KR101902054B1 - 성능이 개선된 이차전지용 바인더 및 이를 포함하는 이차전지용 음극 - Google Patents

성능이 개선된 이차전지용 바인더 및 이를 포함하는 이차전지용 음극 Download PDF

Info

Publication number
KR101902054B1
KR101902054B1 KR1020150168680A KR20150168680A KR101902054B1 KR 101902054 B1 KR101902054 B1 KR 101902054B1 KR 1020150168680 A KR1020150168680 A KR 1020150168680A KR 20150168680 A KR20150168680 A KR 20150168680A KR 101902054 B1 KR101902054 B1 KR 101902054B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
secondary battery
binder
negative electrode
styrene
butadiene
Prior art date
Application number
KR1020150168680A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20170062908A (ko
Inventor
유정우
박준수
윤지희
김제영
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020150168680A priority Critical patent/KR101902054B1/ko
Priority to US15/363,767 priority patent/US20170155152A1/en
Publication of KR20170062908A publication Critical patent/KR20170062908A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101902054B1 publication Critical patent/KR101902054B1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M2/1072—
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2220/00—Batteries for particular applications
    • H01M2220/10—Batteries in stationary systems, e.g. emergency power source in plant
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2220/00—Batteries for particular applications
    • H01M2220/20—Batteries in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y02E60/122—

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)

Abstract

본 발명은 성능이 개선된 이차전지용 바인더 및 이를 포함하는 이차전지용 음극에 관한 것으로서, 상기 이차전지용 바인더에 포함되는 스티렌-부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무의 중량비를 조절하여, 동일 함량에서 전지 성능이 가장 우수한 최적의 조성비를 갖는 바인더를 포함함으로써, 전극 접착력이 개선되는 동시에, 전극의 저항이 감소된 이차전지용 음극을 제공할 수 있다.

Description

성능이 개선된 이차전지용 바인더 및 이를 포함하는 이차전지용 음극{A BINDER HAVING IMPROVED PROPERTIES FOR SECONDARY BATTERY AND NEGATIVE ELECTRODE FOR SECONDARY BATTERY COMPRISING THE SAME}
본 발명은 성능이 개선된 이차전지용 바인더 및 이를 포함하는 이차전지용 음극에 관한 것으로서, 스티렌-부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무의 중량비를 조절하여 최적의 조성비를 갖는 바인더 및 이를 포함하는 이차전지에 관한 것이다.
최근 모바일 기기에 대한 기술 개발과 수요가 증가함에 따라 에너지원으로서의 전지의 수요가 급격히 증가하고 있고, HEV, PHEV 및 EV 자동차가 미래형 자동차로 각광받으면서 그에 따라 다양한 요구에 부응할 수 있는 전지에 대한 연구가 다양하게 행해지고 있다. 특히, 이러한 장치의 전원으로 높은 에너지 밀도를 가지면서 우수한 수명 및 사이클 특성을 가지는 리튬 이차전지에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.
리튬 이차전지는 리튬 이온의 삽입/탈리가 가능한 양극 활물질을 포함하고 있는 양극과, 리튬 이온의 삽입/탈리가 가능한 음극 활물질을 포함하고 있는 음극, 상기 양극과 음극 사이에 미세 다공성 분리막이 개재된 전극 조립체에 리튬 이온을 함유한 비수 전해질이 포함되어 있는 전지를 의미한다.
음극 활물질로는 흑연계 물질, Si계 물질이 일반적으로 사용되며 활물질의 종류에 따라 전지의 이론 용량은 차이가 있으나, 대체로 사이클이 진행됨에 따라 충전 및 방전 용량이 저하되는 문제점이 발생하게 된다.
이러한 현상은 전지의 충전 및 방전이 진행됨에 따라 발생하는 전극의 부피 변화에 의해 전극 활물질간 또는 전극 활물질과 집전체 사이가 분리되어 상기 활물질이 그 기능을 다하지 못하게 되는 것에 가장 큰 원인이 있다.
따라서, 강한 접착력으로 전극의 제조시 전극 활물질간 또는 전극 활물질과 집전체 사이의 분리를 방지하여 전극의 구조적 안정성을 개선하고, 저항의 감소를 통하여 전지의 성능 향상을 도모할 수 있는 바인더 및 전극 재료에 대한 연구가 당업계에서 절실히 요구되고 있다.
상기와 같은 배경 하에, 본 발명자들은 스티렌-부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무를 포함하는 이차전지용 바인더를 연구한 결과, 상기 성분의 중량비 조절을 통하여, 동일 함량에서 전지 성능이 가장 우수한 최적의 조성비를 갖는 바인더를 발견하게 되었다.
본 발명의 해결하고자 하는 과제는 스티렌-부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무의 중량비를 조절하여 동일 함량에서 전지 성능이 가장 우수한 최적의 조성비를 갖는 이차전지용 바인더를 포함함으로써, 전극의 접착력이 개선되고 전극의 저항이 감소된 이차전지용 음극을 제공하는 것이다.
본 발명은 상기와 같은 과제를 해결하기 위한 것으로서, 음극 활물질, 도전재, 바인더 및 증점제를 포함하고, 상기 바인더는 스티렌-부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무를 6:4 내지 8:2의 중량비로 포함하는 이차전지용 음극을 제공한다.
또한, 본 발명은 양극, 음극, 전해액 및 분리막을 포함하는 리튬 이차전지로서, 상기 음극은 본 발명에 따른 이차전지용 음극인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 리튬 이차전지를 포함하는 전지모듈 및 전지팩을 제공한다.
본 발명은 이차전지용 바인더에 포함되는 스티렌-부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무의 중량비를 조절하여, 동일 함량에서 전지 성능이 가장 우수한 최적의 조성비를 갖는 바인더를 포함함으로써, 전극 접착력을 개선시키는 동시에, 전극의 저항을 감소시킬 수 있다.
도 1은 본 발명의 실시예 및 비교예에 따라 제조된 이차전지용 음극의 전극 접착력을 나타내는 그래프이다.
도 2는 본 발명의 실시예 및 비교예에 따라 제조된 이차전지용 음극의 저항 특성을 나타내는 그래프이다.
도 3은 본 발명의 실시예 및 비교예에 따라 제조된 이차전지용 음극의 전극 접착력 및 저항 특성과의 관계를 나타내는 그래프이다.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 이때, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명은 음극 활물질, 도전재, 바인더 및 증점제를 포함하고, 상기 바인더는 스티렌-부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무를 6:4 내지 8:2의 중량비로 포함하는 이차전지용 음극을 제공한다.
본 발명의 바인더에 포함되는 스티렌-부타디엔계 고무가 상기 범위로 포함될 경우, 바인더가 적절한 유리전이온도(Tg)를 가질 수 있고, 전극층에 적절한 유연성을 부여하여 전극층의 균열을 방지할 수 있으며, 전극층 표면의 점착성이 증가하기 때문에 전극을 프레스하여 압연할 때에 롤 오염 등의 문제가 발생하지 않는다. 반면, 스티렌-부타디엔계 고무가 너무 많은 경우, 전극의 강직성이 현저히 저하되는 문제가 있을 수 있다.
또한, 본 발명의 바인더에 포함되는 아크릴계 고무가 상기 범위로 포함될 경우, 전기 화학 디바이스의 충방전 특성을 더욱 향상시킬 수 있고, 높은 도공성을 갖는 전극용 슬러리를 얻을 수 있다는 점에서 바람직하다. 반면, 아크릴계 고무가 너무 많은 경우, 전극의 강직성이 현저히 증가하여 접착력이 지나치게 감소되어, 전극의 구조적 안정성에 문제가 있을 수 있다.
위와 같이, 상기 스티렌-부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무의 중량비는, 동일 함량에서 전극의 접착력 및 전극의 저항 등을 고려한 전지 성능이 가장 우수한 최적의 조성비라고 볼 수 있으며, 상기 조성비를 갖는 이차전지용 바인더를 포함함으로써, 전극 접착력이 개선되는 동시에, 전극의 저항이 감소된 이차전지용 음극을 제공할 수 있게 되는 것이다.
한편, 본 발명의 바인더는 상기 스티렌-부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 것으로서, 단일 중합체를 포함하는 바인더와는 차이가 있다.
이는 상기 단일 중합체의 단량체 성분과 본 발명의 스티렌-부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무 혼합물의 단량체 성분이 동일한 것이라 하더라도 마찬가지이다.
본 발명에서의 단량체란 고분자 화합물 또는 화합체를 구성하는 단위가 되는 물질로서, 중합반응에 의해서 중합체를 합성할 때의 출발물질을 가리키며, 단량체에서 유래한 반복단위를 포함하는 개념으로 정의한다.
상기와 같이 바인더가 중합체(고무)의 혼합물을 포함하는 경우, 입경, 겔 함량(90 % 이상), 유리전이온도(Tg)의 조절이 용이한 효과를 추가적으로 얻을 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 스티렌-부타디엔계 고무는 스티렌계 단량체 및 부타디엔계 단량체를 1:1 내지 1.5:1의 중량비로 포함하는 것일 수 있다. 스티렌계 단량체가 너무 많은 경우, 유리전이온도가 너무 높아 바인더의 유연성이 떨어지는 문제가 있을 수 있으며, 부타디엔계 단량체가 너무 많은 경우, 유리전이온도가 너무 낮아 바인더의 기계적 물성이 약화되는 문제가 있을 수 있다. 따라서, 따라서, 스티렌계 단량체 및 부타디엔계 단량체가 상기 중량비로 포함된 스티렌-부타디엔계 고무가 가장 바람직하다.
본 발명의 바인더에 포함되는 스티렌-부타디엔계 고무는 스티렌계 단량체를 포함함으로써, 각 단량체 간의 중합 효율을 향상시켜, 제조된 공중합체(고무) 내 포함된 잔류 단량체(모노머)를 저감시킬 수 있는 효과를 기대할 수 있다.
구체적으로, 상기 스티렌계 단량체는 치환되지 않은 스티렌 단량체 또는 치환된 스티렌 단량체일 수 있다. 상기 치환된 스티렌 단량체는 벤젠고리 또는 비닐기에 지방족 탄화수소 또는 헤테로 원자를 포함하는 치환기로 치환된 스티렌일 수 있다. 예를 들면, 스티렌, α-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 2,5-디메틸스티렌, 2-메틸-4-클로로스티렌, 2,4,6-트리메틸스티렌, cis-β-메틸스티렌, trans-β-메틸스티렌, 4-메틸-α-메틸스티렌, 4-플루오르-α-메틸스티렌, 4-클로로-α-메틸스티렌, 4-브로모-α-메틸스티렌, 4-t-부틸스티렌, 2-플루오르스티렌, 3-플루오르스티렌, 4-플루오로스티렌, 2,4-디플루오로스티렌, 2,3,4,5,6-펜타플루오로스티렌, 2-클로로스티렌, 3-클로로스티렌, 4-클로로스티렌, 2,4-디클로로스티렌, 2,6-디클로로스티렌, 옥타클로로스티렌, 2-브로모스티렌, 3-브로모스티렌, 4-브로모스티렌, 2,4-디브로모스티렌, α-브로모스티렌 및 β-브로모스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 보다 바람직하게는, C1-4 알킬 또는 할로겐으로 치환된 스티렌을 사용할 수 있다.
본 발명의 상기 스티렌계 단량체는 바람직하게 스티렌, α-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 4-브로모스티렌, 4-클로로스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군으부터 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있으며, 가장 바람직하게는 스티렌을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 바인더에 포함되는 스티렌-부타디엔계 고무는 부타디엔계 단량체를 포함함으로써, 바인더에 유연성과 인장강도 및 신장률을 부여할 수 있게 되고, 이에 따라, 전극층에 균열이 발생하기 어려워져 집전체와의 밀착성이 향상된 전극층을 얻을 수 있는 효과를 기대할 수 있다.
본 발명의 상기 부타디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 및 클로로프렌으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있으며, 가장 바람직하게는 공중합성이 양호하다는 관점에서 1,3-부타디엔을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 아크릴계 고무는 아크릴레이트계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체를 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 바인더에 포함되는 아크릴계 고무는 아크릴레이트계 단량체를 포함함으로써, 충분한 분산성을 나타내는 효과를 기대할 수 있다. 또한, 충분한 분산성뿐만 아니라, 높은 공중합성을 나타낼 수 있어 전기 화학 디바이스의 저항을 감소시키고, 충방전 특성 또한 향상시킬 수 있다.
본 발명의 상기 아크릴레이트계 단량체는 메타크릴산 에스테르류, 아크릴산 에스테르류, 불포화 카르복실산, 산 무수물 및 하이드록시기를 함유하는 에스테르로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있다.
구체적으로는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 및 벤질 메타크릴레이트를 포함하는 메타크릴산 에스테르류; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 메타아크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트를 포함하는 아크릴산 에스테르류; 아크릴산 및 메타크릴산을 포함하는 불포화 카르복실산; 무수말레산을 포함하는 산 무수물; 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트 및 모노글리세롤 아크릴레이트를 포함하는 하이드록시기를 함유하는 에스테르; 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.
본 발명의 바인더에 포함되는 아크릴계 고무는 아크릴로니트릴계 단량체를 포함함으로써, 전해액과의 친화성을 향상시켜 저항을 감소시키는 효과를 기대할 수 있다.
본 발명의 상기 아크릴로니트릴계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있다. 이 중에서도 중합성이 양호하다는 점 및 원료의 입수가 용이하다는 점에서 아크릴로니트릴과 메타크릴로니트릴이 바람직하고, 특히 아크릴로니트릴이 가장 바람직하다.
본 발명의 일 실시예에 따른 이차전지용 음극은 상기 바인더를 음극 활물질, 도전재, 증점제 및 바인더의 총 중량 대비 1.0 내지 2.5 중량%로 포함할 수 있다. 상기 바인더가 1.0 중량% 미만인 경우에는 바인더의 양이 너무 적어 본 발명이 목적으로 하는 전극의 접착력을 달성할 수 없을 수 있으며, 2.5 중량% 초과인 경우에는 음극 활물질의 함량이 적어 전지 용량 및 출력 특성이 저하되고, 저항이 증가하는 문제가 있을 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명의 바인더는 입경(D50)이 150 내지 400 nm 일 수 있다. 본 발명에 있어서, 평균 입경(D50)은 예를 들어, 레이저 회절법(laser diffraction method) 또는 주사전자현미경(SEM) 사진을 이용하여 측정할 수 있다. 상기 레이저 회절법은 일반적으로 서브미크론(submicron) 영역에서부터 수 mm 정도의 입경의 측정이 가능하며, 고 재현성 및 고 분해성의 결과를 얻을 수 있다. 상기 바인더의 평균 입경(D50)은 입경 분포의 50% 기준에서의 입경으로 정의할 수 있다.
상기 바인더의 입경(D50)이 150 nm 미만인 경우, 제조가 용이하지 않으며 고형분 함량이 낮아져 취급이 어려운 문제가 있을 수 있다. 반면, 400 nm 초과인 경우, 음극 활물질과의 접촉이 충분하지 못하여 리튬 이온들의 이동이 용이하지 않을 수 있으며, 바인더의 강도가 저하되는 문제가 있을 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명의 바인더의 유리전이온도(Tg)는 0 내지 15 ℃ 일 수 있다. 상기 유리전이온도가 상기 범위 내로 포함되면 활물질과 활물질 간의 결착 또는 활물질과 전극 집전체 간의 결착 등을 용이하게 하여 전지 성능을 개선시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 증점제는 셀룰로오스계 고분자로서, 카복시메틸셀룰로오스(carboxy methyl cellulose, CMC), 메틸 셀룰로오스(methyl cellulose, MC), 하이드록시프로필 셀룰로오스(hydroxypropyl cellulose, HPC), 메틸 하이드록시프로필 셀룰로오스(methyl hydroxypropyl cellulose, MHPC), 에틸 하이드록시에틸 셀룰로오스(ethyl hydroxyethyl cellulose, EHEC), 메틸 에틸 하이드록시에틸 셀룰로오스(methyl ethyl hydroxyethyl cellulose, MEHEC) 및 셀룰로오스 검(cellulose gum)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있고, 보다 바람직하게는 카복시메틸셀룰로오스(carboxy methyl cellulose, CMC)를 사용할 수 있다.
상기 카복시메틸셀룰로오스는 증점성이 높고 우수한 도포성을 부여하는 동시에 접착력에도 기여를 하여 활물질이 집전체로부터 탈락되는 것을 방지하고 우수한 사이클 특성을 보이는 특징이 있다. 또한, 카복시메틸셀룰로오스는 수용해도가 높으며 증점제로서의 특성이 좋아 본 발명의 바인더와 혼합하여 수계 전극을 제조하는데 있어서도 적합하다.
보다 구체적으로, 본 발명의 일 실시예에 따른 카복시메틸셀룰로오스는 분자량이 100 만 내지 400 만인 것을 사용할 수 있다. 상기 분자량이 100 만 미만인 경우, 증점제에 의한 네크워크 형성시 네트워크를 형성하는 각 고분자간 인력의 저하로 음극 활물질을 고르게 분산시킬 수 없으며 활물질의 접착력이 저하되어 수명 특명에 악영향을 미칠 수 있다. 반면, 400 만 초과인 경우, 동일 농도에서의 점도가 너무 높아 코팅이 어려울 정도로 슬러리의 점도가 증가할 수 있으며, 이를 방지하기 위해 슬러리의 고형분을 감소시키는 경우 전극의 생산성이 저하되는 또 다른 문제가 발생할 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 이차전지용 음극은 음극 활물질의 로딩양이 250 내지 400 mg/25cm2 일 수 있다. 250 mg/25cm2 미만인 경우, 전극 두께가 너무 얇아 접착력과 팽창에 대한 문제가 발생될 가능성이 적고, 400 mg/25cm2 초과인 경우, 전극이 너무 두꺼워 전극 내로의 전해액 젖음이 충분히 이루어지지 않아 전지의 레이트 특성이 저하될 우려가 있어 바람직하지 않다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 이차전지용 음극의 공극률은 22 내지 40 %일 수 있다. 상기 공극률이 22 % 미만인 경우 기공이 적어 전해액이 침투하기 어려워져, 바람직한 전지 특성을 얻기 어려울 수 있고, 반면 40 % 초과인 경우에는, 적절한 전극 접착력을 유지하기 위하여 필요한 바인더의 양이 증가하여 도전성이 저하되고, 용량이 감소할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 이차전지용 음극은 전극 접착력이 20 gf/15mm 이상일 수 있으나 접착력의 상한값은 특별히 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 발명은 양극, 음극, 전해액 및 분리막을 포함하는 리튬 이차전지로서, 상기 음극은 본 발명에 따른 이차전지용 음극인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지를 제공한다.
상기 본 발명의 리튬 이차전지는 당 분야에 알려진 통상적인 방법에 따라 제조할 수 있다. 예를 들면, 양극과 음극 사이에 분리막을 넣고 리튬염이 용해되어 있는 전해액을 투입하여 제조할 수 있다.
리튬 이차전지의 전극 역시 당 분야에 알려진 통상적인 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 양극 활물질 또는 음극 활물질에 용매, 필요에 따라 바인더, 도전재, 분산재를 혼합 및 교반하여 슬러리를 제조한 후 이를 금속 재료의 집전체에 도포(코팅)하고 압축한 뒤 건조하여 전극을 제조할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 양극 활물질은 리튬 전이금속 산화물이 바람직하게 사용될 수 있으며, 예를 들면 LixCoO2(0.5<x<1.3), LixNiO2(0.5<x<1.3), LixMnO2(0.5<x<1.3), LixMn2O4(0.5<x<1.3), Lix(NiaCobMnc)O2(0.5<x<1.3, 0<a<1, 0<b<1, 0<c<1, a+b+c=1), LixNi1 - yCoyO2(0.5<x<1.3, 0<y<1), LixCo1 - yMnyO2(0.5<x<1.3, 0≤y<1), LixNi1 - yMnyO2(0.5<x<1.3, O≤y<1), Lix(NiaCobMnc)O4(0.5<x<1.3, 0<a<2, 0<b<2, 0<c<2, a+b+c=2), LixMn2 - zNizO4(0.5<x<1.3, 0<z<2), LixMn2 - zCozO4(0.5<x<1.3, 0<z<2), LixCoPO4(0.5<x<1.3) 및 LixFePO4(0.5<x<1.3)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 혼합물일 수 있다.
음극 활물질은 통상적으로 리튬 이온이 흡장 및 방출될 수 있는 탄소재, 리튬 금속, 규소 또는 주석 등을 사용할 수 있다. 바람직하게는 탄소재를 사용할 수 있는데, 탄소재로는 저결정 탄소 및 고결정성 탄소 등이 모두 사용될 수 있다. 저결정성 탄소로는 연화탄소 (soft carbon) 및 경화탄소 (hard carbon)가 대표적이며, 고결정성 탄소로는 천연 흑연, 키시흑연 (Kish graphite), 열분해 탄소 (pyrolytic carbon), 액정피치계 탄소섬유 (mesophase pitch based carbon fiber), 탄소 미소구체 (mesocarbon microbeads), 액정피치 (Mesophase pitches) 및 석유와 석탄계 코크스 (petroleum or coal tar pitch derived cokes) 등의 고온 소성탄소가 대표적이다.
금속 재료의 집전체는 전도성이 높고 상기 전극 활물질의 슬러리가 용이하게 접착할 수 있는 금속으로서, 전지의 전압 범위에서 반응성이 없는 것이면 어느 것이라도 사용할 수 있다. 양극 집전체의 비제한적인 예로는 알루미늄, 니켈 또는 이들의 조합에 의하여 제조되는 호일 등이 있으며, 음극 집전체의 비제한적인 예로는 구리, 금, 니켈 또는 구리 합금 또는 이들의 조합에 의하여 제조되는 호일 등이 있다.
도전재는 당업계에서 일반적으로 사용될 수 있는 것이라면 특별하게 제한되지 않으나, 예를 들면, 인조 흑연, 천연 흑연, 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 덴카 블랙, 써멀 블랙, 채널 블랙, 탄소 섬유, 금속 섬유, 알루미늄, 주석, 비스무트, 실리콘, 안티몬, 니켈, 구리, 티타늄, 바나듐, 크롬, 망간, 철, 코발트, 아연, 몰리브덴, 텅스텐, 은, 금, 란타늄, 루테늄, 백금, 이리듐, 산화티탄, 폴리아닐린, 폴리티오펜, 폴리아세틸렌, 폴리피롤 또는 이들의 조합 등이 적용될 수 있으며, 일반적으로는 카본 블랙계 도전재가 자주 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 증점제 및 바인더는 상술한 바와 같으니 생략하기로 한다.
본 발명에 따른 리튬 이차전지에 포함되는 전해액은 프로필렌 카보네이트(PC), 에틸렌 카보네이트(EC), 디에틸카보네이트(DEC), 디메틸카보네이트(DMC), 디프로필카보네이트(DPC), 디메틸설폭사이드, 아세토니트릴, 디메톡시에탄, 디에톡시에탄, 테트라하이드로퓨란, N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 에틸메틸카보네이트(EMC), 감마 부티로락톤(GBL), 플루오르에틸렌 카보네이트(FEC), 포름산 메틸, 포름산 에틸, 포름산 프로필, 초산 메틸, 초산 에틸, 초산 프로필, 초산 펜틸, 프로 피온산 메틸, 프로피온산 에틸, 프로피온산 에틸 및 프로피온산 부틸로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 혼합 유기 용매일 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 상기 전해액은 리튬염을 더 포함할 수 있으며, 상기 리튬염의 음이온은 F-, Cl-, Br-, I-, NO3 -, N(CN)2 -, BF4 -, ClO4 -, PF6 -, (CF3)2PF4 -, (CF3)3PF3 -, (CF3)4PF2 -, (CF3)5PF-, (CF3)6P-, F3SO3 -, CF3CF2SO3 -, (CF3SO2)2N-, (FSO2)2N-, CF3CF2(CF3)2CO-, (CF3SO2)2CH-, (SF5)3C-, (CF3SO2)3C-, CF3(CF2)7SO3 -, CF3CO2 -, CH3CO2 -, SCN- 및 (CF3CF2SO2)2N-로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.
본 발명에 따른 리튬 이차전지는 원통형, 각형, 파우치형 이차전지일 수 있으나, 충방전 디바이스에 해당하는 것이라면 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 본 발명은 상기 리튬 이차전지를 단위 셀로 포함하는 전지모듈 및 이를 포함하는 전지팩을 제공한다.
상기 전지팩은 파워 툴(Power Tool); 전기자동차(Electric Vehicle, EV), 하이브리드 전기자동차(Hybrid Electric Vehicle, HEV), 및 플러그인 하이브리드 전기자동차(Plug-in Hybrid Electric Vehicle, PHEV)를 포함하는 전기차; 또는 전력 저장용 시스템으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 중대형 디바이스 전원으로 사용될 수 있다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
제조예 1 내지 6
본 발명에 따른 바인더는 종래 공지된 유화 중합법에 의해 스티렌-부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무를 각각 제조하여 하기의 함량을 갖도록 혼합하였다. 스티렌-부타디엔계 고무의 단량체 성분은 스티렌 및 1,3-부타디엔을 동일하게 사용하였고 상기 성분의 중량비는 하기와 같다. 한편, 아크릴계 고무의 단량체 성분은 하기에 나타낸 바와 같다.
스티렌-부타디엔계 고무 함량(wt%) 아크릴계 고무 함량(wt%) 스티렌-부타디엔계
고무의 단량체 성분비		 아크릴계 고무의 단량체 성분
제조예 1 72 28 1:1 부틸 아크릴레이트 및
메틸 메타크릴레이트
제조예 2 74.2 25.8 1.2:1 메틸 메타크릴레이트 및 아크릴로니트릴
제조예 3 30 70 1:1 아크릴산
제조예 4 36 56 1:1 부틸 아크릴레이트
제조예 5 85.9 14.1 1:1 아크릴로니트릴
제조예 6 94 6 1.5:1 부틸 아크릴레이트
실시예 1
1) 이차전지용 음극 제조
증류수에 음극 활물질(흑연), 도전재(아세틸렌 블랙), 증점제(CMC,분자량 130만) 및 상기 제조예 1에서 제조한 바인더를 각각 95.7 중량%, 1 중량%, 1.1 중량% 및 2.2 중량%가 되도록 혼합하여 음극 슬러리를 제조하였다.
상기 음극 슬러리를 두께 10 ㎛의 음극 집전체인 구리(Cu) 박막에 도포하고, 건조하여 음극을 제조한 후, 롤 프레스(roll press)를 실시하여 음극을 가공하였다. 제조된 음극의 공극률은 28%를 나타내었다.
2) 리튬 이차전지의 제조
양극 활물질(LiNi0 . 6Mn0 . 2Co0 . 2O2), 바인더(KF1100), 도전재(Super-C)를 각각 93:4:3 의 중량비로 용매(N-methyl-2-pyrrolidone, NMP)에 혼합하여 양극 슬러리를 제조하였다.
상기 양극 슬러리를 두께 20 ㎛ 의 양극 집전체인 알루미늄(Al) 박막 일면에 도포하고 건조하여 양극을 제조한 후, 롤 프레스(roll press)를 실시하여 양극을 가공하였다.
전해액은 에틸렌 카보네이트(Ethylene Carbonate), 디에틸 카보네이트(Diethyl Carbonate) 및 디메틸 카보네이트(Dimethyl Carbonate)를 1:1:2의 부피 비율로 혼합한 용매에 비닐렌 카보네이트(Vinylene Carbonate)를 첨가한 용매에 1몰의 LiPF6 를 용해하여 제조하였다.
이와 같이 제조된 양극 및 음극을 분리막과 함께 통상적인 방법으로 전지를 제작한 후, 상기 제조된 전해액을 주액하여 리튬 이차전지의 제조를 완성하였다.
실시예 2
상기 실시예 1에서, 제조예 2에서 제조한 바인더를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 리튬 이차전지를 제조하였다.
비교예 1
상기 실시예 1에서, 제조예 3에서 제조한 바인더를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 리튬 이차전지를 제조하였다.
비교예 2
상기 실시예 1에서, 제조예 4에서 제조한 바인더를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 리튬 이차전지를 제조하였다.
비교예 3
상기 실시예 1에서, 제조예 5에서 제조한 바인더를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 리튬 이차전지를 제조하였다.
비교예 4
상기 실시예 1에서, 제조예 6에서 제조한 바인더를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 리튬 이차전지를 제조하였다.
실험예 1: 전극의 접착력 평가
실시예 1 및 2 와 비교예 1 내지 4에서 제조된 이차전지용 음극에 대해 일반적으로 알려진 180 o peel test를 사용하여, 10 ㎜/min 의 속도로 테이프를 잡아 당기면서 떨어질 때까지 걸리는 힘(gf)을 측정하여 전극의 접착력을 비교하였으며, 결과는 표 2 및 도 1에 나타내었다.
실험예 2: 전극의 저항 평가
실시예 1 및 2 와 비교예 1 내지 4에서 제조된 이차전지용 음극과 양극을 조립하여 single layer pouch cell을 만든 뒤, 이에 대해 용량 대비 2.5 C의 전류를 30 초 간 흘려주는 전기화학적 평가를 통하여 저항을 측정하였으며, 결과는 표 2 및 도 2에 나타내었다.
전극의 접착력 (gf/15mm) 저항 (ohm)
실시예 1 22.15 1.559
실시예 2 20.83 1.515
비교예 1 16.506 1.456
비교예 2 14.95 1.409
비교예 3 35.6 1.559
비교예 4 34.87 1.571
상기 표 2에서 보는 바와 같이, 스티렌-부타디엔계 고무가 과량으로 포함된 비교예 3 및 4은 전극의 접착력은 우수하나, 전극의 저항 특성이 좋지 않으며, 스티렌-부타디엔계 고무가 소량 포함된 비교예 1 및 2은 전극의 저항 특성은 우수하나, 전극의 접착력이 좋지 않은 것을 알 수 있다.
또한, 도 3에서 보는 바와 같이, 전극 접착력이 높은 바인더일수록(비교예 3 및 4) 저항이 커서(1/R이 작아서) 출력에 불리하고, 반대로 저항이 작은 경우에는(비교예 1 및 2) 전극 접착력이 낮아 접착력과 저항 특성에서의 최적 성능을 발휘하는 바인더의 선택이 중요하다는 것을 알 수 있다.
반면, 스티렌-부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무를 특정 중량비로 포함하는 바인더를 포함하는 실시예 1 및 2는 전극의 접착력이 20 gf/15mm 이상을 나타내는 것으로 전극의 접착력이 개선되는 동시에, 전극의 저항 역시 감소한 것을 알 수 있다.
이로써, 동일 함량에서 전지 성능이 가장 우수한 스티렌-부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무의 최적의 조성비를 선정할 수 있었다.
전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.

Claims (19)

  1. 음극 활물질, 도전재, 바인더 및 증점제를 포함하고,
    상기 바인더는 스티렌-부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무를 6:4 내지 8:2의 중량비로 포함하며,
    상기 스티렌-부타디엔계 고무는 스티렌계 단량체 및 부타디엔계 단량체를 1.2:1 내지 1.5:1의 중량비로 포함하는 것인 이차전지용 음극.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 스티렌계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 4-브로모스티렌, 4-클로로스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 부타디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 및 클로로프렌으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 고무는 아크릴레이트계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체를 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 아크릴레이트계 단량체는 메타크릴산 에스테르류, 아크릴산 에스테르류, 불포화 카르복실산, 산 무수물 및 하이드록시기를 함유하는 에스테르로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 아크릴로니트릴계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 스티렌-부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무를 포함하는 바인더는 음극 활물질, 도전재, 증점제 및 바인더의 총 중량 대비 1.0 내지 2.5 중량%로 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 스티렌-부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무를 포함하는 바인더의 입경(D50)은 150 내지 400 nm인 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 스티렌-부타디엔계 고무 및 아크릴계 고무를 포함하는 바인더의 유리전이온도(Tg)는 0 내지 15 ℃인 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 증점제는 카복시메틸셀룰로오스(carboxy methyl cellulose, CMC), 메틸 셀룰로오스(methyl cellulose, MC), 하이드록시프로필 셀룰로오스(hydroxypropyl cellulose, HPC), 메틸 하이드록시프로필 셀룰로오스(methyl hydroxypropyl cellulose, MHPC), 에틸 하이드록시에틸 셀룰로오스(ethyl hydroxyethyl cellulose, EHEC), 메틸 에틸 하이드록시에틸 셀룰로오스(methyl ethyl hydroxyethyl cellulose, MEHEC) 및 셀룰로오스 검(cellulose gum)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 카복시메틸셀룰로오스(CMC)는 분자량이 100 만 내지 400 만인 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 음극 활물질의 로딩양은 250 내지 400 mg/25cm2 인 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 이차전지용 음극의 공극률은 22 내지 40 % 인 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  15. 제1항에 있어서,
    상기 이차전지용 음극의 전극 접착력은 20 gf/15mm 이상인 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  16. 양극, 음극, 전해액 및 분리막을 포함하는 리튬 이차전지로서,
    상기 음극은 제1항, 제3항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 이차전지용 음극인 것을 특징으로 하는 리튬 이차전지.
  17. 제16항에 따른 리튬 이차전지를 단위셀로 포함하는 전지모듈.
  18. 제17항에 따른 전지모듈을 포함하는 전지팩.
  19. 제18항에 있어서,
    상기 전지팩은 파워 툴, 전기자동차, 하이브리드 전기자동차, 플러그-인 하이브리드 전기자동차 및 전력 저장용 시스템으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 중대형 디바이스 전원으로 사용되는 것인 전지팩.
KR1020150168680A 2015-11-30 2015-11-30 성능이 개선된 이차전지용 바인더 및 이를 포함하는 이차전지용 음극 KR101902054B1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150168680A KR101902054B1 (ko) 2015-11-30 2015-11-30 성능이 개선된 이차전지용 바인더 및 이를 포함하는 이차전지용 음극
US15/363,767 US20170155152A1 (en) 2015-11-30 2016-11-29 Binder for secondary battery having improved properties and negative electrode for secondary battery comprising the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150168680A KR101902054B1 (ko) 2015-11-30 2015-11-30 성능이 개선된 이차전지용 바인더 및 이를 포함하는 이차전지용 음극

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170062908A KR20170062908A (ko) 2017-06-08
KR101902054B1 true KR101902054B1 (ko) 2018-09-27

Family

ID=58778151

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150168680A KR101902054B1 (ko) 2015-11-30 2015-11-30 성능이 개선된 이차전지용 바인더 및 이를 포함하는 이차전지용 음극

Country Status (2)

Country Link
US (1) US20170155152A1 (ko)
KR (1) KR101902054B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102458588B1 (ko) 2022-03-31 2022-10-26 에이엠씨주식회사 2차전지 분리막 내열 코팅 공정용 양면테이프

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102359645B1 (ko) * 2019-07-03 2022-02-08 서울대학교산학협력단 자가-치유 특성을 갖는 이차전지 전극용 바인더, 이의 제조방법, 바인더를 포함하는 전극 및 전극을 포함하는 이차전지
CN115109192A (zh) * 2022-06-06 2022-09-27 惠州锂威新能源科技有限公司 一种改性粘接剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3225871B2 (ja) * 1996-12-26 2001-11-05 三菱電機株式会社 リチウムイオン二次電池の製造方法
KR101508808B1 (ko) * 2009-02-27 2015-04-06 제온 코포레이션 리튬 이온 2 차 전지용 전극
KR102127884B1 (ko) * 2012-06-28 2020-06-29 제온 코포레이션 부극 슬러리 조성물, 리튬 이온 2 차 전지 부극 및 리튬 이온 2 차 전지
KR102246735B1 (ko) * 2014-08-13 2021-04-30 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 전극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102458588B1 (ko) 2022-03-31 2022-10-26 에이엠씨주식회사 2차전지 분리막 내열 코팅 공정용 양면테이프

Also Published As

Publication number Publication date
US20170155152A1 (en) 2017-06-01
KR20170062908A (ko) 2017-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110137485B (zh) 一种含有表面修饰膜的硅负极材料的制备方法
KR101938236B1 (ko) 분산성 향상 및 저항 감소를 위한 이차전지용 음극 슬러리 및 이를 포함하는 음극
KR20190057966A (ko) 리튬 이차전지용 음극 및 이의 제조 방법
CN111656588B (zh) 非水系二次电池电极用粘结剂组合物、浆料组合物、电极及二次电池
US20140038041A1 (en) Electrode for electricity storage device, slurry for electrode, binder composition for electrode, and electricity storage device
CN105814718B (zh) 电极用导电材料糊、正极用浆料的制造方法、正极的制造方法以及二次电池
EP3425707B1 (en) Binder composition for non-aqueous secondary battery electrode, conductive material paste composition for non-aqueous secondary battery electrode, slurry composition for non-aqueous secondary battery electrode, electrode for non-aqueous secondary battery, and non-aqueous secondary battery
CN107925090B (zh) 电极活性材料浆料和包含其的锂二次电池
JP6528497B2 (ja) リチウムイオン二次電池シリコン系負極用バインダー組成物およびリチウムイオン二次電池シリコン系負極用スラリー組成物
CN105849943B (zh) 锂离子二次电池电极用浆料组合物、锂离子二次电池用电极及锂离子二次电池
KR20180075436A (ko) 리튬 이온 2차 전지의 음극용 바인더, 음극용 슬러리 조성물 및 음극 및 리튬 이온 2차 전지
WO2018168502A1 (ja) 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用導電材ペースト組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池
KR20140095804A (ko) 전극 활물질 슬러리 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR101902054B1 (ko) 성능이 개선된 이차전지용 바인더 및 이를 포함하는 이차전지용 음극
KR20180087169A (ko) 리튬 이차전지용 음극, 이를 포함하는 리튬 이차전지, 및 이의 제조 방법
CN111801822A (zh) 非水系二次电池电极用粘结剂组合物、非水系二次电池电极用导电材料糊组合物、非水系二次电池电极用浆料组合物、非水系二次电池用电极以及非水系二次电池
KR101623637B1 (ko) 전극용 슬러리 조성물 및 리튬이온 이차전지
CN111801821B (zh) 非水系二次电池电极用粘结剂组合物、导电材料糊组合物、浆料组合物、电极和电池
KR20170108458A (ko) 이차전지용 양극을 제조하는 방법
KR101660091B1 (ko) 리튬 이차전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR20090041470A (ko) 고중합도 폴리아크릴로니트릴 바인더를 포함한 전극재료,그 제조방법 및 그 전극재료를 포함하는 리튬 이차전지
JP2016039087A (ja) 二次電池用バインダー組成物、二次電池電極用スラリー組成物、二次電池用電極および二次電池
US11978906B2 (en) Binder for secondary battery
KR20170035569A (ko) 두께 팽창이 감소된 리튬 이차전지용 음극 및 그 제조방법
US20220416248A1 (en) Binder for secondary batteries

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant