KR20020087462A

KR20020087462A - 왁스 프리믹스의 제조방법

Info

Publication number: KR20020087462A
Application number: KR1020027013169A
Authority: KR
Inventors: 프리스니츠우베; 하페페터
Original assignee: 바이엘 악티엔게젤샤프트
Priority date: 2000-04-13
Filing date: 2001-04-05
Publication date: 2002-11-22
Also published as: AU2001262171A1; DE10018396A1; US20030108584A1; EP1276373A2; CN1217575C; WO2001078509A3; JP2003530407A; WO2001078509A2; CN1422116A

Abstract

본 발명의 농약 활성 물질을 함유하는 왁스 프리믹스는, 예리한 날이 있는 혼합 장치(sharp-edged mixing device)를 구비한 혼합기(혼합기내 온도는 사용된 왁스의 융점이하임)에서 고속의 교반 속도로 미분 왁스를

- 적어도 하나의 고체 농약 활성 물질과

- 적어도 하나의 식물유 또는 광유와의 미분 혼합물에 첨가하고,

적합하다면 수득된 생성물에 추가의 첨가제를 첨가함으로써 신규 방법에 의해 제조될 수 있다.

Description

왁스 프리믹스의 제조방법{Method for producing wax premixes}

농약 활성 물질을 수경지, 예를 들어 논에 과립 형태로 적용할 경우, 과립 입자가 수면으로부터 가라앉고 활성 물질이 용해되어 그 위치에 바람직하지 못하게 고농도로 존재할 위험이 종종 있다. 이러한 매우 고농도의 국소 투여를 방지하기 위해, 존재하는 활성 물질을 수면으로부터 각 경우에 필요한 농도로 방출하는 부유 과립제(floating granule)가 이미 제안되어 있다(참조. JP-A 88-35 504 및 JP-A 93-155 703). 즉, 농약 활성 물질을 왁스 용융물로 처리한 다음 이 물질을 냉각시켜 수득된 고체 생성물을 분쇄하고, 분쇄된 생성물을 통상의 첨가제와 혼합한 다음 이 혼합물을 적합한 담체 물질에 도포함으로써 이러한 부유 과립제를 제조하는 것이 이미 개시되어 있다. 이 방법의 단점은 용융물이 냉각된 후 수득되는 왁스 프리믹스는 분쇄하기 어렵고, 분쇄 공정후 활성 물질 입자가 왁스 코팅에 의해 완전히 피복되지 않는다는 것이다.

본 출원은 농약 활성 물질을 함유하는 왁스 프리믹스를 제조하기 위한 신규 방법에 관한 것이다.

예리한 날이 있는 혼합 장치(sharp-edged mixing device)를 구비한 혼합기(혼합기내 온도는 사용된 왁스의 융점이하임)에서 고속의 교반 속도로 미분(finely divided) 왁스를

- 적어도 하나의 고체 농약 활성 물질과

적합하다면 수득된 생성물에 추가의 첨가제를 첨가함으로써 신규 방법에 의해 농약 활성 물질을 함유하는 왁스 프리믹스가 제조될 수 있다는 것을 밝혀내었다.

본 발명에 따른 방법을 수행하면 사용되는 성분들의 물리적인 혼합이 일어나는 것이 아니라, 활성 물질 입자가 연속적인 왁스 코팅에 의해 피복된다는 것임을 매우 놀라운 것으로서 고려되어야 한다. 특히, 혼합기의 교반장치가 예리한 날을 가진 경우 본 발명에 따른 방법에 의해서만 이러한 왁스 프리믹스가 수득된다는 것은 예상 밖이었다.

본 발명에 따른 방법은 일련의 이점에 의해 구별된다. 즉, 필요한 성분들을 대량일지라도 쉽게 입수가능하다. 또한, 본 방법은 아주 간단한 공정으로서 통상의 장치에서 수행될 수 있다. 그리고, 수득되는 왁스 프리믹스는 분쇄 공정을 거칠 필요없이 직접 처리될 수 있다.

본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우, 적합한 농약 활성 물질은 식물 처리에 적합한, 40 ℃ 이상의 융점을 가진 모든 농약 활성 물질이다. 본 명세서에서 농약 활성 물질은 살진균제, 살균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 제초제 및 식물 생장 조절제를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.

언급될 수 있는 살진균제의 예는 다음과 같다:

2-아닐리노-4-메틸-6-사이클로프로필피리미딘; 2',6'-디브로모-2-메틸-4'-트리플루오로메톡시-4'-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복스아닐리드; 2,6-디클로로-N-(4-트리플루오로메틸벤질)벤즈아미드; (E)-2-메톡스이미노-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)아세트아미드; 알디모르프, 아닐라진, 아자코나졸, 아족시스트로빈,

벤알락실, 베노밀, 비테르타놀, 블라스티시딘-S, 브로무코나졸, 부피리메이트,

카벤다짐, 카복신, 퀴노메티오네이트, 클로로탈로닐, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로파미드,

디클로로펜, 디클로부트라졸, 디클로플루아니드, 디클로란, 디에토펜카브, 디페노코나졸, 디메티리몰, 디메토모르프, 디니코나졸, 디티아논, 도딘, 드라족솔론,

에폭시코나졸, 에티리몰, 에트리디아졸,

페나리몰, 펜부코나졸, 펜헥사미드, 페니트로판, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 플루아지남, 플루디옥소닐, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루설파미드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 포세틸-알루미늄, 프탈리드, 푸베리다졸, 푸라락실,

구아자틴,

헥사코나졸, 하이멕사졸,

이마잘릴, 이미벤코나졸, 이민옥타딘, 이프로벤포스(IBP), 이프로디온, 이소프로티올란, 이프로발리카브,

크레족심-메틸,

메파니피림, 메프로닐, 메타락실, 메트코나졸, 메타설포카브, 메트푸록삼, 메티람, 마이클로부타닐,

누아리몰,

오푸라스, 옥사딕실, 옥시카복신,

펜코나졸, 펜사이쿠론, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로사이미돈, 프로피코나졸, 프로피네브, 피리페녹스, 피리메타닐,

퀸토젠(PCNB), 퀴녹시펜,

스피록사민,

테부코나졸, 테클로프탈람, 테크나젠, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티사이오펜, 티오파네이트-메틸, 티람, 톨릴플루아니드, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리아족시드, 트리클라미드, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리플루미졸, 트리포린, 트리티코나졸, 트리플록시스트로빈,

발리다마이신 A, 빈클로졸린,

지네브, 지람,

2-[2-(1-클로로사이클로프로필)-3-(2-클로로페닐)-2-하이드록시프로필]-2,4-디하이드로-[1,2,4]-트리아졸-3-티온 및

1-(3,5-디메틸이속사졸-4-설포닐)-2-클로로-6,6-디플루오로-[1,3]-디옥솔로-[4,5-f]-벤즈이미다졸.

언급될 수 있는 살균제의 예는 다음과 같다:

브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 옥틸리논, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신 및 테클로프탈람.

언급될 수 있는 살충제, 살비제 및 살선충제의 예는 다음과 같다:

아바멕틴, 알라니카브, 알디카브, 아미트라즈, 아베르멕틴, AZ 60541, 아조사이클로틴,

4-브로모-2-(4-클로로페닐)-1-(에톡시메틸)-5-(트리플루오로메틸)-1H-피롤-3-카보니트릴, 벤디오카브, 벤푸라카브, 벤설탑, 베타사이플루트린, 비펜트린, BPMC, 브로펜프록스, 부펜카브, 부프로페진, 부토카복신, 부틸피리다벤,

카바릴, 카보푸란, 클로로플루아주론, N-[(6-클로로-3-피리디닐)-메틸]-N'-시아노-N-메틸에탄이미드아미드, 클로펜테진, 사이로마진,

디아펜티우론, 디아지논, 디클로펜티온, 디에티온, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디옥사티온, 디설포톤,

에마멕틴, 에스펜발레레이트, 에티오펜카브, 에티온, 에토펜프록스,

펜아미포스, 펜아자퀸, 펜부타틴-옥사이드, 페니트로티온, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜피라드, 펜피록시메이트, 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루아주론, 플루사이클록수론, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루발리네이트, 포르모티온, 포스티아제이트, 푸브펜프록스, 푸라티오카브,

헥사플루무론, 헥시티아족스,

이미다클로프리드, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로카브, 이속사티온, 이버멕틴, 람다-사이할로트린, 루페누론,

메카밤, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 밀베멕틴, 목시덱틴,

날레드, NC 184, 니텐피람,

오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤 M,

퍼메트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 M, 피리미포스 A, 프로메카브, 프로폭수르, 프로토에이트, 피메트로진, 피리다펜티온, 피레트럼, 피리다벤, 피리미디펜, 피리프록시펜,

퀴날포스,

살리티온, 세부포스, 실라플루오펜, 설포텝, 설프로포스, 스피노사드,

테부페노지드, 테부펜피라드, 테플루벤주론, 티아클로프리드, 티아페녹스, 티아메톡산, 티오디카브, 티오파녹스, 티오메톤, 티오나진, 트리아주론, 트리클로로폰, 트리플루무론, 트리메타카브,

바미도티온, XMC, 자일릴카브.

언급될 수 있는 제초제의 예는 다음과 같다:

아세타미프리드,

벤조설푸론-메틸,

사이클로설파무론,

플루카바존,

프로카바존 소듐,

플루페나세트,

디플루페니칸,

프로파닐,

클로리다존,

노르플루라존,

데스메디팜,

펜메디팜,

알라클로르,

아세토클로르,

부타클로르,

메타자클로르,

메탈로클로르,

아시플루오르펜,

비페녹스,

클로르톨루론,

디우론,

이소프로투론,

리누론,

디클로로베닐,

이속시닐,

메페나세트,

아미도설푸론,

클로리무론-에틸,

클로르설푸론,

시노설푸론,

메틸설푸론-메틸,

니코설푸론,

프리미설푸론,

피라조설푸론-에틸,

티오펜설푸론-메틸,

트리아설푸론,

트리베누론-메틸,

아트라진,

사이아나진,

시마진,

메타미트론,

메트리부진,

글루포시네이트 및

글리포세이트.

언급될 수 있는 식물 생장 조절제의 예로는 클로르메쿠아트-메틸 및 에테폰이 있다.

본 발명에 따른 방법을 수행하는데 사용될 수 있는 오일은 농약 제조에 통상적으로 사용되는 모든 식물유 및 광유이다. 바람직하게는, 유채유, 해바라기유, 대두유, 면실유, 올리브유, 피마자유 및 화이트유(white oil)가 적합하다.

본 발명에 따른 방법을 수행하는데 사용될 수 있는 왁스는 농약 제조에 적합하고 용융점이 80 내지 120 ℃인, 왁스 컨시스턴시(waxy consistency)를 가진 모든 물질이다. 파라핀 왁스와 같은 몬탄왁스(Montan wax), 약 10,000 이하의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 왁스 및 예를 들어 설포닐화 왁스와 같은 변성 폴리에틸렌 왁스, 또한 몬탄 왁스 산의 에스테르 및 일부의 경우 또한 몬탄 왁스 산의 가수분해 에스테르가 바람직하게 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 방법을 수행하기에 적합한 첨가제는 농약 제조시 보조제로서 통상 사용되는 모든 물질이다. 담체, 예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄가이트, 몬모릴로나이트 또는 규조토와 같은 분쇄된(ground) 천연 광물 및 고분산 실리카, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 암석이 더욱 적합하다.

본 발명에 따른 방법을 수행하는데 사용될 수 있는 혼합기는 왁스 프리믹스를 제조하는데 적합한 모든 통상의 혼합기이다. 그러나, 혼합기는 가열될 수 있고 예리한 교반 장치를 포함하는 것이 필수 조건이다. 본원에서 바람직한 것은 칼과 같은 형태로 분쇄시키거나 일측상에 평평하게 하는 예리한 교반 장치를 구비한 혼합기이다.

본 발명에 따른 방법을 수행할 경우, 고속의 교반 속도가 유지되어야 한다.바람직하게도, 본 방법은 교반 장치의 외단(outer end)이 적어도 18 m/sec, 바람직하게는 18 내지 40 m/sec의 속도로 진행하는 속도로 수행된다.

본 발명에 따른 방법을 수행할 경우, 온도는 특정 범위내에서 변화될 수 있다. 일반적으로, 본 방법은 10 내지 80 ℃, 바람직하게는 20 내지 50 ℃의 온도에서 수행된다.

본 발명에 따른 방법은 일반적으로 대기압하에 수행된다. 그러나, 승압 또는 감압하에 본 방법을 수행하는 것이 또한 가능하다.

본 발명에 따른 방법을 수행할 경우, 농약 활성 물질 입자의 크기 및 왁스 입자의 크기는 특정 범위내에서 변화될 수 있다. 직경 20 내지 180 μ의 활성 물질 입자 및 직경 4 내지 150 μ의 왁스 입자가 바람직하게 사용된다.

본 발명에 따른 방법을 수행할 경우, 사용되는 개개 성분의 혼합 비율은 또한 특정 범위내에서 변화될 수 있다. 일반적으로, 방법은 농약 활성 물질의 중량부당 다음과 같이 사용되는 것으로 수행된다:

- 1.5 내지 4.0 중량부, 바람직하게는 1.9 내지 3.0 중량부의 왁스,

- 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.5 내지 3 중량부의 오일 및

- 0 내지 70 중량부, 바람직하게는 0 내지 30 중량부의 첨가제.

특히, 본 발명에 다른 방법을 수행할 경우 공정은 다음과 수행된다: 미분 형태로 하나 이상의 고체 농약 활성 물질을 혼합기에서 적어도 하나의 식물유 또는 광유와 함께 혼합한 다음, 미분 형태로 왁스를 첨가하여 이 혼합물을 고속의 교반 속도로 균질화시키고, 이어 첨가제로 처리하여 고속의 교반 속도로 다시 균질화시킨다. 이들 성분은 바람직하게는 왁스 및 농약 활성 물질 모두, 또한 경우에 따라 첨가제가 충분히 미분된 형태로 존재하도록 분쇄된 형태로 사용된다. 농약 활성 물질 입자를 왁스로 코팅한 후 추가의 첨가제를 첨가할 경우, 혼합물은 이들 첨가제(하나 이상일 경우)와 함께 동시에 또는 연속적으로 도입될 수 있다. 바람직하게도, 각각 추가 성분을 첨가한 후 균질화 단계의 공정이 후속된다.

본 발명에 따른 방법에 의해 제조될 수 있는 왁스 프리믹스는 농약 활성 물질 입자가 연속적인 왁스 코팅에 의해 피복된 미분 자유유동성(free-flowing) 생성물이다.

본 발명에 따라 제조될 수 있는 왁스 프리믹스는 농약으로서 사용될 수 있는 제제를 제공하기 위해 통상의 방법에 의해 전환될 수 있다. 즉, 예를 들어 물에 뜨는 과립제는 적합하다면 점착성 물질 및/또는 계면활성제와 같은 추가의 첨가제를 첨가한 후 본 발명에 따라 제조될 수 있는 왁스 프리믹스를 저밀도 담체에 도포함으로써 제조될 수 있다. 그러나, 본 발명에 따라 제조될 수 있는 생성물은 또한 식물 처리에 직접 사용될 수 있다.

본 발명에 따라 제조될 수 있는 왁스 프리믹스 및 이들과 함께 생성될 수 있는 농약은, 프리믹스/농약이 식물 처리에 사용될 경우 이들이 함유하는 활성 물질이 균일하고 오랜 기간에 걸쳐 방출된다는 점에 의해 구별된다.

본 발명이 이후 실시예로 설명된다.

제조 실시예

실시예 1

20 μ의 평균 직경을 가진 입자 형태로 사이클로설파무론 15 중량부 및 유채유 2 중량부를 칼과 같은 교반 장치를 구비한 혼합기내에서 실온에서 5 분간 혼합하였다.

이 혼합물에 5 μ의 평균 직경을 가진 입자 형태로 왁스(Cerridust^R5551, Clariant사제) 30 중량부를 실온에서 첨가하고, 이 모두를 균질한 생성물이 형성될 때까지 실온에서 고속 교반(적어도 18 m/sec의 교반기 외단 속도)에 의해 혼합하였다.

그 후, 고분산 실리카 43 중량부를 첨가하고 실온에서 15 분간 계속 혼합하였다. 이어, 활석 10 중량부를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 추가로 15 분간 교반하였다. 이로써, 평균 직경 70 μ의 분리형(discrete) 입자로 구성되는 자유유동성 왁스 프리믹스를 수득하였다. 각각의 활성 물질 입자를 연속적인 왁스 코팅에 의해 피복하였다.

실시예 2

이 혼합물에 5 μ의 평균 직경을 가진 입자 형태로 왁스(Sanwax^R171P, Sankyo Chem. Ind.사제) 30 중량부를 실온에서 첨가하고, 이 모두를 균질한 생성물이 형성될 때까지 실온에서 고속 교반(적어도 18 m/sec의 교반기 외단 속도)에 의해 혼합하였다.

그 후, 고분산 실리카 43 중량부를 첨가하고 실온에서 15 분간 계속 혼합하였다. 이어, 활석 10 중량부를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 추가로 15 분간 교반하였다. 이로써, 평균 직경 60 μ의 분리형 입자로 구성되는 자유유동성 왁스 프리믹스를 수득하였다. 각각의 활성 물질 입자를 연속적인 왁스 코팅에 의해 피복하였다.

실시예 3

20 μ의 평균 직경을 가진 입자 형태로 사이클로설파무론 15 중량부 및 화이트유 2 중량부를 칼과 같은 교반 장치를 구비한 혼합기내에서 실온에서 5 분간 혼합하였다.

이 혼합물에 5 μ의 평균 직경을 가진 입자 형태로 왁스(Cerridust^R5551, Clariant사제) 45 중량부를 실온에서 첨가하고, 이 모두를 균질한 생성물이 형성될 때까지 실온에서 고속 교반(적어도 18 m/sec의 교반기 외단 속도)에 의해 혼합하였다.

그 후, 고분산 실리카 28 중량부를 첨가하고 실온에서 15 분간 계속 혼합하였다. 이어, 활석 10 중량부를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 추가로 15 분간 교반하였다. 이로써, 평균 직경 60 μ의 분리형 입자로 구성되는 자유유동성 왁스 프리믹스를 수득하였다. 각각의 활성 물질 입자를 연속적인 왁스 코팅에 의해 피복하였다.

비교 실시예

실시예 A

실시예 1의 공정을 따랐다. 단, 예리하지 않은 교반 장치를 사용하였다.

20 μ의 평균 직경을 가진 입자 형태로 사이클로설파무론 15 중량부 및 유채유 2 중량부를 실온에서 칼과 같은 교반 장치를 구비한 혼합기내에서 5 분간 혼합하였다.

그 후, 고분산 실리카 43 중량부를 첨가하고 실온에서 15 분간 계속 혼합하였다. 이어, 활석 10 중량부를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 추가로 15 분간 교반하였다. 이로써, 응집형 입자(agglomerated particle)로 구성된 왁스 프리믹스를 수득하였다.

실시예 B

실시예 1의 공정을 따랐다. 단, 오일은 사용하지 않았다.

20 μ의 평균 직경을 가진 입자 형태로 사이클로설파무론 15 중량부를 5 μ의 평균 직경을 가진 입자 형태로 왁스(Cerridust^R5551, Clariant사제) 30 중량부와 함께 칼과 같은 교반 장치를 구비한 혼합기내에서 실온에서 5 분간 혼합하였다.

이 혼합물을 균질한 생성물이 형성될 때까지 실온에서 고속 교반(적어도 18 m/sec의 교반기 외단 속도)에 의해 혼합하였다.

그 후, 고분산 실리카 43 중량부를 첨가하고 실온에서 15 분간 계속 혼합하였다. 이어, 활석 10 중량부를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 추가로 15 분간 교반하였다. 이로써, 왁스에 의해 부분 코팅된 활성 물질 입자 및 분리형 왁스 입자로 구성된 왁스 프리믹스를 수득하였다.

실시예 C

용융법에 의한 왁스 프리믹스의 제조

시트 형태로 몬탄 왁스 32 중량부를 혼합기내에서 110 ℃로 가열하여 용융물을 수득하였다. 이 용융물에 5 μ의 평균 직경을 가진 입자 형태로 사이클로설파무론 15 중량부를 110 ℃에서 교반하면서 첨가하였다. 생성된 현탁액을 110 ℃에서 10 분간 고속으로 교반한 다음, 충분한 혼합기 속도로 계속 교반하면서 고분산실리카 26.5 중량부로 소량씩 처리하였다. 생성된 유동성 분말을 교반 및 26.5 중량부의 활석을 첨가하면서 실온으로 냉각시켰다.

이로써, 응집형 입자로 구성된 왁스 프리믹스를 수득하였다. 존재하는 약 10 중량퍼센트의 사이클로설파무론이 분해되었다.

Claims

예리한 날이 있는 혼합 장치(sharp-edged mixing device)를 구비한 혼합기(혼합기내 온도는 사용된 왁스의 융점이하임)에서 고속의 교반 속도로 미분(finely divided) 왁스를

- 적어도 하나의 고체 농약 활성 물질과

- 적어도 하나의 식물유 또는 광유와의 미분 혼합물에 첨가하고,

적합하다면 수득된 생성물에 추가의 첨가제를 첨가하는 것을 특징으로 하는 농약 활성 물질을 함유하는 왁스 프리믹스의 제조 방법.
제 1 항에 있어서, 사용되는 농약 활성 물질이 살진균제, 살균제, 살충제, 살비제, 살선충제, 제초제 또는 식물 생장 조절제인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 유채유, 해바라기유, 대두유, 면실유, 올리브유, 피마자유 또는 화이트유(white oil)가 식물유 또는 광유로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 몬탄 왁스, 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스 또는 변성(modified) 폴리에틸렌 왁스가 왁스 성분으로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 분쇄된 천연 또는 합성 왁스가 첨가제로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 10 내지 80 ℃의 온도가 사용되는 방법.