KR102309010B1 - 니켈이 첨가된 영가마그네슘을 이용한 탈질 촉매, 탈질 촉매 제조방법 및 이에 따른 탈질 방법 - Google Patents

니켈이 첨가된 영가마그네슘을 이용한 탈질 촉매, 탈질 촉매 제조방법 및 이에 따른 탈질 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 탈질 촉매에 관한 것으로서, 탈질 촉매에 있어서, 니켈이 첨가된 영가마그네슘(zero valent magnesium)을 포함하는 탈질 촉매에 관한 것이다.

Description

니켈이 첨가된 영가마그네슘을 이용한 탈질 촉매, 탈질 촉매 제조방법 및 이에 따른 탈질 방법{A denitrification catalyst, a manufacturing method thereof and a denitrification method using thereof}
본 발명은 물에서 탈질을 유도할 수 있는 탈질 촉매, 탈질 촉매 제조방법 및 이에 따른 탈질 방법에 관한 것으로서, 구체적으로 염화니켈(NiCl2)과 영가마그네슘(zero valent magnesium)을 이용하여 탈질 촉매로서 니켈이 첨가된 영가마그네슘을 제조하고, 이렇게 제조된 탈질 촉매를 물에 투입하여 물에 포함된 질산염을 제거시키는 탈질 방법에 관한 것이다.
환경부 지하수 수질측정망 운영결과에 의하면, 유아에게 청색증을 유발하며, 비호킨스 림프암 발생과 밀접한 관련이 있는 질산염(NO3-N)은 지하수의 주된 오염물질로 나타났다. 특히, 대부분의 농촌지역 주민들에게 주 상수원으로 존재하는 지하수의 오염은 상수원 환경개선의 관점을 넘어 삶의 기본인 물 문제, 나아가 삶의 근거를 좌우하는 중요한 문제이다. 그러므로 농촌 지하수 수질의 안전을 위해, 농촌 지하수의 주요 오염 물질인 질산염의 탈질화를 통한 지하수의 재이용이 절실히 필요하다.
지하수에 포함된 질산염의 탈질에 대한 기술적 특징에 개시한 제1종래기술인 대한민국 등록특허 제10-0922481호를 살펴본다.
제1종래기술은 토양 내 토착 종속영양 탈질 박테리아가 고체 당밀 정화제로부터 용출된 당밀을 탄소원으로 이용하여 오염된 지하수 내의 상기 질산염을 질소가스로 전환시켜 질산염을 제거하는 기술적 특징을 개시하고 있다.
폐수처리장치에서 탈질 효율을 증대시키는 기술적 특징을 개시하고 있는 제2종래술인 대한민국 특허등록번호 제10-1323711를 살펴본다.
제2종래기술은 폐수처리 장치 내 질산화조의 pH 수치 상승 효율이 매우 우수한 알칼리수를 이용하여, 질산화 반응을 일으키는 탈질 박테리아가 살기 알맞은 pH 환경을 조성하는 폐수 처리 장치의 질산화 공정에 대한 기술적 특징을 개시하고 있다.
종래기술에서는 지하수나 폐수에서의 탈질 박테리아에 의한 탈질 효율을 증대시키기 위한 기술적 특징을 개시하고 있지만, 지하수나 지표수 등 물에서의 탈질 효율성을 증대시키기 위하여 수중에 탈질 촉매가 위치된 상태에서의 탈질 효율에 대한 기술적 특징을 전혀 개시하고 있지 않으며, 암시나 시사하는 바도 없다.
이에 물에서 물에 탈질 촉매를 위치시킨 상태에서 탈질 효율에 대한 연구가 절실히 필요한 실정이다.
상술한 종래기술에 따른 문제점을 해결하고자, 탈질 촉매를 이용하여 물에서의 탈질 효율을 증대시킬 수 있는 기술적 특징을 제안하고자 한다.
상술한 종래기술에 따른 문제점을 해결하고자, 본 발명에 따른 지하수용 탈질 촉매는, 탈질 촉매에 있어서, 니켈이 첨가된 영가마그네슘(zero valent magnesium)을 포함할 수 있다.
상술한 종래기술에 따른 문제점을 해결하고자 본 발명에 따른 지하수용 탈질 촉매 제조방법은, 탈질 촉매 제조방법에 있어서, (a) 염화니켈(NiCl2)이 초순수에 용해되어 제1혼합물이 생성되는 단계; 및 (b) 상기 (a) 단계에서의 제1혼합물에 영가마그네슘(zero valent magnesium)이 첨가되어 제2혼합물이 생성되는 단계를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 상기 (a) 단계에서의 초순수는 산소가 제거된 상태의 초순수일 수 있다.
바람직하게는, 상기 영가마그네슘(zero valent magnesium) 100 중량부에 대해 상기 염화니켈(NiCl2)의 중량부는 0.02 내지 0.22일 수 있다.
바람직하게는, 상기 영가마그네슘(zero valent magnesium) 100 중량부에 대해 상기 염화니켈(NiCl2)의 중량부는 0.06 내지 0.14일 수 있다.
바람직하게는, 상기 제1혼합물에서 상기 초순수 100mL당 0.5 내지 6mg의 상기 염화니켈(NiCl2)이 용해될 수 있다.
바람직하게는, 상기 제1혼합물에서 상기 초순수 100mL당 1.5 내지 3.5mg의 상기 염화니켈(NiCl2)이 용해될 수 있다.
바람직하게는, 상기 제2혼합물에서 상기 초순수 100mL당 2 내지 3g의 상기 영가마그네슘(zero valent magnesium)가 용해될 수 있다.
상술한 종래기술에 따른 문제점을 해결하고자 본 발명에 따른 지하수에서의 탈질 방법은, 탈질 방법에 있어서, (c) 제 2 항 내지 제 8 항 중 어느 항에 따른 탈질 촉매 제조방법으로 제조된 탈질 촉매인 니켈이 첨가된 영가마그네슘(zero valent magnesium)이 물에 투입되는 단계를 포함할 수 있다.
바람직하게는, 상기 물에서의 상기 니켈이 첨가된 영가마그네슘(zero valent magnesium)의 농도가 0.05 내지 5g/L이 되도록, 상기 물에 상기 니켈이 첨가된 영가마그네슘(zero valent magnesium)이 투입될 수 있다.
바람직하게는, 상기 물에서의 상기 니켈이 첨가된 영가마그네슘(zero valent magnesium) 농도가 1 내지 5g/L이 되도록, 상기 물에 상기 니켈이 첨가된 영가마그네슘(zero valent magnesium)이 투입될 수 있다.
바람직하게는, 상기 물에서의 상기 니켈이 첨가된 영가마그네슘(zero valent magnesium)의 농도가 4.5 내지 5g/L이 되도록, 상기 물에 상기 니켈이 첨가된 영가마그네슘(zero valent magnesium)이 투입될 수 있다.
바람직하게는, 상기 물의 pH는 3 내지 9일 수 있다.
바람직하게는, 상기 물의 pH는 3 내지 7일 수 있다.
바람직하게는, 상기 (c) 단계는 혐기상태에서 진행될 수 있다.
바람직하게는, 상기 물에서의 질산염(NO3 -)의 농도는 5 내지 80mg/L일 수 있다.
바람직하게는, 상기 물에서의 질산염(NO3 -)의 농도는 70 내지 80mg/L일 수 있다.
상술한 과제해결수단으로 인하여, 물에서의 탈질 효율을 증대시킬 수 있다.
도 1은 니켈이 첨가된 영가마그네슘의 합성방법을 개략적으로 도시한 도면이다.
도 2 내지 도 7은 탈질 효과에 대한 실험데이터를 도시한 도면이다.
이하, 본 발명에 따른 방법의 바람직한 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 설명한다. 이 과정에서 도면에 도시된 선들의 두께나 구성요소의 크기 등은 설명의 명료성과 편의성을 위해 과장되게 도시될 수 있다. 또한, 후술되는 용어들은 본 발명에서의 기능을 고려하여 정의된 용어들로서 이는 사용자 또는 운용자의 의도 또는 관례에 따라 달라질 수 있다. 그러므로 이러한 용어들에 대한 정의는 본 명세서 전반에 걸친 내용을 토대로 내려져야 할 것이다.
영가마그네슘(zero-valent magnesium, MgO)은 알루미늄이나 철과 같은 금속 촉매와 비교하여 높은 전기화학전위(electrochemical potential)으로 인하여 높은 반응성을 갖는 촉매인데, 이는 산소가 존재하는 상태에서 더욱 잘 작동된다는 것을 의미할 수 있다.
본 발명에서 니켈(nickel)의 역할은 주요 금속의 부식을 촉진시키는 것이며, 또한, 니켈은 높은 질소 가스 선택도 및 높은 질산염(NO3 -) 환원 효율성을 갖는 환원제일 수 있다.
본 발명에서는 니켈이 첨가된 영가마그네슘을 이용한 탈질 효과를 살펴보고자 한다.
1. 니켈이 첨가된 영가마그네슘 합성방법
도 1을 참조하여 니켈이 첨가된 영가마그네슘을 합성하는 방법을 설명한다.
산소가 제거된 상태의 초순수에 염화니켈(NiCl2)이 용해되어 제1혼합물이 생성된다. 이후, 제1혼합물에 알갱이 형태의 영가마그네슘이 한방울씩 천천히 첨가되어 제2혼합물이 생성된다. 부유된 니켈이 첨가된 영가마그네슘을 필터를 통해 걸러내고, 에탄올로 세척한다. 이후 건조된다.
영가마그네슘 100 중량부에 대해 염화니켈(NiCl2)의 중량부는 0.02 내지 0.22일 수 있다. 바람직하게는, 영가마그네슘 100 중량부에 대해 염화니켈(NiCl2)의 중량부는 0.06 내지 0.14일 수 있다.
제1혼합물에서 초순수 100mL당 0.5 내지 6mg의 염화니켈(NiCl2)이 용해될 수 있으며, 바람직하게는 제1혼합물에서 초순수 100mL당 1.5 내지 3.5mg의 염화니켈(NiCl2)이 용해될 수 있다.
제2혼합물에서 상기 초순수 100mL당 2 내지 3g의 영가마그네슘(zero valent magnesium)가 용해될 수 있다.
구체적인 실시예로, 22mg, 11mg 및 2.21mg의 염화니켈(NiCl2)이 각각의 40mL의 산소가 제거된 초순수에 투입되어 30분 동안 150rpm으로 교반되어 제1혼합물이 생성된다.
이후, 제1혼합물에 10g의 알갱이 형태의 영가마그네슘이 한방울씩 천천히 첨가되고 150rpm으로 교반되어 제2혼합물이 생성된다.
부유된 니켈이 첨가된 영가마그네슘이 여과를 통해 걸러지고 에탄올로 세척된다. 이러한 니켈이 첨가된 영가마그네슘이 50℃의 진공 오븐에서 12시간 동안 건조되어 본 발명의 니켈이 첨가된 영가마그네슘이 생성된다.
도면 상에서 그리고 이하에서, Mg0는 영가마그네슘을 지칭하며, Mg-Ni0.01은 2.2mg 중량의 염화니켈(NiCl2)이 투입된 초순수 400mL에 10g의 영가마그네슘이 투입되어 생성된 니켈이 첨가된 영가마그네슘을 지칭하며, Mg-Ni0.05는 11mg 중량의 염화니켈(NiCl2)이 투입된 초순수 400mL에 10g의 영가마그네슘이 투입되어 생성된 니켈이 첨가된 영가마그네슘을 지칭하며, Mg-Ni0.1는 22mg 중량의 염화니켈(NiCl2)이 투입된 초순수 400mL에 10g의 영가마그네슘이 투입되어 생성된 니켈이 첨가된 영가마그네슘을 지칭한다.
2. 배치실험
혐기상태를 유지하기 위하여 각각의 질산염(NO3 -) 용액이 질소 가스로 10분 동안 퍼지되었다. 모든 실험은 125mL 세럼병으로 실시되었고, 고무 격막이 구비된 알루미늄 캡으로 봉인되었다.
준비된 탈질 촉매의 질산염(NO3 -) 제거 용량을 결정하기 위하여 다양한 질산염(NO3 -) 농도로 동력학실험(kinetic experiment)이 실시되었다.
질산염(NO3 -) 용액의 pH는 희석된 0.01M 질산(HNO3) 또는 0.01M 수산화나트륨(NaOH)으로 pH 3 내지 9까지 조정되었다.
실험조건에 따른 각각의 세럼병에 옮겨진 10mg/L, 35mg/L, 70mg/L의 질산염((NO3 -) 용액에 실험조건에 따라 0.05 내지 5g/L의 농도로 준비된 탈질 촉매가 각각 투입되었다. 이후, 즉각적으로 각각의 세럼병이 테프론 실리콘 격막 및 알루미늄실로 봉인되었고, 25℃의 인큐베이터 세이커에서 150rpm으로 혼합되었다.
샘플은 5분 내지 2시간 간격으로 채취되었고, 0.45um의 시린지 필터로 여과시킨 후 곧바로 분석하였다.
질산염(NO3 -)과 아질산염(NO2 -)의 농도는 이온 크로마토그래프(ion chromatograph)으로 측정되었고, 암모니아(NH3 +) 농도는 암모니아 테스트 키트(nessler method)로 측정되었다.
배치실험에 사용된 초순수는 사용되기 전에 용존 산소를 제거하기 위하여 질소 가스로 퍼지되었다.
3. 탈질 효과를 증대시키는 영가마그네슘에 첨가되는 니켈의 최적량 결정
도 1의 A는, 125mL의 세럼병 각각에 10mg/L의 질산염(NO3 -) 100mL를 채운 후, 각각의 실험조건에 따른 탈질 촉매 0.05g/L를 투입한 실험에서, 영가마그네슘 및 초순수에 투입되는 염화니켈(NiCl2)의 중량에 따라 생성된 니켈이 첨가된 영가마그네슘의 탈질 효과를 비교한 실험 데이터이다. 질산염(NO3 -) 용액의 pH는 7로 조정되었다.
도 1의 B는 125mL의 세럼병 각각에 10mg/L의 질산염(NO3 -) 용액 100mL를 채운 후, 각각의 실험조건에 따라 투입되는 탈질 촉매의 농도에 따른 탈질 효과를 비교한 실험 데이터이다. 질산염(NO3 -) 용액의 pH는 7로 조정되었다.
도 1의 A에서 살펴볼 수 있듯이, Mg-Ni0.05에서 가장 높은 질산염(NO3 -) 제거 효율을 나타내고 있다.
도 1의 B에서 살펴볼 수 있듯이, 투입되는 탈질 촉매의 농도가 크면 클수록 질산염(NO3 -) 제거 용량이 증대됨을 알 수 있다. 다만, 1g/L 이상 농도의 탈질 촉매가 투입되는 경우, 탈질 촉매로부터 수산화이온(OH-)이 초과 생산되고, 높은 표면적 피막을 야기하는 수소이온(H+)이 감소됨에 따라 탈질 효과가 현격하게 향상되지 않은 상태를 보이고 있다.
도 2의 C 및 D는, 125mL의 세럼병 각각에 10mg/L의 질산염(NO3 -) 용액 100mL를 채운 후, 0.1g/L의 탈질 촉매가 투입되는 질산염(NO3 -) 용액의 pH에 따른 탈질 효과를 비교한 실험 데이터이다.
도 2의 C에서 살펴볼 수 있듯이, 낮은 pH에서 높은 탈질 효과가 나타남을 알수 있다. 이는, 아래의 화학식 1 및 2에서 나타낸 것처럼, 높은 pH 용액에서는 금속 표면의 피막의 정도를 감소시킬 수 있고, 금속 표면의 표면 반응을 증대시킬 수 있기 때문이다.
화학식 1
2NO3 - + 12H+ + 5Mg0　--> N2 + 6H2O + 5Mg2+
화학식 2
NO3 - + 10H+ + 4Mg0　--> NH4 +　+　3H2O　+　4Mg2+
게다가, 아래의 화학식 3 및 4에서 나타낸 것처럼, 수소양이온이 탈질 촉매의 표면에서 떨어져 나오고 2개의 전자가 방출됨에 따라 수소를 형성하는데, 이는 암모니아 및 질소 가스 선택도를 증가시킬 수 있다.
더욱이, 아래의 화학식 5 내지 7에서 나타낸 것처럼, 낮은 pH에서 수소양이온의 존재는 암모니아 생성 및 아질산염(NO2 -)에서 질소 가스로의 전환에 유리한 조건이 된다.
화학식 3
Mg0 --> (Mg2+)aq　+　2e-
화학식 4
2H+　+　2e-　--> H2
화학식 5
2NO3 -　+　5H2　--> N2　+　4H2O　+　2OH-
화학식 6
NO3 -　+　2H+　+　Mg0　--> NO2 -　+　H2O　+　Mg2+
화학식 7
NO3 -　+　4H2　--> NH3　+　2H2O　+　OH-
도 2의 D에서 살펴볼 수 있듯이, pH 3에서 높은 암모니아 및 질소 가스 생성이 나타난다. 결국, 니켈이 첨가된 영가마그네슘에서 질산염(NO3 -) 제거에 최적화된 것은 Mg-Ni0.05를 이용한 경우이다.
매체 표면과 기공 구조의 물리화학적 성질 때문에 모노메탈 촉매(monometallic catalyst)보다 바이메탈 촉매(bimetallic catalyst)가 좀 더 효율적이라고 알려져 있는데, 이러한 매체 표면과 기공 구조는 오염물질의 대량 이동과 촉매의 표면에서의 환원 생산물과 관련되어 있다. 나아가, 니켈 합성물은 촉매로서 잠재력을 갖는 첫번재 줄에 위치된 전이금속이며, 계면적 전자 이동을 증대시키는 중개 매개체로 알려져 있다.
본 발명에서는 니켈이 첨가된 영가마그네슘에서 Mg-Ni0.05가 촉매의 표면 형태를 변화시켜 가장 높은 탈질 효과를 나타내고 있음은 알 수 있다.
4. 산소 및 초기 농도의 영향
도 3의 A는, 125mL의 세럼병 각각에 10mg/L의 질산염(NO3 -) 용액 100mL를 채운 후, 니켈이 첨가된 영가마그네슘 중 0.05g/L의 Mg-Ni0.05가 투입되는 질산염(NO3 -) 용액에서 호기상태와 혐기상태에 따른 탈질 효과를 비교한 실험 데이터이다. 질산염(NO3 -) 용액의 pH는 7로 조정되었다.
도 3의 B는, 125mL의 세럼병 각각에 질산염(NO3 -) 용액 100mL를 채운 후, 니켈이 첨가된 영가마그네슘 중 0.05g/L의 Mg-Ni0.05가 투입되는 질산염(NO3 -) 용액에서 초기 질산염(NO3 -)의 농도에 따른 탈질 효과를 비교한 실험 데이터이다. 질산염(NO3 -) 용액의 pH는 7로 조정되었다.
도 3의 A에서 살펴볼 수 있듯이, 산소의 존재는 환원 촉매의 탈질 효과에 강한 영향을 미친다. 산소가 존재하는 경우 Mg-Ni0.05는 낮은 탈질 용량을 나타내고 있는데, 이는 표면 피막이 오염물질로 이동되는 전자의 이동을 제한하는 물리적 장애물 역할을 하기 때문이다.
더욱이 산소가 존재하는 경우, 산소는 전자에 대해서 질산염(NO3 -)과 경쟁관계에 있을 수 있으며, 이는 낮은 탈질 효과를 야기할 수 있다.
도 3의 B에서 살펴볼 수 있듯이, 높은 초기 질산염(NO3 -) 농도는 높은 질산염(NO3 -) 제거 용량을 나타내지만, 또한 높은 중간 단계의 부산물 생성을 야기한다.
이는, 높은 초기 질산염(NO3 -) 농도는 많은 농도 변화도를 초래하고, 촉매와 오염물질 간의 높은 반응 가능성을 초래하며, 높은 질산염(NO3 -) 제거 용량을 야기한다.
5. 니켈이 첨가된 영가마그네슘의 성질
도 4는 탈질 촉매의 기공 구조를 이해하기 위하여, Mg0, Mg-Ni0.01, Mg-Ni0.05, Mg-Ni0.1 각각에서의 질소 가스의 흡착과 탈착 분석에 대한 테이터이다.
영가마그네슘에 니켈이 첨가된 이후, 4와 33nm 직경의 기공 구조가 형성되었다. Mg-Ni0.01, Mg-Ni0.05, Mg-Ni0.1 은 슬릿시트 기공 구조의 다공성 물질을 의미하는 H-3 이력의 4 등온선 타입을 나타내고 있으며, 도 6의 FESEM의 결과치와 매칭됨을 알 수 있다.
Mg0, Mg-Ni0.01, Mg-Ni0.05, Mg-Ni0.1 중에서 Mg-Ni0.05가 가장 높은 탈질 효과를 나타내고 있으며, 많은 표면적을 보이고 있는데, 이는 질산염(NO3 -)의 흡착에 효율적이며, 촉매 기능을 증대시킨다.
도 5는 Mg0, Mg-Ni0.01, Mg-Ni0.05, Mg-Ni0.1 의 표면적, 기공 용적, 기공 구조에 대한 데이터이다. 영가마그네슘에 첨가되는 니켈의 비율이 증가될수록 표면적과 기공 용적이 증가되지만, 기공의 평균 직경이 감소하고 있다.
도 6에서 A 내지 C는 Mg0의 FESEM(Field Emission Scanning Electron Microscope) 분석 이미지이며, D 내지 F는 Mg-Ni0.05의 분석 이미지이며, G 내지 I는 Mg-Ni0.05에 존재하는 성분에 대한 매핑 및 EDX 분석 이미지이다.
영가마그네슘에 니켈이 첨가된 이후, 개략적인 평균 15nm 두께의 시트와 유사한 구조가 획득되었는데, 이는 표면적과 기공 용적의 증대를 의미한다.
도시 6의 H에서 살펴볼 수 있듯이, 니켈 성분에 상응하는 접시 형태의 구조가 영가마그네슘에 첨가되었다.
6. 실제 지하수 처리 실험
도 7은 니켈이 첨가된 영가마그네슘 중 Mg-Ni0.05의 농도를 달리하여 지하수를 처리함에 있어서, 질산염((NO3 -)의 제거 효과에 대한 데이터이다.
도 7의 A는 탈질 촉매의 농도가 증가될수록 질산염((NO3 -) 제거 용량이 증가된다. 종합적으로, 0.5g/L의 탈질 촉매로 3일 동안 질산염((NO3 -)을 제거하여 아질산염(NO2 -)의 발생없이 세계보건기구(WHO) 기준을 달성할 수 있다.
도 7의 B에서는 탈질 촉매의 농도가 증가될수록 질산염((NO3 -) 제거 용량 및 질소 가스 발생이 증가됨을 나타내고 있다.
이상, 본 명세서에는 본 발명을 당업자가 용이하게 이해하고 재현할 수 있도록 도면에 도시한 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 당업자라면 본 발명의 실시예로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 보호범위는 특허청구범위에 의해서 정해져야 할 것이다.

Claims (18)

  1. 삭제
  2. 탈질 촉매 제조방법에 있어서,
    (a) 염화니켈(NiCl2)이 초순수에 용해되어 제1혼합물이 생성되는 단계; 및
    (b) 상기 (a) 단계에서의 제1혼합물에 영가마그네슘(zero valent magnesium)이 첨가되어 제2혼합물이 생성되는 단계를 포함하며,
    상기 영가마그네슘(zero valent magnesium) 100 중량부에 대해 상기 염화니켈(NiCl2)의 중량부는 0.06 내지 0.14인 탈질 촉매 제조방법.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 (a) 단계에서의 초순수는 산소가 제거된 상태의 초순수인 탈질 촉매 제조방법.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제 2 항에 있어서,
    상기 제1혼합물에서 상기 초순수 100mL당 0.5 내지 6mg의 상기 염화니켈(NiCl2)이 용해되는 탈질 촉매 제조방법.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 제1혼합물에서 상기 초순수 100mL당 1.5 내지 3.5mg의 상기 염화니켈(NiCl2)이 용해되는 탈질 촉매 제조방법.
  8. 제 2 항에 있어서,
    상기 제2혼합물에서 상기 초순수 100mL당 2 내지 3g의 상기 영가마그네슘(zero valent magnesium)가 용해되는 탈질 촉매 제조방법.
  9. 탈질 방법에 있어서,
    (c) 제 2 항, 제 3항, 제 6 항 내지 제 8 항 중 어느 항에 따른 탈질 촉매 제조방법으로 제조된 탈질 촉매인 니켈이 첨가된 영가마그네슘(zero valent magnesium)이 물에 투입되는 단계를 포함하는 탈질 방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 물에서의 상기 니켈이 첨가된 영가마그네슘(zero valent magnesium)의 농도가 0.05 내지 5g/L이 되도록, 상기 물에 상기 니켈이 첨가된 영가마그네슘(zero valent magnesium)이 투입되는 탈질 방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 물에서의 상기 니켈이 첨가된 영가마그네슘(zero valent magnesium) 농도가 1 내지 5g/L이 되도록, 상기 물에 상기 니켈이 첨가된 영가마그네슘(zero valent magnesium)이 투입되는 탈질 방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 물에서의 상기 니켈이 첨가된 영가마그네슘(zero valent magnesium)의 농도가 4.5 내지 5g/L이 되도록, 상기 물에 상기 니켈이 첨가된 영가마그네슘(zero valent magnesium)이 투입되는 탈질 방법.
  13. 제 9 항에 있어서,
    상기 물의 pH는 3 내지 9인 탈질 방법.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 물의 pH는 3 내지 7인 탈질 방법.
  15. 제 9 항에 있어서,
    상기 (c) 단계는 혐기상태에서 진행되는 탈질 방법.
  16. 제 9 항에 있어서,
    상기 물에서의 질산염(NO3 -)의 농도는 5 내지 80mg/L인 탈질 방법.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 물에서의 질산염(NO3 -)의 농도는 70 내지 80mg/L인 탈질 방법.
  18. 제 2 항, 제 3항, 제 6 항 내지 제 8 항 중 어느 항에 따른 탈질 촉매 제조방법으로 제조된 니켈이 첨가된 영가마그네슘(zero valent magnesium)을 포함하는 탈질 촉매.
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