KR101700994B1 - Separation method of photoactive compound - Google Patents

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KR101700994B1
KR101700994B1 KR20130076351A KR20130076351A KR101700994B1 KR 101700994 B1 KR101700994 B1 KR 101700994B1 KR 20130076351 A KR20130076351 A KR 20130076351A KR 20130076351 A KR20130076351 A KR 20130076351A KR 101700994 B1 KR101700994 B1 KR 101700994B1
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KR20130076351A
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김병현
김연희
조혜성
한수연
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주식회사 엘지화학
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본 명세서는 제1 용매 및 제2 용매를 포함하는 이동상을 이용하는 2 종 이상의 광활성 물질의 분리방법에 관한 것이다. [0011] This application discloses a method for separating two or more kinds of optically active material using a mobile phase comprising a first solvent and a second solvent.
또한, 상기 광활성 물질의 분리방법으로 분리된 광활성 물질의 구조를 특정하는 광활성 물질의 분석방법에 관한 것이다. In addition, the present invention relates to the analysis method of the optically active substance that specifies the structure of the isolated optically active substance separation method of the optically active substances.
또한, 상기 광활성 물질의 분리방법으로 분리된 광활성 물질의 구조를 특정하는 광활성 물질의 분석방법에 관한 것이다. In addition, the present invention relates to the analysis method of the optically active substance that specifies the structure of the isolated optically active substance separation method of the optically active substances.
또한, 상기 광활성 물질의 분리방법으로 분리된 광활성 물질의 양을 정량하는 광활성 물질의 분석 방법을 제공한다. It also provides an analysis method of the optically active material to quantify the amount of the optically active material separated by the separation method of the optically active substances.

Description

광활성 물질의 분리방법 {SEPARATION METHOD OF PHOTOACTIVE COMPOUND} Method separation of optically active substances {SEPARATION METHOD OF PHOTOACTIVE COMPOUND}

본 명세서는 광활성 물질의 분리방법 및 이를 포함하는 광활성 물질의 분석방법에 관한 것이다. [0011] This application discloses a method of analyzing optically active materials, including separation processes and this, of the photoactive material.

리소그래피 (lithography) 공정은 직접회로 (IC), 액정표시장치 (LCD) 및 발광다이오드 (LED) 등과 같은 전자제품 분야의 핵심적인 기술로서, 광패턴 형성이 가능한 포토레지스트가 포토리소그래피 공정에 사용된다. Lithography (lithography) processes are used in integrated circuit (IC), liquid crystal display (LCD) and light emitting diode (LED) e as a key technology of the product areas, the light pattern forming the available photoresist photolithographic process, such as.

네거티브 포토레지스트는 유기용제를 이용하여 현상 (Development)하므로, 현상 시 패턴의 팽윤 (Swelling)현상으로 해상력이 떨어져, 고집적도 공정에서는 이용할 수 없는 문제점이 있었다. Negative photoresist, so developer (Development) using an organic solvent, with a resolving power off swelling (Swelling) of the developer when developing the pattern, there is a problem in high-density can not be used in the process.

이를 극복하기 위하여, 염기성 수용액을 이용하여 현상을 할 수 있어, 해상력이 뛰어나, 고집적도 공정에서도 이용할 수 있는 포지티브 포토레지스트의 사용이 증가하고 있다. In order to overcome this, it is possible to the phenomenon by using a basic aqueous solution, excellent in resolving power, high-density and increase in the use of positive photoresist available process.

포지티브 포토레지스트에 사용되는 광활성 물질은 제조공정에 따라 이성질체의 함유 비율이 상이하며, 이러한 이성질체의 함유 비율은 광반응의 감도가 서로 다르므로, 포토리소그래피 공정에서 광활성 물질을 이용함에 있어, 그 광활성 물질의 성분 및 이성질체 비율의 분석이 필요하다. Optically active substance used in the positive photoresist, and the content of the isomers varies depending on the manufacturing process, since the content ratio of such isomers is the sensitivity of the optical response different from each other, in utilizing an optically active material in the photolithography step, the optically active substance the analysis of the components and the isomer ratio are required.

한국 공개특허공보 2011-0102819 Korea Laid-Open Patent Application No. 2011-0102819

본 명세서는 광활성 물질의 이성질체의 분리도가 향상되고, 액체크로마토그래피의 분석 조건의 변경없이도 모든 광활성 물질의 이성질체를 동시에 분리하는 분리방법과 상기 분리방법으로 분리된 광활성 물질의 이성질체의 구조를 특정하는 분석방법을 제공하고자 한다. Herein in better separation of the isomers of optically active material, the particular analysis of the structure of the isomer of the optically active material separated by the separation method and separation method for separating the isomers of all optically active substances at the same time without the need to change the analysis conditions of liquid chromatography to provide a way.

본 명세서는 제1 용매 및 제2 용매를 포함하는 이동상을 이용하는 2 종 이상의 디아조나프토퀴논기를 갖는 광활성 물질의 분리방법을 제공한다. The present disclosure provides a separation method of the optically active substance with a first solvent and a second solvent mobile phase using a group of two or more diazonaphthoquinone the containing.

또한, 본 명세서는 상기 광활성 물질의 분리방법으로 광활성 물질을 분리하는 단계; In addition, this specification step of separating the optically active materials by the method of separating the optically active material; And

상기 분리된 광활성 물질들의 구조를 특정하는 단계를 포함하는 활성 물질의 구조를 특정하는 단계를 포함하는 디아조나프토퀴논기를 갖는 광활성 물질의 분석방법을 제공한다. It provides an analysis of optically active materials having the separated Zona dia comprising the step of identifying the structure of the active substance to the structure of the optically active material comprising a specific neoplasm? Quinone.

또한, 본 명세서는 전술한 광활성 물질의 분리방법으로 광활성 물질을 분리하는 단계; In addition, this specification step of separating the optically active material to the separation method of the above-mentioned optically active material; And

상기 광활성 물질의 양을 정량하는 단계를 포함하는 디아조나프토퀴논기를 갖는 광활성 물질의 분석 방법을 제공한다. It provides an analysis of optically active materials having a diazonaphthoquinone comprising the step of quantifying the amount of the photoactive material.

또한, 본 명세서는 광활성 물질의 분리장치를 제공한다. In addition, the present disclosure provides a separation device of the photoactive material.

또한, 본 명세서는 상기 분리장치; In addition, herein, the separating device; 및 상기 분리장치에서 분리된 광활성 물질을 검출하는 검출부를 더 포함하고, 연산부를 더 포함하거나 연산부를 포함하는 연산장치에 연결되는 연결수단을 더 포함하는 디아조나프토퀴논기를 갖는 광활성 물질의 분석장치를 제공한다. And an analysis apparatus of the optically active material having a diazonaphthoquinone further comprising a connection means further comprises a detection unit for detecting a photoactive material separated in the separation device, and further comprising an operation unit or to a computing device comprising a computing unit to provide.

또한, 본 명세서는 상기 분리장치; In addition, herein, the separating device; 및 질량분석장치를 포함하는 디아조나프토퀴논기를 갖는 광활성 물질의 분석장치를 제공한다. And having a diazonaphthoquinone comprising a mass spectrometer provides the analysis apparatus of the photoactive material.

본 명세서에 따른 광활성 물질의 분리방법은 광활성 물질의 이성질체들의 분리도를 높이면서, 액체크로마토그래피의 단일 분석 조건으로 모든 광활성 물질의 이성질체들을 동시에 분리할 수 있다. Separation method of the optically active material according to the disclosure may be while improving the separation of isomers of optically active material, separating the isomers of any optically active substance in a single analysis conditions of liquid chromatography, at the same time.

도 1의 A는 3개의 에스터기 위치가 치환가능한 벤조페논 (benzophenone) 코어에 5-디아조나프토퀴논기(diazonaphthoquinone)가 각각 1개, 2개 및 3개가 치환된 이성질체들이 HPLC로 분리된 결과를 도시하였다. In Figure 3 A is an ester group of benzophenone (benzophenone) where the possible permutations of the first core 5-dia Zona neoplasm? Quinolyl results that nongi (diazonaphthoquinone) is one, respectively, two and three are substituted isomers were separated by HPLC It is shown.
도 1의 B는 4개의 에스터기 위치가 치환가능한 벤조페논 (benzophenone) 코어에 5-디아조나프토퀴논기(diazonaphthoquinone)가 각각 1개, 2개, 3개 및 4개가 치환된 이성질체들이 HPLC로 분리된 결과를 도시하였다. B in Figure 1 has four ester groups are substitutable position benzophenone were separated by HPLC (benzophenone) on the core 5-dia Zona neoplasm? Quinolyl nongi (diazonaphthoquinone) is one, respectively two, three and four-substituted isomer the illustrated results.
도 1의 C는 3개의 에스터기 위치가 치환가능한 TPPA (trisphenol PA, α,α-bis-(4-hydroxyphenyl)-4-(4-hydroxy-α,α-dimethylbenzyl-ethylbenzene))코어에 5-디아조나프토퀴논기(diazonaphthoquinone)가 각각 1개, 2개 및 3개가 치환된 이성질체들이 HPLC로 분리된 결과를 도시하였다. C of FIG. 1 has three possible ester group-substituted TPPA (trisphenol PA, α, α-bis- (4-hydroxyphenyl) -4- (4-hydroxy-α, α-dimethylbenzyl-ethylbenzene)) 5- in the core Dia Zona neoplasm? quinolyl nongi (diazonaphthoquinone) is one, respectively, two and three are substituted isomers are shown the separation results by HPLC.
도 1의 D는 3개의 에스터기 위치가 치환가능한 TPPA (trisphenol PA, α,α-bis-(4-hydroxyphenyl)-4-(4-hydroxy-α,α-dimethylbenzyl-ethylbenzene))코어에 4-디아조나프토퀴논기(diazonaphthoquinone)가 각각 1개, 2개 및 3개가 치환된 이성질체들이 HPLC로 분리된 결과를 도시하였다. D of FIG. 1 has three possible ester groups where the substitution TPPA (trisphenol PA, α, α-bis- (4-hydroxyphenyl) -4- (4-hydroxy-α, α-dimethylbenzyl-ethylbenzene)) 4- core Dia Zona neoplasm? quinolyl nongi (diazonaphthoquinone) is one, respectively, two and three are substituted isomers are shown the separation results by HPLC.
도 1의 E는 3개의 에스터기 위치가 치환가능한 THPE (1,1,1-tris-(p-hydroxyphenylethane))코어에 5-디아조나프토퀴논기(diazonaphthoquinone)가 각각 1개, 2개 및 3개가 치환된 이성질체들이 HPLC로 분리된 결과를 도시하였다. E of Fig. 1 is the one each of the three ester groups where the 5-dia Zona neoplasm? Quinolyl nongi a substitutable THPE (1,1,1-tris- (p-hydroxyphenylethane)) Core (diazonaphthoquinone), 2 dogs and 3 dog-substituted isomers are shown the separation results by HPLC.
도 1의 F는 3개의 에스터기 위치가 치환가능한 THPE (1,1,1-tris-(p-hydroxyphenylethane))코어에 4-디아조나프토퀴논기(diazonaphthoquinone)가 각각 1개, 2개 및 3개가 치환된 이성질체들이 HPLC로 분리된 결과를 도시하였다. F of Figure 1 is the one each 4-dia Zona neoplasm? Quinolyl nongi (diazonaphthoquinone) is available in three ester group-substituted THPE (1,1,1-tris- (p-hydroxyphenylethane)) core, 2 and 3 dog-substituted isomers are shown the separation results by HPLC.
도 1의 G는 광활성 물질을 포함하지 않는 포지티브 포토레지스트를 HPLC로 분리된 결과를 도시하였다. G of Figure 1 are shown the results of a separate positive photoresist that does not include a photoactive material by HPLC.
도 2의 A는 3개의 에스터기 위치가 치환가능한 벤조페논 (benzophenone) 코어에 5-디아조나프토퀴논기(diazonaphthoquinone)가 각각 1개, 2개 및 3개가 치환된 이성질체들의 질량분광법에 의한 각 분자량 피크를 도시하였다. A of Figure 2 is the three ester groups is substitutable position benzophenone (benzophenone) on the core 5-dia Zona neoplasm? Quinolyl nongi (diazonaphthoquinone) is 1 each, each of molecular weight by mass spectroscopy of an isomer substituted dog 2 and 3 the peak is shown.
도 2의 B는 4개의 에스터기 위치가 치환가능한 벤조페논 (benzophenone) 코어에 5-디아조나프토퀴논기(diazonaphthoquinone)가 각각 1개, 2개, 3개 및 4개가 치환된 이성질체들의 질량분광법에 의한 각 분자량 피크를 도시하였다. In Figure 4 is an ester group of benzophenone (benzophenone) where the possible permutations of the core 2 B 5-dia Zona neoplasm? Quinolyl mass spectrometry of nongi (diazonaphthoquinone) is one, respectively two, three and four-substituted isomer the molecular weight of each peak shown by.
도 2의 C는 3개의 에스터기 위치가 치환가능한 TPPA (trisphenol PA, α,α-bis-(4-hydroxyphenyl)-4-(4-hydroxy-α,α-dimethylbenzyl-ethylbenzene))코어에 5-디아조나프토퀴논기(diazonaphthoquinone)가 각각 1개, 2개 및 3개가 치환된 이성질체들의 질량분광법에 의한 각 분자량 피크를 도시하였다. C of Figure 2 comprises three ester groups are substitutable position TPPA (trisphenol PA, α, α-bis- (4-hydroxyphenyl) -4- (4-hydroxy-α, α-dimethylbenzyl-ethylbenzene)) 5- in the core the one each dia Zona neoplasm? quinolyl nongi (diazonaphthoquinone), is shown for each molecular weight peak by mass spectrometry of the second dog and the third dog-substituted isomers.
도 2의 D는 3개의 에스터기 위치가 치환가능한 THPE (1,1,1-tris-(p-hydroxyphenylethane))코어에 5-디아조나프토퀴논기(diazonaphthoquinone)가 각각 1개, 2개 및 3개가 치환된 이성질체들의 질량분광법에 의한 각 분자량 피크를 도시하였다. D in Figure 2 is the one each of the three ester groups where the 5-dia Zona neoplasm? Quinolyl nongi a substitutable THPE (1,1,1-tris- (p-hydroxyphenylethane)) Core (diazonaphthoquinone), 2 dogs and 3 dog is shown for each molecular weight peak by mass spectrometry of substituted isomers.

본 명세서는 제1 용매 및 제2 용매를 포함하는 이동상을 이용하는 2 종 이상의 디아조나프토퀴논기를 갖는 광활성 물질의 분리방법을 제공한다. The present disclosure provides a separation method of the optically active substance with a first solvent and a second solvent mobile phase using a group of two or more diazonaphthoquinone the containing.

본 명세서에 있어서, 크로마토그래피는 고정되어 있는 제1 상과, 특정 방향으로 이동하는 제2 상에서, 상기 제1 상 및 제2 상 사이에서 분리될 성분이 분배되는 물리적인 분리 방법을 의미한다. In the present specification, the chromatographic means that are secured with a first phase and a second, said first phase and physical separation that distribute the components to be separated between two phases over how to move in a particular direction.

본 명세서에 있어서, 액체크로마토그래피는 상기 제1 상을 포함하는 컬럼을 통해 상기 제2 상에 용해된 유체 혼합물을 통과시켜, 분석물을 혼합물 중의 다른 분자로부터 분리하여 이를 단리시키는 혼합물의 분리를 의미한다. In this specification, the liquid chromatography refers to the separation of the mixture isolating it by separating the analyte is passed through a fluid mixture dissolved in the first phase 2 from other molecules in a mixture through a column containing the first phase do.

본 명세서에 있어서, 고정상은 상기 제1 상을 포함하는 컬럼을 통하여 상기 제2 상에 용해된 유체 혼합물을 통과시켜, 분석물을 혼합물 중의 다른 분자로부터 측정되도록 분리하여 단리시키는 혼합물의 이동상 분리에서 샘플로부터 분석물을 선택적으로 흡착하는 컬럼 또는 카트리지에 고정된 물질을 의미한다. In this specification, the stationary phase is a sample in the mobile phase separation of mixtures of isolated by separation to be measured from the second phase other molecules in the analyte to pass through the molten fluid mixture mixture through a column containing the first phase from the analyte it is selectively refers to a material fixed to the column or cartridge to adsorb.

상기 고정상은 일본 Shiseido 사에서 제조된 상품명 Capcellpak C 18 일 수 있다. The stationary phase may be a trade name: Capcellpak C 18 manufactured by Shiseido Co. Japan.

본 명세서에 있어서, 이동상은 상기 제2 상에 용해된 분석물을 포함하는 유체 혼합물을 의미한다. In this specification, the mobile phase means a fluid mixture comprising an analyte dissolved in a second.

본 명세서에 있어서, 광활성 물질 (PACs, Photoactive compounds)은 DNQ (diazonaphthoquinone, 이하 동일하다.) 구조를 포함하는 것이다. In the specification of the present invention, optically active substance (PACs, Photoactive compounds) is to include a DNQ (diazonaphthoquinone, hereinafter the same) structure.

상기 DNQ 구조는 광조사 시 인덴 카르복실산(indene carboxylic acid)으로 변환되며, 이때 열을 가하면 인덴 카르복실산이 인덴 (indene)으로 변환되는 특성을 가질 수 있다. The DNQ structure is converted into indene carboxylic acid (indene carboxylic acid) upon irradiation with light, wherein Applying heat can have the characteristic that converts to indene carboxylic acid indene (indene).

상기 광활성 물질은 특정 패턴을 구현하고자 하는 곳에 광조사 후 열을 가하여 패턴을 구현하고자 하는 부분에는 인덴이 포함되도록 하고 전체에 다시 광조사하면 패턴 부분을 제외하고 나머지 부분에는 인덴 카르복실산이 존재하게 되므로, 인덴은 알칼리 현상액에 불용성이고 인덴 카르복실산은 현상액에 용해되는 현상을 이용한 패턴의 제작에 이용될 수 있다. The photoactive material, so that when part is again irradiated with light in the whole and to include indene to implement the pattern is added, and then the light irradiation heat, where to implement the specific pattern, except the pattern portion, and there exists an indene carboxylic acid rest , indene may be used for the production of patterns using a developer that dissolves in the water-insoluble carboxylic acid, and indene in the developing solution an alkaline developer.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 광활성 물질의 분리방법은 포지티브 포토레지스트에 첨가된 광활성 물질을 분리하는 것일 수 있다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, the separation method of the optically active substance may be to separate the optically active substance added to a positive photoresist.

본 명세서에 있어서, 포지티브 포토레지스트(positive photoresist)는 노광 과정을 통한 DNQ의 구조 변형된 부분이 알칼리 수용액에 용해도 차이에 의하여 제거되는 현상 (develop) 과정을 통하여 제거되는 특성을 가진 재료를 의미한다. In the present specification, a positive photoresist (positive photoresist) means a material having a characteristic that is removed through the development (develop) the process is removed by the difference in the structure of the deformed portion of the DNQ through an exposure process, the solubility in aqueous alkali solution.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 광활성 물질은 하기 화학식 1 내지 4로 표시되는 화합물 중 어느 하나인 것이다. According to an exemplary embodiment of the present disclosure, the optically active material is any one of a compound represented by the following formula 1-4.

[화학식 1] Formula 1

Figure 112013058770577-pat00001

[화학식 2] [Formula 2]

Figure 112013058770577-pat00002

[화학식 3] [Formula 3]

Figure 112013058770577-pat00003

[화학식 4] [Formula 4]

Figure 112013058770577-pat00004

상기 화학식 1 내지 4에 있어서, R1 내지 R4는 수소 또는 하기 화학식 5 또는 화학식 6로 표시된다. In the above Chemical Formulas 1 to 4, R1 to R4 is represented by 5 or formula 6 to formula or hydrogen.

[화학식 5] [Formula 5]

Figure 112013058770577-pat00005

[화학식 6] [Chemical Formula 6]

Figure 112013058770577-pat00006

본 명세서에 있어서 " In the present specification "

Figure 112013058770577-pat00007
"는 인접한 치환기와 결합함을 의미한다. "Means that the bond with an adjacent substituent.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 광활성 물질의 분리방법은 상기 2종 이상의 광활성 물질이 According to an exemplary embodiment according to the disclosure, the separation method of the optically active material is that the two or more kinds of optically active substances

상기 화학식 1의 R1 내지 R3 중 어느 하나가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R3 is any one represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound of formula (I); 상기 화학식 1의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to two of R3 is represented by the general formula (5) and the remaining is a hydrogen compound of formula (I); 상기 화학식 1의 R1 내지 R3가 모두 화학식 5로 표시되는 화합물; The compounds R1 to R3 of the formula (I) both being represented by formula (5);

상기 화학식 2의 R1 내지 R4 중 어느 하나가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R4 are any one represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound of Formula 2; 상기 화학식 1의 R1 내지 R4 중 2개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to two of R4 being represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound of formula (I); 상기 화학식 2의 R1 내지 R4 중 3개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to three of R4 being represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound of Formula 2; 상기 화학식 2의 R1 내지 R4가 모두 화학식 5로 표시되는 화합물; Compounds wherein R1 to R4 of the general formula (2) both represented by the formula (5);

상기 화학식 3의 R1 내지 R3 중 어느 하나가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R3 is any one represented by the formula (5) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (3); 상기 화학식 3의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; Two of R1 to R3 of the above formula 3 shown by the general formula (5) and the rest are hydrogen compound; 상기 화학식 3의 R1 내지 R3가 모두 화학식 5로 표시되는 화합물; The compounds R1 to R3 of the formula (3) both represented by the formula (5);

상기 화학식 3의 R1 내지 R3 중 어느 하나가 상기 화학식 6으로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R3 is any one represented by the formula (6) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (3); 상기 화학식 1의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 6으로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to two of R3 is represented by the formula (6) and the remaining is a hydrogen compound of formula (I); 상기 화학식 3의 R1 내지 R3가 모두 화학식 6으로 표시되는 화합물; The compounds R1 to R3 of the formula (3) both represented by the formula (6);

상기 화학식 4의 R1 내지 R3 중 어느 하나가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R3 is any one represented by the formula (5) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (4); 상기 화학식 4의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to two of R3 is represented by the general formula (5) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (4); 상기 화학식 4의 R1 내지 R3가 모두 화학식 5로 표시되는 화합물; The compounds R1 to R3 of the formula (4) both represented by the formula (5);

상기 화학식 4의 R1 내지 R3 중 어느 하나가 상기 화학식 6으로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R3 is any one represented by the formula (6) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (4); 상기 화학식 4의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 6으로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to two of R3 is represented by the formula (6) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (4); 및 상기 화학식 4의 R1 내지 R3가 모두 화학식 6으로 표시되는 화합물로 이루어진 군 (이하, 광활성 화합물군이라고 한다.)으로부터 선택되는 2종 이상의 광활성 물질들을 포함하고, 상기 2종 이상의 광활성 물질을 전부 분리하는 것이다. And R1 to R3 is the group consisting of compounds represented by formula (6) both (hereinafter referred to as optically active compound groups and. It) comprise two or more kinds of optically active material is selected from, and remove all of the above two kinds of optically active substances or more of the above formula (4) to.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 광활성 물질의 분리방법은 상기 화학식 1의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물의 구조 이성질체를 전부 분리하는 것이다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, the separation method of the optically active material is to two of R1 to R3 of the formula (1) shown and others are separated all the structural isomer of a hydrogen in the formula (5).

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 광활성 물질의 분리방법은 상기 화학식 2의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물의 구조 이성질체를 전부 분리하는 것이다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, the separation method of the optically active material is to two of R1 to R3 in the general formula (2) is displayed and the rest is separated all the structural isomer of a hydrogen in the formula (5).

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 광활성 물질의 분리방법은 상기 화학식 3의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물의 구조 이성질체를 전부 분리하는 것이다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, the separation method of the optically active material is to two of R1 to R3 of the formula (3) is displayed and the rest is separated all the structural isomer of a hydrogen in the formula (5).

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 광활성 물질의 분리방법은 상기 화학식 3의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 6으로 표시되고 나머지는 수소인 화합물의 구조 이성질체를 전부 분리하는 것이다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, the separation method of the optically active material is to displayed and the others are separated all the structural isomer of a hydrogen two of R1 to R3 in the general formula 3 in the formula (6).

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 광활성 물질의 분리방법은 상기 화학식 4의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물의 구조 이성질체를 전부 분리하는 것이다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, the separation method of the optically active material is to two of R1 to R3 in the general formula (4) is displayed and the rest is separated all the structural isomer of a hydrogen in the formula (5).

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 광활성 물질의 분리방법은 상기 화학식 4의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 6으로 표시되고 나머지는 수소인 화합물의 구조 이성질체를 전부 분리하는 것이다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, the separation method of the optically active material is to displayed and the others are separated all the structural isomer of a hydrogen two of R1 to R3 in the general formula (4) in the formula (6).

본 명세서에 있어서, 구조 이성질체는 분자식은 동일하지만, 원자 사이의 결합의 위치가 다른 것을 의미한다. In the present specification, the structural isomer has the molecular formula means that the same, but the location of the bond between the atoms other.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 광활성 물질의 분리방법은 상기 2종 이상의 광활성 물질이 상기 광활성 물질군의 화합물들을 모두 포함하고, 상기 2종 이상의 광활성 물질을 전부 분리하는 것이다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, the separation method of the optically active material to the said two or more kinds of optically active substance containing all of the compounds of the optically active substance groups and to separate all of the above two kinds of optically active substances or more.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 광활성 물질의 분리방법은 상기 제1 용매는 아세토니트릴인 것이다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, the separation method of the optically active material is the first solvent is in acetonitrile.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 제2 용매는 탈이온수인 것이다. According to an exemplary embodiment of the present disclosure, the second solvent is a de-ionized water.

상기 탈이온수는 Millipore 사에서 제조된 상품명 Milli-Q 정수장치를 이용한 물일 수 있다. The deionized water may be water with the trade name Milli-Q water purification system manufactured by Millipore Corporation.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 용매 또는 제2 용매는 트리플루오로아세트산 (trifluoroacetic acid)을 포함하는 것이다. According to an exemplary embodiment of the present specification, the first solvent or the second solvent is intended to include acetic acid (trifluoroacetic acid) trifluoromethyl.

이동상에 포함된 상기 용매에 트리플루오로아세트산을 첨가하면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 중 R1 내지 R3 중 적어도 하나가 상기 화학식 5로 표시되고, 나머지는 수소인 화합물의 이성질체들을 성공적으로 분리할 수 있다. When the above solvent contained in the mobile phase to acetic acid trifluoroacetate, the formula at least one of R1 to R3 in the compound represented by 1 is represented by the formula (5), the rest can be successfully separated into the isomers of a hydrogen have.

상기 트리플루오로아세트산은 Sigma Aldrich 사에서 제조된 상품명 ReagentPlus의 화합물일 수 있다. As the trifluoroacetic acid may be a compound of the trade name ReagentPlus manufactured by Sigma Aldrich Corporation.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 용매에서 트리플루오로아세트산을 제외한 부피 100에 대하여, 트리플루오로아세트산의 부피비가 0.05 이상이고 0.1 이하인 것이다. According to an exemplary embodiment of the present specification, for the first volume 100 other than the trifluoroacetic acid in a solvent, the volume ratio of trifluoroacetic acid to 0.05 or more and 0.1 or less.

상기 제1 용매에서 트리플루오로아세트산을 제외한 부피 100에 대하여, 트리플루오로아세트산의 부피비가 0.08 일 수 있다. With respect to the volume 100 other than the trifluoroacetic acid in the first solvent, the volume ratio of acetic acid in 0.08 days trifluoromethyl.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 제2 용매에서 트리플루오로아세트산을 제외한 부피 100에 대하여, 트리플루오로아세트산의 부피비가 0.05 이상이고 0.1 이하인 것이다. According to an exemplary embodiment of the present disclosure, with respect to the second volume 100 other than the trifluoroacetic acid in a solvent, the volume ratio of trifluoroacetic acid to 0.05 or more and 0.1 or less.

상기 제2 용매에서 트리플루오로아세트산을 제외한 부피 100에 대하여, 트리플루오로아세트산의 부피비가 0.1 일 수 있다. With respect to the volume 100 other than the trifluoroacetic acid from the second solvent, and the volume ratio of acetic acid in 0.1 days trifluoromethyl.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 광활성 물질의 분리방법은 기울기 용리법을 이용하는 것이다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, the separation method of the optically active substances is the use of the gradient method.

등용매 용리법을 이용하는 경우 모든 이성질체 분리에 있어서 총 분석 시간이 많이 걸릴 수 있으나, 기울기 용리법을 이용하는 경우 이를 단축시킬 수 있다. When using an isocratic elution method according to any isomer separation, but can take a long total analysis time, it is possible to shorten this case of using the gradient method.

또한, 등용매 용리법을 이용하는 경우 용리 시간이 긴 화합물, 즉 머무름 시간이 큰 화합물을 분리함에 있어 피크의 밴드가 퍼져나와 검출 감도가 저하되고, 정량 분석에 있어 오차를 수반할 가능성이 있으나, 기울기 용리법을 이용하는 경우 용리 시간이 긴 화합물을 분리함에 있어서도 피크의 밴드가 퍼지지 않아 검출 감도가 저하되지 않고, 정량 분석에 있어 오차를 수반할 가능성이 낮아진다. In addition, in the case of using isocratic elution method here as the elution time it is longer compounds, that is, remove the larger compound with a retention time shows the peak of the band spread and the detection sensitivity is lowered, but is likely to involve errors in the quantitative analysis, the slope when using the elution method it does also not have the peak of the band decreases the detection sensitivity does not spread as the elution time separating the longer compounds, less likely to involve errors in the quantitative analysis.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 광활성 물질의 분리방법은 상기 제1 용매 : 제2 용매의 부피비로 40 : 60에서 80 : 20으로 순차적인 기울기 용리를 가지는 것이다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, the separation method of the optically active material of the first solvent will have a sequence of gradient elution with 20: 60 80: 40 in a volume ratio of the second solvent.

본 명세서에 있어서, 순차적인 기울기 용리는 이동상의 조성이 최초 이동상의 조성에서 최종 목표 이동상의 조성값으로 점진적으로 변화하는 것 또는 중간 목표 이동상의 조성비값들로 순서대로 변화하는 것을 의미한다. In the present specification, it means that the change in gradient is sequential with the composition ratio values ​​on the composition of the final composition on the target mobile is to gradually change the composition or the intermediate value in the target movement on the movement on the first moving sequence.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 광활성 물질의 분리가 시작되는 시점에서 상기 제1 용매 : 제2 용매의 부피비는 35 : 65 내지 45 : 55 중 어느 하나의 부피비이다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, at the time of the separation of the optically active starting material of the first solvent: the volume ratio of the second solvent is 35: 65 to 45: 55 is any one of a volume ratio of.

상기 광활성 물질의 분리방법에 있어서, 광활성 물질의 분리가 시작되는 시작되는 시점에서 상기 제1 용매 : 제2 용매의 부피비는 40 : 60일 수 있다. In the separation method of the optically active material, in which at the beginning of the separation of the optically active starting material of the first solvent: the volume ratio of the second solvent is 40: it may be 60 days.

본 명세서에 있어서, 광활성 물질의 분리가 시작되는 시점은 이동상이 상기 제1 상을 포함하는 컬럼에 최초로 공급되는 시점을 의미한다. In the present specification, the point at which separation of the optically active starting material is meant the point in time when the mobile phase is supplied to the first column containing the first phase.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 광활성 물질의 분리가 시작된 이후 15분이 경과한 시점에서 상기 제1 용매 : 제2 용매의 부피비는 55 : 45 내지 65 : 35 중 어느 하나의 부피비이다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, at the time when 15 minutes have passed after the separation of the optically active substance it was started the first solvent: the volume ratio of the second solvent is 55: 45 to 65: 35 is any one of a volume ratio of.

상기 광활성 물질의 분리방법에 있어서, 광활성 물질의 분리가 시작된 이후 15분이 경과한 시점에서 상기 제1 용매에 대한 제2 용매의 부피비는 60 : 40일 수 있다. In the separation method of the optically active material, at the time when 15 minutes have passed after the separation of the optically active substance is started by volume of second solvent for the first solvent is 60: may be 40 days.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 광활성 물질의 분리가 시작된 이후 35분이 경과한 시점에서 상기 제1 용매 : 제2 용매의 부피비는 75 : 25 내지 85 : 15 중 어느 하나의 부피비이다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, at the time when 35 minutes have passed after the separation of the optically active substance it was started the first solvent: the volume ratio of the second solvent is 75: 25 to 85: 15 is any one of a volume ratio of.

상기 광활성 물질의 분리방법에 있어서, 광활성 물질의 분리가 시작된 이후 35분이 경과한 시점에서 상기 제1 용매 : 제2 용매의 부피비는 80 : 20일 수 있다. In the separation method of the optically active material, at the time when 35 minutes have passed after the separation of the optically active substance it was started the first solvent: the volume ratio of the second solvent is 80: can 20.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 광활성 물질의 분리가 시작된 이후 35분이 경과한 이 후 상기 제1 용매 : 제2 용매의 부피비는 75 : 25 내지 85 : 15 중 어느 하나의 부피비로 분리가 완료될 때까지 유지되는 것이다. According to an exemplary embodiment of the present disclosure, after the separation of the optically active material is started after the 35 minutes of the first solvent: the volume ratio of the second solvent is 75: 25 to 85: Separation is completed in one volume of 15 It will be held until then.

상기 광활성 물질의 분리방법에 있어서, 분리가 시작된 이후 35분이 경과한 이 후 상기 제1 용매 : 제2 용매의 부피비로 80 : 20을 분리가 완료될 때까지 유지할 수 있다. In the separation method of the optically active substance, after the 35 minutes have passed since the beginning of the separation of the first solvent can be maintained 20 until separation is complete, 80 in a volume ratio of the second solvent.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 광활성 물질의 분리는 40분 이내에 완료되는 것이다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, the separation of the optically active substance is to be completed within 40 minutes.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 광활성 물질의 분리방법은 고성능 액체 크로마토그래피를 이용하는 것이다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, the separation method of the optically active substances is the use of high performance liquid chromatography.

상기 고성능 액체 크로마토그래피는 이동상을 담고 있는 용리액 저장조 (eluent reservoir)를 갖춘 펌프, 시료 주입 시스템, 고정상을 담고 있는 분리용 컬럼 및 검출기를 포함하는 분석장치일 수 있다. The high performance liquid chromatography may be an analysis device comprising a column and a detector for separation containing a pump, sample injection system, a fixed bed with an eluent reservoir (eluent reservoir) containing the mobile phase.

상기 고성능 액체 크로마토그래피는 Waters 사에서 제조된 상품명 Alliance 2965로 동사에서 제조된 상품명 Alliance 2996 광 다이오드 어레이 검출기를 구비한 것일 수 있다. The high performance liquid chromatography may be one in which a trade name manufactured by Waters Corporation Alliance 2965 with a 2996 photodiode array detector, a trade name Alliance manufactured by the company.

본 명세서는 전술한 광활성 물질의 분리방법으로 광활성 물질을 분리하는 단계; Herein, separating the optically active material to the separation method of the above-mentioned optically active material; And

상기 분리된 광활성 물질들의 구조를 특정하는 단계를 포함하는 활성 물질의 구조를 특정하는 단계를 포함하는 디아조나프토퀴논기를 갖는 광활성 물질의 분석방법을 제공한다. It provides an analysis of optically active materials having the separated Zona dia comprising the step of identifying the structure of the active substance to the structure of the optically active material comprising a specific neoplasm? Quinone.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 광활성 물질의 구조를 특정하는 단계는 질량분광법을 이용하는 것이다. According to an exemplary embodiment of the present specification, the step of identifying the structure of the optically active substances is the use of mass spectrometry.

본 명세서에 있어서, 질량분광법은 시료를 이온화한 후 가속시켜 질량 대 전하 비에 따라 이온을 분리하여 분석하는 방법을 의미한다. In this specification, mass spectrometry is accelerated after the ionization of the sample by means a method of analysis by separating the ions according to mass to charge ratio.

전술한 광활성 물질의 분리방법으로 분리된 광활성 물질의 질량분광법으로 분석한 M+1 피크값의 분자량을 통하여, 광활성 물질의 구조를 특정할 수 있다. Through the molecular weight of the analysis by mass spectrometry of the isolated optically active substance separation method of the above-mentioned optically active material M + 1 peak value, it is possible to specify the structure of the photoactive material.

질광분광법으로 분석한 M+1 피크값의 분자량을 통하여, 표 1과 같이 상기 분리된 광활성 물질의 구조를 특정할 수 있다. Through the molecular weight of the M + 1 peak analysis jilgwang spectroscopy, it is possible to specify the structure of the separated optically active substance as shown in Table 1.

번호 number M+1 피크값 (m/z) M + 1 peak (m / z) 분석된 광활성 물질 The photoactive material analysis
1 One 463 463 화학식 1로 표시되는 화합물 (R1 내지 R3 중 1개는 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물), Compound of the formula 1 (R1 to R3 is one of the compounds represented by formula (5) and the remaining is hydrogen),
2 2 695 695 화학식 1로 표시되는 화합물 (R1 내지 R3 중 2개는 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물) Compound of the formula 1 (R1 to two of R3 is represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound)
3 3 927 927 화학식 1로 표시되는 화합물 (R1 내지 R3 가 모두 화학식 5로 표시되는 화합물) Compound represented by Formula 1 (compounds where R1 to R3 are all represented by the formula (5))
4 4 479 479 화학식 2로 표시되는 화합물 (R1 내지 R4 중 1개는 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물) Compound of the formula 2 (R1 to one of R4 is represented by formula (5) and the remaining is a hydrogen compound)
5 5 711 711 화학식 2로 표시되는 화합물 (R1 내지 R4 중 2개는 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물) Compound of the formula 2 (R1 to two of R4 being represented by formula (5) and the remaining is a hydrogen compound)
6 6 943 943 화학식 2로 표시되는 화합물 R1 내지 R4 중 3개는 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물) Three of R1 to R4 compound represented by the formula (2) is a compound represented by the formula (5) and the rest are hydrogen)
7 7 1175 1175 화학식 2로 표시되는 화합물 (R1 내지 R3 가 모두 화학식 5로 표시되는 화합물) Compound of the formula 2 (compounds wherein R1 to R3 are all represented by the formula (5))
8 8 657 657 화학식 3으로 표시되는 화합물 (R1 내지 R3 중 1개는 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물) A compound represented by Formula 3 (R1 to one of R3 is represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound)
9 9 889 889 화학식 3으로 표시되는 화합물 (R1 내지 R3 중 2개는 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물) A compound represented by Formula 3 (R1 to two of R3 is represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound)
10 10 1121 1121 화학식 3으로 표시되는 화합물 (R1 내지 R3 가 모두 화학식 5로 표시되는 화합물) The compound represented by General Formula (3) (compounds wherein R1 to R3 are all represented by the formula (5))
11 11 539 539 화학식 4로 표시되는 화합물 (R1 내지 R3 중 1개는 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물) Compound of the formula 4 (R1 to one of R3 is represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound)
12 12 771 771 화학식 4로 표시되는 화합물 (R1 내지 R3 중 2개는 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물) Compound of the formula 4 (R1 to two of R3 is represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound)
13 13 1003 1003 화학식 4로 표시되는 화합물 (R1 내지 R3 가 모두 화학식 5로 표시되는 화합물) Compound of the formula (4) (compounds wherein R1 to R3 are all represented by the formula (5))

상기 광활성 물질의 분석방법은 고성능 액체 크로마토그래피/질량분석계를 이용하는 것일 수 있다. Analysis of the optically active material may be one using a mass of high performance liquid chromatography / spectrometer.

본 명세서에 있어서, 고성능 액체 크로마토그래피/질량분석계는 고성능기체크로마토그래프와 질량분석계가 연결된 장치로서, 고성능 액체 크로마토그래피 에서 분리된 시료를 질량분광법에 의하여 질량분석계가 분석하는 장치를 의미한다. In the present specification, high performance liquid chromatography / mass spectrometry is the device that the device is a high-performance gas chromatograph and mass spectrometer coupled, is separated by the sample in a high-performance liquid chromatography mass spectrometry mass spectrometry analysis.

상기 고성능 액체 크로마토그래피/질량분석계는 고성능 액체 크로마토그래피/전기 분무 이온화형 질량 분석계일 수 있다. The high performance liquid chromatography / mass spectrometry may be a high performance liquid chromatography / electrospray ionization mass spectrometry type.

본 명세서에 있어서, 고성능 액체 크로마토그래피/전기 분무 이온화형 질량 분석계는 고성능 액체 크로마토그래피에서 분리된 시료를 전기장에 분부함으로써 전하를 띤 방울을 형성하는 방법으로 이온화하여 질량분광법에 의하여 분석하는 장치를 의미한다. In this specification, high performance liquid chromatography / electrospray ionization-type mass spectrometer is the device by ionizing a method of forming a droplet charged by commanded the separated sample in the high performance liquid chromatography on an electric field to analysis by mass spectrometry do.

상기 고성능 액체 크로마토그래피/전기 분무 이온화형 질량분석계는 Waters 사에서 제조된 상품명 3100 mass spectrometer일 수 있다. The high performance liquid chromatography / electrospray ionization-type mass spectrometer may be a product name 3100 mass spectrometer manufactured by Waters Corporation.

본 명세서는 전술한 광활성 물질의 분리방법으로 광활성 물질을 분리하는 단계; Herein, separating the optically active material to the separation method of the above-mentioned optically active material; And

상기 광활성 물질의 양을 정량하는 단계를 포함하는 디아조나프토퀴논기를 갖는 광활성 물질의 분석 방법을 제공한다. It provides an analysis of optically active materials having a diazonaphthoquinone comprising the step of quantifying the amount of the photoactive material.

상기 광활성 물질의 분석 방법은 외부표준법을 이용하는 것일 수 있다. Analysis of the optically active material may be one using the external standard method.

본 명세서에 있어서, 외부표준법은 분석하려는 물질의 표준용액을 농도 별로 만들어 각각의 표준용액에 대한 크로마토그램을 얻어 표준용액의 농도와 피크의 면적과의 상관관계를 그린 검량선을 작성하여 미지 물질의 면적에 대응하는 농도를 구하여 실험한 용액의 농도를 산출하는 방법을 의미한다. In the present specification, the external standard method is made by the concentration of the standard solution of the material to be analyzed takes the chromatogram for each of the standard solution and Green calibration curve the relationship between the concentration and the peak area of ​​the standard area of ​​the unknown substance obtaining the concentration corresponding to the means how to calculate the concentration of the test solution.

본 명세서는 고정상을 포함하는 컬럼; Herein is a column comprising a stationary phase; 2 종 이상의 디아조나프토퀴논기를 갖는 광활성 물질을 컬럼으로 주입하는 주입부; Injecting section for injecting an optically active substance having a group of two or more diazonaphthoquinone to the column; 제1 용매 및 제2 용매를 포함하는 이동상을 상기 컬럼 또는 상기 주입부로 공급하는 송액부를 포함하고,상기 광활성 물질이 이동상을 통하여 컬럼의 고정상을 통과하여 광활성 물질을 분리하는 것인 디아조나프토퀴논기를 갖는 광활성 물질의 분리장치를 제공한다. The first solvent and the second comprising a liquid feed for feeding a mobile phase comprising a second solvent parts of the column, or the infusion, and a group of diazonaphthoquinone to the said optically active substance to pass through the stationary phase of the column via the mobile phase separation of optically active substances which provides a separation device of the photoactive material.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 분리장치는 고성능 액체 크로마토그래피이다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, the separation apparatus is a high performance liquid chromatography.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 송액부는 제1 용매 및 제2 용매를 상기 주입부로 공급하는 것이다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, the liquid delivery unit is to supply the first solvent and the second solvent portion the implant.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 송액부는 제1 용매 및 제2 용매를 기울기 용리로 공급하는 것이다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, the liquid delivery unit is to supply the first solvent and second solvent in the gradient.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 분리장치는 송액부가 제1 용매 및 제2 용매를 지정된 시간 및 조성에 따라 공급하도록 제어하는 제어부를 더 포함한다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, the separation apparatus further comprises a control unit for supplying the additional control to supply along a first solvent and a second solvent at a given time, and composition.

상기 분리장치는 전술한 광활성 물질의 분리방법이 적용될 수 있다. The separation device can be applied to the separation method of the above-mentioned optically active substance.

본 명세서는 전술한 분리장치; Herein, the above-mentioned separator; 및 상기 분리장치에서 분리된 광활성 물질을 검출하는 검출부를 더 포함하고, 연산부를 더 포함하거나 연산부를 포함하는 연산장치에 연결되는 연결수단을 더 포함하며, 상기 연산부는 검량 곡선 및 상기 검출부에서 검출한 값으로 광활성 물질의 정량을 연산하는 것인 디아조나프토퀴논기를 갖는 광활성 물질의 분석장치를 제공한다. And said separating further comprises a detection unit for detecting an optically active material separation from the device, further comprising: a connection means connected to the calculation device further comprises an operating section, or include a computing unit, the computing unit is detected from the calibration curve and the detection unit It provides an analysis of optically active materials having a device like a diazonaphthoquinone for calculating the amount of the optically active material to the value.

본 명세서에 있어서, 연산장치는 컴퓨터일 수 있으며, 자료값 (data)을 다른 장치와 송수신할 수 있는 입출력기능을 수행하는 입출력부 및; In this specification, the operation input-output device that performs input and output capability to transmit and receive may be a computer, a data value (data) with other devices, and; 논리연산 및 산술 연산의 연산기능을 수행하는 연산부를 포함하는 것이면 이를 제한하지 않는다. So long as it comprises a computing unit for performing logical operations and arithmetic functions of the arithmetic operation and do not limit it.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 검량 곡선은 상기 광활성 물질의 표준 시료를 1개 이상 상기 분리 장치로 분리시켜 상기 검출부에서 검출한 값과 상기 표준 시료의 농도값을 상기 연산부로 연산한 것이다. According to an exemplary embodiment of the present disclosure, the calibration curve is computed the value and density value of the standard sample detected by the detection section to disconnect the standard sample of the photoactive material to the separating device at least one to the arithmetic unit .

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 분석장치는 외부표준법을 이용하는 것이다. According to an exemplary embodiment according to the disclosure, the assay device is the use of an external standard method.

상기 연결수단은 직렬 포트, 병렬 포트, 병용 직렬 버스 (Universal Serial Bus, USB) 또는 적외선 통신 포트일 수 있으며, 상기 분석장치와 연산장치 간 전자 신호로 자료값 (data)을 송수신할 수 있는 수단이면 이를 제한하지 않는다. The connecting means may be a serial port, a parallel port, a combination serial bus (Universal Serial Bus, USB), or infrared communications port, wherein the analysis device and the operation is be means of transmitting or receiving a data value (data) between the device into electrical signals it is not limited.

본 명세서는 전술한 분리장치; Herein, the above-mentioned separator; 및 질량분석장치를 포함하며, 상기 질량분석장치는 상기 분리장치에 의하여 분리된 광활성 물질을 주입하는 주입부; And a mass spectrometer, the mass spectrometer is injecting section to inject the optically active material separated by said separator; 및 상기 광활성 물질의 분자량을 측정하는 측정부를 포함하는 것인 디아조나프토퀴논기를 갖는 광활성 물질의 분석장치를 제공한다. And it provides an analytical apparatus of the optically active material having one of diazonaphthoquinone including measurement unit for measuring the molecular weight of the photoactive material.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 분석장치는 상기 측정된 분자량으로 상기 광활성 물질의 구조를 특정하는 연산부를 더 포함하거나, 연산부를 포함하는 연산장치에 연결되는 연결수단을 더 포함하는 것이다. According to an exemplary embodiment of the present disclosure, the analysis device is further comprising a connecting means connected to the computing device further includes or comprises a computing unit for computing unit for specifying a configuration of the optically active substance as the measured molecular weight.

상기 연결수단은 직렬 포트, 병렬 포트, 병용 직렬 버스 (Universal Serial Bus, USB) 또는 적외선 통신 포트일 수 있으며, 상기 분석장치와 연산장치 간 전자 신호로 자료값 (data)을 송수신할 수 있는 수단이면 이를 제한하지 않는다. The connecting means may be a serial port, a parallel port, a combination serial bus (Universal Serial Bus, USB), or infrared communications port, wherein the analysis device and the operation is be means of transmitting or receiving a data value (data) between the device into electrical signals it is not limited.

상기 연산부는 상기 측정된 분자량과 광활성 물질의 구조를 매칭 (matching)하는 연산을 수행하는 것일 수 있다. The operation section may be to perform an operation of matching (matching) the structure of the measured molecular weight and the photoactive material.

상기 측정된 분자량과 상기 광활성 물질의 구조의 매칭은 표 1의 M+1 피크값 (m/z)과 분석된 광활성 물질을 매칭하는 것일 수 있다. Matching of the structure of the measured molecular weight and the photoactive material may be matched to the M + 1 peak (m / z) analysis and the optically active material shown in Table 1.

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 분석장치는 질량분석계 (mass spectrometer)이다. According to an exemplary embodiment of the present disclosure, the analysis apparatus is a mass spectrometer (mass spectrometer).

본 명세서에 따른 일 실시상태에 따르면, 상기 분석장치는 고성능 액체 크로마토그래피/질량분석계를 포함하는 것 이다. According to an exemplary embodiment of the present disclosure, the analysis apparatus is comprises a high performance liquid chromatography / mass spectrometry.

상기 고성능 액체 크로마토그래피/질량분석계는 고성능 액체 크로마토그래피/전기 분무 이온화형 질량 분석계일 수 있다. The high performance liquid chromatography / mass spectrometry may be a high performance liquid chromatography / electrospray ionization mass spectrometry type.

상기 분석장치는 전술한 광활성 물질의 분리방법 및 광활성 물질의 분석방법이 적용될 수 있다. The assay device can be applied to the analysis method of the separation method and the photoactive material of the aforementioned optically active material.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, one present preferred embodiment to help understanding of the invention, the following examples are not limited to the following embodiments are intended as the scope of the invention to illustrate the invention.

실시예 1 Example 1

시료용액의 제조 Preparation of the sample solution

광활성 물질의 시료는 최적의 분리조건을 위하여 테트라하이드로퓨란을 용매로 하여, 1 mg/mL의 농도로 녹였다. Sample of optically active material to a tetrahydrofuran as a solvent for the best separation conditions, was dissolved in 1 mg / mL concentration. 포지티브 포토레지스트 내의 광활성 물질의 조성분석 및 정량분석에 적용하기 위하여, 시료 용액의 제조는 하기와 같이 절차에 의하여 행하였다: In order to apply the composition analysis and quantitative analysis of the optically active material in the positive photoresist, the preparation of the sample solution is subjected to to by procedures such as:

저장용 표준용액을 정확하게 미원 상사에서 제조된 상품명 MIPHOTO PAC425 (상기 화학식 2로 표시되는 광활성 물질로서, 상기 화학식 2의 R1 내지 R4가 디아조나프토퀴논기로 치환된 평균 치환율이 2.5인 화합물, 이하 같다.)를 테트라하이드로퓨란을 용매로 하여, 1 mg/mL의 농도로 제조하였다. An optically active substance represented by the trade name MIPHOTO PAC425 (Formula 2 manufactured by Miwon boss exactly a standard solution for storage, hereinafter the same in the R1 to R4 in the general formula (2) the average degree of substitution substituted diazonaphthoquinone 2.5 compound. ) to a tetrahydrofuran as a solvent, it was prepared with 1 mg / mL concentration.

상기 저장용 표준용액을 희석하여, 검정 곡선 작성용 표준용액을 각각 50, 100, 200, 300, 400 및 500 μg/mL의 농도로 제조하였다. Dilute the standard solution for the storage, to thereby prepare a standard solution for a calibration curve created in each of 50, 100, 200, 300, 400 and 500 μg / mL concentration. MIPHOTO PAC425로 구성된 포지티브 포토레지스트 시료 용액을 테트라하이드로퓨란을 용매로 하여 5 mg/mL의 농도로 제조하였다. A positive photoresist consisting of a sample solution MIPHOTO PAC425 to a tetrahydrofuran as a solvent was prepared as a 5 mg / mL concentration. 정량 분석 방법의 정확성을 측정하기 위한 상기 검정 곡선 작성용 표준용액을 상기 포지티브 포토레지스트 시료 용액에 첨가하여 제조하였다. The standard solution for creating the calibration curve to measure the accuracy of the quantitative analysis method was prepared by adding the positive photoresist sample solution. 본 발명의 분석 방법의 정확도와 정밀도를 평가하기 위하여, MIPHOTO PAC425를 약 3.8 % 함유한 포지티브 포토레지스트에 MIPHOTO PAC425 표준용액을 각각 50, 100 및 150 μg/mL의 농도로 제조하였다. In order to assess the accuracy and precision of the method of the present invention analyzes, was prepared MIPHOTO PAC425 to about 3.8%, containing a positive-working photoresist to a concentration of 50, 100 and 150 μg / mL to MIPHOTO PAC425 standard solution, respectively. 상기 모든 시료용액의 제조는 광활성 물질의 다양한 광원에 대한 감광성 속성 때문에, 엠버 유리 기구를 사용하여 제조하였다. Preparation of the sample solution, since all the photosensitive properties of the various light sources of the optically active material, was prepared using amber glassware. 모든 표준용액 및 시료용액은 제조함과 동시에 분석에 사용되었다. All standard solutions and the sample solution was used for analysis of production and at the same time.

크로마토그래피의 조건 Conditions of chromatography

상기 시료용액을 하기와 같은 조건 하에서 크로마토그래피를 이용하여 광활성 물질을 분리 및 분석하였다. By chromatography under the same conditions as for the sample solution is isolated and analyzed for the photoactive material.

사용기기: 고성능 액체 크로마토그래피는 Waters 사에서 제조된 상품명 Alliance 2965로 동사에서 제조된 상품명 Alliance 2996 광 다이오드 어레이 검출기를 구비한 것 Devices: high-performance liquid chromatography was the trade name of Alliance 2965 manufactured by Waters Corporation equipped with a trade name Alliance 2996 photodiode array detector manufactured by the company

고정상: 일본 Shiseido 사에서 제조된 상품명 Capcellpak C 18 (4.6 mm IDⅹ150 mm L(Length), 입자 크기 5 μm) Stationary phase: the trade name: Capcellpak C 18 manufactured by Shiseido Co. Japan (4.6 mm IDⅹ150 mm L (Length ), particle size 5 μm)

이동상: 제1 용매는 아세토니트릴/트리플루오로아세트산을 100/0.08의 부피비로 혼합한 것이고, 제2 용매는 탈이온수/트리플루오로아세트산을 100/0.1의 부피피로 혼합한 것이며, 기울기 용리법을 이용하여 이동상의 조성을 시간에 따라 하기 표 2와 같이 변화시켰다. Mobile phase: the first solvent is acetonitrile / trifluoroacetic would a mixture of acetic acid at 100 / 0.08 by volume, the second solvent is a simplified mixture of acetic acid with deionized water / trifluoroacetic blood of 100 / 0.1 by volume, the gradient method to time depending on the composition of the mobile phase used was changed as shown in Table 2.

시간 time 이동상의 조성 The composition of the mobile phase
제1 용매 The first solvent 제2 용매 A second solvent
0 0 40 40 60 60
15 15 60 60 40 40
35 35 80 80 20 20
40 40 80 80 20 20
40.01 40.01 40 40 60 60

흐름속도: 1.0 mL/min Flow rate: 1.0 mL / min

주입량: 10 μL Injection volume: 10 μL

분리 및 분석시간: 40분 Separation and analysis time: 40 minutes

분리 및 분석 후 평형시간: 10분 After separation and analysis of the equilibrium time: 10 minutes

고정상 온도: 40 ℃ Packed Bed temperature: 40 ℃

광활성 물질의 분리 Isolation of optically active substances

상기 시료용액을 하기와 같은 조건 하에서 크로마토그래피를 이용하여 광활성 물질을 분리된 결과, 도 1과 같이 23 종의 광활성 물질을 전부 분리하였다. The by chromatography under the same conditions as for the sample solution separated the photoactive material results were separated all the 23 kinds of the optically active substance as shown in Fig.

광활성 물질의 분석 Analysis of the photoactive material

상기 분리된 광활성 물질의 구조를 질량분광법에 의하여 분석한 결과는 도 2과 같으며, 표 1과 같이 M+1 피크값을 통하여 분리된 광활성 물질의 구조를 특정할 수 있었다. A structure of the separated optically active substance analyzed by the mass spectrometry results were possible to specify the structure of the isolated optically active substance through the M + 1 peak value as shown in Table 1, the same as FIG.

실험예 Experimental Example

본 발명의 광활성 물질의 분리방법 및 분석방법의 재현가능성 및 반복가능성을 실험하기 위하여 미원 상사에서 제조된 상품명 MIPHOTO PAC425를 포함하는 포지티브 포토레지스트의 정량 분석을 실시하였다. In order to test the reproducibility and repeatability of the method the separation of optically active substances of the present invention and the analysis method were the quantitative analysis of positive photoresist including a trade name manufactured by Miwon MIPHOTO PAC425 boss.

MIPHOTO PAC425를 포함하는 포지티브 포토레지스트를 시료로 분석을 일내 (intra-day) 및 일간 (inter-day)으로 실시한 결과, 농도가 각각 3.88 wt% 및 3.85 wt%였다. As a result of the analysis of the positive-working photoresist containing a sample to MIPHOTO PAC425 days (intra-day) and day (inter-day), the concentration was respectively 3.88 wt% and 3.85 wt%.

또한 일내 분석 및 일간 분석의 정밀도는 상대 표준편차 (relative standard deviation, RSD)로 각각 0.28% 및 1.35%였다. In addition, the precision of analysis, and daily days analysis was respectively 0.28% and 1.35% in relative standard deviation (relative standard deviation, RSD).

50, 100, 200, 300, 400 및 500 μg/mL 농도의 6개의 작성용 표준용액으로 광활성 물질의 분리 및 분석을 실시하였고, 3일에 걸쳐 이들의 결과값으로 검량 곡선을 작성하였다. 50, was subjected to separation and analysis of the optically active substance of six standard solutions created for the 100, 200, 300, 400 and 500 μg / mL concentration to prepare a calibration curve thereof with the result over a period of 3 days.

검량 곡선의 상관계수 (correlation coefficient, r 2 )은 모두 0.998 이상으로 검량선은 y = 13696x - 22318, y = 14325x - 13803 및 y = 14644x - 33552이었다. The correlation coefficient of the calibration curve (correlation coefficient, r 2) is less than all of the calibration curve was 0.998 y = 13696x - was 33552 - 22318, y = 14325x - 13803 and y = 14644x.

상기 정량 분석 결과 정밀도 및 정확도는 큰 편차를 보이지 않았고, 수용할 수 있는 결과값을 보였으며, MIPHOTO PAC425를 추가한 시료의 정밀도와 정확도를 계산한 결과는 하기 표 3과 같다. The quantitative analysis precision and accuracy did not show a large variation, showed the results to be acceptable, the result of calculating the precision and accuracy of the sample adding a MIPHOTO PAC425 is shown in Table 3 below.

분석 대상 Analyzed 추가된 농도 The concentration of added
(μg/mL) (Μg / mL)
검출된 농도 The detected density
(μg/mL) (Μg / mL)
표준편차 Standard Deviation 정밀도 Accuracy
(%) (%)
정확도 accuracy
(%) (%)
MIPHOTO PAC425 MIPHOTO PAC425 51.4 51.4 52.4 52.4 0.08 0.08 1.46 1.46 101.9 101.9
102.8 102.8 105.7 105.7 0.10 0.10 0.92 0.92 102.8 102.8
154.2 154.2 156.8 156.8 0.13 0.13 0.80 0.80 101.7 101.7

표 3에서 검출된 농도는 3회 반복 분석의 평균값 (mean value)이고, 정밀도 (precision)는 상대 표준 편차 (%)이고, 정확도 (accuracy, %)는 ((검출된 농도) / (추가된 농도)) X 100으로 계산된다. The detected concentrations in Table 3, three times the average value of the iteration analysis (mean value) and precision (precision) is the relative standard deviation (%), the accuracy (accuracy,%) is ((detected density) / (Added Concentration )) it is calculated as X 100.

MIPHOTO PAC425를 추가한 시료의 측정 내 정밀도 (intra-day assay precision)는 상대 표준편차% (RSD%)로 0.80 내지 1.46%였다. Within the precision (intra-assay day precision) of the measurement by adding a MIPHOTO PAC425 samples was 0.80 to 1.46% relative standard deviation in% (RSD%). MIPHOTO PAC425를 추가한 시료 정확도 (intra-day assay accuracy)는 101.7 내지 102.8%였다. Samples precision (intra-day assay accuracy) adding MIPHOTO PAC425 was 101.7 to 102.8%.

도 1의 A 내지 G 및 도 2의 A 내지 D의 m, di, tri 및 tet는 디아조나프토퀴논기(diazonaphthoquinone)가 각각 1개, 2개, 3개 및 4개가 치환된 이성질체를 의미한다. Figure A to G and A to D of m, di, tri and tet in FIG 1 is Dia Zona neoplasm? Quinolyl nongi (diazonaphthoquinone) is means one, two, three and four-substituted isomers, respectively.

Claims (26)

  1. 제1 용매 및 제2 용매를 포함하는 이동상을 이용하는 디아조나프토퀴논기를 갖는 2종 이상의 광활성 물질의 분리방법으로서, As the first separation method of two or more optically active substances having a diazonaphthoquinone using a mobile phase comprising a solvent and a second solvent,
    상기 광활성 물질의 분리방법은 상기 광활성 물질을 테트라하이드로퓨란에 녹인 후 기울기 용리법을 이용하는 고성능 액체 크로마토그래피를 이용하여 분리하는 것이고, Separation method of the optically active material is to remove by using a high performance liquid chromatography using a gradient elution method was dissolved in the optically active substance in tetrahydrofuran,
    상기 광활성 물질의 분리방법은 흐름속도는 1.0 mL/min, 주입량은 10 μL 및 고정상의 온도는 40℃의 조건에서 수행되고, Separation method is the flow rate of the optically active substance is 1.0 mL / min, injection volume was 10 μL and the temperature of the stationary phase is carried out under the conditions of 40 ℃,
    상기 제1 용매는 아세토니트릴을 포함하고, Wherein the first solvent comprises acetonitrile,
    상기 제2 용매는 탈이온수를 포함하고, Wherein the second solvent comprises a de-ionized water,
    상기 제1 용매 또는 제2 용매는 트리플루오로아세트산 (trifluoroacetic acid)을 포함하고, The first solvent or the second solvent comprises an acid (trifluoroacetic acid) trifluoromethyl,
    상기 광활성 물질은 하기 화학식 1 내지 4로 표시되는 화합물 중 적어도 1 종을 포함하며, It said optically active material comprises at least one kind of compound represented by the following Chemical Formulas 1 to 4,
    [화학식 1] Formula 1
    Figure 112016091587247-pat00016

    [화학식 2] [Formula 2]
    Figure 112016091587247-pat00017

    [화학식 3] [Formula 3]
    Figure 112016091587247-pat00018

    [화학식 4] [Formula 4]
    Figure 112016091587247-pat00019

    상기 화학식 1 내지 4에 있어서, R1 내지 R4는 수소 또는 하기 화학식 5 또는 화학식 6로 표시되고, In the above Chemical Formulas 1 to 4, R1 to R4 being represented by formula 5 or 6, or the formula hydrogen,
    [화학식 5] [Formula 5]
    Figure 112016091587247-pat00020

    [화학식 6] [Chemical Formula 6]
    Figure 112016091587247-pat00021

    상기 2종 이상의 광활성 물질은 The two or more kinds of optically active substances is
    상기 화학식 1의 R1 내지 R3 중 어느 하나가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R3 is any one represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound of formula (I); 상기 화학식 1의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to two of R3 is represented by the general formula (5) and the remaining is a hydrogen compound of formula (I); 상기 화학식 1의 R1 내지 R3가 모두 화학식 5로 표시되는 화합물; The compounds R1 to R3 of the formula (I) both being represented by formula (5);
    상기 화학식 2의 R1 내지 R4 중 어느 하나가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R4 are any one represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound of Formula 2; 상기 화학식 1의 R1 내지 R4 중 2개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to two of R4 being represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound of formula (I); 상기 화학식 2의 R1 내지 R4 중 3개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to three of R4 being represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound of Formula 2; 상기 화학식 2의 R1 내지 R4가 모두 화학식 5로 표시되는 화합물; Compounds wherein R1 to R4 of the general formula (2) both represented by the formula (5);
    상기 화학식 3의 R1 내지 R3 중 어느 하나가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R3 is any one represented by the formula (5) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (3); 상기 화학식 3의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; Two of R1 to R3 of the above formula 3 shown by the general formula (5) and the rest are hydrogen compound; 상기 화학식 3의 R1 내지 R3가 모두 화학식 5로 표시되는 화합물; The compounds R1 to R3 of the formula (3) both represented by the formula (5);
    상기 화학식 3의 R1 내지 R3 중 어느 하나가 상기 화학식 6으로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R3 is any one represented by the formula (6) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (3); 상기 화학식 1의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 6으로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to two of R3 is represented by the formula (6) and the remaining is a hydrogen compound of formula (I); 상기 화학식 3의 R1 내지 R3가 모두 화학식 6으로 표시되는 화합물; The compounds R1 to R3 of the formula (3) both represented by the formula (6);
    상기 화학식 4의 R1 내지 R3 중 어느 하나가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R3 is any one represented by the formula (5) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (4); 상기 화학식 4의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to two of R3 is represented by the general formula (5) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (4); 상기 화학식 4의 R1 내지 R3가 모두 화학식 5로 표시되는 화합물; The compounds R1 to R3 of the formula (4) both represented by the formula (5);
    상기 화학식 4의 R1 내지 R3 중 어느 하나가 상기 화학식 6으로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R3 is any one represented by the formula (6) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (4); 상기 화학식 4의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 6으로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to two of R3 is represented by the formula (6) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (4); 및 상기 화학식 4의 R1 내지 R3가 모두 화학식 6으로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 2종 이상의 광활성 물질들을 포함하고, 상기 2종 이상의 광활성 물질을 전부 분리하는 것인 광활성 물질의 분리방법. And the separation method of the optically active material comprises, and separating the two or more kinds of optically active substances all of the two or more kinds of optically active material is selected that R1 to R3 in the general formula (4) both from the group consisting of compounds represented by formula (6).
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  4. 청구항 1에 있어서, 상기 2종 이상의 광활성 물질은 상기 화학식 1의 R1 내지 R3 중 어느 하나가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; The method according to claim 1, wherein the two or more kinds of optically active material is any one of R1 to R3 of the formula (I) is represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound; 상기 화학식 1의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to two of R3 is represented by the general formula (5) and the remaining is a hydrogen compound of formula (I); 상기 화학식 1의 R1 내지 R3가 모두 화학식 5로 표시되는 화합물; The compounds R1 to R3 of the formula (I) both being represented by formula (5);
    상기 화학식 2의 R1 내지 R4 중 어느 하나가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R4 are any one represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound of Formula 2; 상기 화학식 1의 R1 내지 R4 중 2개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to two of R4 being represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound of formula (I); 상기 화학식 2의 R1 내지 R4 중 3개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to three of R4 being represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound of Formula 2; 상기 화학식 2의 R1 내지 R4가 모두 화학식 5로 표시되는 화합물; Compounds wherein R1 to R4 of the general formula (2) both represented by the formula (5);
    상기 화학식 3의 R1 내지 R3 중 어느 하나가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R3 is any one represented by the formula (5) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (3); 상기 화학식 3의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; Two of R1 to R3 of the above formula 3 shown by the general formula (5) and the rest are hydrogen compound; 상기 화학식 3의 R1 내지 R3가 모두 화학식 5로 표시되는 화합물; The compounds R1 to R3 of the formula (3) both represented by the formula (5);
    상기 화학식 3의 R1 내지 R3 중 어느 하나가 상기 화학식 6으로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R3 is any one represented by the formula (6) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (3); 상기 화학식 1의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 6으로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to two of R3 is represented by the formula (6) and the remaining is a hydrogen compound of formula (I); 상기 화학식 3의 R1 내지 R3가 모두 화학식 6으로 표시되는 화합물; The compounds R1 to R3 of the formula (3) both represented by the formula (6);
    상기 화학식 4의 R1 내지 R3 중 어느 하나가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R3 is any one represented by the formula (5) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (4); 상기 화학식 4의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to two of R3 is represented by the general formula (5) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (4); 상기 화학식 4의 R1 내지 R3가 모두 화학식 5로 표시되는 화합물; The compounds R1 to R3 of the formula (4) both represented by the formula (5);
    상기 화학식 4의 R1 내지 R3 중 어느 하나가 상기 화학식 6으로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R3 is any one represented by the formula (6) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (4); 상기 화학식 4의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 6으로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to two of R3 is represented by the formula (6) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (4); 및 상기 화학식 4의 R1 내지 R3가 모두 화학식 6으로 표시되는 화합물을 모두 포함하고, 상기 광활성 물질을 전부 분리하는 것인 광활성 물질의 분리방법. And the separation method of the optically active material comprises both a compound that R1 to R3 in the general formula (4) both represented by the formula (6), and separating the optically active substances all.
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  8. 청구항 1에 있어서, 상기 제1 용매에서 트리플루오로아세트산을 제외한 부피 100에 대하여, 트리플루오로아세트산의 부피비가 0.05 이상이고 0.1 이하인 것인 광활성 물질의 분리방법. The method according to claim 1, the separation method of the optically active substance with respect to the volume 100 other than the trifluoroacetic acid in the first solvent, the volume ratio of ethyl trifluoroacetate, and 0.05 or more to 0.1 or less.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 제2 용매에서 트리플루오로아세트산을 제외한 부피 100에 대하여, 트리플루오로아세트산의 부피비가 0.05 이상이고 0.1 이하인 것인 광활성 물질의 분리방법. The method according to claim 1, wherein the separation method of the optically active substance with respect to the volume 100 other than the trifluoroacetic acid from the second solvent, and the volume ratio of acetic acid 0.05 or trifluoromethyl not more than 0.1.
  10. 삭제 delete
  11. 청구항 1에 있어서, 상기 제1 용매 : 제2 용매의 부피비로 40 : 60에서 80 : 20으로 순차적인 기울기 용리를 가지는 것인 광활성 물질의 분리방법. The method according to claim 1, wherein the first solvent separation method of the optically active material and having a sequence of gradient elution with 20: 60 80: 40 in a volume ratio of the second solvent.
  12. 청구항 1에 있어서, 광활성 물질의 분리가 시작되는 시점에서 상기 제1 용매 : 제2 용매의 부피비는 35 : 65 내지 45 : 55 중 어느 하나의 부피비인 것인 광활성 물질의 분리방법. The method according to claim 1, wherein the first solvent at the time of the separation of the optically active starting materials: separation method of the optically active substance that is any one of a volume ratio of 55: volume ratio of the second solvent is 35: 65 to 45.
  13. 청구항 1에 있어서, 광활성 물질의 분리가 시작된 이후 15분이 경과한 시점에서 상기 제1 용매 : 제2 용매의 부피비는 55 : 45 내지 65 : 35 중 어느 하나의 부피비인 것인 광활성 물질의 분리방법. The method according to claim 1, wherein the first solvent at the time when 15 minutes have passed after the separation of the optically active substance was started: volume ratio of the second solvent is 55: 45 to 65: 35 separation method of any one of optically active material and the volume ratio of the.
  14. 청구항 1에 있어서, 광활성 물질의 분리가 시작된 이후 35분이 경과한 시점에서 상기 제1 용매 : 제2 용매의 부피비는 75 : 25 내지 85 : 15 중 어느 하나의 부피비인 것인 광활성 물질의 분리방법. The method according to claim 1, at the time when 35 minutes have passed after the separation of the optically active substance was started the first solvent: the volume ratio of the second solvent is 75: 25 to 85: 15 separation method of any one of optically active material and the volume ratio of the.
  15. 청구항 1에 있어서, 광활성 물질의 분리가 시작된 이후 35분이 경과한 이 후 상기 제1 용매 : 제2 용매의 부피비는 75 : 25 내지 85 : 15 중 어느 하나의 부피비로 분리가 완료될 때까지 유지되는 것인 광활성 물질의 분리방법. The method according to claim 1, after the separation of the optically active material is started after the 35 minutes of the first solvent: the volume ratio of the second solvent is 75: 25 to 85: is maintained until it is completed with one volume of 15 method of separating a photoactive material things.
  16. 청구항 1에 있어서, 상기 광활성 물질의 분리는 40분 이내에 완료되는 것인 광활성 물질의 분리방법. The method according to claim 1, wherein the separation of the optically active material and separation of the optically active substance is to be completed within 40 minutes.
  17. 삭제 delete
  18. 청구항 1, 4, 8, 9 및 11 내지 16 중 어느 하나의 광활성 물질의 분리방법으로 광활성 물질을 분리하는 단계; The step of separating the optically active material to claim 1, 4, 8, 9, and 11 to 16, any one of separation of optically active substances of the method; And
    상기 분리된 광활성 물질들의 구조를 특정하는 단계를 포함하는 활성 물질의 구조를 특정하는 단계를 포함하는 디아조나프토퀴논기를 갖는 광활성 물질의 분석방법. Way analysis of optically active materials having the separated Zona dia comprising the step of identifying the structure of the active substance to the structure of the optically active material comprising a specific neoplasm? Quinone.
  19. 청구항 18에 있어서, 상기 광활성 물질의 구조를 특정하는 단계는 질량분광법을 이용하는 것인 광활성 물질의 분석방법. The method according to claim 18, further comprising: identifying a structure of the photoactive material is a photoactive material and a method of analysis using mass spectrometry.
  20. 청구항 18에 있어서, 어느 하나의 광활성 물질의 분석방법은 고성능 액체 크로마토그래피/질량분석계를 이용하는 것인 광활성 물질의 분석방법. The method according to claim 18, the analysis method of any one of the optically active substance analysis method of the optically active material and using a high performance liquid chromatography / mass spectrometry.
  21. 청구항 1, 4, 8, 9 및 11 내지 16 중 어느 하나의 광활성 물질의 분리방법으로 광활성 물질을 분리하는 단계; The step of separating the optically active material to claim 1, 4, 8, 9, and 11 to 16, any one of separation of optically active substances of the method; And
    상기 광활성 물질의 양을 정량하는 단계를 포함하는 디아조나프토퀴논기를 갖는 광활성 물질의 분석 방법. Way analysis of optically active materials having a diazonaphthoquinone comprising the step of quantifying the amount of the photoactive material.
  22. 청구항 21에 있어서, 상기 광활성 물질의 양을 정량하는 단계는 외부표준법을 이용하는 것인 광활성 물질의 분석 방법. The method according to claim 21, further comprising quantifying the amount of said photoactive material is a photoactive material and a method of analysis using the external standard method.
  23. 고정상을 포함하는 컬럼; Column containing the stationary phase;
    디아조나프토퀴논기를 갖는 2종 이상의 광활성 물질을 컬럼으로 주입하는 주입부; Injecting section for injecting two or more kinds of optically active materials having a diazonaphthoquinone as the column;
    제1 용매 및 제2 용매를 포함하는 이동상을 상기 컬럼 또는 상기 주입부로 공급하는 송액부를 포함하고, A first mobile phase comprising a solvent and a second solvent and includes a liquid feeding part for supplying the columns, or the infusion,
    상기 광활성 물질이 이동상을 통하여 컬럼의 고정상을 통과하여 광활성 물질을 분리하는 것이며, In which the photoactive material will pass through the stationary phase of the column separating the optically active substance through the mobile phase,
    상기 광활성 물질의 분리는 기울기 용리법을 이용하는 고성능 액체 크로마토그래피를 이용하여 분리하는 것이고, Separation of the optically active material is to remove by using a high performance liquid chromatography using a gradient elution method,
    상기 제1 용매는 아세토니트릴을 포함하고, Wherein the first solvent comprises acetonitrile,
    상기 제2 용매는 탈이온수를 포함하고, Wherein the second solvent comprises a de-ionized water,
    상기 제1 용매 또는 제2 용매는 트리플루오로아세트산 (trifluoroacetic acid)을 포함하고, The first solvent or the second solvent comprises an acid (trifluoroacetic acid) trifluoromethyl,
    상기 광활성 물질은 하기 화학식 1 내지 4로 표시되는 화합물 중 적어도 1 종을 포함하고, It said optically active material comprises at least one kind of compound represented by the following Chemical Formulas 1 to 4,
    [화학식 1] Formula 1
    Figure 112016091587247-pat00022

    [화학식 2] [Formula 2]
    Figure 112016091587247-pat00023

    [화학식 3] [Formula 3]
    Figure 112016091587247-pat00024

    [화학식 4] [Formula 4]
    Figure 112016091587247-pat00025

    상기 화학식 1 내지 4에 있어서, R1 내지 R4는 수소 또는 하기 화학식 5 또는 화학식 6로 표시되며, In the above Chemical Formulas 1 to 4, R1 to R4 is represented by 5 or formula 6 to formula or hydrogen,
    [화학식 5] [Formula 5]
    Figure 112016091587247-pat00026

    [화학식 6] [Chemical Formula 6]
    Figure 112016091587247-pat00027

    상기 2종 이상의 광활성 물질은 The two or more kinds of optically active substances is
    상기 화학식 1의 R1 내지 R3 중 어느 하나가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R3 is any one represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound of formula (I); 상기 화학식 1의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to two of R3 is represented by the general formula (5) and the remaining is a hydrogen compound of formula (I); 상기 화학식 1의 R1 내지 R3가 모두 화학식 5로 표시되는 화합물; The compounds R1 to R3 of the formula (I) both being represented by formula (5);
    상기 화학식 2의 R1 내지 R4 중 어느 하나가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R4 are any one represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound of Formula 2; 상기 화학식 1의 R1 내지 R4 중 2개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to two of R4 being represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound of formula (I); 상기 화학식 2의 R1 내지 R4 중 3개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to three of R4 being represented by the formula (5) and the remaining is a hydrogen compound of Formula 2; 상기 화학식 2의 R1 내지 R4가 모두 화학식 5로 표시되는 화합물; Compounds wherein R1 to R4 of the general formula (2) both represented by the formula (5);
    상기 화학식 3의 R1 내지 R3 중 어느 하나가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R3 is any one represented by the formula (5) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (3); 상기 화학식 3의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; Two of R1 to R3 of the above formula 3 shown by the general formula (5) and the rest are hydrogen compound; 상기 화학식 3의 R1 내지 R3가 모두 화학식 5로 표시되는 화합물; The compounds R1 to R3 of the formula (3) both represented by the formula (5);
    상기 화학식 3의 R1 내지 R3 중 어느 하나가 상기 화학식 6으로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R3 is any one represented by the formula (6) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (3); 상기 화학식 1의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 6으로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to two of R3 is represented by the formula (6) and the remaining is a hydrogen compound of formula (I); 상기 화학식 3의 R1 내지 R3가 모두 화학식 6으로 표시되는 화합물; The compounds R1 to R3 of the formula (3) both represented by the formula (6);
    상기 화학식 4의 R1 내지 R3 중 어느 하나가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R3 is any one represented by the formula (5) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (4); 상기 화학식 4의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 5로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to two of R3 is represented by the general formula (5) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (4); 상기 화학식 4의 R1 내지 R3가 모두 화학식 5로 표시되는 화합물; The compounds R1 to R3 of the formula (4) both represented by the formula (5);
    상기 화학식 4의 R1 내지 R3 중 어느 하나가 상기 화학식 6으로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to R3 is any one represented by the formula (6) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (4); 상기 화학식 4의 R1 내지 R3 중 2개가 상기 화학식 6으로 표시되고 나머지는 수소인 화합물; R1 to two of R3 is represented by the formula (6) and the remaining is hydrogen the compounds of the formula (4); 및 상기 화학식 4의 R1 내지 R3가 모두 화학식 6으로 표시되는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 2종 이상의 광활성 물질들을 포함하는 것인 디아조나프토퀴논기를 갖는 광활성 물질의 분리장치. And separating apparatus of the optically active material having one of diazonaphthoquinone to the R1 to R3 in the general formula (4) both comprise two or more kinds of optically active material is selected from the group consisting of compounds represented by formula (6).
  24. 청구항 23의 분리장치; Separation device according to Claim 23; And
    상기 분리장치에서 분리된 광활성 물질을 검출하는 검출부를 더 포함하고, 연산부를 더 포함하거나 연산부를 포함하는 연산장치에 연결되는 연결수단을 더 포함하며, Further comprising a detector that detects a photoactive material separated in the separation device, and further comprising a connecting means connected to the calculation device further comprises an arithmetic unit or the arithmetic unit comprising,
    상기 연산부는 검량 곡선 및 상기 검출부에서 검출한 값으로 광활성 물질의 정량을 연산하는 것인 디아조나프토퀴논기를 갖는 광활성 물질의 분석장치. The calculation unit of the optically active material having the diazonaphthoquinone to the operation amount of the optically active substance with a calibration curve and the detection value detected by the analyzer.
  25. 청구항 23의 분리장치; Separation device according to Claim 23; 및 질량분석장치를 포함하며, And a mass spectrometer,
    상기 질량분석장치는 The mass spectrometer has
    상기 분리장치에 의하여 분리된 광활성 물질을 주입하는 주입부; Injecting section to inject the separated optically active substance by the separating apparatus; And
    상기 광활성 물질의 분자량을 측정하는 측정부를 포함하는 것인 디아조나프토퀴논기를 갖는 광활성 물질의 분석장치. Analysis device for optically active substances having a diazonaphthoquinone comprises measuring section for measuring the molecular weight of the photoactive material.
  26. 청구항 25에 있어서, 상기 측정된 분자량으로 상기 광활성 물질의 구조를 특정하는 연산부를 더 포함하거나, 연산부를 포함하는 연산장치에 연결되는 연결수단을 더 포함하는 분석장치. The method according to claim 25, the analysis apparatus further comprises an operation unit for specifying a configuration of the optically active substance as the measured molecular weight, or a connecting means which is connected to a computing device comprising a computing unit further.
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