KR20010048863A - 자동차 휠커버용 폴리올레핀 수지조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리올레핀 조성물에 관한 것으로 상세하게는 아이소택틱 펜타드분율이 96% 이상인 초고결정성 폴리올레핀계 수지 50~79중량%, 폴리올레핀계 엘라스토머 10~20중량%, 불포화 카르본산 또는 그 무수물을 그라프트한 변성폴리프로필렌 1~10중량%와 평균입경이 5㎛이하의 탈크 10~30중량%로 된 폴리프로필렌 수지조성물 및 이를 사출 성형하여 얻어지는 휠커버로 구성되어 있으며, 강도, 내충격성, 내열성 및 강성을 가지며 성형품의 사출 성형시 성형불량이 없고 우수한 도장성을 갖는 자동차 휠커버용 폴리올레핀 수지 조성물에 관한 것이다.

Description

자동차 휠커버용 폴리올레핀 수지조성물{POLYOLEFIN RESIN COMPOSITION USED FOR CAR WHEEL COVERING}
본 발명은 폴리올레핀 수지조성물에 관한 것으로 상세하게는 자동차 휠커버의 강도, 내충격성, 내열성 및 강성을 가지며 성형품의 사출 성형시 성형불량이 없고 우수한 도장성을 갖는 자동차 휠커버용 폴리올레핀 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리프로필렌은 비교적 안정된 가격, 경량화 및 기계적 강도 등이 우수하여, 각종 분야에 폭넓게 사용되고 있다. 그러나 내충격성 및 강성이 떨어져 이의 개량을 목적으로 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무(EPM)와 탈크 등의 무기필러를 첨가한 폴리프로필렌 수지 조성물이 제안되고 있다.
종래 자동차의 휠커버는 철판을 프레스 성형하여 생산하였으나 최근에는 비중이 가볍고 내열성이 우수한 나일론이나 폴리페닐렌 산화물 등이 많이 사용되고 있다.
최근에는 저비용화의 관점에서 폴리올레핀의 강화 수지조성물이 사용되고 있으며, 물성을 개선하려는 여러 가지 제안이 이루어지고 있다.
예를 들면 일본 특개평 5-20561호에는 폴리프로필렌계 수지와 유기실란계 화합물에 의해 표면처리된 유리섬유로 된 휠커버가 개시되어 있다. 폴리프로필렌계 수지에는 탈크 또는 무수말레산 변성 폴리프로필렌이 포함된다.
또 일본 특개평 6-80839호에는 폴리프로필렌과 카르복실기를 도입한 폴리프로필렌과 실란 처리한 유리섬유와 폴리에틸렌 왁스를 함유한 섬유강화 폴리프로필렌 수지조성물으로부터 사출 성형에 의해 생산하는 휠커버에 대하여 개시하고 있다.
또한 일본 특개평 10-44701호에는 휠커버용 수지로서 결정성 프로필렌 에틸렌 블록 공중합체 40~90 중량부와 에틸렌-프로필렌 공중합고무와 불포화 카르본산 또는 그유도체로 변성된 폴리프로필렌 수지와 평균 입경이 10㎛이하의 탈크와 유리섬유를 함유한 것을 특징으로 한 유리섬유 강화 수지조성물을 개시하고 있다.
그러나 상기 휠커버용 폴리프로필렌 수지조성물들은 폴리프로필렌의 결정화도가 충분하지 않기 때문에 충분한 강도, 내충격성, 내열성 및 강성을 갖지 못하는 문제점을 가지고 있다. 또한 강성을 유지하기 위하여 사용된 유리섬유에 의해 리사이클 및 경량화의 문제점등을 안고 있으며 표면외관성 및 뒤틀림 현상이 나타나고 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 경량성 및 내열성 뿐만 아니라 강도, 내충격성 및 외관, 리사이클성이 우수한 자동차 휠커버용 폴리올레핀 수지 조성물 및 이를 이용한 자동차 휠커버를 제공하려는 것이다.
상기의 목적을 달성하기 위하여 본 발명자는 고결정성 폴리프로필렌 수지, 폴리올레핀 엘라스토머, 변성 폴리프로필렌 수지, 탈크 등의 조성비를 최적화하여 배합한 수지조성물을 자동차 휠커버로 사출 성형하여 우수한 강도, 내충격성, 내열성 및 강성을 가지는 동시에 변형성, 성형수축율, 윌드라인 및 리사이클성 등의 성형 불량이 없고 도장성이 우수한 휠커버를 얻을 수 있었다.
본 발명의 구성을 자세히 살펴 보면 C-NMR법에 의한 아이소택틱 펜타드분율이 96% 이상인 초고결정성 폴리올레핀계 수지 50~79중량%, 폴리올레핀계 엘라스토머 10~20중량%, 불포화 카르본산 또는 그 무수물을 그라프트한 변성폴리프로필렌 1~10중량%와 평균입경이 5㎛이하의 탈크 10~30중량%로 된 폴리올레핀 수지조성물 및 이를 사출 성형하여 얻어지는 휠커버로 구성되어 있다.
초고결정성 폴리올레핀계 수지는 예를 들면 아이소택틱 폴리프로필렌, 프로필렌-에틸렌 코폴리머, 프로필렌 1 부텐 코폴리머, 프로필렌 1 헥센 코폴리머, 프로필렌 4 메틸 1 펜텐 코폴리머 등 소량의 다른 알파 올레핀과 프로필렌과의 코폴리머, 랜덤공중합체 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다. 아이소택틱 펜타드분율 96% 이상의 초고결정성 폴리올레핀계 수지는 50∼79중량%가 바람직한데, 50중량% 미만인 경우에는 경량성, 강도 및 경제성에서 바람직하지 않으며, 79중량%을 초과하는 경우에는 내충격성, 외관 등의 문제가 있다.
이 코폴리머의 용융지수는 20∼80g/10분(ASTM D1238,230℃)이며 바람직하게는 30~60g/10분이다. 초고결정성 폴리올레핀계 수지는 특히 호모부분의 아이소택틱 펜타드분율이 96%이상인 수지로 한정하며, 역할은 올레핀계 엘라스토머의 흐름성을 향상시키고 내열성, 강성 및 열변형성을 높인다. 프로필렌 호모부분의 아이소택틱 펜타드분율이 96% 이하이면 초고결정성 올레핀계 수지의 강도, 내충격성, 내열성 및 강성 등의 기계적인 특성이 저하되고 얻어지는 휠커버 성형품의 내열성 및 강성이 낮아진다.
폴리올레핀계 열가소성 엘라스토머 수지로는 에틸렌 프로필렌 코폴리머 라바, 에틸렌 프로필렌 디사이클로 펜타디엔 라바 ,에틸렌 프로필렌 1,4 헥사디엔 라바, 에틸렌 프로필렌 시클로 펜타디엔 라바, 에틸렌 프로필렌 메틸렌 노보넨 라바, 에틸렌 프로필렌 에틸리덴 노보덴 라바 등을 이용할 수 있으며, 코모노머의 함량은 10~40중량%, 바람직하게는 20~30중량%의 코모노머의 함량을 가지며 무늬점도(ML1+4,100℃)가 10~100, 바람직하게는 무늬점도 20~70의 열가소성 엘라스토머가 사용된다. 그외에도 열가소성 엘라스토머 수지로서 수소화된 스틸렌-부타디엔 블럭코폴리머(SEBS), 수소화된 스틸렌 부타디엔 고무(HSBR), 스틸렌·에틸렌-부틸렌 블럭코폴리머(SEBC) 및 결정성 에틸렌-부틸렌 블럭코폴리머(CEBC) 등을 이용할 수 있다.
열가소성 엘라스토머는 엘라스틱한 성질을 부여하는 것으로서 탄성과 유연성을 나타낸다. 무늬점도(ML1+4,100℃)가 10 미만인 엘라스토머를 사용하면 흐름성은 향상되나 기계적 물성이 저하되며 100을 초과하는 엘라스토머를 사용하면 기계적 물성은 향상되나 흐름성이 저하되어 성형이 어려워진다.
열가소성 엘라스토머 수지는 초고결정성 올레핀계 수지와 혼합되어 충격성 개선, 분산성 및 도장성 밀착성이 향상된다. 열가소성 엘라스토머 수지는 10~20중량%를 사용한다. 10 중량% 미만인 경우에는 혼합에 따른 충격성 향상 등의 영향이 미미하며, 20중량%를 초과하는 경우 강도 및 내충격성이 약해지는 문제가 생긴다.
본 발명에 사용되는 탈크는 레이저회절 산란법에 의한 중량 평균입경이 5㎛이하 바람직하게는 1∼4㎛이다. 탈크의 평균입경이 5㎛을 넘으면 비표면적을 충분히 크게 할 수가 없고 조성물의 강성 및 내충격성이 저하한다.
또한 기계적강도, 내열성 및 내후성의 향상의 관점에서 변성 실리콘에 의하여 표면처리된 탈크를 쓰는것이 바람직하다.
이러한 효과가 얻어지는 이유는 분명하지 않지만 실란 화합물 등에 의한 변성된 실리콘에 의해서 탈크의 표면을 처리하는 것에 의해 폴리프로필렌계 수지성분, 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체 단독 혹은 그것과 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무 및 에틸렌-부텐 공중합체 고무에 대한 탈크의 분산성이 양호하게 됨과 동시에 각종 첨가제 등의 탈크에 대한 흡착성이 대폭 저하하기 때문인 것으로 생각된다.
본 발명에 쓰는 변성폴리프로필렌수지는 휠커버의 도장성의 개선 및 수지조성물의 탈크 계면의 접착성 향상을 통해 내충격성 및 내열성을 개선하고자 사용하였다.
변성 폴리프로필렌수지의 제조는 용융혼련법에 의해 행하고 결정성 폴리프로필렌, 불포화 카르본산 또는 그 무수물 및 촉매를 이축압출기에 투입하여 180~220℃의 온도에서 가열 용융하여 제조한다.
이와 같이 생성된 불포화 카르본산 또는 그 무수물을 그라프트한 변성 폴리프로필렌은 1∼10중량%가 바람직하다. 1중량% 미만인 경우 도장성 개선 등의 효과가 떨어지며, 10중량%를 초과하는 경우 탈크계면의 접착성 향상의 기여도가 떨어지며 특히 강성저하의 주요인이 된다.
본 발명의 조성물에서는 각종 첨가제, 보강재, 충진제, 예를 들면 내열안정제, 내후안정제, 대전방지제, 활제, 슬립제(SLIP제), 핵제, 난연제, 규회석, 탄산칼슘, 마이카, 카올린, 클레이, 황산바륨, 황산칼슘 등을 본 발명의 목적에 어긋나지 않는 범위에서 첨가하는 것이 가능하다.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 더욱 구체적으로 설명하겠는 바, 본 발명의 범위가 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 및 비교예에 있어서 약호는 다음의 내용을 의미한다.
1) 폴리프로필렌
PP-1 : 용융지수 55g/10min(230℃), 에틸렌 단위함량 5~25 mol%
NMR법에 의한 아이소택틱 펜타드분율이 96% 이하
PP-2 : 용융지수 60g/10min(230℃), 에틸렌 단위함량 5~25 mol%
NMR법에 의한 아이소택틱 펜타드분율이 96% 이상
PP-3 : 용융지수 25g/10min(230℃), 에틸렌 단위함량 5 mol%이하,
NMR법에 의한 아이소택틱 펜타드분율이 96% 이상
2) 폴리올레핀계 엘라스토머(EPM)
EP-1 : 에틸렌-프로필렌계 공중합고무,무늬점도(ML1+4 100℃) 24,
프로필렌 함량 26중량%
EP-2 : 에틸렌-프로필렌계 공중합고무,무늬점도(ML1+4 100℃) 70,
프로필렌 함량 27중량%
EP-3 : 에틸렌-부텐계 공중합고무,무늬점도(ML1+4 100℃) 44
부텐 함량 20중량%
EP-4 : 폴리올레핀 엘라스토머 ,무늬점도(ML1+4 100℃) 35,
옥텐 함량 25중량%
3) 변성폴리프로필렌수지
CP : 무수말렌인산에 의해 그라프트된 변성폴리프로필렌 수지(변성율 = 0.4)
4) 탈크(Talc)
탈크-1 : 평균입경 4㎛
탈크-2 : 평균입경 8㎛
5) Glass 섬유
GF-1 : 평균섬유길이 9㎛
혼련압출기에 표 1에 기재된 각성분의 소정량을 일괄투입하여 혼련후 수지조성물을 제조한다. 실시예 및 비교예 모두 조성물 내 수분 흡습에 의한 물성의 약화를 고려하여 80℃ 오븐에서 2시간동안 건조하였다. 이 조성물을 삼성클뢰크너 FCM-110(형체력=110톤) 사출기를 사용하여 사출온도는 피딩 호퍼부에서 노즐 순으로 30/200/200/200/200℃, 금형온도는 60℃, 사출압력은 60∼100bar로 사출성형하여 물성측정용 성형품 및 도장성 시험용 시험편을 제작하였다.
각 실시예 및 비교예의 물성측정은 다음과 같은 시험방법에 의해 실시하였으며, 그 결과는 표 2에 나타내었다.
(1) 굴곡탄성율(MPa) : ASTM D790
(2) 아이조드(IZOD) 충격강도(Kg·㎝/㎝) : ASTM D256
(3) 열변형온도(℃) : ASTM D656
(4) 웰드(weld) 인장강도 : 성형품 용접라인(weldline) 발생부위 인장강도 측정
(5) 휠커버 탈착시험 : 자동차 휠에 장착후 30회 탈착시험후 깨짐현상 판정
(6) 내열시험 : 120℃ Oven에 휠커버를 24시간 방치후 치수변화 및 변형 외관판정
(7) 저온낙구시험 : 저온상태(-30℃)에서 500g의 추를 자연낙하하여 깨짐현상 판정
비교예 1, 4의 폴리올레핀 수지조성물은 강성 및 내충격성이 우수하나 그라스섬유를 사용하여 리사이클이 불가하며 휠커버의 외관이 불량하다.
비교예 2, 3의 폴리올레핀 수지조성물은 강성, 내열성, 낙구충격강도 및 탈착성이 저하된다.
반면, 본 발명의 실시예 1~4의 폴리올레핀 수지조성물은 양호한 강성을 가지고 있으며 내충격성, 내열성, 탈착반복 강도, 리사이클성 및 낙구충격강도, 외관이 우수하다.
본 발명의 수지 조성물은 자동차 휠커버 용도 외에도 내충격성 및 내열성이 요구되는 용도 예컨대 자동차용 외장부품에 적용 가능하다.

Claims (3)

  1. 초고결정성 폴리올레핀계 수지 50~79중량%, 폴리올레핀계 엘라스토머 10∼20중량%, 불포화 카르본산 또는 그 무수물을 그라프트한 변성폴리프로필렌 1~10중량%와 평균입경이 5㎛이하의 탈크 10~30중량%로 이루어진 것을 특징으로 하는 자동차 휠커버용 폴리올레핀 수지조성물.
  2. 제1항에 있어서, 초고결정성 폴리올레핀계 수지는 호모부분의 아이소택틱 펜타드분율 96% 이상, 용융지수 20∼80g/10분인 아이소택틱 폴리프로필렌, 프로필렌-알파올레핀 코폴리머, 프로필렌-알파 올레핀 랜덤공중합체 또는 이들의 혼합물임을 특징으로 하는 자동차 휠커버용 폴리올레핀 수지조성물.
  3. 제1항에 있어서, 폴리올레핀계 열가소성 엘라스토머는 엘라스토머 내의 코모노머의 함량이 10~40중량%이며, 무늬점도(ML1+4, 100℃)가 10~100이고 MI(230℃,2.16Kg)가 0.5~10g/10min인 것을 특징으로 하는 자동차 휠커버용 폴리올레핀 수지조성물.
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KR100638183B1 (ko) * 2005-03-29 2006-10-26 삼성토탈 주식회사 금속 광택성이 우수한 폴리올레핀 수지 조성물 및 이를이용하여 제조된 성형품
KR20180103571A (ko) * 2017-03-10 2018-09-19 현대자동차주식회사 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이의 성형품

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