KR101843797B1 - Method for recovering lithium in sea water - Google Patents

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Abstract

해수 내 리튬을 회수하는 방법에 관한 것으로, 망간 산화물로 이루어진 흡착제를 이용하여 해수 내 리튬을 흡착하는 단계; 상기 흡착제에 흡착된 리튬을 산성 용액을 이용하여 탈착하여 리튬 탈착액을 수득하는 단계; 상기 리튬 탈착액에 존재하는 2가 양이온을 화학적 정제 방법을 통해 제거하는 단계; 및 상기 2가 양이온이 제거된 리튬 탈착액을 와권형 타입(spiral type)의 나노 여과막으로 구성된 모듈에 순환시켜 투과수와 농축수로 분리하는 단계;를 포함하는 해수 내 리튬을 회수하는 방법을 제공한다.A method for recovering lithium in seawater, comprising: adsorbing lithium in seawater using an adsorbent composed of manganese oxide; Desorbing lithium adsorbed on the adsorbent using an acidic solution to obtain a lithium desorbing liquid; Removing the divalent cations present in the lithium desorption solution through a chemical purification method; And a step of circulating the lithium desorption liquid from which the divalent cations have been removed to a module composed of a nanofiltration membrane of a spiral type and separating the water into permeated water and concentrated water. do.

Description

해수 내 리튬을 회수하는 방법{METHOD FOR RECOVERING LITHIUM IN SEA WATER}[0001] METHOD FOR RECOVERING LITHIUM IN SEA WATER [0002]
해수 내 리튬을 회수하는 방법에 관한 것이다.
And a method for recovering lithium in seawater.
최근 휴대폰, 노트북 및 전기자동차 산업의 급속한 발전으로 인해 이동형 에너지원에 대한 국제적인 수요가 점점 증대되고 있다. 이러한 에너지원으로서 특히, 리튬 이차전지의 활용이 폭발적으로 증대되고 있다. In recent years, the rapid development of the mobile phone, notebook and electric vehicle industries has increased the international demand for mobile energy sources. In particular, the utilization of lithium secondary batteries has been explosively increased as an energy source.
현재 리튬 이차전지 산업은 한국, 일본, 중국을 중심으로 전개되고 있으며 급증하는 리튬 이차전지의 수요에 따라 핵심원료인 리튬의 소모량도 급증하고 있는 실정이다. Currently, the lithium secondary battery industry is centered on Korea, Japan and China, and the consumption of lithium, which is a core raw material, is rapidly increasing due to the rapidly increasing demand of lithium secondary batteries.
해수는 중요한 리튬 공급원으로 인식되기 시작하였다. 그러나 그 농도가 해수 1리터당 0.17 mg으로 매우 낮아 리튬 회수에 대한 경제성을 고려할 때 리튬을 선택적이며 저비용으로 회수하는 시스템이 필요하다.Seawater began to be recognized as an important source of lithium. However, the concentration is very low at 0.17 mg per liter of seawater, so a system is required to recover lithium selectively and at low cost considering the economics of lithium recovery.
해수에는 지구상에 존재하는 대부분의 원소(Elements)들이 용존되어 있으며 정량적인 지표로는 총용존염(Total Dissolved Solids, TDS)의 양으로 대표할 수 있다. 이의 농도는 대륙별로 차이가 있으며, 표준해수의 경우 약 3.5%(또는 35,000ppm)에 달한다. 해수는 물이 약 97%를 차지하며 30 여종의 주요원소(Major Elements)와 수십 여종의 미량원소로 구성되어있는데, 농도분포 측면에서 주요원소 중 Cl-, SO4 2 -의 음이온류와 Na+, Mg2 +, Ca2 +, K+의 양이온류가 전체 원소의 99.9%를 차지하고 있다. Most of the elements present on the Earth are dissolved in seawater and quantitative indicators can be represented by the amount of Total Dissolved Solids (TDS). Its concentration varies from continent to continent, and in the case of standard seawater it is about 3.5% (or 35,000 ppm). Seawater is composed of about 30% water and about 30 major elements and dozens of trace elements. In terms of concentration distribution, Cl - , SO 4 2 - anions and Na + , Mg 2 + , Ca 2 + , and K + occupy 99.9% of the total elements.
그 밖의 유리이온(Free Ion), 이온쌍(Ion Pair) 및 착이온(Complex Ion)의 형태로 존재하는 미량원소(Trace Elements)들은 0.05μ㏖/L 이하로 존재한다. 미량원소들 중 가장 상업적으로 유망한 금속원소로 알려진 리튬(Lithium)의 회수에 대한 연구는 1980년대부터 일본을 중심으로 진행되고 있다. Trace elements present in the form of other free ions, ion pairs, and complex ions are present at 0.05 μmol / L or less. Research on the recovery of lithium, the most commercially promising metallic element among trace elements, has been conducted mainly in Japan since the 1980s.
전술한 바와 같이 리튬은 해수에 0.17㎎/L 정도 용존되어 있으며 지구상의 해수양을 1.36×1021L로 추정하였을 때 사용가능한 양은 무려 2,312억 톤에 달한다.As described above, lithium is dissolved in seawater at 0.17 mg / L, and the estimated amount of seawater on the earth is 1.36 × 10 21 L, which amounts to a total of 231 billion tons.
이에 상기 리튬 원소를 기타 다른 원소로부터 효과적으로 분리하여 회수하는 방법이 필요하다.
Therefore, there is a need for a method of effectively separating and recovering the lithium element from other elements.
본 발명의 일 구현예에서는, 효과적인 해수 내 리튬을 회수하는 방법을 제공한다.
In one embodiment of the present invention, a method of recovering lithium in seawater is provided.
본 발명의 일 구현예에서는, 망간 산화물로 이루어진 흡착제를 이용하여 해수 내 리튬을 흡착하는 단계; 상기 흡착제에 흡착된 리튬을 산성 용액을 이용하여 탈착하여 리튬 탈착액을 수득하는 단계; 상기 리튬 탈착액에 존재하는 2가 양이온을 화학적 정제 방법을 통해 제거하는 단계; 및 상기 2가 양이온이 제거된 리튬 탈착액을 와권형 타입(spiral type)의 나노 여과막으로 구성된 모듈에 순환시켜 투과수와 농축수로 분리하는 단계;를 포함하는 해수 내 리튬을 회수하는 방법을 제공한다.According to an embodiment of the present invention, there is provided a method of separating lithium from a seawater, comprising: adsorbing lithium in seawater using an adsorbent composed of manganese oxide; Desorbing lithium adsorbed on the adsorbent using an acidic solution to obtain a lithium desorbing liquid; Removing the divalent cations present in the lithium desorption solution through a chemical purification method; And a step of circulating the lithium desorption liquid from which the divalent cations have been removed to a module composed of a nanofiltration membrane of a spiral type and separating the water into permeated water and concentrated water. do.
상기 리튬 탈착액에 존재하는 2가 양이온을 화학적 정제 방법을 통해 제거하는 단계;는 하기 반응식 1 또는 2에 따라 이루어지는 반응을 포함할 수 있다. The step of removing the divalent cations present in the lithium desorbing solution by a chemical purification method may include a reaction according to the following reaction formula 1 or 2.
[반응식 1][Reaction Scheme 1]
2Mn2 + + 2NaOCl + 2H2O → 2MnO2 + 4H+ + 2NaCl 2Mn 2 + + 2NaOCl + 2H 2 O? 2MnO 2 + 4H + + 2NaCl
[반응식 2][Reaction Scheme 2]
Mn2 + + Ca(OH)2 → Mn(OH)2 + Ca2 + Mn 2 + + Ca (OH) 2 ? Mn (OH) 2 + Ca 2 +
상기 반응식 2는 pH 7 내지 8의 조건에서 수행될 수 있다. The above Reaction Scheme 2 can be carried out under the conditions of pH 7 to 8.
상기 리튬 탈착액에 존재하는 2가 양이온을 화학적 정제 방법을 통해 제거하는 단계;는 수산화음이온을 투입하여 Ca2 + 또는 Mg2 +를 침전시키는 반응을 포함할 수 있다. The step of removing the divalent cations present in the lithium desorption solution through a chemical purification method may include a step of precipitating Ca 2 + or Mg 2 + by adding a hydroxide anion.
상기 2가 양이온이 제거된 리튬 탈착액을 와권형 타입(spiral type)의 나노 여과막으로 구성된 모듈에 순환시켜 투과수와 농축수로 분리하는 단계;는 반복적으로 1회 이상 수행될 수 있다. The step of circulating the lithium desorption liquid from which the divalent cations have been removed into a module composed of a nanofiltration membrane of a spiral type and separating the water into permeated water and concentrated water can be repeatedly performed one or more times.
상기 나노 여과막은 공극의 크기가 1nm 이하일 수 있다. The nanofiltration membrane may have a pore size of 1 nm or less.
상기 망간 산화물은 스피넬형 망간 산화물일 수 있다. The manganese oxide may be a spinel-type manganese oxide.
상기 망간 산화물은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다. The manganese oxide may be represented by the following formula (1).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
HnMn2 - xO4 H n Mn 2 - x O 4
(식 중, 1≤n≤1.33, 0≤x≤0.33, n≤1+x이다.)(Where 1? N? 1.33, 0? X? 0.33, and n? 1 + x).
상기 산성 용액은 염산 용액일 수 있다.
The acidic solution may be a hydrochloric acid solution.
본 발명의 일 구현예에서는, 효과적인 해수 내 리튬을 회수하는 방법을 제공한다. In one embodiment of the present invention, a method of recovering lithium in seawater is provided.
본 발명의 일 구현예에 따른 방법을 이용하는 경우 해수 내 존재하는 리튬 이외의 기타 원소들을 효과적으로 분리하여 고순도의 리튬을 회수할 수 있다.
When the method according to one embodiment of the present invention is used, it is possible to effectively separate other elements other than lithium present in the seawater to recover high-purity lithium.
도 1은 해수로부터 리튬을 회수하는 개략적인 공정도이다.Fig. 1 is a schematic process diagram for recovering lithium from seawater.
본 발명의 일 구현예에서는, 망간 산화물로 이루어진 흡착제를 이용하여 해수 내 리튬을 흡착하는 단계; 상기 흡착제에 흡착된 리튬을 산성 용액을 이용하여 탈착하여 리튬 탈착액을 수득하는 단계; 상기 리튬 탈착액에 존재하는 2가 양이온을 화학적 정제 방법을 통해 제거하는 단계; 및 상기 2가 양이온이 제거된 리튬 탈착액을 와권형 타입(spiral type)의 나노 여과막으로 구성된 모듈에 순환시켜 투과수와 농축수로 분리하는 단계;를 포함하는 해수 내 리튬을 회수하는 방법을 제공한다. According to an embodiment of the present invention, there is provided a method of separating lithium from a seawater, comprising: adsorbing lithium in seawater using an adsorbent composed of manganese oxide; Desorbing lithium adsorbed on the adsorbent using an acidic solution to obtain a lithium desorbing liquid; Removing the divalent cations present in the lithium desorption solution through a chemical purification method; And a step of circulating the lithium desorption liquid from which the divalent cations have been removed to a module composed of a nanofiltration membrane of a spiral type and separating the water into permeated water and concentrated water. do.
상기 본 발명의 일 구현예에 따른 해수 내 리튬을 회수하는 방법은 나노 여과막을 이용한 분리 방법 및 화학적 정제 방법을 동시에 이용하여 효과적으로 리튬 이외의 원소를 분리할 수 있다. The method for recovering lithium in seawater according to an embodiment of the present invention can effectively separate elements other than lithium by simultaneously using a separation method using a nanofiltration membrane and a chemical purification method.
상기 나노 여과막을 이용한 분리 방법 및 화학적 정제 방법은 전체 공정을 100%로 볼 때, 10:90 내지 90:10의 공정 비율로 수행될 수 있다. 보다 구체적으로 30:70 내지 70:30 또는 40:60 내지 60:40일 수 있다. 해수 내 포함된 원소의 종류에 따라 선택적으로 공정 비율을 조절할 수 있다. The separation method and the chemical purification method using the nanofiltration membrane can be performed at a process ratio of 10:90 to 90:10, when the entire process is taken as 100%. More specifically, from 30:70 to 70:30 or from 40:60 to 60:40. The process ratio can be selectively controlled depending on the type of element contained in the seawater.
각각의 분리 방법에 대해 보다 상세히 살펴보도록 한다.Each separation method will be described in more detail.
본 발명의 일 구현예에 따른 해수 내 리튬 회수 방법은 상기 리튬 탈착액에 존재하는 2가 양이온을 화학적 정제 방법을 통해 제거할 수 있다. In the method for recovering lithium in seawater according to an embodiment of the present invention, divalent cations present in the lithium desorption solution can be removed by a chemical purification method.
상기 화학적 정제 방법을 통해 상기 2가 양이온을 제거하는 단계는 하기 반응식 1 또는 2에 따라 이루어지는 반응을 포함할 수 있다. The step of removing the divalent cations through the chemical purification method may include a reaction according to the following Reaction 1 or 2.
[반응식 1][Reaction Scheme 1]
2Mn2 + + 2NaOCl + 2H2O → 2MnO2 + 4H+ + 2NaCl 2Mn 2 + + 2NaOCl + 2H 2 O? 2MnO 2 + 4H + + 2NaCl
[반응식 2][Reaction Scheme 2]
Mn2 + + Ca(OH)2 → Mn(OH)2 + Ca2 + Mn 2 + + Ca (OH) 2 ? Mn (OH) 2 + Ca 2 +
상기 반응식 2는 pH 7 내지 8의 조건에서 수행될 수 있으며, 이러한 경우 보다 반응이 효과적일 수 있다. The reaction scheme 2 can be carried out under the condition of pH 7 to 8, and the reaction may be more effective than this case.
또한, 상기 화학적 정제 방법을 통해 상기 2가 양이온을 제거하는 단계는 수산화음이온을 투입하여 Ca2 + 또는 Mg2 +를 침전시키는 반응을 포함할 수 있다. In addition, the step of removing the divalent cations through the chemical purification method may include a step of precipitating Ca 2 + or Mg 2 + by adding a hydroxide anion.
상기 Ca2 + 또는 Mg2 + 이온은 해수 내 상대적으로 많이 포함되어 있기 때문에 이를 효과적으로 분리하는 것이 중요하다.Since the Ca 2 + or Mg 2 + ions contains many relatively seawater, it is important to effectively separate them.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 화학적 정제 방법과 함께 나노 여과막을 이용하여 2가 이온을 분리할 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the divalent ions can be separated using a nanofiltration membrane together with the chemical purification method.
나노여과막은 수중에서 하전(electric charge)을 띄고 있으므로 입자의 하전성에 긴밀한 관계를 가지며 이온성분에 대한 개별적인 제거특성을 나타내고 있어 1가 이온과 2가 이온의 제거율 또한 현저한 차이를 가진다. Since the nanofiltration membrane has an electric charge in the water, it has a close relationship with the chargeability of the particles and exhibits an individual removal characteristic with respect to the ion component, so that the removal rates of monovalent ions and divalent ions also differ markedly.
예를 들면, Li+, Na+, K+, Cl-같은 1가 이온성분은 통과시키면서 Ca2 +, Mg2 + 등의 2가 이온성분은 농축시킨다. 또한 공존하는 Si, Mn, Sr 등도 높은 제거율을 나타낸다. For example, the monovalent ion components such as Li + , Na + , K + , and Cl - pass while allowing the divalent ion components such as Ca 2 + and Mg 2 + to concentrate. Coexisting Si, Mn, and Sr also exhibit high removal rates.
그러므로, 상기 농축수에는 2가 이온성분인 Ca2 +, Mg2 +성분이 높은 농도로 회수되며, 나노여과에 의한 투과수에서는 반대로 2가 이온성분에 비해 리튬이온을 비롯한 Cl-, Na+, K+등의 1가 이온성분이 비교적 높게 나타난다. Thus, the concentrated water, the be recovered in a high concentration of divalent ions of Ca 2 +, Mg 2 + components in the permeate by nanofiltration contrary Cl 2, including lithium ions than the ions -, Na +, K + and the like are relatively high.
그러므로, 1가 양이온인 리튬 이온의 분리에 나노여과막을 적용하는 것이 효과적일 수 있다. Therefore, it may be effective to apply a nanofiltration membrane to the separation of monovalent lithium ions.
보다 효과적인 리튬 이온의 분리를 위해서 상기 투과수의 원료를 순수한 증류수를 이용할 수 있다. 이러한 경우 투입되는 해수와의 농도 차이가 커지기 때문에 보다 효과적인 분리가 이루어질 수 있다. In order to more effectively separate lithium ions, distilled water purely used as the raw material of the permeated water can be used. In this case, the concentration difference with the input seawater becomes larger, so that more effective separation can be achieved.
상기 2가 양이온이 제거된 리튬 탈착액을 와권형 타입(spiral type)의 나노 여과막으로 구성된 모듈에 순환시켜 투과수와 농축수로 분리하는 단계;는 반복적으로 1회 이상 수행될 수 있다. 이는 보다 효과적인 리튬 이온의 추출을 위함이다. The step of circulating the lithium desorption liquid from which the divalent cations have been removed into a module composed of a nanofiltration membrane of a spiral type and separating the water into permeated water and concentrated water can be repeatedly performed one or more times. This is for more effective extraction of lithium ions.
상기 나노 여과막은 공극의 크기가 1nm 이하일 수 있다.
The nanofiltration membrane may have a pore size of 1 nm or less.
상기 망간 산화물은 본 발명의 일 구현예에서 리튬 흡착제로서 작용하여 수소와 리튬의 이온교환을 통하여 리튬을 회수하고 리튬에 대한 우수한 선택성을 가지므로, 리튬의 용이하고 효율적인 회수를 가능케 한다.The manganese oxide acts as a lithium adsorbent in one embodiment of the present invention to recover lithium through ion exchange of hydrogen and lithium, and has excellent selectivity to lithium, thereby enabling easy and efficient recovery of lithium.
또한, 상기 흡착제는 반복적 사용이 가능하다. 망간 산화물을 이용한 수소와 리튬의 이온 교환을 통한 리튬의 회수 원리는 당업계에 공지된 바와 같다.In addition, the adsorbent can be used repeatedly. The principle of recovery of lithium through ion exchange of hydrogen with lithium using manganese oxide is as is known in the art.
상기 망간 산화물은 스피넬형 망간 산화물일 수 있다. The manganese oxide may be a spinel-type manganese oxide.
보다 구체적으로, 상기 망간 산화물은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다. 다만, 리튬을 흡착할 수 있는 형태라면 이에 제한되지는 않는다.More specifically, the manganese oxide may be represented by the following formula (1). However, the present invention is not limited thereto as long as it is capable of adsorbing lithium.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
HnMn2 - xO4 H n Mn 2 - x O 4
(식 중, 1≤n≤1.33, 0≤x≤0.33, n≤1+x이다.)
(Where 1? N? 1.33, 0? X? 0.33, and n? 1 + x).
이하 본 발명의 실시예를 기재한다. 그러한 하기한 실시예는 본 발명의 일 실시예 일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, examples of the present invention will be described. The following embodiments are only examples of the present invention, and the present invention is not limited to the following embodiments.
실시예Example 1 One
(a) 망간 산화물로 이루어진 흡착제를 이용하여 해수 내 리튬을 흡착하고 이 흡착된 리튬을 염산을 이용하여 탈착하여 수득하는 리튬 탈착액의 성분은 염산 약 15 내지 18 g/L, 리튬 약 1.0 내지 1.5g/L, 그 외 수십에서 수백 ppm 수준의 Na, L, Ca, Mg, Mn 등 이다.(a) a component of a lithium desorption liquid obtained by adsorbing lithium in seawater by using an adsorbent composed of manganese oxide and desorbing the adsorbed lithium by using hydrochloric acid is about 15 to 18 g / L of hydrochloric acid, about 1.0 to 1.5 g / L, and several tens to several hundred ppm levels of Na, L, Ca, Mg, and Mn.
(b) 본 실시예에 사용된 용액의 농도는 리튬 1.1 g/L, 망간 0.82 g/L, 칼슘 0.38 g/L, 마그네슘 0.19 g/L, 기타 금속 수백 ppm 수준이었다. 상기 리튬 탈착액을 첫번째로 상기 반응식 1을 이용하여 망간을 회수한다. 이 때 망간 회수율은 99% 이상이었다.(b) The concentration of the solution used in this example was 1.1 g / L of lithium, 0.82 g / L of manganese, 0.38 g / L of calcium, 0.19 g / L of magnesium and several hundreds of ppm of other metals. The lithium desorption liquid is first recovered manganese by using the reaction formula (1). At this time, the manganese recovery rate was more than 99%.
(c) 두 번째로 망간이 회수된 리튬 회수액을 와권형 타입 (spiral type)의 나노 여과막으로 구성된 모듈에 순환시켜 투과수와 농축수로 분리시킨 결과는 하기 표 1과 같다. 미회수된 리튬 19%는 재순환시켜 반복적으로 나노여과막을 통과시켜 리튬 손실을 최소화시킬 수 있다. 이로 인해 리튬 회수율은 99% 이상을 달성할 수 있다. (c) Secondly, the lithium recovered from which manganese was recovered was circulated through a module composed of a nanofiltration membrane of a spiral type and separated into permeated water and concentrated water as shown in Table 1 below. 19% of the non-recovered lithium can be recycled and passed through the nanofiltration membrane repeatedly to minimize lithium loss. As a result, the lithium recovery rate can reach 99% or more.
구분division %%
리튬 회수율Lithium recovery rate 8181
Ca 제거율Ca removal rate 7171
Mg 제거율Mg removal rate 7878
(d) 상기 미 제거된 Ca, Mg의 농도는 각각 0.15 g/L, 0.05 g/L 였으며 수산화음이온 예로 NaOH를 투입하여 침전반응으로 제거하였다. 제거율은 각각 99%를 나타내었으며 리튬 손실은 3% 미만이었다.
(d) The concentrations of Ca and Mg were 0.15 g / L and 0.05 g / L, respectively, and NaOH was added as a hydroxide anion to remove the precipitate. The removal rates were 99% and the lithium loss was less than 3%.
본 발명은 상기 구현예 또는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined in the appended claims. It will be understood that the invention may be embodied in other specific forms. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.

Claims (9)

  1. 망간 산화물로 이루어진 흡착제를 이용하여 해수 내 리튬을 흡착하는 단계;
    상기 흡착제에 흡착된 리튬을 산성 용액을 이용하여 탈착하여 리튬 탈착액을 수득하는 단계;
    상기 리튬 탈착액에 존재하는 2가 양이온을 화학적 정제 방법을 통해 제거하는 단계; 및
    상기 2가 양이온이 제거된 리튬 탈착액을 와권형 타입(spiral type)의 나노 여과막으로 구성된 모듈에 순환시켜 투과수와 농축수로 분리하는 단계;
    를 포함하고,
    상기 리튬 탈착액에 존재하는 2가 양이온을 화학적 정제 방법을 통해 제거하는 단계는,
    하기 반응식 1 또는 2에 따라 이루어지는 반응을 포함하는 해수 내 리튬을 회수하는 방법.
    [반응식 1]
    2Mn2+ + 2NaOCl + 2H2O → 2MnO2 + 4H+ + 2NaCl
    [반응식 2]
    Mn2+ + Ca(OH)2 → Mn(OH)2 + Ca2+
    Adsorbing lithium in seawater using an adsorbent made of manganese oxide;
    Desorbing lithium adsorbed on the adsorbent using an acidic solution to obtain a lithium desorbing liquid;
    Removing the divalent cations present in the lithium desorption solution through a chemical purification method; And
    Circulating a lithium desorption liquid from which the divalent cations are removed into a module composed of a nanofiltration membrane of a spiral type and separating the permeated water and the concentrated water;
    Lt; / RTI >
    The step of removing the divalent cations present in the lithium desorbing solution by a chemical refining method includes:
    A method for recovering lithium in seawater comprising a reaction according to Scheme 1 or 2 below.
    [Reaction Scheme 1]
    2Mn 2+ + 2NaOCl + 2H 2 O? 2MnO 2 + 4H + + 2NaCl
    [Reaction Scheme 2]
    Mn 2+ + Ca (OH) 2 ? Mn (OH) 2 + Ca 2+
  2. 삭제delete
  3. 제1항에 있어서,
    상기 반응식 2는 pH 7 내지 8의 조건에서 수행되는 것인 해수 내 리튬을 회수하는 방법.
    The method according to claim 1,
    Wherein said reaction is carried out at a pH of 7 to 8. < RTI ID = 0.0 > 8. < / RTI >
  4. 제1항에 있어서,
    상기 리튬 탈착액에 존재하는 2가 양이온을 화학적 정제 방법을 통해 제거하는 단계;는 수산화음이온을 투입하여 Ca2+ 또는 Mg2+를 침전시키는 반응을 더 포함하는 것인 해수 내 리튬을 회수하는 방법.
    The method according to claim 1,
    A step of removing divalent cations present in the lithium desorbing solution by a chemical purification method, and a step of precipitating Ca 2+ or Mg 2+ by adding a hydroxide anion to recover the lithium in the seawater .
  5. 제1항에 있어서,
    상기 2가 양이온이 제거된 리튬 탈착액을 와권형 타입(spiral type)의 나노 여과막으로 구성된 모듈에 순환시켜 투과수와 농축수로 분리하는 단계;는 반복적으로 1회 이상 수행되는 것인 해수 내 리튬을 회수하는 방법.
    The method according to claim 1,
    Separating the lithium desorbed solution from which the divalent cations have been removed into a module composed of a nanofiltration membrane of spiral type and separating the water into permeated water and concentrated water is repeatedly carried out one or more times, Lt; / RTI >
  6. 제1항에 있어서,
    상기 나노 여과막은 공극의 크기가 1nm 이하인 것인 해수 내 리튬을 회수하는 방법.
    The method according to claim 1,
    Wherein the nanofiltration membrane has a pore size of 1 nm or less.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 망간 산화물은 스피넬형 망간 산화물인 것인 해수 내 리튬을 회수하는 방법.
    The method according to claim 1,
    Wherein the manganese oxide is spinel-type manganese oxide.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 망간 산화물은 하기 화학식 1로 표시되는 것인 해수 내 리튬을 회수하는 방법.
    [화학식 1]
    HnMn2 - xO4
    (식 중, 1≤n≤1.33, 0≤x≤0.33, n≤1+x이다.)
    The method according to claim 1,
    Wherein the manganese oxide is represented by the following formula (1).
    [Chemical Formula 1]
    H n Mn 2 - x O 4
    (Where 1? N? 1.33, 0? X? 0.33, and n? 1 + x).
  9. 제1항에 있어서,
    상기 산성 용액은 염산 용액인 것인 해수 내 리튬을 회수하는 방법.
    The method according to claim 1,
    Wherein the acid solution is a hydrochloric acid solution.
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