴아미드 등, 0.03% 내지 25%, 바람직하게는 0.1% 내지 15%),
- 착색제,
- 향료,
- 용매, 특히 알콜 (메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜 또는 글리세롤),
- 거품 제한제.
처리 조성물이 적합한 회전식 건조기에서 직물 건조용의 첨가제로 구성되는 경우, 상기 첨가제는 예를 들면, 중합체 (P)의 나노입자 또는 나노라텍스를 포함하는 직조 또는 비직조 직물원료의 스트립 또는 셀룰로오스 시트로 구성된 연성 고체 지지체를 함유하고; 상기 첨가제는 회전식 건조 시에 약 50 내지 80℃의 온도에서 10 내지 60 분 동안 건조할 습윤 직물에 도입된다. 상기 첨가제는 또한 상기에 언급한 것과 같은 양이온성 연화제 (99% 이하) 및 색바램방지제 (80% 이하)를 함유한다.
또 다른 유형의 처리 조성물은 다림질 전에 건조 직물에 직접 분무할 수 있는 다림질 제형물로 구성된다.
상기 제형물은 또한 실리콘 기재 중합체 (0.2% 내지 5%), 비이온성 계면활성제 (0.5% 내지 5%) 또는 음이온성 계면활성제 (0.5% 내지 5%), 향료 (0.1% 내지 3%) 또는 셀룰로오스 유도체 (0.1% 내지 3%), 예를 들면 전분을 포함할 수 있고; 상기 제형물을 직물에 분무함으로써 다림질을 보다 용이하게 하고 입었을 때 직물에 주름이 지는 것을 제한한다.
또 다른 유형의 처리 조성물은 수성 분산액 또는 고체 (스틱)의 형태인 프레스포터로 구성된다.
중합체 (P)의 나노입자 또는 나노라텍스와 함께, 하기와 같은 유형의 기타 구성성분이 존재할 수 있다:
- 조성물의 5중량% 이상의 양으로, 상기에 이미 언급한 것과 같은 음이온성 계면활성제,
- 조성물의 15중량% 내지 40중량% 범위의 양으로, 상기에 이미 언급한 것과 같은 비이온성 계면활성제,
- 조성물의 5중량% 내지 20중량% 범위의 양으로, 지방족 탄화수소.
본 발명의 제 2 주제는, 수성 매질 또는 습윤 매질에서, 상기 매질에서 불용성인 하나 이상의 중합체 (P)의 나노입자 또는 나노라텍스를 함유하는 조성물을 사용하여 직물을 처리함으로써, 직물에 주름저항 성질을 부여하고/하거나, 이의 다림질을 돕는 방법에 있다.
조성물의 유형, 또한 중합체 (P) 및 존재할 수 있는 기타 첨가제의 양, 및 사용되는 수행 조건은 상기에 이미 언급하였다.
본 발명의 기타의 주제는 중합체 (P3)에서 선택된 하나 이상의 중합체 (P)의 나노입자 또는 하나 이상의 중합체 (P)의 하나 이상의 나노라텍스를 함유하는, 직물 다림질용 수성 제형물, 직물 회전식 건조용 첨가제, 직물 세탁용 세제 제형물 및 직물 세탁용 첨가제에 있다. 중합체 (P3) 및 존재할 수 있는 기타 첨가제의 양은 상기에 이미 언급하였다.
본 발명에 따른 중합체 나노입자 또는 나노라텍스의 직경은 광산란 또는 투과전자현미경에 의한 공지된 방법으로 측정할 수 있다.
하기의 실시예는 설명의 목적으로 나타낸 것이다.
본 발명의 실시예에서 제형물을 제조하는데 사용된 중합체 (P) 라텍스는 하기의 라텍스 (I) 및 (II)이다:
라텍스 (I):
* 메틸 메타크릴레이트/부틸 아크릴레이트/히드록시에틸 메타크릴레이트/메타크릴산/N,N-디메틸-N-메타크릴로일옥시에틸-N-(3-설포프로필)암모늄 설포베타인 (Raschig의 SPE);
단량체 사이의 질량비는 42.3/35.4/15.8/4.2/2.2 이고,
유리 전이 온도 Tg는 약 41℃이고,
평균 입자 크기는 약 35 내지 45 nm이고, 고체 함량은 약 30%임.
라텍스 (II):
* 메틸 메타크릴레이트/부틸 아크릴레이트/히드록시에틸 메타크릴레이트/메타크릴산;
단량체 사이의 질량비는 37/55/5/3이고,
유리 전이 온도 Tg는 약 17℃이고,
평균 입자 크기는 약 30 내지 35 nm이고, 고체 함량은 약 30%임.
실시예 1
세제 제형물
제형물 (A) P 존재 (B) 색상 P 부재 (C) P 부재
구성성분 중량% 중량% 중량%
NaTPP 40
제올라이트 4A 0 25 25
2 SiO2, Na2O 실리케이트 5 5 5
소듐 카보네이트 5 15 15
아크릴레이트/말레에이트 공중합체Sokalan CP5 (BASF) 0 5 5
소듐 설페이트 8 21 8
CMC blanose 7MXF (Hercules) 1 1 1
퍼보레이트 모노히드레이트 15 0 15
과립화된 TAED 5 0 5
음이온성 계면활성제라우릴벤젠 설페이트 (Nansa) 6 8 6
비이온성 계면활성제Symperonic A3(3 EO 에톡실화 알콜 - ICI) 3 5 3
비이온성 계면활성제Symperonic A9(9 EO 에톡실화 알콜 - ICI) 9 11 9
효소 (에스테라아제, 아밀라아제,셀룰라아제, 프로테아제) 0.5 0.5 0.5
향료 1 1 1
라텍스 (I) (고체 %) 1.0 1.0 1.0
폴리비닐피롤리돈 0 1 0
방오가공(Soil-release) 설폰화코폴리에스테르Repel-O-Tex PF 594 (Rhodia) 0.5 0.5 0.5
세탁 수행을 세제 조성물 제형 전문가들에게 공지된 Tergotometer 실험용 기계에서 수행하였다. 기계는 진동형 아메리칸 세탁 기계의 기계적 열적 효과를 시뮬레이션하지만, 세탁 드럼의 존재로 인해, 일련의 시험을 동시에 수행하여 시간을 크게 절약할 수 있게 한다.
25 × 25 cm 시험편을 마감처리되지 않은 면으로부터 잘라낸다. 면 시험편을 우선 다림질하여 세탁 전에 모두 동일한 수준의 주름을 갖도록 한다.
그 후, 하기의 조건 하에서, 이를 상기 라텍스 (I)을 포함하는 세제 제형물을 사용하여 세척하고, 1회 헹군다:
- Tergotometer 드럼 당 시험편 개수: 2
- 물의 부피: 1 ℓ
- Contrexeville상표 미네랄워터를 적절한 희석으로 수득한 French 경도 30°TH의 물
- 세탁 제품 농도: 5 g/ℓ
- 세탁 온도: 40℃
- 세탁 시간: 20 분
- Tergotometer의 회전 속도: 100 rpm
- 냉수로 헹굼 (약 30°TH)
- 헹굼 시간: 5 분
그 후, 시험편을 20 초 동안 3 kg 프레스 하에서 주름을 잡은 후, 세로로 하여 밤새 건조하였다.
동일한 수행을 동일하지만 라텍스 (I)이 없는 세제 제형물을 사용하여 수행하였다.
그 후 건조 시험편의 디지털 색상 사진을 찍은 후, 256 그레이스케일(grey scale) (0 내지 255의 그레이스케일) 수준으로 전환하였다.
각각의 그레이스케일 수준에 대응하는 픽셀 수를 세었다.
수득한 각각의 히스토그램에 대해, 그레이스케일 수준의 분포의 표준 편차σ를 측정하였다.
σ1은 라텍스를 포함하지 않는 세제 제형물로 수득한 표준 편차에 대응한다.
σ2는 라텍스 (I)을 포함하는 세제 제형물로 수득한 표준 편차에 대응한다.
성능 값은 식 -Δσ = σ2 - σ1 으로 구한다.
수득한 성능 값은 하기와 같다:
제형물 (A) (B) (C)
-Δσ 3.5 4 4.5
이러한 -Δσ의 양의 값은, 본 발명에 따른 라텍스를 함유하는 세제 제형물에 의해 제공되는 주름저항 성질을 나타내는 것이다.
실시예 2
헹굼/연화 제형물
구성성분 중량%
양이온성 계면활성제 : 디탈로우(ditallow)디메틸암모늄 클로라이드 5%
향료 1%
pH = 3 를 수득하기 위한 HCl 0.2%
라텍스 (I) 또는 (II) (고체 %) 2%

Claims (33)

  1. 수성 매질 또는 습윤 매질에서 직물을 처리하는 조성물에 있어서, 수성 매질 또는 습윤 매질에서 상기 조성물의 작용 조건 하에서 불용성인 하나 이상의 중합체 (P)의 나노입자 또는 하나 이상의 중합체 (P)의 하나 이상의 나노라텍스의 주름저항제 및/또는 다림질 보조제로서의 용도.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 나노입자 또는 상기 나노라텍스의 중합체 평균 입자 크기가 10 내지 500 나노미터, 바람직하게는 20 내지 300 나노미터, 특히 20 내지 100 나노미터, 보다 특히 20 내지 50 나노미터인 것을 특징으로 하는 용도.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 나노라텍스의 고체 함량이 10중량% 내지 50중량%, 바람직하게는 20중량% 내지 40중량%인 것을 특징으로 하는 용도.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 하기의 형태인 것을 특징으로 하는 용도:
    * 물에 희석한 후, 처리할 직물에 접촉하여 놓는 고체 또는 농축 수성 분산액;
    * 물에 희석하기 전에, 처리할 건조 직물에 미리 놓는 농축 분산액;
    * 희석하지 않고 처리할 건조 직물에 직접 놓는 수성 분산액, 또는 처리할건조 직물에 직접 적용하는, 상기 입자 또는 상기 나노라텍스를 함유하는 고체 지지체; 또는
    * 처리할 습윤 직물에 직접 접촉하여 놓는, 상기 입자 또는 상기 나노라텍스를 함유하는 불용성 고체 지지체.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 상기 입자 또는 상기 나노라텍스를 건조 중량으로 0.05% 내지 10% 함유하는 것을 특징으로 하는 용도.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 하기인 것을 특징으로 하는 용도:
    - 희석에 의해 직접적으로 세탁액을 형성할 수 있는, 건조 중량으로 0.05% 내지 5%, 바람직하게는 0.1% 내지 3%의 상기 입자 또는 상기 나노라텍스를 함유하는 고체 또는 액체 세제 제형물;
    - 희석에 의해 직접적으로 헹굼 및/또는 연화액을 형성할 수 있는, 건조 중량으로 0.05% 내지 3%, 바람직하게는 0.1% 내지 2%의 상기 입자 또는 상기 나노라텍스를 함유하는 액체 헹굼 및/또는 연화 제형물;
    - 회전식 건조기에서 습윤 직물과 접촉하여 놓이도록 되어 있는, 건조 중량으로 0.05% 내지 10%, 바람직하게는 0.1% 내지 5%의 상기 나노입자 또는 상기 나노라텍스를 함유하는 고체 물질, 특히 직물원료(textile);
    - 건조 중량으로 0.05% 내지 10%, 바람직하게는 0.1% 내지 5%의 상기 입자 또는 상기 나노라텍스를 함유하는 수성 다림질 제형물;
    - 상기 입자 또는 상기 나노라텍스를 포함하거나 포함하지 않는 세제 제형물을 사용한 세탁 공정에 앞서 건조 직물 상에 놓이게 되어 있는, 건조 중량으로 0.05% 내지 10%, 바람직하게는 0.1% 내지 5%의 상기 입자 또는 상기 나노라텍스를 함유하는 프레스포터(prespotter).
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체 (P)가 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 용도:
    - 본 발명의 조성물의 작용 pH에서 전하를 갖지 않거나, 이온화불가능한 소수성 단량체 단위 (N),
    - 임의로, 하기의 단량체 단위로부터 선택된 하나 이상의 친수성 단량체 단위 (F)
    * (F1) 상기 조성물의 작용 pH에서 양이온성인 것 또는 양이온화가능한 것,
    * (F2) 상기 조성물의 작용 pH에서 양쪽성인 것
    * (F3) 상기 조성물의 작용 pH에서 음이온성인 것 또는 음이온화가능한 것,
    * (F4) 상기 조성물의 작용 pH에서 전하를 갖지 않거나, 이온화불가능하고, 친수성인 것,
    * 이들의 혼합물,
    - 및, 임의로, 하나 이상의 가교결합 단위 (R).
  8. 제 7 항에 있어서, 상기 단량체 단위 (N) 및 (F)가 α-β 모노에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도되고, 임의의 단량체 단위 (R)이 디에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된 것을 특징으로 하는 용도.
  9. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, 소수성 단위 (N)이 비닐방향족 단량체, α-β 모노에틸렌성 불포화 산의 알킬 에스테르, 포화 카르복실산의 비닐 또는 알릴 에스테르, α-β 모노에틸렌성 불포화 니트릴 또는 α-올레핀으로부터 유도된 것을 특징으로 하는 용도.
  10. 제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 양이온성 또는 양이온화가능 친수성 단위 (F1)이 α-β 모노에틸렌성 불포화 카르복실산의 N,N-(디알킬아미노-ω-알킬)아미드, α-β 모노에틸렌성 불포화 아미노 에스테르 또는 가수분해에 의한 1차 아민 작용기의 전구체인 단량체로부터 유도된 것을 특징으로 하는 용도.
  11. 제 7 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 양쪽성 친수성 단위 (F2)가 N,N-디메틸-N-메타크릴로일옥시에틸-N-(3-설포프로필)암모늄 설포베타인, N,N-디메틸-N-(2-메타크릴아미도에틸)-N-(3-설포프로필)암모늄 베타인, 1-비닐-3-(3-설포프로필)이미다졸리듐 베타인, 1-(3-설포프로필)-2-비닐피리디늄 베타인 또는, α-β 에틸렌성 불포화 카르복실산의 N-(디알킬아미노-ω-알킬)아미드 또는 α-β 모노에틸렌성 불포화 아미노 에스테르의, 알칼리 금속 또는 프로판 설톤의 클로로아세테이트와의 4차화 반응의 유도체로부터 유도된 것을 특징으로 하는 용도.
  12. 제 7 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 또는 음이온화가능 친수성 단위 (F3)가 하나 이상의 카르복실 작용기를 포함하는 α-β 모노에틸렌성 불포화 단량체, 하나 이상의 설페이트 또는 설포네이트 작용기를 포함하는 α-β 모노에틸렌성 불포화 단량체, 하나 이상의 포스포네이트 또는 포스페이트 작용기를 포함하는 α-β 모노에틸렌성 불포화 단량체, 및 이들의 수용성 염, 또는 가수분해에 의한 카르복실 작용기의 전구체인 α-β 모노에틸렌성 불포화 단량체로부터 유도된 것을 특징으로 하는 용도.
  13. 제 7 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 전하를 갖지 않거나 이온화불가능한 친수성 단위 (F4)가 α-β 모노에틸렌성 불포화 산의 히드록시알킬 에스테르, α-β 모노에틸렌성 불포화 산 아미드, 수용성 폴리옥시알킬렌화된 분절을 갖는 α-β 에틸렌성 불포화 단량체, 중합 후 가수분해에 의한 비닐 알콜 단위 또는 폴리비닐 알콜 분절의 전구체인 α-β 모노에틸렌성 불포화 단량체, 또는 메타크릴아미도에틸-2-이미다졸리디논으로부터 유도된 것을 특징으로 하는 용도.
  14. 제 7 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 가교결합 단위 (R)이 디비닐벤젠, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 메틸렌비스(아크릴아미드), 글리옥살 비스(아크릴아미드) 또는 부타디엔으로부터 유도된 것을 특징으로 하는 용도.
  15. 제 7 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 (P)의 단위(들) (N), (F) 및 (R)이 유도되는 단량체(들)의 선택 및 상대적인 양이 상기 중합체 (P)의 유리 전이 온도 Tg가 -40 내지 150℃, 바람직하게는 -40 내지 100℃, 특히 -40 내지 40℃가 되고, 상기 중합체 (P)가 본 발명의 조성물의 작용 조건 하에서 계속 불용성이도록 하는 것을 특징으로 하는 용도.
  16. 제 7 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체 (P)의 전체 질량의 70% 이상이 소수성 단위 (N)으로 형성되고, 존재하는 경우, 친수성 단위 (F)가 중합체 (P)의 전체 질량의 30% 이하를 나타내고, 가교결합 단위 (R)이 중합체 (P)의 전체 질량의 20% 이하, 바람직하게는 10% 이하, 특히 5% 이하를 나타내는 것을 특징으로 하는 용도.
  17. 제 16 항에 있어서, 상기 중합체 (P)가, 하기를 함유하는, 전하를 갖지 않거나 이온화불가능한 중합체 (P1)인 것을 특징으로 하는 용도:
    - 70중량% 이상의 소수성 단량체 단위 (N),
    - 임의로, 1중량% 이상, 바람직하게는 3중량% 내지 30중량%의 전하를 갖지 않거나 이온화불가능한 친수성 단량체 단위 (F4),
    - 임의로, 20중량% 이하, 바람직하게는 10중량% 이하의 전하를 갖지 않거나 이온화불가능한 가교결합 단위 (R).
  18. 제 17 항에 있어서, 세제 제형물, 헹굼 및/또는 연화 제형물, 회전식 건조기 첨가제, 수성 다림질 보조제 또는 프레스포터에서의 용도.
  19. 제 16 항에 있어서, 상기 중합체 (P)가, 하기를 함유하는, 음이온성 또는 음이온화가능 단위를 포함하고, 양이온성 또는 양이온화가능 단위가 없는 중합체 (P2)인 것을 특징으로 하는 용도:
    - 70중량% 이상의 소수성 단량체 단위 (N),
    - 1중량% 이상, 바람직하게는 3중량% 내지 30중량%, 특히 1중량% 내지 20중량%의 음이온성 또는 음이온화가능 친수성 단량체 단위 (F3),
    - 임의로, 29중량% 이하의 전하를 갖지 않거나 이온화불가능한 친수성 단량체 단위 (F4).
  20. 제 19 항에 있어서, 세제 제형물, 회전식 건조기 첨가제, 수성 다림질 보조제 또는 프레스포터에서의 용도.
  21. 제 16 항에 있어서, 상기 중합체 (P)가, 하기를 함유하는, 양쪽성 단위를 포함하는 중합체 (P3)인 것을 특징으로 하는 용도:
    - 70중량% 이상의 소수성 단량체 단위 (N),
    - 0.1중량% 이상, 바람직하게는 20중량% 이하, 특히 10중량% 이하의 양쪽성 친수성 단량체 단위 (F2),
    - 임의로, 전하를 갖지 않거나 이온화불가능한 친수성 단량체 단위 (F4),
    - 임의로, 양이온성 또는 양이온화가능 친수성 단량체 단위 (F1)
    [상기에서, 친수성 단량체 단위 (F)의 조합은 바람직하게는 중합체 (P3)의 1중량% 이상을 나타내고, 양이온 전하의 음이온 전하에 대한 몰비는 원하는 처리 조성물에 따라 1/99 내지 80/20 범위이다].
  22. 제 21 항에 있어서, 상기 중합체의 양이온 전하의 음이온 전하에 대한 몰비가 1/99 내지 60/40, 바람직하게는 5/95 내지 50/50 범위인, 회전식 건조기 첨가제 또는 수성 다림질 보조제에서의 용도.
  23. 제 21 항에 있어서, 상기 중합체의 양이온 전하의 음이온 전하에 대한 몰비가 1/99 내지 60/40, 바람직하게는 5/95 내지 50/50 범위인, 세제 제형물, 프레스포터, 회전식 건조기 첨가제 또는 수성 다림질 보조제에서의 용도.
  24. 제 16 항에 있어서, 상기 중합체 (P)가, 하기를 함유하는, 양이온성 또는 양이온화가능 단위와 음이온성 또는 음이온화가능 단위 모두를 포함하는 중합체 (P4)인 것을 특징으로 하는 용도:
    - 70중량% 이상의 소수성 단량체 단위 (N),
    - 양이온성 또는 양이온화가능 친수성 단량체 단위 (F1),
    - 음이온성 또는 음이온화가능 친수성 단량체 단위 (F3),
    - 임의로, 양쪽성 친수성 단량체 단위 (F2),
    - 임의로, 전하를 갖지 않거나 이온화불가능한 친수성 단량체 단위 (F4)
    [상기에서, 친수성 단량체 단위 (F)의 조합은 바람직하게는 중합체 (P4)의 1중량% 이상을 나타내고, 양이온 전하의 음이온 전하에 대한 몰비는 원하는 처리 조성물에 따라 1/99 내지 80/20 범위이다].
  25. 제 24 항에 있어서, 상기 중합체의 양이온 전하의 음이온 전하에 대한 몰비가 1/99 내지 80/20 범위일 때, 회전식 건조기 첨가제 또는 수성 다림질 보조제에서의 용도.
  26. 제 24 항에 있어서, 상기 중합체의 양이온 전하의 음이온 전하에 대한 몰비가 1/99 내지 60/40, 바람직하게는 5/95 내지 50/50 범위일 때, 세제 제형물, 프레스포터, 회전식 건조기 첨가제 또는 수성 다림질 보조제에서의 용도.
  27. 제 16 항에 있어서, 상기 중합체 (P)가, 하기를 함유하는, 양이온성 또는 양이온화가능 단위를 포함하고, 음이온성 또는 음이온화가능 단위가 없는 중합체 (P5)인 것을 특징으로 하는 용도:
    - 70중량% 이상의 소수성 단량체 단위 (N),
    - 1중량% 이상, 바람직하게는 3중량% 내지 30중량%, 특히 1중량% 내지 10중량%의 양이온성 또는 양이온화가능 친수성 단량체 단위 (F1),
    - 임의로, 20중량% 이하의 전하를 갖지 않거나 이온화불가능한 친수성 단량체 단위 (F4).
  28. 제 27 항에 있어서, 세제 제형물, 헹굼 및/또는 연화 제형물, 회전식 건조기 첨가제, 수성 다림질 보조제 또는 프레스포터에서의 용도.
  29. 그 용도가 제 1 항 내지 제 28 항 중 어느 한 항의 주제를 형성하는 방법으로, 그 용도가 하나 이상의 중합체 (P)의 나노입자 또는 중합체 (P)의 하나 이상의 나노라텍스를 함유하는 조성물을 사용하여 수성 또는 습윤 매질에서 직물을 처리하여 직물에 주름저항성을 부여하고/하거나 직물의 다림질을 용이하게 하는 것인 방법.
  30. 그 용도가 제 21 항의 주제를 형성하는, 중합체 (P3)로부터 선택된 하나 이상의 중합체 (P)의 나노입자 또는 하나 이상의 중합체 (P)의 하나 이상의 나노라텍스를 함유하는 직물 다림질용 수성 제형물.
  31. 그 용도가 제 21 항의 주제를 형성하는, 중합체 (P3)로부터 선택된 하나 이상의 중합체 (P)의 나노입자 또는 하나 이상의 중합체 (P)의 하나 이상의 나노라텍스를 함유하는 직물용 회전식 건조기 첨가제.
  32. 그 용도가 제 23 항의 주제를 형성하는, 중합체 (P3)로부터 선택된 하나 이상의 중합체 (P)의 나노입자 또는 하나 이상의 중합체 (P)의 하나 이상의 나노라텍스를 함유하는 직물 세탁용 세제 제형물.
  33. 그 용도가 제 23 항의 주제를 형성하는, 중합체 (P3)로부터 선택된 하나 이상의 중합체 (P)의 나노입자 또는 하나 이상의 중합체 (P)의 하나 이상의 나노라텍스를 함유하는 직물용 프레스포터.
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