KR20020040916A - Polymer products comprising soft and elastic biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymer compositions and methods of preparing such polymer products - Google Patents

Polymer products comprising soft and elastic biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymer compositions and methods of preparing such polymer products Download PDF

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KR20020040916A
KR20020040916A KR20027005284A KR20027005284A KR20020040916A KR 20020040916 A KR20020040916 A KR 20020040916A KR 20027005284 A KR20027005284 A KR 20027005284A KR 20027005284 A KR20027005284 A KR 20027005284A KR 20020040916 A KR20020040916 A KR 20020040916A
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stretching
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멜리크데이비드해리
노다이사오
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데이비드 엠 모이어
더 프록터 앤드 갬블 캄파니
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Abstract

연성 및 탄성의 고분자 제품은 2 개 이상의 무작위적으로 반복되는 단량체 단위를 함유하는 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체를 함유하는 조성물을 연신함으로써 수득된다. A flexible and elastic polymeric product is obtained by stretching a composition comprising a biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymer containing a monomer unit that is repeated in two or more random. 제 1 의 무작위적으로 반복되는 단량체 단위는 화학식 I 을 가지며, 여기서 R 1 은 H 또는 C1 또는 C2 알킬이고, n 은 1 또는 2 이다. The monomer units are randomly repeated in the first has the formula I, wherein R 1 is H, or C1 or C2 alkyl, n is 1 or 2. 제 2 의 무작위적으로 반복되는 단량체 단위는 화학식 II 를 가지며, 여기서 R 2 는 C3-C19 알킬 또는 C3-C19 알케닐이다. Monomer units are randomly repeated in the second has the formula II, wherein R 2 is an alkenyl C3-C19 alkyl or C3-C19. 공중합체의 약 70몰% 이상은 제 1 의 무작위적으로 반복되는 단량체 단위 I 의 구조를 갖는 무작위적으로 반복되는 단량체 단위를 함유한다. About 70 mol% of the copolymer contains a monomer unit which is repeated at random has the structure of the monomer unit I is repeated at random in the first. 제품은 강도를 유지하면서 연성 및 탄성의 유리한 조합을 나타낸다. Products while maintaining the strength shows an advantageous combination of softness and elasticity.
[화학식 I] [화학식 II] [Formula I] [Formula II]

Description

연성 및 탄성의 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체 조성물을 함유하는 고분자 제품 및 상기 고분자 제품의 제조 방법{POLYMER PRODUCTS COMPRISING SOFT AND ELASTIC BIODEGRADABLE POLYHYDROXYALKANOATE COPOLYMER COMPOSITIONS AND METHODS OF PREPARING SUCH POLYMER PRODUCTS} Polymeric products containing a flexible and biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymer composition of the elastic and the method for producing the polymer product {POLYMER PRODUCTS COMPRISING SOFT AND ELASTIC BIODEGRADABLE POLYHYDROXYALKANOATE COPOLYMER COMPOSITIONS AND METHODS OF PREPARING SUCH POLYMER PRODUCTS}

매년 소비자에 의해 발생되는 고형 폐기물의 체적을 감소시키고자 하는 관점에서, 생분해성 고분자 및 생분해성 고분자로부터 형성된 제품이 점점 더 중요해지고 있다. From the viewpoint of reducing the volume of solid waste generated by consumers each year and chairs, there is becoming increasingly important product formed from a biodegradable polymer and a biodegradable polymer.

과거에는, 다양한 폴리히드록시알카노에이트의 생분해성 및 물성이 연구되었다. In the past, the biodegradability and physical properties of a variety of polyhydroxyalkanoates have been studied. 폴리히드록시알카노에이트는 예를 들어, 세균 및 조류 (藻類) 와 같은 다양한 미생물에 의해 생성된 폴리에스테르 화합물이다. Polyhydroxyalkanoates are, for example, polyester compounds produced by a variety of microorganisms such as bacteria and algae (藻類). 폴리히드록시알카노에이트는 그들의 생분해성 때문에 일반적인 관심을 끌어왔지만, 플라스틱 재료로서의 그들의 실제적인 사용은 그들의 열 불안정성에 의해 제한되었다. Polyhydroxyalkanoate is came pull general interest because of their biodegradable, their actual use as a plastic material has been limited by their thermal instability. 예를 들어, 폴리-3-히드록시부티레이트 (PHB) 는 세균 및 조류의 천연 에너지 저장 생성물이고, 세포질 내에 개별적인 과립으로 존재한다. For example, poly-3-hydroxybutyrate (PHB) is a natural energy-storage product of bacteria and algae, it is present as separate granules in the cytoplasm. PHB 는 열가소성이며, 고도의 결정도 및 약 180 ℃ 의 잘 정의된 용융 온도를 갖는다. PHB is thermoplastic, and has a high degree of crystal and also a well-defined melt temperature of about 180 ℃. 불행하게도, PHB 는 그의 용융 온도 부근의 상승된 온도에서 불안정하고 분해된다. Unfortunately, PHB is unstable and decompose at elevated temperature near their melting temperature. 상기 열 불안정 때문에, PHB 의 상업적 적용은 지극히 제한되어 왔다. Since the thermal instability, commercial applications of PHB have been extremely limited.

또한, 폴리(3-히드록시부티레이트-코-3-히드록시발레레이트) (PHBV) 와 같은 다른 폴리히드록시알카노에이트도 연구되어 왔다. In addition, the poly (3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxy valerate), also has been studied other polyhydroxyalkanoates such as (PHBV). PHB 동종중합체 및 PHBV 공중합체의 예는 문헌 [Holmes 등, 미합중국 제 4,393,167 호 및 제 4,880,59 호] 에 기재되어 있으며, PHBV 공중합체는 BIOPOL 이라는 상표명으로 Monsanto 로부터 시판된다. Examples of PHB homopolymer and PHBV copolymers are described in the literature [Holmes et al., U.S. No. 4,393,167 and No. 4,880,59 Ho], PHBV copolymers are commercially available from Monsanto under the trade name of BIOPOL. 불행하게도, PHB 및 PHBV 와 같은 폴리히드록시알카노에이트는 다양한 적용에 사용하기 위한 필름으로 가공하기가 곤란하다. Unfortunately, polyhydroxyalkanoates such as PHB and PHBV are difficult to process into films for use in various applications. 상기 논의된 바와 같이, PHB 의 열 불안정성은 상기와 같은 가공을 거의 불가능하게 만든다. As discussed above, the thermal instability of PHB makes it almost impossible to process as described above. 또한, PHB 및 PHBV 의 느린 결정화 속도 및 흐름 성질은 필름 가공을 곤란하게 만든다. In addition, the slow crystallization rates and flow properties of PHB and PHBV make film processing difficult. PHBV 공중합체는 전형적으로 약 5 내지 약 24 몰% 범위의 발레레이트 함량으로 생성된다. PHBV copolymers are typically produced with a valerate content in the range from about 5 to about 24 mole%. 발레레이트 함량의 증가는 고분자의 용융 온도를 감소시킨다. Increase in the valerate content decreases the melting temperature of the polymer. 하지만, 결정도에서의 비교적 작은 변화 때문에, PHBV 필름은 다수의 적용에 있어서 빈번히 강성(stiff)이고 취성(brittle)이다. However, since relatively small changes in the degree of crystallinity, PHBV film is frequent rigid (stiff) and brittle (brittle) in many applications.

개량된 생분해성 공중합체가 Noda 에 의해, 예를 들어 문헌 [미합중국 특허제 5,498,692 호, 제 5,536,564 호, 제 5,602,227 호 및 제 5,685,756 호] 에 개시된다. By an improved biodegradable copolymer Noda, for example, described in the literature [U.S. Patent No. 5,498,692, 1 - No. 5,536,564, No. 5,602,227 and No. 5,685,756 arc. Noda 의 생분해성 공중합체는 둘 이상의 무작위적으로 반복되는 단량체 단위 (RRMU) 를 함유하고, 여기에서 제 1 RRMU 는 구조[-O-CH(R 1 )-(CH 2 ) n -C(O)-] (식 중, R 1 은 H 이거나, C1 또는 C2 알킬이고, n 은 1 또는 2 임) 를 갖고, 제 2 RRMU 는 구조 [-O-CH(R 2 )-CH 2 -C(O)-] (식 중, R 2 는 C4-C19 알킬 또는 알케닐임) 를 갖고, 50 % 이상의 RRMU 들이 제 1 RRMU 구조를 갖는다. The biodegradable copolymer of Noda contain the monomer units (RRMU) is repeated in two or more random and, where the first RRMU has structure 1 [-O-CH (R 1) - (CH 2) n -C (O) -], has a (wherein, R 1 is H or, C1 or C2 alkyl, n is 1 or 2) the second RRMU has the structure [-O-CH (R 2) -CH 2 -C (O) -] (wherein, R 2 is C4-C19 alkyl or alkenyl nilim) has, at least 50% are RRMU has the structure of claim 1 RRMU. 상기 공중합체들은 그들이 생분해성이고, 필름, 시트, 섬유, 폼(foam), 성형품, 부직 직물 등으로 가공되도록 하는 물성의 양호한 조합을 나타내어 다양한 유용한 물품들을 제공한다는 점에서 유리하다. The copolymers are advantageous in that it exhibits a good combination of properties such that they are processed into a biodegradable, films, sheets, fibers, foams (foam), molded articles, nonwoven fabrics, such as providing a variety of useful articles. 그러나, 이들 공중합체는 그들이 원래의 비연신된 상태일 때 강도를 유지하면서 연성 및 탄성은 아니다. However, these copolymers is that they are not maintaining the strength when the original non-stretched state of the flexible and resilient.

비교적 긴 탄소수 3 내지 9 의 알킬 펜던트 기를 갖는 반복 단위체로 본질적으로 구성된 폴리히드록시알카노에이트 (PHA) 공중합체, 예건대 폴리히드록시옥타노에이트는 수 레벨의 강도를 갖는 연성 및 고무형 탄성을 나타내는 것으로 공지되어 있다 (예를 들어, 문헌 [KD Gagnon, RW Lenz, RJ Farris 및 RC Fuller, Macromolecules, vol. 25, pp.3723-3728, 1992] 참조). A rather long having a carbon number of 3 to the repeating unit having an alkyl pendant 9 essentially the strength of the constructed polyhydroxyalkanoate (PHA) copolymers such Konkuk University polyhydroxy octanoate can level the flexible and rubber-like elastic it is known that shown (see, for example, literature [KD Gagnon, RW Lenz, Farris RJ and RC Fuller, Macromolecules, vol. 25, pp.3723-3728, 1992]). 하지만, 상기 PHA 공중합체로 제조된 연성 및 탄성 제품의 유용성은 실망스럽게도 60 ℃ 부근의 저 용융 온도에 의해 엄격하게 제한된다. However, the availability of a flexible and elastic article made of the PHA copolymers is disappointment is strictly limited by the low melting temperature of about 60 ℃. 제품의 치수 안정성은 80 ℃ 를 초과할 수 있는 여름의 창고 온도에서조차 위태롭다. Dimensional stability of the product at stake, even in warehouses in summer temperatures can exceed 80 ℃. 따라서, 고 용융 온도 범위를갖는 고분자로 제조된 생분해성 연성 및 탄성 제품이 바람직하다. Accordingly, a biodegradable flexible and elastic article made of the polymer having a high melting temperature range is preferred.

그들의 물성을 변경시키기 위해 열가소성 고분자를 연신시키는 것이 종종 바람직하다. It is to stretch the thermoplastic polymer in order to change their physical properties are often preferred. 불행하게도, PHB 및 PHBV 는 단지 매우 작은 정도로 인취되는 경우 조차도 통상적으로 쪼개지는 취성인 제품을 형성한다. Unfortunately, PHB and PHBV is formed only in very small even when the take-up so commonly is split brittle as the product. 연신 방법 및 연신 또는 인취된 PHB 및 PHBV 제품의 수득된 성질을 개량하기 위해 다양한 방법들이, 예를 들어 문헌 [Holmes, 미합중국 특허 제 4,537,738 호 및 Barham 등, 제 4,427,614 호] 에 개시된 바와 같이 시도되어 왔다. Stretching method and stretching or take-off of PHB and PHBV number of methods to improve the resulting properties of the product are, for example, has been attempted as disclosed in the literature [Holmes, U.S. Patent Nos. Including 4,537,738 No. and Barham, No. 4,427,614 No.] . 부가적인 방법이 문헌 [Safta European Reference EP 736,563 A1, the Institute of Physical and Chemical Research European Reference EP 849,311 A2, the Waldock WO reference 97/22459, Kusaka 등, Pure Appl. Additional literature methods [Safta European Reference EP 736,563 A1, the Institute of Physical and Chemical Research European Reference EP 849,311 A2, the Waldock reference WO 97/22459, such as Kusaka, Pure Appl. Chem., 834(2):319-335 (1998) 및 Yamamoto 등, Intern. Chem, 834 (2):. 319-335 (1998) and Yamamoto, etc., Intern. Polymer Processing XⅡ, (1997) 1:29-37] 에 개시되어 있다. Is disclosed in 29-37]: Polymer Processing XⅡ, (1997) 1. 하지만, 상기 방법들은 목적하는 물성들의 특정한 조합을 갖는 연신된 제품을 용이하게 형성하기 위한 수단을 제공하는데에 특히 성공적이지 못했다. However, the methods could not particularly successful in providing a means to readily form a stretched product having a particular combination of desired properties. 특히, 선행 기술은 강도를 유지하면서 연성 및 탄성을 갖는 고분자 제품을 제공하지 않는다. In particular, the prior art does not provide a polymer product, while maintaining the strength with ductility and elasticity.

따라서, 광범위한 적용에서 제품의 사용을 가능케 하는 연성 및 탄성 성질의 목적하는 조합을 가지며, 생분해성인 고분자 제품을 수득하는 것이 유리하다. Therefore, having the desired combination of softness and elastic properties to a wide range of application enabling the use of the product, to yield a biodegradable polymer products is advantageous.

[발명의 개요] [Summary of the Invention

따라서, 본 발명의 목적은 선행 기술의 단점을 극복한 신규한 제품 및 방법을 제공하는 것이다. It is therefore an object of the present invention is to provide a novel product and method that overcomes the disadvantages of the prior art. 관련된 본 발명의 목적은 생분해성 고분자를 함유하는 조성물로 형성된 고분자 제품을 제공하는 것이다. An object of the present invention related to provide a polymer product formed from a composition containing a biodegradable polymer. 또한, 본 발명의 목적은 물성들의 유리한 조합을 나타내는 고분자 제품을 제공하는 것이다. It is also an object of the invention to provide a polymer product that represents an advantageous combination of physical properties. 본 발명의 더욱 구체적인 목적은 강도를 유지하면서 연성 및 탄성을 나타내는 생분해성 고분자 제품을 제공하는 것이다. More specific object of the present invention is to provide strength while maintaining the biodegradable polymer products indicates the ductility and elasticity. 본 발명의 다른 목적은 상기 제품들을 용이하게 형성하기 위한 방법을 제공하는 것이다. Another object of the invention is to provide a method for easily forming the product. 게다가, 상기 고분자 제품을 함유하는 물품들을 제공하는 것도 본 발명의 목적이다. Furthermore, it is an object of the present invention to provide articles containing such polymer products.

상기 및 부가적인 목적과 이점은 본 발명의 제품 및 방법에 의해 제공된다. These and additional objects and advantages are provided by the products and methods of the present invention. 한 구현예에서, 본 발명은 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체를 함유하는 조성물을 연신함으로써 수득된 고분자 제품에 관한 것이다. In one embodiment, the present invention relates to a polymer product obtained by stretching a composition comprising a biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymer. 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체는 둘 이상의 무작위적으로 반복되는 단량체 단위 (RRMU) 를 함유한다. Biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymer comprises the monomer units (RRMU) is repeated in two or more random. 제 1 RRMU 는 하기 화학식 Ⅰ 의 구조를 갖는다: Claim 1 is to RRMU has the structure of formula Ⅰ:

[식 중, R 1 은 H 이거나, C1 또는 C2 알킬이고, n 은 1 또는 2 이다]. [Wherein, R 1 is either H, C1 or C2 alkyl, n is 1 or 2]. 제 2 RRMU 는 하기 화학식 Ⅱ 의 구조를 갖는다: 2 is to first RRMU has the structure of formula Ⅱ:

[식 중, R 2 는 C3-C19 알킬 또는 C3-C19 알케닐이다]. [Wherein, R 2 is a C3-C19 alkyl or C3-C19 alkenyl. 임의적으로, 공중합체는 하기 화학식 III의 구조를 갖는 제 3 의 무작위적으로 반복되는 단위를 추가적으로 함유한다. Optionally, the copolymer may contain units that are repeated in the following random third having the structure of Formula III additionally.

[식 중, m 은 2 내지 약 9 이다]. [Wherein, m is 2 to about 9. 공중합체의 약 70 몰 % 이상이 화학식 Ⅰ 의 제 1 RRMU 구조를 갖는 RRMU 들을 함유한다. About 70 mol% of the copolymer comprises the first RRMU having the structure of formula 1 RRMU Ⅰ. 적당한 고분자 제품은, 필름, 시트, 섬유, 부직물, 및 복수개의 섬유들의 결합으로써 형성된 제품 (예를 들어, 부직 시트 등) 들을 포함하지만, 이에 제한되는 것은 아니다. Suitable polymer product, comprising a film, sheet, fiber, nonwoven, and product formed by the combination of a plurality of fibers (e.g., the nonwoven sheet or the like) but is not limited to this. 본 발명의 고분자 제품은 강도를 유지하면서 연성 및 탄성의 조합을 나타낸다는 점에서 유리하다. Polymer Product of the present invention is advantageous in that, while maintaining the intensity shows a combination of a soft and elastic.

다른 구현예에서, 본 발명은 개량된 생분해성 고분자 제품을 형성하는 방법에 관한 것이다. In another embodiment, the invention relates to a method of forming an improved biodegradable polymer products. 상기 방법은 조성물의 유리 전이 온도 T g 초과 및 조성물의 용융 온도 T m 미만의 온도에서, 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체를 함유하는 조성물을 연신하는 것을 포함한다. The method includes from the glass transition temperature T g and the melting temperature exceeds a temperature lower than T m of the composition, of the composition, for stretching a composition comprising a biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymer. 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체는 둘 이상의 RRMU 들을 함유하고, 여기에서 제 1 RRMU 는 화학식 Ⅰ 의 구조를 갖고, 제 2 RRMU 는 화학식 Ⅱ 의 구조를 갖는다. Biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymers comprising at least two RRMU, and herein claim 1 RRMU has the structure of Formula Ⅰ, 2 first RRMU has the structure of formula Ⅱ. 임의적으로, 공중합체는 제 3 RRMU 를 추가적으로 함유하며, 여기서 제 3 RRMU 는 제 1 RRMU 와 상이하며, 상기에서 정의된 화학식 III 의 구조를 갖는다. Optionally, the copolymer and further containing a second RRMU 3, wherein the RRMU is 3, and different from the first RRMU 1, has a structure of formula III as defined above. 공중합체의 약 70 몰 % 이상이 화학식 Ⅰ 의 제 1 RRMU 의 구조를 갖는 RRMU 들을 함유한다. About 70 mol% of the copolymer should contain RRMU having the structure of the first RRMU of formula 1 Ⅰ.

편리하게는, 종래의 고체 상태 연신이 사용될 수 있다. Conveniently, there is a conventional solid state stretching could be used. 따라서, 본 발명의 방법은 연신된 고분자 제품을 제조하기 위한 다수의 번거로운 선행 기술의 방법과 비교하여, 비교적 용이한 단계들을 포함하고, 물성의 유리한 조합을 갖는 연신된 고분자 제품을 제공한다. Thus, the methods of the present invention provides a number of ways as compared to the cumbersome prior art for the production of a stretched polymer product, and comprises a relatively easy step, the stretching that has a favorable combination of physical properties of the polymer product.

상기 및 부가적인 목적과 이점들이 하기 상세한 설명의 관점에서 더욱 상세하게 이해되어질 것이다. To that above and further objects and advantages it will be more specifically understood in terms of the detailed description.

본 발명은, 필름, 섬유, 부직물 및 시트를 포함하지만 이에 제한되지는 않는, 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체를 함유하는 조성물을 연신시킴으로써 수득된 고분자 제품에 관한 것이다. The invention, including films, fibers, woven fabric and sheets, but is not limited thereto, the present invention relates to a polymer product obtained by stretching a composition comprising a biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymer. 상기 제품은 강도를 유지하면서, 연성 및 탄성의 바람직한 조합을 나타낸다. The product, while maintaining the strength, shows a preferred combination of softness and elasticity. 상기 제품은 기저귀 탑시트, 기저귀 백시트, 쓰레기 봉투, 식품용 포장, 일회용 의복 등을 포함하는 다양한 생분해성 물품용으로 유용하다. The product is useful for a variety of biodegradable articles comprising the tapsiteu diapers, diaper backsheets, garbage bags, packaging for food products, such as disposable garments.

이론에 얽매이지 않으면서, 어느 정도까지 연신 방법은 본 발명에 따른 제품의 공중합체 사슬을 배향시킨다고 생각된다. Without being bound by theory, the degree to which the stretching method is believed that orienting the copolymer chains of the products according to the invention. 본 발명의 연신된 고분자 제품은 뜻하지 않게 이로운 물성의 조합을 나타내며, 특히 강도를 유지하면서 연성 및 탄성을 나타낸다. The stretched polymer products of the present invention exhibit a combination of unexpectedly beneficial physical properties, in particular, while maintaining the intensity shows a flexible and elastic. 특히, 본 발명의 연신된 고분자 제품은 동일한 조성물의 비연신된 제품과 비교하여, 예를 들어 파단시 더 높은 인장 응력에 의해 측정된 더 높은 강도, 및 예를 들어 더 낮은 인장 계수에 의해 측정된 더 높은 연성 모두를 나타낸다. In particular, as compared with the stretched polymer products of the same composition unstretched product of the present invention, for example, a higher strength as measured by the higher tensile stress at break, and for example, as measured by the lower tensile modulus It shows both higher ductility. 이 성질의 조합은 연신 방법의 매우 뜻하지 않은 결과이다. This combination of properties is highly unexpected result of the stretching method. 전형적으로, 연신 방법은 더 강하고 더 연성인 것이 아니라, 더 강하고 더 강성한(덜 연성인) 제품을 만든다. Typically, the stretching method is not a stronger and more flexible, creating a stronger and more rigid (which is less flexible) products. 예를 들어, 섬유에 대해 MSM Mark 는 문헌 [ Polymer Science Dictionary , Elsevier Applied Science, New York(1989), page 295] 에서 "인취(drawn) 또는 방적(spun) 섬유는 그들의 길이를 따라 서서히 배향되어 일축 배향으로 인한 이 방향에서의 강도 및 강성도를 강화한다"고 기재하고 있으며, LE Nielson 및 RF Landel 은 문헌 [ Mechanical Properties ofPolymers and Composites , 2판, Marcel Dekker, Inc., New York (1994), page 116] 에서 "상당히 배향된 많은 섬유는 비배향된 고분자의 것보다 대략 한자리 수가 더 큰 크기의 영률을 갖는다"고 기재한다. For example, uniaxial for fiber MSM Mark is described in "take-off (drawn) or spinning (spun) fiber in [Polymer Science Dictionary, Elsevier Applied Science , New York (1989), page 295] is gradually aligned along their length this has been enhanced strength and stiffness in a direction "and the substrate, LE Nielson and RF Landel due to orientation literature [Mechanical Properties ofPolymers and Composites, 2 edition, Marcel Dekker, Inc., New York (1994), page 116 in the base material and that "pretty much the fiber orientation has a Young's modulus in the approximate number one digit larger than that of the non-oriented molecular size". 필름에 대해, Nielson 및 Landel (page 116) 은 또한 "2개의 상호 수직한 방향으로 연신되어 만들어진 이축으로 배향된 필름은, 비배향된 물질에 비해 감소된 크리프(creep) 및 응력 이완을 갖는다. 효과의 일부는 증가된 계수 때문이다"라고 기재한다. For the film, Nielson and Landel (page 116) is also "two mutually perpendicular is stretched in the direction made biaxially oriented film, has a reduced creep (creep) and stress relaxation in comparison with the non-oriented material. Effect part of is described as a factor because of the increased ".

제품은 변형력 또는 압력이 제거될 때 그들이 재빨리 회복될 수 있다는 점에서 양호한 탄성을 나타낸다. Products exhibit good elastic in the sense that they can be quickly restored when a deforming force or pressure removal. 바람직한 구현예에서, 본 제품에 의해 나타내어지는 탄성(elasticity)은, 제품이 적용된 응력에 쉽게 응답하고 변형 응력의 해제 후 그들의 원래 형태로 재빨리 되돌아가는 탄력성(springy)이다. In a preferred embodiment, the elastic (elasticity) represented by the product, the product is easy to respond to the applied stress and the resiliency (springy) goes quickly back to their original shape after release of the deformation stress. 본 발명에 따른 바람직한 제품에 의해 나타내어지는 이 탄력성 거동은 가황 고무 및 특정한 합성 열가소성 탄성중합체의 탄성과 유사할 수 있다. The elasticity behavior indicated by the preferred products according to the invention may be similar to the vulcanized rubber and a specific synthetic thermoplastic elastomer of the elastomer. 그러나, 본 제품은 또한 높은 강도 및 내크리프성을 나타냄으로써, 제품은 낮은 응력에서의 미성숙한 변형에 영향받지 않고, 사용될 때 새깅(sagging)에 영향받지 않는다. However, the product also by showing a high strength and creep resistance, the products are not affected to an immature deformation at low stress, not influenced by the sagging (sagging) when used. 본 발명의 제품은, 또한 그들이 파단없이 굽어지거나 꼬이거나 접힐 수 있다는 점에서 양호한 연성을 나타낸다. Products of the present invention also exhibit good ductility, in that they can be folded or bent or twisted without breaking. 바람직한 구현예에서, 연성은 물질이 어떤 손상의 표시도 없이 쉽게 굽어지거나, 꼬이거나 접히도록 하는 유연한 성질을 수반한다. In a preferred embodiment, the flexible involves the flexible nature of the material to be easily bent or without any indication of damage, twisted or folded. 따라서, 본 제품은 강화된 유연성(pliability) 또는 드래이프(drape), 즉 제품이 물체 주위에 더욱 쉽게 합치되고 더욱 편안하게 맞는 것을 제공하는, 작은 변형에서의 유연성 및 탄력성의 특성을 나타내면서, 고도로 배향된 물질에 의해서만 일반적으로 능가되는, 큰 변형에서 높은 강도를 나타낼 수 있다. Therefore, this product, indicating the flexibility and the characteristics of the elasticity of the small enhanced flexibility (pliability) or a drain pipe (drape), i.e. the product is more easily conform to the surrounding objects to provide the more comfortable fit, deformation, oriented highly generally exceeds the only by the material, it can exhibit a high strength at a large deformation. 추가적으로, 제품은 바람직한 활용에서 부정적으로 상호작용하거나 성능에 영향을 줄 수 있는 기타 블락 방지제 또는 분말의 사용없이, 많은 통상의 탄성중합체와 연관된 점착성을 나타내지 않는다. Additionally, the product without adversely interact with or use of other block agent or a powder, which can affect performance in the desired utilization, and does not exhibit tackiness associated with many conventional elastomers. 중요하게는, 본 제품은 생분해성이다. Importantly, this product is biodegradable.

연신된 고분자 제품은 둘 이상의 RRMU 들을 함유하는 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체를 함유하는 조성물로부터 형성된다. The stretched polymer product is formed from a composition containing a biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymer comprising two or more RRMU. 제 1 RRMU 는 하기 화학식 I 의 구조를 갖는다: Claim 1 is to RRMU has the structure of formula I:

[화학식 I] [Formula I]

[식 중, R 1 은 H, 또는 C1 또는 C2 알킬이며, n 은 1 또는 2 이다]. [Wherein, R 1 is H, or C1 or C2 alkyl, n is 1 or 2]. 바람직한 구현예에서, R 1 은 메틸기(CH 3 )이므로, 제 1 RRMU 는 하기 구조를 갖는다. In a preferred embodiment, R 1 is a methyl group because it is (CH 3), 1 second RRMU has the structure:

[식 중, n 은 1 또는 2 이다]. [Wherein, n is 1 or 2]. 제 1 RRMU의 더욱 바람직한 구현예에서, R 1 은 메틸이고, n 은 1 이므로, 폴리히드록시알카노에이트 공중합체는 3-히드록시부티레이트 단위를 함유한다. In a first more preferred embodiment of the RRMU, R 1 is methyl, because n is 1, the polyhydroxyalkanoate copolymer comprises a 3-hydroxybutyrate units.

생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체에 함유되는 제 2 RRMU 는 하기 화학식 II 의 구조를 갖는다: Claim 2 RRMU included in the biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymer to have a structure of formula II:

[화학식 II] [Formula II]

[식 중, R 2 는 C3-C19 알킬 또는 C3-C19 알케닐이다]. [Wherein, R 2 is a C3-C19 alkyl or C3-C19 alkenyl. 일반적으로, 화학식 II 의 RRMU 에서, R 2 의 길이는 어느 정도 공중합체의 전체적인 결정성의 감소에 영향을 줄 것이다. In general, RRMU of formula II, the length of R 2 will affect the overall resistance of determining decrease somewhat copolymer. 바람직한 구현예에서, R 2 는 C3-C15 알킬기 또는 알케닐기이다. In a preferred embodiment, R 2 is a C3-C15 alkyl or alkenyl groups. 더욱 바람직한 구현예에서, R 2 는 C3-C9 알킬기이고, 더욱 바람직한 구현예에서, R 2 는 C5 알킬기이다. In a more preferred embodiment, R 2 is C3-C9 in the alkyl group, a more preferred embodiment, R 2 is a C5 alkyl group. 대안적으로 바람직한 구현예에서, R 2 는 C15-C19 알킬 또는 알케닐기이다. In alternatively preferred embodiments, R 2 is a C15-C19 alkyl or alkenyl group.

임의적으로, 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체는 하기 화학식 III 의 구조를 갖는 제 3 RRMU 를 함유할 수 있다: Optionally, the biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymer may contain claim 3 RRMU having the structure of Formula III:

[화학식 III] [Formula III]

[식 중, m 은 2 내지 약 9 이며, 제 3 RRMU 는 제 1 RRMU 와 다르다. [In the formula, m is 2 to about 9, 3 RRMU is different from the 1 RRMU. 바람직하게는 m 은 약 2 내지 약 5 이며, 더욱 바람직하게는 m 은 약 3 이다]. Preferably m is from about 2 to about 5, more preferably m is about 3].

폴리히드록시알카노에이트 공중합체의 생분해성을 유지하면서, 본 발명의 연신된 고분자 제품에 의해 나타내어지는 물성의 유리한 조합을 수득하기 위하여, 공중합체의 약 70 몰% 이상은 화학식 I 의 제 1 RRMU 의 구조를 갖는 RRMU 들을 함유한다. While maintaining the biodegradability of the polyhydroxyalkanoate copolymer, in order to obtain the advantageous combination of physical properties represented by the stretched polymer product of the present invention, about 70 mol% of the copolymer of claim 1 RRMU of formula (I) the structure comprises a RRMU having. 적합하게는, 공중합체에서 제 1 RRMU 대 제 2 RRMU 의 몰 비는 약 70:30 내지 약 98:2 의 범위내이다. Suitably, the molar ratio of the 1 RRMU for the second RRMU in the copolymer is about 70:30 to about 98: in the range of 2. 더욱 바람직하게는, 몰 비는 약 75:25 내지 약 95:5의 범위내이며, 더더욱 바람직하게는, 몰 비는 약 80:20 내지 약 90:10 의 범위이다. More preferably, the molar ratio is from about 75:25 to about 95: 5 in the range of a range of, still more preferably, the molar ratio is from about 80:20 to about 90:10. 결과적으로, 폴리히드록시알카노에이트 공중합체는 적합하게는 약 150,000 g/mole 초과의 수평균 분자량을 갖는다. As a result, the polyhydroxyalkanoate copolymer suitably has a number average molecular weight of about 150,000 g / mole excess. 이론에 얽매이지 않으면서, 제 2 RRMU 의 측쇄 R 2 및 표시된 몰 양의 조합은 제 1 RRMU 의 결정성을 충분히 감소시켜, 바람직한 물성의 공중합체를 형성한다고 생각된다. Without being bound by theory, the side chain R 2, and combinations of the indicated molar amount of the 2 RRMU reduces sufficiently the crystallinity of the first RRMU 1, is considered to form a copolymer of desired properties.

조성물에서 사용되는 폴리히드록시알카노에이트 공중합체의 추가적인 구현예에서, 하나 또는 그 이상의 추가적인 RRMU 들이 함유될 수 있다. In further embodiments of the polyhydroxyalkanoate copolymer used in the composition for example, one or more additional RRMU may be contained. 적합하게는, 추가적인 RRMU 들은 하기 구조를 가질 수 있다: Suitably, the additional RRMU may have the following structure:

[화학식 IV] [Formula IV]

[식 중, R 3 는 H, 또는 C1-C19 알킬 또는 알케닐기이고, p 는 1 또는 2 이며, 단, 추가적인 RRMU 들은 제 1, 제 2 또는 제 3 RRMU 들과 동일하지 않다]. [Wherein, R 3 is H, or C1-C19 alkyl or alkenyl group, and p is 1 or 2, provided that additional RRMU are not the same as the first, second or third RRMU 3].

생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체는 예를 들어 Noda 에 의한 미합중국 특허 제 5,618,855 호 및 Noda 등에 의한 미합중국 특허 제 5,942,597 호(둘 다 여기서 참조로 삽입됨) 에 개시되어 있는 화학적 또는 생물학적으로 기초된방법에 의해 합성될 수 있다. Biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymer is an example disclosed in (inserted into both With reference), U.S. Patent No. 5,942,597 No. due by Noda U.S. Patent No. 5,618,855 No. and Noda chemical or biological as base in by the method it can be synthesized.

조성물은 바람직하게는 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체 약 50 중량% 초과를 함유하며, 공중합체는 조성물에서 연속상으로서 존재하는 것이 바람직하다. The composition preferably contains at biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymer greater than about 50% by weight, the copolymer is preferably present as a continuous phase in the composition. 한 구현예에서, 조성물은 단지 중합성 성분으로서 폴리히드록시알카노에이트 공중합체를 함유할 수 있으며, 반면 기타 구현예에서, 하나 또는 그 이상의 추가적인 고분자 또는 공중합체가 폴리히드록시알카노에이트 공중합체와의 조합에 함유될 수 있다. In one embodiment, the composition may only contain a polyhydroxyalkanoate copolymer as the polymeric components, while the other in the embodiment, one or more additional polymers or copolymers are polyhydroxyalkanoate copolymer It may be contained in combination with. 예를 들어, 조성물은 그러한 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체의 둘 또는 그 이상의 조합, 여기서 정의된 것과 같은 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체의 조합, 및 기타 폴리히드록시알카노에이트 공중합체, 및/또는 추가적인 중합 성분, 예를 들어 추가적인 폴리에스테르 성분 등을 함유할 수 있다. For example, the composition such biodegradable polyhydroxyalkanoate two or combining more of a copolymer, wherein the biodegradable polyhydroxy alkanoyl combination of benzoate copolymers, and other polyhydroxyalkanoates such as those defined for a copolymer, and / or additional polymeric components, for example, may contain such additional polyester component. 그러한 구현예에서, 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체는 바람직하게는 조성물 중 약 50 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 약 60 중량% 이상, 더더욱 바람직하게는 약 75 중량% 이상을 구성한다. In such embodiments, the biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymer constitutes preferably at least about 50% by weight of the composition, more preferably from about 60% by weight or more, still more preferably from about 75% by weight or more.

조성물은 기타 중에서 기핵제, 블락 방지제, 정전기 방지제, 미끄러짐제, 예열 안정화제, 산화방지제, 예비 산화 첨가물, 색소, 충진제 등을 포함하는 다양한 비중합성 성분을 추가적으로 함유할 수 있다. The composition may additionally contain various non-polymeric components, including nucleating agents, block agents, antistatic agents, slip agents, warm-stabilizers, antioxidants, pre-oxidation additives, pigments, fillers, etc. among others. 전형적으로, 그러한 첨가물이 연성, 탄성 및 강도의 유리한 조합을 수득하기 위해 조성물에서 요구되지 않더라도, 이들 첨가물은 통상의 양으로 사용될 수 있다. Typically, even though such additives are not required in the composition in order to obtain an advantageous combination of softness, elasticity and strength, these additives may be used in a conventional amount. 추가적으로, 또한 가소제가 상기에서 논의된 성질의 유리한 조합을 수득하기 위해 전형적으로 요구되지 않더라도, 하나 또는 그 이상의 가소제가 통상의 양으로 조성물에서 사용될 수 있다. Additionally, also even if it is not typically required in order to obtain the advantageous combination of the properties discussed in the plasticizer, one or more plasticizers may be used in the composition in an ordinary amount.

강도를 유지하면서, 연성 및 탄성의 바람직한 조합을 나타내는 생분해성 고분자 제품의 사용 온도의 상한은, 그러한 제품을 제작하기 위해 사용되는 고분자의 상대적으로 높은 용융 온도 때문에, 실질적으로 실온보다 높을 수 있다. While maintaining the strength, ductility, and the temperature of the biodegradable polymer products the upper limit represents the preferred combination of elasticity, because of the relatively high melting temperature of the polymer used to produce such a product can be substantially higher than room temperature. 바람직하게는, 제품의 사용 온도의 상한은 용융 또는 과도하게 연성으로 되는 것 없이 80 ℃, 더욱 바람직하게는 100 ℃, 더더욱 바람직하게는 120 ℃를 초과할 수 있다. Preferably, the use of the upper temperature limit of the product may exceed 80 ℃, more preferably from 100 ℃, still more preferably 120 ℃ without being melted or excessively that the ductility.

고분자 제품은 임의의 물리적인 형태일 수 있으며, 전형적으로 연신된 필름, 시트, 섬유 또는 부직물 또는 연신된 필름, 시트, 섬유 또는 부직물로부터의 제품을 포함할 수 있다. Polymer product may be in any physical form, and may include typically a film, a sheet, a fiber or a nonwoven material or a stretched film, a sheet, a fiber or a product from a woven fabric stretched in. 예를 들어, 연신된 부직 제품은 스펀본딩(spunbonding), 용융 취주(melt blowing), 에어-레잉(air-laying), 소면(carding), 하이드로인탱글링(hydroentangling), 또는 상기 언급된 것의 조합 등을 포함하는 통상의 수단에 의해 만들어진 부직 구조물을 연신함으로써 생성될 수 있으며, 여기서 부직물은 열적, 기계적, 화학적 또는 접착 결합을 포함하지만 여기에 제한되지 않는, 당업계에 공지된 임의의 수단에 의해 결합될 수 있다. For example, stretching the non-woven product, a spun-bonding (spunbonding), melt blowing (melt blowing), air-laying (air-laying), somen (carding), hydroentangling (hydroentangling), or such as combinations of the above-mentioned by stretching the non-woven structures made by conventional means, and may be produced, in which a nonwoven fabric is by thermal, mechanical, including chemical or adhesive bond, but not limited to, any means known in the art, including It can be combined. 대안적으로, 다수의 연신된 섬유는 결합되어, 앞서의 접근에 유사한 연성, 탄성 및 강도 성질을 나타낼 수 있는 부직포를 형성할 수 있다. Alternatively, a plurality of the drawn fiber are combined, it is possible to form the non-woven fabric that may indicate a similar soft, elastic and strength properties to the approach of the above. 추가적으로, 연신된 고분자 제품은 예를 들어 단층 필름 또는 단사 섬유와 같은 단독 성분 구조물에 제한될 필요는 없다. In addition, a stretched polymer product, for example, need not be limited to a single component structure, such as a single-layer film or a single yarn fiber. 연신된 고분자 제품은 (1)사이드-사이드, 시쓰(sheath)-코어(core), 멀티플-세그먼트, 아일랜드-인-더-씨(island-in-the-sea) 및 매트릭스-피브릴(fibril) 형태구조를 갖는 섬유 또는 부직물, (2) 둘 또는 그 이상의 층을 구성하는 공압출된 필름 또는 시트, (3) 필름/섬유, 시트/섬유, 필름/부직물, 또는 시트/부직물 복합물, 또는 (4)PHA 공중합체(들)가 조성물의 50 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 약 60 중량% 이상, 더더욱 바람직하게는 약 75 중량% 이상을 구성하는 한, 1-3의 조합을 함유하지만, 여기에 제한되지 않는 다양한 다구성 제품을 또한 포함할 수 있다. The stretched polymer products are (1) the side-side, sheath (sheath) - a core (core), multiple-segment, island-in-the-seed (island-in-the-sea) and matrix fibril (fibril) the fibers or nonwoven, and (2) two or coextruded film or sheet constituting the further layer, (3) a film / fiber, sheet / fiber, film / nonwoven material, or a sheet / non-woven composite of the form structure, or (4) containing one, a combination of 1-3 constituting the PHA copolymer (s) is at least 50% by weight of the composition, more preferably about 60% by weight or more, still more preferably from about 75% by weight or more but It may also include the construction product is not limited to the variety here. 게다가, 당업자는 문헌 [ Polymer Blends and Alloys , MJ Folkes 및 PS Hope(편집자), Chapman & Hall, New York (1993), 및 Plastics Films , 2판, JH Briston, Longman Inc., New York(1983)] 에 부분적으로 기재되어 있는 것처럼, 연신된 다구성 고분자 제품에 의해 나타내어지는 탄성, 강도 및 연성의 수준은 특정한 형태구조 및 배열에 의해 영향받을 수 있다는 것을 이해할 것이다. Moreover, those skilled in the art literature [Polymer Blends and Alloys, Folkes and PS Hope MJ (Editor), Chapman & Hall, New York (1993), and Plastics Films, 2 Edition, JH Briston, Longman Inc., New York (1983)] as the base material, which is in part, the stretching of the level of elasticity, strength and ductility is represented by the polymer product, it will be appreciated that the configuration can be influenced by the particular shape and arrangement structure.

연신된 고분자 제품은, 조성물이 조성물의 유리 전이 온도 T g 및 조성물의 용융 온도 T m 미만의 온도에서 연신되는 통상의 고체 상태 연신 기술에 의해 간편하게 형성될 수 있다. The stretched polymer products, this composition may be formed in the composition of the glass transition temperature T g and easily by a conventional solid-state stretching techniques that are stretched at a temperature lower than the melting temperature T m of the composition. 바람직하게는, 제품은 조성물의 유리 전이 온도의 적어도 20 ℃ 초과의 온도 (T g + 20 ℃) 및 용융 온도의 적어도 20 ℃ 미만의 온도 (T m - 20 ℃) 에서 조성물을 고체 상태 연신시킴으로써 수득된다. Preferably, the product temperature (T g + 20 ℃) and at least a temperature of less than 20 ℃ the melting temperature of the composition, a glass transition greater than at least 20 ℃ of temperature of - obtained by solid state drawing the composition from (T m 20 ℃) do. 본 발명의 조성물에서 사용되는 폴리히드록시알카노에이트 공중합체의 유리 전이 온도는 일반적으로 실온 미만, 즉 약 25 ℃ 미만이다. The glass transition temperature of the polyhydroxyalkanoate copolymer used in the composition of this invention is generally less than room temperature, i.e. less than about 25 ℃. 일반적으로, 공중합체의 용융 온도는 약 100 ℃ 초과이다. In general, the melting temperature of the copolymer is greater than about 100 ℃.

당업자는, 연신된 제품에 의해 나타내어지는 탄력성이 있는 특성을 포함하는 탄성, 강도 및 연성의 수준이 연신 온도 뿐만 아니라, 연신 속도 및 정도, 연신이 등속 또는 변속의 변위, 변형 또는 응력에서 수행되는지의 여부, 연신 형태, 필름,시트 또는 부직물에 있어서 연신이 일축 또는 이축인지의 여부, 이축인 경우, 연신 단계가 연속적으로, 동시적으로 또는 이들의 조합에 의해 수행되는지의 여부에 의해 영향받을 수 있음을 이해할 것이다. In that one of ordinary skill in the art, indicated that the elasticity, strength and the level of ductility, as well as the stretching temperature, including characteristic resilient, the draw speed and the degree of stretching performed on the displacement, strain or stress of a constant-speed or variable speed by using a stretched product or it not, can be influenced by whether or not the stretched form, a film, a sheet or portion whether or not in the stretching is uniaxial or biaxial fabric, when biaxial stretching steps are continuously, concurrently or performed by a combination thereof that will be appreciated. 연신은 당업계에 공지된 기술에 따라 등속 또는 변속의 변위, 변형 또는 응력에서 수행될 수 있으며, 예를 들어 문헌 [JH Briston, Plastics Films , 2판, Longman Inc., New York(1983), page 83-85]에 기재된 것과 같은 필름, 시트 및 부직물을 위한 텐터 프레이밍(tenter framing) 방법, 또는 문헌 [JE McIntyre 및 MJ Denton, Concise Encyclopedia of Polymer Science and Engineering , John Wiley & Sons, New York(1990) pages 390, 391 및 395]에 기재된 것과 같은 섬유 제품을 위한 고데 롤 또는 필라멘트 권취와의 방사 조작이 있다. Stretching according to techniques known in the art and can be carried out in a displacement, strain or stress in the constant-speed or variable speed, for example, literature [JH Briston, Plastics Films, 2 edition, Longman Inc., New York (1983), page 83-85] film, tenter framing for a sheet and a nonwoven material such as those described in (tenter framing) method, or a literature [JE McIntyre and Denton MJ, Concise Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, John Wiley & Sons, New York (1990 ) pages 390, there is a godet roll or spinning operation of the filament winding for fibrous products such as those described in 391 and 395]. 추가적으로, 필름, 시트 및 부직물에 있어서, 연신은 예를 들어 텐터 프레이밍 방법으로 달성되는 것과 같이 형태를 균일하게 가로질러 수행될 수 있으며, 또는 예를 들어 실질적으로 비연신으로 남아있는 영역과 함께 연신된 교대하는 평행한 영역이 공존하는 미합중국 특허 제 4,116,892 호 및 제 5,296,184 호에 기재된 것과 같은 링-압연 방법에서와 같이 형태를 증가적으로 가로질러 수행될 수 있다. Additionally, in the film, sheet and woven fabric, stretched, for example, it can take place across uniform width in the form, as achieved in a tenter framing method, or for example a substantially stretched with a region remaining in unstretched a ring, such as those described in this alternating parallel co-existence region of the United States of America Patent No. 4,116,892 and No. 5,296,184 call may be performed across a form as in the rolling method incrementally. 추가적으로, 취주 필름 및 시트에 있어서, 연신은 문헌 [JHBriston, Plastics Films , 2판, Longman Inc., New York (1983), page 85]에 기재된 것처럼 이중 또는 관형 버블 방법에 의해 수행될 수 있다. In addition, blowing film and the sheet, the stretching may be performed by a double tubular or bubble method, as described in the literature [JHBriston, Plastics Films, 2 edition, Longman Inc., New York (1983 ), page 85]. 게다가, 목적 용도에 따라, 필름, 시트 및 부직물의 연신은 일축 또는 이축으로 수행될 수 있으며, 이축인 경우, 연신 단계는 당업계에 공지된 기술에 따라 연속적으로, 동시에 또는 이의 임의의 조합으로 수행될 수 있다. Furthermore, in accordance with the intended use, the film, stretching the sheet and the nonwoven may be performed uniaxially or biaxially, the biaxially a case, the stretching step is continuously according to techniques known in the art, at the same time, or any combination thereof It can be carried out. 연신 필름, 시트 및 부직물의균일할 뿐만 아니라 증가하는 연신 방법을 포함하는 상기 설명된 방법 모두가 사용될 수 있으며 본 발명의 범주내에 있다. Both the above-described method comprising a stretching method can be used to increase stretch films, sheets and as well as water, and uniform non-woven within the scope of the invention.

연신 정도는 모든 연신 방향에서 파괴점 미만으로 남아있으면서, 적어도 한 방향의 연신에서 항복점 또는 넥(neck) 포인트를 초과해야 한다. The degree of stretching while remaining below the breaking point in all the stretching direction, shall be at least greater than the yield point or neck (neck) at the point of stretching in one direction. 바람직하게는, 제품은 초기 비연신된 상태로부터 약 50% 를 초과하는 정도의 변형으로 한 방향 이상에서, 더욱 바람직하게는 초기 비연신된 상태로부터 약 100 % 를 초과하는 정도의 변형으로 한 방향 이상에서 조성물을 연신함으로써 수득된다. Preferably, the product is initially in a non-A direction than a variation of the degree of greater than about 50% from a stretched state, more preferably from an initial unstretched state over an a variation of the degree of greater than about 100% direction from in is obtained by stretching a composition. 더욱 바람직한 구현예에서, 제품은 초기 비연신된 상태로부터 약 200 % 내지 약 1500 % 의 범위의 변형 정도로 한 방향 이상에서, 더욱 바람직하게는 초기 비연신된 상태로부터 약 300 % 내지 약 1000 %의 범위의 변형 정도로 한 방향 이상에서 조성물을 연신함으로써 수득된다. More preferred embodiment, the product is about 200% and in a direction at least so deformed in the range of about 1.500%, more preferably from about 300% to about 1000% from its initial unstretched state from the initial unstretched state of the composition is obtained by stretching in a direction at least so modified. 추가적으로, 당업자는 각 연신 방향에서 효과적인 변형은 변형 방법 및 기하에 의존한다는 것을 추가적으로 이해할 것이다. Additionally, those skilled in the art effective strain in each direction of stretching will be appreciated further that depending on the deformation and geometry. 예를 들어, 섬유 방사와 같은 균일한 연신 방법에서, 효과적인 변형은 고데 또는 연신 롤을 빠져나오는 섬유의 속도를 고데 또는 연신 롤로 들어가는 섬유의 속도로 나눈 비인 강하(drawdown)비에 의해 결정되며, 이는 샘플 길이에서의 전체 변화에 비례한다. For example, in a uniform stretching method, such as fiber spinning, effective deformation is determined by the ratio lowering (drawdown) ratio obtained by dividing the speed of the fiber exiting the Godet or stretching rolls at a speed of godet or stretching roll into fibers, which It is proportional to the overall change in sample length. 반대로, 예를 들어 링 압연과 같은 증가적인 연신 방법에서, 효과적인 변형은 상기에서 참조된 미합중국 특허 제 4,116,892 호에 개시된 것과 같은 각 연신 또는 게이지 영역내의 인취(draw)비에 의해 결정되며, 이는 일반적으로 샘플 길이에서의 전체 변화에 대한 것이 아니라 각 연신 영역내의 길이에서의 국소적인 변화에 비례한다. On the other hand, for example in the incremental stretching methods such as ring rolling, effective deformation is determined by the take-off (draw) ratio within each stretched or gauge region, such as those disclosed in U.S. Patent No. 4,116,892 cross-reference above, which is generally that to the total change in sample length, not proportional to the local change in length in each stretching zone.

일반적으로, 일단 연신이 완료되면, 연신된 고분자 제품은 그것의 유리 전이 온도 미만으로 냉각될 수 있으며, 또는 연신된 형태가 조성물의 유리 전이 온도 초과 및 조성물의 용융 온도 미만의 온도에서, 전형적으로는 약 T g + 20 ℃ 내지 약 T m - 20℃ 의 범위에서 변형하에 가열냉각(anneal)되는 열-고정 단계가 수행될 수 있다. In general, once the stretching is completed, stretching the polymer product is in its free and metastasis may be cooled to below the temperature, or the stretched form is more than the glass transition temperature of the composition and a temperature less than the melting temperature of the composition, typically the fixing step may be carried out - from about T g + 20 ℃ to about T m - heat annealing (anneal) under deformation in the range of 20 ℃.

고체 상태 연신은 상기에서 논의된 것처럼 당업계에서 공지된 임의의 적합한 장치를 사용하여 수행될 수 있다. Solid state stretching may be carried out using the any of the appropriate apparatus known in the art as discussed above. 하기에 나열되는 예는 인스트론 유니버셜 시험기(Instron universal testing machine) 의 사용을 기재하지만, 일반적인 당업자는 이용될 수 있는 기타 장치를 이해할 것이다. Examples are listed below is described the use of an Instron Universal Testing Machine (Instron universal testing machine), but the general skilled in the art will appreciate that other devices may be used. 사용되는 인스트론 또는 기타 연신 장치는 바람직하게는 환경 챔버가 장착되어, 열적으로 제어된 연신 방법을 제공한다. Instron or other stretching device to be used is preferably equipped with an environmental chamber, there is provided a drawing method which is thermally controlled. 사용된다면, 연신 조건 및 가열냉각 조건은 바람직한 목적 용도 적용에 따라 여기서 기재된 것처럼 주어진 조성물에 대해 결정될 수 있다는 것을 당업자는 이해할 것이다. If employed, the stretching conditions and annealing conditions depending upon the desired intended use application by those skilled in the art that can be determined for a given composition, as described herein it will be understood.

본 발명의 연신된 제품은 강도를 유지하면서 연성 및 탄성의 양호한 조합을 나타내는데 있어서 유리하다. The stretched product of the present invention is advantageous in maintaining the strength to represent a good combination of softness and elasticity. 더욱 상세하게는, 본 발명의 연신된 고분자 제품은 동일한 조성의 비연신된 제품에 비해 (1) 예를 들어 파단시 더 높은 인장 응력에 의해 측정된 더 높은 강도, (2) 예를 들어 더 낮은 영률에 의해 측정된 더 높은 연성, 및 (3) 예를 들어 변형 응력의 해제 후 더 높은 백분율 회복에 의해 측정된 더 높은 탄성을 나타낸다. More particularly, the the present invention, stretching the polymer product as compared to the unstretched product of the same composition (1), for example, breaking when more measured by the high tensile stress more for high strength, (2) For lower the higher ductility as measured by the Young's modulus, and (3) for example, after release of the stress strain shows a higher elasticity as measured by a higher percentage recovery. 바람직한 구현예에서, 연신된 고분자 제품은 필름에대해 예를 들어 ASTM D882-97 에 따라 측정된 약 15 MPa 초과의, 바람직하게는 약 20 MPa 초과의 인장 강도를 갖는다. In a preferred embodiment, the stretching of the polymer product, for example for the film has a tensile strength of greater than about 15 MPa as measured according to ASTM D882-97, preferably greater than about 20 MPa. 추가적으로, 바람직한 구현예에서, 연신된 고분자 제품은 예를 들어 필름에 대해 ASTM D882-97 에 따라 측정된 약 400 MPa 미만, 더욱 바람직하게는 약 300 MPa 미만, 더더욱 바람직하게는 약 200 MPa 미만의 영률을 갖는다. Additionally, in a preferred embodiment, the stretching of the polymer product, for example with respect to the film under the about 400 MPa as measured according to ASTM D882-97, and more preferably less than about 300 MPa, even more preferably a Young's modulus of less than about 200 MPa has the.

연신된 제품의 탄성, 특히 제품의 탄력성(springiness)은 예를 들어 연신된 제품이 사용동안 신장되었을 때 제품이 실질적으로 회복되도록 한다. Elasticity (springiness) of the elastic, in particular products of the stretched part is such that the product is substantially recovered when the drawn product contains an example is used for the height. 따라서, 바람직한 구현예에서, 연신된 고분자 제품은 제품이 예를 들어 필름에 대해 ASTM D5459-95 에 따라 측정된, 약 50 % 이하로 신장될 때 약 15 초 미만에서 제품의 약 65% 초과의 회복을 야기하는 탄성적인 거동을 나타낸다. Thus, in a preferred embodiment, the stretching of the polymer product, the product is, for example for the film measured according to ASTM D5459-95, when the height up to about 50% recovery of greater than about 65% of the product in less than about 15 seconds, It represents the elastic behavior to cause. 더욱 바람직하게는 약 75 % 초과의 회복, 더더욱 바람직하게는 약 85% 초과의 회복이다. More preferably, the recovery of greater than about 75%, even more preferably a recovery of greater than about 85%.

연신된 제품은 일회용의 환경친화적 포장, 겉포장, 기저귀/생리대/팬티라이너의 탑시트, 부직 코어, 및 백시트를 포함하는 흡수 물품, 식품 및 팔레트 포장을 포함하는 연신 필름, 농업용 필름, 뿌리덮개 필름, 풍선, 스킨 패키지, 연신 패키지, 식품 및 쓰레기 봉투를 포함하는 봉투, 콘돔 및 페서리를 포함하는 피임용구, 수축 포장, 합성 종이, 양탄자, 낚시줄, 병원용 가운, 장갑, 반창고, 상처용 붕대, 셔츠 및 양말을 포함하는 일회용 의류, 일회용 수술용 드래이프, 봉합선, 편지 봉투 및 가로수(row) 커버, 화단 커버, 잔디 커버 및 잡초 장벽을 포함하는 농업적 용도를 포함하는 다양한 생분해성 물품을 구성하는데 유용하다. The stretched product of disposable environmentally friendly packaging, outer packaging, diapers / napkins / tapsiteu panty liners, non-woven core, and back-stretched film, comprising an absorbent article, Food and pallet packaging comprises a sheet agricultural film, mulch film, balloons, skin package, drawing package, the Food and garbage contraceptive that contains the envelope, condoms and pessaries containing envelopes equipment, shrink wrap, synthetic paper, rugs, fishing line, hospital gowns, gloves, bandages, wound dressings, shirts and disposable clothing, useful to make various biodegradable article comprising a disposable surgical drain pipe, seam, envelopes and boulevards (row) agricultural applications, including covers, bedding cover, grass cover and weed barriers, including socks Do.

본 발명의 제품 및 방법은 하기 실시예에서 추가적으로 예시될 것이다.실시예 및 본 명세서의 전반에서, 부 및 백분율은 다른 명시가 없으면 중량에 의한 것이다. Products and methods of the present invention will be further illustrated in the following Examples. In the Examples and throughout the present specification, parts and percentages are if there is no other stated are by weight.

실시예 1 Example 1

본 실시예는 본 발명에 따른 용융 압출 주조 필름의 일축 연신을 예증한다. This Example illustrates the uniaxial stretching of the melt-extruded cast film according to the present invention. 구체적으로, 3-히드록시부티레이트 및 8.4 몰% 3-히드록시헥사노에이트의 공중합체(이하, PHBO 공중합체)를, 약 0.003 내지 약 0.004 인치의 범위에서 두께가 변화하는 주조 필름으로 용융 압출시킨다. Extruded Specifically, the melt in the casting film to the thickness change at the 3-hydroxybutyrate and 8.4 mol% of 3-hydroxy-hexahydro range of a copolymer (hereinafter, PHBO copolymer) of the furnace benzoate, about 0.003 to about 0.004 inch . 약 1 ×4 인치의 직사각형 조각을 긴 쪽이 제작의 기계 방향과 평행하도록 필름으로부터 잘라낸다. About 1 is cut from a rectangular piece of film × 4 inch long side is parallel to the machine direction of manufacture. 개별적인 조각을 인스트론 유니버셜 시험기 (Instron universal testing machine, Model 1122, Canton, MA) 에, 1 인치의 시험 게이지 길이로 긴 쪽이 인취 방향이 되도록 배치한다. Place the long side to the test gauge length of 1 inch in an Instron universal testing machine (Instron universal testing machine, Model 1122, Canton, MA) for the individual piece such that the take-off direction. 시험 기계는 MTS Systems Corp., Research Triangle Park, NC 로부터의 Sintech ReNew TM 1122/R 업그레이드 패키지, 시험 제어 및 분석용 TestWorks TM V3.02 소프트웨어, 및 200 lb f 고/저온 기압 그립 (grip, model S512.01) 을 장착하고, 또한 MTS Direct, Eden Prairie, MN 으로부터의 환경 챔버, Series 3710 을 장착하여, 열적으로 제어된 일축 연신을 제공한다. Testing machine MTS Systems Corp., Research Triangle Park, Sintech ReNew TM 1122 / R upgrade package, the test control and analysis TestWorks TM V3.02 software, and a 200 lb f high / low pressure from the grip for NC (grip, model S512 mounting a .01), and further by mounting the environmental chamber, Series 3710 from the Direct MTS, Eden Prairie, MN, provides a thermally-controlled uniaxial stretching. 연신 온도가 상온과 상이한 시험에 대해, 시험 조각을 연신 방법의 시작 전에 약 2 - 3 분 동안 평형화시킨다. For the stretching temperature is room temperature and the different tests, the test pieces of about 2 prior to the start of the stretching method-equilibrated for 3 minutes. PHBO 주조 필름의 필름 조각은 파괴 전 1500 % 신장을 초과하여 연장될 수 있다. PHBO piece of film cast film may be extended by more than 1500% elongation before fracture. 또한, 연신된 조각은 탄성 거동을 나타내며, 즉, 기술자의 각 손의 엄지와 집게 손가락 사이에 쥔 후 잡아당기는 경우, 필름은 용이하게 연장되며, 해제 후 그것의 원래 길이로 재빨리 회복된다. Further, the stretched piece represents the elastic behavior, that is, when pulling after jwin between the respective descriptors of the hand thumb and index finger, the film is easily extended, and is quickly restored to its original length after release. 이 거동은 PHBO 필름 조성물이 매우 유연하고, 연신된 PHBO 필름 조성물은 탄력성이 있다는 것을 예증한다. This behavior is PHBO film compositions PHBO film composition is very flexible and, stretching is illustrated that there is resilience.

실시예 2 Example 2

본 실시예는 본 발명에 따른 PHBO 공중합체의 용융 방적 섬유의 일축 연신을 예증한다. This Example illustrates the uniaxial stretching of the melt spun fiber of PHBO copolymer according to the present invention. 실시예 1 로부터의 PHBO 공중합체는 약 4 mm 의 직경을 갖는 섬유로 용융 방적된다. PHBO copolymer from Example 1 is melt spun into fibers having a diameter of about 4 mm. 약 3 인치 길이의 시험 가닥들을 PHBO 섬유로부터 잘라낸다. Cut a test strand of approximately three inches long from the PHBO fiber. 실시예 1 에 기재된 연신 절차에 따라, 약 60 ℃ 의 연신 온도 및 약 2 in/in-min 의 초기 변형률을 사용하여, PHBO 섬유의 가닥을 파괴 전에 1000 % 초과로 신장시킬 수 있다. Following the stretching procedure described in Example 1, using an initial strain of about 60 ℃ stretching temperature and about 2 in / in-min, the can height to 1000% greater than the fiber strands of the PHBO before destruction. 또한, 연신된 섬유 가닥들은 탄성 거동을 나타내는데, 즉, 기술자의 각 손의 엄지와 집게 손가락 사이에 쥔 후 잡아당기는 경우, 섬유는 용이하게 연장되며 해제 후 그것의 원래 길이로 재빨리 회복된다. In addition, the elongate strands are to represent the elastic behavior, that is, when pulling after jwin between the thumb and index finger of each hand of the technician, the fibers are easily extended is quickly restored to its original length after its release. 이 거동은 PHBO 섬유 조성물이 매우 유연하고, 연신된 PHBO 섬유가 탄력성이 있다는 것을 예증한다. This behavior is illustrated that the PHBO composition fiber is very flexible, and the stretched fiber is PHBO elasticity.

실시예 3 Example 3

본 실시예는 비교 용융 압출 주조 필름의 일축 연신을 예증한다. This Example illustrates the comparison of uniaxial stretching melt-extruded cast film. Zeneca Bioproducts Inc.(New Castle, DE) 로부터 수득한 3-히드록시부티레이트 및 12 몰% 3-히드록시발레레이트의 공중합체(이후부터 PHBV 공중합체)는 약 0.003 인치의 두께를 갖는 주조 필름으로 용융 압출된다. Zeneca Bioproducts Inc. (New Castle, DE) a 3-hydroxy butyrate and 12 mol% 3-hydroxy copolymers (PHBV copolymer after) of the hydroxy valerate obtained from the melt to the casting film has a thickness of about 0.003 inch It is extruded. 다양한 연신 온도 및 초기 변형률에 대해 실시예 1 에 기재된 샘플 제조 및 연신 절차를 따라, PHBV 필름 조각은 파단없이 10% 초과 신장으로 연신되지 않는다. Following the sample preparation and drawing process described in Example 1 for various stretching temperature and the initial strain, PHBV film piece is not stretched by more than 10% elongation without breaking. 이 거동은 PHBV 조성물이 강성하고취성이며, 일반적으로 연신된 고분자 제품을 형성하지 않음을 예증한다. This behavior is illustrated the PHBV composition is rigid and brittle, and do not form in general a polymer product stretched in.

실시예 4 Example 4

본 실시예는 본 발명에 따른 용융 압출 주조 필름의 일축 연신을 예증한다. This Example illustrates the uniaxial stretching of the melt-extruded cast film according to the present invention. 3-히드록시부티레이트 및 6.9 몰% 3-히드록시헥사노에이트의 공중합체(이후부터 PHBH 공중합체)는 약 0.002 인치의 두께를 갖는 주조 필름으로 용융 압출된다. 3-hydroxy-butyrate and 6.9 mol% of 3-hydroxy-hexanoate copolymer of Eight (PHBH copolymer after) is melt-extruded into cast film with a thickness of about 0.002 inch. 실시예 1 에 기재된 샘플 제조 및 연신 절차를 따라, 약 60 ℃의 연신 온도 및 약 4 in/in-min의 초기 변형률을 사용하여, PHBH 주조 필름의 필름 조각은 파괴 전 400% 초과의 신장으로 연장될 수 있다. Carried out according to the sample preparation and stretching procedure described in Example 1, by using the initial strain of the stretching temperature of about 60 ℃ and about 4 in / in-min, PHBH film pieces of the cast film extending in the height of the fracture before exceeding 400% It can be. 또한, 연신된 조각은 탄성 거동을 나타내는데, 즉 기술자의 각 손의 엄지 및 검지 사이에서 쥔 후 잡아당기는 경우, 필름은 그것의 원래 길이의 1.5 배로 쉽게 연장되고 해제 후 재빨리 그것의 원래 길이로 되돌아간다. Further, the stretched piece is for indicating the elastic behavior, that is, when pulling after jwin between the thumb and index finger of each hand of the technician, the film is quickly returns to its original length after being easily extended to 1.5 times its original length off . 이 거동은 PHBH 조성물이 유연하며, 연신된 PHBH 필름 조성물이 탄력성이 있음을 예증한다. This behavior is illustrated by the compositions and the film PHBH PHBH flexible composition, the stretching that the elasticity.

실시예 5 Example 5

본 실시예는 본 발명에 따른 또다른 용융 압출 주조 필름의 일축 연신을 예증한다. This Example illustrates the uniaxial stretching of another melt-extruded cast film according to the present invention. 3-히드록시부티레이트 및 9.7 몰% 3-히드록시옥타데카노에이트의 공중합체(이후부터 PHBOd 공중합체)는 약 0.002 내지 약 0.005 인치 범위의 두께가 변화하는 주조 필름으로 용융 압출된다. 3-hydroxy-butyrate and 9.7 mol% of 3-hydroxy-octadecyl copolymer (PHBOd copolymer after) of the decanoate is melt-extruded into cast films with a thickness of from about 0.002 to about 0.005 inches changes. 실시예 1 에 기재된 샘플 제조 및 연신 절차를 따라, 약 60 ℃의 온도 및 약 60 in/in-min의 초기 변형률을 사용하여, PHBOd 주조 필름의 필름 조각은 파괴 전에 1000% 초과 신장으로 늘어날 수 있다. Carried out according to the sample preparation and stretching procedure described in Example 1, using an initial strain of about 60 ℃ temperature and about 60 in / in-min of, PHBOd film pieces of the cast film can grow to 1000% greater than height before destruction . 또한, 연신된 조각은 탄성 거동을 나타내는데, 즉 기술자의 각 손의 엄지 및 검지사이에서 쥔 후 잡아당기는 경우, 필름은 그것의 원래 길이의 1.5 배로 쉽게 늘어나고 해제 후 재빨리 그것의 원래 길이로 되돌아간다. Further, the stretched piece is for indicating the elastic behavior, that is, when pulling after jwin between the thumb and index finger of each hand of the technician, the film goes quickly back to its original length after increasing easy to 1.5 times its original length off. 이 거동은 PHBOd 조성물이 매우 유연하며, 연신된 PHBOd 필름 조성물이 탄력성이 있음을 예증한다. This behavior is illustrated by the PHBOd film composition and the composition is PHBOd very flexible, that the stretching elasticity.

실시예 6 Example 6

본 실시예는 본 발명에 따른 PHBO 용융 압출 주조 필름의 이축 연신을 예증한다. This Example illustrates the biaxial stretching of PHBO melt-extruded cast film according to the present invention. 실시예 1 로부터의 PHBO 공중합체 주조 필름의 필름 조각은 실시예 1 에 기재된 절차를 따라 먼저 약 60 ℃의 온도 및 약 4 in/in-min의 초기 변형률에서, 약 300 % 연신된다. Example PHBO piece of film of the copolymer film from the casting 1 in accordance with the procedure described in Example 1, first in the initial strain at a temperature of about 60 ℃ and about 4 in / in-min, is stretched about 300%. 그 후 이 연신된 샘플은 제 1 연신 방향이 인취 방향에 수직이 되도록 시험기내에서 90°로 회전된다. That after the stretching the sample was rotated in the testing at 90 ° flight the first stretch direction perpendicular to the take-up direction. 약 300 % 신장의 제 2 연신은 약 60 ℃ 의 온도 및 약 4 in/in-min 의 초기 변형률에서 수행한다. The second stretch of about 300% elongation is carried out at a temperature of the initial strain, and about 4 in / in-min of about 60 ℃. 수득되는 이축으로 배향된 필름의 탄력성은 손으로 필름을 단순히 연신하고, 변형력의 해제 후 원래 길이로 재빨리 되돌아옴으로써 쉽게 식별된다. The elasticity of the film oriented in biaxial which is obtained is easy to identify simply stretching a film in the hand, and then release of the deformation force by quickly ohmic back to the original length.

실시예 7 Example 7

본 실시예는 연신된 및 비연신된 PHBO 용융 압출 주조 필름의 인장 특성을 비교한다. This example compares the tensile properties of the stretched and unstretched PHBO melt-extruded cast film. 상세하게는, 실시예 1 로부터의 연신된 및 비연신된 PHBO 용융 압출된 주조 필름 조각의 인장 특성은 실시예 1 에 기재된 인스트론 유니버셜 시험기를 사용하여 ASTM D882-97 에 약술된 방법에 의해 결정된다. In particular, embodiments of the stretched and unstretched tensile properties of PHBO melt extruded cast film pieces from Example 1, using an Instron Universal testing machine described in Example 1 is determined by the method outlined in ASTM D882-97 . 연신된 샘플은 약 60 ℃ 의 연신 온도 및 약 100 in/in-min 의 초기 변형률에서 생성된다. The stretched sample is generated by the initial strain of the stretching temperature of about 60 ℃ and about 100 in / in-min. 연신된 필름은 비연신된 대조구에 비해 파단시 더 높은 응력에 의해 명백한 것처럼 더 강하고, 더 낮은 영률에 의해 명백한 것처럼 더 연성이지만, 파단시 더 낮은 변형률에 의해 명백한 것처럼 덜 연장가능하다. The stretched film was clear but more flexible, as by a stronger, lower Young's modulus, as evident by the higher stress at break than the control non-stretched, it is less obvious, as can be extended by a lower strain at break.

실시예 8 Example 8

본 실시예는 본 발명에 따른 연신된 PHBO 용융 압출 주조 필름의 탄성 회복을 예증한다. This Example illustrates the elastic recovery of the stretched PHBO melt-extruded cast film according to the present invention. 실시예 1 로부터의 연신된 PHBO 주조 필름의 탄성 특성은 실시예 1 에 기재된 것처럼, 그것이 인스트론 유니버셜 시험기에서 연신될 때 필름에 의해 나타내어지는 치수 회복을 결정함으로써 측정된다. Example elastic properties of the stretched film from the casting PHBO 1 is as described in Example 1, it is measured by determining the dimensional recovery indicated by the film when it is stretched in an Instron Universal testing machine. 연신된 샘플은 약 60 ℃ 및 약 100 in/in-min 의 초기 변형률에서 제조된다. The stretched sample is made at an initial strain of about 60 ℃ and about 100 in / in-min. 연신된 필름은 1.0 in/in-min의 초기 변형률에서 소정의 연장으로 상온에서 연장되고, 적용된 응력이 제거되고, 약 10-15 초의 이완 시간 후 변형의 감소가 측정된다. The stretched film was 1.0 in / min and at an initial strain of in-extension at room temperature at a predetermined extension, the applied stress is removed, and is measured the reduction of about 10 to 15 seconds of relaxation time after the transformation. 연신된 PHBO 필름 조각은 약 85% 초과 약 100 % 이하의 연장의 단기간 회복을 보인다. The stretched film PHBO pieces exhibit short-term recovery of about 85% greater than the extension of no greater than about 100%. 이 거동은 본 발명에 따른 제품의 긴 범위의 기계적 탄성을 예증한다. This behavior is illustrated the mechanical elasticity of the long range of products according to the invention.

실시예 9 Example 9

본 실시예는 본 발명에 따른 연신된 PHBO 주조 필름으로부터 형성된 탄성의, 유연한 반창고를 예증한다. This Example illustrates the flexible bandage of elastic PHBO formed from a stretched cast film in accordance with the present invention. 연신된 필름은 실시예 1 의 PHBO 주조 필름으로부터 제조되며, 연신 방법은 약 60 ℃ 의 온도 및 약 20 in/in-min 의 초기 변형률에서 수행된다. The stretched film is prepared from the PHBO cast film of Example 1, the stretching process is conducted at an initial strain of temperature and about 20 in / in-min of about 60 ℃. 0.75 ×3 인치 필름 조각을 연신된 PHBO 필름으로부터 잘라낸다. 0.75 × 3 inchi film cut from the film stretching a sculpture PHBO. 흡수 패드 0.75 ×1.0 인치를 조각의 중앙에 세로로 풀칠하고, 자기 접착성 Velcro 조각이 말단에 부착되어 반창고를 형성한다. Glued vertically to the absorbent pad 0.75 × 1.0 inches in the middle of the piece, and the self-adhesive Velcro pieces to form the bandage is attached to the terminal. 검지 상의 반창고의 사용은 필름이 쉽게 굽혀지고, 새깅없이 검지의 앞뒤 및 굽힘 운동 모두를 따라감을 보여준다. Use of the patch on the index finger is getting the film easily bent, and shows a sense along both before and after bending and movement of the detection without sagging.

실시예 10 Example 10

본 실시예는 본 발명에 따른 연신된 PHBO 섬유로부터 탄력성의 연성 부직 시트의 제작을 예증한다. This Example illustrates the production of a flexible non-woven sheet of elasticity from elongation PHBO fiber according to the present invention. 부직 시트는 연신된 PHBO 섬유로부터 제조된다. The nonwoven sheet is prepared from the drawn fiber PHBO. 용융 방적 PHBO 섬유는 실시예 2 에 기재된 것처럼 약 60 ℃ 의 온도 및 약 3.0 in/in-min 의 초기 변형률에서 연신된다. Melt spinning PHBO fibers are drawn at an initial strain of about 60 ℃ temperature and about 3.0 in / in-min, as described in the second embodiment. 몇 개의 연신된 조각은 3 인치 길이로 절단되고 2개의 폴리테트라플루오로에틸렌(Teflon Into a number of the stretched piece is cut into a 3-inch long two polytetrafluoroethylene (Teflon ) 10 mm 두께, 6 ×6 인치의 두개 사이에 무작위적으로 배치되고, 전체를 Carver ) It is randomly placed between two 10 mm-thick, 6 × 6-inch, the entire Carver 실험 유압기의 압반 사이에 배치한다. It is arranged between the test hydraulic equipment platen. 상부 압반은 PHBO 의 열량적으로 결정된 용융점의 약 15℃ 초과로 예열하고, 제곱 인치 당 1.0 mm 직경 결합 25 개의 동일한 간격의 스폿(spot) 결합 패턴을 갖는다. The upper platen and is pre-heated to greater than about 15 ℃ the melting point determined by the amount of heat PHBO small, it has a spot (spot) coupling pattern of 1.0 mm per square inch diameter coupling 25 at equal intervals. 충분한 압력이 적용되어 결합 스폿이 연성이 되고 융해되도록 한다. Sufficient pressure is applied such that spot coupling is a flexible fusion. 압력이 해제되고 부직 시트는 외부 폴리테트라플루오로에틸렌 시트를 제거하기 전에 실온으로 냉각된다. The pressure is released and the nonwoven sheet is allowed to cool to room temperature before removing the outer polytetrafluoroethylene sheets into ethylene. 부직 시트의 탄력성은 손으로 시트를 단순히 연신하고, 적용된 변형의 해제 후 원래 치수로 재빨리 되돌아옴으로써 쉽게 식별된다. The elasticity of the nonwoven sheet is easily identified by a quick return to the ohmic off after the original dimensions of simply stretching the sheet by hand, and applied strain.

실시예 11 Example 11

본 실시예는 통상의 용융 압출 주조 필름의 일축 연신 및 이의 인장 특성을 예증한다. This Example illustrates the uniaxial stretching, and its tensile properties of a conventional melt-extruded cast film. 용융 압출된 주조 필름은 폴리카프로락톤 (Tone Melt-extruded cast film is polycaprolactone (Tone P787, Union Carbide), Bionolle 1001 및 3001(Showa Highpolymer Co., LTD., Tokyo, JP), Eastar 14766(Eastman Chemical Company, Kingsport, TN), 및 BAK 1095 (Bayer Corporation, Pittsburgh, PA)를 함유하는 몇몇 생분해성 고분자 뿐만 아니라, 폴리프로필렌 (type 7300KF, Millennium Petrochemicals, Cincinnati, OH), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)(type LTPR059, Millennium Petrochemicals, Cincinnati, OH), 및 중량비로 50:50 의 저밀도 폴리에틸렌 (LDPE):선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE) 블렌드 (type NA940000 및 GA5010110, 각각 Millennium Petrochemicals, Cincinnati, OH)를 함유하는 몇몇 비분해성 고분자로부터 만들어진다. P787, containing a Union Carbide), Bionolle 1001 and 3001 (Showa Highpolymer Co., LTD., Tokyo, JP), Eastar 14766 (Eastman Chemical Company, Kingsport, TN), and BAK 1095 (Bayer Corporation, Pittsburgh, PA) as well as some of the biodegradable polymer, polypropylene (type 7300KF, Millennium Petrochemicals, Cincinnati, OH), high density polyethylene (HDPE) (type LTPR059, Millennium Petrochemicals, Cincinnati, OH), and low density polyethylene (LDPE) in a weight ratio of 50: 50 : made from a number of non-degradable polymer containing a linear low density polyethylene (LLDPE) blends (type NA940000 and GA5010110, each Millennium Petrochemicals, Cincinnati, OH). 실시예 1 에 기재된 샘플 제조 및 연신 절차를 따라, 약 25 ℃의 연신 온도 및 약 1.0 in/in-min 의 초기 변형률을 사용하여, 다양한 주조 필름의 필름 조각은 파괴 전 300% 신장 초과로 연장될 수 있다. Carried out according to the sample preparation and stretching procedure described in Example 1, by using the initial strain of the stretching temperature of about 25 ℃ and about 1.0 in / in-min, a piece of film of various cast film is to be extended to the destruction before exceeding 300% elongation can. 이 거동은 유연한 필름 조성물과 일치한다. This behavior is consistent with the flexible film composition.

연신된 용융 압출된 주조 필름 조각의 인장 특성은 실시예 1 에 기재된 것처럼 인스트론 유니버셜 시험기를 사용하여 ASTM 882-97 에 약술된 방법에 의해 결정된다. The tensile properties of the stretched melt-extruded cast film piece using an Instron Universal tester, as described in Example 1 is determined by the method outlined in ASTM 882-97. 전형적인 연신 방법, 다양한 연신 필름은 비연신된 대조구에 비해 파단시 더 높은 응력에 의해 명백한 것처럼 더 강하고, 더 높은 영률에 의해 명백한 것처럼 더 강성하지만, 파단시 더 낮은 응력에 의해 명백한 것처럼 덜 연장가능하다. A typical stretching method, can be a variety of stretched film is stronger and, as is apparent by the higher stress at break than the control non-stretched, further by a high Young's modulus of more rigid, as is apparent, but less extended, as apparent by the lower stress at break .

본 실시예로부터 연신된 필름의 인장 특성과 실시예 7 로부터의 연신된 PHBO 필름의 인장 특성의 비교는 PHBO 필름이 통상의 조성물로부터 형성된 연신된 필름보다 더 연성임을 보여준다. Comparison of the tensile properties of the stretched film of the PHBO from the tensile properties of the film as in Example 7 drawn from this example show that PHBO film is more flexible than the stretched film formed from the conventional compositions. 사실, 연신 방법은 영률의 감소에 의해 명백한 것처럼, PHBO 필름의 연성을 강화하고, 반면 통상의 조성물 모두는 영률의 증가에 의해 명백한 것처럼 강성에서의 증가를 보인다. In fact, the stretching method is, as is apparent by a decrease of the Young's modulus, enhance the softness of the PHBO film, whereas conventional compositions all show an increase in rigidity, as is apparent by the increase of the Young's modulus. 모든 경우에, 연신된 필름은 작게 연장된 변형으로부터 약간의 수준의 회복은 보인다; In all cases, the stretched film is the recovery of some of the levels from a small extension strain appears; 그러나, 본 발명에 따른 연신된 필름과 비교하여, 상대적으로 낮은 신장을 초과하여 통상의 조성물로부터 형성된 연신된 필름을 연장하는 것이 더 어렵게 된다. However, as compared with the stretched film according to the present invention, it is more difficult by the relatively lower than the height extending the oriented film formed from the conventional compositions. 예를 들어, 0.002 인치 두께 및 1 인치 폭의 필름 조각에 대해 10 lb 연신력, 또는 동등하게 35 MPA 응력은 연신된 PHBO 필름에 대해 즉시 50% 의 연장을 야기하고, 반면 통상의 조성물로부터 형성된 연신된 필름은 기껏해야 즉시 8% 의 연장을 나타낸다. For example, 0.002 inch thick and 1 inch width of the film pieces to 10 lb stretching force against, or equally 35 MPA stress immediately lead to an extension of 50% to a stretched PHBO film, while the stretched formed from conventional compositions the film exhibits an extension of 8% immediately at the most.

실시예 12 Example 12

본 실시예는 용융 취주 방법을 사용하여 부직 시트의 제작을 예증한다. This embodiment using melt blowing method and illustrates the production of nonwoven sheets. 실시예 1 로부터의 PHBO 공중합체는 공중합체가 용융 취주 다이로 공급될 때 고분자를 서서히 용융시키는 압출기로 공급된다. PHBO copolymer from Example 1 is fed to the extruder to melt the polymer slowly when the copolymers supplied to the melt-blowing die. 다이는 반(cross) 기계 방향에서 선형적으로 배향되고 선상 인치 당 몇개의 구멍의 방적돌기가 좁아지게 하는 균형 채널로 고분자를 계량한다. Die polymer in the weighing balance channel to be linearly aligned and narrows the spinneret of any of the holes per linear inch in half (cross) the machine direction. 출구 지점에서, 고분자 가닥은 가열된 고속의 공기로 가늘게 된다. At the exit point, the polymer strand is tapered in a heated high velocity air. 형성된 섬유는 연속적이고 극히 미세하며, 움직이는 수집기 스크린상에서 취주되어 부직포 구조를 형성한다. Formed fibers and continuous, atomically, the blowing on the moving collector screen to form a non-woven structure. 하나의 롤에는 제곱 인치 당 1.0 mm 직경 결합 약 25 개의 스폿 결합 패턴이 있는 2-롤 스텐레스 강 스택롤을 통해 포를 통과시킴으로써 포가 열적으로 결합된다. One roll there is coupled to the carriage thermally by passing the fabric through a two-roll stack stainless steel rolls that are about 25 mm diameter spot bonding pattern 1.0 bonds per square inch. 스택 롤은 PHBO 조성물의 열량적으로 결정된 용융점 초과 약 15 ℃ 로 예열되고, 스폿 결합이 연성이 되고 융해되도록 스택 롤을 통해 포가 통과될 때 충분한 압력이 포에 적용된다. Roll stack is greater than the melting point determined with the PHBO composition heat ever been preheated to about 15 ℃, sufficient pressure is applied to the fabric when the binding spot is passing the carriage through the roll stack such that the flexible and thawing. 탄성의 부족은 손으로 부직포를 단순히 연신하여, 포가 쉽게 신장되지 않고 적용된 변형의 해제 후 원래 치수로 재빨리 되돌아가지 않음으로써 쉽게 식별된다. The lack of elasticity is simply by stretching the non-woven fabric by hand, and then release the carriage is not easily applied elongation strain of not quickly return to the original dimensions as is readily identified.

실시예 13 Example 13

본 실시예는 용융 취주 부직포로부터 탄력성의 부직 시트의 제작을 예증한다. This Example illustrates the production of a nonwoven sheet of melt blowing nonwoven fabric from the elastic. 약 1 ×4 인치의 직사각형 조각은 실시예 12 에 기재된 결합된 PHBO 포로부터, 제작 기계 방향에 평행한 세로 치수로 절단된다. The PHBO from captive coupling described rectangular pieces of about 1 × 4 inch in Example 12, is cut into a longitudinal dimension parallel to the machine direction of manufacture. 실시예 1 에 기재된 연신 절차를 따라, 약 60 ℃ 의 연신 온도 및 약 1 in/in-min 의 초기 변형률을 사용하여, PHBO 부직포의 신장된 조각이 생성될 수 있다. Carried out according to the stretching process described in Example 1, using an initial strain of about 60 ℃ stretching temperature, and about 1 in / in-min, and may be stretched to create a piece of nonwoven fabric PHBO. 연신된 부직 시트의 탄력성은 손으로 시트를 단순히 연신하여, 시트가 쉽게 신장되고 적용된 변형의 해제 후 원래 치수로 재빨리 되돌아감으로써 쉽게 식별된다. Elasticity of the stretched nonwoven sheet by simply stretching the sheet by hand, and then release of the deformation that the sheet is easily applied elongation is easily identified by going quickly return to its original dimensions. 실시예 10 과 이 거동의 비교는, 유사한 탄력성 부직 제품은 통상의 수단으로 만들어진 부직 시트를 연신하거나 또는 연신된 섬유로부터 부직 시트를 제작함으로써 생성될 수 있음을 보여준다. Example 10 and comparison of the behavior shows that, similar elastic non-woven products can be created by making a non-woven sheet from the stretched a nonwoven sheet made of conventional means, or stretching the fibers.

실시예 14 Example 14

본 실시예는 미합중국 특허 제 4,116,892 호에 따른 링 압연 조작에서 PHBO 필름을 증가적으로 연신함에 의한 탄력성의 필름 제품의 제작을 예증한다. This Example illustrates the production of film products of elasticity of as incremental stretching with the film at the PHBO ring rolling operation according to the U.S. Patent No. 4,116,892. 실시예 1 로부터의 용융 압출된 PHBO 주조 필름은 약 60 ℃의 온도로 예열된 한 쌍의 홈이 파인 롤을 통해 제작 기계 방향으로 도입된다. Carried out melt extrusion PHBO the cast film from Example 1 is introduced into the production machine direction grooves of a pair of pre-heated to a temperature of about 60 ℃ through the fine roll. 홈은 필름의 기계 방향에 수직하며, 3 mm 깊이 및 3 mm 간격의 대략 사인곡선 형태를 가지며, 약 2 의 인취비를 생성한다. Groove and perpendicular to the machine direction of the film, has an approximately sinusoidal shape of 3 mm deep and 3 mm spacing, it generates a chwibi of about two. 필름이 연신되어 홈의 형태와 일치될 때, 8 개의 홈의 끝은 동시에 필름에 맞닿는다. When the film is stretched match the shape of the groove, the end of the eight grooves are simultaneously abutted on the film. 필름은 약 2 RPM 에서 회전하는 상호그물망 홈 롤의 닙(nip) 으로 도입되어, 분당 대략 2 피트의 공급 속도로 생성되고, 분당 약 4 피트에서 권취된다. The film is introduced into the nip (nip) of the groove cross-mesh rolls rotating at about 2 RPM, and generates a feed rate of approximately 2 feet per minute, and wound at about 4 feet per minute. 필름은 접촉점 또는 연신된 면적에 대응하는 3 mm 간격에서 그들 사이의 비인취된 불투명한 구역과 함께 상대적으로 투명한 라인을 갖는다.링-압연된 PHBO 필름의 탄력성은 손으로 시트를 단순히 연신하여, 시트가 쉽게 신장되고 적용된 변형의 해제 후 원래 치수로 재빨리 되돌아감으로써 기계 방향에 평행한 방향에서 쉽게 식별된다. The film has a relatively clear line at 3 mm intervals with opaque zones taking the ratio between them that corresponds to the contact point or the stretched area ring - by elasticity of the rolling PHBO film simply stretching the sheet by hand sheet after the easy release of the elongation strain is applied by going quickly return to the original dimensions it is readily identified in a direction parallel to the machine direction. 반대로, 시트는 쉽게 신장되지 않고 적용된 변형의 해제 후 원래의 치수로 되돌아가지 않기 때문에, 기계 방향에 수직한 방향의 필름 제품의 연신은 명백한 탄력성 또는 탄성이 없음을 나타낸다. On the other hand, because the sheet is recalled to its original dimensions after release of applied not easy deformation by elongation, stretching of the film product in the direction perpendicular to the machine direction represents the absence of a clear flexible or elastic. 이 실시예는 링 압연 조작이 바람직한 필름 제품에 일축 또는 직접적인 탄성 거동을 부여할 수 있음을 예증한다. This embodiment illustrated that the ring-rolling operation can be granted or denied direct elastic behavior to the preferred film products. 이 접근은 또한 바람직한 시트 및 부직 제품에 적용가능하다. This approach is also applicable to the preferred sheets and nonwoven products.

실시예 15 Example 15

본 실시예는 링 압연 조작에서 Bionolle 3001 (Showa Highpolymer Co., LTD., Tokyo, JP) 의 필름을 증가적으로 연신함에 의한 연신된 필름 제품의 제작을 예증한다. This Example illustrates the production of the stretched film product as by stretching a film of Bionolle 3001 (Showa Highpolymer Co., LTD., Tokyo, JP) in a ring-rolling operation incrementally. 상세하게는, 약 0.002 인치 두께의 Bionolle 3001 의 용융 압출된 주조 필름은 약 25 ℃ 온도의 홈이 파인 롤을 사용하여, 실시예 14 에 기재된 절차를 따라 링 압연된다. Specifically, about 0.002 inches with the thickness of molten Bionolle 3001 extrusion cast film using the fine grooves of the roll about 25 ℃ temperature, the rolling ring according to the procedures described in Example 14. 탄력성의 부족은 제작 기계 방향에 평행하고 수직한 방향에서 손으로 링 압연된 필름 제품을 단순히 연신하여, 필름이 쉽게 신장되지 않고 적용된 변형의 해제 후 원래 치수로 되돌아가지 않음으로써 쉽게 식별된다. The lack of elasticity is simply stretching the ring rolled film product by hand in parallel and perpendicular to the machine direction of manufacture, and then by release of the deformation applied to the film is not easy height does not return to its original dimensions is easy to identify. 사실, 링 압연 조작은 기계 방향에서 Bionolle 3001 필름을 영구적으로 변형시킨다. In fact, the ring-rolling operation is thereby permanently deformed to Bionolle 3001 film in the machine direction.

실시예 16 Example 16

본 실시예는 링 압연 조작에서 다층 필름을 증가적으로 연신함에 의한 수축성 필름의 제작을 예증한다. This Example illustrate the manufacture of the shrinkable film by a multi-layer film as the ring rolling operation to incremental stretching. 상세하게는, 실시예 1 로부터의 PHBO 공중합체는 실시예 15 로부터의 Bionolle 3001 수지와 함께 PHBO 층의 두께가 약 0.002 인치이고 Bionolle 3001 층이 약 0.001 인치인 이층 주조 필름 제품으로 공압출된다. Specifically, PHBO copolymer from Example 1, Example 15 with Bionolle 3001 resin from the thickness of the PHBO layer is about 0.002 inches and about 0.001 inches in coextrusion with the bi-layer cast film products Bionolle 3001 layer. 이 PHBO/Bionolle 필름은 그 후 약 60 ℃ 온도의 홈이 파인 압연 롤을 사용하여, 실시예 14 에 기재된 절차에 따라 링 압연된다. The PHBO / Bionolle film is ring rolling according to the procedure described in Example 14. Then, using the grooved rolling rolls of about 60 ℃ temperature. 링 압연 조작의 결과는 수축성의 필름 제품이며, 여기서 PHBO 층은 실시예 14 에 기재된 탄력성이며, Bionolle 3001 층은 실시예 15 에 기재된 것처럼 비탄력성이며 영구적으로 변형되고, Bionolle 층은 PHBO 층이 적용된 변형이 해제시 수축될 때 주름 또는 플리트(pleat)를 형성한다. The result of a ring-rolling operation is a film product of shrinkage, wherein PHBO layer embodiment is 14 resilient described, Bionolle 3001 layer is a non-elastic, as described in Example 15 is permanently deformed, Bionolle layer is deformed PHBO layer applied when the shrinkage is released upon to form a corrugation or pleat (pleat). 추가적으로, Bionolle 층은 적어도 초기의 연신점 이하로 제품이 탄성적으로 연장가능하게 되는 정도를 제한한다. Additionally, Bionolle layers limits the degree to which it can be extended elastically stretching the product below the grade point of at least initially.

실시예 17 Example 17

본 실시예는 일회용 유아용 기저귀의 제작을 예증하며, 나열된 치수는 6-10 kg 크기 범위의 아이들에게 사용을 의도한 것이다. This embodiment, and illustrates the production of disposable infant diapers, listed dimensions is intended to use for children of 6-10 kg size range. 이들 치수는 표준적인 실용에 따라 다른 크기의 아이들, 또는 성인용 요실금 팬츠에 대해 비례적으로 수정될 수 있다. These dimensions can be modified proportionately for different size children, or adult incontinence pants according to standard practice.

1. 백시트: 실시예 1 로부터의 PHBO 공중합체로 구성되는 0.020 - 0.038 mm 필름; 0.038 mm film - Example 1 0.020 consisting of PHBO copolymer from; 1. backsheet 최정점 및 최하점에서의 폭 33 cm; Width 33 cm in choejeongjeom and the lowest point; 중앙에서의 폭 28.5 cm 로 양 측상에서의 내부적으로 노치(notch)됨; Internally, the notch (notch) on both sides to a width of 28.5 cm at the central search; 길이 50.2 cm. Length 50.2 cm.

2. 탑시트: 스테이플(staple)-길이 폴리프로필렌 섬유(Hercules type 151 폴리프로필렌)가 소모되고 열적으로 결합됨; 2. tapsiteu: staples (staple) - length polypropylene fibers (Hercules type 151 polypropylene) is being consumed and the thermally coupled; 최정점 및 최하점에서의 폭 33 cm; Width 33 cm in choejeongjeom and the lowest point; 중앙에서의 폭 28.5 cm 로 양 측상에서 내부적으로 노치됨; Search internally notched on both sides to a width of 28.5 cm at the center; 길이 50.2 cm. Length 50.2 cm.

3. 흡수 코어: 28.6 g 의 셀룰로스 나무 펄프 및 4.9 g 의 흡수성 겔화 물질 입자 (Nippon Shokubai 로부터의 시판 폴리아크릴레이트); 3. The absorbent core: 28.6 g of cellulose wood pulp and 4.9 g of absorbent gelling material particles (commercial polyacrylate from Nippon Shokubai); 8.4 mm 두께, 캘린더됨(calendered); 8.4 mm thick, calendar search (calendered); 최정점 및 최하점에서의 폭 28.6 cm; Width 28.6 cm in choejeongjeom and the lowest point; 중앙에서의 폭 10.2 cm 로 양 측상에서 내부적으로 노치됨; Search internally notched on both sides to a width of 10.2 cm at the center; 길이 44.5 cm. Length 44.5 cm.

4. 탄성의 다리 밴드: 4 개의 개별적인 고무 띠(측면 당 2개); 4. Elastic leg bands: four individual rubber strip (2 per side); 폭 4.77 cm; Width 4.77 cm; 길이 37 cm; Length 37 cm; 두께 0.178 mm(앞서의 모든 치수는 이완된 상태에서의 것임). Thickness 0.178 mm (all the foregoing dimensions Is in a relaxed state).

기저귀는 백시트상의 탑시트로 덮여진 코어 물질을 배치하고 접착시킴으로써 표준적인 경향으로 제조된다. Diaper is placed the core material covered with Jean tapsiteu on the backsheet and is made of standard tendency by bonding.

탄성 밴드(각각 코어로부터 가장 가깝고 가장 먼 밴드에 대응하는 것을 의미하는 "내부" 또는 "외부")는 약 50.2 cm 로 연신되고, 코어의 각 세로측 (면당 2 개의 밴드)을 따라 탑시트/백시트 사이에 위치시킨다. Elastic band ( "internal" or "external", meaning that the near and corresponding to the most distant band from each core) are stretched to about 50.2 cm, each serocheuk of the core between (per side two bands) to tapsiteu / backsheet along Place on. 각 측면을 따라 내부 밴드는 코어의 가장 좁은 폭으로부터 약 55 mm (탄성 밴드의 내부 모서리로부터 측정됨)에 위치시킨다. Along each side of the inner band it is placed on (measured from the inner edge of the elastic band) is about 55 mm from the narrowest width of the core. 이것은 코어의 내부 탄성 및 곡선 모서리 사이의 유연한 탑시트/백시트 물질을 포함하는 기저귀의 각 측면을 따라 간격을 둔 요소를 제공한다. This along each side of the diaper comprising the flexible tapsiteu / backsheet material between the inner elastic and the curved edge of the core provides an element spaced. 내부 밴드는 연신된 상태에서 그들의 길이 방향을 따라 아래로 접착된다. Inner bands are glued down along their longitudinal direction in a stretched state. 외부 밴드는 내부 밴드로부터 약 13 mm 에 위치하며, 연신된 상태에서 그들의 길이를 따라 아래로 접착된다. Outer band is located about 13 mm from the inner bands, and are glued down along their length in the stretched state. 탑시트/백시트 조합은 유연하며, 아래로 접착된 밴드는 수축되어 기저귀의 측면을 탄성화시킨다. And tapsiteu / backsheet combinations are flexible, the adhesive band is shrink down thereby elastically screen to the side of the diaper.

실시예 18 Example 18

실시예 17 의 기저귀는 실시예 1 에 기재된 탄력성의 PHBO 필름 제품으로 탄성의 다리 밴드를 대체함으로써 수정된다. Example 17 of the diaper is modified by replacing the elastic leg bands of the PHBO film products of elasticity described in Example 1.

실시예 19 Example 19

실시예 17 의 기저귀는 실시예 16 에 기재된 수축성 필름 제품으로 탄성의 다리 밴드를 대체함으로써 수정된다. Example 17 of the diaper is modified by replacing the elastic leg bands of the shrinkable film product described in Example 16.

앞서 나열된 특정한 구현예 및 실시예는 단지 예증적인 목적으로 제공되며 하기 청구항의 범주를 제한하려는 의도는 아니다. Specific embodiments and exemplary before-listed examples are only provided as illustrative purposes and to not intended to limit the scope of the claims. 본 발명의 추가적인 구현예 및 따라서 제공되는 이점은 당업자에게 명백할 것이며, 본 청구항의 범주내이다. Additional embodiments and advantages are provided according to the present invention will be apparent to those skilled in the art, it is within the scope of the claims.

Claims (10)

  1. 둘 이상의 무작위적으로 반복되는 단량체 단위를 함유하는 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체를 특징으로 하는 조성물을 연신함으로써 수득된 고분자 제품으로서, 제 1 의 무작위적으로 반복되는 단량체 단위는 하기 화학식 Ⅰ 의 구조를 갖고: As the polymer product obtained by stretching a composition characterized in the biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymer containing a monomer unit that is repeated in two or more random, the monomer units randomly repeated in the first is the formula Ⅰ having the structure:
    [화학식 Ⅰ] Formula Ⅰ]
    [식 중, R 1 은 H 이거나, C1 또는 C2 알킬이고, 바람직하게는 R 1 은 C1 알킬이고, n 은 1 또는 2 이고, 바람직하게는 n 은 1 이다], [Wherein, R 1 is H or, C1 or C2 alkyl, preferably R 1 is a C1 alkyl and n is 1 or 2, preferably n is 1,
    제 2 의 무작위적으로 반복되는 단량체 단위는 하기 화학식 Ⅱ 의 구조를 가지며: Monomer units are randomly repeated in the second is to have the structure of Formula Ⅱ:
    [화학식 Ⅱ] Formula Ⅱ]
    [식 중, R 2 는 C3-C19 알킬 또는 C3-C19 알케닐이고, 바람직하게는 R 2 는 C3-C19 알킬이고, 더욱 바람직하게는 R 2 는 C5 알킬이다], [Wherein, R 2 is C3-C19 alkyl or C3-C19 alkenyl group, preferably R 2 is a C3-C19 alkyl that is, more preferably, R 2 is a C5 alkyl,
    또한, 공중합체의 약 70 몰% 이상이, 제 1 의 무작위적으로 반복되는 단량체단위의 구조 Ⅰ 을 갖는 무작위적으로 반복되는 단량체 단위를 함유하고, 바람직하게는 공중합체 중의 제 1 의 무작위적으로 반복되는 단량체 단위 : 제 2 의 무작위적으로 반복되는 단량체 단위의 몰 비가 70 : 30 내지 98 : 2, 더욱 바람직하게는 75 : 25 내지 95 : 5 의 범위인 것을 특징으로 하는 고분자 제품. In addition, randomly in at least about 70 mol% of the copolymer, the first of the randomly repeating randomly repeat-containing, preferably a copolymer of a monomer unit having the structure Ⅰ of monomer units of repeating monomer units: polymer product, characterized in that in the range of 5: the monomer units randomly and repeatedly with 2 molar ratio of 70:30 to 98: 2, more preferably from 75: 25 to 95.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 제품은, 조성물의 유리 전이 온도 T g 초과 및 조성물의 용융 온도 T m 미만의 온도에서 조성물을 연신함으로써 수득되는 제품인 것을 특징으로 하는 고분자 제품. The method of claim 1 wherein the product is a polymer product, characterized in that a product obtained by stretching a composition in the glass transition temperature T g and the melting temperature exceeds a temperature lower than T m of the composition, of the composition.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 제품은, 초기 비연신된 상태로부터 50% 를 초과하는 정도의 변형, 바람직하게는 초기 비연신된 상태로부터 200% 내지 1500% 의 변형 범위, 더욱 바람직하게는 그의 초기 비연신된 상태로부터 300% 내지 1000% 의 변형 범위로 조성물을 연신함으로써 수득되는 제품인 것을 특징으로 하는 고분자 제품. 3. A method according to claim 1 or 2 wherein the product is, as from the initial unstretched state variation of the extent of more than 50%, preferably a strain range of the initial ratio of 200% to 1500%, from a stretched state, more preferably a polymer product, characterized in that a product obtained by stretching a composition in a modified range of 300% to 1000% from its initial unstretched state.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체를 50 중량% 이상으로 함유하며, 생분해성 폴리히드록시알카노에이트 공중합체는 150,000 g/몰 초과의 수평균 분자량을 갖는 것을 특징으로 하는 고분자 제품. The method according to any one of claims 1 to 3, wherein the composition comprises a biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymer and containing at least 50% by weight of a biodegradable polyhydroxyalkanoate copolymer is 150,000 g / polymer product, characterized in that having a number average molecular weight of the molar excess.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 공중합체는 하기 화학식 III 의 구조를 갖는 제 3 의 무작위적으로 반복되는 단량체를 추가적으로 함유하는 것을 특징으로 하는 고분자 제품: To claim 1, wherein according to any one of claim 4, wherein the copolymer is a polymer product, characterized in that additionally it contains a second monomer that is three randomly repeating of having the structure of Formula III:
    [화학식 III] [Formula III]
    [식 중, m 은 2 내지 9, 바람직하게는 m 은 3 이며, 제 3 의 무작위적으로 반복되는 단위는 제 1 의 무작위적으로 반복되는 단량체 단위와 동일하지 않다]. [Wherein, m is 2 to 9, preferably, m is 3, the unit 3 of the randomly repeating monomer unit is not the same as the first randomly repeating.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제품은 필름 형태인 것을 특징으로 하는 고분자 제품. Article according to any one of the preceding claims, wherein the product is a polymer product, characterized in that the film form.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 필름이 일축 또는 이축 연신된 것임을 특징으로 하는 고분자 제품. The method of claim 6 wherein the polymer product, characterized in that said film is uniaxially or biaxially stretched.
  8. 제 6 항에 있어서, 상기 필름이 링 압연(ring rolling) 으로 연신되는 것을 특징으로 하는 고분자 제품. The method of claim 6 wherein the polymer product, characterized in that the film is stretched in the rolling ring (ring rolling).
  9. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제품은 섬유 또는 부직시트의 형태인 것을 특징으로 하는 고분자 제품. Any one of claims 1 to A method according to any one of claim 5, wherein the product is a polymer product, characterized in that the form of fibers or non-woven sheets.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제품은, 제품이 50 % 까지 신장될 때, 65 % 이상으로 회복하는 탄성 거동을 나타내고, 바람직하게는 제품은 제품이 50 % 까지 신장될 때, 85 % 이상으로 회복하는 탄성 거동을 나타내는 것을 특징으로 하는 고분자 제품. The method according to any one of claims 1 to 9, wherein the product, the product is when the height up to 50%, represents the elastic behavior to recover to at least 65%, preferably from product the product is to be extended to 50% time, the polymer product, characterized in that represents the elastic behavior to recover to at least 85%.
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