New! View global litigation for patent families

KR20000029697A - Preparation of y-type faujasite using an organic template - Google Patents

Preparation of y-type faujasite using an organic template Download PDF

Info

Publication number
KR20000029697A
KR20000029697A KR19997000777A KR19997000777A KR20000029697A KR 20000029697 A KR20000029697 A KR 20000029697A KR 19997000777 A KR19997000777 A KR 19997000777A KR 19997000777 A KR19997000777 A KR 19997000777A KR 20000029697 A KR20000029697 A KR 20000029697A
Authority
KR
Grant status
Application
Patent type
Prior art keywords
mixture
type
faujasite
reaction
liquid
Prior art date
Application number
KR19997000777A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
스테펜 밀러
Original Assignee
알. 더블류. 윌리암스
셰브런 유.에스.에이.인크.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS, COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/10Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/12Noble metals
    • B01J29/126Y-type faujasite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/20Faujasite type, e.g. type X or Y
    • C01B39/24Type Y
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/21Faujasite, e.g. X, Y, CZS-3, ECR-4, Z-14HS, VHP-R

Abstract

PURPOSE: A method is provided for preparing crystalline aluminosilicate Y type faujasite from a reaction mixture containing an organic template capable of producing Y type faujasite. CONSTITUTION: The reaction mixture contains only sufficient water to produce Y type faujasite. In one embodiment, the reaction mixture is self supporting and may be shaped if desired. In the method, the reaction mixture is heated at crystallization conditions and in the absence of an added external liquid phase, so that excess liquid need not be removed from the crystallized product prior to drying the crystals.

Description

유기템플레이트를 사용하는 와이형 파우자사이트의 제법{PREPARATION OF Y-TYPE FAUJASITE USING AN ORGANIC TEMPLATE} Formula {PREPARATION OF Y-TYPE FAUJASITE USING AN ORGANIC TEMPLATE} of the Y-type faujasite using an organic template

결정성 Y 제올라이트를 제조하는 선행기술방법은 제올라이트가 결정화되어있는 과량의 액체 중에서 분리되어야 하는 미세하게 분할된 결정을 제조하는 것이다. Prior art methods for preparing crystalline Y zeolite is to produce a finely divided crystals which must be separated from an excess of liquid in the zeolite is crystallized. 액체는 차례차례 계속하여 잠재적으로 유독한 환경 결과를 계속 지닌채 재사용용으로 처리되거나 폐기되어야 한다. The liquid in turn continue to be treated or disposed of for reuse while continuing with a potentially toxic environmental consequences. 또한 분말화된 제올라이트를 함유하는 상업적으로 유용한 촉매물질을 제조하는 것은 보통 추가 결합단계 및 제조단계가 필요하다. In addition, it is usual for additional bonding step and the production step for preparing a catalyst material useful for commercial containing the powdered zeolite. 전형적으로 결정화된 것으로서 제올라이트 분말은 결합제 물질과 혼합된 후 압출, 응집화, 분무 건조 등과 같은 방법을 사용하여 형성된 입자 또는 응집체로 제조되어야 한다. Typically, the zeolite powder as crystallized must be made of the particles or agglomerates formed after the mixing with the binder material by using a method such as extruding, agglomeration, spray drying. 이들 결합단계 및 제조단계는 제올라이트 물질을 함유하는 촉매제조의 복잡성을 크게 증가시킨다. The bonding step and the manufacturing steps significantly increase the complexity of catalyst manufacture containing zeolite material. 또한 추가단계는 제조된 촉매성능에 역효과를 지닌 채 결합되거나 형성될 수 있다. In addition, further steps may be formed or combined without having an adverse effect on the catalyst performance.

디지르자노우스키 등에 의하여 1963년 6월 18일에 발행된 미국특허 제 3,094,383 호에는 H 2 O/Na 2 O 몰비가 5 대 25인 소듐알루미네이트, 실리카물질 및 물의 혼합물로 구성되어 있는 반응집합체를 제조함으로서 간섭성 다결정성 응집체의 형태로 타입A 제올라이트를 제조하는 방법이 기재되어 있다. Digital maneuvered know-ski or the like by a reaction assembly is U.S. Patent No. 3,094,383 discloses a H 2 O / Na 2 O molar ratio composed of 5 to 25 of sodium aluminate, silica material, and mixtures issued on June 18, 1963 the method for producing a type a zeolite in the form of coherent polycrystalline aggregates by manufacturing is described. 매스 덩어리가 탈수되는 것을 방지하면서 매스덩어리는 외부 수성 액체상과 접촉이 되지 않는 상태로 유지되어 매스 덩어리는 숙성된다. While preventing the mass mass mass is dehydrated mass is held in a state not in contact with the external aqueous liquid phase mass mass is allowed to stand. 숙성단계는 매스 덩어리를 100℉ (38℃)에서 예를 들면 18시간 동안 유지시킨 후 200℉ (93℃)에서 예를 들면 24 시간동안 가열시키는 것을 포함할 수 있다. Aging step may include, for example, that after the mass lumps in 100 ℉ (38 ℃) maintained for 18 hours, for example from 200 ℉ (93 ℃) heating for 24 hours.

더-가트 등에 의하여 1964년 1월 28일에 발행된 미국특허 제 3,119,659 호에는 반응성 카올린-타입의 점토 및 알칼리금속 수산화물을 함유하는 미반응 형성 몸체 물질을 제공하고 제올라이트 결정이 몸체 물질안에서 형성될때까지 미리 제조된 몸체 물질을 수성 반응혼합물 중에서 반응시킴으로서 알루미노 실리케이트 제올라이트를 미리 제조된 몸체 물질 중에서 제조하는 방법이 기재되어 있다. The-Ghat the like by a published on January 28, 1964, U.S. Patent No. 3,119,659 discloses a reactive kaolin-until service unreacted formed body material containing the type of clay and the alkali metal hydroxide and the zeolite crystals formed in the body material a pre-manufactured body material by reacting an aqueous reaction mixture is prepared in the described method of pre-manufactured body aluminosilicate zeolite material. 미리 제조된 몸체 물질과 수성 반응혼합물의 응집체는 적어도 20의 H 2 O/Na 2 O 몰비를 갖는다. Pre-agglomerate of the produced body material and the aqueous reaction mixture has a H 2 O / Na 2 O mole ratio of at least 20. Y 제올라이트는 이 방법으로 제조될 수 있다고 언급되어 있다. Y zeolite is referred to that can be manufactured in this way.

런덜 등에 의하여 1973년 12월 4일에 발행된 미국특허 제 3,777,006 호에는 점토 몸체를 원하는 크기 범위에서 제조하고 점토 몸체를 소듐실리케이트 용액 중에서 처리하여 결정화가 완성될 때까지 형성된 몸체 물질을 용액 중에서 가열시켜 제조함으로서 200 마이크론 이상의 크기를 지니는 제올라이트 몸체 물질을 제조하는 방법이 기재되어 있다. By like reondeol by heating in U.S. Patent No. 3,777,006 discloses a solution of a formed body material until it is produced in the desired size range of the clay body and the crystallization is completed by treating the clay bodies in a sodium silicate solution, issued on December 4, 1973 a method for producing a zeolite substance having a body size of more than 200 microns prepared by described. Y 제올라이트는 이 방법으로 제조될 수 있다고 언급되어 있다. Y zeolite is referred to that can be manufactured in this way.

시릭 등에 의하여 1976년 8월 3일에 발행된 미국특허 제 3,972,983 호에는 알칼리 금속 산화물, 테트라에틸암모늄 산화물, 알루미늄 산화물, 규소 산화물 및 물의 재료를 함유하는 혼합물을 제조하여 제올라이트의 결정이 형성될 때까지 혼합물을 적어도 50℃의 온도에서 유지시킴으로서 제조되는 파우자이트-타입 제올라이트로 지정된 ZSM-20 이 기재되어 있다. By like sirik In U.S. Patent No. 3,972,983, issued on August 3, 1976 until prepared by forming crystals of the zeolite and the mixture containing an alkali metal oxide, a tetraethylammonium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, and water material It is ZSM-20 type zeolite, designated as the base a mixture of at least Pau ZUID produced sikimeuroseo maintained at a temperature of 50 ℃. 반응혼합물에 있어서 물 대 실리카의 몰비는 10내지 20으로 기재되어 있다. The molar ratio of water to silica in the reaction mixture is described as 10 to 20.

취 등에의하여 1977년 11월 15일에 발행된 미국특허 제 4,058,586 호에는 제올라이트 A 및 X 의 콤팩트, 메타카올린 점토 혼합물이 200℉ 내지 700℉ (93˚내지 371℃)의 온도에서 결정화를 거치는 지정된 제올라이트 A 및 X 인 4 내지 10 옹스트롬 크기의 세공으로 특징되어지는 제올라이트성 알루미노 실리케이트를 제조하는 방법이 기재되어 있다. U.S. Patent issued on November 15, 1977, etc. by taking the 4,058,586 discloses a zeolite of the A and compact X, metakaolin clay mixture undergo crystallization given zeolite at a temperature of 200 to 700 ℉ ℉ (93˚ to 371 ℃) a and a method for producing a characteristic is that the pores of the zeolitic aluminosilicate is from 4 to 10 angstrom sizes X is described. 결정화는 하소로 또는 다른 건조장비 중에서 수행된다. Crystallization is carried out by calcination or other drying equipment. 보통 스팀이 결정화 공정중에 첨가될 수 있지만 형성된 입자는 결정화에 필요한 모든 액체를 제공한다. Average particle is formed although steam may be added during the crystallization process provides all of the liquid needed for crystallization.

바우한 등에 의하여 1990년 6월 5일에 발행된 미국특허 제 4,931,267 호에는 6 이상의 실리카 대 알루미나 비율을 지니고 슈퍼 케이지의 구조에서 트랩된 테트라프로필 암모늄 및 또는 테트라부틸 암모늄을 함유하는 파우자사이트 다형의 지정된 ECR-32가 기재되어 있다. Bow the like by the U.S. Patent No. 4,931,267 discloses a faujasite which has 6 or more silica to alumina ratio containing the tetrapropyl ammonium or tetrabutylammonium trapped in the structure of the super-cage polymorphism issued on June 5, 1990 It discloses a designated ECR-32. 물질이 제조된 반응혼합물은 9 내지 36의 실리카 대 알루미나 몰비율 및 120 내지 500의 물 대 알루미나 몰비율을 지닌다. The reaction mixture has a material produced is of 9 to 36 and a silica to alumina mole ratio of 120 to 500 water to alumina mole ratio.

바우한 등에 의하여 1992년 5월 26일에 발해된 미국특허 제 5,116,590 호에는 테트라에틸암모늄 및 메틸트리에틸암모늄 또는 이들의 혼합물로 구성되어 있는 그룹 중에서 선택된 유기 양이온을 포함하는 반응혼합물로부터 제조된 파우자사이트-형태 제올라이트 지정된 ECR-35가 기재되어 있다. Bow the like by prepared from a reaction mixture comprising an organic cation selected from the group consisting of a tetraethyl ammonium or methyl triethyl ammonium, or mixtures thereof include U.S. Patent No. 5.11659 million No. Bohai on May 26, 1992, Pau chairs site-type zeolite designated ECR-35 is the base material. ECR-35가 제조되는 반응 혼합물은 8 내지 30의 Si/Al 2 비율 및 100 내지 600의 H 2 O/Al 2 O 3 비율을 지닌다. The reaction mixture is ECR-35 is produced has a H 2 O / Al 2 O 3 ratio of Si / Al 2 ratio, and 100 to 600 for 8 to 30.

1992년 8월 6일에 공표된 WO 92/12928에는 OH - : SiO 2 초기 몰비율이 1.2 이상인 것과 같은 수산화이온을 함유하고 실리카 결합제를 초기 결합된 형태의 제올라이트로 실질적으로 변경될 수 있도록 하는 수성 이온 용액중에서 제올라이트를 숙성시킴으로서 실리카-결합된 압출 제올라이트가 결합체-유리된 제올라이트 응집체로 전화될 수 있다는 것이 기재되어 있다. Published on August 6, 1992, WO 92/12928, the OH -: SiO 2 so as to be water-based, which contains the initial molar ratio of hydroxide ions, such as 1.2 or more and substantially changing the silica binder to zeolite of the type initially bond aging the zeolite in ion solution sikimeuroseo silica-bound extruded zeolites conjugate - it is described that it can be phone call to the glass zeolite agglomerates. 이 제조방법은 Y 제올라이트를 제조하는데 사용될 수 있다고 언급되어 있다. This production method is referred to that can be used to produce the Y zeolite.

1994년 6월 23일에 발행된 WO 94/13584에는 반응혼합물이 원하는 형태로 될 수 있는 것과 같은 단지 충분한 물을 함유하는 반응 혼합물로부터 결정성 알루미노 실리케이트 제올라이트를 제조하는 방법이 기재되어 있다. In June 1994, it published on May 23, WO 94/13584 discloses a method for producing a crystalline aluminosilicate zeolite is described from reaction mixtures containing only sufficient water such as that the reaction mixture be in a desired form. 그 방법에는 반응혼합물이 결정화조건에서 및 내부액체상이 존재하지 않는 상태에서 가열됨으로서 과량의 액체는 결정을 건조시키기 전에 결정화된 물질로부터 제거될 필요가 없다. That way, the excess liquid reaction mixture by being heated in a state that does not exist inside the liquid phase and the crystallization conditions do not need to be removed from the crystallized material prior to drying the crystals.

1985년 12월 24일에 발행된 GB 2,160,517 A는 Si/Al 원소비율이 1.5 내지 100인 Y, 오메가 제올라이트, 오프레타이트, 에리오나이트, L 제올라이트 및 페리에라이트로 구성되는 그룹중에서 선택된 예비형성 합성 제올라이트이고, 예비형성된 제올라이트는 물질을 적어도 하나의 유기 또는 무기 염기의 존재 하에서 실리카-함유 제품으로 처리함으로서 Si/Al 원소 비율이 제품의 원소비율보다 낮고 0.5 내지 90인 예비형성된 알루미노 실리카 물질로부터 얻어지는 것에 관한 것이다. The GB 2,160,517 A is a Si / Al element ratio of 1.5 to 100 of Y, omega zeolite, five pre-tight, Erie o nitro, L zeolite and the pre-form is selected from the group consisting of ferrierite issued on December 24, 1985 a synthetic zeolite, the preformed zeolite is a material at least one organic or inorganic base in the presence of silica-from alumino-silica materials is to contain products processed by Si / Al element ratio is lower than the element ratio of the products preformed from 0.5 to 90 It relates obtained.

발명의 요약 Summary of the Invention

본 발명의 목적은 결정화용 최소의 액체를 사용하여 결정성 Y-형 파우자사이트를 제조하는 방법을 제공한다. An object of the present invention provides a method for producing a crystalline Y- faujasite type using a liquid crystal for Localization minimum.

본 발명의 추가 목적은 수성 폐기물을 최소화하면서 결정성 Y-형 파우자사이트를 제조하는 방법을 제공한다. A further object of the present invention provides a method for producing a crystalline Y- type faujasite while minimizing aqueous waste.

본 발명의 추가 목적은 첨가한 결합제의 부존재하에서 Y-형 파우자사이트를 제조하는 방법을 제공한다. A further object of the present invention provides a method for producing a Y- type faujasite the absence of added binder.

또한 본 발명의 목적은 형태의 제조에 있어서 결정성 Y-형 파우자사이트를 제조하는 것이다. It is also an object of the invention to prepare a crystalline Y- faujasite type in the production of the form.

본 발명의 추가목적은 어떤 후결정화 제조 단계없이 상업적으로 유용한 형태에서 Y-형 파우자사이트를 제조하는 것이다. A further object of the invention to prepare a Y- type faujasite in commercially useful forms without any post crystallization production stage.

본 발명의 추가목적은 소형 결정 크기를 지니는 Y-형 파우자사이트를 제조하는 방법을 제공한다. A further object of the present invention provides a method for producing a Y- type faujasite having a small crystallite size.

본 발명의 추가목적은 감소된 원료물질비용에서 Y-형 파우자사이트를 제조하는 방법에 관한 것이다. A further object of the present invention relates to a process for producing a Y- type faujasite at reduced raw material costs.

따라서 본 발명에 의하여 결정성 Y-형 파우자사이트를 제조하는 방법이 제공되고 상기 방법은 적어도 하나의 실리카 활성 원료, 적어도 하나의 알루미나 활성 원료 및 Y-형 파우자사이트를 제조하는데 충분한 양에서 Y-형 파우자사이트를 제조할 수 있는 유기템플레이트제 및 Y-형 파우자사이트를 제조하는데 충분한 물을 함유하는 반응혼합물을 제조하고 상기 반응혼합물을 첨가된 외부 액체상의 부존재하의 결정화 조건하에서 약 130℃ 까지의 온도로 Y-형 파우자사이트의 결정을 형성시키기에 충분한 시간동안 유지시키는 방법을 제공한다. Therefore, in an amount sufficient to a process for preparing a crystalline Y- faujasite type provided and the method by the invention is prepared at least one active silica material, at least one active alumina raw materials and Y- type faujasite Y - type character Pau preparing an organic template agent and Y- faujasite type capable of producing a site to prepare a reaction mixture containing sufficient water to and about 130 ℃ under crystallization conditions under the absence of an external liquid phase was added to the reaction mixture to a temperature of up to provide a method for maintaining a time sufficient to form crystals of the Y- type faujasite.

또한 본 발명은 결정성 Y-형 파우자사이트를 제조하는 방법을 제공하고, 상기 방법은 적어도 하나의 실리카 활성 원료, 적어도 하나의 알루미나 활성 원료 및 Y-형 파우자사이트를 제조하는데 충분한 양으로 Y-형 파우자사이트를 제조할 수 있는 유기템플레이트제 및 상기 혼합물을 제조하기에 충분한 물을 함유하는 반응혼합물을 제조하고, 상기 반응 혼합물을 형태로 제조하여, 상기 반응 혼합물을 첨가된 외부액체상의 부존재하의 결정화조건하에서 약130℃ 까지의 온도로 Y-형 파우자사이트의 결정을 제조하는데 충분한 시간동안 유지시킴을 특징으로 한다. In another aspect, the present invention in an amount sufficient to provide a method for producing a crystalline Y- faujasite-type, and the method producing at least one active silica material, at least one active alumina raw materials and Y- type faujasite Y -type pouch chair preparing a reaction mixture containing sufficient water, to thereby prepare the reaction mixture in the form, the absence of an external liquid phase and the reaction mixture was added to produce the organic template agent and the mixture is capable of producing a site to a temperature of up to about 130 ℃ preparing a crystal of the type Y- faujasite under under crystallization conditions characterized by Sikkim maintained for a sufficient time.

본 발명에 따라서 제조된 Y-형 파우자사이트는 하소된 후 표Ⅰ의 선을 포함하는 X-레이 회절 형태를 지닌다. The Y- type faujasite prepared in accordance with the present invention have an X- ray diffraction pattern including the lines of the table and then calcined Ⅰ.

본 발명의 반응혼합물을 제조하는데 있어서 결정화 단계에 대하여 제조된 것과 같이 반응혼합물 중에 존재하는 물의 양은 Y-형 파우자사이트를 제조하는데 충분하다는 것이 중요하다. The amount of water present in the reaction mixture as in the manufacture of a reaction mixture of the present invention is manufactured with respect to the crystallization step, it is important that sufficient to produce a Y- type faujasite. 따라서 반응혼합물 그 자체는 제올라이트를 결정화시키는데 필요한 모든 물을 제공한다. Therefore, the reaction mixture itself, provides all the water needed to crystallize the zeolite. 이 물의 양은 제올라이트를 제조하기 위하여 통상적인 방법에서 필요한 물의 양보다 더 적다. The amount of water is less than the amount of water required in conventional methods for the production of zeolites. 그것은 Y-형 파우자사이트를 제조하는데 필요한 것보다 실질적으로 더 크지 않은 양이다. It is substantially better no greater amount than is required to manufacture a type Y- faujasite. 예를 들면 본 발명에서 사용된 물의 양은 반응혼합물 성분을 용해시키는데 필요한 것보다 더 적거나 반응혼합물 성분들이 용해되지 않는 경우 반응혼합물 성분을 물 속에 침적시키는데 필요한 것보다 더 적다. For example, if fewer or reaction mixture components than is necessary to dissolve the amount of water the reaction mixture components used in the present invention are insoluble less than that required for depositing the reaction mixture components in the water. 따라서 본 발명에 의한 결정화단계 중에서는 예를 들면 결정을 건조시키기 전에 여과하거나 따라냄으로서 결정화단계의 끝에서 결정화된 물질로부터 제거되어야 하는 분리 첨가된 외부 액체 상은 없다. Therefore, in a crystallization step according to the invention is for example an external liquid phase is not added separation that must be removed from the crystallized material at the end of the crystallization step as the clearance or filtration prior to drying in accordance with the decision. 이러한 첨가된 외부 액체상의 부존재는 본 발명을 Y-형 파우자사이트 결정이 용액으로부터 제조되거나 고체반응물이 Y-형 파우자사이트가 형성될 때까지 수성용액 중에서 가열되는 Y-형 파우자사이트를 제조하는 방법과 구별된다. This absence of an added external liquid phase is prepared the Y- type faujasite is heated in an aqueous solution until the production or the solid reaction product forming the Y- type faujasite of this invention from the Y- type pouch Here the solution determination site It is distinguished from the method.

혼합물이 결정화 조건으로 되기 전에 혼합물을 형태로 제조할 필요성이 없는 반면 여러 가지 경우에 있어서 그렇게 하는 것이 필요할 수 있다. While the mixture is not a need to prepare a mixture in the form before the crystallization conditions and in many cases it may be necessary to do so. 그 경우에 반응혼합물 중에 존재하는 물의 양은 반응혼합물을 형상으로 제조하는데 충분하지만 형성된 반응혼합물을 붕괴되게 하거나 녹게 하는데, 예를 들면 반응혼합물이 원하는 양의 물을 함유하는 원하는 형태로 형성되면 생성된 형태는 자기-지지체가 된다. In that case the amount of water present in the reaction mixture is sufficient to prepare a reaction mixture into a shape to but so disrupt the formed reaction mixture, or melt, for when such reaction mixture is formed into the desired shape containing the desired amount of water is generated forms self - is the support.

다른 요인 중에서 본 발명은 Y-형 파우자사이트를 제조할 수 있는 유기템플레이트를 함유하고 단지 Y-형 파우자사이트를 제조하는데 충분한 물을 함유하는 반응혼합물 중에서 Y-형 파우자사이트를 결정화시키는 방법에 기초를 두고 있다. The present invention relates to a method for crystallizing Y- type pouch characters contain an organic template capable of producing the site and complex-type Y- in the reaction mixture containing sufficient water to prepare the Y- faujasite-type faujasite, among other factors, to are based. 본 방법에 의하여 제조되는 Y-형 파우자사이트는 6 이상의 실리카 대 알루미나 몰 비율을 가진다. Y- type which is prepared by the method faujasite has a mole ratio of silica to alumina of more than 6. 또한 상기에서 기재된 방법에 의하여 제조된 Y-형 파우자사이트는 매우 작은 결정체로서 제조된다. In addition, the Y- type prepared by the method described in the faujasite is made as very small crystals.

반응혼합물을 제조하는 발명의 상세한 설명 Detailed description of the invention for producing a reaction mixture

Y-형 파우자사이트는 결정화되는 반응혼합물을 적어도 하나의 활성 실리카 원료, 적어도 하나의 알루미나 활성원료 및 Y-형 파우자사이트를 제조하는데 충분한 물을 함유한다. And Y- type faujasite contains sufficient water to the reaction mixture to crystallize producing the at least one active silica material, at least one active alumina raw materials and Y- type faujasite. 이 물의 양은 Y-형 파우자사이트를 제조하는 통상적인 방법에 있어서 필요한 것보다 상당히 더 적은 것이다. Significantly more to less than that required in the conventional method for producing the amount of water Y- type faujasite.

본 발명의 반응혼합물 중에서 필요한 물의 양은 혼합물을 적합하게 혼합 시키는데 필요한 양이다. The amount of water required in the reaction mixture of the present invention is an amount necessary to suitably mix the mixture. 따라서 반응혼합물은 물을 제올라이트의 활성원료와 혼합시켜 바람직하게는 심한 반죽같은 경도를 지니는 일정한 물질을 형성시킴으로서 제조된다. Therefore, the reaction mixture is prepared with water to a certain material having a hardness preferably of severe dough by mixing the active material of the zeolite sikimeuroseo formed. 활성원료는 일정한 물질로 용이하게 혼합될 수 있는 형태일 수 있고 예를 들면 분말, 수화된 입자 또는 진한 수성 용액일 수 있다. The active material may be easily be in the form that can be mixed and for example, powders, hydrated particles, or concentrated aqueous solution, at a constant material. 충분한 물을 가하여 혼합 및 반죽 단계 중에서 모든 분말을 축축하게 한다. Adding sufficient water to moisten all the powder in the mixing and kneading step. 또한 충분한 물을 가하여 분말이 형상이 될 수 있는 일정하고 일반적으로 균일한 혼합물로 반죽될 수 있게 한다. Also it makes it possible to be certain that powder can be a shaped dough, and a generally uniform mixture was added to sufficient water. 활성원료에 가한 물은 유체와 같은 혼합물을 제조하는데 불충분할 수 있기 때문에 모든 활성원료는 반죽 중에서 물에서 용이하게 용해되는 것은 필요하지 않다. All of the active material due to water added to the active material is insufficient to be able to prepare a mixture, such as a fluid it is not necessary to be readily soluble in water from the dough. 첨가된 물의 양은 혼합기구에 따라서 좌우되고 사용된 활성원료에 따라서 좌우된다. The amount of water added will depend on the active material thus left is used with a mixing mechanism. 이들과 유사한 기술은 과도한 실험 없이 제올라이트의 활성원료를 적합하게 혼합시키는데 필요한 액체의 양을 용이하게 결정할 수 있다. These and similar techniques can readily determine the amount of liquid required to properly mix active material of the zeolite without undue experimentation. 예를 들면 제올라이트의 수화된 원료는 상대적으로 적은 물이 필요할 수 있고 건조된 원료는 상대적으로 더 많은 물이 필요할 수 있다. For example, the hydrated material is a zeolite may require relatively less water and dry ingredients may need a relatively more water. 혼합물이 일정하고 균일한 동질의 형태를 지닐 때까지 혼합물을 혼합하고 반죽하는 것이 바람직하지만 혼합물을 반죽하는데 소요되는 시간길이는 본 발명에 있어서 중요하지 않다. The length of time that the mixture is uniform and mixed the mixture until possess the form of a uniform and homogeneous dough, but it is preferable that required to knead the mixture is not critical in the present invention.

혼합 및 반죽 후 반응혼합물의 물의 함량은 예를 들면 건조시키거나 물을 첨가함으로서 추가로 조절할 수 있다. Water content of the mixture and after kneading the reaction mixture may be adjusted by adding for example, to dry, or by addition of water. 반응혼합물이 형상으로 제조되는 것을 원하는 경우 물의 양을 조절하는 것은 반응혼합물을 형성시키는 것이 용이하게 하고 그것은 자기-지지체, 예를 들면 형상이 반응혼합물 중에서 과량의 물 때문에 붕괴되거나 녹지 않을 수 있다는 것을 확인할 수 있다. It is to control the amount of water if desired the reaction mixture is made into a shape it is easy to form a reaction mixture, and it self-check that the support, for example, the shape can not melt or collapse due to an excess of water in the reaction mixture g. can.

규소 산화물(SiO 2 )의 전형적인 원료는 실리케이트, 실리카 하이드로겔, 실리카산, 콜로이드실리카, 발열실리카, 테트라알킬 오르소실리케이트 실리카 수산화물, 침전된 실리카 및 점토를 포함한다. Typical raw materials for silicon oxide (SiO 2) include silicates, silica hydrogel, silica acid, colloidal silica, the heating of silica, tetraalkyl ortho silicate, silica hydroxides, precipitated silica and clays. 산화알루미늄(Al 2 O 3 )의 전형적인 원료는 알루미네이트, 알루미나 및 AlCl 3 , Al 2 (SO 4 ) 3, 수산화알루미늄(Al(OH) 3 )와 같은 알루미늄 성분 및 카올린 점토를 포함한다. A typical material of aluminum oxide (Al 2 O 3) comprises an aluminum component and a kaolin clay such as the aluminates, alumina, and AlCl 3, Al 2 (SO 4 ) 3, aluminum hydroxide (Al (OH) 3). 본 발명의 한 가지 이점은 산화 규소 및 산화 알루미늄의 원료가 모두 비-제올라이트일수 있다. One advantage of the invention is a non-all raw material of silicon oxide and aluminum oxide is a zeolite days.

염, 특히 염화나트륨과 같은 알칼리 금속 할라이드는 반응혼합물 중에 첨가되거나 제조될 수 있다. Alkali metal halide such as salts, in particular sodium chloride may be added or produced in the reaction mixture. 이들은 실리카 흡장을 격자 중에서 방지시키면서 제올라이트의 결정화에 도움을 주는 것으로 문헌에 기재되어 있다. It prevents the silica occlusion in the lattice while it is described in the literature as to aid in the crystallization of the zeolite.

반응혼합물은 또한 하나이상의 알칼리금속산화물의 활성원료를 함유한다. The reaction mixture also contains an active material of one or more alkali metal oxides. 리튬, 소듐 및 포타슘의 원료가 바람직하다. The raw material of the lithium, sodium and potassium are preferred. 결정화공정에 유해하지 않는 어떤 알칼리 금속 성분은 여기에 적합할 수 있다. Any alkali metal components is not detrimental to the crystallization process may be suitable herein. 제한되지 아니하는 예로는 산화물, 수산화물, 질산화물, 황산화물, 유사할로겐화물, 옥살살염, 구연산염 및 아세테이트가 포함된다. For example, not limitation include the oxide, hydroxide, nitrate, sulphate, similar halides, oxide gently salts, citrate and acetate. 알칼리금속은 일반적으로 알칼리금속/알루미늄의 비율이 적어도 1/1, 바람직하게는 1/1 이상인 양으로 사용된다. The alkali metal is typically in the ratio of the alkali metal / aluminum at least 1/1, and preferably is used in an amount not less than 1/1.

반응혼합물은 또한 Y-형 파우자사이트를 제조할 수 있는 유기템플레이트제를 포함할 수 있다. The reaction mixture may also contain the organic template capable of producing the Y- type faujasite. 이들 유기템플레이트제는 전형적으로 테트라에틸암모늄, 테트라프로필암모늄 또는 테트라부틸암모늄 양이온과 같은 4차 암모늄 양이온이다. These organic template agent is typically a quaternary ammonium cation such as tetraethylammonium, tetrapropylammonium or tetrabutylammonium cations. 테트라암모늄 화합물은 바람직한 유기 템플레이트제이다. Tetra-ammonium compounds are the preferred organic template agent. 4차 암모늄 화합물에 대한 반대 이온은 필수적으로 Y-형 파우자사이트의 형성에 유해하지 아니한 할로겐 화합물 또는 수산화물과 같은 어떤 음이온일 수 있다. The counter ion for the quaternary ammonium compound consists essentially of may be any anion such as halide or hydroxide which have not be harmful to the formation of the Y- type faujasite. 본 명세서에서 사용된 것과 같은 할로겐 화합물은 할로겐 양이온, 특히, 불소, 염소, 브롬, 요드 및 이들의 결합체를 의미한다. A halogen compound as used herein means a halogen cation, in particular, fluorine, chlorine, bromine, iodine and their conjugate. 따라서 대표적인 음이온은 수산화이온, 아세테이트, 황산이온, 카르복실기, 테트라플루오로보레이트 및 불소, 염소, 브롬 및 요드와 같은 할로겐 화합물을 함유한다. Thus, representative anions are the halogen-containing compound such as a hydroxide ion, an acetate, a sulfate ion, a carboxyl group, a borate and a fluorine, chlorine, bromine and iodine with tetrafluoroethylene. 수산기 및 요드는 음이온으로서 특히 바람직하다. A hydroxyl group, and iodine are particularly preferred as anions.

유기템플레이트제는 Y-형 파우자사이트를 제조하는데 충분한 양으로 사용된다. The organic template agent is used in an amount sufficient to produce a Y- type faujasite.

반응혼합물은 표시된 양(실제 출발물질은 산화물이 아닐 수 있지만 산화물의 몰비로 표현된 것과 같이)으로 다음 성분을 함유하여야 한다: The reaction mixture should contain the following components in an amount (the actual starting materials may not be oxides but, as represented by mole ratio of oxides) indicated:

반적인 것 바람직한 것 Half of it will be desirable

SiO 2 /Al 2 O 3 = 6-15 6-12 SiO 2 / Al 2 O 3 = 6-15 6-12

M + /SiO 2 =0.2-1.0 0.3-0.7 M + / SiO 2 = 0.2-1.0 0.3-0.7

OH - /SiO 2 =0.1-0.5 0.2-0.4 OH - / SiO 2 = 0.1-0.5 0.2-0.4

R/SiO 2 =0.05-0.5 0.1-0.4 R / SiO 2 = 0.05-0.5 0.1-0.4

H 2 O/SiO 2 = 1-5 2-5 H 2 O / SiO 2 = 1-5 2-5

상기에서, M + 는 알칼리금속 양이온이고 R은 유기템플레이트제이다. In the above, M + is an alkali metal cation and R is an organic template agent.

형태의 제조 Preparation of the form

본 발명의 한가지 잇점은 반응혼합물을 결정화단계 전에 원하는 형태로 제조하여 생성된 제올라이트를 함유하는 촉매 물질을 제조하는데 필요한 많은 공정단계를 감소시킬 수 있다. One kinds of advantages of the present invention can reduce the number of process steps required to prepare catalytic materials containing the zeolite prepared by generating the desired form of the reaction mixture prior to the crystallization step. 반응혼합물을 제조하기 전에 그 형태를 유지하는 제조가능한 물질을 제공하기 위하여 건조시키거나 추가 액체를 첨가함으로서 반응혼합물의 액체 함량을 변화시키는 것이 필요할 수 있다. It may be necessary to change the liquid content of the reaction mixture by either drying or the addition of additional liquid in order to provide a manufacturable materials that maintain their shape prior to preparing the reaction mixture. 일반적으로 대부분 형태화하는 방법에 있어서, 물은 일반적으로 반응혼합물이 약 20 내지 60 중량%, 바람직하게는 약 30 내지 50 중량%를 함유할 수 있다. In general, a method for most types shoes, water is generally the reaction mixture is from about 20 to 60% by weight, and preferably may contain from about 30 to 50% by weight.

반응혼합물은 형태, 예를 들면 입자 형태로 제조된다. The reaction mixture is, for the form, for example, is prepared in the form of particles. 이러한 형태를 제조하는 방법은 당해 기술분야에서 잘 알려져 있고 예를 들면 압출, 분무 건조, 분말화, 응집화 등을 포함한다. Process for preparing such forms are well known in the art and include, for example, extrusion, spray dried, powdered, agglomeration and the like. 형태가 입자의 형태인 경우 그들은 극한의 결정에 필요한 크기 및 형태가 바람직할 수 있고 예를 들면 압출형태, 원기둥, 구, 입자, 응집체 및 알갱이의 형태일 수 있다. If the type is in the form of particles, they may be the size and shape required for the determination of the limit may be desirable, and for example extruded shapes, cylinders, spheres, in the form of particles, aggregates and particles. 입자는 일반적으로 약 1/64 내지 약 1/2 인치, 바람직하게는 1/32 내지 약 1/4 인치, 예를 들면 입자가 1/64 인치, 바람직하게는 1/32 인치의 스크린 상에 유지될 수 있는 크기이고 1/2 인치, 바람직하게는 1/4 인치의 스크린을 통과하는 교차 단면 직경을 가질 수 있다. Particles is generally from about 1/64 to about 1/2 inch, and preferably held on the 1/32 to about 1/4 inch, for example, particles 1/64 inch, preferably 1/32 inch screen which may be in size, it may have a cross sectional diameter that passes through a 1/2 inch, preferably 1/4 inch screen.

반응혼합물로부터 제조된 형태는 원하는 형태를 유지하는데 충분한 물을 함유할 수 있다. The shape prepared from the reaction mixture may contain sufficient water to retain a desired shape. 추가된 물은 형태화된 반응혼합물 내에서 결정화를 시작하거나 유지시키기 위하여 혼합물 중에 필요하지 않다. Additional water is not required in the mixture in order to start or maintain crystallization within the form-forming reaction mixture. 실제로 결정화전에 형태화된 반응혼합물 중에서 약간의 과량의 물을 제거시키는 것이 바람직할 수 있다. It may actually be desirable to remove some of the excess water from the reaction mixture before crystallization screen form. 축축한 고체를 건조시키기 위한 통상적인 방법은 반응혼합물을 건조시키기 위하여 사용될 수 있고, 예를 들면 공기 또는 질소 또는 헬륨과 같은 불활성가스 중에서 약 200℃ 이하의 온도에서 대기이하의 기압 내지 약 5 기압에서 건조시키는 것을 포함할 수 있다. Conventional methods for drying wet solids can be used to dry the reaction mixture, for example air, or drying at atmospheric pressure to about 5 atmospheric or less at a temperature of less than about 200 ℃ in inert gas atmospheres such as nitrogen or helium It can comprise.

자연산 점토, 예를 들면 벤토나이트, 카올린, 몬트모릴로나이트, 세피오라이트 및 아타풀가이트는 필요하지 않지만 충분한 분쇄 세기를 지니는 제품을 제공하기 위하여 결정화전에 반응혼합물 중에 포함될 수 있다. Natural clays, e.g., bentonite, kaolin, montmorillonite, sepiolite and attapulgite is not required but can be included in the reaction mixture prior to crystallization to provide a product having a good crushing strength. 이러한 점토는 원광물의 원료상태로 사용되거나 초기에 하소한 후 산처리 또는 화학적 변형을 가할 수 있다. Such clays can be used as a raw material state of the mineral source, or added after the calcination in the initial acid treatment or chemical modification. 미세 결정셀룰로스는 또한 입자의 물리적 성질을 증가시킨다는 것이 알려져 있다. Microcrystalline cellulose is also known that it increases the physical properties of the particles.

제올라이트 결정화 Zeolite crystallization

본 제법에 따르면 제올라이트는 반응혼합물 내에서 또는 반응혼합물로부터 제조된 형태내에서 결정화된다. According to this production method the zeolite is crystallized in a form produced from within the reaction mixture or the reaction mixture. 양자 경우에 있어서 제올라이트가 결정화된 혼합물의 조성은 상기에서 언급된 몰 조성범위를 갖는다. The composition of the zeolite, the crystallization mixture in both cases, has the molar composition ranges stated above.

결정화중에 반응혼합물의 전체 휘발성 함량은 반응혼합물의 중량을 기초로 하여 약 20 내지 약 60 중량%, 바람직하게는 약 30 내지 약 60 중량% 범위이고, 여기에서 전체 휘발성 물질 함량은 반응혼합물 중에서 물을 포함하는 전체 휘발성 액체의 측정인 것이 바람직하다. Total volatile content on the basis of the weight of the reaction mixture from about 20 to about 60% by weight of the reaction mixture during crystallization, preferably about 30 to about 60% by weight, where the total volatiles content of water in the reaction mixture in that the measure of total volatile liquid, including preferred. 본 방법의 특징은 Y-형 파우자사이트를 제조하는데 필요한 범위를 벗어난 추가 액체가 제올라이트 결정화에 필요하지 않다는 것이다. Feature of the method is that the additional liquid out of the range required for preparing the Y- type faujasite is not required for zeolite crystallization.

제올라이트의 결정화는 첨가된 외부액체상의 존재하에서, 예를 들면 반응혼합물로부터 분리된 액체상의 부존재하에서 일어난다는 것이다. Crystallization of zeolites is that in the presence of an added external liquid phase, for happens the absence of a separate liquid phase from the example reaction mixture. 예를 들면 약간의 액체 상태의 물이 결정화 중에 반응혼합물과 접촉하는 상태에서 존재하는 경우 본 제법에 유해하지 않고 그것은 약간의 물이 결정화 중에 반응혼합물의 표면상에 존재할 수 있거나 약간의 물이 반응혼합물로부터 배제될 수 있고 반응 공정으로서 반응혼합물이 수집되거나 근접될 수 있다. For example, if some liquid water exists in a state in contact with the reaction mixture during crystallization not harmful to the manufacturing process which little water is a little water, or may be present on the surface of the reaction mixture is reacted in the crystallization mixture It may be excluded from the reaction mixture and can be collected or a close-up the reaction process. 그러나 그것은 결정화 후 처리되고/되거나 폐기되어야 하는 물의 양을 최소화하는 방법으로 제올라이트를 결정화시키는 방법을 제공하는 것이 본 발명의 목적이다. However, it is an object of the invention to provide a method of crystallizing the zeolite in a manner that minimizes the amount of water that must be treated and / or disposed of after crystallization. 그 공정 말기에 있어서, 본 발명은 Y-형 파우자사이트를 제조하는데 필요한 충분한 양의 액체 범위를 넘어서 결정화에 추가되는 물이 필요하지 않은 제올라이트 합성 방법을 제공한다. In the process end, the invention provides a Y- type faujasite zeolite synthesis method that does not require water to be added for crystallization beyond a sufficient amount of the liquid ranges required for producing a.

반응혼합물을 제조하는 경우 Y-형 파우자사이트가 결정화되기 전에 숙성 된 것이 바람직하다. When preparing the reaction mixture is preferably Y- type faujasite is aged prior to crystallization. 이 숙성은 (혼합물을 밀봉된 용기안에 놓거나 소량의 수증기에 노출시키는 것과 같은) 반응혼합물의 탈수를 방지할 수 있는 조건하의 (결정화 온도와 비교되는) 상대적으로 낮은 온도에서 반응혼합물을 유지시킴으로서 달성된다. This aging is accomplished the reaction mixture (compared to the crystallization temperature) under conditions that will prevent dehydration of (place in a sealed and the mixture container, such as by exposure to a small amount of water vapor) and the reaction mixture relatively low temperature sikimeuroseo maintained . 따라서 반응혼합물은 실온에서 또는 약간 더 높은 온도에서 유지된다. Therefore, the reaction mixture is maintained at or slightly higher temperature at room temperature. 전형적으로 혼합물이 숙성되는 온도는 약 25℃ 내지 약 75℃, 바람직하게는 약 25℃ 내지 약 50℃ 일수 있다. Typically the temperature at which the mixture is aged for a number of days is about 25 ℃ to about 75 ℃, preferably from about 25 ℃ to about 50 ℃. 이 온도는 결정화단계 후 결정성 Y-형 파우자사이트를 제공하는데 충분한 시간동안 유지되어야 한다. This temperature shall be maintained for a sufficient period of time to after the crystallization step provides a crystalline Y- faujasite type. 그것은 무모한 실험 없이 이 숙성단계의 길이를 용이하게 결정하는 것은 이 기술이 속하는 기술분야의 기술에 속한다는 것으로 믿어진다. It's not that easy to determine the length of the ripening step without reckless experiments are believed to belong to the techniques of the art of this technology. 일반적으로 숙성은 Y-형 파우자사이트 핵이 반응혼합물 중에서 형성되기 시작하도록 하는 충분한 시간동안 계속되어야 한다. In general, fermentation should be continued for a time sufficient for the Y- type faujasite nuclei to begin to form in the reaction mixture. 그렇지만 전형적으로 더 많은 결정성 제품을 유도하는 보다 오랜 숙성시간으로 숙성단계는 적어도 24시간, 바람직하게는 2일 이상(예를 들면 2 내지 4일) 일수 있다. However, more typically aged for a long time aging deriving a more crystalline product is the number of days at least 24 hours, preferably (for 2 to 4 days for example) more than a day.

결정화는 숙성단계 후에 제올라이트의 결정이 형성될 때까지 반응혼합물이 자동압력이 되도록 일반적으로 가압 반응기 안에서 승온으로 수행된다. Crystallization is performed in a general temperature increase in the pressure in the reactor such that the reaction mixture is automatically pressure until the crystals of the zeolite formed after aging step. 수화열 결정단계 중의 온도는 전형적으로 약 70℃ 내지 약 130℃, 바람직하게는 약 80℃ 내지 약 120℃로 유지된다. Temperature of the crystal heat of hydration step are typically maintained from about 70 ℃ to about 130 ℃, preferably from about 80 to about 120 ℃ ℃. 결정화 온도가 너무 높으면 생성된 제품은 Y-형 파우자사이트가 아니라 제올라이트 베타일 수 있다. The crystallization temperature is too high, the resulting product may be not the Y- faujasite-type zeolite beta.

결정화는 반응혼합물의 탈수를 방지할 수 있는 조건하에서 수행된다. Crystallization is carried out under conditions that will prevent dehydration of the reaction mixture. 이것은 반응혼합물을 결정화 중에 소량의 수증기 또는 스팀에 노출시킴으로서 달성될 수 있다. This can be achieved sikimeuroseo exposed to small amounts of water vapor or steam during crystallization the reaction mixture.

과도한 실험 없이 충분한 결정화를 측정하는 것은 당해 기술의 기술자에게 잘 알려져 있는 것으로 믿어진다. Measuring a sufficient crystallization, without undue experimentation, it is believed that a well-known to those skilled in the art. 결정을 형성시키는데 필요한 결정화 시간은 약 1 내지 10일, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 4일 일수 있다. Crystallization time required to form crystals is from about 1 to 10 days, and more preferably the number of days, from about 1 to about 4 days. 결정화기간이 더욱 길면 형성된 제올라이트는 Y-형 파우자사이트가 아니라 제올라이트베타일 수 있다. Zeolite crystallization period even longer formed may be not the Y- faujasite-type zeolite beta.

가장 좋은 제품은 실온에서 1일 후 45℃에서 1일 후 100℃에서 39시간을 포함하는 숙성 및 결정화조건의 결합에 의해서 얻어진다는 것이 밝혀져 있다. The best products have been shown to that obtained by a combination of aging and crystallization conditions comprising 39 hours at 100 ℃ after 1 day at 45 ℃ after 1 day at room temperature.

본 방법에 있어서 결정화단계 후에 수집된 결정화 물질은 전형적으로 적어도 약 50 중량% 결정을 포함할 수 있다. The crystallized material collected after the crystallization step according to the method typically may comprise determining at least about 50% by weight. 적어도 약 80 중량% 결정 및 심지어 적어도 약 90 중량% 결정을 함유하는 결정화된 물질은 또한 본 방법을 사용하여 제조될 수 있다. The crystallized material containing crystals of at least about 80% by weight and even at least about 90% by weight of crystals can also be prepared using the present method.

제올라이트 결정이 형성화는 경우 결정은 수세된 후 예를 들면 90℃ 내지 150℃에서 8 내지 24시간동안 건조시킨다. If the zeolite crystals crystallized form can be, for example, after washed with water and then dried for 8 to 24 hours at 90 ℃ to 150 ℃. 건조단계는 대기압 또는 대기업이하의 압력에서 수행될 수 있다. The drying step may be performed at pressures below atmospheric pressure or a large enterprise.

종자 결정 Seed crystals

본 발명에 의하여 제조된 제올라이트는 무결정시약을 함유하는 반응혼합물 내에서 결정화된다. The zeolite prepared by the invention are crystallized in the reaction mixture containing amorphous reagents. 결정화물질(예를 들면 Y-형 파우자사이트의 종자결정)은 결정화 단계 전에 혼합물에 첨가될 수 있고 종자 결정을 첨가함으로서 제올라이트의 결정화를 향상시키는 방법은 잘 알려져 있다. Crystallized material (for example, seed crystals of the type Y- faujasite) is a way to be added to the mixture prior to the crystallization step may improve the crystallization of zeolites by adding seed crystals are well known. 그러나 종자결정의 첨가는 본 방법에 반드시 필요한 것은 아니다. However, the addition of seed crystals is not necessary for this method. 실제로 본 발명의 중요한 특징은 제올라이트가 결정화단계 전에 첨가된 결정의 부존재하에서 반응혼합물 내에서 결정화될 수 있다는 것이다. In fact, an important feature of the present invention is that the zeolite can be crystallized within the reaction mixture absent the addition of a crystal before the crystallization step.

Y-형 파우자사이트의 상세한 설명 Detailed description of the faujasite-type Y-

본 발명에 따라서 제조되고 하소된 Y-형 파우자사이트는 하기 표Ⅰ에 있는 X-레이 회절선으로 특징되어진다. The prepared and calcined according to the present invention Y- type faujasite is is characterized by X- ray diffraction lines in Table Ⅰ. 표Ⅰ에서 d는 두 격자 면사이의 거리이고 I/Io는 퍼센트로 표시된 어떤 주어진 선(Ⅰ)의 강도 대 강도가 강한 선(Io)의 강도의 비율이다. Table Ⅰ d is the distance and the ratio of the intensity of I / Io is a given line shown as a percentage (Ⅰ) strength-intensity strong lines (Io) between the two lattice plane. 가장 강한 선은 값 100으로 주어져 있다. The strongest line is given to a value of 100. 표Ⅰ에서 강도는 W(약 - 20이하), M(중간 - 20 - 40), S(강 - 40 - 60) 및 VS(매우강 - 60 이상)으로 표시되어 있다. Table Ⅰ strength W is indicated by (about 20 or less), M (medium - 20 - 40), S (steel - 40 - 60) and VS (very strong, more than 60). 표ⅠA에서 실제 상대 강도가 나타나 있다. A real relative intensity shown in Table ⅠA. 물론 상대적인 강도뿐만 아니라 거리는 분석된 제품에 따라서 적은 변화가 따를 수 있다. Of course, you can follow a few changes depending on the distance, as well as the relative strength of the analyzed products. 이러한 변화는 구조의 변화를 나타내는 것은 아니지만 어떤 양이온의 치환 또는 실리카/알루미나 비율에 있어서 편차 때문이다. These changes are intended to represent a structural change, but since variations in the substituted or silica / alumina ratio of any cation.

2 Theta 2 Theta d(Å) d (Å) I/I o I / I o
5.87 5.87 15.05 15.05 S S
6.14 6.14 14.38 14.38 VS VS
10.08 10.08 8.77 8.77 M M
11.83 11.83 7.47 7.47 M M
15.58 15.58 5.68 5.68 VS VS
18.63 18.63 4.76 4.76 M M
20.31 20.31 4.37 4.37 S S
22.78 22.78 3.90 3.90 W W
23.58 23.58 3.77 3.77 VS VS
27.01 27.01 3.29 3.29 S S
29.60 29.60 3.02 3.02 W W
30.73 30.73 2.91 2.91 M M
31.37 31.37 2.85 2.85 M M

2 Theta 2 Theta d(Å) d (Å) I/I o I / I o
5.87 5.87 15.05 15.05 57 57
6.14 6.14 14.38 14.38 100 100
10.08 10.08 8.77 8.77 37 37
11.83 11.83 7.47 7.47 38 38
15.58 15.58 5.68 5.68 67 67
18.63 18.63 4.76 4.76 24 24
20.31 20.31 4.37 4.37 46 46
22.78 22.78 3.90 3.90 16 16
23.58 23.58 3.77 3.77 72 72
27.01 27.01 3.29 3.29 55 55
29.60 29.60 3.02 3.02 15 15
30.73 30.73 2.91 2.91 25 25
31.73 31.73 2.85 2.85 55 55

본 발명에 의하여 제조된 Y-형 파우자사이트는 전형적으로 6 이상, 바람직하게는 6 내지 약 15 이상, 더욱 바람직하게는 6 내지 약 10 이상의 실리카/알루미나 몰 비율을 갖는다. The Y- type produced by the present invention faujasite is typically have 6 or more, preferably 6 to about 15, more preferably 6 to silica / alumina mole ratio of about 10 or more. 생성물 제올라이트의 실리카/알루미나 몰 비율은 X-레이 회절 분석으로부터 계산된 것과 같은 단위 셀 정수로서 정정에 의하여 결정될 수 있다.(참조 손등의 제올라이트, 6.225 (86)) 본 발명 출원에 의하여 제조된 Y-형 파우자사이트는 ZSM-20, ECR-32 및 ECR-35 와 같은 제올라이트를 포함한다. Silica / alumina mole ratio of the product zeolite can be determined by the correction as a unit cell constant as calculated from the X- ray diffraction analysis. The Y- prepared by (zeolite, 6.225 (86) of the reference back of the hand) of the present invention, filed the faujasite type zeolite contains as ZSM-20, ECR-32 and ECR-35.

제올라이트 결정성 크기 Zeolite crystalline size

전형적으로 제올라이트 결정은 주사전자 현미경에 의하여 결정된 바와 같이 직영이 10 마이크론 이하이다. Typically, the zeolite crystals are less than 10 microns is directly operated, as determined by scanning electron microscopy. 작은 결정을 어떤 촉매 적용에 있어서 원할 수 있기 때문에 결정화조건은 주문에 맞추어서 1.0 마이크론 이하의 직경을 가진 제올라이트 결정을 제조할 수 있다. Because it wants in the small crystals in which the catalyst applied to the crystallization conditions, it is possible to manufacture the zeolite crystals with a diameter of 1.0 micron or less in conformity with the order. 제올라이트의 결정 크기는 예를 들면 형성된 입자를 연마하여 개개의 결정을 분리함으로서 결정될 수 있다. The crystallite size of the zeolite may be determined by separating the individual crystal particles formed by the grinding, for example. 교정된 길이 표준을 참고로 하여 개개의 제올라이트 결정의 평균크기가 결정된 후에 분리된 결정의 고해상 분리 전자 마이크로그래프가 제조될 수 있다. The standard length correction with reference to a separate high-resolution electron micrographs of the separated crystals after the average size of individual zeolite crystals is determined can be produced. 평균 결정 크기는 하기 식을 포함하는 여러 가지 잘 알려진 방법으로 계산될 수 있다: The average grain size can be calculated in several well-known methods, including the following equation:

상기식에서, n i 는 최소 길이가 내부 L i 에 해당하는 제올라이트 결정의 수이다. Wherein, n i is the number of zeolite crystals where minimum length of the inside L i. 본 발명의 목적에 있어서 평균 결정크기는 수 평균으로 정의될 수 있다. Can be defined as the mean grain size is a number average in the object of the present invention. 본 발명의 목적을 위하여 제올라이트 결정크기는 어떤 제조업자가 제올라이트 입자 크기라고 부르는 것과 구별되어지고 후자는 제조된 제올라이트 입자로서의 개개의 결정 및 다결정 응집체를 함유하는 모든 입자의 평균결정이다. Zeolite crystal size, for the purposes of the present invention is a mean grain of all the particles to which the manufacturer is in distinction to that called zeolite particle size, the latter containing the individual crystals and polycrystalline agglomerates as prepared zeolite particles.

전형적으로 주사전자 현미경에 의하여 결정된 것과 같이 직경이 10 마이크론 이하이다. This, as typically determined by scanning electron microscopy with a diameter less than 10 microns. 어떤 촉매응용에 있어서는 작은 결정을 원하기 때문에 결정화조건은 주문에 의하여, 예를 들면, 결정화 온도를 감소시키고/시키거나, 반응혼합물 중에서 알루미늄 성분을 증가시키고/시키거나, 결정화 전에 반응혼합물 중에서 또는 형태화된 입자 중에서 반응혼합물의 함량을 감소시켜 1.0 마이크론 이하의 직경을 지닌 제올라이트 결정을 제조할 수 있다. In some catalytic applications because they want a small crystal crystallization conditions by the order, for example, reducing crystallization temperature and / or, or form in the reaction mixture to increase the aluminum component and / or, prior to crystallization in the reaction mixture reducing the content of the reaction mixture from localized particle can be produced zeolite crystals having a diameter of less than 1.0 micron.

제올라이트 후처리 Zeolites after treatment

제올라이트의 결정을 함유하는 결정화된 물질은 상기에서 기재된 바와 같은 방법으로 제조된다. The crystallized material containing crystals of zeolite is prepared in the same way as described above. 제올라이트는 합성된 것으로 사용할 수 있거나 열처리(하소) 시킨 것을 사용할 수 있다. Zeolite may either be used as-synthesized to be used in which heat treatment (calcination). 어떤 경우에 있어서 합성 생성물은 제올라이트 구조에 의해서 혼입되지 아니하는 실리카를 함유할 수 있다. Synthesis product in some cases may contain silica which is not incorporated into the zeolite structure by the. 이러한 과량의 실리카는 묽은 산 (예를 들면, 0.2M HNO 3 ) 또는 묽은 염기 (예를 들면 0.01M NH 4 OH)를 사용하여 세척시킴으로서 제거할 수 있다. This excess silica can be removed sikimeuroseo washed with a dilute acid (e.g., 0.2M HNO 3) or dilute base (e.g., 0.01M NH 4 OH). 이러한 세척은 제올라이트의 열처리 전에 수행되어야 한다. This washing should be done prior to thermal treatment of the zeolite. 보통 알칼리 금속 양이온을 이온교환에 의하여 제거하고 그것을 수소, 암모늄 또는 어떤 원하는 금속 이온으로 치환시키는 것이 바람직하다. Usually removed by an alkali metal cation in ion exchange, and it is desirable to replaced it with hydrogen, ammonium, or any desired metal ion. 제올라이트는 킬레이트제, 예를 들면 EDTA 또는 묽은 산 용액을 사용하여 침출시켜 실리카/알루미나 몰 비를 증가시킬 수 있다. Zeolite is leached by using the chelating agent, for example EDTA or dilute acid solutions can increase the silica / alumina mole ratio. 이들 방법은 또한 (NH 4 ) 2 SiF 6 의 사용 또는 산이온-교환수지 처리가 포함될 수 있다. These methods also (NH 4) 2 SiF 6, or the use of acid ion-exchange resin treatment may be included. 제올라이트는 또한 스팀화시킬 수 있고, 스팀은 결정격자가 산으로부터 공격당하는 것을 안정하게 도와준다. Zeolites can also be steam Tuesday, steam helps to stabilize the crystal lattice is being attacked from the mountains. 제올라이트는 수소화/탈수소화 기능을 원하는 경우에 텅스텐, 바나듐, 몰리브덴, 레늄, 니켈, 코발트, 크로뮴, 망간, 팔라듐 또는 백금과 같은 귀금속과 같은 수소화성분과 밀접한 결합체가 사용될 수 있다. Zeolite may be the conjugate closely with hydrogenating component such as tungsten, vanadium, molybdenum, rhenium, nickel, cobalt, chromium, manganese, precious metals such as palladium or platinum, if desired be used in the hydrogenation / dehydrogenation function. 전형적으로 치환되는 양이온은 금속 양이온, 예를 들면 희토류 ⅠA족, ⅡA족 및 Ⅷ족 금속뿐만 아니라 이들의 혼합물은 포함할 수 있다. Cation that typically substituted is, for the metal cation, for example a rare earth ⅠA group, ⅡA group and Ⅷ group metal as well as mixtures thereof may be included. 치환되는 금속 양이온 중에서 희토류 Mn, Ca, Mg, Zn, Ga, Cd, Pt, Pd, Ni, Co, Ti, Al, Sn, Fe 및 Co 와 같은 금속 양이온이 특히 바람직하다, It is a rare earth metal cation such as Mn, Ca, Mg, Zn, Ga, Cd, Pt, Pd, Ni, Co, Ti, Al, Sn, Fe and Co are particularly preferred among the substituted metal cation,

수소, 암모늄 및 금속 성분은 제올라이트 내로 교환될 수 있다. Hydrogen, ammonium and metal components can be exchanged into the zeolite. 제올라이트는 또한 금속과 침착 될 수 있거나 금속은 기술분야에서 알려진 표준 방법을 사용하여 제올라이트와 물리적으로 밀접하게 혼합될 수 있다. Zeolites also can be deposited with a metal or metal may, using standard methods known in the art to be closely mixed with the zeolite and physical. 금속은 또한 제올라이트가 제조된 반응혼합물 중에서 이온으로 존재하는 바람직한 금속을 지님으로서 결정격자 내에서 내포 될 수 있다. Metal is also a jinim the desired metals present as ions in the reaction mixture the zeolite produced can be embedded in the crystal grating.

전형적인 이온교환기술은 합성 제올라이트를 원하는 치환 양이온 또는 양이온들의 염을 함유하는 용액과 접촉시키는 것을 특징으로 한다. A typical ion exchange technique is characterized in contact with a solution containing a salt of the substituted cation or cations desired to synthetic zeolites. 매우 다양한 염이 사용될 수 있지만 염소화물 및 다른 할로겐화물, 질산염 및 황산염이 특히 바람직하다. A wide variety of salts can be used, but especially preferred is chlorinated and other halides, nitrates and sulfates. 대표적인 이온교환기술은 미국특허 제3,140,249호; Representative ion exchange techniques are disclosed in U.S. Patent No. 3,140,249 - Ho; 제3,140,251호; No. 3,140,251 call; 및 제3,140,253호를 포함하는 매우 다양한 특허에 기재되어 있다. And it is described in a wide variety of patents including first number 3,140,253. 이온 교환은 제올라이트를 하소하기 전 후에 일어날 수 있다. Ion exchange can take place before or after the calcination of the zeolite.

원하는 치환 양이온의 염용액과 접촉시킨 후 제올라이트를 전형적으로 물로 세척하고 65℃ 내지 약 315℃에서 건조시킨다. After contact with the salt solution of the desired replacing cation thereby washing the zeolite, typically with water, dried at 65 ℃ to about 315 ℃. 세척 후 제올라이트를 공기나 불활성 가스 중에서 약 200℃ 내지 820℃의 온도에서 1 내지 48 시간동안 하소시켜 탄화수소전화공정에서 특히 유용한 촉매를 사용하여 활성을 지닌 생성물을 제조할 수 있다. During calcination the zeolite after washing 1 to 48 hours at a temperature of about 200 ℃ to 820 ℃ in air or an inert gas to the product can be prepared with the active by using a particularly useful catalyst in the hydrocarbon call process.

제올라이트의 합성된 형태로 존재하는 양이온과 무관하게 제올라이트의 기본결정 격자를 형성하는 원자의 공간 배열은 필수적으로 변하지 않게 한다. Spatial arrangement of atoms regardless of the present in the synthesized form of the zeolite cations form the basic crystal lattice of the zeolite essentially is unchanged. 양이온의 교환은 어떤 경우 제올라이트 격자 구조상에 거의 효과가 없다. Exchange of cations has little if any effect on the zeolite lattice structure.

반응혼합물이 궁극적인 촉매로서 원하는 크기 및 형태인 형태로 제조된다면 추가 제조가 없이 제올라이트는 촉매로서 사용될 수 있다. The reaction mixture as the ultimate catalyst, if made of a desired size and shape in the form zeolite with no additional manufacturing can be used as the catalyst. 또한 제올라이트는 분무 건조, 압출과 같은 기술을 사용하여 유기전화공정에서 사용된 온도 및 다른 조건에 저항을 지닌 다른 물질로 구성될 수 있다. In addition, zeolite may be, using techniques such as spray drying, extrusion composed of a different material having a resistance to the temperature and other conditions used in organic call process. 이러한 메트릭스 물질은 활성 및 비활성 물질 및 합성 또는 자연산 제올라이트 뿐만아니라 점토, 실리카 및 금속 산화물과 같은 무기물질을 포함한다. This matrix material should, as well as active and inactive materials and synthetic or natural zeolites include inorganic materials such as clays, silica and metal oxides. 후자는 자연산 이거나 실리카 및 금속산화물의 혼합물을 함유하는 젤라틴 침전물, 졸 또는 겔의 형태일 수 있다. The latter may be a natural or a gelatinous precipitate, in the form of sol or gel containing a mixture of silica and metal oxides. 합성 제올라이트, 예를 들면 이것과 결합된 활성을 지닌 물질의 사용은 어떤 유기전화공정에 있어서 전화 및 촉매의 선택성을 개량시키는 경향이 있다. The use of materials with the synthetic zeolite, for example, the active combination as this tends to improve the selectivity of the catalyst in certain organic and telephone call process. 활성을 지니는 아니한 물질은 주어진 공정에서 전화의 양을 조절하는 희석제로서 적합하게 제공하여 생성물은 반응의 속도를 조절하는 다른 수단을 사용하지 않고 경제적으로 얻어질 수 있다. Which have which is active substances can be obtained economically without using other means for controlling the rate of the reaction product to provide suitable as diluents to control the amount of calls in a given process. 가끔, 제올라이트 물질은 자연산 점토, 예를 들면 벤토나이트 및 카올린 안으로 혼입 되어진다. Sometimes, the zeolite material can be, for natural clays, such as is incorporated in the bentonite and kaolin. 이들 물질, 예를 들면 점토, 산화물 등은 촉매의 결합제로서 부분적으로 작용한다. These materials, e.g., clays, oxides, etc., function in part, as a binder in the catalyst. 원유 정제에 있어서 촉매는 가끔 거칠게 취급되어질 수 있기 때문에 좋은 분쇄 세기를 갖는 촉매를 제공하는 것이 바람직하다. In crude oil refining catalyst, it is desirable to provide a catalyst having a good crushing strength because it can be sometimes rough handling. 이것은 제조공정에서 문제를 야기시키는 분말 내로 깨지게 하는 경향이 있다. This tends to be broken into powders which cause problems in the manufacturing process.

본 발명의 합성 제올라이트로 구성되어 질 수 있는 자연산 점토는 몬트모릴로나이트 및 카올린 군이 포함되고, 이들 군은 주요 광물의 구성성분이 딕시, 맥네임이, 죠지아 및 플로리아 점토 또는 할로이사이트, 카올리나이트, 딕카이트, 나크라이트 또는 아나묵사이트인 다른 것들로서 보통 알려진 서브-벤토나이트 및 카올린을 포함하고 있다. Natural clays, which can be composed of a synthetic zeolite of the present invention is montmorillonite and containing the kaolin group, these groups are a constituent of the main mineral Dixie, Mac name is, Georgia and flow Ria clay or halloysite, kaolinite , dickite, Karnak light or Ana stayed site, commonly known as a sub others - and includes bentonite and kaolin. 세피오라이트 및 아타풀가이트와 같은 섬유성 점토는 또한 지지체로서 사용될 수 있다. Fibrous clays such as sepiolite and attapulgite can also be used as a support. 이러한 점토는 원 광물로서의 원 상태에서 사용될 수 있거나 초기에 하소, 산처리 또는 화학적 변형을 가할 수 있다. These clays may be added to the initial calcination, acid treatment or chemical modification to be either used in its original state as a mineral source.

전술한 물질에 부가하여 본 발명에 의하여 제조된 제올라이트는 실리카, 알루미나, 티타니아, 마그네시아, 실리카-알루미나, 실리카-마그네시아, 실리카-지르코니아, 실리카-토리아, 실리카-베틸리아, 실리카 티타니마, 티티니아-지르코니아와 같은 세공 매트릭스 물질 및 메트릭스 물질의 혼합물 뿐만아니라 실리카-알루미나-토리아, 실리카-알루미나-지르코니아, 실리카-알루미나-마그네시아 및 실리카-마그네시아-지르코니아와 같은 3차 조성성분으로 구성될 수 있다. Manufactured by the present invention, in addition to the above-described material zeolite is silica, alumina, titania, magnesia, silica-alumina, silica-magnesia, silica-zirconia, silica-thoria, silica-chopping Tilly ah, silica tea Tani e, entity California - may be of a third composition components such as zirconia-as well as the mixture of the pore matrix material and matrix material such as zirconia, silica-alumina-thoria, silica-alumina-zirconia, silica-alumina-magnesia and silica-magnesia. 매트릭스는 코겔의 형태일 수 있다. The matrix may be in the form of kogel.

제올라이트 또한 합성 및 자연산 파우자사이트(예를 들면,X) 및 에리모나이트와 같은 다른 제올라이트로 조성될 수 있다. In addition, synthetic zeolites and natural faujasite (e. G., X) may be a different composition, such as a zeolite, and Erie all night. 그들은 또한 ZSM, SSZ, KU, FU 및 NU 계열과 같은 순수한 합성 제올라이트로 구성될 수 있다. They can also be configured as a purely synthetic zeolites such as ZSM, SSZ, KU, FU, and NU series. 제올라이트의 결합체는 또한 세공 무기 메트릭스에서 구성될 수 있다. Combination of zeolites can also be configured in the pores inorganic matrix.

본 발명의 방법에서 제조된 제올라이트는 탄화수소 전화 반응에 유용하다. The zeolite prepared in the method of the present invention is useful for hydrocarbon-shift reaction. 탄화수소 전화 반응은 화학적이고 탄소 함유 화합물인 촉매 공정은 다른 탄소 함유 화합물로 변화된다. Hydrocarbon telephone reactions are chemical and catalytic processes of carbon containing compounds are changed to different carbon containing compounds. 탄화수소 전화반응의 예는 가솔린의 옥탄가, 수소화크래킹, 유체 촉매 크래킹, 연료의 부탄 알킬화 ,방향족 화합물 알킬화, 방향족 화합물 이성화 및 올레핀 폴리머화를 증가시키는 C 5 및 C 6 의 이성화를 포함한다. Examples of the hydrocarbon-shift reaction include octane number of gasoline, hydrogenation cracking, fluid catalytic cracking, butane alkylation for fuels, aromatics alkylation, C 5 and C 6 isomerization of increasing the aromatics isomerization and olefin polymerization.

본 발명은 Y-형 파우자사이트를 제조할 수 있는 유기템플레이트제 및 단지 Y-형 파우자사이트를 제조하는데 충분한 물을 함유하는 반응혼합물중에서 결정성 알루미노실리케이트 Y-형 파우자사이트를 제조하는 방법에 관한 것이다. The present invention for manufacturing a pouch-type chair Y- organic template capable of producing the site and the just determined in the reaction mixture containing sufficient water to prepare a Y- type faujasite St. aluminosilicate faujasite-type Y- It relates to a method.

[실시예 1] Example 1

150g의 실리카(Hi-Si/233, PPG에 의하여 수화된 실리카 제조)를 베이커-퍼킨스 혼합기내에 넣어 놓는다. Silica (Hi-Si / 233, a hydrated silica manufactured by PPG) 150g of a Baker-Perkins mixer put into place. 50g의 NaAlO 2 를 혼합기에 첨가하고 2개의 원료들을 약 10분동안 혼합한다. Addition of NaAlO 2, 50g of the mixture and mix the two ingredients for about 10 minutes. 이어서 19g의 50% NaOH 수성용액 및 190g의 35% 수산화테트라에틸암모늄 용액을 혼합기에 서서히 첨가하고 혼합을 약 3시간동안 계속하여 혼합한다. Followed by the slow addition of 50% NaOH aqueous solution and 35% aqueous solution of tetraethylammonium 190g 19g of the mixture and continue to mix the mixture for about 3 hours. 탈이온수(40g)를 이어서 혼합기에 서서히 가하고 반죽같은 혼합물을 제조한다. Was added to deionized water (40g) was then slowly added to the mixture to prepare a dough like mixture. 열(66℃)을 혼합기에 가하여 약 50%의 휘발성분으로 서서히 건조시키고 압출할 수 있게 하고 혼합물을 밀봉된 용기내에서 실온에서 하룻밤동안 저장한다. And applying heat (66 ℃) to the mixer slowly dried with volatile of 50% and stored at room temperature overnight in the mixture can be extruded to seal the container.

혼합물을 압출하여 압출물을 4개의 파트(A, B, C 및 D)로 나눈다. Extruding the mixture to divide the extrudate into four parts (A, B, C and D). 파트 A 및 B는 49.3% 휘발성분을 함유하고 파트 C 및 D는 45% 휘발성분으로 공기건조 시킨다. Parts A and B contained 49.3% volatiles, and parts C and D of the air dried to 45% volatiles.

파트 A, B, C 및 D의 각각을 커버 내에 호울이 달린 그 자신의 1/4 테플론 병에 넣어 놓고 병 밖에 있는 12cc 물이 함유된 가압반응기 내에 밀봉시켜서 각 병을 가열시 시료(특히 큰 가압반응기 내에 있는 소량의 시료)의 건조를 방지한다. Parts A, B, when a sample with a Whole by its own 1/4 placed into a Teflon bottle sealed in a pressurized reactor containing 12cc of water outside the heating of each bottle for each C, and D in the cover (particularly large pressure to prevent drying of a small amount of the sample) in the reactor. 결정화 말기에 병의 외부에 여전히 약 12cc 물이 있을지라도 이 물의 소비는 무시할 수 있다. Although there are still about 12cc of water on the outside of the bottle on the end of the crystallization of water consumption is negligible. 이어서 병을 실온에서 24시간동안 가열하고 파트 B 및 D를 포함하는 병을 110℃에서 4일 동안 가열시킨다. Then the bottle is heated for 24 hours at room temperature the bottle containing the parts B and D is heated from 110 ℃ for 4 days.

생성된 결정성 압출물을 탈이온수로 세척하고 여과하여 120℃에서 하룻밤동안 진공 건조시키고 593℃에서 6시간동안 하소시킨다. Washed, filtered, and the resulting crystalline extrudates with deionized water and vacuum-dried overnight at 120 ℃ calcined at 593 ℃ for 6 hours. 생성물은 X-레이 회절 분석하여 본 발명의 Y-형 파우자사이트임을 확인한다. The product is confirmed by X- ray diffraction analysis Y- type faujasite of this invention. 파트 B에 대한 XRD 선은 하기 표Ⅱ에 나타나 있다. XRD lines for part B are shown in Table Ⅱ.

2 Theta 2 Theta d(Å) d (Å) I/I o I / I o
2.59 2.59 34.08 34.08 6.13 6.13
3.18 3.18 27.76 27.76 3.69 3.69
4.17 4.17 21.17 21.17 3.27 3.27
5.87 5.87 15.05 15.05 56.67 56.67
6.14 6.14 14.38 14.38 100.00 100.00
6.55 6.55 13.48 13.48 11.01 11.01
7.40 7.40 11.93 11.93 5.66 5.66
7.75 7.75 11.40 11.40 2.15 2.15
10.08 10.08 8.77 8.77 37.37 37.37
11.83 11.83 7.47 7.47 37.52 37.52
14.82 14.82 6.59 6.59 7.00 7.00
15.58 15.58 5.98 5.98 3.10 3.10
18.24 18.24 5.68 5.68 67.16 67.16
18.63 18.63 4.86 4.86 4.24 4.24
20.32 20.32 4.76 4.76 23.71 23.71
21.66 21.66 4.37 4.37 45.69 45.69
22.78 22.78 4.10 4.10 5.00 5.00
23.58 23.58 3.90 3.90 15.87 15.87
24.92 24.92 3.77 3.77 71.59 71.59
25.75 25.75 3.57 3.57 5.32 5.32
27.01 27.01 3.46 3.46 8.47 8.47
27.73 27.73 3.30 3.30 55.15 55.15
29.60 29.60 3.21 3.21 6.62 6.62
30.73 30.73 3.02 3.02 15.25 15.25
31.37 31.37 2.91 2.91 25.28 25.28
31.37 31.37 2.85 2.85 54.74 54.74
32.43 32.43 2.76 2.76 13.83 13.83
33.09 33.09 2.70 2.70 8.14 8.14
34.07 34.07 5.63 5.63 13.77 13.77
34.59 34.59 2.59 2.59 7.90 7.90
35.62 35.62 2.52 2.52 2.97 2.97
37.13 37.13 2.42 2.42 3.68 3.68
37.90 37.90 2.37 2.37 12.04 12.04
41.42 41.42 2.18 2.18 5.61 5.61
41.86 41.86 2.16 2.16 2.90 2.90

[실시예 2] Example 2

150g의 실리카(Hi-Si/233, PPG에 의하여 수화된 실리카 제조)를 베이커-퍼킨스 혼합기내에 넣어 놓는다. Silica (Hi-Si / 233, a hydrated silica manufactured by PPG) 150g of a Baker-Perkins mixer put into place. 50g의 NaAlO 2 를 혼합기에 첨가하고 2개의 원료들을 약 10분동안 혼합한다. Addition of NaAlO 2, 50g of the mixture and mix the two ingredients for about 10 minutes. 이어서 19g의 50% NaOH 용액 및 190g의 35% 수산화테트라에틸암모늄 용액을 혼합기에 서서히 첨가하고 혼합을 약 3시간동안 계속하여 혼합한다. Followed by the slow addition of 35% aqueous tetraethylammonium solution of 50% NaOH solution and 190g of 19g to the mixer and continue to mix the mixture for about 3 hours.

혼합물의 약 1/2을 혼합기로부터 제거하고 (휘발성 성분 함량 53.63%) 파트 A 및 B로 나누어 실온에서 24시간동안 저장한다. Removing about half of the mixture from the mixer, and (volatile matter content 53.63%) by dividing the part A and B is stored at room temperature for 24 hours. 혼합기에 남아있는 혼합물의 1/2은 25g의 탈이온수를 가하면서 반죽같은 경도가 되게한다. One-half of the mixture remaining in the mixer should be the hardness of the dough, while the deionized water 25g. 약 50%의 휘발성 성분 함량이 달성 될 때까지 열(약66℃)을 혼합기에 가한다. Heat (about 66 ℃) until the volatile matter content of about 50% must be achieved in the mixer. 이 혼합물은 이어서 용기안에 밀봉하여 실온에서 하룻밤동안 정치시킨다. The mixture is then sealed in the container thereby to stand for overnight at room temperature. 이 혼합물은 압출될 수 없고 파트 C 및 D로 나누어지며 (건조분말형태로서) 결정화된다. The mixture is crystallized is divided can not be extruded to the parts C and D (as a dry powder form).

파트 A 및 B는 압출시키고 파트 A, B, C 및 D의 각각을 커버 내에 호울이 달린 그 자신의 1/4 테플론 병에 넣어 놓고 병 밖에 있는 12cc 물이 함유된 가압반응기내에 밀봉시킨다. Parts A and B were extruded and placed it in parts A, B, 1/4 Teflon bottle in itself with the Whole each C, and D in the cover sealed in a pressurized reactor containing 12cc of water outside the bottles. 이어서 병들을 실온에서 24시간동안 정치시킨다. The bottles are then allowed to stand for 24 hours at room temperature. 이어서 파트 A 및 C를 포함하는 병들을 110℃에서 2일 동안 가열시키고 파트 B 및 D를 포함하는 병들은 110℃에서 4일 동안 가열시킨다. Then the bottles containing parts A and C were heated at 110 ℃ 2 at bottles containing parts B and D were heated at 110 ℃ for 4 days.

생성된 결정 생성물의 각각의 1/2은 탈이온수로 세척하고 나머지 1/2은 0.6 cc HNO 3 / 100g의 용액을 함유하는 10% NH 4 NO 3 용액으로 세척한다. Each half of the resulting crystal product is washed with deionized water and the other half was washed with 10% NH 4 NO 3 solution containing a solution of 0.6 cc HNO 3 / 100g. 생성물은 120℃의 진공오븐에서 건조시켜 593℃에서 6시간동안 하소시킨다. The product was dried in a vacuum oven at 120 ℃ calcined at 593 ℃ for 6 hours. 생성물을 X-레이 회절 분석하여 본 발명의 Y-형 파우자사이트임을 확인한다. It confirms that the product is a X- ray diffraction analysis by the present invention Y- type faujasite of. 파트 D에 대한 X-레이 회절선은 하기 표Ⅲ에 나타나 있다. X- ray diffraction lines for part D are shown in Table Ⅲ.

2 Theta 2 Theta d(Å) d (Å) I/I o I / I o
3.37 3.37 26.21 26.21 3.63 3.63
3.69 3.69 23.90 23.90 5.65 5.65
5.18 5.18 17.04 17.04 4.22 4.22
5.85 5.85 15.10 15.10 51.97 51.97
6.14 6.14 14.37 14.37 100.00 100.00
7.50 7.50 11.77 11.77 5.04 5.04
10.10 10.10 8.76 8.76 37.49 37.49
11.84 11.84 7.47 7.47 34.39 34.39
13.41 13.41 6.60 6.60 30.53 30.53
15.60 15.60 5.68 5.68 59.25 59.25
16.76 16.76 5.29 5.29 4.26 4.26
17.52 17.52 5.06 5.06 5.15 5.15
18.65 18.65 4.76 4.76 29.00 29.00
19.60 19.60 4.53 4.53 5.53 5.53
20.33 20.33 4.37 4.37 43.03 43.03
21.30 21.30 4.17 4.17 12.26 12.26
22.36 22.36 3.97 3.97 13.92 13.92
22.42 22.42 3.96 3.96 15.66 15.66
22.91 22.91 3.88 3.88 34.08 34.08
23.61 23.61 3.77 3.77 69.50 69.50
24.56 24.56 3.62 3.62 3.07 3.07
24.94 24.94 3.57 3.57 7.05 7.05
25.76 25.76 3.45 3.45 12.82 12.82
27.03 27.03 3.30 3.30 56.45 56.45
27.73 27.73 3.21 3.21 8.93 8.93
28.51 28.51 3.13 3.13 5.28 5.28
29.62 29.62 3.01 3.01 31.92 31.92
30.76 30.76 2.91 2.91 34.09 34.09
31.38 31.38 2.85 2.85 52.12 52.12
32.45 32.45 2.76 2.76 13.09 13.09
33.05 33.05 2.71 2.71 8.61 8.61
34.10 34.10 2.63 2.63 12.19 12.19
34.56 34.56 2.59 2.59 9.22 9.22
35.13 35.13 2.55 2.55 6.51 6.51
37.89 37.89 2.37 2.37 11.12 11.12
40.00 40.00 2.25 2.25 3.85 3.85
40.58 40.58 2.22 2.22 2.14 2.14
41.03 41.03 2.20 2.20 5.95 5.95
41.43 41.43 2.18 2.18 9.61 9.61

[실시예 3] Example 3

600g의 실리카(Hi-Si/233, PPG에 의하여 수화된 실리카 제조)를 베이커-퍼킨스 혼합기내에 넣어 놓는다. Of silica 600g (Hi-Si / 233, a hydrated silica manufactured by PPG) Baker-Perkins mixer put into place. 200g의 NaAlO 2 를 혼합기에 첨가하고 2개의 원료들을 약 10분동안 혼합한다. Addition of NaAlO 2, 200g of the mixture and mix the two ingredients for about 10 minutes. 이어서 76g의 50% NaOH 용액 및 760g의 35% 수산화테트라에틸암모늄 용액을 혼합기에 서서히 첨가하고 혼합을 약 3시간동안 계속하여 혼합한다. Followed by the slow addition of 35% aqueous tetraethylammonium solution of 50% NaOH solution and 760g of 76g to the mixer and continue to mix the mixture for about 3 hours. 이어서 50g의 탈이온수를 가하고 혼합을 계속하여 반죽같은 경도가 되게한다. Was then added to 50g of deionized water continued to be mixed to the hardness of the dough. 약 50%의 휘발성 성분 함량이 달성 될 때까지 열(약66℃)을 혼합기에 가한다. Heat (about 66 ℃) until the volatile matter content of about 50% must be achieved in the mixer. 이 혼합물은 이어서 용기안에 밀봉하여 실온에서 하룻밤동안 정치시킨다. The mixture is then sealed in the container thereby to stand for overnight at room temperature. 이 혼합물은 휘발성분 함량이 48%될 때까지 다시 가열한다. The mixture is heated again until the volatiles content was 48%.

생성 혼합물은 하기와 같이 숙성되고 결정화된 6파트 (AF)로 나누어진다: Product mixture is divided into six parts and to (AF) the ripening and crystallization steps:

파트 숙성 결정화 Part aging crystallized

A실온에서 1 일 110℃에서 4 일 At 1 110 ℃ 4 days at room temperature A

B실온에서 1 일 110℃에서 7 일 In B 1 day at room temperature, 110 ℃ 7 il

C실온에서 2 일 110℃에서 4 일 From 2 110 ℃ C at room temperature for 4 days

D실온에서 2 일 110℃에서 7 일 From 2 110 ℃ at room temperature for 7 days D

E45℃에서 1 일 110℃에서 4 일 At 110 ℃ 1 at E45 ℃ 4 il

F45℃에서 1 일 110℃에서 7 일 At 110 ℃ 1 at F45 ℃ 7 il

파트 A 내지 F 각각을 커버내에 호울이 달린 그 자신의 1/4 테플론 병에 넣어 놓고 병 밖에 있는 12cc 물이 함유된 가압반응기내에 밀봉시킨다. Place into a part A to F respectively in the first Teflon bottle in itself in the cover with the Whole then sealed in a pressure reactor containing 12cc of water outside the bottles. 숙성이 첫째날의 끝에서 시작되는 파트 A 및 B에 관하여 제외하고 병들은 가압반응기 중에서 상기에 나타난 시간 및 온도에서 숙성시킨다. Except with respect to part A and B to be aged it is started at the end of the first day and the bottles are then aged at a temperature and time shown in the pressure in the reactor.

생성된 결정 생성물은 0.6 ccHNO 3 /100g의 용액을 함유하는 산 용액으로 세척한다. The resulting crystalline product is washed with an acid solution containing a solution of 0.6 ccHNO 3 / 100g. 생성물을 진공오븐 중에서 120℃에서 하룻밤동안 건조시키고 593℃에서 6시간동안 하소시킨다. The product was dried overnight at 120 ℃ in a vacuum oven and calcined at 593 ℃ for 6 hours. 생성물을 X-레이 회절 분석하여 본 발명의 Y-형 파우자사이트임을 확인한다. It confirms that the product is a X- ray diffraction analysis by the present invention Y- type faujasite of. 파트 E에 대한 X-레이 회절선은 하기 표Ⅳ에 나타나 있다. X- ray diffraction lines for part E are shown in Table Ⅳ.

2 Theta 2 Theta d(Å) d (Å) I/I o I / I o
2.06 2.06 42.90 42.90 5.49 5.49
3.02 3.02 29.26 29.26 7.33 7.33
3.30 3.30 26.75 26.75 30.1 30.1
5.99 5.99 14.74 14.74 56.44 56.44
6.24 6.24 14.16 14.16 100.00 100.00
7.39 7.39 11.96 11.96 7.89 7.89
10.20 10.20 8.67 8.67 31.07 31.07
11.04 11.04 8.01 8.01 11.85 11.85
11.93 11.93 7.41 7.41 29.54 29.54
12.95 12.95 6.83 6.83 7.04 7.04
15.68 15.68 5.65 5.65 63.31 63.31
17.00 17.00 5.21 5.21 4.42 4.42
17.26 17.26 5.13 5.13 3.47 3.47
18.75 18.75 4.73 4.73 28.64 28.64
20.43 20.43 4.34 4.34 54.19 54.19
21.41 21.41 4.15 4.15 6.01 6.01
22.53 22.53 3.93 3.93 15.15 15.15
22.82 22.82 3.89 3.89 16.21 16.21
23.32 23.32 3.81 3.81 19.79 19.79
23.71 23.71 3.75 3.75 61.73 61.73
25.06 25.06 3.55 3.55 7045 7045
25.86 25.86 3.44 3.44 14.67 14.67
27.13 27.13 3.28 3.28 60.45 60.45
27.86 27.86 3.20 3.20 10.09 10.09
28.73 28.73 3.11 3.11 5.81 5.81
28.96 28.96 3.08 3.08 4.43 4.43
29.73 29.73 3.00 3.00 13.45 13.45
30.86 30.86 2.90 2.90 32.24 32.24
31.47 31.47 2.84 2.84 57.08 57.08
32.22 32.22 2.78 2.78 5.40 5.40
32.57 32.57 2.75 2.75 20.03 20.03
33.23 33.23 2.69 2.69 6.91 6.91
34.20 34.20 2.62 2.62 18.25 18.25
37.27 37.27 2.41 2.41 5.30 5.30
37.99 37.99 2.37 2.37 14.38 14.38
39.26 39.26 2.29 2.29 5.91 5.91
41.53 41.53 2.17 2.17 8.76 8.76

Claims (29)

  1. (A) 적어도 하나의 실리카 활성 원료, 적어도 하나의 알루미나 활성 원료 및 Y-형 파우자사이트를 제조하는데 충분한 양으로 Y-형 파우자사이트를 제조할 수 있는 유기템플레이트제 및 Y-형 파우자사이트를 제조하는데 충분한 물을 함유하는 반응혼합물을 제조하고; (A) at least one active silica material, at least one active alumina raw materials and Y- type pouch chair organic template capable of producing the Y- type faujasite in amounts sufficient to prepare the site and the Y- type faujasite for preparing a preparing a reaction mixture containing sufficient water;
    (B) 상기 반응혼합물을 첨가된 외부 액체상의 부존재하의 결정화 조건하에서 약 130℃ 까지의 온도로 Y-형 파우자사이트의 결정을 형성시키기에 충분한 시간동안 유지시킴을 특징으로 하는 결정성 Y-형 파우자사이트를 제조하는 방법. (B) determining which features Sikkim maintained for a time sufficient to form crystals of the Y- type faujasite at a temperature of up to about 130 ℃ under crystallization conditions under the absence of an external liquid phase of the reaction mixture was added castle type Y- how to prepare a faujasite.
  2. 제 1 항에 있어서, 반응 혼합물이 결정화 중에 약 6 이하의 물/실리카 몰 비율을 갖는 방법. The method of claim 1, wherein the reaction mixture the method has a water / silica molar ratio of about 6 or less during the crystallization.
  3. 제 2 항에 있어서, 결정화 중의 반응 혼합물이 약 2 내지 약 5의 물/실리카 몰 비율을 갖는 방법. The method of claim 2, wherein the reaction mixture in the crystallization having from about 2 to a water / silica molar ratio of about 5.
  4. 제 1 항에 있어서, 반응 혼합물이 하기 몰 조성 비율을 갖는 방법: 2. The method of claim 1, to a reaction mixture having the following molar composition ratios:
    SiO 2 /Al 2 O 3 =6-15 SiO 2 / Al 2 O 3 = 6-15
    M + /SiO 2 =0.2-1.0 M + / SiO 2 = 0.2-1.0
    OH - /SiO 2 =0.1-0.5 OH - / SiO 2 = 0.1-0.5
    R/SiO 2 =0.05-0.5 R / SiO 2 = 0.05-0.5
    H 2 O/SiO 2 =1-5 H 2 O / SiO 2 = 1-5
    상기에서, M + 는 알칼리금속 양이온이고 R은 유기템플레이트제이다. In the above, M + is an alkali metal cation and R is an organic template agent.
  5. 제 4 항에 있어서, 반응 혼합물이 하기 몰 조성 비율을 갖는 방법: The method of claim 4, wherein said reaction mixture having a molar composition ratio method:
    SiO 2 /Al 2 O 3 =6-12 SiO 2 / Al 2 O 3 = 6-12
    M + /SiO 2 =0.3-0.7 M + / SiO 2 = 0.3-0.7
    OH - /SiO 2 =0.2-0.4 OH - / SiO 2 = 0.2-0.4
    R/SiO 2 =0.1-0.4 R / SiO 2 = 0.1-0.4
    H 2 O/SiO 2 =2-5 H 2 O / SiO 2 = 2-5
    상기에서, M + 는 알칼리금속 양이온이고 R은 유기템플레이트제이다. In the above, M + is an alkali metal cation and R is an organic template agent.
  6. 제 1 항에 있어서, 실리카/알루미나 몰 비율이 약 6 내지 약 15인 방법. According to claim 1, wherein the about 6 to about 15. The method of silica / alumina mole ratio.
  7. 제 6 항에 있어서, 실리카/알루미나 몰 비율이 약 6 내지 약 12인 방법. Claim 6, wherein the silica / alumina mole ratio of from about 6 to about 12 in.
  8. 제 1 항에 있어서, 반응 혼합물이 적어도 하나의 Ⅷ족 금속의 활성 원료를 추가로 함유하는 방법. The method of claim 1, wherein the reaction method wherein the mixture additionally contains an active material of at least one metal of Group Ⅷ.
  9. 제 8 항에 있어서, Ⅷ족 금속이 백금, 팔라듐 및 이들의 결합체 중에서 선택되는 방법. The method of claim 8, Group Ⅷ method in which a metal is selected from the combination of platinum, palladium and mixtures thereof.
  10. 제 1 항에 있어서, Y-형 파우자사이트에 있어서 실리카/알루미나 몰 비율이 6 이상인 방법. The method of claim 1, wherein at least a silica / alumina molar ratio of 6 in the Y- type faujasite.
  11. 제 1 항에 있어서, Y-형 파우자사이트에 있어서 실리카/알루미나 몰 비율이 6 이상 내지 15 인 방법. According to claim 1, Y- type pouch Here the silica / alumina mole ratio of at least 6 to 15 The method of site.
  12. 제 1 항에 있어서, 하소 후 Y-형 파우자사이트가 표Ⅰ의 선을 포함하는 X-레이 회절 형태를 갖는 방법. The method of claim 1, wherein after calcination Y- type faujasite has a X- ray diffraction pattern including the lines shown in Table Ⅰ.
  13. 제 1 항에 있어서, 반응 혼합물이 제조된 후 단계 B 전에 반응 혼합물이 첨가된 외부 액체 상의 부존재 하에서 약 25℃ 내지 약 75℃ 온도로 유지되는 방법. The method of claim 1, wherein the reaction mixture is maintained under non-existence on the reaction mixture before the addition after the production phase B liquid external to about 25 ℃ to about 75 ℃ temperature.
  14. (A) 적어도 하나의 실리카 활성 원료, 적어도 하나의 알루미나 활성 원료 및 Y-형 파우자사이트를 제조하는데 충분한 양으로 Y-형 파우자사이트를 제조할 수 있는 유기템플레이트제 및 Y-형 파우자사이트를 제조하는데 충분한 물을 함유하는 반응혼합물을 제조하고; (A) at least one active silica material, at least one active alumina raw materials and Y- type pouch chair organic template capable of producing the Y- type faujasite in amounts sufficient to prepare the site and the Y- type faujasite for preparing a preparing a reaction mixture containing sufficient water;
    (B) 상기 반응혼합물을 형태로 형성시키고; (B) to form a reaction mixture in the form;
    (C) 상기 반응혼합물을 첨가된 외부 액체상의 부존재하의 결정화 조건하에서 (C) under crystallization conditions under the absence of an external liquid phase was added to the reaction mixture
    약 130℃ 까지의 온도로 Y-형 파우자사이트의 결정을 형성시키기에 충분한 시간동안 유지시킴을 특징으로 하는 결정성 Y-형 파우자사이트를 제조하는 방법. Process for producing a crystalline Y- faujasite type characterized by Sikkim maintained for a time sufficient to at a temperature of up to about 130 ℃ form crystals of the Y- type faujasite.
  15. 제 14 항에 있어서, 물의 양이 반응혼합물 자기-지지체를 제조하는데 충분한 방법. The method of claim 14 wherein the amount of water the reaction mixture self-sufficient method for preparing a support.
  16. 제 14 항에 있어서, 반응 혼합물이 결정화 중에 약 6 이하의 물/실리카 몰 비율을 갖는 방법. The method of claim 14 wherein the reaction mixture the method has a water / silica molar ratio of about 6 or less during the crystallization.
  17. 제 16 항에 있어서, 결정화 중의 반응 혼합물이 약 2 내지 약 5의 물/실리카 몰 비율을 갖는 방법. 17. The method of claim 16, wherein the reaction mixture in the crystallization having from about 2 to a water / silica molar ratio of about 5.
  18. 제 14 항에 있어서, 반응 혼합물이 하기 몰 조성 비율을 갖는 방법: 15. The method according to claim 14, wherein said reaction mixture having a molar composition ratio method:
    SiO 2 /Al 2 O 3 =6-15 SiO 2 / Al 2 O 3 = 6-15
    M + /SiO 2 =0.2-1.0 M + / SiO 2 = 0.2-1.0
    OH - /SiO 2 =0.1-0.5 OH - / SiO 2 = 0.1-0.5
    R/SiO 2 =0.05-0.5 R / SiO 2 = 0.05-0.5
    H 2 O/SiO 2 =1-5 H 2 O / SiO 2 = 1-5
    상기에서, M + 는 알칼리금속 양이온이고 R은 유기템플레이트제이다. In the above, M + is an alkali metal cation and R is an organic template agent.
  19. 제 18 항에 있어서, 반응 혼합물이 하기 몰 조성 비율을 갖는 방법: 19. The method of claim 18, wherein said reaction mixture having a molar composition ratio method:
    SiO 2 /Al 2 O 3 =6-12 SiO 2 / Al 2 O 3 = 6-12
    M + /SiO 2 =0.3-0.7 M + / SiO 2 = 0.3-0.7
    OH - /SiO 2 =0.2-0.4 OH - / SiO 2 = 0.2-0.4
    R/SiO 2 =0.1-0.4 R / SiO 2 = 0.1-0.4
    H 2 O/SiO 2 =2-5 H 2 O / SiO 2 = 2-5
    상기에서, M + 는 알칼리금속 양이온이고 R은 유기템플레이트제이다. In the above, M + is an alkali metal cation and R is an organic template agent.
  20. 제 14 항에 있어서, 실리카/알루미나 몰 비율이 약 6 내지 약 15인 방법. The method of claim 14 wherein the silica / alumina mole ratio is about 6 to about 15 methods.
  21. 제 20 항에 있어서, 실리카/알루미나 몰 비율이 약 6 내지 약 12인 방법. The method of claim 20 wherein the silica / alumina mole ratio is about 6 to about 12. The method of.
  22. 제 14 항에 있어서, 반응 혼합물이 적어도 하나의 Ⅷ족 금속의 활성 원료를 추가로 함유하는 방법. The method of claim 14 wherein the reaction method wherein the mixture additionally contains an active material of at least one metal of Group Ⅷ.
  23. 제 22 항에 있어서, Ⅷ족 금속이 백금, 팔라듐 및 이들의 결합체 중에서 선택되는 방법. 23. The method of claim 22, where the metal is selected from the group Ⅷ way combination of platinum, palladium and mixtures thereof.
  24. 제 14 항에 있어서, 형성된 결정성 제올라이트가 약 1/64 인치 내지 약 1/2 인치의 교차 단면 직경을 갖는 구 또는 원주형 입자인 방법. 15. The method of claim 14, formed of a crystalline zeolite method is a sphere or a columnar particle having a cross sectional diameter between about 1/64 inch and about 1/2 inch.
  25. 제 24 항에 있어서, 형성된 결정성 제올라이트가 약 1/32 인치 내지 약 1/4 인치의 교차 단면 직경을 갖는 구 또는 원주형 입자인 방법. The method of claim 24, wherein the formed crystalline zeolite method is a sphere or a columnar particle having a cross sectional diameter between about 1/32 inch and about 1/4 inch.
  26. 제 14 항에 있어서, Y-형 파우자사이트에 있어서 실리카/알루미나 몰 비율이 6 이상인 방법. 15. The method of claim 14, wherein at least a silica / alumina molar ratio of 6 in the Y- type faujasite.
  27. 제 14 항에 있어서, Y-형 파우자사이트에 있어서 실리카/알루미나 몰 비율이 6 이상 내지 15 인 방법. 15. The method of claim 14, Y- type pouch Here the silica / alumina mole ratio of at least 6 to 15 The method of site.
  28. 제 14 항에 있어서, 하소 후 Y-형 파우자사이트가 표Ⅰ의 선을 포함하는 X-레이 회절 형태를 갖는 방법. 15. The method of claim 14, wherein after calcination Y- type faujasite has a X- ray diffraction pattern including the lines shown in Table Ⅰ.
  29. 제 14 항에 있어서, 반응 혼합물이 제조된 후 단계 B 전에 반응 혼합물이 첨가된 외부 액체 상의 부존재 하에서 약 25℃ 내지 약 75℃ 온도로 유지되는 방법. 15. The method according to claim 14, wherein the reaction mixture is maintained under non-existence on the reaction mixture before the addition after the production phase B liquid external to about 25 ℃ to about 75 ℃ temperature.
KR19997000777A 1996-07-31 1997-07-22 Preparation of y-type faujasite using an organic template KR20000029697A (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US8/690,683 1996-07-31
US08690683 US5716593A (en) 1996-07-31 1996-07-31 Preparation of Y-type faujasite using an organic template

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20000029697A true true KR20000029697A (en) 2000-05-25

Family

ID=24773496

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR19997000777A KR20000029697A (en) 1996-07-31 1997-07-22 Preparation of y-type faujasite using an organic template

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5716593A (en)
EP (1) EP0915809B1 (en)
JP (1) JP4073958B2 (en)
KR (1) KR20000029697A (en)
CN (1) CN1226875A (en)
DE (2) DE69701470T2 (en)
WO (1) WO1998004498A1 (en)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6270743B1 (en) * 1995-05-24 2001-08-07 Kuboto Corporation Method of manufacturing crystalline microporous materials
US5919430A (en) * 1996-06-19 1999-07-06 Degussa Aktiengesellschaft Preparation of crystalline microporous and mesoporous metal silicates, products produced thereby and use thereof
US6444865B1 (en) 1997-12-01 2002-09-03 Shell Oil Company Process wherein a hydrocarbon feedstock is contacted with a catalyst
US6756029B2 (en) 1999-08-11 2004-06-29 Petroleo Brasileiro S.A.-Petrobras Molecular sieves of faujasite structure
US6632415B2 (en) 2001-04-09 2003-10-14 Chevron U.S.A. Inc. Methods for making molecular sieves
CN100390060C (en) 2005-10-19 2008-05-28 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 High-silica octagonal zeolite and synthesizing method thereof
CN100448535C (en) 2005-10-19 2009-01-07 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 Hydrogenation catalyst containing faujasite, its preparation method and application
CN100390059C (en) 2005-10-19 2008-05-28 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 High silica/ aluminum ratio octagonal zeolite synthesizing method
CN100421795C (en) 2005-10-19 2008-10-01 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 Catalytic cracking catalyst containing faujasite and preparation method thereof
US8992884B2 (en) * 2009-11-30 2015-03-31 Chevron U.S.A. Inc. Preparation of X zeolite
FR3002461B1 (en) * 2013-02-22 2016-12-09 Ifp Energies Now Process for the separation of xylenes simulated moving bed by means of a solid zeolitic adsorbent with a grain size between 150 and 500 microns
CN105439168A (en) * 2014-08-28 2016-03-30 中国科学院大连化学物理研究所 Method for preparing Y type molecular sieve with high silica-alumina ratio

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3119659A (en) * 1960-09-26 1964-01-28 Union Carbide Corp Process for producing molecular sieve bodies
US3094383A (en) * 1960-12-16 1963-06-18 Minerals & Chem Philipp Corp Method for making synthetic zeolitic material
US3594121A (en) * 1969-03-10 1971-07-20 Union Carbide Corp Dry gel process for preparing zeolite y
US3777006A (en) * 1972-01-21 1973-12-04 Grace W R & Co Process for preparing zeolitic bodies having high strength characteristics
US3972983A (en) * 1974-11-25 1976-08-03 Mobil Oil Corporation Crystalline zeolite ZSM-20 and method of preparing same
US4058586A (en) * 1976-02-25 1977-11-15 W. R. Grace & Co. Forming and crystallization process for molecular sieve manufacture
US4333859A (en) * 1980-10-27 1982-06-08 W. R. Grace & Co. High silica faujasite polymorph - CSZ-3 and method of synthesizing
US4879103A (en) * 1984-05-04 1989-11-07 Exxon Research And Engineering Company Composition and process for preparing ECR-30
US4965059A (en) * 1984-05-04 1990-10-23 Exxon Research & Engineering Company High silica faujasite aluminosilicate, ECR-4, and a process for making it
US4714601A (en) * 1984-05-04 1987-12-22 Exxon Research And Engineering Co. Process for preparing a high silica faujasite aluminosilicate, ECR-4
FR2565847B1 (en) * 1984-06-18 1986-08-29 Inst Francais Du Petrole Synthesis and use of zeolites PREFORMED
US4931267A (en) * 1987-11-19 1990-06-05 Exxon Research And Engineering Company Process for preparing a high silica zeolite having the faujasite topology, ECR-32
JP2618021B2 (en) * 1988-10-03 1997-06-11 住友金属鉱山株式会社 The method of synthesizing spherical pentasil-type zeolite powder
FR2638444B1 (en) * 1988-10-10 1991-05-10 Elf Aquitaine Process for synthesis of zeolites belonging to the structural family of faujasite, products obtained and their application in catalysis and adsorption
CA2151592A1 (en) * 1992-12-16 1994-06-23 Stephen J. Miller Preparation of aluminosilicate zeolites
GB9101456D0 (en) * 1991-01-23 1991-03-06 Exxon Chemical Patents Inc Process for producing substantially binder-free zeolite
US5116590A (en) * 1991-07-09 1992-05-26 Exxon Research And Engineering Company Crystalline zeolite ECR-35 and a method for producing same
WO1993010044A1 (en) * 1991-11-20 1993-05-27 The Dow Chemical Company Process of growing crystalline microporous solids in a fluoride-containing, substantially non-aqueous growth medium
US5549881A (en) * 1994-02-24 1996-08-27 Exxon Research And Engineering Company Process for preparing a seeded high-silica zeolite having the faujasite topology
US5514362A (en) * 1994-05-03 1996-05-07 Chevron U.S.A. Inc. Preparation of non-zeolitic molecular sieves

Also Published As

Publication number Publication date Type
JP2001525781A (en) 2001-12-11 application
JP4073958B2 (en) 2008-04-09 grant
DE69701470T2 (en) 2000-07-06 grant
WO1998004498A1 (en) 1998-02-05 application
EP0915809A1 (en) 1999-05-19 application
CN1226875A (en) 1999-08-25 application
EP0915809B1 (en) 2000-03-15 grant
US5716593A (en) 1998-02-10 grant
DE69701470D1 (en) 2000-04-20 grant

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3699139A (en) Synthetic crystalline aluminosilicate
US4495303A (en) Process for making zeolite ZSM-45 with a dimethyldiethylammonium directing agent
US4605637A (en) Hydrothermal activation of acid zeolites with aluminum phosphates
US4640829A (en) Synthesis of crystalline silicate ZSM-50 using dibenzyldimethylammonium ions and the product produced
US3759821A (en) Catalytic process for upgrading cracked gasolines
US4666692A (en) Silica-based synthetic material containing titanium in the crystal lattice and process for its preparation
US4076842A (en) Crystalline zeolite ZSM-23 and synthesis thereof
US4088605A (en) ZSM-5 containing aluminum-free shells on its surface
US4287166A (en) Zeolite ZSM-39
US5208197A (en) Octane gasoline catalyst
US4388177A (en) Preparation of natural ferrierite hydrocracking catalyst and hydrocarbon conversion with catalyst
US4203869A (en) ZSM-5 Containing aluminum-free shells on its surface
US6150293A (en) Preparation of zeolite bound by MFI structure type zeolite and use thereof
US3709979A (en) Crystalline zeolite zsm-11
US4812223A (en) Hydrocracking naphthas using mildly steamed, noble metal-containing zeolite beta
US4642226A (en) Process for the preparation of zeolite Beta using dibenzyldimethylammonium ions and the product produced
US6040259A (en) Metal-containing zeolite catalyst, preparation thereof and use for hydrocarbon conversion
US4391785A (en) Preparation of ZSM-12 type zeolites
US5021141A (en) Synthesis of crystalline ZSM-12 type structure
US5063187A (en) Catalyst based on crystalline aluminosilicate
US4853202A (en) Large-pored crystalline titanium molecular sieve zeolites
US6548040B1 (en) Process for preparing a zeolite with structure type MTT using specific template precursors
US4397827A (en) Silico-crystal method of preparing same and catalytic conversion therewith
US5068096A (en) Synthesis of crystalline silicate MCM-47
US4285919A (en) Method of preparing a metal-cation-deficient crystalline borosilicate

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Withdrawal due to no request for examination