KR20030022340A - 투명 폴리카보네이트 삼원공중합체를 함유하는 데이터저장 매체 - Google Patents

투명 폴리카보네이트 삼원공중합체를 함유하는 데이터저장 매체 Download PDF

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Abstract

본 발명은 고밀도 광학 데이터 저장 매체에 사용하기에 특히 적합한 삼원공중합체에 관한 것이다. 삼원공중합체는 DVD 녹화 및 재기록가능한 매체에 사용하기에 적합하다. 또한, 본 발명은 이들 삼원공중합체로부터 DVD 녹화 및 재기록가능한 매체를 제조하는 방법에 관한 것이다.

Description

투명 폴리카보네이트 삼원공중합체를 함유하는 데이터 저장 매체{DATA STORAGE MEDIA CONTAINING CLEAR POLYCARBONATE TERPOLYMER}
폴리카보네이트 및 다른 중합체 물질은 광학 데이터 저장 매체, 예컨대 콤팩트 디스크에 사용된다. 광학 데이터 저장 매체에서, 폴리카보네이트 수지는 우수한 성능, 예컨대 투명성, 낮은 수분 친화성(low water affinity), 우수한 가공성, 우수한 열저항성 및 낮은 복굴절성을 갖는 것이 중요하다. 높은 복굴절성은 고밀도 광학 데이터 저장 매체에서는 특히 바람직하지 못하다.
데이터 저장 밀도의 증가를 비롯한 광학 데이터 저장 매체의 개선은 매우 바람직하며, 이러한 개선이 달성되면, 잘 확립된 새로운 컴퓨터 기술, 예컨대 판독전용 디스크, 1회 기록용 디스크, 재기록가능한 디스크, 디지털 다기능 디스크 및 광자기(magneto-optical)(MO) 디스크 기술을 개선시킬 것으로 기대된다.
CD-ROM 기술에서, 판독될 정보는 성형가능한 투명 플라스틱 물질, 예컨대 비스페놀 A(BPA) 폴리카보네이트에 직접 각인된다. 정보는 중합체 표면에 엠보싱된(embossed) 얕은 피트(pit)의 형태로 저장된다. 상기 표면은 반사성 금속막으로 도포되고, 피트의 위치 및 길이로 표현되는 디지털 정보는 초점화된 저출력(5 ㎽) 레이저빔에 의해 광학적으로 판독된다. 사용자는 어떠한 데이터의 변경 또는 추가없이 디스크로부터 정보(디지털 데이터)를 읽어낼 수 있을 뿐이다. 따라서, 정보를 "판독가능하지만" "기록하거나" 또는 "삭제할 수는 없다".
1회 기록가능 다중 판독(write once read many)(WORM) 드라이브의 작동 원리는 초점화된 레이저빔(20 내지 40 ㎽)을 사용하여 디스크의 박막상에 영구적인 마크를 만드는 것이다. 그 다음, 디스크의 광학 특성, 예컨대 반사성 또는 흡수성의 변화로서 정보가 판독된다. 이들 변화는 다양한 형태를 취할 수 있다: "홀 버닝(hole burning)"은 증발, 용융 또는 스펄링(spalliing)(때때로 레이저 어블레이션(ablation)으로 지칭됨)에 의한 물질, 전형적으로 텔루리윰 박막의 제거이며; 버블(bubble) 또는 피트의 형성은 표면, 통상적으로는 금속 반사기의 중합체 오버코트(overcoat)의 변형과 관련된 것이다.
CD-ROM 및 WORM 포맷이 성공적으로 개발되어 특정 용도에 매우 적합하게 되었을지라도, 컴퓨터 산업은 광학 저장용 삭제가능 매체(erasable media for optical storage, EOD)에 초점을 맞추고 있다. 2가지 유형의 EOD, 즉 상변화(phase change, PC) 및 광자기(MO) EOD가 있다. MO 저장에서, 정보의 비트는 약 1 ㎛ 직경의 자성 도메인으로서 저장되는데, 이는 상향(up) 또는 하향(down) 자성화를 갖는다. 정보는 자성막의 표면으로부터 반사된 광의 면 편광 회전을 모니터링함으로써 판독될 수 있다. 광자기 케르 효과(Magneto-Optic Kerr Effect)(MOLE)로 지칭되는 이 회전현상은, 전형적으로 0.5° 미만이다. MO 저장용 물질은 일반적으로 희토류 금속과 전이 금속의 무정형 합금이다.
무정형 물질은 다결정성 막에서 그레인을 무작위로 배향시킴으로써 초래되는 반사광의 편광면에서의 "그레인 노이즈(grain noise)", 즉 의사변화 진동(spurious variation)이 없으므로 MO 저장에 있어 뚜렷한 이점을 갖는다. 비트는, 퀴리점(Curie point, Tc)보다 높게 가열하고 자기장의 존재하에서 냉각시키는 열자기 기록법으로 공지된 방법에 의해 기록된다. 상 변화 물질에서, 정보는 다양한 상(전형적으로는 무정형 상 또는 결정 상)의 영역내에 저장된다. 이들 막은 통상적으로 용융시키고 급속시 냉각시킴으로써 무정형 상태로 급냉될 수 있는 텔루리윰의 합금 또는 화합물이다. 상기 막은 결정화 온도보다 높게 가열함으로써 초기에 결정화된다. 이들 물질 대부분에서, 결정화 온도는 유리 전이 온도에 근접한다. 짧고 고출력의 초점화된 레이저 펄스(pulse)로 가열하는 경우, 막은 용융되고 무정형 상태로 급냉될 수 있다. 무정형화된 스팟(spot)은 정보의 디지털 "1" 또는 비트를 나타낼 수 있다. 정보는 저출력으로 설정된 동일한 레이저로 이를 스캐닝하고 반사력을 모니터링함으로써 판독된다.
WORM 및 EOD 기술의 경우에, 기록 층은 투명 비간섭 차폐층(shielding layer)에 의한 환경으로부터 분리된다. 이러한 "통독(read through)" 광학 데이터 저장 용도를 위해 선택되는 물질은 성형성, 연성, 대중적 용도와 양립가능한 강성의 정도, 고온 또는 고습에의 노출에 따른 변형에 대한 저항성과 같은 우수한 물리적 특성을 단독으로 또는 조합하여 가져야 한다. 또한, 상기 물질은 정보를 저장 디바이스로부터 검색하거나 이에 추가할 때 매질을 통한 레이저광의 투과를 최소화로 간섭해야 한다.
광학 데이터 저장 매체에서, 예컨대 디지털 다기능 디스크(DVD) 및 단기 또는 장기 데이터 문헌을 위한 고밀도 데이터 디스크와 같은 더욱 신규한 기술을 수용하도록 데이터 저장 밀도를 증가시킴에 따라, 광학 데이터 저장 디바이스의 투명 플라스틱 성분에 대한 설계 조건이 점점 엄격해지고 있다. 이들 많은 용도에서, 이전에 사용된 폴리카보네이트 물질, 예컨대 BPA 폴리카보네이트 물질은 부적합하다. 현재는 짧되 이후에 점점 더 짧아지는 "판독 및 기록" 파장에서 낮은 복굴절성을 나타내는 물질은, 광학 데이터 저장 디바이스의 분야에서 집중적인 노력이 필요한 대상이 되어왔다.
낮은 복굴절성은 단독적으로는 DVD 녹화 및 재기록가능한 매체에서 임의의 물질을 사용하기 위한 모든 설계 조건을 충족시키지 못하고, 높은 투명성, 내열성, 낮은 흡습성, 연성, 고순도 및 거의 없는 불균질물 또는 미립자가 또한 요구되고 있다. 현재 사용되고 있는 물질은 1개 이상의 이들 특성이 결여된 것으로 밝혀졌고 새로운 물질이 요구되고 있다.
중합체 물질로부터 성형된 제품의 복굴절성은 그의 구성 중합체 쇄의 배향 및 변형과 관련된다. 복굴절성은 중합체 물질의 구조 및 물리적 특성, 중합체 물질에서의 분자 배향도 및 가공된 중합체 물질에서의 열 응력을 비롯한 몇몇 원인을갖는다. 예를 들면, 성형된 광학 제품의 복굴절성은, 그의 구성 중합체의 분자 구조, 및 중합체 쇄의 열 응력 및 배합을 생성할 수 있는 상기 제품의 제조에 사용되는 가공 조건(예컨대, 성형 충진 및 냉각 동안 적용되는 힘)에 의해 부분적으로 결정된다.
따라서, 측정된 디스크의 복굴절성은 고유 복굴절성을 측정하는 분자 구조, 및 중합체 쇄의 열 응력 및 배향을 생성할 수 있는 가공 조건에 의해 측정된다. 구체적으로, 측정된 복굴절성은 전형적으로 고유 복굴절성, 및 광학 디스크와 같은 제품을 성형할 때 도입되는 복굴절성의 함수이다. 측정된 광학 디스크의 복굴절성은 전형적으로 "면내 복굴절성(in-plane birefringence)" 또는 IBR로 지칭된 측정법을 사용하여 정량화되며, 아래에 더욱 충분히 기술되고 있다.
성형 광학 디스크에 있어서, IBR은 다음과 같이 정의된다:
IBR = (nr-nθ)d = Δnrθd(3)
상기 식에서,
nr및 nθ는 디스크의 r 및 θ원통축을 따라 나타나는 굴절률이되,
nr은 방사 방향으로 편광된 광선에 의해 나타나는 굴절률이고,
nθ는 디스크판의 평면에 방위각으로 편광된 광에 대한 굴절률이고,
d는 디스크의 두께이다.
IBR은 초점이탈 테두리(defocusing margin)를 제어하며, IBR의 감소는 기계적으로 교정하지 못하는 문제점들을 경감시킬 것이다. IBR은 완성된 광학 디스크의 특성이다. 이는 공식적으로 "지연도(retardation)"라고 지칭되며 ㎚ 단위를 갖는다.
더욱 높은 저장 밀도를 요구하는 용도, 예컨대 DVD 녹화 및 재기록가능한 매체에서는, 광학 제품을 조립하는데 사용되는 중합체 물질에서는 낮은 복굴절성 및 낮은 흡습성이 더욱더 중요해진다. 더욱 높은 데이터 저장 밀도를 달성하기 위해, 낮은 복굴절성은 광학 제품, 예컨대 콤팩트 디스크를 통해 레이저빔이 지나갈 때 이를 최소로 간섭하기 위해 필요하다.
DVD 녹화 및 재기록가능한 매체를 위한 물질은, 낮은 면내 복굴절성, 특히 바람직하게는 약 +/-40 ㎚ 미만의 단일 투과; 그루브(groove) 구조의 우수한 복제성, 특히 약 90 % 이상의 스템퍼(stamper); BPA 폴리카보네이트와 비교시 감소된 흡습성을 요구한다.
고밀도 데이터 저장 용도, 특히 DVD 녹화 및 재기록가능한 매체에 요구되는 또다른 중요한 특성은, 디스크 편평도이다. 디스크 편평도는 다습한 환경에 노출시 기판의 치수 안정성뿐만 아니라 사출 성형 공정 직후의 폴리카보네이트 기판의 편평도에 의존한다. 과량의 수분 흡수는 디스크의 비틀림(skewing)을 초래하며, 이후에 신뢰성의 감소를 야기한다. 대량의 디스크는 중합체 물질을 함유하므로, 디스크의 편평도는 낮은 수용해성 및 중합체 물질내로의 낮은 수분 확산 속도에 의존한다. 또한, 중합체는 사출 성형을 통한 고품질 디스크의 제조를 위해 용이하게 가공되어야 한다.
우수한 광학 특성 및 우수한 가공성을 가지면서 고밀도 광학 데이터 저장 매체, 특히 DVD 녹화 및 재기록가능한 매체에 사용하는데 적합한 조성물에 대한 필요성이 요구된다. 전술된 방향족 디하이드록시 화합물(예: 비스페놀 A)을 다른 단량체(예: SBI)와 공중합체하여 제조된 폴리카보네이트는, 허용가능한 복굴절성을 생성시킬 수 있지만 유리 전이 온도 및 용융 점도는 흔히 지나치게 높아 불량한 가공 특성을 초래한다. 결과적으로, 수득된 성형물은 낮은 내충격성 및 낮은 피트 복제성을 갖는다. 또한, 이러한 폴리카보네이트의 흡습성은 보다 높은 밀도의 용도에는 허용될 수 없다.
발명의 요약
본 발명은 이들 문제를 해결하고, 더욱 놀라운 특성을 추가로 제공하는 것이다. 본 발명의 상기 및 추가의 목적은 하기 개시내용 및 첨부된 청구의 범위를 고려할 때 더욱 쉽게 이해될 것이다.
한 양태에서, 본 발명은 A) 화학식 I의 카보네이트 구조 단위 20 내지 80, 더욱 바람직하게는 약 40 내지 약 60 몰%, B) 화학식 II의 카보네이트 구조 단위 약 20 내지 약 80, 바람직하게는 약 40 내지 약 60 몰% 및 C) 화학식 V의 구조 단위 약 0.5 내지 약 10 몰%를 포함하는 삼원공중합체를 포함하는, 고밀도 데이터 저장 매체에 사용하는데 적합한 물질에 관한 것이다.
상기 식에서,
R1및 R2는 C1-C6알킬로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고,
X는 CH2이고,
m은 4 내지 7의 정수이고,
n은 1 내지 4의 정수이고,
p는 1 내지 4의 정수이되,
단, R1또는 R2중 적어도 하나는 3 또는 3' 위치에 존재한다.
상기 식에서,
R18은 할로겐, 수소, 1가 C1-C6탄화수소 및 1가 C1-C6하이드로카보녹시 라디칼로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고,
R19는 할로겐, 수소, 1가 C1-C6탄화수소 및 1가 C1-C6하이드로카보녹시 라디칼로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고,
W는 치환 또는 비치환된 2가 C1-C18탄화수소 라디칼, -S-, -S-S-, -O-,로 이루어진 군으로부터 선택되고,
각각의 n은 0 내지 4의 정수로부터 독립적으로 선택되고,
b는 0 또는 1이다.
상기 식에서,
Z는 C1-C40분지형 또는 비분지형 알킬 또는 분지형 또는 비분지형 사이클로알킬이다.
삼원공중합체는 바람직하게는 약 120 내지 185 ℃의 유리 전이 온도 Tg및약 0.33 이하의 흡습율을 갖는다.
또다른 양태에서, 본 발명은 데이터 저장층 및 인접한 투명 덧층 모두를 갖는 고밀도 데이터 저장 매체에 관한 것으로, 여기서 상기 데이터 저장층은 상기 데이터층 상에 입사되기 전에 상기 투명 덧층 상에 입사된 에너지장을 반사시킬 수 있다. 특히, 본 발명의 이 양태는 정의된 혼화성 투명 블렌드 조성물의 얇은 투명 덧층을 갖는 데이터 저장 매체에 관한 것이다. 언급된 바와 같이, DVD는 데이터 저장 매체이다. DVD는 전형적으로 각각 반지름 약 120 ㎜ 및 두께 약 0.6 ㎜인 2개의 기판을 갖는다. 이들 기판은 함께 결합되어 이중면 광학 매체를 만든다.
또한, 본 발명은 이들 투명 블렌드 조성물로부터 데이터 저장 매체의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 한 실시양태에서, 화학식 I는 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸 페닐)사이클로헥산(BCC) 잔기이고, 화학식 II는 BPA 잔기이고, 화학식 III는 DDDA의 잔기이다.
본 발명은 고밀도 데이터 저장 매체, 예컨대 DVD 녹화 및 재기록가능한 매체(DVD recordable and rewritable material)에 사용하는데 적합한 폴리카보네이트에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 이들 폴리카보네이트로부터 제조된 DVD 녹화 및 재기록가능한 매체, 및 이들 폴리카보네이트로부터 DVD 녹화 및 재기록가능한 매체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은, 그의 바람직한 실시양태에 대한 하기 상세한 설명 및 그에 포함된 실시예를 참조하면 더욱 쉽게 이해될 수 있다.
본 발명의 물질 조성 및 방법을 개시하기에 앞서, 본 발명은 합성법 또는 배합이 물론 변경될 수 있으므로 특정의 합성법 또는 배합으로 한정되지 않는 것으로 이해되어야 할 것이다. 또한, 본원에 사용된 용어는 특정 실시양태를 기술하기 위한 것일 뿐이지 이를 한정하고자 함이 아님을 이해해야 할 것이다.
본 발명의 상세한 설명 및 청구의 범위에서, 다수의 용어가 언급되는데 이들은 하기 의미를 갖는 것으로 정의될 것이다.
단수형은 문맥에서 달리 명백히 지적되지 않는 한 복수형의 대상을 포함한다.
"선택적" 또는 "선택적으로"는 이후에 기술되는 사건 또는 상황이 발생하거나 발생하지 않을 수도 있으며, 상기 설명이 사건 또는 상황이 발생하는 경우 및 그렇지 않는 경우를 포함하는 것을 의미한다.
"BPA"는 본원에서 비스페놀 A 또는 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판으로 정의된다.
"BCC"는 본원에서 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸 페닐)사이클로헥산으로 정의된다.
본원에서 사용된 바와 같은 "폴리카보네이트" 또는 "폴리카보네이트들"은 공중합탄산염, 단중합탄산염 및 (공)중합에스테르 카보네이트 포함한다.
본원에서 사용된 바와 같은 "DVD 녹화 및 재기록가능한 매체"는 DVD-RW, DVD+RW, DVD-Ram, 및 1회 기록성 녹화가능한 DVD(DVD-R)를 포함한다.
본원에서 사용된 바와 같은 "고밀도"는 표준 CD(표준 CD; 640 메가바이트, 지름 약 120 밀리미터)보다 약 4배 높은 면적 밀도를 갖는 것을 의미한다.
달리 지적되지 않는 한, 본 명세서에서 폴리카보네이트의 조성에 관한 "몰%"는 폴리카보네이트의 반복 단위의 100 몰%를 기준으로 한다. 예컨대, "BCC 90 몰%를 함유하는 폴리카보네이트"는 반복 단위의 90 몰%가 BCC 디페놀 또는 그의 상응하는 유도체(들)로부터 유도된 잔기인 폴리카보네이트를 지칭한다. 상응하는 유도체는 디페놀의 상응하는 올리고머; 디페놀 및 그의 올리고머의 상응하는 에스테르; 및 디페놀 및 그의 올리고머의 상응하는 클로로포르메이트를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
폴리카보네이트의 구성성분과 관련하여 사용된 용어 "잔기" 및 "구조 단위"는 명세서 전반을 통해 동일한 의미를 갖는다.
간행된 문헌을 참고하고 있는 본원 전체에서, 이들 간행물의 개시내용은 그 전체가 본 발명이 속하는 기술 분야의 상태를 더욱 충분하게 기술하기 위해 본원에서 참고로 인용되고 있다.
언급된 바와 같이, 한 양태에서, 본 발명은 A) 화학식 I의 카보네이트 구조 단위 약 20 내지 약 80, 더욱 바람직하게는 약 40 내지 약 60 몰%, B) 화학식 II의 카보네이트 구조 단위 약 20 내지 약 80, 바람직하게는 약 40 내지 약 60 몰% 및 C) 화학식 V의 구조 단위 약 0.5 내지 약 10 몰%를 포함하는 삼원공중합체를 포함하는 고밀도 데이터 저장 매체에 관한 것이다.
화학식 I
상기 식에서,
R1및 R2는 C1-C6알킬로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고,
X는 CH2이고,
m은 4 내지 7의 정수이고,
n은 1 내지 4의 정수이고,
p는 1 내지 4의 정수이되,
단, R1또는 R2중 적어도 하나는 3 또는 3' 위치에 존재한다.
화학식 II
상기 식에서,
R18은 할로겐, 수소, 1가 C1-C6탄화수소 및 1가 C1-C6하이드로카보녹시 라디칼로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고,
R19는 할로겐, 수소, 1가 C1-C6탄화수소 및 1가 C1-C6하이드로카보녹시 라디칼로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고,
W는 치환 또는 비치환된 2가 C1-C18탄화수소 라디칼, -S-, -S-S-, -O-,로 이루어진 군으로부터 선택되고,
각각의 n은 0 내지 4의 정수로부터 독립적으로 선택되고,
b는 0 또는 1이다.
화학식 V
상기 식에서,
Z는 C1-C40분지형 또는 비분지형 알킬 또는 분지형 또는 비분지형 사이클로알킬이다.
본 출원인은, 놀랍게도, 본 발명의 삼원공중합체가 고밀도 데이터 저장 매체, 특히 DVD 녹화 및 재기록가능한 매체에 사용하기에 특별히 적합한 특성, 즉 낮은 면내 복굴절성(바람직하게는 +/-40 내지 50 ㎚ 단일 투과), 그루브 구조의 우수한 복제성(>90% 의 스템퍼)을 발견하였다. 또한, 삼원공중합체는 낮은 흡습성을 갖으며, 이는 디스크 편평도에 있어 중요한 특성이다. 또한, 삼원공중합체는, 미니디스크(minidisk), 8X 및 16X 응용제품을 포함하지만 이에 한정되지 않는 MO 응용제품에 사용하기에 적합하다.
앞서 논의된 바와 같이, 삼원공중합체는 고밀도 데이터 저장 매체, 특히 DVD 녹화가능한 매체에 사용하는데 적합한 특성을 갖는다. 본 발명의 삼원공중합체는 바람직하게는 100 내지 185 ℃, 더욱 바람직하게는 125 내지 165 ℃, 더더욱 바람직하게는 130 내지 150 ℃ 범위내의 유리 전이 온도를 갖는다. 삼원공중합체의 흡습율은 평형 상태에서 바람직하게는 0.33 % 미만, 더욱 바람직하게는 0.2 % 미만이다. 삼원공중합체로 제조된 고밀도 데이터 저장 매체의 IBR값은 약 -100 내지 약 100 ㎚이고; 바람직하게는 약 -50 내지 약 50 ㎚, 더욱 바람직하게는 -40 내지 40 ㎚이다.
폴리스티렌에 관한 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정된 삼원공중합체의 평균 분자량(Mn)은, 바람직하게는 약 10,000 내지 약 100,000, 더욱 바람직하게는 약 10,000 내지 약 50,000, 더더욱 바람직하게는 약 12,000 내지 40,000이다. 삼원공중합체는 바람직하게는 약 85 % 이상, 더욱 바람직하게는 약 90 % 이상의 광투과율을 갖는다.
삼원공중합체의 특정 조성은 혼합물의 최종 용도 및 혼합물의 목적하는 특성을 포함하는 수개의 요인에 따라 조정될 것이다. 화학식 I의 잔기는 삼원공중합체의 약 20 내지 약 80 몰%, 바람직하게는 약 40 내지 약 60 몰 %, 더더욱 바람직하게는 약 40 내지 약 50 몰%를 구성한다.
대표적인 단위 구조인 화학식 I는, 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)사이클로헥산(BCC); 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)사이클로펜탄; 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)사이클로헵탄 및 그의 혼합물의 잔기를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. BCC의 잔기는 화학식 I의 구조 단위가 가장 바람직하다.
본 발명의 한 실시양태에서, 삼원공중합체중의 화학식 I의 잔기는 BCC의 잔기로 이루어진다. BCC는 사이클로헥사논 및 오르토-크레졸로부터 쉽게 합성될 수 있다.
본 발명에서, 화학식 I의 구조 단위는 3 또는 3'의 위치에서 1개 이상의 R1또는 R2로 치환되는 것이 중요하다. n 및 p가 1이고, R1및 R2가 각각 3 및 3' 위치에 존재하는 것이 바람직하다. R1및 R2는 바람직하게는 C1-C6알킬, 더욱 바람직하게는 C1-C3알킬, 더더욱 바람직하게는 CH3이다.
화학식 II의 잔기는 삼원공중합체의 약 20 내지 약 80 몰%, 바람직하게는 약 40 내지 약 60 몰%를 구성한다. 한 실시양태에서, 삼원공중합체중의 화학식 II의 잔기는 독점배타적으로 BPA 잔기로 이루어진다.
화학식 II의 대표적 단위는 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판(BPA); 2,2-비스(4-하이드록시페닐)부탄; 2,2-비스(4-하이드록시페닐)펜탄; 2,2-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판; 2,2-비스(3-에틸-4-하이드록시페닐)프로판; 및 그의 혼합물의 잔기를 포함하지만 이에 한정되지 않는다.
화학식 V의 잔기는 삼원공중합체의 약 0.5 내지 약 10 몰%, 바람직하게는 약 2 내지 약 7 몰%를 구성한다. 한 실시양태에서, 삼원공중합체중의 화학식 V의 잔기는 도데칸디오산(dodecanedioic acid, DDDA)의 잔기로 이루어진다.
구조(V)의 대표적 단위는 도데칸디오산, 세바크산(sebacic acid), 아디프산, 옥타데칸디오산, 옥타데크-9-엔디오산, 9-카복시옥타데카노산 및 10-카복시옥타데카노산 및 그의 혼합물을 포함하지만 이에 한정되지 않는다.
한 실시양태에서, 삼원공중합체는 a) BCC 잔기 약 40 내지 약 60 몰%, 더욱 바람직하게는 약 45 내지 50 몰%; b) BPA 잔기 약 40 내지 60 몰%, 더욱 바람직하게는 약 45 내지 50 몰%; c) DDDA 잔기 약 1 내지 약 10 몰%, 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 10 몰%를 포함한다. 한 실시양태에서, 삼원공중합체는 BCC 잔기 47 몰%, BPA 잔기 47 몰% 및 DDDA 잔기 6 몰%로 이루어진다.
삼원공중합체는 계면 또는 용융 공정에 의해 제조될 수 있다. 계면 공정이 사용될 경우, 다양한 상 전달 촉매를 선택적으로 첨가시킬 수 있다. 적합한 상 전달 촉매는, 3급 아민, 예컨대 트리에틸아민, 암모늄 염, 예컨대 테트라부틸암모늄 브로마이드; 또는 헥사에틸구아니듐 클로라이드를 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 일작용성 페놀, 예컨대 p-쿠밀페놀 및 4-부틸페놀; 장쇄 알킬페놀, 예컨대 카다놀 및 노닐 페놀; 및 이작용성 페놀이 연쇄 저지제(chain stopping agent)로서 사용될 수 있다. 선택적으로, 반복 단위의 총 몰을 기준으로 하여, 연쇄 저지제 0.1 내지 10 몰%, 더욱 바람직하게는 4 내지 10 몰%, 더욱더 바람직하게는 4 내지 7몰%이 제 1 또는 제 2 폴리카보네이트내로 혼입될 수 있다.
일부 경우, 포스겐화(phosgenation) 조건은 조정되어야 한다. 특히, 포스겐화 조건은, 원하지 않는 사이클릭 올리고머가 특정 반응에 의해 형성될 수 있는 경우에 조정되어야 하며, 이는 반응 매질중의 단량체 용해도 및 단량체 구조와 관련된다. BCC의 경우, 예컨대 사이클릭 올리고머가 표준 계면 중합 조건하에서 예컨대 BPA의 경우에서보다 더욱 많이 형성된다. BCC 약 20 몰%보다 실질적으로 많이 함유하는 폴리카보네이트에서, 부분적 가수분해 및 중축합에 의해 고분자량 중합체로 전환되는 선형 비스클로로포르메이트 올리고머의 형성을 촉진시키는데 과량의 포스겐을 사용하는 것이 유리하다. 바람직하게는 약 20 내지 200 몰%의 과량의 포스겐이 사용된다.
또한, 기술된 바와 같은 폴리카보네이트는 용융 또는 에스테르교환 공정에 의해 제조될 수 있다. 이 공정은 포스겐 또는 용매의 사용이 요구되지 않으며, 최종 중합체에서 저분자량 불순물, 예컨대 사이클릭 및 선형 저분자량 올리고머의 형성을 최소화시킨다. 단량체는, 카보네이트 원료, 예컨대 디아릴카보네이트, 및 소량의 촉매, 예컨대 알칼리 금속 수산화물 또는 수산화암모늄과 혼합되고, 반응 혼합물의 상부공간(headspace)에서의 압력이 상압으로부터 약 1 토르(torr)까지 저하되는 동안 일련의 단계를 거쳐 온도를 상승하는 프로토콜에 따라 진공하에서 가열된다.
적합한 폴리카보네이트 원료, 촉매 및 반응 조건은 미국 특허 제 5,880,248 호 및 문헌 [Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, Volume 19, pp. 585-600]에 밝혀져 있으며, 본원에 참고로 인용되고 있다. 단계별 시간 및 온도는 발포 등을 통한 물질의 기계적 손실 등을 피하도록 한다. 페놀 및 과량의 디페닐 카보네이트는 오버헤드(overhead)로 제거하여 중합반응을 완료시킨다. 그 다음, 생성된 고함량 화합물은 펠릿화 전에 다른 첨가제, 예컨대 안정화제 및 이형제와 배합될 수 있는 용융물로서 단리된다. 용융 공정에 의해 제조된 생성물은 계면적으로 제조된 생성물에 비해 감소된 수의 비용해된 입자수 및 감소된 함량의 저분자량 불순물, 예컨대 사이클릭 올리고머를 갖는다.
본 발명의 삼원공중합체는 광학 용도에 사용되는 임의의 통상의 첨가제(이는 염료, UV 안정화제, 항산화제, 열 안정화제 및 이형제를 포함하지만 이에 한정되지 않는다)와 선택적으로 블렌딩되어 광학 제품을 형성할 수 있다. 특히, 블렌드의 가공을 도와서 목적하는 광학 제품을 형성하게 하는 첨가제를, 폴리카보네이트와 블렌드를 형성하는 것이 바람직하다. 블렌드는 목적하는 첨가제 약 0.0001 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 목적하는 첨가제 0.0001 내지 1.0 중량%로 선택적으로 포함할 수 있다.
본 발명의 폴리카보네이트에 첨가될 수 있는 물질 또는 첨가제는, 내열성 안정화제, UV 흡수제, 이형제, 대전방지제, 미끄럼제(slip agent), 블록 방지제(antiblocking agent), 윤활제, 흐림 방지제(anticlouding agent), 착색제,천연유, 합성유, 왁스, 유기 충전제, 무기 충전제 및 그의 혼합물을 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 적합한 대전방지제로는 디스테아릴하이드록실아민, 트리페닐 아민, 트리-n-옥틸포스핀 옥사이드, 트리페닐 포스핀 옥사이드, 피리딘 N-옥사이드, 에톡시화 소르비탄 모노라우레이트 및 폴리(알킬렌 글리콜) 화합물이 포함된다.
전술된 내열성 안정화제의 예로는 페놀 안정화제, 유기 티오에테르 안정화제, 유기 포스파이드 안정화제, 장애 아민 안정화제, 에폭시 안정화제 및 그의 혼합물이 포함되지만 이에 한정되지 않는다. 열-저항성 안정화제는 고체 또는 액체의 형태로 첨가될 수 있다.
UV 흡수제의 예로는 살리실릭산 UV 흡수제, 벤조페논 UV 흡수제, 벤조트리아졸 UV 흡수제, 시아노아크릴레이트 UV 흡수제 및 그의 혼합물이 포함되지만 이에 한정되지 않는다.
이형제의 예로는, 천연 또는 합성 파라핀, 폴리에틸렌 왁스, 플루오로카본, 및 다른 탄화수소 이형제; 스테아르산, 하이드록시스테아르산 및 다른 고차원지방산, 하이드록시지방산(hydroxyfatty acid), 및 다른 지방산 이형제; 스테아르산 아미드, 에틸렌비스스테아로아미드, 및 다른 지방산 아미드, 알킬렌비스지방산 아미드, 및 다른 지방산 아미드 이형제; 스테아릴 알콜, 세틸 알콜, 및 다른 지방족 알콜, 다가 알콜, 폴리글리콜, 폴리글리세롤 및 다른 알콜성 이형제; 부틸 스테아레이트, 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트, 및 다른 지방산의 저급 알콜 에스테르, 지방산의 다가 알콜 에스테르, 지방산의 폴리클리콜 에스테르 및 다른 지방산 에스테르 이형제; 실리콘 오일 및 다른 실리콘 이형제, 및 임의의 전술된 물질의 혼합물을 포함하지만 이에 한정되지 않는다.
착색제는 안료 또는 염료중 어느 하나일 수 있다. 무기 착색제 및 유기 착색제는 본 발명에서 구분하여 또는 조합하여 사용될 수 있다.
삼원공중합체는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체 또는 그라프트 공중합체일 수 있다. 그라프트 공중합체 및 다른 분지형 중합체의 제조시, 적합한 분지화제(blanching agent)가 제조과정에서 사용된다.
목적하는 제품, 즉 DVD 녹화 및 재기록가능한 매체는 사출 성형, 압축 성형, 압출법 및 용액 주조법에 의해 삼원공중합체를 성형함으로써 수득될 수 있다. 사출 성형은 제품을 형성하는데 더욱 바람직한 방법이다.
본 발명의 삼원공중합체는 낮은 흡습성, 우수한 가공성 및 낮은 복굴절성과 같은 이점을 가지므로, 고밀도 데이터 저장 매체, 예컨대 DVD 녹화가능한 매체의 제조에 유리하게 사용될 수 있다.
또한, 삼원공중합체는 개질화 중합체와 블렌딩될 수 있다. 적합한 개질화 중합체는 삼원공중합체와 혼화성 블렌드를 형성하는 것들이다. 가능한 개질화 중합체는 다른 폴리카보네이트, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리스티렌, 폴리우레탄, 폴리아릴레이트, 액정 중합체, 비닐 중합체 등 및 그의 혼합물을 포함한다. 적합한 개질화 중합체는, 가능한 개질화 중합체와 함께 통상의 혼화성 시험을 수행함으로써 당해 분야의 숙련자에 의해 결정될 수 있다.
하기 실시예는, 본원에 청구된 물질의 조성 및 방법 어떻게 만들어지고 평가되는지에 관한 완전한 개시내용 및 설명을 당해 분야의 숙련자에게 제공하기 위해 기술되고 있지만, 본 발명자들이 그들의 발명으로 간주하는 범주를 한정하고자 함은 아니다. 수(예: 양, 온도 등)와 관련하여 정확성을 기하도록 노력하였으나, 약간의 오류 및 오차가 나타날 수 있다. 달리 지적되지 않는 한, 부는 중량부이고, 온도는 ℃로 표기하거나 실온에서 실시되고, 압력은 대기압 또는 그 부근의 압력이다.
본원에 제시된 결과를 위해 사용된 물질 및 시험 절차는 아래와 같다:
분자량은 평균 수치(Mn) 및 평균 중량(Mw)으로서 g/몰 단위로 기록한다. 분자량은, 1 ㎖/분의 유속 및 35 ℃에서, 용매로서 클로로포름을 사용하고 폴리스티렌 표준 물질을 기초로 눈금교정한 2개의 Polymer Labs Mixed Bed C 칼럼의 HP 1090 HPLC를 사용하는 겔 투과 크로마토그래피로써 측정되었다.
흡습율(% H2O)은, ASTM D570과 유사한 하기 방법에 의해 측정되었다. 플라스틱 부품 또는 디스크를 1 주일에 걸쳐 건조시켰다. 시료를 주기적으로 채취하고 무게를 측정하여 시료가 건조되는지(질량의 감소가 중단되는지)를 측정하였다. 시료를 오븐에서 제거하고, 데시케이터(dessicator)내에서 실온과 평형을 유지시키고, 건조 중량을 기록하였다. 시료를 23 ℃의 수조에 침지시켰다. 시료를 주기적으로 수조로부터 제거하고, 표면을 블로팅 건조시키고(blotted dry), 중량을 기록하였다. 이 단계를 가능하면 신속하게 수행하여, 이 측정 시간을 다른 측정 시간들에 비해 짧게 하였다. 시료를 반복적으로 침지시키고, 시료가 실질적으로 포화되었을 때까지 중량을 측정하였다. 시료는, (문헌 [ASTM method D-570-98 section 7.4]에 기술된 바와 같이) 2 주 동안 중량의 증가량이 중량에 대한 전체 증가량의 1 % 미만으로 평균화될 때, 실질적으로 포화되었거나 "평형"이라고 간주하였다.
Tg값은 퍼킨 엘머(PERKIN ELMER) DSC7을 사용하여 시차 주사 열량계로 측정하였다. Tg는 20 ℃/분의 가열 램프(ramp)를 사용하며 1/2 Cp법에 기초하여 계산하였다.
하기 실시예에서 조성에 표시된 %는, 달리 지적되지 않는 한, 중량%이다. "CS"는 연쇄 저지제를 의미하며 몰% 파라쿠밀페놀중에 존재한다.
점도 값은 포이즈(poise)로 표기하고, 점성 역학 분광기(rheometric dynamic spectrometer)상에서 측정하며, 전단속도 1250 초-1로 350 ℃에서 측정된다.
HDT는 열 변형 온도이다.
DMA 역전(turnover) 온도는, 저장 모듈러스가 기계적 비틀림 거동 분석에 의해 측정하여 70 % 플래토(platueau) 저장 모듈러스인 지점에서의 온도이다.
하기 표에서의 조성물은 몰% 단위이다. 예컨대, 47/47/6 BCC/BPA/DDDA는 중합체의 반복 단위에 기초한, BCC 47 몰%, BPA 47 몰%, DDDA 6 몰%로 이루어진 삼원공중합체를 나타낸다.
하기 3개의 절차는 삼원공중합체의 제조방법을 예시한다.
절차 1
BCC/BPA/DDDA(47/47/6)의 제조
터폴리에스테르카보네이트카보네이트
100 ℓ의 포스겐화 반응기(phosgenator)를 BCC(6563 g, 22.2 몰), BPA(5052 g, 22.2 몰), DDDA(651 g, 2.83 몰), 염화메틸렌(42 ℓ), 증류수(42 ℓ), p-쿠밀페놀(600g, 2.83 몰, 6.0 몰%), 트리에틸아민(89 ㎖, 1.35 몰%) 및 메틸트리부틸암모늄 클로라이드(33 중량% 수용액 1067 ㎖, 3.18 몰%)로 채웠다. 수산화나트륨(50 중량% 수용액 500 g)을 첨가하고, 반응물을 5 분 동안 혼합하였다. NaOH 용액을 첨가하여 pH를 8.5로 유지시키면서 포스겐(3273 g, 33.1 몰, 70 몰% 등가)을 125 g/분으로 첨가하였다. pH를 1.5 분에 걸쳐 10.5로 상승시키고, 6087 g(61.5 몰, 30 몰% 과량)을 첨가할 때까지 포스겐을 첨가하였다. 중합체 용액을 염화메틸렌(35 ℓ)으로 희석하고, 염수로부터 분리하고, 1 N HCl로 2회 세척하고, 증류수로 6회 세척하였다. 중합체를 증기 침전으로 단리하고, 질소하에서의 120 ℃에서 밤새도록 건조시켰다. 건조된 중합체는 Tg가 127 ℃이고, 분자량이 18,200이었다(폴리카보네이트 표준물질).
절차 2
BCC/BPA/DDDA(48/48/4)
터폴리에스테르카보네이트카보네이트
100 ℓ의 포스겐화 반응기를 BCC(6710 g, 22.7 몰), BPA(4169 g, 22.7 몰),DDDA(435 g, 1.89 몰), 염화메틸렌(42 ℓ), 증류수(42 ℓ), p-쿠밀페놀(575g, 2.71 몰, 5.75 몰%), 트리에틸아민(89 ㎖, 1.35 몰%) 및 메틸트리부틸암모늄 클로라이드(33 중량% 수용액 1067 ㎖, 3.18 몰%)로 채웠다. 수산화나트륨(50 중량% 수용액 500 g)을 첨가하고, 반응물을 5 분 동안 혼합하였다. NaOH 용액을 첨가하여 pH를 8.5로 유지시키면서 포스겐(3273 g, 33.1 몰, 70 몰% 등가)을 125 g/분으로 첨가하였다. pH를 1.5 분에 걸쳐 10.5로 상승시키고, 6087 g(61.5 몰, 30 몰% 과량)을 첨가할 때까지 포스겐을 첨가하였다. 중합체 용액을 염화메틸렌(35 ℓ)으로 희석하고, 염수로부터 분리하고, 1 N HCl로 2회 세척하고, 증류수로 6회 세척하였다. 중합체를 증기 침전으로 단리하고, 질소하에서의 120 ℃에서 밤새도록 건조시켰다. 건조된 중합체는 Tg가 129 ℃이고, 분자량이 18,300이었다(폴리카보네이트 표준물질).
절차 3
BCC/BPA/DDDA(49/49/2) 터폴리에스테르카보네이트카보네이트
100 ℓ의 포스겐화 반응기를 BCC(6850 g, 23.1 몰), BPA(5277 g, 23.1 몰), DDDA(217 g, 0.94 몰), 염화메틸렌(42 ℓ), 증류수(42 ℓ), p-쿠밀페놀(625g, 2.95 몰, 6.25 몰%), 트리에틸아민(89 ㎖, 1.35 몰%) 및 메틸트리부틸암모늄 클로라이드(33 중량% 수용액 1067 ㎖, 3.18 몰%)로 채웠다. 수산화나트륨(50 중량% 수용액 500 g)을 첨가하고, 반응물을 5 분 동안 혼합하였다. NaOH 용액을 첨가하여 pH를 8.5로 유지시키면서 포스겐(3273 g, 33.1 몰, 70 몰% 등가)을 125g/분으로 첨가하였다. pH를 1.5 분에 걸쳐 10.5로 상승시키고, 6087 g(61.5 몰, 30 몰% 과량)을 첨가할 때까지 포스겐을 첨가하였다. 중합체 용액을 염화메틸렌(35 ℓ)으로 희석하고, 염수로부터 분리시키고, 1 N HCl로 2회 세척하고, 증류수로 6회 세척하였다. 중합체를 증기 침전으로 단리하고, 질소하에서의 120 ℃에서 밤새도록 건조시켰다. 건조된 중합체는 Tg가 132 ℃이고, 분자량이 17,000이었다(폴리카보네이트 표준물질).
상기 제조된 물질들을 넷스탈 디스크젯(NETSTALL DISKJET) 600, DVD 몰드(0.6 ㎜ 두께의 몰드) 및 40 ㎚의 그루브 기명 깊이를 갖는 DVD+RW 스템퍼 상에서 성형하였다. 성형 및 용융 온도를 변화시키면서 실험을 설계하였다. 비금속화, 비결합된 단일 기판의 대표적인 결과치는 표 2에 제시되어 있다. 복굴절율은 닥터.쉔크 프로메테우스(DR.SCHENK PROMETEUS) 광학 디스크 시험기로 측정하였다.DVD 기판 상의 그루브 깊이를 3개의 라디알(radial) 위치(28 ㎜, 38 ㎜, 53 ㎜)에서 AFM(atomic force microscopy, 원자력 현미경)으로 측정하고, 평균화하고, 스템퍼 그루브 깊이와 비교하였다.
표 2에 제시된 바와 같이, 본 발명의 삼원공중합체 조성물은 특히 더 높은 DDDA 조성물 상에서, BPA 폴리카보네이트보다 실질적으로 더욱 우수하게 모사되었다. 또한, IBR값은 BPA 폴리카보네이트에 대한 값과 동일하며, 일반적으로는 더욱우수하다.
순환 시간을 최소화 하기 위해 약 110 ℃ 미만의 성형 온도를 갖는 것이 바람직하며, 또한 더욱 낮은 용융 온도에서는 더욱 우수한 틸트(tilt) 성능을 보이며, 즉 더욱 편평한 디스크가 수득된다.
본 발명은 그의 특정의 바람직한 실시양태에 대해 상세하게 기술되고 있지만, 이는 발명의 취지 및 범주 내에서 변화 및 변경이 가능함을 이해할 것이다.

Claims (11)

  1. A) 화학식 I의 카보네이트 구조 단위 약 20 내지 약 80 몰%, B) 화학식 II의 카보네이트 구조 단위 약 20 내지 약 80 몰%, C) 화학식 V의 구조 단위 약 0.5 내지 약 10 몰%를 포함하는 삼원공중합체를 포함하는 고밀도 데이터 저장 매체.
    화학식 I
    상기 식에서,
    R1및 R2는 C1-C6알킬로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고,
    X는 CH2이고,
    m은 4 내지 7의 정수이고,
    n은 1 내지 4의 정수이고,
    p는 1 내지 4의 정수이되,
    단, R1또는 R2중 적어도 하나는 3 또는 3' 위치에 존재한다.
    화학식 II
    상기 식에서,
    R18은 할로겐, 수소, 1가 C1-C6탄화수소 및 1가 C1-C6하이드로카보녹시 라디칼로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고,
    R19는 할로겐, 수소, 1가 C1-C6탄화수소 및 1가 C1-C6하이드로카보녹시 라디칼로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고,
    W는 치환 또는 비치환된 2가 C1-C18탄화수소 라디칼, -S-, -S-S-, -O-,로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    각각의 n은 0 내지 4의 정수로부터 독립적으로 선택되고,
    b는 0 또는 1이다.
    화학식 V
    상기 식에서,
    Z는 C1-C40분지형 또는 비분지형 알킬 또는 분지형 또는 비분지형 사이클로알킬이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    삼원공중합체가 약 0.33 % 이하의 흡습율 및 약 120 내지 약 185 ℃의 Tg를 갖는 고밀도 데이터 저장 매체.
  3. 제 1 항에 있어서,
    성분 A)가 하기 화학식 VI의 구조를 갖는 고밀도 데이터 저장 매체.
    화학식 VI
    상기 식에서,
    R1및 R2는 CH3이다.
  4. 제 1 항에 있어서,
    성분 B)가 BPA(2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판) 잔기를 포함하고, 성분 C)가 DDDA(dodecanedioic acid) 잔기를 포함하는 고밀도 데이터 저장 매체.
  5. a) 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)사이클로헥산(BCC), 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)사이클로펜탄, 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)사이클로펜탄 또는 그의 혼합물의 잔기; b) 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판(BPA), 2,2-비스(4-하이드록시페닐)부탄; 2,2-비스(4-하이드록시페닐)펜탄, 2,2-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(3-에틸-4-하이드록시페닐)프로판, 또는 그의 혼합물의 잔기; 및 c) 도데칸디오산, 세바크산, 아디프산, 옥타데칸디오산, 옥타데크-9-엔디오산, 9-카복시옥타데카노산, 10-카복시옥타데카노산 또는 그의 혼합물의 잔기를 포함하고; 약 120 내지 약 185 ℃의 Tg 및 약 0.33 % 이하의 흡습율을 갖는 삼원공중합체를 포함하고,
    약 -100 내지 약 100 ㎚의 IBR(in-plane birefringence)을 갖는 디지털 다기능 디스크.
  6. 제 5 항에 있어서,
    약 -40 내지 약 40 ㎚의 IBR을 갖는 디지털 다기능 디스크.
  7. 1) 데이터층, 및 2) 상기 데이터층에 인접한 투명 덧층을 포함하는 고밀도 데이터 저장 매체로서, 상기 투명 덧층이 약 0.6 ㎜ 미만의 두께를 가지며 A) 화학식 I의 카보네이트 구조 단위 약 20 내지 약 80 몰%, B) 화학식 II의 카보네이트 구조 단위 약 20 내지 약 80 몰%, C) 화학식 V의 구조 단위 약 0.5 내지 약 10 몰%를 포함하는 삼원공중합체를 포함하는 고밀도 데이터 저장 매체.
    화학식 I
    상기 식에서,
    R1및 R2는 C1-C6알킬로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고,
    X는 CH2이고,
    m은 4 내지 7의 정수이고,
    n은 1 내지 4의 정수이고,
    p는 1 내지 4의 정수이되,
    단, R1또는 R2중 적어도 하나는 3 또는 3' 위치에 존재한다.
    화학식 II
    상기 식에서,
    R18은 할로겐, 수소, 1가 C1-C6탄화수소 및 1가 C1-C6하이드로카보녹시 라디칼로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고,
    R19는 할로겐, 수소, 1가 C1-C6탄화수소 및 1가 C1-C6하이드로카보녹시 라디칼로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고,
    W는 치환 또는 비치환된 2가 C1-C18탄화수소 라디칼, -S-, -S-S-, -O-,로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    각각의 n은 0 내지 4의 정수로부터 독립적으로 선택되고,
    b는 0 또는 1이다.
    화학식 V
    상기 식에서,
    Z는 C1-C40분지형 또는 비분지형 알킬 또는 분지형 또는 비분지형 사이클로알킬이다.
  8. 제 7 항에 있어서,
    DVD-RW, DVD+RW, DVD-RAM 또는 1회 기록성 녹화가능한 DVD 매체인 고밀도 데이터 저장 매체.
  9. 제 7 항에 있어서,
    성분 A)가 BCC 잔기를 포함하고, 성분 B)가 BPA 잔기를 포함하고, 성분 C)가 DDDA잔기를 포함하는 고밀도 데이터 저장 매체.
  10. a) BCC 잔기, b) BPA 잔기 및 c) DDDA 잔기를 포함하는 삼원공중합체를 포함하는 고밀도 데이터 저장 매체.
  11. 제 9 항에 있어서,
    DVD인 고밀도 데이터 저장 매체.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014104484A1 (ko) * 2012-12-27 2014-07-03 제일모직 주식회사 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
US9284450B2 (en) 2012-12-14 2016-03-15 Cheil Industries Inc. Polycarbonate resin composition and molded article produced therefrom
US9394403B2 (en) 2012-12-11 2016-07-19 Cheil Industries Inc. Polycarbonate resin, production method for same, and molded article comprising same

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6515098B1 (en) * 2001-07-02 2003-02-04 General Electric Company Vibration damping monolithic polymers
US20060038314A1 (en) * 2001-11-27 2006-02-23 Capaldo Kevin P Method for producing low birefringence plastic film
US20050077647A1 (en) * 2001-11-27 2005-04-14 Coyle Dennis Joseph Method for producing low birefringence plastic film
US20030209834A1 (en) * 2002-05-02 2003-11-13 Grant Hay Solvent cast films and process made thereby
US6552158B1 (en) * 2002-07-03 2003-04-22 General Electric Company Dimensionally stable polycarbonate articles
US6646097B1 (en) * 2002-10-31 2003-11-11 General Electric Company Method for purifying 1,1-bis(4′-hydroxy-3′-methylphenyl)cyclohexane and methods of producing polycarbonates therefrom
US7521119B2 (en) * 2005-07-07 2009-04-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Windows and other articles made from DMBPC polycarbonate homopolymer and copolymer
US20070037960A1 (en) * 2005-08-15 2007-02-15 General Electric Company Copolyester stilbene embossed film and methods of making the same
US20070126144A1 (en) * 2005-12-02 2007-06-07 Yadong Jin Polish/texture thermoplastic film and method for making the same
US20070240585A1 (en) * 2006-04-13 2007-10-18 Nitin Vaish Embossing system, methods of use, and articles produced therefrom
US8580174B2 (en) * 2006-12-29 2013-11-12 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method for texturing polymeric films and articles comprising the same
US20080254299A1 (en) * 2007-04-13 2008-10-16 General Electric Company Scratch-resistant Layered Composite and Articles
US7709592B2 (en) * 2008-04-11 2010-05-04 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Process for preparing polyestercarbonates
KR101491781B1 (ko) 2012-06-28 2015-02-24 한양대학교 산학협력단 폴리카보네이트 삼원공중합체, 및 이를 이용하는 성형품

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6001953A (en) 1999-03-18 1999-12-14 General Electric Company Polycarbonates suitable for use in optical articles
US6060577A (en) 1999-03-18 2000-05-09 General Electric Company Polycarbonates derived from alicyclic bisphenols

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9394403B2 (en) 2012-12-11 2016-07-19 Cheil Industries Inc. Polycarbonate resin, production method for same, and molded article comprising same
US9284450B2 (en) 2012-12-14 2016-03-15 Cheil Industries Inc. Polycarbonate resin composition and molded article produced therefrom
WO2014104484A1 (ko) * 2012-12-27 2014-07-03 제일모직 주식회사 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
US9783672B2 (en) 2012-12-27 2017-10-10 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Polycarbonate resin composition and molded product formed from same

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