KR102018387B1 - 경질 평면판 첩합용 수지 시트, 적층체 및 표시체 - Google Patents

경질 평면판 첩합용 수지 시트, 적층체 및 표시체 Download PDF

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Abstract

2매의 경질 평면판을 수지 시트를 개재시켜 첩합하여 이루어지는 적층체이며, 상기 2매의 경질 평면판을 수지 시트를 개재시켜 첩합할 때 생기는 기포를 용이하게 제거할 수 있으면서, 경시적인 기포의 발생을 억제할 수 있고 시인성도 좋고 또한 재단가공 적성이 뛰어난 적층체 및 상기 적층체의 형성에 이용되는 수지 시트를 제공한다.
2매의 경질 평면판을 각각 양면에 첩합하기 위한 수지 시트로서, 적어도 3층의 수지층으로 이루어지고, 경질 평면판과 접하는 2층의 수지층 (A1) 및 (A2)는, 모두, 온도 23℃에 있어서의 저장 탄성률이 0.04~0.17MPa, 손실 탄젠트가 0.6 미만 및 두께가 25~180μm이며, 피착체와 접하지 않는 수지층 (B)는 적어도 1층으로 이루어지고, 상기 수지층 (B)가 복수층의 적층 구조를 가지는 경우, 각 층의 굴절률이 1.42~1.58이며, 수지층 (B) 전체의 온도 23℃에 있어서의 파단신도가 0.5~120%, 두께가 3~60μm인 것을 특징으로 하는 경질 평면판 첩합용 수지 시트 및 상기 경질 평면판 첩합용 수지 시트를 개재시켜서 2매의 경질 평면판이 적층되어 이루어지는 적층체이다.

Description

경질 평면판 첩합용 수지 시트, 적층체 및 표시체{RESIN SHEET FOR LAMINATING A HARDENED FLAT BOARD, LAMINATED BODY AND IMAGE DISPLAY BODY}
본 발명은, 경질 평면판 첩합용 수지 시트, 이를 이용한 적층체 및 표시체에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 2매의 경질 평면판에 대하여, 단차 추종성(追從性)을 가지며, 첩합 후에 기포를 재발시키지 않는(이하, '내기포재발성'이라 한다) 수지 시트, 및 상기 수지 시트를 개재하여 2매의 경질 평면판을 적층하여 이루어지는 적층체 및 상기 적층체를 부재로 이용하여 형성되는 휴대 정보 단말 기기, 터치 패널 장치, 중형 및 대형의 표시체 등에 관한 것이다.
최근, 디스플레이의 화질 향상을 위해, 전면 유리와 디스플레이 모듈 간의 에어 갭을 수지로 메우는 연구가 이뤄지고 있다. 특허문헌 1에서는, 손실 탄젠트 0.6~1.5의 점착제층을 심재가 없는, 막 두께 200~300μm로 사용한 예이다. 또, 특허문헌 2에서는, 25℃의 저장 탄성률이 1.0×105 Pa 이하이며, 겔분율이 40% 이상인 것을 특징으로 하는 점착 시트를 사용하는 예가 보고되고 있다. 전자는 높은 손실 탄젠트와 높은 막 두께의 점착제를 사용해 높은 추종성을 실현하고 있는 예이며, 휴대 단말 기기 등 소형 표시체에는 적합한 기술이지만, 상시 전단력이 작용하는 거치형의 디스플레이에서는 점착제층의 응집 파괴를 일으켜, 사용할 수 없다. 또한 후자의 예에서는, 25℃의 저장 탄성률을 낮게 함으로써 높은 추종성을 실현하고 있지만, 고온에서의 탄성률이 저하되어, 내구 조건에 있어서 문제가 발생한다.
그런데, 종래의 휴대 정보 단말 기기의 정보 표시부 표면은 기기 내부의 전기 회로 등을 은폐 하기 위해서, 베젤커버 등으로 주연부(周緣部)를 덮고 있었지만, 최근에는, 박형화와 정보 표시부 단면으로부터의 여분의 빛을 차단시키기 위해, 베젤커버를 대신하여, 표시체를 구성하는 경질 평면판에 액연상(額緣狀)으로 가식인쇄층을 형성하는 것 등이 행해지고 있다.
가식인쇄는 일반적으로 은폐성이나 의장성을 부여하기 위해서 행해지는 인쇄이지만, 가식인쇄를 실시함으로써 설치되는 3~50μm정도의 미소한 단차는, 가식인쇄층이 설치된 경질 평면판과 다른 경질 평면판과의 첩합시에 기포가 혼입되어 버리는 원인이 된다. 따라서 통상적으로 평면판끼리 첩합하기 보다는 어느 한 쪽을 굴곡 가능한 필름을 이용하는 등으로 하여, 첩합시에 있어서의 기포의 문제를 해소하는 경우가 많다.
한편, 휴대 정보 단말 기기로서 저항막 방식, 정전 용량 방식, 전자 유도 방식, 적외선 방식 등의 터치 패널을 탑재한 것이 이미 많이 출시되고 있지만, 그 중에서도 정전 용량 방식 터치 패널은, 2점 검출(멀티 터치)이 가능하여 최근의 모바일 제품의 애플리케이션에 대해서 효과적이다. 정전 용량 방식 터치 패널은, 표면의 정전 용량의 변화를 검출하는 방식이기 때문에, 균일한 전기장이 요구된다. 통상, 박형화, 경량화, 첩합 시의 기포 혼입 대책에는 필름 방식이 효과적이지만, 균일한 전기장을 형성하기 위해서는 유리 등의 평활한 면이 효과적이다. 따라서, 정전 용량 방식 터치 패널에서는, 강성을 가지는 평면판끼리의 첩합이 요구된다.
종래의 휴대 정보 단말 기기의 내부 부재끼리 첩합하는 방법으로서 특허문헌 3에서는 폴리우레탄 필름으로 이루어지는 심재의 양면에 점착제를 이용한 양면 점착 테이프가 제안되고 있다.
그러나, 특허문헌 3의 양면 점착 테이프는, 평면판과 변형 가능한 필름을 첩합하는 경우에는 다소의 단차가 있어도 기포를 남기지 않고 첩부할 수 있지만, 평면판끼리 첩부하는 경우, 즉 변형 불가능한 면끼리 첩합하는 경우에는, 기포를 밀어내면서 첩합할 수 없기 때문에, 첩부면에 기포가 혼입하여, 보다 더 완전하게 단차에 추종시키는 것이 곤란했다.
이에 대해, 상기 특허문헌 1에는 동적 점탄 스펙트럼의 손실 탄젠트가 0.6~1.5이며, 80℃에 있어서의 저장 탄성률이 1.0×105Pa 이상인 점착제층을 가지는 양면 점착 시트가 제안되고 있다.
특허문헌 1의 양면 점착 시트는, 표면 보호 패널을 화상 표시 패널에 첩부하였을 때에 혼입하는 기포를, 오토클레이브 처리에 의해서 제거할 수 있고, 나아가 그 후 가열 촉진을 실시해도 상기 기포가 부활하지 않고, 새로운 기포도 발생하지 않는다.
또한, 특허문헌 4에는 25℃에 있어서의 tanδ, 즉 손실 탄젠트가 0.5 이상인 제1층과 25℃에 있어서의 tanδ가 0.5 미만인 제2층 및 25℃에 있어서의 tanδ가 0.5 이상인 제3층으로 이루어지는 디스플레이용 내충격 필름이 제안되고 있다.
특허문헌 4의 디스플레이용 내충격 필름에서도, 첩합시에 발생한 기포를 가열 가압 처리에 의해 소포할 수 있어 경시적으로 기포가 재발하지도 않는다.
JP 2008-231358 A JP 2010-097070 A JP 1994-346032 A JP 2009-300506 A
그러나 상기 특허문헌 1에 기재된 양면 점착 시트나 상기 특허문헌 4에 기재된 디스플레이용 내충격 필름을, 유리 패널의 평탄한 면이 아닌 단차를 갖는 면에 첩부한 경우에는, 오토클레이브 처리 후에 한 번 소멸했던 기포가 경시적으로 재발하는 것이 본 발명자들에 의해서 확인되고 있다.
본 발명은, 이러한 상황 하에서 이루어진 것으로서, 2매의 경질 평면판을 수지 시트를 개재하여 첩합해서 형성되는 적층체이며, 상기 2매의 경질 평면판을 수지 시트를 개재하여 첩합할 때에 생기는 기포를 용이하게 제거할 수 있으면서, 경시적인 기포의 발생을 억제할 수 있고, 또한 헤이즈(haze)를 억제할 수 있어 시인성이 좋고, 재단가공 적성이 우수한 적층체, 상기 적층체의 형성에 이용되는 수지 시트 및 상기 적층체의 용도를 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해서 열심히 연구를 거듭한 결과, 상기 수지 시트로서 특정 성상 및 두께를 갖는 것을 사용함으로써, 상기 특성을 갖는 적층체를 용이하게 얻을 수 있는 것과, 상기 적층체는 휴대 정보 단말 기기, 터치 패널 장치, 중형 및 대형의 표시체 등의 부재로서 유용한 것을 찾아냈다.
본 발명은, 이러한 지견에 근거하여 완성한 것이다.
즉, 본 발명은,
[1] 2매의 경질 평면판을 각각 양면에 첩합하기 위한 수지 시트로서, 적어도 3층의 수지층으로 형성되며, 경질 평면판과 접하는 2층의 수지층 (A1) 및 (A2)는, 모두, 온도 23℃에 있어서의 저장 탄성률이 0.04~0.17MPa, 손실 탄젠트가 0.6 미만 및 두께가 25~180μm이며, 피착체와 접하지 않는 수지층 (B)는 적어도 1층으로 형성되며, 상기 수지층 (B)가 복수의 적층 구조를 가지는 경우, 각 층의 굴절률이 1.42~1.58이며, 수지층 (B) 전체의 온도 23℃에 있어서의 파단신도가 0.5~120%, 두께가 3~60μm인 것을 특징으로 하는 경질 평면판 첩합용 수지 시트,
[2] 총 두께가 60~400μm인 것을 특징으로 하는 [1]에 기재된 경질 평면판 첩합용 수지 시트,
[3] 상기 수지층 (A1) 및 수지층 (A2)를 구성하는 수지가 각각 아크릴계 수지인 것을 특징으로 하는 [1]에 기재된 경질 평면판 첩합용 수지 시트,
[4] 상기 수지층 (A1) 및 수지층 (A2)를 구성하는 수지가 각각 아크릴계 수지인 것을 특징으로 하는 [2]에 기재된 경질 평면판 첩합용 수지 시트.
[5] 상기 수지층 (B)의 유리 전이 온도가 50~120℃인 것을 특징으로 하는 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 경질 평면판 첩합용 수지 시트,
[6] 상기 수지층(B)를 구성하는 수지가 우레탄 변성 폴리에스테르계 수지인 것을 특징으로 하는 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 경질 평면판 첩합용 수지 시트,
[7] 적어도 한쪽의 경질 평면판이 단차를 가지는 것으로서, 상기 단차의 높이가 수지 시트의 총 두께의 2~20%인 것을 특징으로 하는 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 경질 평면판 첩합용 수지 시트,
[8] 전광선 투과율이 85% 이상인 것을 특징으로 하는 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 경질 평면판 첩합용 수지 시트,
[9] 상기 수지층(B)를 구성하는 수지가 우레탄 변성 폴리에스테르계 수지인 것을 특징으로 하는 [5]에 기재된 경질 평면판 첩합용 수지 시트,
[10] 적어도 한쪽의 경질 평면판이 단차를 가지는 것으로서, 상기 단차의 높이가 수지 시트의 총 두께의 2~20%인 것을 특징으로 하는 [5]에 기재된 경질 평면판 첩합용 수지 시트,
[11] 적어도 한쪽의 경질 평면판이 단차를 가지는 것으로서, 상기 단차의 높이가 수지 시트의 총 두께의 2~20%인 것을 특징으로 하는 [6]에 기재된 경질 평면판 첩합용 수지 시트,
[12] 전광선 투과율이 85% 이상인 것을 특징으로 하는 [5]에 기재된 경질 평면판 첩합용 수지 시트,
[13] 전광선 투과율이 85% 이상인 것을 특징으로 하는 [6]에 기재된 경질 평면판 첩합용 수지 시트,
[14] 전광선 투과율이 85% 이상인 것을 특징으로 하는 [7]에 기재된 경질 평면판 첩합용 수지 시트,
[15] [1] 내지 [14] 중 어느 하나에 기재된 경질 평면판 첩합용 수지 시트를 개재하여, 2매의 경질 평면판이 적층되어서 이루어지는 것을 특징으로 하는 적층체,
[16] 상기 2매의 경질 평면판의 적어도 한쪽이 단차를 가지며, 상기 단차가 인쇄층에 의한 단차인 것을 특징으로 하는 [15]에 기재된 적층체, 및
[17] 표시체 모듈, [1] 내지 [14] 중 어느 하나에 기재된 경질 평면판 첩합용 수지 시트 및 액연상의 단차를 가지는 보호판이 순서대로 적층되어서 이루어지는 표시체를 제공하는 것이다.
본 발명에 의하면, 2매의 경질 평면판을 수지 시트를 개재하여 첩합해서 형성되는 적층체이며, 상기 2매의 경질 평면판을 수지 시트를 개재하여 첩합할 때에 생기는 기포를 용이하게 제거할 수 있으면서, 경시적인 기포의 발생을 억제할 수 있고, 또한 헤이즈(haze)를 억제할 수 있기 때문에 시인성도 좋고, 또한 재단가공 적성이 우수한 적층체, 상기 적층체의 형성에 이용되는 수지 시트 및 상기 적층체를 이용한 표시체를 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 적층체에 있어서의 일 실시 형태를 나타내는 단면 모식도이다.
도 2는 액연상 단차를 설치한 경질 평면판의 일 실시 형태를 나타내는 평면 모식도이다.
도 3은 본 발명의 표시체에 있어서의 일 실시 형태를 나타내는 단면 모식도이다.
도 4는 본 발명의 경질 평면판 첩합용 수지 시트의 헤이즈 값의 측정 방법을 나타내는 모식도이다.
우선, 본 발명의 경질 평면판 첩합용 수지 시트에 대해 설명한다.
[경질 평면판 첩합용 수지 시트]
본 발명의 경질 평면판 첩합용 수지 시트(이하, 간단하게 '수지 시트'라고 칭함)는, 2매의 경질 평면판을 각각 양면에 첩합하기 위한 수지 시트이며, 적어도 3층의 수지층으로 형성되며, 경질 평면판과 접하는 수지층 (A1) 및 (A2)는, 모두 온도 23℃에 있어서의 저장 탄성률이 0.04~0.17MPa, 손실 탄젠트가 0.6 미만 및 두께가 25~180μm이며, 피착체와 접하지 않는 수지층 (B)는 적어도 1층으로 되고, 한편 (B)층이 복수의 적층 구조를 가지는 경우에는 각 층의 굴절률이 1.42~1.58이며, (B)층 전체의 온도 23℃에서의 파단신도가 0.5~120%, 두께가 3~60μm인 것을 특징으로 한다.
(경질 평면판)
본 발명의 수지 시트를 개재하여 첩합할 수 있는 2매의 경질 평면판으로서는, 적어도 한쪽이 단차를 가지며, 상기 단차의 높이가, 수지 시트의 총 두께의 2~20%인 것이, 본 발명의 효과를 더욱 잘 발현시킬 수 있다. 본 발명은 2% 이상의 단차 높이에 대해서 효율적으로 효과를 발현할 수 있지만, 보다 곤란한 단차 높이 3% 이상이 본 발명의 효과를 더욱 잘 발현시킬 수 있어 바람직하며, 4% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하다. 또 단차 높이는 20% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 15% 이하이며, 보다 더 바람직하게는 10% 이하이다.
경질 평면판의 재질로서는, 통상 투명한 유리판이나 수지판이 이용된다. 상기 유리판으로서는, 예를 들면 소다 라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산유리, 납유리, 붕규산유리, 바륨붕규산유리, 석영 등을 포함하는 것을 이용할 수 있다. 상기 수지판으로는, 예를 들면 아크릴 수지판, 폴리카보네이트판, TCA(트리아세틸셀룰로오스) 필름 등을 포함하는 적층판 등을 이용할 수 있다.
상기 경질 평면판의 두께는, 후술하는 적층체의 용도에 따라 다른데, 통상 0.08~5mm정도, 바람직하게는 0.2~4 mm, 보다 바람직하게는 0.4~3 mm이다.
경질 평면판에 있어서의 상기 단차는, 통상의 경질 평면판에 대해서 자외선 경화형 잉크 등을 이용하여 액연상(額緣狀)으로 가식인쇄층을 설치함으로써 형성된다.
(경질 평면판과 접하는 수지층)
본 발명의 수지 시트는, 적어도 3층의 수지층으로 형성되어, 전술한 2매의 경질 평면판이 상기 수지 시트의 양면에 첩착된다. 경질 평면판과 접하는 수지층(이하, 수지층 A라고 칭하고, 양면의 2개의 수지층을, 각각 수지층 (A1) 또는 (A1)층, 수지층 (A2) 또는 (A2)층이라고 칭한다)은, (A1) 및 (A2) 모두, 온도 23℃에 있어서의 저장 탄성률이 0.04~0.17MPa, 손실 탄젠트가 0.6 미만 및 두께가 25~180μm인 것을 필요로 한다.
본 발명의 수지 시트에 있어서, (A1)층 및 (A2)층의 23℃에 있어서의 저장 탄성률이 0.04MPa 이상이면, 재단가공 적성·제거가공 적성이 양호해지며, 0.17 MPa 이하이면 추종성이 양호해진다. (A1)층 및 (A2)층의 23℃에 있어서의 저장 탄성률은, 재단가공 적성, 제거가공 적성 및 추종성의 관점에서, 0.05~0.14MPa인 것이 바람직하고, 0.06~0.11MPa인 것이 보다 바람직하다. 또한, (A1)층 및 (A2)층의 23℃에 있어서의 손실 탄젠트가 0.6 미만이면, 재단가공 적성·제거가공 적성이 양호해진다. (A1)층 및 (A2)층의 23℃에 있어서의 손실 탄젠트는, 재단가공 적성 및 제거가공 적성의 관점에서, 0.58 미만인 것이 바람직하고, 0.56 미만인 것이 보다 바람직하다.
또한, (A1)층 및 (A2)층의 두께가 25μm 이상이면 추종성이 양호해지고, 180μm 이하에서는, 재단가공 적성·제거가공 적성이 양호해진다. (A1)층 및 (A2)층의 막 두께는, 추종성, 재단가공 적성 및 제거가공 적성의 관점에서, 25~120μm인 것이 바람직하고, 30~70μm인 것이 보다 바람직하고, 40~60μm인 것이 보다 더 바람직하다.
<아크릴계 수지>
상기 수지층 (A1) 및 수지층 (A2)를 구성하는 수지는, 각각 아크릴계 수지인 것이 바람직하다.
아크릴계 수지에 특별히 제한은 없지만, (메타)아크릴산 에스테르계 공중합체가 바람직하다.
이 (메타)아크릴산 에스테르계 공중합체로서는, 에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 1~18의 (메타)아크릴산 알킬에스테르와, 필요에 따라 이용되는 가교성 관능기 함유 에틸렌성 단량체나 다른 단량체와의 공중합체를 바람직하게 들 수 있다.
≪(메타)아크릴산 알킬에스테르≫
에스테르 부분의 알킬기의 탄소수가 1~18의 (메타)아크릴산 알킬에스테르로서는, 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 이소프로필메타크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 이소부틸메타크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, n-헥실메타크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 스테아릴아크릴레이트, 스테아릴메타크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 이용하거나, 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
≪가교성 관능기 함유 에틸렌성 단량체≫
필요에 따라 이용되는 가교성 관능기 함유 에틸렌성 단량체로는, 예를 들면 히드록시기, 카르복실기, 아미노기, 치환 아미노기, 에폭시기 등의 관능기를 분자 내에 가지는 에틸렌성 단량체이며, 바람직하게는 히드록시기 함유 에틸렌성 불포화 화합물, 카르복실기 함유 에틸렌성 불포화 화합물이 이용된다. 이러한 가교성 관능기 함유 에틸렌성 단량체의 구체적인 예로서는, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트, 2-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시부틸메타크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 4-히드록시부틸메타크릴레이트 등의 히드록시기 함유 (메타)아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레인산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 카르복실기 함유 에틸렌성 불포화 화합물을 들 수 있다. 상기의 가교성 관능기 함유 에틸렌성 단량체는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
≪기타 단량체≫
필요에 따라 이용되는 기타 단량체로는, 시클로헥실아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트 등의 지환식 구조를 가지는 (메타)아크릴산 에스테르; 초산비닐, 프로피온산 비닐 등의 비닐 에스테르류;에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌 등의 올레핀류; 염화비닐, 비닐리덴 클로라이드 등의 할로겐화 올레핀류; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 스티렌계 단량체; 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 디엔계 단량체; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 니트릴계 단량체; N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드 등의 N,N-디알킬 치환 아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 이것들은 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
이상의 (메타)아크릴산 에스테르 및 필요에 따라 이용되는 가교성 관능기 함유 에틸렌성 단량체나 기타 단량체를, 각각 소정의 비율로 이용하고, 종래 공지의 방법을 이용하여 공중합을 실시해, 중량 평균 분자량이 바람직하게는 30만~150만 정도, 보다 바람직하게는 35만~130만 정도의 (메타)아크릴산 에스테르계 중합체를 제조한다.
또한, 상기 중량 평균 분자량은, 겔퍼미에이션크로마토그래피(GPC) 법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산값이다.
<가교제>
필요에 따라 이용되는 가교제로는, 종래 아크릴계 수지에 있어서 가교제로서 관용되고 있는 것들 중에서, 임의의 것을 적당히 선택하여 이용할 수 있다. 이러한 가교제로는, 예를 들면 폴리이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민 수지, 요소 수지, 디알데히드류, 메틸올 폴리머, 아지리진계 화합물, 금속 킬레이트 화합물, 금속 알콕시드, 금속염 등을 들 수 있지만, 상기 (메타)아크릴산 에스테르계 공중합체가 가교성 관능기로서 히드록시기를 가지는 경우에는 폴리이소시아네이트 화합물이 바람직하고, 카르복실기를 가지는 경우에는 금속 킬레이트 화합물이나 에폭시 화합물이 바람직하다.
≪폴리이소시아네이트 화합물≫
폴리이소시아네이트 화합물의 예로는, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등 및 이들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 또한 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메티롤프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 상기 폴리이소시아네이트 화합물은, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
≪금속 킬레이트 화합물≫
금속 킬레이트 화합물의 예로는, 금속 원자가 알루미늄, 지르코늄, 티타늄, 아연, 철, 주석 등의 킬레이트 화합물이 있지만, 성능의 관점에서 알루미늄 킬레이트 화합물이 바람직하다.
알루미늄 킬레이트 화합물로는, 예를 들면 디이소프로폭시알루미늄모노올레일아세토아세테이트, 모노이소프로폭시알루미늄비스올레일아세토아세테이트, 모노이소프로폭시알루미늄모노올레이트모노에틸아세토아세테이트, 디이소프로폭시알루미늄모노라우릴아세토아세테이트, 디이소프로폭시알루미늄모노스테아릴아세토아세테이트, 디이소프로폭시알루미늄모노이소스테아릴아세토아세테이트, 모노이소프로폭시알루미늄모노-N-라우로일-β-아라네이트모노라우릴아세토아세테이트, 알루미늄트리스아세틸아세토네이트, 모노아세틸아세토네이토알루미늄비스(이소부틸아세토아세테이트) 킬레이트, 모노아세틸아세토네이토알루미늄비스(2-에틸헥실아세토아세테이트) 킬레이트, 모노아세틸아세토네이토알루미늄비스(도데실아세토아세테이트) 킬레이트, 모노아세틸아세토네이토알루미늄비스(올레일아세토아세테이트) 킬레이트 등을 들 수 있다. 상기 금속 킬레이트 화합물은, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
≪에폭시 화합물≫
에폭시 화합물의 예로는, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 테레프탈산디글리시딜에스테르, 스피로글리콜디글리시딜에테르, 디글리시딜아미노메틸시클로헥산, 테트라글리시딜크실렌디아민, 테트라글리시딜비스아미노메틸시클로헥산, 폴리글리시딜메타크실렌디아민 등을 들 수 있다. 상기 에폭시 화합물은, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
전술한 아크릴계 수지의 단량체의 선택 및 조합이나, 가교제의 종류 및 양을 조정함으로써, 수지층 (A1) 및 수지층 (A2)의 온도 23℃에서의 저장 탄성률 및 23℃에서의 손실 탄젠트를 조절할 수 있다.
상기 수지층 (A1) 및 수지층 (A2)는, 동일한 조성 및 성상을 갖는 것도 괜찮고, 상이한 조성 및 성상을 갖는 것이어도 괜찮지만, 생산성의 관점에서 동일한 조성 및 성상을 가지는 것이 바람직하다.
또, 수지층 (A1) 및 수지층 (A2)에는, 기타 첨가제, 예를 들면 점착 부여제, 안료, 염료, 필러, 산화 방지제, 자외선 흡수제 등을 함유시킬 수 있다.
(피착체와 접하지 않는 수지층(B))
본 발명의 수지 시트에 있어서는, 상기 수지층 (A1)과 수지층 (A2)와의 사이에, 중간층(이하 수지층 (B) 또는 (B)층이라고 칭함)이 설치되어 있고, 상기 수지층 (B)는 적어도 1층으로 이루어진다. (B)층이 1층으로 이루어지는 경우에는, 상기 (B)층의 굴절률이 1.42~1.58인 것을 필요로 하며, (B)층이 복수의 적층 구조를 가지는 경우에는, 각 층의 굴절률이 1.42~1.58인 것을 필요로 한다. 또한, (B)층 전체의 온도 23℃에 있어서의 파단신도가 0.5~120%, 두께가 3~60μm인 것을 필요로 한다.
상기 (B)층의 굴절률이 상기 범위에 있으면, 본 발명의 수지 시트의 헤이즈 값을 1.0% 미만으로 할 수 있고, 또한 해당 (B)층의 파단신도가 상기 범위에 있으면, 본 발명의 수지 시트는, 전단력에 대한 보관 유지력이 높아지면서, 내구성이 뛰어나게 된다.
상기 (B)층의 두께가 3μm 이상이면, 재단가공 적성, 제거가공 적성, 첩합성이 양호하고, 60μm 이하이면 추종성이 양호하다. 재단가공 적성, 제거가공 적성, 첩합성의 관점에서, 상기 (B)층의 두께는 3~40μm인 것이 바람직하고, 3~25μm인 것이 보다 바람직하고, 4~15μm인 것이 보다 더 바람직하다.
또한, 상기 (B)층의 유리 전이 온도는, 고온 영역에 있어서의 형상을 유지하는 관점에서 50~120℃의 범위인 것이 바람직하고, 70~120℃의 범위에 있는 것이 보다 바람직하고, 80~100℃의 범위에 있는 것이 보다 더 바람직하다.
상기 (B)층을 구성하는 수지로는, 우레탄 변성 폴리에스테르계 수지가 바람직하고, 특히 방향족 폴리에스테르를 기본 골격으로 하는 우레탄 변성 폴리에스테르계 수지가 적합하다.
이러한 우레탄 변성 폴리에스테르계 수지로서 용액형의 우레탄 변성 폴리에스테르계 수지가 토요보(주)에 의해, '등록상표 바이론의 UR 시리즈'로 판매되고 있다. 이 '바이론 UR 시리즈' 중에서, 특히 'UR 1400'이 높은 경도 및 높은 유리 전이 온도를 가져, 본 발명의 수지 시트에 있어서의 (B)층을 구성하는 수지로서 적합하게 이용된다.
상기(B) 층은 단층이어도 괜찮고, (B) 층이 전술한 성상을 가지고 있으면, 상이한 성상을 가지는 층의 적층체여도 괜찮다.
또, 상기 (B)층에는, 기타 첨가제, 예를 들면 점착 부여제, 안료, 염료, 필러, 산화 방지제, 자외선 흡수제 등을 함유시킬 수 있다.
본 발명의 수지 시트는, 총 두께가 60~400μm인 것이 바람직하고, 100~400μm인 것이 보다 바람직하고, 120~250μm인 것이 보다 더 바람직하다. 총 두께가 60μm 이상이면 충분한 추종성을 얻을 수 있고, 400μm 이하이면 재단가공 적성이나 제거가공 적성이 양호하다.
본 발명의 수지 시트에 있어서의 전광선 투과율은, 통상 85% 이상, 바람직하게는 90% 이상이다.
(수지 시트의 제작)
본 발명의 수지 시트는, 상기 수지 시트가, 수지층 (A1), 1층의 중간층인 수지층 (B) 및 수지층 (A2)의 3층 구조로 이루어지는 적층 시트인 경우, 예를 들면 이하에 나타내는 방법에 의해 제작할 수 있다.
우선, 상기 아크릴계 수지와 필요에 따라서 이용되는 상기 가교제나 기타 첨가제와의 혼합물에, 적당한 용매를 첨가하고, 도포하기에 적절한 농도로 하여, 수지층 (A1) 및 수지층 (A2)를 형성하기 위한 수지 용액 (a1), (a2)를 각각 조제한다.
상기와 같이 조제한 수지층 (A1) 제작용의 수지 용액 (a1)을, 중박리(重剝離) 시트의 박리 처리면에, 건조 후의 두께가 소정의 두께가 되도록 도포한 후, 가열·건조하여 중박리 시트 상에 수지층 (A1)을 형성시킨다. 그 다음에 상기 수지층 (A1)에 경박리(輕剝離) 시트의 박리 처리면을 라미네이트 하여, 2매의 박리 시트에 협지(挾持)된 수지층 (A1)을 제작한다. 또, 수지 용액 (a1)과 같이 수지층 (B) 제작용의 우레탄 변성 폴리에스테르계 수지 용액 (b)를 조제하고, 이것을 경박리 시트의 박리 처리면에, 건조 두께가 소정의 두께가 되도록 도포한 후, 가열·건조하여 경박리 시트상에 수지층 (B)를 형성한다.
그 다음에, 전술한 2매의 박리 시트에 협지된 수지층 (A1)의 경박리 시트를 박리하여 표출한 수지층 (A1)과 상기 수지층 (B)를 첩합하여, 2층의 수지층으로 이루어지는 적층 시트를 제작한다.
또한 별도로, 상기 수지 용액 (a2)를 경박리 시트의 박리 처리면에, 건조 후의 두께가 소정의 두께가 되도록 도포한 후, 가열·건조하여 경박리 시트 상에 수지층 (A2)를 형성시킨다. 그 다음에, 전술한 2층의 수지층으로 이루어지는 적층 시트의 경박리 시트를 박리하여 표출한 수지층 (B)와 상기 수지층 (A2)을 첩합함으로써, 수지층 (A1), 수지층 (B) 및 수지층 (A2)의 순서로 이루어지는 3층 구조의 상기 수지 시트를 얻을 수 있다.
또한 상술한 가공 방법 이외에도, 예를 들면 수지층 (B)를 경박리 시트 상에 형성한 후에, 수지층 (A1), 수지층 (A2)을 순차 첩합할 수도 있으며, 각 층을 형성하는 순서는 특별히 한정되지 않는다.
이와 같이 하여 얻을 수 있는 본 발명의 수지 시트는, 경질판끼리를 첩합시킬 때의 높은 추종성과 기포 억제능을 가지면서, 고온 및 시간 경과에 의한 기포 재발 억제성과 전단력에 대한 높은 유지력을 가지고, 내구성도 우수하다. 또한, 전광선 투과율이 통상 85% 이상, 헤이즈 값이 통상 1.0% 미만이며, 투명성이 뛰어나다.
이러한 성상을 가지는 본 발명의 수지 시트는, 아래와 같은 본 발명의 적층체 및 표시체의 제작용으로 이용할 수 있다.
[적층체]
본 발명의 적층체는, 전술한 본 발명의 경질 평면판 첩합용 수지 시트를 개재하여, 2매의 경질 평면판이 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 한다. 상기 경질 평면판에 관해서는, 전술한 본 발명의 수지 시트의 설명에서 나타낸 것과 같다.
또, 본 발명의 적층체는, 2매의 경질 평면판의 적어도 한쪽이 단차를 갖고, 또한, 상기 단차가 인쇄층에 의한 단차인 적층체일 수 있다.
도 1은, 본 발명의 적층체의 일 실시 형태를 나타내는 단면 모식도이다. 도 1에서 적층체(10)는, 가식인쇄에 의한 액연상 단차(7)를 갖는 경질 평면판(5)과 단차를 갖지 않는 경질 평면판(6)에, 수지층 (A1)과 수지층 (B)와 수지층 (A2)가 순서대로 적층되어 이루어지는 본 발명의 수지 시트(1)를 개재하여 적층되는 구조를 갖는다. 한편, 도 1에서, 2는 수지층 (A1), 3은 수지층 (A2), 4는 수지층 (B)를 나타낸다.
여기서, 「액연상 단차」란, 경질 평면판의 주연부를 따라서 설치된 볼록부와 상기 경질 평면판과의 단차를 말하며, 도 2는, 액연상 단차(7)가 설치된 경질 평면판(5)의 일 실시 형태를 나타내는 평면 모식도이다.
또한, 2매의 경질 평면판을 적층할 때, 경질 평면판(5)의 첩합면(5a)과 수지 시트(1)의 수지층(A1)이 접하는 한편, 경질 평면판(6)의 첩합면(6b)과 수지 시트(1)의 수지층(A2)가 접하도록 적층 된다.
본 발명에서는, 이러한 적층체를 부재로서 이용함으로써, 휴대 정보 단말 기기나, 정전 용량 방식 터치 패널 장치, 각종 플랫 패널 디스플레이 등을 제공할 수 있다
[표시체]
본 발명의 표시체는, 표시체 모듈, 본 발명의 경질 평면판 첩합용 수지 시트 및 액연상의 단차를 가지는 보호판의 순서로 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 한다.
상기 액연상의 단차를 가지는 보호판으로는, 예를 들어 전술한 인쇄층에 의한 단차를 가지는 경질 평면판을 이용할 수 있다.
또한, 상기 표시체 모듈로는, 화상 표시 패널을 가지는 휴대 정보 단말 기기 등의 전자 단말용 화상 표시 모듈, 액정 디스플레이(LCD), 플라스마 디스플레이(PDP), 유기 또는 무기 전계 발광 디스플레이(ELD), 표면 전해 디스플레이(SED) 등의 여러 가지의 플랫 패널 디스플레이 모듈, 정전 용량 방식 터치 패널 모듈 등을 이용할 수 있다.
도 3은, 본 발명의 표시체의 일 실시 형태를 나타내는 단면 모식도이다. 도 3에 있어서 표시체(20)은, 표시체 모듈(9), 본 발명의 수지 시트(1) 및 가식인쇄에 의한 액연상 단차(7)를 가지는 보호판(8)의 순서로 적층되어서 이루어지는 구조를 가진다.
또한 수지 시트(1)에 있어서의 적층 구조는 전술한 도 1 및 본문에서 나타낸 바와 같고, 상기 표시체 모듈(9)로서는, 예를 들면 상술한 각종 플랫 패널 디스플레이 모듈이나, 정전 용량 방식 터치 패널 모듈 등이 이용될 수 있다.
실시예
다음으로, 본 발명을 실시예에 의해 보다 더 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되지는 않는다.
또한 각 예에 있어서의 특성들은, 이하에 나타내는 방법에 따라서 측정하였다.
(1) 수지층 (A1) 및 수지층 (A2)의 23℃에 있어서의 저장 탄성률(G'), 손실 탄젠트(tanδ)
각 예에서 수지층 (A1)의 형성에 이용한 수지 용액을 박리 시트 상에 도포하고, 120℃에서 2분간 가열하여, 수지층 (A1)을 형성했다. 상기 박리 시트를 제거하고, 수지층을 복수매로 적층하여, 두께 2.0mm의 시트 샘플을 제작했다. 상기 시트 샘플을 직경 8.0mm×높이 2.0mm의 원기둥 형태로 잘라내어, 점탄성 측정 장치(Rheometric Scientific F.E.社 제품, 제품명 'RDAII')를 사용하여, 비틀림 전단법에 의해 측정 주파수 1Hz에서, 각 온도에 있어서의 저장 탄성률과 손실 탄젠트를 측정하여, 수지층 (A1)의 23℃에 있어서의 G' 및 tanδ를 구했다.
또, 상기와 동일한 방법으로, 수지층 (A2)의 23℃에 있어서의 G' 및 tanδ를 구했다.
(2) 각 층의 두께
각 예에서 얻어진 수지 시트의 수지층의 두께를, JIS K 7130에 준하는, 정압 두께 측정기(TECLOCK社 제품, 제품명 'PG02')로 측정했다.
(3) 수지층 (B)의 굴절률
일본공업규격 JIS K 7142-2008 '플라스틱 굴절률을 구하는 방법'에 준거하여, 다파장 아베 굴절률계(ATAGO社 제품, 제품명 'DR-M2')를 이용하여, 파장 589nm에서의 수지층 (B)의 굴절률을 측정했다.
(4) 수지층(B)의 23℃에 있어서의 파단신도
수지층(B)을 폭 15 mm, 길이 70 mm로 재단하고, 측정용 샘플을 제작했다.그 다음에, 만능 인장 압축 시험기(인스트롱 사제, 제품명 「인스트롱 5581형」)를 사용하고, 측정용 샘플의 양단부 10 mm를 세트하고, 폭 15 mm, 길이 50 mm의 측정 개소를 온도 23℃, 인장 속도 200 mm/min의 조건으로 늘려, 파단했을 때의 신도를 측정했다.
(5) 수지 시트의 단차 추종성(첩합성)[오토클레이브 처리 직후]
흑색 인쇄 단차 부착 유리에, 라미네이터를 이용해 샘플의 수지 시트를 붙이고, 유리판을 첩합한 후, 오토클레이브 처리(60℃, 0.6MPa, 30분)를 실시했다. 액연인쇄의 내측을 육안으로 관찰하여, 기포가 소실하였으면 A, 남아 있으면 C로 했다.
(6) 수지 시트의 단차 추종성(첩합성)[오토클레이브 처리 후 80℃에서 100시간 방치]
상기 (5)에서 얻어진 오토클레이브 처리 후 기포가 소실한 샘플을 80℃의 항온조에서 100시간 동안 방치하여, 기포의 재발 유무를 육안으로 관찰하였다. 기포가 없으면 A, 기포가 조금 확인되는 정도이면 B, 육안으로 확실히 기포가 확인되면 C로 했다.
(7) 수지 시트의 재단가공 적성
NT커터를 이용하여 폭 1mm, 길이 50mm의 수지 시트 샘플을 제작하고, 마이크로 게이지를 이용하여, 정확한 샘플 폭으로 재단가공될 수 있는지 확인하였다. 샘플 폭이 1mm±0.2mm 이내이면 A, 그렇지 않으면 C로 했다.
(8) 수지 시트의 헤이즈 값
각 예에서 얻을 수 있었던 수지 시트의 박리 시트를 제거하고, 헤이즈메타(일본전색공업(주)社 제품, 제품명 'NDH2000')을 이용하여 일본공업규격 JIS K7361-1-1997 '플라스틱 투명 재료의 전광선 투과율의 시험 방법'에 준거하여 수지 시트의 헤이즈 값(%)을 측정했다.
헤이즈 값의 측정 방법의 모식도를 도 4에 나타낸다. 도 4에서, 입사광(100)의 수직선(200)에 대하여, 수지 시트(1)의 각도가 50°가 되도록 하여 경사 방향에서 측정했다. 헤이즈 값이 1.0% 미만이면 A, 헤이즈 값이 1.0% 이상이면 C로 하였다.
(9) 수지 시트의 전광선 투과율
각 예에서 얻어진 수지 시트의 박리 시트를 제거하고, 헤이즈메타(일본전색공업(주)社 제품, 제품명 'NDH2000')을 이용하여 JIS K 7361에 준거하여 전광선 투과율을 측정했다. 전광선 투과율이 85% 이상이면 A, 전광선 투과율이 85% 미만이면 C로 했다.
조제예 1(수지 용액 (A-1)의 조제)
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA), 시클로헥실아크릴레이트(CHA), 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA)를 포함하는 아크릴계 공중합체 용액(2EHA/CHA/HEA=질량비 59.7:40:0.3, 중량 평균 분자량 80만, 농도 40질량%) 100 질량부에, 이소시아네이트계 가교제(일본 폴리우레탄 공업(주)社 제품, 제품명 '콜로네이트 L', 농도 75질량%) 0.05 질량부를 혼합하고, 메틸에틸케톤으로 희석하여 불휘발분 농도 30질량%의 수지 용액 (A-1)을 조제했다.
조제예 2(수지 용액 (A-2)의 조제)
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA), 시클로헥실아크릴레이트(CHA), 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA)를 포함하는 아크릴계 공중합체 용액(2EHA/CHA/HEA=질량비 59.7:40:0.3, 중량 평균 분자량 80만, 농도 40질량%) 100 질량부에, 이소시아네이트계 가교제(일본 폴리우레탄 공업(주)社 제품, 제품명 '콜로네이트 L', 농도 75질량%) 0.25 질량부를 혼합하고, 메틸에틸케톤으로 희석하여 불휘발분 농도 30질량%의 수지 용액 (A-2)을 조제했다.
조제예 3(수지 용액 (A-3)의 조제)
부틸아크릴레이트(BA), 아크릴산(AAc)을 포함하는 아크릴계 공중합체 용액(BA/AAc=질량비 90:10, 중량 평균 분자량 40만, 농도 44질량%) 100 질량부에, 에폭시계 가교제(미츠비시 가스화학(주)社 제품, 제품명 '테트라드 C', 농도 100질량%) 0.025 질량부를 혼합하고, 메틸에틸케톤으로 희석하여 불휘발분 농도 30질량%의 수지 용액 (A-3)을 조제했다.
조제예 4(수지 용액 (A'-1)의 조제)
부틸아크릴레이트(BA), 에틸아크릴레이트(EA), 아크릴산(AAc)을 포함하는 아크릴계 공중합체 용액(BA/EA/AAc=질량비 77:20:3, 중량 평균 분자량 90만, 농도 29질량%) 100 질량부에, 알루미늄 킬레이트계 가교제(소켄 화학(주)社 제품, 제품명 'M-5A', 농도 4.95%) 4 질량부를 혼합하고, 메틸에틸케톤으로 희석하여 불휘발분 농도 30%의 수지 용액 (A'-1)을 조제했다.
조제예 5(수지 용액 (A'-2)의 조제)
부틸아크릴레이트(BA), 아크릴산(AAc)을 포함하는 아크릴계 공중합체 용액(BA/AAc=질량비 98:2, 중량 평균 분자량 100만, 농도 40질량%) 100 질량부에, 로진계 점착 부여 수지(하리마화성(주)社 제품, 제품명 '하리에스타 TF') 50 질량부를 혼합하고, 이소시아네이트계 가교제(일본폴리우레탄(주)社 제품, 제품명 '콜로네이트 L', 농도 75%) 0.75 질량부를 혼합하고, 메틸에틸케톤으로 희석하여 불휘발분 농도 30%의 수지 용액 (A'-2)을 조제했다.
조제예 6(수지 용액 (A'-3)의 조제)
부틸아크릴레이트(BA), 메틸아크릴레이트(MA), 아크릴산(AAc)을 포함하는 아크릴계 공중합체 용액(BA/MA/AAc=질량비 77:20:3, 중량 평균 분자량 90만, 농도 28질량%) 100 질량부에, 이소시아네이트계 가교제(일본 폴리우레탄 공업(주)社 제품, 제품명 '콜로네이트 L', 농도 75%) 0.875 질량부를 혼합하고, 알루미늄 킬레이트계 가교제(소켄 화학(주)社 제품, 제품명 'M-5A', 농도 4.95%) 1.75 질량부를 혼합하고, 메틸에틸케톤으로 희석하여 불휘발분 농도 32%의 수지 용액 (A'-3)을 조제했다.
조제예 7(수지 용액 (B-1)의 조제)
우레탄 변성 폴리에스테르계 수지(토요보세키(주)社 제품, 제품명 '바이론 UR-1400', 농도 30질량%)을 메틸에틸케톤으로 희석하여, 불휘발분 농도 25질량%의 수지 용액 (B-1)을 조제했다.
조제예 8(수지 용액 (B'-1)의 조제)
부틸 아크릴레이트(BA), 에틸 아크릴레이트(EA), 아크릴산(AAc)을 포함하는 아크릴계 공중합체 용액(BA/EA/AAc=질량비 77:20:3, 중량 평균 분자량 90만, 농도 29질량%) 100 질량부에, 알루미늄 킬레이트계 가교제(소켄 화학(주)社 제품, 제품명 'M-5A', 농도 4.95질량%) 4 질량부를 혼합하고, 메틸에틸케톤으로 희석하여 불휘발분 농도 30질량%의 수지 용액 (B'-1)을 조제했다.
조제예 9(수지 용액 (B'-2)의 조제)
우레탄 변성 폴리에스텔계 수지 용액(토요보세키(주)社 제품, 제품명 '바이론 UR-3200', 농도 30질량%)을 메틸에틸케톤으로 희석하여, 불휘발분 농도 25질량%의 수지 용액 (B'-2)을 조제했다.
실시예 1
수지 용액 (A-1)을 중박리 시트(LINTEC(주)社 제품, 제품명 'SP-PET752150')에 도포하고, 120℃에서 2분간 가열하여, 중박리 시트 상에 두께 50μm의 수지층 (A1)을 형성했다. 수지층(A1)에 경박리 시트(LINTEC(주)社 제품, 제품명 'SP-PET382120')의 박리면을 라미네이트 하여, 2매의 박리 시트에 협지된 수지층 (A1)을 제작했다. 또한 이와는 별도로, 수지 용액 (B-1)을 경박리 시트(LINTEC(주)社 제품, 제품명 'SP-PET382120')에 도포하고, 120℃에서 2분간 가열하여, 경박리 시트 상에 두께 10μm의 수지층 (B)을 형성했다. 다음으로, 전술한 2매의 박리 시트에 협지된 수지층 (A1)의 경박리 시트를 박리하여 표출된 수지층 (A1)과 수지층 (B)를 첩합하여, 2층의 수지층으로 이루어지는 수지 적층체를 얻었다.
또한 이와는 별도로, 수지 용액 (A-1)을 경박리 시트(LINTEC(주)社 제품, 제품명 'SP-PET382120')에 도포하고, 120℃에서 2분간 가열하여, 경박리 시트 상에 두께 50μm의 수지층 (A2)을 형성했다. 계속하여 전술한 2층의 수지층으로 이루어지는 수지 적층체의 수지층 (B)측의 중박리 시트를 박리하여 표출된 수지층 (B)와 수지층 (A2)를 첩합하여, 3층의 수지층으로 이루어지는 평면판 첩합용 수지 시트 (1)을 얻었다.
실시예 2
수지층 (B)의 두께를 20μm로 한 것 이외에는, 실시예 1과 같은 방법으로 평면판 첩합용 수지 시트 (2)를 얻었다.
실시예 3
수지층 (A1) 및 (A2)에 이용한 수지 용액 (A-1) 대신에 수지 용액 (A-2)를 사용하여 두께를 75μm로 하고, 수지층 (B)의 두께를 25μm로 한 것 이외에는, 실시예 1과 같은 방법으로 평면판 첩합용 수지 시트 (3)을 얻었다.
실시예 4
수지층 (A1) 및 (A2)의 두께를 30μm로 하고, 수지층 (B)의 두께를 5μm로 한 것 이외에는, 실시예 1과 같은 방법으로 평면판 첩합용 수지 시트 (4)를 얻었다.
실시예 5
수지층 (A1) 및 (A2)에 이용한 수지 용액(A-1)을 수지 용액(A-3)으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 같은 방법으로 평면판 첩합용 수지 시트 (5)를 얻었다.
비교예 1
수지층 (B)에 이용한 수지 용액 (B-1) 대신에 수지 용액(B'-1)을 사용하고, 수지층 (B)의 두께를 20μm로 한 것 이외에는, 실시예 1과 같은 방법으로 수지 시트 (6)을 얻었다.
비교예 2
수지 용액 (A-1)을 중박리 시트(LINTEC(주)社 제품, 제품명 'SP-PET752150')에 도포하고, 120℃에서 2분간 가열하여, 중박리 시트 상에 두께 50μm의 수지층 (A1)을 형성했다. 또한, 수지층 (A1)에, 수지층 (B) 대신에 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(미츠비시 화학(주)社 제품, 제품명 '다이아 호일 T100-100', 두께 100μm)을 라미네이트 하여, 적층 수지 시트를 제작했다. 또한 이와는 별도로, 수지 용액 (A-1)을 경박리 시트(LINTEC(주)社 제품, 제품명 'SP-PET382120')에 도포하고, 120℃에서 2분간 가열하여, 경박리 시트 상에 두께 50μm의 수지층 (A2)을 형성했다. 전술한 수지층 (A2)와 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름면을 첩합하여, 3층의 수지 시트 (7)를 얻었다.
비교예 3
수지층 (B)에 이용한 수지 용액 (B-1)을, 수지 용액 (B'-2)로 한 것 이외에는, 실시예 1과 같은 방법으로 수지 시트 (8)를 얻었다.
비교예 4
수지층 (A1)과 수지층(A2)에 이용한 수지 용액 (A-1) 대신에 수지 용액(A-2)를 이용하고, 수지층 (A1)과 수지층 (A2)의 두께를 20μm로 하고, 수지층 (B)의 두께를 25μm로 한 것 이외에는, 실시예 1과 같은 방법으로 수지 시트 (9)를 얻었다.
비교예 5
수지층 (A1)과 수지층 (A2)의 두께를 75μm로 하고, 수지층 (B)의 두께를 2μm로 한 것 이외에는, 실시예 1과 같은 방법으로 수지 시트 (10)를 얻었다.
비교예 6
수지층 (A1) 및 수지층 (A2)에 이용한 수지 용액 (A-1)을, 수지 용액(A'-1)으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 같은 방법으로 수지 시트 (11)를 얻었다.
비교예 7
수지층 (B)를 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(미츠비시수지(주)社 제품, 제품명 'PET12T-70A', 두께 12μm)로 한 것 이외에는, 비교예 2와 같은 방법으로 수지 시트 (12)를 얻었다.
비교예 8
수지층 (B)를 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(미츠비시수지(주)社 제품, 제품명 'K200-6E', 두께 6μm)로 한 것 이외에는, 비교예 2와 같은 방법으로 수지 시트 (13)를 얻었다.
비교예 9
수지층 (A1)과 수지층 (A2)에 이용한 수지 용액 (A-1)을, 수지 용액 (A'-2)로 하고, 수지층 (B)의 두께를 25μm로 한 것 이외에는, 실시예 1과 같은 방법으로 수지 시트 (14)를 얻었다.
비교예 10
수지층 (A1)과 수지층 (A2)에 이용한 수지 용액 (A-1)을, 수지 용액(A'-3)으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 같은 방법으로 수지 시트 (15)를 얻었다.
이상, 실시예 1~5 및 비교예 1~10에서 얻어진 평면판 첩합용 수지 시트의 각 층에 있어서의 특성치 및 성능 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure 112013005054855-pat00001
비교예 1은, 오토클레이브 처리 후 80℃에서 100시간 동안 방치 후의 추종성이 'C'이다. 또한, (B)층의 파단신도가 1000%로서 본 발명의 범위를 크게 벗어나므로, 재단가공성이 'C'이다.
비교예 2는, (B)층의 굴절률 및 파단신도가, 각각 본 발명의 범위를 벗어나고 있고, 오토클레이브 처리 직후의 추종성 및 헤이즈 값이 각각 'C'이다.
비교예 3은, (B)층의 파단신도가 본 발명의 범위를 벗어나고 있고, Tg가 -3℃로 낮으며, 오토클레이브 처리 후 80℃에서 100시간 동안 방치 후의 추종성이 'C'이다.
비교예 4는, (A1)층 및 (A2)층의 두께가, 각각 20μm로서 본 발명의 범위를 벗어나고 있고, 오토클레이브 처리 직후의 추종성이 'C'이다.
비교예 5는, (B)층의 두께가 2μm로서 본 발명의 범위를 벗어나고 있고, 재단가공 적성이 'C'이다.
비교예 6은, (A1)층 및 (A2)층의 G'이 본 발명의 범위를 벗어나고 있고, 오토클레이브 처리 직후의 추종성이 'C'이다.
비교예 7은, (B)층의 굴절률이 본 발명의 범위를 벗어나고 있고, 헤이즈 값이 'C'이다. 또한, (B)층의 파단신도가 본 발명의 범위를 벗어나고 있고, 오토클레이브 처리 후 80℃에서 100시간 동안 방치 후의 추종성이 'B'이다.
비교예 8은, (B)층의 굴절률이 본 발명의 범위를 벗어나고 있고, 헤이즈 값이 'C'이다.
비교예 9는, (A1)층 및 (A2)층의 tanδ가 각각 1.04로서 본 발명의 범위를 벗어나고 있고, 오토클레이브 처리 후 80℃에서 100시간 동안 방치 후의 추종성이 'C'이다.
비교예 10은, (A1)층 및 (A2)층의 G'이 본 발명의 범위를 벗어나고 있고, 오토클레이브 처리 직후의 추종성이 'C'이다.
본 발명의 경질 평면판 첩합용 수지 시트는, 경질 평면판끼리 첩합시킬 때, 높은 추종성과 기포 억제능을 가지면서, 고온 및 시간 경과에 따른 기포 재발 억제성과 전단력에 대한 높은 유지력을 가지고, 헤이즈를 억제할 수 있으므로, 시인성이 좋고, 또한 재단가공 적성 및 내구성도 뛰어나며 각종 표시체의 제작용으로 이용할 수 있다.
1   경질 평면판 첩합용 수지 시트
2   수지층 (A1)
3   수지층 (A2)
4   수지층 (B)
5   경질 평면판
5a   첩합면
6   경질 평면판
6b   첩합면
7   액연상 단차
8   보호판
9   표시체 모듈
10   적층체
20   표시체
100  입사광
200  입사광의 수직선

Claims (17)

  1. 2매의 경질 평면판을 각각 양면에 첩합하기 위한 수지 시트로서, 적어도 3층의 수지층으로 이루어지고, 경질 평면판과 접하는 2층의 수지층 (A1) 및 (A2)는 모두 온도 23℃에 있어서의 저장 탄성률이 0.04~0.17MPa, 손실 탄젠트가 0.6 미만 및 두께가 25~180μm이며, 피착체와 접하지 않는 수지층 (B)는 적어도 1층으로 이루어지며, 상기 수지층 (B)가 1층으로 이루어지는 경우 상기 수지층 (B)의 굴절률이 1.42~1.58이고, 상기 수지층 (B)가 복수의 적층 구조를 가지는 경우, 각 층의 굴절률이 1.42~1.58이며, 수지층 (B) 전체의 온도 23℃에 있어서의 파단신도가 0.5~120%, 두께가 3~60μm, 유리 전이 온도가 70~120℃인 것을 특징으로 하는 경질 평면판 첩합용 수지 시트.
  2. 청구항 1에 있어서,
    총 두께가 60~400μm인 것을 특징으로 하는 경질 평면판 첩합용 수지 시트.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 수지층 (A1) 및 수지층 (A2)를 구성하는 수지가 각각 아크릴계 수지인 것을 특징으로 하는 경질 평면판 첩합용 수지 시트.
  4. 청구항 2에 있어서,
    상기 수지층 (A1) 및 수지층 (A2)를 구성하는 수지가 각각 아크릴계 수지인 것을 특징으로 하는 경질 평면판 첩합용 수지 시트.
  5. 삭제
  6. 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수지층(B)를 구성하는 수지가 우레탄 변성 폴리에스테르계 수지인 것을 특징으로 하는 경질 평면판 첩합용 수지 시트.
  7. 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항에 있어서,
    적어도 한쪽의 경질 평면판이 단차를 가지는 것으로서, 상기 단차의 높이가 수지 시트의 총 두께의 2~20%인 것을 특징으로 하는 경질 평면판 첩합용 수지 시트.
  8. 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항에 있어서,
    전광선 투과율이 85% 이상인 것을 특징으로 하는 경질 평면판 첩합용 수지 시트.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 수지층(B)를 구성하는 수지가 우레탄 변성 폴리에스테르계 수지인 것을 특징으로 하는 경질 평면판 첩합용 수지 시트.
  10. 청구항 1에 있어서,
    적어도 한쪽의 경질 평면판이 단차를 가지는 것으로서, 상기 단차의 높이가 수지 시트의 총 두께의 2~20%인 것을 특징으로 하는 경질 평면판 첩합용 수지 시트.
  11. 청구항 6에 있어서,
    적어도 한쪽의 경질 평면판이 단차를 가지는 것으로서, 상기 단차의 높이가 수지 시트의 총 두께의 2~20%인 것을 특징으로 하는 경질 평면판 첩합용 수지 시트.
  12. 청구항 1에 있어서,
    전광선 투과율이 85% 이상인 것을 특징으로 하는 경질 평면판 첩합용 수지 시트.
  13. 청구항 6에 있어서,
    전광선 투과율이 85% 이상인 것을 특징으로 하는 경질 평면판 첩합용 수지 시트.
  14. 청구항 7에 있어서,
    전광선 투과율이 85% 이상인 것을 특징으로 하는 경질 평면판 첩합용 수지 시트.
  15. 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항에 기재된 경질 평면판 첩합용 수지 시트를 개재하여, 2매의 경질 평면판이 적층되어서 이루어지는 것을 특징으로 하는 적층체.
  16. 청구항 15에 있어서,
    상기 2매의 경질 평면판의 적어도 한쪽이 단차를 가지며, 상기 단차가 인쇄층에 의한 단차인 것을 특징으로 하는 적층체.
  17. 표시체 모듈, 청구항 1 내지 4 중 어느 한 항에 기재된 경질 평면판 첩합용 수지 시트 및 액연상의 단차를 가지는 보호판이 순서대로 적층되어서 이루어지는 표시체.
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