KR20010060097A - Room temperature curing waterborne plastics paint - Google Patents

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KR20010060097A
KR20010060097A KR1019990068213A KR19990068213A KR20010060097A KR 20010060097 A KR20010060097 A KR 20010060097A KR 1019990068213 A KR1019990068213 A KR 1019990068213A KR 19990068213 A KR19990068213 A KR 19990068213A KR 20010060097 A KR20010060097 A KR 20010060097A
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송미경
김상훈
이진
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김충세
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Abstract

PURPOSE: A paint composition which is cured at normal temperature is provided to form film at ordinary temperature and easily dry to increase workability and to ensure good physical property as upper/bottom film of various plastic substrates by comprising particular aqueous acrylurethane resin. CONSTITUTION: The paint composition comprises 10-40 wt.% of aqueous resin, 2-40 wt.% of pigment such as coloring pigment or metallic pigment and 10-30 wt.% of conventional additives containing distilled water, pigment dispersing resin, amine, defoaming agent, solvent, surface lubricant and thickener. The aqueous resin contains 10-20 wt.% of aqueous urethane resin and 10-20 wt.% of aqueous acrylurethane resin in solid content of the entire resin. The aqueous urethane resin is linear water-dispersion resin to significantly effect the arrangement of the metallic pigment having large particle size. The aqueous acrylurethane resin is made of urethane and acryl copolymer resin having an acrylic core and urethane shell enclosing the core to enhance water-dispersion stability of the pigment and stable viscosity.

Description

상온건조형 수용성 플라스틱용 도료 조성물{Room temperature curing waterborne plastics paint}Room temperature curing waterborne plastics paint

본 발명은 상온건조형 수용성 플라스틱용 도료 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 수용성 플라스틱용 도료 조성물에 있어, 상기 수용성 도료 조성물에 도막물성 및 부착력이 우수한 수용성우레탄 수지와 외관 및 내수성이 우수한 수용성아크릴우레탄 수지를 함유시킴으로써, 상온에서 도막형성이 가능하고 건조가 빨라 작업성을 향상시키며, 다양한 플라스틱 소지의 상/하도로서 우수한 물성을 나타내는 상온건조형 수용성 플라스틱용 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a coating composition for room temperature drying water-soluble plastics, and more particularly, to a coating composition for water-soluble plastics, the water-soluble urethane resin having excellent coating properties and adhesion to the water-soluble coating composition and a water-soluble acrylic urethane having excellent appearance and water resistance. By containing the resin, it is possible to form a coating film at room temperature and to improve the workability due to the fast drying, and relates to a coating composition for room temperature drying water-soluble plastic having excellent physical properties as the top and bottom of various plastic substrates.

플라스틱 소재의 응용은 초기 자동차 범퍼 및 일부 부품 만으로의 적용에서 현재에는 컴퓨터, 핸드폰과 같은 사무, 전기부품 및 일반적인 가정용품에 이르기까지 그 적용 범위가 다양하다. 이와 같은 이유는 플라스틱은 가볍고 열에 의한 성형이 용이하여 다양한 모양으로 제조할 수 있으며, 자체로도 내구성 및 충격성이 강한 장점이 있다.The applications of plastics range from early automotive bumpers and parts only to offices, electrical components such as computers, mobile phones, and general household appliances. The reason for this is that the plastic is light and easy to be molded by heat, and thus can be manufactured in various shapes.

플라스틱을 도장하는 이유는 미적인 외관을 통한 소비효과의 증대도 있으나,도장을 통한 소지의 오염성 증가, 내화학적으로 스크래치 및 용제에 대한 저항성을 부여하기 위함이다. 이러한 소지의 내구성 및 내화학성 증가는 비용절감의 효과에도 기여한다.The reason for painting the plastic is to increase the consumption effect through the aesthetic appearance, but to increase the contamination of the body through the coating, and to provide resistance to scratches and solvents chemically. Increasing the durability and chemical resistance of the body also contributes to the cost savings.

그러나, 플라스틱 소지는 다음과 같은 원인으로 부착이 어려운 문제점을 가지고 있다. 첫 째, 플라스틱 소지는 열에 대한 민감성이 있기 때문에 각 소지에 따라 견뎌낼 수 있는 온도가 있는데 그 범위를 초과하게 되면 폴리머가 파괴된다. 둘 째, 용제에 대한 민감성으로 플라스틱 성형시 영향을 미치게 되는 문제가 있다. 셋 째, 유연성으로 플라스틱 제조시 적용되는 가소제로 인하여 도막의 부착에 영향을 미치게 된다. 네 째, 낮은 표면장력으로 도막의 소지에 대한 부착을 어렵게하는 원인이 된다.However, the plastic material has a problem that is difficult to attach due to the following causes. First, because plastics are sensitive to heat, there is a temperature that can be withstood by each material. If the range is exceeded, the polymer is destroyed. Second, there is a problem that affects the plastic molding due to the sensitivity to the solvent. Third, the plasticizer applied in plastic production due to the flexibility affects the adhesion of the coating film. Fourth, low surface tension is a cause of making it difficult to adhere to the base of the coating film.

이러한 문제점을 해결하기 위하여 기존의 유용성 도료는 자극적인 강한 용제를 적용하여 플라스틱 소지의 부착을 유도하였으나, 이는 도장 작업시 용제 냄새로 인하여 작업자들의 건강저해 및 불만의 대상이 되었으며, 도장 후 강용제로 인한 소지의 크랙 발생율이 높아 제품의 불량률이 높은 문제를 가지고 있다.In order to solve this problem, the existing oil-based paints induce the attachment of plastics by applying a strong solvent, but this has been the object of worker's health and dissatisfaction due to the smell of the solvent during painting work, High crack rate of the body has a problem of high defect rate of the product.

이와 같은 도료 조성물에 대한 선행기술로는 수용성 아크릴 에멀젼과 수용성 폴리우레탄 디스퍼젼과의 혼합으로 이루어진 도료 조성물이 있으며[미국특허 제5,548,016호], 이 도료는 자동차 부품으로 주로 적용되는 우레탄 성형 구조물의 프라이머로서 제조된 도료이다.The prior art for such a coating composition is a coating composition consisting of a mixture of a water-soluble acrylic emulsion and a water-soluble polyurethane dispersion [US Patent No. 5,548,016], the paint is a primer of a urethane molded structure mainly applied to automotive parts It is a paint prepared as.

그러나, 상기 도료 조성물의 경우 일부 상도용으로도 적용되기도 하나 착색력에 문제가 있으며, 특히 메탈릭의 경우 메탈의 배향이 잘 이루어지지 않아 외관이 불량하였다.However, in the case of the coating composition is also applied to some top coats, but there is a problem in the coloring power, in particular in the case of the metallic metal orientation is not well made poor appearance.

따라서, 본 발명은 종래 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 연구 노력한 결과, 종래 수용성 도료 조성물에 도막물성 및 부착력이 우수한 수용성우레탄 수지와 외관 및 내수성이 우수한 수용성아크릴우레탄 수지를 함유시킴으로써, 상온에서 도막형성이 가능하고 건조가 빨라 작업성을 향상시키며, 다양한 플라스틱 소지의 상/하도로서 우수한 물성을 나타내는 상온건조형 수용성 플라스틱용 도료 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.Therefore, the present invention has been conducted to solve the above problems, and as a result, by containing a water-soluble urethane resin excellent in coating properties and adhesion and a water-soluble acrylic urethane resin excellent in appearance and water resistance in the conventional water-soluble coating composition, forming a film at room temperature The purpose is to provide a coating composition for room temperature drying type water-soluble plastic which is possible and improves workability due to quick drying and exhibits excellent physical properties as top and bottom of various plastic substrates.

본 발명은 수용성 아크릴에멀젼 수지 및 수용성 우레탄 수지로 이루어진 수용성수지와, 안료 및 통상의 첨가제로 이루어진 수용성 도료 조성물에 있어서,The present invention is a water-soluble resin composition consisting of a water-soluble acrylic emulsion resin and a water-soluble urethane resin, a water-soluble coating composition consisting of a pigment and a common additive,

상기 수용성수지가 수용성우레탄 수지 및 수용성아크릴우레탄 수지로 이루어지며, 전체 도료 조성물 중에 수용성수지가 10 ∼ 40 중량%(고형분 함량 기준), 안료 2 ∼ 40 중량% 및 통상의 첨가제 10 ∼ 30 중량%가 함유되어 있는 상온건조형 수용성 플라스틱용 도료 조성물을 그 특징으로 한다.The water-soluble resin is composed of a water-soluble urethane resin and a water-soluble acrylic urethane resin, 10 to 40% by weight of the water-soluble resin (based on the solid content), 2 to 40% by weight of pigments and 10 to 30% by weight of the usual additives in the overall coating composition It contains the coating composition for normal temperature drying type water-soluble plastic contained.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.The present invention will be described in more detail as follows.

본 발명의 상온건조형 수용성 플라스틱 도료 조성물은 수용성수지로서 수용성 우레탄 수지 및 수용성 아크릴우레탄 수지가 함유되고, 저자극성 용제를 소량적용하여, 소지에 대한 부착성이 뛰어나고 스프레이를 이용하여 쉽게 작업할 수 있으며, 빠른 건조를 통하여 작업성을 향상시키고 환경적 위험의 감소에 기여할 뿐만 아니라, 소지의 크랙 발생률을 줄여 제품의 불량률 감소에 기여한다.The room temperature-drying water-soluble plastic coating composition of the present invention contains a water-soluble urethane resin and a water-soluble acrylic urethane resin as a water-soluble resin, by applying a small amount of a hypoallergenic solvent, excellent adhesion to the substrate and can be easily worked using a spray In addition, through fast drying, it not only improves workability and reduces environmental risks, but also reduces the incidence of cracks on the body, which contributes to the reduction of product defect rate.

본 발명에서는 수용성 도료 조성물에 소지에 대한 부착력 및 도료의 저장안정성에 기여하기 위하여 수용성 우레탄 수지를 사용하는데, 이는 선형의 우레탄 수분산 수지로서 안료입자, 특히 입자가 큰 메틸릭 안료의 배열에 지대한 영향을 미친다. 또한, 젖은 도막상태에서 판상의 메탈릭 안료는 표면과 평행으로 배열되어야 메탈릭감이 최대가 된다. 선형의 우레탄 수지는 메탈릭 안료의 표면에 흡착되어 도막의 건조시 안료의 유동성을 억제하여 메탈릭 효과를 극대화하는 역할을 한다. 물성적인 측면에서는 내마모성, 내충격성, 내스트래치성, 인장강도 등이 증대될 수 있다. 특히, 상기 수용성 우레탄 수지는 폴리에스테르디올의 주쇄에 3가 아민을 적용한 것으로, 가교도를 향상시켜 도료의 점도안정화 및 응집 현상의 개선에 기여한다. 그러나, 단독으로 사용하면 외관은 다소 떨어지는 문제가 있다. 본 발명에서는 두 수지 혼합 함량 중에서 수용성 우레탄 수지를 30 ∼ 50 중량%(고형분 함량 기준) 사용하며, 전체 도료 조성물 중에 수용성 우레탄 수지는 10 ∼ 20 중량%(고형분의 함량 기준)인 것이 바람직하며, 이 비율을 유지하는 것은 도막물성에 있어서 중요하다.In the present invention, a water-soluble urethane resin is used in the water-soluble coating composition in order to contribute to the adhesion to the substrate and the storage stability of the paint, which is a linear urethane dispersion resin, which has a great influence on the arrangement of pigment particles, especially large methyl pigments. Crazy In addition, in the wet coating state, the plate-like metallic pigment should be arranged in parallel with the surface to maximize the metallic feeling. The linear urethane resin is adsorbed on the surface of the metallic pigment and thus serves to maximize the metallic effect by suppressing the fluidity of the pigment during drying of the coating film. In terms of physical properties, wear resistance, impact resistance, stretch resistance, tensile strength, and the like can be increased. In particular, the water-soluble urethane resin is a trivalent amine is applied to the main chain of the polyester diol, improves the degree of crosslinking and contributes to the stabilization of the viscosity of the paint and improvement of the aggregation phenomenon. However, when used alone, the appearance is somewhat inferior. In the present invention, the water-soluble urethane resin is used in the content of the two resins 30 to 50% by weight (based on the solid content), and the water-soluble urethane resin in the total coating composition is preferably 10 to 20% by weight (based on the content of the solid). Maintaining a ratio is important for coating properties.

또한, 본 발명에서 사용되는 수용성 아크릴우레탄 수지는 도료의 외관 및 도막물성 향상에 기여하기 위하여 사용하는 수지이다. 이것은 우레탄과 아크릴이 공중합되어 있는 수지로서 코아는 아크릴로 구성되며 쉘은 우레탄으로 구성되어 있는 것이다. 이러한 코아/쉘 구조의 수지는 안료표면에 흡착하여 안료의 수분산 안정성을 증대시키며 점도 안정성을 부여하며 스프레이 도장시 수성 도료 특유의 레올로지의 특성을 갖는다. 또한, 코아 부분의 높은 유리전이온도의 아크릴 중합체에 의해 도막의 표면경도를 양호하게 유지하며 우레탄 수분산 수지 단독 보다는 에멀젼 입자의 특성을 가져 건조속도를 증대시키는 효과가 있다. 또한, 아크릴 수지를 도입함으로써, 우수한 내후성과 열안정성을 가지며 우레탄 수지 단독 사용시보다 가격 경쟁력을 증대시킬 수 있다. 이와 같이, 수용성 아크릴우레탄 수지는 착색력 및 외관, 내수성 향상 등의 물성에 기여하는 특징이 있다. 그러나, 이 역시 단독으로 사용하면 메탈릭 도료에 있어서 침강 및 점도 증점/저하 등의 문제를 야기한다. 본 발명에서는 두 수지의 혼합 함량 중에서 수용성 아크릴우레탄 수지를 50 ∼ 70 중량%(고형분 함량 기준) 사용하며, 전체 도료 조성물 중에 상기 수용성 아크릴우레탄 수지는 10 ∼ 20 중량%(고형분의 함량 기준)인 것이 바람직하다.In addition, the water-soluble acrylic urethane resin used by this invention is resin used in order to contribute to the improvement of the external appearance of a coating material, and coating-film property. This is a resin in which urethane and acryl are copolymerized. The core is composed of acryl and the shell is composed of urethane. The core / shell structure resin is adsorbed on the surface of the pigment to increase the water dispersion stability of the pigment, to impart viscosity stability, and has a characteristic characteristic of water-based paint during spray coating. In addition, the surface hardness of the coating film is maintained by the acrylic polymer of the high glass transition temperature of the core portion, and it has the effect of increasing the drying rate by having the properties of the emulsion particles rather than the urethane water dispersion resin alone. In addition, by introducing the acrylic resin, it has excellent weather resistance and thermal stability and can increase the price competitiveness compared to the use of the urethane resin alone. As described above, the water-soluble acrylic urethane resin has characteristics that contribute to physical properties such as coloring power, appearance, and water resistance improvement. However, the use alone also causes problems such as sedimentation and viscosity increase / decrease in metallic paints. In the present invention, 50 to 70% by weight (based on the solids content) of the water-soluble acrylic urethane resin is used in the mixed content of the two resins, and the water-soluble acrylic urethane resin is 10 to 20% by weight (based on the content of the solids) in the total coating composition. desirable.

특히, 본 발명의 수용성 우레탄 수지 및 수용성 아크릴우레탄 수지로 구성되는 수용성수지가 전체 도료 조성물에 대하여 10 ∼ 40 중량%(고형분 함량 기준)가 함유되어 있는 것이 바람직하다. 이때, 상기 범위 미만으로 함유되면 부착저하 문제가 있고, 반면 상기 범위를 초과시에는 도료 저장성에 문제가 있다.In particular, the water-soluble resin composed of the water-soluble urethane resin and the water-soluble acrylic urethane resin of the present invention preferably contains 10 to 40% by weight (based on solids content) based on the total coating composition. At this time, if it is contained in less than the above range, there is a problem of deterioration of adhesion, whereas if it exceeds the above range, there is a problem in paint storage.

한편, 본 발명의 수용성 플라스틱 도료 조성물에 베이스코트 단독으로도 사용할 수 있으며, 필요시 우레탄 및 UV 클리어를 상도로 하여 사용할 수 있다. 또한, 착색을 위하여 착색안료 및 메탈릭 안료를 포함하는 도료조성물로도 제조할수도 있다. 이와 같은 도료는 상온에서 건조가 가능하며, 필요시 작업 조건의 온도에 따라 경화건조도 가능하다.Meanwhile, the basecoat may be used alone in the water-soluble plastic coating composition of the present invention, and urethane and UV clear may be used as the top when necessary. In addition, it may be prepared as a coating composition containing a coloring pigment and metallic pigment for coloring. Such paints can be dried at room temperature and, if necessary, can be cured and dried according to the temperature of the working conditions.

본 발명의 수성도료 조성물에는 부착성, 내마모성, 도막 내구성, 내스크래치성 등을 향상시키기 위해 안료를 사용하는데, 이러한 안료로는 메탈릭 및 착색안료를 포함할 수 있다. 이에 적용할 수 있는 메탈릭 안료로는 알루미늄 플레이크(Aluminium Flake), 마이카 플레이크(Mica Flake) 등이 있으며, 착색안료로는 산화티타늄(TiO2), 산화철(FeO2), 산화크롬(CrO), 카본블랙과 같은 무기안료와 프탈로이소시아닌 그린, 프탈로이소시아닌 블루, 인단쓰론 블루(Indanthrone Blue), 퀴나크리돈 바이올렛 (Quinacridone Violet)과 같은 유기안료 등이 있다. 이러한 안료들의 일반적인 입자경은 1 ∼ 50㎛ 범위의 것을 사용하며, 그 사용함량은 경우에 따라 도료 조성물 100 중량%에 대하여 2 ∼ 40 중량%로 사용할 수 있다.In the aqueous coating composition of the present invention, pigments are used to improve adhesion, abrasion resistance, coating durability, scratch resistance, and the like. Such pigments may include metallic and coloring pigments. Metallic pigments applicable to this are aluminum flake (Aluminum Flake) and mica flake (Mica Flake), and the coloring pigments are titanium oxide (TiO 2 ), iron oxide (FeO 2 ), chromium oxide (CrO), carbon Inorganic pigments such as black and organic pigments such as phthaloiisocyanine green, phthaloiisocyanine blue, Indanthrone Blue, and quinacridone violet. The general particle size of these pigments is used in the range of 1 to 50㎛, the use amount may be used in 2 to 40% by weight based on 100% by weight of the coating composition as the case may be.

본 발명에서 사용되는 용제로는 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸알코올, 부틸알코올, 프로필알코올 등이 사용될 수 있다. 수지의 도막 형성에 보다 바람직한 용제로는 에틸렌글리콜모노부틸에테르와 프로필 알코올이다. 특히, 에틸렌글리콜모노부틸에테르 용제는 도료 조성물에 있어서 안료의 분산에 도움을 주며, 이러한 상기 용제의 사용함량은 전체 도료 조성물에 대하여 5 ∼ 15 중량%가 되도록 한다. 이때, 상기 범위 미만으로 함유되면 도막형성에 문제가 있고, 반면 상기 범위를 초과시에는 건조성에 문제가 있다.As the solvent used in the present invention, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethyl alcohol, butyl alcohol, propyl alcohol and the like can be used. More preferable solvents for coating film formation of resin are ethylene glycol monobutyl ether and propyl alcohol. In particular, the ethylene glycol monobutyl ether solvent helps to disperse the pigment in the coating composition, and the amount of the solvent used is 5 to 15% by weight based on the total coating composition. In this case, if the content is less than the above range, there is a problem in forming the coating film, while if the content exceeds the above range, there is a problem in the dryness.

그 밖의 기타 첨가제로서 증류수, 분산제, 소포제, 용제, 표면평활제 및 pH 조절제 10 ∼ 30 중량%가 함유될 수 있다. 본 발명에서 사용되는 증점제는 아크릴에멀젼 타입을 사용하는데, 이는 어소시에이티브 우레탄 타입의 증점제를 사용할 경우 메탈릭 도료의 외관이 저하되는 원인이 되기 때문이다.Other additives may contain 10 to 30% by weight of distilled water, dispersant, antifoaming agent, solvent, surface leveling agent and pH adjusting agent. The thickener used in the present invention uses an acrylic emulsion type because it causes the appearance of the metallic paint to deteriorate when the thickening agent of the urethane type is used.

이와 같은 본 발명의 수성도료 조성물은 고형분 함량이 10 ∼ 40 중량%이며, 제조된 도료 조성물의 점도는 30 ∼ 40 sec(포드컵 점도계)이다.Such an aqueous coating composition of the present invention has a solid content of 10 to 40% by weight, and the viscosity of the prepared coating composition is 30 to 40 sec (pod cup viscometer).

한편, 본 발명의 수성도료 조성물을 적용할 수 있는 플라스틱 소지로는 폴리카보네이트(PC), 아크릴로니트릴/부타디엔/스타이렌(ABS), 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리프로필렌 등이 있다. 또한, 본 발명품을 적용하기에 보다 적합한 부위는 핸드폰 케이스, 컴퓨터 부품 및 케이스 등과 같은 사무, 전기용품 및 생활용품 등이 있다. 작업은 스프레이를 이용하여 할 수 있으며, 작업을 위하여 10%까지 희석이 가능하다.On the other hand, the plastic material to which the aqueous coating composition of the present invention can be applied is polycarbonate (PC), acrylonitrile / butadiene / styrene (ABS), polyvinyl chloride (PVC), polymethyl methacrylate (PMMA), Polypropylene, and the like. In addition, more suitable areas for applying the present invention include office, electrical appliances and household goods such as mobile phone cases, computer parts and cases. Work can be done using a spray and can be diluted to 10% for work.

이하 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited by Examples.

비교예 1 및 실시예 1Comparative Example 1 and Example 1

다음 표 1과 같은 조성과 함량으로 수용성 도료 조성물을 배합하였다.The water-soluble coating composition was formulated in the following composition and content.

도료 조성물의 제조방법은 다음 표 1에 나타낸 증류수, 분산용수지, 아민, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 분산제, 소포제 및 안료를 순차적으로 투입한 후 2시간 동안 레드 데빌(Red devil)을 이용하여 안료를 분산시켰다. 입도 10㎛이하임을 확인하고 분산을 종료하였다. 그런 다음, 수지 1과 수지 2, 증류수, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 표면평활제, 프로필알코올을 순차적으로 투입한 후 일정량의 밀베이스를 넣고 증점제를 이용하여 점도를 조절하고 마무리하여 도료 조성물을 배합하였다.The method for preparing the coating composition is sequentially added to the distilled water, the dispersing resin, the amine, the ethylene glycol monobutyl ether, the dispersing agent, the antifoaming agent, and the pigment shown in Table 1, and then the pigment was prepared using red devil for 2 hours. Dispersed. Dispersion was terminated after confirming that the particle size was 10 μm or less. Then, Resin 1 and Resin 2, distilled water, ethylene glycol monobutyl ether, surface leveling agent, and propyl alcohol were sequentially added, and then a certain amount of millbase was added, and the viscosity was adjusted and finished using a thickener to mix the coating composition. .

(주)(week)

1) 안료분산용 수지: 아크릴 타입의 고려화학 제품(LD 3437)으로 고형분 함량이 40중량%인 것이다.1) Pigment Dispersion Resin: An acrylic type Koryo Chemical (LD 3437) with a solid content of 40% by weight.

2) 아민: 암모니아를 사용하였다.2) Amine: Ammonia was used.

3) 분산제: 비이온 폴리머릭 분산제로서 서보(Servo)사 제품이다.3) Dispersant: A nonionic polymeric dispersant manufactured by Servo.

4) 소포제: 친유체 및 기포를 파괴하는 혼합물, 비실리콘 타입의 소포제로 비와이케이(BYK) 제품(BYK-011)이다.4) Defoamer: A mixture of lipophilic and bubble-breaking, non-silicone type defoamers, manufactured by BYK (BYK-011).

5) 퀴나크리돈바이올렛: Bayer 제품이다.5) Quinacridone Violet: Bayer product.

6) 수지 1: 아크릴에멀젼으로 고형분 함량이 36 중량%인 제네카(Zeneca)사 제품(FN 365)이다.6) Resin 1: An acrylic emulsion (FN 365) manufactured by Zeneca, which has a solid content of 36% by weight.

7) 수지 2: 수용성우레탄 디스퍼젼으로 고형분 함량이 31 중량%인 제네카(Zeneca)사 제품(Neorez R-940)이다.7) Resin 2: A water-soluble urethane dispersion, manufactured by Zeneca (Neorez R-940) having a solid content of 31% by weight.

8) 수지 3: 수용성 우레탄 디스퍼젼으로 고려화학 제품(LD 1414)을 사용하였으며, 고형분 함량이 35 중량%이다.8) Resin 3: Korea Chemicals (LD 1414) was used as the water-soluble urethane dispersion, and the solid content was 35% by weight.

9) 수지 4: 수용성 아크릴우레탄 디스퍼젼으로 고려화학 제품(LD 4049)이며, 고형분 함량이 35 중량%이다.9) Resin 4: A water-soluble acrylic urethane dispersion, Korea Chemicals (LD 4049), with a solid content of 35% by weight.

10) 표면평활제: 폴리에테르 변성 폴리디메틸 실록산 타입으로 비와이케이(BYK)제품(BYK-345)이다.10) Surface leveling agent: Polyether modified polydimethyl siloxane type, manufactured by BYK (BYK-345).

11) 증점제: 하이드로포빅 아크릴 에멀젼 타입으로 알로이드 & 콜로이드 (Alloid & Colloid)사의 제품(HV 30)이다.11) Thickener: Hydrophobic acrylic emulsion type (HV 30) manufactured by Alloid & Colloid.

실험예 1Experimental Example 1

상기 비교예 1 및 실시예 1에서 제조한 도료 조성물을 폴리카보네이트에 적용하여 다음과 같은 방법을 사용하여 물성을 측정하였고 그 결과를 다음 표 1에 나타내었다.The coating compositions prepared in Comparative Example 1 and Example 1 were applied to polycarbonate to measure physical properties using the following method, and the results are shown in Table 1 below.

[시험방법][Test Methods]

1. 건조성 : 50 ℃에서 30분 동안 건조한 다음, 도막의 끈적임(Tacky) 현상을 측정하였다.1. Drying: After drying for 30 minutes at 50 ℃, the sticky (tacky) phenomenon of the coating film was measured.

2. 부착성 : 크로스 컷한 다음, 테이프를 부착하여 부착을 측정하였다.2. Adhesiveness: After cross-cutting, the tape was attached and the adhesion was measured.

3. 내수성 : 40 ℃에서 10일 동안 침적시킨 후, 도막의 외관 및 부착을 측정하였다. 초기 부착은 손톱을 이용하고 평가하였고, 1시간 후는 손톱 및 테이프로 평가하였다.3. Water resistance: After immersion for 10 days at 40 ℃, the appearance and adhesion of the coating film was measured. Initial attachment was assessed using nails and after 1 hour with nails and tape.

상기 표 2의 결과를 보면, 비교예 1의 경우 초기 내수성에서 부착이 다소 떨어지지만, 실시예 1의 경우는 초기 내수성에 있어서 모두 양호함을 알 수 있다.In the results of Table 2, in the case of Comparative Example 1, the adhesion is slightly reduced in the initial water resistance, but in the case of Example 1 it can be seen that all of the initial water resistance is good.

비교예 2 및 실시예 2Comparative Example 2 and Example 2

종래 도료 조성물에 대한 메탈릭 도료 적용 시험(알루미늄)을 하기 위하여 비교예 2의 경우 수용성 우레탄 수지와 수용성 아크릴에멀젼과 혼합하였고, 실시예 2의 경우 수용성 우레탄 수지와 수용성 아크릴우레탄 수지와의 혼합으로서 다음 표 3과 같은 성분과 함량으로 도료를 배합하였다. 조성성분들은 상기 비교예 1 및 실시예 1에서 사용된 것과 동일한 것을 사용하였다.In order to perform a metallic coating application test (aluminum) for the conventional coating composition, in the case of Comparative Example 2 was mixed with a water-soluble urethane resin and a water-soluble acrylic emulsion, in the case of Example 2 as a mixture of a water-soluble urethane resin and a water-soluble acrylic urethane resin The paint was blended with the same ingredients and contents as in 3. The composition components used were the same as those used in Comparative Example 1 and Example 1.

상기 도료의 제조방법은 알루미늄, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 부식방지제, 아민을 순차적으로 투입한 후, 2시간 동안 교반기를 이용하여 교반시켰다. 2시간 후 진공펌프를 이용하여 잔여 용제를 제거하였다. 이와 같이 하는이유는 알루미늄 제품 중 용제를 포함하고 있는 것에 한하여 실시하며 처리된 제품에 한하여는 실시할 필요가 없다.In the method of preparing the paint, aluminum, ethylene glycol monobutyl ether, a corrosion inhibitor, and an amine were sequentially added, followed by stirring using a stirrer for 2 hours. After 2 hours, the residual solvent was removed using a vacuum pump. The reason for doing this is as long as it contains the solvent in the aluminum product, and it is not necessary to do so only for the treated product.

그런 다음, 용기에 수지 1, 2 또는 수지 3, 4, 그리고 증류수, 아민, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 표면평활제, 프로필알코올 및 증점제까지의 원료를 순차적으로 투입한 후 처리된 알루미늄을 넣고 1시간 동안 교반하였다. 교반한 후, 12를 이용하여 점도를 조절하고 마무리하였다. 적용된 원료는 상기 실시예 1과 동일하다.Then, the container 1, 2 or 3, 4, and the raw materials to distilled water, amine, ethylene glycol monobutyl ether, surface leveling agent, propyl alcohol and thickener were sequentially added to the container, and then treated aluminum was added for 1 hour. Was stirred. After stirring, the viscosity was adjusted and finished using 12. The applied raw material is the same as in Example 1.

상기 비교예 2 및 실시예 2에 대한 도료 조성물의 물성결과는 비교예 2의 경우, 부착 및 내수성에 있어서는 양호하나 메탈릭안료의 배향이 제대로 이루어지지 않아 외관이 불량하였으며, 실시예 2의 경우는 도막의 건조, 부착, 내수성 모두 양호하며, 외관도 우수한 경향을 나타내었다.The physical property results of the coating compositions for Comparative Examples 2 and 2 were good in adhesion and water resistance in Comparative Example 2, but the appearance of the coating composition was poor because the orientation of the metallic pigment was not properly achieved. The drying, adhesion and water resistance of all were good, and the appearance was also excellent.

실험예 2Experimental Example 2

상기 비교예 1, 2와 실시예 1, 2의 도료 조성물의 여러 소지에 대한 도료/도막의 물성시험을 다음과 같은 방법으로 실시하여 그 결과를 다음 표 4에 나타내었다.The physical property test of the paints / films for various materials of the coating compositions of Comparative Examples 1 and 2 and Examples 1 and 2 was carried out by the following method, and the results are shown in Table 4 below.

1. 건조성 : 50 ℃에서 30분 동안 건조하여 도막의 끈적임(Tacky) 현상을 시험하였다.1. Dryability: Drying was carried out at 50 ° C. for 30 minutes to test the sticky phenomenon of the coating film.

2. 부착성 : 크로스 컷(Cross Cut)(1mm 간격), 테이프 테스트를 실시하여 부착을 시험하였다.2. Adhesion: Cross cut (1 mm interval), tape test was carried out to test the adhesion.

3. 내수성 : 50 ℃에서 10일간 침적 후, 부착 및 외관을 확인하였다.3. Water resistance: After 10 days of immersion at 50 ° C., adhesion and appearance were confirmed.

4. 외관 : 육안으로 확인하였다.4. Appearance: Visually confirmed.

5. 내산성 : 클리어(Clear) 도장시, 5% H2SO4×24시간 침적하여 도막의 외관을 평가하였다.5. Acid resistance: During clear coating, 5% H 2 SO 4 × 24 hours was deposited to evaluate the appearance of the coating film.

6. 은폐력 : DFT 15 μ이하에서의 은폐력을 육안으로 확인하였다.6. Cloaking force: The concealing force of DFT 15 μ or less was visually confirmed.

7. 열저장성 : 50 ℃에서 10일간 저장 후의 도료 상태 및 점도를 측정하였다.7. Heat storage property: The paint state and viscosity after storage for 10 days at 50 ° C were measured.

따라서, 상기 비교예 1, 2와 실시예 1, 2를 종합 비교해 보면 제네카(Zeneca)사 수지를 응용한 수용성 아크릴우레탄 수지와 수용성 아크릴 에멀젼 수지와의 혼합은 단색 도료의 적용에 있어서는 초기 내수성을 제외하고는 부착, 건조 및 외관에 있어서 양호한 결과를 나타내나, 메탈릭 안료 적용시에는 외관이 불량한 결과를 나타내었다. 고려화학에서 제조한 수지를 응용한 도료의 결과는 도막물성에 있어서 모두 만족되며, 메탈릭 안료의 적용에 있어서도 외관이 우수한결과를 나타내었다.Therefore, when comparing the Comparative Examples 1 and 2 and Examples 1 and 2, the mixing of the water-soluble acrylic urethane resin and the water-soluble acrylic emulsion resin to which the Zeneca resin is applied excludes the initial water resistance in the application of the monochromatic paint. On the other hand, good results were obtained in adhesion, drying and appearance, but the appearance was poor when the metallic pigment was applied. The results of the coating using the resin prepared by Koryo Chemical were satisfactory in all of the coating properties, and showed excellent results in the application of the metallic pigment.

이상에서 상술한 바와 같이, 본 발명의 상온건조형 수용성 도료 조성물은 적정량의 고형분의 함량을 갖는 수용성 우레탄 디스퍼젼 수지 및 수용성 아크릴우레탄 디스퍼젼 수지를 함유시킴으로써, 상온에서 도막형성이 가능하고 건조가 빨라 작업성을 향상시키며, 다양한 플라스틱 소지의 상/하도로서 우수한 물성을 나타내는 효과가 있다.As described above, the room temperature-drying water-soluble coating composition of the present invention contains a water-soluble urethane dispersion resin and a water-soluble acrylurethane dispersion resin having an appropriate amount of solids content, so that the coating film can be formed at room temperature and quickly dry. It improves workability, and there is an effect of showing excellent physical properties as top and bottom of various plastic substrates.

Claims (4)

수용성 아크릴에멀젼 수지 및 수용성 우레탄 수지로 이루어진 수용성수지와, 안료 및 통상의 첨가제로 이루어진 수용성 도료 조성물에 있어서,In the water-soluble resin composition consisting of a water-soluble acrylic emulsion resin and a water-soluble urethane resin, a water-soluble coating composition consisting of a pigment and a common additive, 상기 수용성수지가 수용성우레탄 수지 및 수용성아크릴우레탄 수지로 이루어지며, 전체 도료 조성물 중에 수용성수지가 10 ∼ 40 중량%(고형분 함량 기준), 안료 2 ∼ 40 중량% 및 통상의 첨가제 10 ∼ 30 중량%가 함유되어 있는 것임을 특징으로 하는 상온건조형 수용성 플라스틱용 도료 조성물.The water-soluble resin is composed of a water-soluble urethane resin and a water-soluble acrylic urethane resin, 10 to 40% by weight of the water-soluble resin (based on the solid content), 2 to 40% by weight of pigments and 10 to 30% by weight of the usual additives in the overall coating composition A coating composition for room temperature drying water-soluble plastic, characterized in that it contains. 제 1 항에 있어서, 상기 수용성수지 중의 수용성우레탄 수지가 전체 도료 조성물 중에 10 ∼ 20 중량%(고형분 함량 기준) 함유되어 있으며, 상기 수용성아크릴우레탄 수지가 전체 도료 조성물 중에 10 ∼ 20 중량%(고형분 함량 기준) 함유되어 있는 것임을 특징으로 하는 상온건조형 수용성 플라스틱용 도료 조성물.The water-soluble urethane resin in the water-soluble resin is contained in 10 to 20% by weight (based on the solids content) in the total coating composition, and the water-soluble acrylic urethane resin in the total coating composition is 10 to 20% by weight (solids content) Standard) Paint composition for room temperature drying water-soluble plastic, characterized in that it is contained. 제 1 항에 있어서, 상기 안료는 착색안료 및 메탈릭 안료 중에서 선택된 것임을 특징으로 하는 플라스틱용 상온건조형 수용성 도료 조성물.The method of claim 1, wherein the pigment is a room temperature dry type water-soluble coating composition for plastics, characterized in that selected from pigments and metallic pigments. 제 1 항에 있어서, 상기 기타 첨가제가 증류수, 안료분산용 수지, 아민, 소포제, 용제, 표면평활제 및 증점제인 것임을 특징으로 하는 상온건조형 수용성 플라스틱 도료 조성물.The room temperature drying type water-soluble plastic coating composition according to claim 1, wherein the other additives are distilled water, resin for dispersing pigment, amine, antifoaming agent, solvent, surface leveling agent and thickener.
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