KR101787171B1 - Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and article comprising the same - Google Patents

Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and article comprising the same Download PDF

Info

Publication number
KR101787171B1
KR101787171B1 KR1020140176165A KR20140176165A KR101787171B1 KR 101787171 B1 KR101787171 B1 KR 101787171B1 KR 1020140176165 A KR1020140176165 A KR 1020140176165A KR 20140176165 A KR20140176165 A KR 20140176165A KR 101787171 B1 KR101787171 B1 KR 101787171B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polycarbonate resin
resin composition
parts
weight
compound
Prior art date
Application number
KR1020140176165A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20160070306A (en
Inventor
장현혜
최우석
지준호
허종찬
권오성
Original Assignee
롯데첨단소재(주)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 롯데첨단소재(주) filed Critical 롯데첨단소재(주)
Priority to KR1020140176165A priority Critical patent/KR101787171B1/en
Publication of KR20160070306A publication Critical patent/KR20160070306A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101787171B1 publication Critical patent/KR101787171B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/43Compounds containing sulfur bound to nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02Polyalkylene oxides

Abstract

본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지; 폴리알킬렌글리콜 화합물; 및 하기 화학식 1로 표시되는 디설폰이미드 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 전리방사선 조사 후에도 색상 안정성, 내가수분해성 등이 우수하다.
[화학식 1]

Figure 112014119820640-pat00006

상기 화학식 1에서, R1은 탄소수 1 내지 7의 알킬기이고, R2 및 R3는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 또는 탄소수 7 내지 32의 아릴알킬기 또는 알킬아릴기이다.The polycarbonate resin composition of the present invention comprises a polycarbonate resin; Polyalkylene glycol compounds; And a disulfone imide compound represented by the following formula (1). The polycarbonate resin composition is excellent in color stability and hydrolysis resistance even after irradiation with ionizing radiation.
[Chemical Formula 1]
Figure 112014119820640-pat00006

Wherein R 1 is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms and R 2 and R 3 are each independently selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 32 carbon atoms, Alkylaryl group.

Description

내전리방사선성 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품{IONIZING RADIATION RESISTANT POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION AND ARTICLE COMPRISING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a radiation resistant polycarbonate resin composition,

본 발명은 내전리방사선성 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 전리방사선 조사 후에도 색상 안정성, 내가수분해성 등이 우수한 내전리방사선성 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
The present invention relates to a radiation-resistant polycarbonate resin composition and a molded article containing the same. More particularly, the present invention relates to a radiation-resistant polycarbonate resin composition excellent in color stability and hydrolysis resistance even after irradiation with ionizing radiation and a molded article containing the same.

폴리카보네이트 수지는 기계적 특성 및 열적 특성이 우수하여 광범위한 용도에 사용되고 있다. 특히, 투명성, 위생성, 강성, 내열성 등이 우수하여, 의료용 장치, 외과 용구, 수술 용구 등의 의료용품 소재로도 널리 사용되고 있다. 이러한 의료용품은 완전 멸균이 요구되며, 이러한 멸균 방법으로는 에틸렌옥사이드 등의 멸균 기체를 이용한 접촉 처리, 오토클레이브(autoclave) 중에서의 가열 처리, 또는 감마선, 전자선, X선 등의 전리방사선(ionizing radiation)을 이용한 조사 처리 등이 있다. 이 중, 에틸렌옥사이드를 이용한 접촉 처리는 에틸렌옥사이드 자체의 독성, 불안정성 및 폐기물 처리에 관한 환경 문제 등이 있어, 바람직하지 않다. 또한, 오토클레이브 중에서의 가열 처리는 고온 처리 시에 수지의 열화가 발생할 우려가 있고, 에너지 비용이 높으며, 처리 후의 부품에 습기가 남아 건조 과정이 필요하다는 결점을 있다. 따라서, 저온에서 처리할 수 있고, 비교적 경제성이 있는 전리방사선 조사에 의한 멸균 처리가 통상적으로 사용된다.Polycarbonate resins have excellent mechanical and thermal properties and are used in a wide range of applications. In particular, it has excellent transparency, hygienic properties, rigidity and heat resistance, and is widely used as medical supplies for medical devices, surgical instruments, and surgical instruments. Such medical products are required to be completely sterilized. Examples of such sterilization methods include contact treatment using sterilized gas such as ethylene oxide, heat treatment in an autoclave, ionizing radiation such as gamma ray, electron ray and X- ), And the like. Among them, the contact treatment using ethylene oxide is undesirable because of the toxicity of ethylene oxide itself, instability, and environmental problems related to waste treatment. In addition, the heat treatment in the autoclave has the drawback that deterioration of the resin may occur during the high-temperature treatment, energy cost is high, and moisture is left on the treated parts and drying process is required. Therefore, a sterilization treatment by irradiation with ionizing radiation which can be treated at a low temperature and is relatively economical is usually used.

그러나, 폴리카보네이트 수지는 전리방사선 조사 시, 황변 현상, 물성 저하 등이 발생하므로, 폴리카보네이트 수지에 각종 첨가제 등을 첨가하여 안정화시키는 방법이 제안되고 있다. 예를 들면, 폴리(옥시알킬렌) 유도체 및/또는 황 함유 화합물을 포함할 경우, 멸균용 전리방사선에 대해 폴리카보네이트 수지 조성물이 안정화된다는 사실이 공지되어 있다. 이러한 예로서, 폴리(옥시알킬렌) 유도체 및 디설파이드를 포함하는 수지 조성물이 유럽 공개특허공보 제572889 A1호, 유럽 공개특허공보 제732365 A1호 및 유럽 공개특허공보 제611797 A1호에 기재되어 있고, 폴리(옥시알킬렌) 유도체 및 설폭사이드 또는 설폰을 포함하는 수지 조성물이 유럽 공개특허공보 제794218 A2호에 기재되어 있고, 폴리(옥시알킬렌) 유도체 및 설포네이트를 포함하는 수지 조성물이 유럽 공개특허공보 제535464 A2호에 기재되어 있으며, 폴리(옥시알킬렌) 유도체 및 설폰아미드를 포함하는 수지 조성물이 유럽 공개특허공보 제664321 A1호 및 유럽 공개특허공보 제742260 A1호에 기재되어 있다.However, when irradiated with ionizing radiation, the polycarbonate resin is subject to yellowing, deterioration of physical properties and the like. Therefore, a method of stabilizing polycarbonate resin by adding various additives to the polycarbonate resin has been proposed. For example, it is known that when a poly (oxyalkylene) derivative and / or a sulfur-containing compound is contained, the polycarbonate resin composition is stabilized against ionizing ionizing radiation. As an example thereof, a resin composition comprising a poly (oxyalkylene) derivative and a disulfide is described in EP-A-572889 A1, EP-A-732365 A1 and EP-A-611797 Al, A resin composition comprising a poly (oxyalkylene) derivative and a sulfoxide or sulfone is described in EP-A-794218 A2, and a resin composition comprising a poly (oxyalkylene) derivative and a sulfonate is disclosed in European Patent Publication A resin composition comprising a poly (oxyalkylene) derivative and a sulfonamide as described in publication 535464 A2 is described in EP-A-664321 Al and EP-A-742,260 Al.

그러나, 이러한 폴리카보네이트 수지 조성물은 황변에 대해 충분히 안정화되지 않는다. 또한, 황 함유 화합물을 함유하는 수지 조성물은 폴라카보네이트 수지의 물성에 부정적인 영향을 미칠 수 있는 분자량 저하를 발생시킬 우려가 있다.However, such a polycarbonate resin composition is not sufficiently stabilized against yellowing. In addition, the resin composition containing the sulfur-containing compound may cause a decrease in molecular weight which may adversely affect the physical properties of the polycarbonate resin.

따라서, 전리방사선 조사 후에도 색상 안정성, 내가수분해성 등이 모두 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물의 개발이 요구되고 있다.
Therefore, development of a polycarbonate resin composition having excellent color stability and hydrolysis resistance even after ionizing radiation has been required.

본 발명의 목적은 전리방사선 조사 후에도 색상 안정성, 내가수분해성 등이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition excellent in color stability and hydrolysis resistance even after irradiation with ionizing radiation and a molded article containing the same.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

본 발명의 하나의 관점은 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지; 폴리알킬렌글리콜 화합물; 및 하기 화학식 1로 표시되는 디설폰이미드 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다:One aspect of the present invention relates to a polycarbonate resin composition. Wherein the polycarbonate resin composition comprises a polycarbonate resin; Polyalkylene glycol compounds; And a disulfonimide compound represented by the following formula (1): < EMI ID =

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112014119820640-pat00001
Figure 112014119820640-pat00001

상기 화학식 1에서, R1은 탄소수 1 내지 7의 알킬기이고, R2 및 R3는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 또는 탄소수 7 내지 32의 아릴알킬기 또는 알킬아릴기이다.Wherein R 1 is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms and R 2 and R 3 are each independently selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 32 carbon atoms, Alkylaryl group.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 tert-부틸페녹시기로 말단 개질된 폴리카보네이트 수지를 포함할 수 있다.In an embodiment, the polycarbonate resin may comprise a polycarbonate resin terminated with a tert-butylphenoxy group.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, 상기 폴리알킬렌글리콜 화합물의 함량은 0.001 내지 5.0 중량부이고, 상기 디설폰이미드 화합물의 함량은 0.001 내지 3.0 중량부일 수 있다.In an embodiment, the content of the polyalkylene glycol compound may be 0.001 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin, and the content of the disulfonimide compound may be 0.001 to 3.0 parts by weight.

구체예에서, 상기 폴리알킬렌글리콜 화합물의 함량은 상기 디설폰이미드 화합물의 함량보다 크고, 상기 폴리알킬렌글리콜 화합물과 디설폰이미드 화합물의 함량의 합은 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, 0.002 내지 3.0 중량부일 수 있다.In an embodiment, the content of the polyalkylene glycol compound is larger than the content of the disulfonimide compound, and the sum of the contents of the polyalkylene glycol compound and the disulfoneimide compound is 100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin, 0.002 to 3.0 parts by weight.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 알릴에테르 화합물을 더욱 포함할 수 있다.In an embodiment, the polycarbonate resin composition may further include an allyl ether compound.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, 상기 알릴에테르 화합물의 함량은 0.001 내지 0.50 중량부일 수 있다.In an embodiment, the content of the allyl ether compound may be 0.001 to 0.50 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 3.2 mm 두께 시편의 하기 식 1에 따른 황색 지수 차이(ΔYI)가 25 이하일 수 있다:In an embodiment, the polycarbonate resin composition may have a yellow index difference (? YI) of less than 25 according to the following formula 1 of a 3.2 mm thick specimen:

[식 1][Formula 1]

ΔYI = YI1 - YI0 YI = YI 1 - YI 0

상기 식 1에서, YI0는 ASTM D1925의 반사법으로 측정한 두께 3.2 mm의 폴리카보네이트 수지 조성물 시편의 감마선 조사 전 황색 지수(YI) 값이고, YI1은 상기 시편에 25 kGy 감마선을 조사하고 7일 후 ASTM D1925의 반사법으로 측정한 감마선 조사 후 황색 지수(YI) 값이다.In the formula 1, YI 0, ASTM and the irradiation of the polycarbonate resin composition specimen of a thickness of 3.2 mm measured by the reflection method before Yellowness Index (YI) value of D1925, YI 1 is 7 days irradiated with 25 kGy gamma radiation to the specimen (YI) value after gamma ray irradiation measured by the reflection method of ASTM D1925.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 3.2 mm 두께 시편을 121℃, 2 bar 스팀으로 16시간 동안 처리한 후의 중량평균분자량 변화가 1,500 g/mol 이하일 수 있다.In an embodiment, the polycarbonate resin composition may have a weight average molecular weight change of less than 1,500 g / mol after 3.2 mm thick specimens have been treated for 16 hours at 121 ° C and 2 bar steam.

본 발명의 다른 관점은 상기 폴리카보네이트 수지 조성물로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.Another aspect of the present invention relates to a molded article formed from the polycarbonate resin composition.

구체예에서, 상기 성형품은 내전리방사선성 의료용품일 수 있다.
In an embodiment, the molded article may be an immuno-radiative medical article.

본 발명은 전리방사선 조사 후에도 색상 안정성, 내가수분해성 등이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention has an effect of providing a polycarbonate resin composition excellent in color stability, hydrolysis resistance and the like, and a molded article containing the same, even after irradiation with ionizing radiation.

이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 내전리방사선성을 갖는 것으로서, 폴리카보네이트 수지; 폴리알킬렌글리콜 화합물; 및 디설폰이미드 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
The polycarbonate resin composition according to the present invention has a resistance to radioactive radiation, and includes polycarbonate resin; Polyalkylene glycol compounds; And a disulfonimide compound.

본 발명에 사용되는 폴리카보네이트 수지는 통상의 폴리카보네이트 수지 조성물에 사용되는 방향족 폴리카보네이트 수지 등의 폴리카보네이트 수지를 제한 없이 사용할 수 있다. 상기 폴리카보네이트 수지는 예를 들면, 통상적인 제조 방법에 따라, 분자량 조절제와 촉매의 존재 하에, 디히드릭 페놀계 화합물과 포스겐을 반응시켜 제조하거나, 디히드릭 페놀계 화합물과 디페닐카보네이트와 같은 카보네이트 전구체의 에스테르 상호 교환 반응을 이용하여 제조할 수 있다.The polycarbonate resin used in the present invention may be any of polycarbonate resins such as aromatic polycarbonate resins used in conventional polycarbonate resin compositions. The polycarbonate resin may be prepared, for example, by reacting a dihydric phenol compound with phosgene in the presence of a molecular weight modifier and a catalyst according to a conventional method, or by reacting a dihydric phenol compound with diphenyl carbonate Can be prepared using an ester interchange reaction of a carbonate precursor.

이러한 폴리카보네이트 수지의 제조 방법에서, 상기 디히드릭 페놀계 화합물로는 비스페놀계 화합물을 사용할 수 있고, 예를 들면, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(이하, 비스페놀 A)을 사용할 수 있다. 이때, 상기 비스페놀 A가 부분적 또는 전체적으로 다른 종류의 디히드릭 페놀계 화합물로 대체되어도 무방하다. 사용 가능한 다른 종류의 디히드릭 페놀계 화합물의 예로는, 히드로퀴논, 4,4'-비페놀, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)술폰, 비스(4-히드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤 또는 비스(4-히드록시페닐)에테르나, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판 등의 할로겐화 비스페놀 등을 예시할 수 있다. 다만, 상기 폴리카보네이트 수지의 제조를 위해 사용 가능한 디히드릭 페놀계 화합물의 종류가 이에 한정되는 것은 아니며, 임의의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용해 상기 폴리카보네이트 수지를 제조할 수 있다.In the process for producing such a polycarbonate resin, as the dihydric phenol compound, a bisphenol compound can be used. For example, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as bisphenol A) Can be used. At this time, the bisphenol A may be partially or wholly replaced by other dihydric phenol compounds. Examples of other dihydric phenolic compounds that can be used include hydroquinone, 4,4'-biphenol, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1- bis (4- hydroxyphenyl) cyclohexane, Bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis , Halogenated bisphenols such as bis (4-hydroxyphenyl) ketone or bis (4-hydroxyphenyl) ether and 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) can do. However, the dihydroxy phenol-based compound usable for the production of the polycarbonate resin is not limited thereto, and any of the dihydroxy phenol-based compounds can be used to produce the polycarbonate resin.

또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 한 종류의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용한 단일 중합체이거나, 두 종류 이상의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용한 공중합체 또는 이들의 혼합물일 수도 있다.The polycarbonate resin may be a homopolymer using one dihydric phenolic compound or a copolymer using two or more dihydric phenolic compounds or a mixture thereof.

또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등의 형태를 가질 수 있다. 본 발명의 폴리카보네이트계 수지 조성물에 포함되는 폴리카보네이트 수지로는 특정 형태에 제한되지 않고 이들 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등을 모두 사용할 수 있다.The polycarbonate resin may be in the form of a linear polycarbonate resin, a branched polycarbonate resin, or a polyester carbonate copolymer resin. The polycarbonate resin to be contained in the polycarbonate resin composition of the present invention is not limited to any particular form, and any of these linear polycarbonate resins, branched polycarbonate resins, or polyester carbonate copolymer resins can be used.

상기 선형 폴리카보네이트 수지로는, 예를 들어, 비스페놀 A계 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있고, 상기 분지형 폴리카보네이트 수지로는, 예를 들어, 트리멜리틱 무수물 또는 트리멜리틱산 등의 다관능성 방향족 화합물을 디히드릭 페놀계 화합물 및 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조된 것을 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지로는, 예를 들어, 이관능성 카르복실산을 디히드릭 페놀 및 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조된 것을 사용할 수 있다. 이외에도, 통상적인 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지를 제한 없이 사용할 수 있다.As the linear polycarbonate resin, for example, a bisphenol A-based polycarbonate resin can be used. As the branched polycarbonate resin, for example, a polyfunctional aromatic compound such as trimellitic anhydride or trimellitic acid With a dihydroxy phenolic compound and a carbonate precursor can be used. As the polyester carbonate copolymer resin, for example, those prepared by reacting a bifunctional carboxylic acid with a dihydric phenol and a carbonate precursor may be used. In addition, conventional linear polycarbonate resin, branched polycarbonate resin or polyester carbonate copolymer resin can be used without limitation.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 tert-부틸페녹시기로 말단 개질된 폴리카보네이트 수지를 포함할 수 있다. 상기 말단 개질된 폴리카보네이트 수지는 폴리카보네이트 수지 제조 시 tert-부틸페놀을 추가하는 것을 제외하고는, 통상의 폴리카보네이트 수지 제조방법에 따라 제조할 수 있다. 상기 말단 개질된 폴리카보네이트 수지 포함 시, 전체 폴리카보네이트 수지 중, tert-부틸페녹시기의 함량은 0.1 내지 80 몰%, 예를 들면 1 내지 60 몰%일 수 있다. 상기 범위에서 폴리카보네이트 수지 조성물의 내전리방사선성, 내충격성 등이 더욱 향상될 수 있다.In an embodiment, the polycarbonate resin may comprise a polycarbonate resin terminated with a tert-butylphenoxy group. The terminal-modified polycarbonate resin can be produced according to a conventional polycarbonate resin production method, except that tert-butylphenol is added in the production of polycarbonate resin. In the case of including the terminal-modified polycarbonate resin, the content of the tert-butylphenoxy group in the entire polycarbonate resin may be 0.1 to 80 mol%, for example, 1 to 60 mol%. The radiation resistance, impact resistance, etc. of the polycarbonate resin composition in the above range can be further improved.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 200,000 g/mol, 예를 들면 15,000 내지 80,000 g/mol일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.In an embodiment, the polycarbonate resin may have a weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of 10,000 to 200,000 g / mol, for example, 15,000 to 80,000 g / mol.

또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 ISO 1133 기준(300℃, 1.2 kg 하중)에서 유동지수(MI)가 3 내지 35 g/10min일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
In addition, the polycarbonate resin may have a flow index (MI) of 3 to 35 g / 10 min according to ISO 1133 standard (300 캜, 1.2 kg load), but is not limited thereto.

본 발명에 사용되는 폴리알킬렌글리콜 화합물은 폴리알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜의 에테르, 및/또는 폴리알킬렌글리콜의 에스테르를 포함할 수 있다. 상기 폴리알킬렌글리콜 화합물로는 통상의 내전리방사선성 수지 조성물에 사용되는 폴리올이 제한 없이 사용될 수 있으며, 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 메틸에테르, 폴리에틸렌글리콜 디메틸에테르, 폴리에틸렌글리콜 도데실에테르, 폴리에틸렌글리콜 벤질에테르, 폴리에틸렌글리콜 디벤질에테르, 폴리에틸렌글리콜-4-노닐페닐에테르, 폴리프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 메틸에테르, 폴리프로필렌글리콜 디메틸에테르, 폴리프로필렌글리콜 도데실에테르, 폴리프로필렌글리콜 벤질에테르, 폴리프로필렌글리콜 디벤질에테르, 폴리프로필렌글리콜-4-노닐페닐에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 디초산에스테르, 폴리에틸렌글리콜 초산 프로피온산 에스테르, 폴리에틸렌글리콜 디부티르산 에스테르, 폴리에틸렌글리콜 디스테아린산 에스테르, 폴리에틸렌글리콜 디벤조산 에스테르, 폴리에틸렌글리콜 디-2,6-디메틸벤조산 에스테르, 폴리에틸렌글리콜 디-p-tert-부틸벤조산 에스테르, 폴리에틸렌글리콜 디카프릴산 에스테르, 폴리프로필렌글리콜 디초산 에스테르, 폴리프로필렌글리콜 초산 프로피온산 에스테르, 폴리프로필렌글리콜 디부티르산 에스테르, 폴리프로필렌글리콜 디스테아린산 에스테르, 폴리프로필렌글리콜 디벤조산 에스테르, 폴리프로필렌글리콜 디-2,6-디메틸벤조산 에스테르, 폴리프로필렌글리콜 디-p-tert-부틸벤조산 에스테르, 폴리프로필렌글리콜 디카프릴산 에스테르 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The polyalkylene glycol compounds used in the present invention may include polyalkylene glycols, ethers of polyalkylene glycols, and / or esters of polyalkylene glycols. As the polyalkylene glycol compound, a polyol to be used in a conventional radiation-resistant radiation-curable resin composition may be used without limitation, for example, polyethylene glycol, polyethylene glycol methyl ether, polyethylene glycol dimethyl ether, polyethylene glycol dodecyl ether, Polyethylene glycol dibenzyl ether, polyethylene glycol-4-nonylphenyl ether, polypropylene glycol, polypropylene glycol methyl ether, polypropylene glycol dimethyl ether, polypropylene glycol dodecyl ether, polypropylene glycol benzyl ether, poly Propylene glycol dibenzyl ether, polypropylene glycol-4-nonylphenyl ether, polytetramethylene glycol, polyethylene glycol diacetic acid ester, polyethylene glycol acetic acid propionic acid ester, polyethylene glycol dibutyrate ester, Polyethylene glycol di-2,6-dimethylbenzoate, polyethylene glycol di-p-tert-butylbenzoate, polyethylene glycol dicaprylate, polypropylene glycol dicarboxylic acid ester, polyethylene glycol dicarboxylic acid ester, Polypropylene glycol diacetic acid propionic acid ester, polypropylene glycol dibutyrate, polypropylene glycol distearate, polypropylene glycol dibenzoate, polypropylene glycol di-2,6-dimethylbenzoate, polypropylene glycol di- Butyl benzoic acid ester, and polypropylene glycol dicaprylic acid ester. However, the present invention is not limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more.

구체예에서, 상기 폴리알킬렌글리콜 화합물은 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 수평균분자량(Mn)이 1,000 내지 5,000 g/mol, 예를 들면 1,500 내지 3,000 g/mol일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.In an embodiment, the polyalkylene glycol compound may have a number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) of 1,000 to 5,000 g / mol, for example, 1,500 to 3,000 g / mol, Do not.

구체예에서, 상기 폴리알킬렌글리콜 화합물의 함량은 상기 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, 0.001 내지 5.0 중량부, 예를 들면 0.01 내지 2.0중량부일 수 있다. 상기 범위에서 전리방사선 조사 후에도 색상 안정성 등이 우수하고, 성형 시 가스 발생에 의한 성형품 표면의 실버 스트릭(silver streak) 등을 저감할 수 있는 폴리카보네이트 수지 조성물을 얻을 수 있다.
In an embodiment, the content of the polyalkylene glycol compound may be 0.001 to 5.0 parts by weight, for example, 0.01 to 2.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. The polycarbonate resin composition having excellent color stability and the like even after irradiation with ionizing radiation in the above range and capable of reducing the silver streak on the surface of the molded product due to gas generation during molding can be obtained.

본 발명에 사용되는 디설폰이미드 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다. The disulfone imide compound used in the present invention is represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112014119820640-pat00002
Figure 112014119820640-pat00002

상기 화학식 1에서, R1은 탄소수 1 내지 7의 알킬기, 예를 들면, 탄소수 1 내지 6의 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 구체적으로, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 시클로프로필메틸기, 시클로헥실기 등일 수 있고, R2 및 R3는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 또는 탄소수 7 내지 32의 아릴알킬기 또는 알킬아릴기이다. 비한정적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 시클로알킬기 등의 알킬기, 페닐기 등의 아릴기, 벤질기 등의 아릴알킬기 등을 예시할 수 있다.Wherein R 1 is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms such as a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a cyclopropylmethyl group, Hexyl group, and the like. R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or an arylalkyl group or an alkylaryl group having 7 to 32 carbon atoms. Non-limiting examples include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, and cycloalkyl groups, aryl groups such as phenyl, arylalkyl groups such as benzyl and the like.

상기 디설폰이미드 화합물의 구체적인 예로는 N-메틸-디-벤젠술폰이미드(N-methyl-di-benzenesulfonimide), N-(1-메틸에틸)-N-메틸술포닐-메탄술폰이미드(N-(1-methylethyl)-N-(methylsulfonyl)-methanesulfonimide), N-(1-시클로프로필메틸)-N-메틸술포닐-메탄술폰이미드(N-(cyclopropylmethyl)-N-(methylsulfonyl)-methanesulfonimide) 등을 예시할 수 있다.Specific examples of the disulfone imide compound include N-methyl-di-benzenesulfonimide, N- (1-methylethyl) -N-methylsulfonyl-methanesulfonimide (1-methylethyl) -N- (methylsulfonyl) -methanesulfonimide, N- (1-cyclopropylmethyl) -N-methylsulfonyl-methanesulfonimide methanesulfonimide), and the like.

구체예에서, 상기 디설폰이미드 화합물의 함량은 상기 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, 0.001 내지 3.0 중량부, 예를 들면 0.01 내지 1.0 중량부일 수 있다. 상기 범위에서 폴리카보네이트 수지의 내가수분해성 저하 없이, 전리방사선 조사 후에도 색상 안정성이 우수할 수 있다.In an embodiment, the content of the disulfonimide compound may be 0.001 to 3.0 parts by weight, for example, 0.01 to 1.0 part by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. Within the above range, the color stability of the polycarbonate resin can be excellent even after irradiation with ionizing radiation without deteriorating the hydrolysis resistance.

또한, 상기 폴리알킬렌글리콜 화합물의 함량은 상기 디설폰이미드 화합물의 함량보다 크고, 상기 폴리알킬렌글리콜 화합물과 디설폰이미드 화합물의 함량의 합은 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, 0.002 내지 3.0 중량부일 수 있다. 상기 범위에서 폴리카보네이트 수지의 내가수분해성 저하 없이, 전리방사선 조사 후에도 색상 안정성이 더욱 우수할 수 있다.
The content of the polyalkylene glycol compound is greater than the content of the disulfonimide compound, and the sum of the content of the polyalkylene glycol compound and the disulfonimide compound is in the range of 0.002 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. 3.0 parts by weight. Within this range, color stability can be further improved even after irradiation with ionizing radiation without deteriorating the hydrolysis resistance of the polycarbonate resin.

본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 알릴에테르 화합물을 더욱 포함할 수 있다.The polycarbonate resin composition according to the present invention may further comprise an allyl ether compound.

상기 알릴에테르 화합물로는 트리메틸올프로판 디알릴에테르, 펜타에리트리톨 디알릴에테르, 글리세린 디알릴에테르, 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.Examples of the allyl ether compound include, but are not limited to, trimethylolpropane diallyl ether, pentaerythritol diallyl ether, glycerine diallyl ether, and mixtures thereof.

구체예에서, 상기 알릴에테르 화합물 사용 시, 알릴에테르 화합물의 함량은 상기 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, 0.001 내지 0.5 중량부, 예를 들면 0.001 내지 0.1 중량부일 수 있다. 상기 범위에서 전리방사선 조사 후에도 폴리카보네이트 수지 조성물의 색상 안정성 등이 더욱 우수할 수 있다.
In the specific examples, when the allyl ether compound is used, the content of the allyl ether compound may be 0.001 to 0.5 parts by weight, for example 0.001 to 0.1 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. The color stability of the polycarbonate resin composition can be further improved even after irradiation with ionizing radiation in the above range.

본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 본 발명의 효과를 저해하지 않는 한도 내에서 다른 수지를 더욱 첨가할 수 있다. 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에스테르 폴리카보네이트 등을 첨가할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 다른 수지 사용 시, 그 함량은 상기 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, 50 중량부 이하, 예를 들면 1 내지 30 중량부가 사용될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.Other resins may be further added to the polycarbonate resin composition of the present invention so far as the effect of the present invention is not impaired. For example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyester polycarbonate and the like can be added, but not limited thereto. When the other resin is used, the content thereof may be 50 parts by weight or less, for example, 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin, but is not limited thereto.

또한, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 수지 조성물에 통상적으로 사용되는 임의의 첨가제를 더욱 첨가할 수 있다. 상기 첨가제로는 충전재, 강화제, 안정화제, 착색제, 산화방지제, 대전방지제, 유동개선제, 이형제, 성핵제 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 상기 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, 25 중량부 이하, 예를 들면 15 중량부 이하로 사용될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.Further, the polycarbonate resin composition may further contain optional additives conventionally used in the resin composition. Examples of the additives include, but are not limited to, fillers, reinforcing agents, stabilizers, colorants, antioxidants, antistatic agents, flow improvers, release agents, and nucleating agents. When the additive is used, the content thereof may be 25 parts by weight or less, for example, 15 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin, but is not limited thereto.

상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 공지의 열가소성 수지 조성물의 제조방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 구성성분과 필요 시, 기타 첨가제 등을 통상의 방법으로 혼합한 후, 압출기 등을 사용하여 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다. 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품으로 제조될 수 있다.The polycarbonate resin composition can be produced by a known method for producing a thermoplastic resin composition. For example, the constituent components of the present invention and other additives, if necessary, can be melt-extruded using an extruder or the like after mixing them in a conventional manner, and can be produced in the form of pellets. The produced pellets can be produced into various molded articles through various molding methods such as injection molding, extrusion molding, vacuum molding, cast molding and the like.

구체예에서, 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 3.2 mm 두께 시편의 하기 식 1에 따른 황색 지수 차이(ΔYI)가 25 이하, 예를 들면 10 내지 25일 수 있다.In a specific example, the polycarbonate resin composition of the present invention may have a yellow index difference (DELTA YI) of not more than 25, for example, 10 to 25 according to the following formula 1 of a 3.2 mm thick specimen.

[식 1][Formula 1]

ΔYI = YI1 - YI0 YI = YI 1 - YI 0

상기 식 1에서, YI0는 ASTM D1925의 반사법으로 측정한 두께 3.2 mm의 폴리카보네이트 수지 조성물 시편의 감마선 조사 전 황색 지수(YI) 값이고, YI1은 상기 시편에 25 kGy 감마선을 조사하고 7일 후 ASTM D1925의 반사법으로 측정한 감마선 조사 후 황색 지수(YI) 값이다.In the formula 1, YI 0, ASTM and the irradiation of the polycarbonate resin composition specimen of a thickness of 3.2 mm measured by the reflection method before Yellowness Index (YI) value of D1925, YI 1 is 7 days irradiated with 25 kGy gamma radiation to the specimen (YI) value after gamma ray irradiation measured by the reflection method of ASTM D1925.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 두께 3.2 mm의 폴리카보네이트 수지 조성물 시편을 120℃의 스팀으로 16시간 동안 처리한 후의 중량평균분자량 변화가 1,500 g/mol 이하, 예를 들면 100 내지 1,000 g/mol일 수 있다.
In a specific example, the polycarbonate resin composition has a weight average molecular weight change of not more than 1,500 g / mol, for example, 100 to 1,000 g / mol after treatment of a polycarbonate resin composition specimen having a thickness of 3.2 mm for 16 hours with steam at 120 ° C, mol.

본 발명에 따른 성형품은 상기 내전리방사선성 폴리카보네이트 수지 조성물로부터 공지의 성형방법을 사용하여 제조(형성)될 수 있다. 상기 성형품은 내전리방사선성, 내가수분해성, 내충격성 등이 우수하므로, 주사기, 외과용 도구, 정맥 주사기 및 수술용 기구를 수용 또는 포장하기 위한 용기 형태의 포장 부품, 또는 인공 폐, 인공 신장, 마취용 흡입기, 정맥 연결기, 혈액투석기, 혈액 여과기, 안전 주사기 및 이들의 부속품과 같은 의료 장치의 부품 및 혈액 원심 분리기, 외과용 도구, 수술 도구 및 정맥 주사기의 부품 등 내전리방사선성 의료용품으로 유용하다.
The molded article according to the present invention can be produced (formed) from the above-described radiation-resistant radiation-curable polycarbonate resin composition using a known molding method. Since the molded article is excellent in resistance to ionizing radiation, hydrolysis resistance, impact resistance and the like, it can be used as a packaging part in the form of a container for receiving or packaging a syringe, a surgical instrument, a intravenous syringe and a surgical instrument, It is useful as an intracoronary radiological medical device, such as parts of medical devices such as anesthesia inhalers, vein connectors, hemodialyzer, blood filters, safety syringes and their accessories, and parts of blood centrifuges, surgical tools, surgical instruments and intravenous syringes Do.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense.

여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
The contents not described here are sufficiently technically inferior to those skilled in the art, and a description thereof will be omitted.

실시예Example

이하, 실시예 및 비교예에서 사용된 폴리카보네이트 수지, 폴리알킬렌글리콜 화합물, 디설폰이미드 화합물, 및 알릴에테르 화합물은 다음과 같다.Hereinafter, the polycarbonate resin, polyalkylene glycol compound, disulfonimide compound, and allyl ether compound used in Examples and Comparative Examples are as follows.

(A) 폴리카보네이트 수지(A) Polycarbonate resin

2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(BPA) 100 몰부, 디페닐 카보네이트 102.8 몰부 및 KOH 150 ppb(디페닐 카보네이트 1 몰 대비)를 반응기에 차례로 첨가한 후, 용융 상태의 폴리카보네이트 수지를 제조하였다. 다음으로, 상기 제조된 폴리카보네이트 수지를 L/D=36, φ=32인 이축 압출기에서 270℃의 온도에서 압출하고, 펠렛타이저를 이용하여 펠렛 형태의 폴리카보네이트 수지를 제조하였다(중량평균분자량(Mw): 28,000 g/mol, 유동지수(MI, 측정조건: 300℃, 1.2 kg 하중): 8 g/10min).100 molar parts of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (BPA), 102.8 molar parts of diphenyl carbonate and 150 ppb of KOH (relative to 1 mol of diphenyl carbonate) were successively added to the reactor and then the molten polycarbonate resin . Next, the polycarbonate resin thus prepared was extruded at a temperature of 270 DEG C in a twin-screw extruder having L / D = 36 and? = 32, and a pellet-shaped polycarbonate resin was prepared using a pelletizer (weight average molecular weight (Mw): 28,000 g / mol, flow index (MI, measurement conditions: 300 ° C, load of 1.2 kg): 8 g / 10 min).

(A') 말단 개질 폴리카보네이트 수지(A ') terminal modified polycarbonate resin

2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(BPA) 100 몰부에 대하여 tert-부틸페놀(tert-butyl phenol) 10 몰부를 더 첨가한 것을 제외하고는 상기 (A)의 폴리카보네이트 수지와 동일한 방법으로 tert-부틸페녹시기로 말단 개질된 폴리카보네이트를 포함하는 펠렛 형태의 말단 개질 폴리카보네이트 수지를 제조하였다(중량평균분자량(Mw): 28,000 g/mol, 유동지수(MI, 측정조건: 300℃, 1.2 kg 하중): 8 g/10min).Except that 10 molar parts of tert-butylphenol was further added to 100 molar parts of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (BPA), the same polycarbonate resin as the polycarbonate resin (A) (Weight average molecular weight (Mw): 28,000 g / mol, flow index (MI), measurement conditions: 300 ° C , 1.2 kg load): 8 g / 10 min).

(B) 폴리알킬렌글리콜 화합물 (B) a polyalkylene glycol compound

폴리프로필렌글리콜(Mn: 2,000 g/mol)을 사용하였다.Polypropylene glycol (Mn: 2,000 g / mol) was used.

(C) 디설폰이미드 화합물(C) disulfonimide compound

(C1) 하기 화학식 1a로 표시되는 N-메틸-디-벤젠술폰이미드(N-methyl-di-benzenesulfonimide)를 사용하였다.(C1) N-methyl-di-benzenesulfonimide represented by the following formula (1a) was used.

[화학식 1a][Formula 1a]

Figure 112014119820640-pat00003
Figure 112014119820640-pat00003

(C2) 하기 화학식 2로 표시되는 디-벤젠술폰이미드(di-benzenesulfonimide)를 사용하였다.(C2) Di-benzenesulfonimide represented by the following formula (2) was used.

[화학식 2](2)

Figure 112014119820640-pat00004
Figure 112014119820640-pat00004

(D) 알릴에테르 화합물(D) Allyl ether compound

트리메틸올프로판 디알릴에테르를 사용하였다.
Trimethylolpropane diallyl ether was used.

실시예 1-6 및 비교예 1-6: 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조Example 1-6 and Comparative Example 1-6: Preparation of polycarbonate resin composition

하기 표 1 및 2에 따라, 폴리카보네이트 수지, 폴리알킬렌글리콜 화합물, 디설폰이미드 화합물 및 알릴에테르 화합물을 혼합한 후, L/D=36, φ=32인 이축 압출기에서 270℃의 온도에서 압출하고, 펠렛타이저를 이용하여 펠렛 형태의 폴리카보네이트 수지 조성물을 제조하였다. 상기 펠렛 형태의 폴리카보네이트 수지 조성물을 100℃ 오븐에서 2시간 동안 건조시킨 후 사출기(제조사: 동신유압, 장치명: DHC 120WD)에서 성형 온도 270℃, 금형 온도 70℃ 조건으로 사출성형하여 3.2mm 두께의 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여, 하기 방법으로 물성을 측정하고, 그 결과를 하기 표 1 및 2에 나타내었다.
A polycarbonate resin, a polyalkylene glycol compound, a disulfoneimide compound and an allyl ether compound were mixed in a twin-screw extruder having L / D = 36 and? = 32 according to the following Tables 1 and 2, And extruded, and a polycarbonate resin composition in the form of a pellet was prepared using a pelletizer. The polycarbonate resin composition in the form of a pellet was dried in an oven at 100 ° C. for 2 hours and then injection-molded at an extrusion molding machine (manufactured by Dongshin Hydraulic Co., Ltd., DHC 120WD) at a molding temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 70 ° C., Specimens were prepared. The properties of the prepared specimens were measured by the following methods, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.

물성 평가 방법Property evaluation method

(1) 색상 안정성 평가: ASTM D1925의 반사법으로 두께 3.2 mm의 폴리카보네이트 수지 조성물 시편의 감마선 조사 전 및 감마선 조사 후 7일 경과 후 황색 지수(YI)를 측정한 후, 조사 전후 황색 지수 차이(ΔYI)를 하기 식 1에 따라 산출하였다.(1) Evaluation of color stability: A yellow index (YI) was measured before gamma irradiation and 7 days after irradiation of a polycarbonate resin composition sample having a thickness of 3.2 mm by the reflection method of ASTM D1925, and then the yellow index difference (ΔYI ) Was calculated according to the following formula (1).

[식 1][Formula 1]

ΔYI = YI1 - YI0 YI = YI 1 - YI 0

상기 식 1에서, YI0는 ASTM D1925의 반사법으로 측정한 두께 3.2 mm의 폴리카보네이트 수지 조성물 시편의 감마선 조사 전 황색 지수(YI) 값이고, YI1은 상기 시편에 25 kGy 감마선을 조사하고 7일 후 ASTM D1925의 반사법으로 측정한 감마선 조사 후 황색 지수(YI) 값이다.In the formula 1, YI 0, ASTM and the irradiation of the polycarbonate resin composition specimen of a thickness of 3.2 mm measured by the reflection method before Yellowness Index (YI) value of D1925, YI 1 is 7 days irradiated with 25 kGy gamma radiation to the specimen (YI) value after gamma ray irradiation measured by the reflection method of ASTM D1925.

(2) 내가수분해성 평가(습열 평가): 두께 3.2 mm의 폴리카보네이트 수지 조성물 시편을 오토클레이브(autoclave)에 넣고, 2 bar 및 120℃의 스팀 조건에서 16시간 동안 처리(유지)한 후, GPC를 사용하여 중량평균분자량 차이(ΔMw)를 측정하였다.(2) Hydrolysis resistance evaluation (wet heat evaluation): A polycarbonate resin composition specimen having a thickness of 3.2 mm was placed in an autoclave and treated (maintained) under steam conditions of 2 bar and 120 캜 for 16 hours, Was used to measure the weight average molecular weight difference (? Mw).

실시예Example 1One 22 33 44 55 66 (A) (중량부)(A) (parts by weight) 100100 100100 100100 100100 100100 -- (A') (중량부)(A ') (parts by weight) -- -- -- -- -- 100100 (B) (중량부)(B) (parts by weight) 0.90.9 0.90.9 0.90.9 0.70.7 0.70.7 0.70.7 (C) (중량부)(C) (parts by weight) (C1)(C1) 0.020.02 0.020.02 0.0050.005 0.30.3 0.10.1 0.10.1 (C2)(C2) -- -- -- -- -- -- (D) 중량부(D) parts by weight 0.010.01 0.0050.005 0.010.01 -- -- -- 색상 안정성(ΔYI)Color stability (ΔYI) 19.419.4 20.220.2 22.422.4 16.116.1 17.917.9 17.617.6 내가수분해성(ΔMw)The hydrolysis resistance (ΔMw) 500500 500500 500500 800800 650650 650650

비교예Comparative Example 1One 22 33 44 55 66 (A) (중량부)(A) (parts by weight) 100100 100100 100100 100100 100100 100100 (A') (중량부)(A ') (parts by weight) -- -- -- -- -- -- (B) (중량부)(B) (parts by weight) 0.90.9 0.90.9 -- 0.90.9 0.70.7 0.70.7 (C) (중량부)(C) (parts by weight) (C1)(C1) -- -- -- -- -- -- (C2)(C2) 0.020.02 -- -- -- -- 0.30.3 (D) 중량부(D) parts by weight -- -- -- 0.010.01 -- -- 색상 안정성(ΔYI)Color stability (ΔYI) 26.526.5 32.532.5 42.042.0 31.031.0 34.334.3 25.425.4 내가수분해성(ΔMw)The hydrolysis resistance (ΔMw) 3,5003,500 500500 300300 800800 500500 5,0005,000

상기 표 1 및 2의 결과로부터, 본 발명의 폴리카보네이트 수지 조성물은 전리방사선 조사 후에도 황색 지수 차이(ΔYI)가 25 이하이고, 습열 평가 후의 중량평균분자량 차이(ΔMw)가 1,500 g/mol 이하로, 색상 안정성, 내가수분해성 등이 우수함을 알 수 있다.
From the results shown in Tables 1 and 2, the polycarbonate resin composition of the present invention has a yellow index difference (? YI) of 25 or less and a weight average molecular weight difference (? Mw) after moist heat evaluation of 1,500 g / Color stability, and hydrolysis resistance.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (10)

폴리카보네이트 수지;
폴리알킬렌글리콜 화합물; 및
하기 화학식 1로 표시되는 디설폰이미드 화합물을 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물:
[화학식 1]
Figure 112014119820640-pat00005

상기 화학식 1에서, R1은 탄소수 1 내지 7의 알킬기이고, R2 및 R3는 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 또는 탄소수 7 내지 32의 아릴알킬기 또는 알킬아릴기이다.
Polycarbonate resin;
Polyalkylene glycol compounds; And
1. A polycarbonate resin composition comprising a disulfone imide compound represented by the following formula (1): < EMI ID =
[Chemical Formula 1]
Figure 112014119820640-pat00005

Wherein R 1 is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms and R 2 and R 3 are each independently selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 32 carbon atoms, Alkylaryl group.
제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지는 tert-부틸페녹시기로 말단 개질된 폴리카보네이트 수지를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the polycarbonate resin comprises a polycarbonate resin modified with a tert-butylphenoxy group.
제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, 상기 폴리알킬렌글리콜 화합물의 함량은 0.001 내지 5.0 중량부이고, 상기 디설폰이미드 화합물의 함량은 0.001 내지 3.0 중량부인 폴리카보네이트 수지 조성물.
The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the content of the polyalkylene glycol compound is 0.001 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin, and the content of the disulfonimide compound is 0.001 to 3.0 parts by weight .
제1항에 있어서, 상기 폴리알킬렌글리콜 화합물의 함량은 상기 디설폰이미드 화합물의 함량보다 크고, 상기 폴리알킬렌글리콜 화합물과 디설폰이미드 화합물의 함량의 합은 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, 0.002 내지 3.0 중량부인 폴리카보네이트 수지 조성물.
The method of claim 1, wherein the content of the polyalkylene glycol compound is greater than the content of the disulfonimide compound, and the sum of the contents of the polyalkylene glycol compound and the disulfonimide compound is 100 parts by weight of the polycarbonate resin And 0.002 to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin composition.
제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 알릴에테르 화합물을 더욱 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the polycarbonate resin composition further comprises an allyl ether compound.
제5항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여, 상기 알릴에테르 화합물의 함량은 0.001 내지 0.50 중량부인 폴리카보네이트 수지 조성물.
The polycarbonate resin composition according to claim 5, wherein the content of the allyl ether compound is 0.001 to 0.50 parts by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 3.2 mm 두께 시편의 하기 식 1에 따른 황색 지수 차이(ΔYI)가 25 이하인 폴리카보네이트 수지 조성물:
[식 1]
ΔYI = YI1 - YI0
상기 식 1에서, YI0는 ASTM D1925의 반사법으로 측정한 두께 3.2 mm의 폴리카보네이트 수지 조성물 시편의 감마선 조사 전 황색 지수(YI) 값이고, YI1은 상기 시편에 25 kGy 감마선을 조사하고 7일 후 ASTM D1925의 반사법으로 측정한 감마선 조사 후 황색 지수(YI) 값이다.
The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the polycarbonate resin composition has a yellow index difference (? YI) of 25 mm or less according to the following formula 1 of a 3.2 mm thick specimen:
[Formula 1]
YI = YI 1 - YI 0
In the formula 1, YI 0, ASTM and the irradiation of the polycarbonate resin composition specimen of a thickness of 3.2 mm measured by the reflection method before Yellowness Index (YI) value of D1925, YI 1 is 7 days irradiated with 25 kGy gamma radiation to the specimen (YI) value after gamma ray irradiation measured by the reflection method of ASTM D1925.
제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 3.2 mm 두께 시편을 121℃, 2 bar 스팀으로 16시간 동안 처리한 후의 중량평균분자량 변화가 1,500 g/mol 이하인 폴리카보네이트 수지 조성물.
The polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the polycarbonate resin composition has a weight average molecular weight change of 1,500 g / mol or less after 3.2 mm thick specimens are treated at 121 DEG C and 2 bar steam for 16 hours.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물로부터 형성된 성형품.
9. A molded article formed from the polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 8.
제9항에 있어서, 상기 성형품은 내전리방사선성 의료용품인 것을 특징으로 하는 성형품.10. The shaped article according to claim 9, wherein the molded article is an immunodeficiency radiating medical article.
KR1020140176165A 2014-12-09 2014-12-09 Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and article comprising the same KR101787171B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140176165A KR101787171B1 (en) 2014-12-09 2014-12-09 Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and article comprising the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140176165A KR101787171B1 (en) 2014-12-09 2014-12-09 Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and article comprising the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160070306A KR20160070306A (en) 2016-06-20
KR101787171B1 true KR101787171B1 (en) 2017-10-19

Family

ID=56354164

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140176165A KR101787171B1 (en) 2014-12-09 2014-12-09 Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and article comprising the same

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101787171B1 (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2707685B2 (en) 1989-03-06 1998-02-04 三菱瓦斯化学株式会社 Radiation sterilizable polycarbonate molded products
KR100441551B1 (en) * 1995-07-12 2004-11-03 미쓰비시 엔지니어링-플라스틱스 코포레이션 Polycarbonate resin composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2707685B2 (en) 1989-03-06 1998-02-04 三菱瓦斯化学株式会社 Radiation sterilizable polycarbonate molded products
KR100441551B1 (en) * 1995-07-12 2004-11-03 미쓰비시 엔지니어링-플라스틱스 코포레이션 Polycarbonate resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
KR20160070306A (en) 2016-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4532044B2 (en) Carbonate polymer composition stabilized against yellowing and deterioration of physical properties during ionizing radiation sterilization
EP0787770A1 (en) Ionizing radiation-resistant carbonate resin composition and medical parts produced therefrom
JP2006199845A (en) Polycarbonate resin composition and medical part consisting of the same
JP5641022B2 (en) Polycarbonate resin composition and medical device comprising the same
WO1999064506A1 (en) η-RAY STABILIZER AND THERMOPLASTIC POLYMER COMPOSITION CONTAINING THE SAME
KR101537860B1 (en) Polycarbonate composite increased gamma-radiation resistant property and molded article using same
KR101835942B1 (en) Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and article comprising the same
KR101752534B1 (en) Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and article comprising the same
KR101787171B1 (en) Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and article comprising the same
KR101914821B1 (en) Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and article comprising the same
US10150864B2 (en) Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and article comprising the same
KR101886496B1 (en) Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and article comprising the same
JP2006199847A (en) Polycarbonate resin composition and medical part consisting of the same
KR101837822B1 (en) Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and article comprising the same
JP2006176728A (en) Polycarbonate resin composition and medical equipment composed of the same
JP3330793B2 (en) Polycarbonate resin composition
JP2006199848A (en) Polycarbonate resin composition and medical part consisting of the same
US10144826B2 (en) Ionizing radiation resistant polycarbonate resin composition and article comprising the same
JP2006199846A (en) Polycarbonate resin composition and medical part consisting of the same
JP3642523B2 (en) Ionizing radiation resistant carbonate resin composition and medical component comprising the same
JP2016113532A (en) Dialyzer
EP3093314B1 (en) Polycarbonate resin composition with increased gamma-radiation resistant property and molded article using the same
JPH0411653A (en) Polycarbonate resin composition and medical part prepared thereof
JPH0271752A (en) Radiation resistant material and medical component made thereof
JP2019108474A (en) Coloring inhibitor for polycarbonate resin

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant