KR20020063557A - 초전도성 물체를 제조하는 방법과 초전도성 물체를제조하기 위해 사용되는 변성된 b s c c o 전구체 및초전도성 물체를 제조하는 방법에 의해 제조된 초전도성물체 - Google Patents
초전도성 물체를 제조하는 방법과 초전도성 물체를제조하기 위해 사용되는 변성된 b s c c o 전구체 및초전도성 물체를 제조하는 방법에 의해 제조된 초전도성물체 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 비쓰무트(납)-스트론튬-칼슘-구리-복합산화물(BSCCO 화합물)을 기본으로 파우더-인-튜브(powder-in-tube)법을 사용하여 단일 또는 복수 필라멘트상 와이어를 제조하기 위한 초전도성 물체를 생산하는 방법에 관한 것이다. 이때 변성된 BSCCO 전구체가 사용되며, 이것은 소량의 알칼리-할로겐 화합물 또는 알칼리토-할로겐 화합물, 바람직하게는 CaF2를 포함한다.
Description
금속복합산화물을 근본으로 하는 초전도성 물체 및 그 제조 방법은 이미 널리 알려져있다. 종래의 와이어 또는 테이프상의 초전도성 물체는 초전도성 물질을 기본으로 제조되었다. 여기서 초전도성 물질이라 함은 임계온도 이하에서 전류의 흐름에 대하여 영(zero) 저항을 갖는 물질을 말하는 것이다. 일반적으로 초전도성물질은 단일상 또는 복합상을 갖는 구리복합산화물을 기본형태로 한다. 초전도성 복합산화물의 전기 전도도는 초전도성 산화물 그레인(grain)간의 결합과 배열 정도에 따라 좌우된다. 여기서 배열의 정도라 함은 직물에 있어서 짜임새의 정도와 같은 뜻으로 이해하면 된다. 또한 결합이라 함은 그레인의 결합도라고 이해하면 될것이다. 높은 짜임새와 높은 결합도는 초전도성 복합산화물의 전기 전도도를 향상시키게 되는 것이다.
초전도성 물체는 단일 필라멘트와도 같지만, 대부분의 경우에는 특히, AC 응용에서의 사용을 위해 설계된 경우나 기계적인 강도가 요구되는 경우에는 복수의 필라멘트 물체와도 같다. 단일 필라멘트는 물체의 길이축을 따라 연장되도록 짜여진 초전도성 복합산화물과 필라멘트를 둘러싸는 구속멤버로 이루어진다. 다수의 필라멘트상 초전도성 물체는 구속되어 있는 필라멘트의 번들(bundle)과 필라멘트 번들을 둘러싸는 구속멤버로 이루어진다.
초전도성 물체를 제조하는 일반적인 방법은 다음과 같다.
1) 전구체인 복합금속 산화물을 튜브형의 금속제 용기에 넣거나(이 방법을 파우더-인-튜브법이라고 한다.), 하나 또는 그이상의 그루브를 갖거나 빌렛 시트 위에 전구체 물질을 놓는다. 이렇게 하면 전구체 물질은 금속층(metal layer)과 같은 구속멤버에 의해 둘러싸여지게 된다.
2) 스트레칭, 프레싱, 롤링 등을 하여 원하는 형상의 물체로 성형한다.
3) 600~875℃의 온도범위에서 가열하여 소결(sintering)시킨다.
열처리 전후에 외부 구속 멤버 내에서 각각의 구속된 필라멘트들은 번들화되고 뭉쳐진다. 그러면 이것을 다시 변형시키고 다시 열처리 하는 과정을 한번 또는 그 이상 수행한다. 복합산화물의 배열의 정도와 밀도는 변형과 다시 열처리 하는 과정을 반복하면 할수록 향상된다.
복합금속산화물의 전구체 분말은 일반적으로 다수종의 금속화합물을 혼합한 것으로서, 주로 질산염(nitrate)의 형태 또는 Bi2O3, CaCO3, SrCO3, PbO, CuO 등의 분말을 혼합하게 되며, 이 혼합물을 하소(calcination)시켜 제조된다.(WO96/08045를 보면 잘 나와 있다.)
초전도성 물체를 제조하기 위하여 많은 수의 서로 다른 금속산화물을 사용해야 한다는 것은 이미 잘 알려져있다. 미국특허 5,661,114호에서는 초전도성 물체를 제조하기 위하여 상기한 다수의 금속산화물과 함께 BSCCO금속산화물의 사용에 관하여 언급하고 있다. 현재, BSCCO금속산화물은 초전도성 물체의 제조를 위하여 가장 기대되고 있는 전구체이다. BSCCO금속산화물은 각 구성성분들끼리 혼합된 다수의 상으로 이루어져있다. 물질내에서 서로 다른 내부 상의 크기, 구조, 개수, 형태는 BSCCO 내 금속원소의 조성 화학량론, 하소처리, 변형과 소결과정의 반복에 따라서 매우 달라진다. 미국특허 5,661,114호에서는 BSCCO 2223의 제조에 관하여 부분적으로 연관이 있으나, 여기에서는 제조의 마지막 단계가 저압 산소하에서 초전도성 물체를 단련(annealing)처리하는 것으로 되어 있다.
많은 공개된 다른 특허들도 변형과 열처리의 특수한 방법이 초전도성 물체의 배열을 결정하는 것이라 하고 있다. WO97/1772호에서는 이단계 열처리에 관하여 특별히 언급하고 있다. WO96/39366호는 한차례의 변형과 소결과정(1DS process)에 의한 초전도성 물체의 제조방법에 관하여 언급하고 있다.
초전도성 복합산화물의 전류밀도(Je's)를 향상시키기 위해 요구되는 핵심은 산화물 그레인의 배열 또는 짜여짐의 결정화도가 높아야 한다는 것이다. 산화물 그레인의 짜여짐은 앞서 설명했듯이 물질의 변형과 열처리 과정의 결과이며, 초전도성 물체를 변형시키고 열처리하는 과정에는 많은 요인이 작용하게 된다. 부가적으로 앞서 언급한 공개특허에서 참조하는 WO97/28557호에서는 이중축(biaxially) 배열된 초전도성 물체의 제조 과정에 관하여 언급하고 있으며, WO96/08045호에서는 다중필라멘트상 초전도성 물체를 제조하는 방법에 관하여 언급하고 있다.
초전도성 물체의 제조에 있어서 가장 큰 문제점은 반복생산시에도 고품질 고전류 밀도를 갖는 초전도체를 얻는 것이다. 또한, 특정한 화학량론을 갖는 특정한 산화물 전구체로부터 제조된 초전도성 물체와 상기 전구체의 공급자로부터 얻어진 초전도성 물체는 반복된 과정으로 동일한 방법에 의해 변형되고 소결된다 하더라도 전류밀도에 있어서 많은 차이를 보인다는 것이다.
초전도성 물질로 BSCCO 분말형을 사용한 초전도성 물질은 (Bi, Pb)2Sr2Ca2Cu3Ox, 즉 (Bi,Pb)-2223상을 갖게 된다. 이것은 물체를 따라 (Bi,Pb)-2223상이 배열되기 때문에 중요하며 주로 초전도성 물체를 소결하는 동안 발생된다. 만일 (Bi,Pb)-2223상이 조직의 배열보다 먼저 생성되면 (Bi,Pb)-2223상의 올바른 배열이 어렵게 되는 것이다.
본 발명은 초전도성을 띠는 물체, 예를 들면 테이프나 와이어 등의 제조방법에 관련된 것이다. 특히, BSCCO분말을 근본으로 하는 고효율의 초전도성 물체의 제조방법에 관한 것이다. 또한 본 발명은 초전도성 물체의 제조를 위해 사용되는 변성된 BSCCO 전구체 그자체 및 변성된 BSCCO 전구체를 사용하여 제조된 초전도성 물체에 관한 것이다.
더욱 상세하게는 본 발명은 향상된 효율을 갖는 초전도성 물체의 제조를 위해 선택된 특별한 그룹의 BSCCO 전구체 분말로부터 제조되는 초전도성 물체에 관련된 것이다.
본 발명의 목적은 향상된 전기 밀도를 갖는 초전도성 물체를 제조하기 위한 방법을 제공하는 것이다. 뿐만 아니라, 반복재현성에 있어 고전류밀도를 동등하게 나타내는 초전도성 물체를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 작동온도에서 전류의 흐름에 대해 낮은 저항을 갖도록 향상된 초전도성 물체를 제조하는 방법을 제공하는 데 있다.
이러한 목적들은 청구항에 정의된 본 발명에 의해서 얻어진다.
초전도성 물체를 제조하는 방법은
a) BSCCO전구체를 공급하는 단계;
b) 알칼리-할로겐화물 또는 알칼리토-할로겐화물 또는 이 둘의 혼합물 0.1 ~ 5중량%와 상기 BSCCO전구체를 혼합하여 변성된 BSCCO전구체를 얻는 단계;
c) 적어도 하나의 원시 단일 필라멘트상을 얻기 위해 적어도 하나의 구속멤버를 사용하여 상기 변성된 BSCCO전구체를 둘러싸는 것에 의하여 적어도 하나의 전구체 필라멘트를 준비하는 단계;
d) 적어도 하나의 변형된 단일 필라멘트상을 얻기 위하여 바람직하게는 롤링 및/또는 연신 및/또는 프레싱에 의해서 적어도 하나의 원시 단일필라멘트상을 한번 또는 그 이상 변형하고 조직을 배열하는 단계;
e) 만일 하나 이상의 단일 필라멘트상이 얻어진다면 복수 필라멘트상을 얻기 위하여 적어도 하나의 구속 멤버로 BSCCO전구체를 둘러싸서 단일필라멘트상의 번들을 얻고, 선택적으로 복수필라멘트상을 변형하고 조직을 배열하는 단계;
f) 변형된 복수 또는 단일 필라멘트 상을 한번 또는 그 이상에 걸쳐 열처리하여 소결시키는 단계;
g) 선택적으로 물체의 변형 및/또는 소결과정을 더 거치는 단계로 이루어진다.
하나의 세라믹 그레인으로부터 인접한 세라믹 그레인으로의 전류흐름을 위하여, 접하는 그레인사이의 표면은 반드시 깨끗해야하고(불순물이 남아서는 안된다.) 가능한한 결정화가 잘 이루어져야한다.
본 발명에 따르면 놀랍게도 (Bi,Pb)-2223 그레인의 결합도가 종래의 그것에 비하여 상당히 높아진다.
뿐만아니라, 본 발명에 따라 생산된 초전도성 물체는 BSCCO 2223 상을 주(major)로 포함하며, 대부분의 경우에 있어서 알려진 초전도성 물체보다 BSCCO 2223 상을 상대적으로 많이 함유하고 있다.
본 발명의 다른 목적은 향상된 BSCCO 2212에서 BSCCO 2223로의 전환율에 의해서 생산되는 초전도성 물체를 제조하는 방법을 제공하는 데 있다. 바람직하게는 일반적으로 BSCCO 2212를 BSCCO 2223로 전환하기 위해 적용되는 온도보다 더 낮은 온도를 적용시켜 제조하는 방법을 제공하는 데 있다.
더불어 본 발명에 따르는 방법을 사용시, 열처리 과정에서 일반적으로 발생되는 열팽창이 줄어들게 되고 그 결과 초전도성 물체는 기존에 알려진 것들에 비하여 상대적으로 높은 밀도를 갖게 된다는 것을 알게 되었다.
또한 본 발명에 따라 생산된 초전도성 물체는 향상된 그레인 결합도를 갖게된다.
앞서 언급한 결과들을 종합해보면 초전도성 물체는 높은 전류 밀도를 가질 수 있도록 향상된 것이다.
더구나, 본 발명에 따르는 BSCCO 전구체의 BSCCO 2223 전환은 일반적으로 적용되던 BSCCO 전구체의 BSCCO 2223 전환시보다 낮은 온도에서 행해질 수 있다. 이것은 같은 온도에서라면 공정의 속도가 더욱 빨라질 수 있다는 것을 의미한다.
알칼리-할로겐 화합물은 LiF, LiCl, NaF, NaCl, KF, KCl, RbF, RbCl, CsF, CsCl, MgF2, MgCl2, CaF2, CaCl2, SrF2, SrCl2, BaF2, BaCl2중에서 선택되며, 본 발명의 바람직한 실시예에서는 CaF2가 사용된다.
알칼리-할로겐 화합물은 0.1 ~ 5.0 중량부, 바람직하게는 0.1 ~ 4.0 중량부, 좀더 바람직하게는 0.2 ~ 3.0 중량부를 더욱더 바람직하기로는 0.4 ~ 2.0 중량부를 첨가한다.
최초 전구체 분말은 임의의 BSCCO물질이나 바람직하게는 BSCCO 2212를 주성분으로 해야 하며, 더욱 바람직하게는 BSCCO 2212가 60중량부 이상이어야 한다. BSCCO 물질은 다양한 조성을 갖고 있으나 바람직한 조성은 Bi:Pb:Sr:Ca:Cu의 비가 1.8 ±05 : 0.3 ±0.2 : 2 ±0.4 : 2 ±0.4 : 3 ±0.4 이어야한다.
본 발명에 따르는 초전도성 물체는 임의의 형상 즉, 초전도성 와이어 또는 초전도성 테이프와 같은 형상을 갖게 된다. 이 초전도성 물체는 단일필라멘트상이거나 복수필라멘트상이다.
본 발명을 따르는 단일필라멘트상 물체의 평균 횡단축 두께는 500㎛이하이며, 바람직하게는 길이방향으로의 두께 편차가 20%이하이어야 한다.
본 발명을 따르는 복수필라멘트상 물체는 2 ~1000필라멘트로 이루어지며, 바람직하게는 7 ~ 200필라멘트로 이루어진다. 이때 각 필라멘트의 평균 횡단축 두께는 200㎛이하이며, 바람직하게는 길이방향으로의 두께 편차가 20%이하이어야 한다.
구속멤버가 초전도성 산화물과 전구체에 대하여 비반응성이라는 사실과 제조과정 및 사용시의 온도, 압력, 분위기 등과 같은 조건 하에서 구속멤버와 산소와의 비반응성이라는 사실을 확실히 하기 위하여 구속멤버는 Ag, Au, Pd, Pt와 같은 비활성금속 또는 이들을 기본으로 하는 합금 중에서 선택된다. 본 발명의 바람직한 실시예에서는 구속멤버로서 Ag 또는 Ag합금이 사용된다.
원시 단일필라멘트상의 변형과 배열은 편리한 방법대로 행해지나, 본 발명의 바람직한 실시예에서는 롤링공정을 사용한다.
변형된 단일 또는 복수필라멘트상의 소결은 400 ~ 950℃의 온도범위에서 일회 또는 그 이상의 열처리과정을 거치면서 행해진다. 바람직한 온도범위는 600 ~ 875℃이며, 더욱 바람직하게는 750 ~ 840℃이다. 이 과정동안 산소의 압력은 0.01 ~ 0.25, 바람직하게는 0.07 ~ 0.21 기압으로 한다.
이하에서는 참조된 도면과 실시예를 참고로 하여 더욱 구체적으로 설명된다.
도 1은 다양한 열처리 후에 분말형 펠렛에 기록된 XRD패턴이다.
도 2는 반응온도에서 72시간 동안 기록된 HTD흔적도이다.
도 3은 참조된 테이프에서 측정된 IC 값이다.
도 4는 KCl을 함유하는 테이프에서 측정된 IC 값이다.
도 5는 CaF2를 함유하는 테이프에서 측정된 IC 값이다.
실시예 1
Bi1.84Pb0.34Sr1.91Ca2.03Cu3.06의 조성을 갖는 상업적인 전구체 분말 동일한 분량을 세개 준비하고 여기에 각각 0.2, 0.5, 1.0 중량부에 해당하는 CaF2를 첨가하고, ZrO2볼이 들어있는 폴리에틸렌 병에서 건조시켰다. CaF2에 의한 영향을 파악하기 위해 CaF2가 없는 전구체 분말을 준비하였으며 네가지 모두 동일한 조건에서 다루었다.
각각의 전구체 분말 혼합물로 초기 밀도가 약 4.4 g/㎤인 분말펠렛을 제조하였다. 펠렛을 836℃에서 열처리한 후 XRD 데이타를 수집하였으며, CaF2가 함유되지 않은 펠렛은 853℃로 더 가열한 후 XRD 데이타를 수집하였다. XRD패턴은 Cu Ka선을 사용하여 STOE 회절측정기(diffractometer)에 의해 측정되었으며, 결과는 도 1에 나타내었다.
CaF2의 함량과 소결온도가 각 패턴 위에 기록되어 있다.
●= Bi, Pb (2223)
○= Bi (2212)
◆=Ca2PbO4
열처리 전의 전구체 분말은 주로 Bi, Fb (2212)와 Ca2PbO4로 이루어져 있으며, 다양한 알칼리토 구리의 흔적을 볼 수 있다.
836℃에서 150시간동안 소결처리한 CaF2가 비함유된 펠렛은 여전히 전환되지 않고 남아있는 Bi, Pb (2212)가 상당량 존재하는 것을 도 1로부터 알 수 있다. 뿐만아니라 최초 1.0중량부의 CaF2가 첨가된 펠렛은 같은 조건하에서도 거의 완벽하게 Bi, Pb (2223)로 전환되었음을 알 수 있다.
CaF2가 비함유된 펠렛을 위한 최적의 소결 온도는 851℃부근으로 나타났으며, 다양한 함량의 CaF2를 갖는 펠렛은 825 ~ 840℃에서 Bi, Pb (2212)의 Bi, Pb (2223)로의 전환율이 향상된 것으로 나타났다. 가장 높은 전환율은 초기 CaF2의 함량이 1.0 중량부인 펠렛에서 나타났다.
실시예 2
실시예 1에서 제조된 펠렛으로 미분팽창계측정(differential dilatometric(HTD) investigation)을 행하였다. 측정은 SETARAM사의 기기를 사용하였으며, 공기흐름하에서 예기치못한 반응을 피하기 위하여 30㎛의 금(Au) 호일을 펠렛과 프레싱Al2O3로드 사이에 위치시킨 후 측정하였다. 그 결과를 도 2에 나타내었다.
(a) 0.0중량부 CaF2, 853℃ 유지
(b) 1.0중량부 CaF2, 823℃ 유지
(c) 1.0중량부 CaF2, 834℃ 유지
모든 펠렛에서 상온에서부터 약 710℃까지 초기 팽창이 발생되었다. 그러나 전구체 분말 소결의 첫번째 과정에서 발생되는 축소는 CaF2를 함유하는 펠렛에서 좀더 중요한 것으로 나타났다. 열처리 후반부에 가서는 CaF2를 함유하는 펠렛의 팽창율이 더 낮은 것으로 나타났으며, 이로 인해 최종 밀도가 더 커지게 되었다.
실시예 3
기준 샘플용 테이프 뿐만 아니라 KCl과 CaF2를 함유하는 테이프에 대하여 표준 열역학 측정을 행하였다. 열처리 스케쥴은 다음과 같다.
표준 테이프
- 프레싱 후에 817 ~ 835 ℃에서 10시간
- 프레싱 후에 817 ~ 835 ℃에서 5시간
- 817 ~ 835 ℃에서 787 ~ 805 ℃로 시간당 0.3℃씩 냉각시킨 후, 로(furnace)를 냉각시켰다.
KCl 또는 CaF2를 함유하는 테이프
- 프레싱 후에 801 ~ 819 ℃에서 10시간
- 프레싱 후에 801 ~ 819 ℃에서 5시간
- 801 ~ 819 ℃에서 771 ~ 789 ℃로 시간당 0.3℃씩 냉각시킨 후, 로를 냉각시켰다.
그 결과를 도 3, 4 및 5에 나타내었다.
0 = 첫번째 소결
X = 두번째 소결
◆= 세번째 소결
도 4와 5에서 ' 표를 갖는 심볼마크(예 ◆')는 1.0%의 알칼리-할로겐 화합물을 함유하는 테이프를 표시하며, '표가 없는 심볼마크는 0.5%의 알칼리할로겐 화합물을 함유하는 테이프를 표시한다.
세번째 소결 후에 얻어진 기준 테이프에서는 최대 IC값으로 17.5A를 가졌으며, KCl과 CaF2를 함유하는 테이프는 30A와 25.5A의 IC값을 나타내었다. 이것은 알칼리-할로겐 화합물을 함유하는 테이프가 기준 테이프보다 향상되었음을 보여주는 증거이다.
상기와 같은 본 발명에 따르면 향상된 전기 밀도를 갖는 초전도성 물체를 제조할 수 있을 뿐만 아니라, 반복재현성을 갖는 초전도성 물체를 제조할 수 있는 실제적인 효과가 있다.
Claims (21)
- a) BSCCO전구체를 공급하는 단계;b) 알칼리-할로겐화물 또는 알칼리토-할로겐화물 또는 이 둘의 혼합물 0.1 ~ 5중량%와 상기 BSCCO전구체를 혼합하여 변성된 BSCCO전구체를 얻는 단계;c) 적어도 하나의 원시 단일 필라멘트상을 얻기 위해 적어도 하나의 구속멤버를 사용하여 상기 변성된 BSCCO전구체를 둘러싸는 것에 의하여 적어도 하나의 전구체 필라멘트를 준비하는 단계;d) 적어도 하나의 변형된 단일 필라멘트상을 얻기 위하여 바람직하게는 롤링 및/또는 연신 및/또는 프레싱에 의해서 적어도 하나의 원시 단일필라멘트상을 한번 또는 그 이상 변형하고 조직을 배열하는 단계;e) 만일 하나 이상의 단일 필라멘트상이 얻어진다면 복수 필라멘트상을 얻기 위하여 적어도 하나의 구속 멤버로 BSCCO전구체를 둘러싸서 단일필라멘트상의 번들을 얻고, 선택적으로 복수필라멘트상을 변형하고 조직을 배열하는 단계;f) 변형된 복수 또는 단일 필라멘트 상을 한번 또는 그 이상에 걸쳐 열처리하여 소결시키는 단계;g) 선택적으로 물체의 변형 및/또는 소결과정을 더 거치는 단계로 이루어짐을 특징으로 하는 비쓰무트(납)-스트론튬-칼슘-구리-복합산화물(BSCCO 화합물)을 기본으로 하는 초전도성 물체를 생산하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 상기 알칼리-할로겐 화합물은 LiF, LiCl, NaF, NaCl, KF, KCl, RbF, RbCl, CsF, CsCl, MgF2, MgCl2, CaF2, CaCl2, SrF2, SrCl2, BaF2, BaCl2로 이루어진 그룹 중에서 선택됨을 특징으로 하는 초전도성 물체를 생산하는 방법.
- 제 1항 또는 2항에 있어서, 첨가되는 알칼리-할로겐 화합물의 양은 0.1 ~ 4.0 중량부, 바람직하게는 0.2 ~ 3.0 중량부, 더욱 바람직하게는 0.4 ~ 2.0 중량부 임을 특징으로 하는 초전도성 물체를 생산하는 방법.
- 제 1항 내지 3항의 어느 한 항에 있어서 상기 BSCCO 전구체는 2212 상을 주(major)로 하며, 그 양은 60 중량부 이삼임을 특징으로 하는 초전도성 물체를 생산하는 방법.
- 제 4항에 있어서, 상기 BSCCO전구체는 그 조성으로 Bi:Pb:Sr:Ca:Cu의 비가 1.8 ±0.5 : 0.3 ±02 : 2 ±0.4 : 2 ±0.4 : 2 ±0.4 : 3 ±0.4 임을 특징으로 하는 초전도성 물체를 생산하는 방법.
- 제 1항 내지 5항의 어느 한 항에 있어서, 상기 초전도성 물체는 초전도성 와이어 또는 초전도성 테이프임을 특징으로 하는 초전도성 물체를 생산하는 방법.
- 제 1항 내지 6항의 어느 한 항에 있어서, 상기 초전도성 물체는 단일 필라멘트상임을 특징으로 하는 초전도성 물체를 생산하는 방법.
- 제 7항에 있어서, 상기 단일 필라멘트상은 평균 횡단축 두께가 500㎛이하이며, 바람직하게는 길이방향으로의 두께 편차가 20%이하임을 특징으로 하는 초전도성 물체를 생산하는 방법.
- 제 1항 내지 6항의 어느 한 항에 있어서, 상기 초전도성 물체는 2 ~ 1000 필라멘트, 바람직하게는 7 ~ 200 필라멘트인 복수 필라멘트상임을 특징으로 하는 초전도성 물체를 생산하는 방법.
- 제 9항에 있어서, 상기 필라멘트는 평균 횡단축 두께는 200㎛이하이며, 바람직하게는 길이방향으로의 두께 편차가 20%이하임을 특징으로 하는 초전도성 물체를 생산하는 방법.
- 제 1항 내지 10항의 어느 한 항에 있어서, 상기 구속 멤버는 Ag, Au, Pd, Pt 또는 상기 원소를 기본으로 하는 합금 중에서 선택된 비활성 금속임을 특징으로 하는 초전도성 물체를 생산하는 방법.
- 제 11항에 있어서, 상기 구속 멤버는 Ag 또는 Ag합금임을 특징으로 하는 초전도성 물체를 생산하는 방법.
- 제 1항 내지 12항의 어느 한 항에 있어서, 원시 단일 필라멘트상의 변형과 배열은 롤링과정에 의해서 이루어짐을 특징으로 하는 초전도성 물체를 생산하는 방법.
- 제 1항 내지 13항의 어느 한 항에 있어서, 변형된 단일 또는 복수 필라멘트상의 소결은 400 ~950 ℃, 바람직하게는 600 ~ 875℃, 더욱 바람직하게는 750 ~ 840 ℃에서 일회 또는 그 이상 열처리함을 특징으로 하는 초전도성 물체를 생산하는 방법.
- 제 1항 내지 14항의 어느 한 항에 있어서, 상기 물체는 롤링에 의하여 변형됨을 특징으로 하는 초전도성 물체를 생산하는 방법.
- 제 1항 내지 15항의 어느 한 항에 있어서, 상기 소결 열처리시의 산소 분압은 7 ~ 21%임을 특징으로 하는 초전도성 물체를 생산하는 방법.
- 제 1항 내지 16항에 어느 한 항에 있어서, 전구체 분말은 BiF3, CuF2, PbF2중의 적어도 하나의 화합물과 혼합됨을 특징으로 하는 초전도성 물체를 생산하는방법.
- 제 17항에 있어서, 첨가되는 BiF3, CuF2, PbF2또는 이들의 혼합물의 양은 0.1 ~ 4.0중량부, 바람직하게는 0.2 ~ 3.0중량부, 더욱 바람직하기로는 0 4 ~ 2.0중량부임을 특징으로 하는 초전도성 물체를 생산하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 불소를 포함하는 화합물 또는 그들 중의 일부 화합물은 공급된 BSCCO 전구체의 구성성분임을 특징으로 하는 초전도성 물체를 생산하는 방법.
- 제 19항에 있어서, 공급된 BSCCO 전구체에서 불소를 함유하는 화합물의 양은 0.1 ~ 550.0 중량부, 바람직하게는 0.2 ~ 25.0 중량부, 더욱 바람직하기로는 0.4 ~ 10.0 중량부 임을 특징으로 하는 초전도성 물체를 생산하는 방법.
- 제 1항 내지 20항의 어느 한항에 따르는 방법의 사용에 의해 얻어지는 초전도성물체.
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