KR101664249B1 - Polyketone microwave component - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리케톤 전자레인지 부품에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 선상 교대 폴리케톤 터폴리머를 사용하여 내충격성, 내습성, 내마모성 및 사출성형성이 우수하고 턴테이블 롤러 또는 턴테이블 브라켓에 적용가능한 폴리케톤 전자레인지 부품에 관한 것이다. The invention polyketone electronic relates to oven parts, and more particularly, to linear alternating polyketone emitter using the polymer in impact resistance, moisture resistance, wear resistance and injection moldability is excellent and possible poly applied to the turntable roller or turntable bracket ketone E It relates to an oven part.

Description

폴리케톤 전자레인지 부품 {Polyketone microwave component} Polyketone microwave components {Polyketone microwave component}

본 발명은 폴리케톤 전자레인지 부품에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 엔지니어링 플라스틱인 폴리케톤을 전자레인지 턴테이블 롤러 또는 턴테이블 브라켓에 적용하여 내열성 및 내마모성이 우수한 폴리케톤 전자레인지 부품에 관한 것이다. The present invention relates to a polyketone as a microwave device according to the, more particularly, the engineering plastics of the poly microwave turntable roller or polyketone microwave components applied to a turntable bracket excellent in heat resistance and wear resistance ketone.

전자레인지란, 마이크로웨이브 또는/및 히터열을 사용하여 조리물을 가열하는 조리기기이다. The microwave is, using a micro-wave and / or a heater heat a cooking device for heating the cooking water. 이와 같은 전자레인지에는, 마이크로웨이브의 발진을 위한 마그네트론, 및 히터열을 발생을 위한 히터와 같은 가열원을 포함하는 다양한 부품이 구비된다. Such a microwave oven has, is provided with a variety of components including a heat source such as a magnetron, and the heater heat for the oscillation of the microwave heater and for the generation.

또한 전자레인지에는, 상대적으로 고발열하는 부품, 예를 들면, 히터와, 상대적으로 저발열하는 부품, 예를 들면, 마그네트론과 같이, 그 발열량이 상이한 부품이 구비된다. Further, the microwave oven, for a part, for example a relatively gobalyeol, the part cool to the heater and, relatively, for example, such as the magnetron, the heat generation is provided with a different component.

때문에, 전자레인지 부품으로는 PTFE를 사용하여 내열성 소재로 이루어 지는데, 특히 전자레인지 턴테이블 롤러 및 브라켓의 경우 마모가 쉽게 되는 문제가 있었다. Therefore, the microwave components using the PTFE through interaction resistant material, in particular, there is a case the wear of the microwave oven and the turntable roller bracket problems easily. 또한, PTFE는 내화학성은 좋으나 가공 공정상의 약점을 안고 있다. In addition, PTFE is good or resistance it is facing weaknesses on the machining process. 다른 상업적 플라스틱들과는 달리 PTFE는 성형물을 만들기 위해 희석제에 분산된 PTFE 현탁 분말을 원하는 형태로 몰딩하며, 희석제는 증발에 의해 제거하고 성형품은 용융(melting) 없이 소결(sintering)에 의해 고화(consolidation)된다. Unlike the other commercial plastics PTFE, and molding the dispersed PTFE suspended powder in a diluent to produce a molded product in a desired form, the diluent is removed by evaporation and the molded article is solidified (consolidation) by sintering (sintering) without melting (melting) . 즉. In other words. PTFE는 melting이 되지 않아 사출 성형으로 제조하기 어려웠다. PTFE has been difficult to manufacture by injection molding do not melting.

한편, 폴리케톤(Polyketone, PK)은 폴리아미드,폴리에스터 및 폴리카보네이트 등의 일반 엔지니어링 플라스틱 소재 대비 원료 및 중합 공정비가 저렴한 소재인데, 내열성, 내화학성,내연료투과성 및 내마모성 등 의 물성이 우수하여 각종 산업에 폭넓게 적용되고 있다. On the other hand, the polyketone (Polyketone, PK) are polyamide, polyester and inde general engineering plastics material against the raw material and the polymerization process of rain cheap material such as polycarbonate, excellent in physical properties such as heat resistance, chemical resistance, fuel permeability, and wear resistance It has been widely applied to various industries.

때문에 폴리케톤 또는 폴리케톤 폴리머로 알려져 있는, 일산화탄소와 적어도 1종의 에틸렌계 불포화 탄화수소로 되는 한 무리의 선상 교대 폴리머에 대한 관심이 높아지고 있다. Since it is increasing interest in the polyketones or polyketone polymers, known as, carbon monoxide and line of a group in which at least one kind of ethylenically unsaturated hydrocarbon polymers alternate. 미국특허 제4,880,903호는 일산화탄소와 에틸렌과 타 올레핀계 불포화 탄화수소, 예를 들면 프로필렌(propylene)으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머 (polyketone terpolymer)를 개시하고 있다. U.S. Patent No. 4,880,903 discloses a carbon monoxide with ethylene and another olefinically unsaturated hydrocarbon, such as propylene linear alternating polyketone terpolymer (terpolymer polyketone) made of a (propylene). 폴리케톤 폴리머의 제조 방법은 통상 팔라듐(palladium), 코발트 (cobalt) 또는 니켈(nikel)중으로부터 선택된 제VIII족 금속의 화합물과, 비하이드로 할로겐(hydro halogen) 강산(strongon-hydrohalogentic acid)의 음이온과, 인, 비소 또는 안티몬(Antimon)의 2좌 배위자로부터 생성되는 촉매 조성물을 사용한다. Production method of the polyketone polymers are typically anion of palladium (palladium), cobalt (cobalt) or nickel (nikel), with a compound of a metal selected the group VIII from among non-dihydro halogen (hydro halogen) strong acid (strongon-hydrohalogentic acid) and , which, using a catalyst composition that is produced from the two left ligand of arsenic or antimony (Antimon). 미국 특허 제4,843,144는 팔라튬 화합물과, pKa가 6 미만의 비하이드로할로겐산의 음이온과, 인의 2좌 배위자로 되는 촉매를 사용하여 일산화탄소와 적어도 1개의 에틸렌계 불포화 탄화수소와의 폴리머를 제조하는 방법을 개시하고 있다. U.S. Patent No. 4,843,144 is the Palazzo lithium compound, and how pKa is produced at least one ethylene-based polymer of the unsaturated hydrocarbon with carbon monoxide using a catalyst which is a negative ion and a phosphorus 2 L ligand in the 6 less than the non-hydro-halogen acid of It discloses.

한국 등록특허 제 1006685720000호 Korea Patent Registration No. 1006685720000 No. 한국 등록특허 제 1004453540000호 Korea Patent Registration No. 1004453540000 No. 한국 등록특허 제 1008108650000호 Korea Patent Registration No. 1008108650000 No.

본 발명은 내마모성, 내열성 및 사출성형성이 우수한 폴리케톤 전자레인지 부품을 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of the present invention is to provide a polyketone microwave component having excellent abrasion resistance, heat resistance and injection moldability.

상기한 목적을 달성하고자, 본 발명의 적절한 실시 형태에 따르면, 하기 일반식 (1)과 (2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로서, y/x가 0.03~0.3인 선상 교대 폴리케톤을 사출성형하여 제조되고, 이 때, 내마모량이 1.0mm3/kg/km 이하인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 전자레인지 부품을 제공한다. To achieve the above object, according to a preferred embodiment of the invention, a polyketone copolymer consisting of repeating units represented by the general formula (1) and (2), y / x is 0.03 ~ 0.3 linear alternating poly forming a ketone produced by injection and, this time, the amount of wear in the service polyketone microwave component, characterized in that 1.0mm3 / kg / km or less.

-[-CH2CH2-CO]x- (1) - [- CH2CH2-CO] x- (1)

-[-CH2-CH(CH3)-CO]y- (2) - [- CH2-CH (CH3) -CO] y- (2)

(x, y는 폴리머 중의 일반식 (1) 및 (2)의 각각의 몰%를 나타낸다.) (X, y represents the respective mole% of formula (1) and (2) in the polymer.)

본 발명의 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 상기 전자레인지 부품은 턴테이블 롤러 또는 턴테이블 브라켓인 것을 특징으로 한다. According to another preferred embodiment of the invention, the microwave component is characterized in that a turntable or roller bracket turntable.

본 발명의 또 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 상기 전자레인지 부품은 열변형온도가 130℃ 이상인 것을 특징으로 한다. According to another preferred embodiment of the invention, the microwave component is characterized by a heat distortion temperature greater than 130 ℃.

본 발명의 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 상기 전자레인지 부품은 사출 사이클이 20 sec 미만인 것을 특징으로 한다. According to another preferred embodiment of the invention, the microwave component is characterized in that the injection cycle is of less than 20 sec.

본 발명의 폴리케톤 전자레인지 부품은 기존에 사용되던 PTFE소재에 비하여 내마모성 및 사출성형성이 우수한 폴리케톤 전자레인지 부품을 제조할 수 있다. Polyketone microwave components of the present invention can be prepared the wear resistance and the irradiation polyketone microwave components excellent in formability compared with the PTFE material used in traditional.

이하, 본 발명에 대해 상세히 설명한다. Hereinafter, the invention will be described in detail.

본 발명의 폴리케톤 전자레인지 부품은 폴리케톤으로 구성되어 있다. Polyketone microwave components of the present invention is composed of polyketone.

1. 폴리케톤의 중합 1. The polymerization of the polyketone

폴리케톤의 중합은 (a) 제 9족, 제 10족 또는 제 11족 전이금속 화합물, (b) 제 15족의 원소를 가지는 리간드로 이루어지는 유기금속 착체 촉매의 존재 하에, 액상 매체 중에서 일산화탄소와 에틸렌성 및 프로필렌성 불포화 화합물을 삼원 공중합시켜 폴리케톤을 제조하는 방법에 있어서, 상기 일산화탄소, 에틸렌 및 프로필렌은 알코올(예컨대, 메탄올)과 물의 혼합용매에서 액상 중합되어 선상 터폴리머를 생성하는데, 상기 혼합용매로는 메탄올 100 중량부 및 물 2~10 중량부의 혼합물을 사용할 수 있다. Polymerization of the polyketone is (a) a ninth group, a Group 10 or Group 11 transition metal compound, (b) in the presence of the organometallic complex catalyst consisting of a ligand having an element of group 15, of carbon monoxide and ethylene in a liquid medium sex and propylene sex by three won copolymerizable unsaturated compounds in the method for producing a polyketone, wherein the carbon monoxide, ethylene and propylene are an alcohol (e.g., methanol), and the mixed solvent to produce a linear terpolymer is liquid phase polymerization in the water solvent mixture roneun can be used to 100 parts by weight of methanol and water mixture 2 to 10 parts by weight. 혼합용매에서 물의 함량이 2 중량부 미만이면 케탈이 형성되어 공정시 내열안정성이 저하될 수 있으며, 10 중량부를 초과하면 제품의 기계적 물성이 저하될 수 있다. If the water content is less than 2 parts by weight in the mixed solvent and the ketal may be formed with a heat stability during the process is reduced, and the mechanical properties of the product may be degraded if it exceeds 10 parts by weight.

여기서 촉매는, 주기율표(IUPAC 무기화학 명명법 개정판, 1989)의 (a) 제 9족, 제 10족 또는 제 11족 전이금속 화합물, (b) 제 15족의 원소를 가지는 리간드로 이루어지는 것이다. The catalyst, made of a to (a) a Group 9, the Group 10 or 11 transition metal compound, (b) a ligand having an element of group 15 of the periodic table (IUPAC Inorganic Chemistry Nomenclature revised edition, 1989).

제 9족, 제 10족 또는 제 11족 전이금속 화합물(a) 중 제 9족 전이금속 화합물의 예로서는, 코발트 또는 루테늄의 착체, 카본산염, 인산염, 카바민산염, 술폰산염 등을 들 수 있고, 그 구체예로서는 초산 코발트, 코발트 아세틸아세테이트, 초산 루테늄, 트리플루오로 초산 루테늄, 루테늄 아세틸아세테이트, 트리플루오로메탄 술폰산루테늄 등을 들 수 있다. A ninth group, and the like The Group 10 or Group 11 transition metal compound (a) of the ninth group Examples of the transition metal compound, a cobalt or ruthenium complex, a carbon acid salts, phosphates, carbazole Min acid salt, sulfonic acid salt, as a specific example, there may be mentioned cobalt acetate, cobalt acetylacetate, ruthenium acetate, ruthenium acetate, trifluoroacetate, ruthenium acetylacetate, trifluoromethane sulfonic acid such as ruthenium.

제 10족 전이금속 화합물의 예로서는, 니켈 또는 팔라듐의 착체, 카본산염, 인산염, 카바민산염, 술폰산염 등을 들 수 있고, 그 구체예로서는 초산 니켈, 니켈 아세틸아세테이트, 초산 팔라듐, 트리플루오로 초산 팔라듐, 팔라듐 아세틸아세테이트, 염화 팔라듐, 비스(N,N-디에틸카바메이트)비스(디에틸아민)팔라듐, 황산 팔라듐 등을 들 수 있다. The Group 10 examples of the transition metal compound, there may be mentioned a nickel or palladium complex, carbon acid salts, phosphates, carbazole Min acid salts, sulfonic acid salts and the like, and specific examples include nickel acetate, nickel acetyl acetate, acetic acid palladium acetate, palladium trifluoroacetate , palladium acetyl acetate, palladium chloride, bis (N, N- diethyl-carbamate) bis (diethylamine), and the palladium, palladium sulfate and so on.

제 11족 전이금속 화합물의 예로서는, 구리 또는 은의 착체, 카본산염, 인산염, 카바민산염, 술폰산염 등을 들수 있고, 그 구체예로서는 초산 구리, 트리플루오로 초산 구리, 구리 아세틸아세테이트, 초산 은, 트리플루오로초산 은, 은 아세틸아세테이트, 트리플루오로메탄 술폰산 은 등을 들 수 있다. The Group 11 examples of the transition metal compound, a copper or silver complex, a carbon acid salts, phosphates, carbazole Min salts, and deulsu the like sulfonates, the concrete example of copper acetate, trifluoroacetic acid copper, copper acetyl acetate, acetic acid, the tree fluoro-acetic acid silver, silver and the like can be given as acetylacetate, trifluoromethane sulfonic acid.

이들 중에서 값싸고 경제적으로 바람직한 전이금속 화합물(a)은 니켈 및 구리 화합물이고, 폴리케톤의 수득량 및 분자량의 면에서 바람직한 전이금속 화합물(a)은 팔라듐 화합물이며, 촉매활성 및 고유점도 향상의 면에서 초산 팔라듐을 사용하는 것이 가장 바람직하다. Cheap Among them economically preferable transition metal compound (a) is a nickel and copper compound, and the yield and the preferred transition metal compound (a) in terms of the molecular weight of polyketone is a palladium compound, a surface of the catalytic activity and the specific increase viscosity it is most preferred to use palladium acetate in.

제 15족의 원자를 가지는 리간드(b)의 예로서는, 2,2'-비피리딜, 4,4'-디메틸-2,2'-비피리딜, 2,2'-비-4-피콜린, 2,2'-비키놀린 등의 질소 리간드, 1,2-비스(디페닐포스피노)에탄, 1,3-비스(디페닐포스피노)프로판, 1,4-비스(디페닐포스피노)부탄, 1,3-비스[디(2-메틸)포스피노]프로판, 1,3-비스[디(2-이소프로필)포스피노]프로판, 1,3-비스[디(2-메톡시페닐)포스피노]프로판, 1,3-비스[디(2-메톡시-4-술폰산나트륨-페닐)포스피노]프로판, 1,2-비스(디페닐포스피노)시클로헥산, 1,2-비스(디페닐포스피노)벤젠, 1,2-비스[(디페닐포스피노)메틸]벤젠, 1,2-비스[[디(2-메톡시페닐)포스피노]메틸]벤젠, 1,2-비스[[디(2-메톡시-4-술폰산나트륨-페닐)포스피노]메틸]벤젠, 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센, 2-히드록시-1,3-비스[디(2-메톡시페닐)포스피노]프로판, 2,2-디메틸-1,3-비스[디(2-메톡시페닐) Examples of the ligand (b) having an atom of Group 15, 2,2'-bipyridyl, 4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridyl, 2,2'-bi-4-picoline , 2,2'-nitrogen ligand such as V Quinoline, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane, 1,3-bis (diphenylphosphino) propane, 1,4-bis (diphenylphosphino) butane, 1,3-bis [di (2-methyl) phosphino] propane, 1,3-bis [di (2-isopropyl) phosphino] propane, 1,3-bis [di (2-methoxyphenyl ) phosphino] propane, 1,3-bis [di (2-methoxy-4-sodium sulfonate-phenyl) phosphino] propane, 1,2-bis (diphenylphosphino) cyclohexane, 1,2-bis (diphenylphosphino) benzene, 1,2-bis [(diphenylphosphino) methyl] benzene, 1,2-bis [[di (2-methoxyphenyl) phosphino] methyl] benzene, 1,2- bis [[di (2-methoxy-4-sodium sulfonate-phenyl) phosphino] methyl] benzene, 1,1'-bis (diphenylphosphino) ferrocene, 2-hydroxy-1,3-bis [di (2-methoxyphenyl) phosphino] propane, 2,2-dimethyl-1,3-bis [di (2-methoxyphenyl) 스피노]프로판 등의 인 리간드 등을 들 수 있다. Spinosyns; there may be mentioned a ligand, such as propane.

이들 중에서 바람직한 제 15족의 원소를 가지는 리간드(b)는, 제 15족의 원자를 가지는 인 리간드이고, 특히 폴리케톤의 수득량의 면에서 바람직한 인 리간드는 1,3-비스[디(2-메톡시페닐)포스피노]프로판, 1,2-비스[[디(2-메톡시페닐)포스피노]메틸]벤젠이고, 폴리케톤의 분자량의 측면에서는 2-히드록시-1,3-비스[디(2-메톡시페닐)포스피노]프로판, 2,2-디메틸-1,3-비스[디(2-메톡시페닐)포스피노]프로판이고, 유기용제를 필요로 하지 않고 안전하다는 면에서는 수용성의 1,3-비스[디(2-메톡시-4-술폰산나트륨-페닐)포스피노]프로판, 1,2-비스[[디(2-메톡시-4-술폰산나트륨-페닐)포스피노]메틸]벤젠이고, 합성이 용이하고 대량으로 입수가 가능하고 경제면에 있어서 바람직한 것은 1,3-비스(디페닐포스피노)프로판, 1,4-비스(디페닐포스피노)부탄이다. Ligand with an element of group 15 of preferred among these (b) is preferred from the viewpoint of the yield of the ligand of the ligand having an atom of the group 15, in particular the polyketone is 1,3-bis [di (2 methoxyphenyl) phosphino] propane, 1,2-bis [[di (2-methoxyphenyl) phosphino] methyl] benzene, and the side of the polyketone molecular weight of 2-hydroxy-1,3-bis [ di (2-methoxyphenyl) phosphino] propane, 2,2-dimethyl-1,3-bis [di (2-methoxyphenyl) phosphino] propane, and the surface is secure without the need for organic solvents water solubility of the 1,3-bis [di (2-methoxy-4-sodium sulfonate-phenyl) phosphino] propane, 1,2-bis [[di (2-methoxy-4-sodium sulfonate-phenyl) phosphino ] methyl] benzene, and the synthesis is easy and that can be obtained in large quantities and it is desirable in the economic aspects of 1,3-bis (diphenylphosphino) propane, 1,4-bis (diphenylphosphino) butane. 바람직한 제 15족의 원자를 가지는 리간드(b)는 1,3-비스[디(2-메톡시페닐)포스피노]프로판 또는 1,3-비스(디페닐포스피노)프로판이고, 가장 바람직하게는 1,3-비스[디(2-메톡시페닐)포스피노]프로판 또는 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)이다. Ligand (b) having an atom of group 15 of the preferred is 1,3-bis [di (2-methoxyphenyl) phosphino] propane or 1,3-bis (diphenylphosphino) propane may be, and most preferably 1,3-bis [di (2-methoxyphenyl) phosphino] propane, or ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis (bis (2 - a-methoxyphenyl) phosphine).

제 9족, 제 10족 또는 제 11족 전이금속 화합물(a)의 사용량은, 선택되는 에틸렌성 및 프로필렌성 불포화 화합물의 종류나 다른 중합조건에 따라 그 적합한 값이 달라지기 때문에, 일률적으로 그 범위를 한정할 수는 없으나, 통상 반응대역의 용량 1리터당 0.01~100밀리몰, 바람직하게는 0.01~10밀리몰이다. A ninth group, since the Group 10 or Group 11 transition metal compound (a) usage, the type of ethylenically and propylene unsaturated compound selected or according to other polymerization conditions, the appropriate value is different, the uniform in the range but the number may be limited, the capacity per 1 liter 0.01 to 100 mmol of a normal reaction zone, preferably from 0.01 to 10 mmol. 반응대역의 용량이라는 것은, 반응기의 액상의 용량을 말한다. The capacity of the reaction zone refers to a capacity of the liquid phase of the reactor. 리간드(b)의 사용량도 특별히 제한되지는 않으나, 전이금속 화합물 (a) 1몰당, 통상 0.1~3몰, 바람직하게는 1~3몰이다. But it is not also particularly limited. The amount of the ligand (b), the transition metal compound (a) 1 mole, usually 0.1 to 3 moles, preferably 1 to 3 mol.

또한, 폴리케톤의 중합시 벤조페논을 첨가하는 것을 또 다른 특징으로 한다. Further, the addition of the polymerization of the polyketone benzophenone as a further feature. 본 발명에서는 폴리케톤의 중합시 벤조페논을 첨가함으로써 폴리케톤의 고유점도가 향상되는 효과를 달성할 수 있다. According to the present invention can achieve the effect of the intrinsic viscosity of the polyketone is improved by adding benzophenone at the time of polymerization of the polyketone. 상기 (a) 제 9족, 제 10족 또는 제 11족 전이금속 화합물과 벤조페논의 몰비는 1 : 5~100, 바람직하게는 1 : 40∼60 이다. Wherein (a) the Group 9, the Group 10 or 11 transition metal compound and a benzophenone molar ratio is from 1: 5 to 100, preferably from 1: 40 to 60. 전이금속과 벤조페논의 몰비가 1 : 5 미만이면 제조되는 폴리케톤의 고유점도 향상의 효과가 만족스럽지 못하고, 전이금속과 벤조페논의 몰비가 1 : 100을 초과하면 제조되는 폴리케톤 촉매활성이 오히려 감소하는 경향이 있으므로 바람직하지 않다 The transition metal and benzophenone molar ratio of 1: not an inherent effect of the improved viscosity of the polyketone is produced is less than 5 are not satisfied, a transition metal and benzophenone molar ratio of 1: rather the polyketone catalytic activity to be produced exceeds 100 It tends to reduce undesirable

일산화탄소와 공중합하는 에틸렌성 불포화 화합물의 예로서는, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 비닐시클로헥산 등의 α-올레핀; Examples of the ethylenic unsaturated compound with carbon monoxide copolymer, ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1 - α- olefins, such as hexadecene, vinyl cyclohexane; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 알케닐 방향족 화합물; Alkenyl aromatic compounds such as styrene, α- methyl styrene; 시클로펜텐, 노르보르넨, 5-메틸노르보르넨, 5-페닐노르보르넨, 테트라시클로도데센, 트리시클로도데센, 트리시클로운데센, 펜타시클로펜타데센, 펜타시클로헥사데센, 8-에틸테트라시클로도데센 등의 환상 올레핀; Cyclopentene, norbornene, 5-methyl norbornene, 5-phenyl norbornene, tetracyclododecene, tricyclo-dodecene, tricyclo-undecene, pentamethyl cyclopentadiene-decene, penta-cyclo-hexadecene, 8-tetra ethyl cyclic olefins such as cyclo-dodecene; 염화비닐 등의 할로겐화 비닐; Vinyl halides such as vinyl chloride; 에틸아크릴레이트, 메틸아크릴레이트 등의 아크릴산 에스테르 등을 들 수 있다. Acrylate, acrylic acid esters such as methyl acrylate. 이들 중에서 바람직한 에틸렌성 불포화 화합물은 α-올레핀이고, 더욱 바람직하게는 탄소수가 2~4인 α-올레핀, 가장 바람직하게는 에틸렌이다. The preferred ethylenically unsaturated compounds among these is a α- olefin, more preferably ethylene is the carbon number of the α- olefin, and most preferably 2-4.

일산화탄소와 상기 에틸렌성 불포화 화합물 및 프로필렌성 불포화 화합물 삼원 공중합은 상기 제 9족, 제 10족 또는 제 11족 전이금속 화합물(a), 제 15족의 원소를 가지는 리간드(b) 로 이루어지는 유기금속 착체 촉매에 의해 일어나는 것으로, 상기 촉매는 상기 2성분을 접촉시킴으로써 생성된다. Carbon monoxide and the ethylenically unsaturated compound and a propylene-unsaturated compound three won copolymer is an organometallic complex consisting of a ligand (b) including the element of the ninth group, a Group 10 or Group 11 transition metal compound (a), group 15 as caused by the catalyst, the catalyst is produced by contacting the second component. 접촉시키는 방법으로서는 임의의 방법을 채용할 수 있다. As a method of contacting may be adopted any method. 즉, 적당한 용매 중에서 2성분을 미리 혼합한 용액으로 만들어 사용해도 좋고, 중합계에 2성분을 각각 따로따로 공급하여 중합계 내에서 접촉시켜도 좋다. That is, may be used to make a mixed solution of the two component in advance in a suitable solvent, it is good even when the respective supply separately a two-component polymerization system to contact in the polymerization system.

중합법으로서는 액상 매체를 사용하는 용액중합법, 현탁중합법, 소량의 중합체에 고농도의 촉매 용액을 함침시키는 기상중합법 등이 사용된다. The polymerization of the polymerization method of the polymerization, a suspension of a solution that uses a liquid medium, as the gas phase of impregnating a high-concentration catalyst solution in a small amount of polymer polymerization, or the like is used. 중합은 배치식 또는 연속식 중 어느 것이어도 좋다. The polymerization or may be any of batch-wise or continuously. 중합에 사용하는 반응기는, 공지의 것을 그대로, 또는 가공하여 사용할 수 있다. Reactor used for the polymerization, may be used as is, or processed to a known. 중합온도에 대해서는 특별히 제한은 없고, 일반적으로 40~180℃, 바람직하게는 50~120℃가 채용된다. For the polymerization temperature is not particularly limited, and is generally employed as a 40 ~ 180 ℃, preferably 50 ~ 120 ℃. 중합시의 압력에 대해서도 제한은 없으나, 일반적으로 상압~20MPa, 바람직하게는 4~15MPa이다. About the pressure during the polymerization is restricted, but is generally atmospheric pressure ~ 20MPa, preferably 4 ~ 15MPa.

상기와 같은 중합법에 의하여 선상 교대 폴리케톤이 제조된다. By the polymerization method as described above to produce a linear alternating polyketone.

2. 폴리케톤 수지 2. polyketone resin

본 발명의 폴리케톤은 근래 개발된 새로운 수지로서, 충격강도 등과 같은 기계적 물성 및 성형 특성이 탁월하여 각종 성형품이나 부품의 소재로 유용하게 적용되고 있는 열가소성 합성수지이다. The polyketone of the present invention is a thermoplastic synthetic resin which is usefully applied as a material of various molded articles or parts, as the recent development of new resin, excellent mechanical properties and molding properties such as impact strength. 폴리케톤 수지의 기계적 물성은 고성능 플라스틱의 범주에 속하며, 일산화탄소를 원료로 합성하는 고분자 물질인 바, 친환경 소재로서도 크게 주목받고 있다. Mechanical properties of the polyketone resin belongs to the category of high performance plastics has received attention as a large molecular substance of the bar, green materials for synthesis of carbon monoxide as a raw material.

폴리케톤 수지는 나일론 재질에 비하여 수분흡습도가 낮아 수분 흡습에 따른 치수 및 물성변화가 적고 다양한 제품 설계가 가능한 소재이다. Polyketone resin is a material capable of small dimensions and physical properties of a variety of product design changes according to the moisture absorption even lower moisture absorption than the nylon material. 특히 폴리케톤 수지는 알루미늄 재질에 비하여 밀도가 낮아 제품 경량화에도 매우 적합하다. In particular, polyketone resin is very suitable for light-weight products are low density as compared to aluminum.

한편, 본 발명의 폴리케톤 폴리머는 선상 교대 구조체이고, 또 불포화 탄화 수소 1분자 마다 실질적으로 일산화탄소를 포함하고 있다. On the other hand, the polyketone polymers of the present invention is a linear alternating structure, and has substantially include carbon monoxide each unsaturated hydrocarbon in one molecule. 폴리케톤 폴리머의 전구체로서 사용하는데 적당한 에틸렌계 불포화 탄화수소는 20개까지, 바람직한 것은 10개까지의 탄소 원자를 가진다. For use as precursors of the polyketone polymer to a suitable ethylenically unsaturated hydrocarbons is 20, preferably it has carbon atoms of up to 10. 또한 에틸렌계 불포화 탄화수소는 에텐 및 α-올레핀, 예를 들면 프로펜(propene), 1-부텐(butene), 아이소부텐(iso-butene), 1-헥센(hexene), 1-옥텐(octene)과 같은 지방족이거나 또는 다른 지방족 분자상에 아릴(aryl) 치환기를 포함하고, 특히 에틸렌계 불포화 탄소 원자상에 아릴 치환기를 포함하고 있는 아릴 지방족이다. In addition, the ethylenically unsaturated hydrocarbon is ethene and α- olefins, for instance propene (propene), 1- butene (butene), isobutene (iso-butene), hexene-1- (hexene), 1- octene (octene) aliphatic or aryl, or comprises a (aryl) substituents on other molecules, such as aliphatic, and particularly an aryl aliphatic unsaturated carbon source containing an aryl substituent on the stab. 에틸렌계 불포화 탄화 수소 중 아릴 지방족 탄화 수소의 예로서는 스틸렌(styrene), p-메틸스틸렌(methyl styrene), p-에틸스틸렌(ethyl styrene) 및 m-이소프로필 스틸렌(isopropyl styrene)을 들 수 있다. There may be mentioned ethylenically unsaturated hydrocarbon of the aliphatic hydrocarbon aryl examples include styrene (styrene), p- methyl styrene (methyl styrene), p- ethyl styrene (ethyl styrene), and m- isopropyl styrene (isopropyl styrene). 본 발명에서 바람직하게 사용되는 폴리케톤 폴리머는 일산화탄소와 에텐(ethene)과의 코폴리머 또는 일산화탄소와 에텐과 적어도 3개의 탄소원자를 가지는 제2의 에틸렌계 불포화 탄화수소, 특히 프로펜(propene) 같은 α-올레핀과의 터폴리머(terpolymer)이다. Polyester preferably used in the present invention is a ketone polymer of carbon monoxide and ethene (ethene) and a copolymer of carbon monoxide with ethene or with at least three second ethylenically unsaturated hydrocarbon group having carbon atoms, particularly propene (propene) α- olefins such a terpolymer (terpolymer) of the.

상기 폴리케톤 터폴리머를 본 발명의 블랜드의 주요 폴리머 성분으로서 사용할 때에, 터폴리머내의 제2의 탄화수소 부분을 포함하고 있는 각단위에 대하여, 에틸렌 부분을 포함하고 있는 단위가 적어도 2개 있다. The polyketone terpolymer when used as a main polymer component of the blends of the present invention, the emitter may, for each unit containing a hydrocarbon portion of Figure 2, a unit containing the ethylene polymer in at least two parts. 제2의 탄화수소 부분을 포함하고 있는 단위가 10~100개 있는 것이 바람직하다. That the unit containing the hydrocarbon portion of the second 10 to 100 which is preferred.

본 발명에서 바람직한 폴리케톤 폴리머의 폴리머 고리는 하기 화학식 1로 나타낼 수 있다. A polymer chain of the preferred polyketone polymers in the present invention can be represented by the following general formula (1).

[화학식 1] Formula 1

-[CO-(-CH2-CH2-)-]x-[CO-(G)]y- - [CO - (- CH2-CH2 -) -] x- [CO- (G)] y-

상기 화학식 1 중, G는 에틸렌계 불포화 탄화수소로서, 특히 적어도 3개의 탄소 원자를 가지는 에틸렌계 불포화탄화수소로부터 얻어지는 부분이고, x:y는 적어도 1:0.01인 것이 바람직하다. In Formula 1, G is a section obtained from an ethylenically unsaturated hydrocarbon having an unsaturated hydrocarbon, especially at least 3 carbon atoms, x: y is at least 1: 0.01 is preferred.

다른 구체예로, 상기 폴리케톤 폴리머는 일반식 (1)과 (2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 공중합체로서, y/x가 0.03~0.3 인 것이 바람직하다. In another embodiment, the polyketone polymer is preferably a copolymer consisting of repeating units represented by the general formula (1) and (2), y / x is 0.03 to 0.3. 상기 y/x값의 수치가 0.03 미만인 경우, 용융성 및 가공성이 떨어지는 한계가 있고, 0.3을 초과하는 경우는 기계적 물성이 떨어진다. When the value is, the melting property and formability inferior limit is less than 0.03 of the y / x value, and exceeds 0.3 is inferior in mechanical properties. 또한 y/x는 더욱 바람직하게 0.03 내지 0.1이다. In addition, y / x is more preferably from 0.03 to 0.1.

-[-CH2CH2-CO]x- (1) - [- CH2CH2-CO] x- (1)

-[-CH2-CH(CH3)-CO]y- (2) - [- CH2-CH (CH3) -CO] y- (2)

또한, 폴리케톤 폴리머의 에틸렌과 프로필렌의 비를 조절하여 폴리머의 융점을 조절할 수 있다. Further, by adjusting the ratio of polyethylene and polypropylene of ketone polymer it can be adjusted to the melting point of the polymer. 일례로, 에틸렌 : 프로필렌 : 일산화탄소의 몰비를 46 : 4 : 50으로 조절하는 경우 융점은 약 220℃이나, 몰비를 47.3 : 2.7 : 50 으로 조절하는 경우의 융점은 235℃로 조절된다. In one example, an ethylene: propylene: When adjusting to 50. The melting point of about 220 ℃ and the mole ratio 47.3: the molar ratio of carbon monoxide 46: 4 2.7: melting point in the case of adjustment of 50 is adjusted to 235 ℃.

겔 투과 크로마토그래피(chromatography)에 의하여 측정한 수평균 분자량이 100~200,000 특별히 20,000~90,000의 폴리케톤 폴리머가 특히 바람직하다. Gel polyketone polymer of the permeated water measured by chromatography (chromatography) average molecular weight from 100 to 200,000 particularly 20,000 ~ 90,000 is particularly preferred. 폴리머의 물리적 특성은 분자량에 따라서, 폴리머가 코폴리머인, 또는 터폴리머인 것에 따라서, 또 터폴리머의 경우에는 존재하는 제2의 탄화 수소부분의 성질에 따라서 정해진다. Physical properties of the polymer depending on the molecular weight, determined depending on the nature of the hydrocarbon portion of the second case that the polymer is a copolymer, or terpolymer of being Thus, the addition terpolymer are present. 본 발명에서 사용하는 폴리머의 통산의 융점은 175℃~300℃이고, 또한 일반적으로는 210℃~270℃ 이다. Career of the melting point of the polymer used in the present invention is 175 ℃ ~ 300 ℃, also is generally 210 ℃ ~ 270 ℃. 표준 세관점도 측정장치를 사용하고 HFIP(Hexafluoroisopropylalcohol)로 60℃에 측정한 폴리머의 극한 점도 수(LVN)는0.5dl/g~10dl/g, 또한 바람직하게는 0.8dl/g~4dl/g이며, 더욱 바람직하게는, 1.0dl/g~2.0dl/g 이다. Using standard customs viscosity measuring device, and a limiting viscosity number (LVN) of a polymer measured at 60 ℃ in HFIP (Hexafluoroisopropylalcohol) is 0.5dl / g ~ 10dl / g, also preferably 0.8dl / g ~ 4dl / g, more preferably, the 1.0dl / g ~ 2.0dl / g. 이 때 극한 점도 수가 0.5dl/g 미만이면 기계적 물성이 떨어지고, 10dl/g 을 초과하면 가공성이 떨어지는 문제점이 발생한다. At this time, if the intrinsic viscosity number of less than 0.5dl / g poor mechanical properties, and when it exceeds 10dl / g caused the poor processability problems.

한편, 폴리케톤의 분자량 분포는 1.5 내지 2.5인 것이 좋고, 보다 바람직하게는 1.8~2.2이 좋다. On the other hand, the molecular weight distribution of the polyketone is good and that of 1.5 to 2.5, more preferably, 1.8 ~ 2.2. 1.5 미만은 중합수율이 떨어지며, 2.5 이상은 성형성이 떨어지는 문제점이 있었다. Less than 1.5 is impaired, the polymerization yield, more than 2.5 was inferior in formability problems. 상기 분자량 분포를 조절하기 위해서는 팔라듐 촉매의 양과 중합온도에 따라 비례하여 조절이 가능하다. This control is possible by the amount proportional to the polymerization temperature of the palladium catalyst in order to control the molecular weight distribution. 즉, 팔라듐 촉매의 양이 많아지거나, 중합온도가 100℃이상이면 분자량 분포가 커지는 양상을 보인다. That is, or the amount of the palladium catalyst increased, if the polymerization temperature is above 100 ℃ shows a molecular weight distribution pattern is increased.

상기 폴리케톤 수지의 융점은 통상 175℃~300℃, 구체적으로 210℃~270℃의 범위이다. The melting point of poly-ketone resin is in the range of 210 ℃ ~ 270 ℃ in a conventional 175 ℃ ~ 300 ℃, specifically. 본 발명의 폴리케톤은 열변형온도가 130℃ 이상인 것이 특징이다. The polyketone of the present invention is characterized by a heat distortion temperature greater than 130 ℃.

한편, 상기한 바와 같은 본 발명의 폴리케톤은 압출, 사출 등의 방법으로 성형되어 턴테이블 롤러 또는 턴테이블 브라켓 등의 전자레인지 부품으로 제조된다. On the other hand, the polyketone of the present invention as described above is molded by a method such as extrusion, injection is prepared in the microwave components, such as a turntable or roller bracket turntable.

특히, 본 발명의 폴리케톤 전자레인지 부품은 우수한 기계적 강도는 물론 내열성 및 내마모성과 사출성형성이 우수한 특성이 있다. In particular, polyketone microwave components of the present invention has an excellent mechanical strength as well as excellent heat resistance and abrasion resistance and injection moldability characteristics.

3. 제조방법 3. Method of Manufacture

이하, 상기와 같은 폴리케톤 전자레인지 부품을 제조하기 위한 제조방법은 다음과 같다. Hereinafter, a method for producing a polyketone microwave component as described above is as follows.

본 발명의 폴리케톤 전자레인지 부품의 제조방법은 팔라듐 화합물의 pKa값이 6 이하인 산, 및 인의 2배위자 화합물을 포함하는 촉매 조성물을 준비하는 단계; Production method of the polyketone microwave components of the present invention comprises the steps of the pKa value of the palladium compound to prepare the catalyst composition comprising the acid 6 or less, and a phosphorus compound ligand 2; 알코올(예컨대, 메탄올)과 물을 포함하는 혼합용매(중합용매)를 준비하는 단계; Preparing a mixed solvent (polymerization solvent) containing alcohol (e.g., methanol) and water; 상기 촉매 조성물 및 혼합용매의 존재 하에서 중합을 진행하여 일산화탄소, 에틸렌 및 프로필렌의 선상 터폴리머를 제조하는 단계; Step of the polymerization proceeds in the presence of the catalyst composition and the solvent mixture preparing a linear terpolymer of carbon monoxide, ethylene and propylene; 상기 선상 터폴리머에서 남은 촉매 조성물을 용매(예컨대, 알코올 및 아세톤)로 제거하여 폴리케톤 수지를 수득하는 단계; To obtain a polyketone resin in the linear terpolymer remove any remaining catalyst composition with a solvent (e.g., alcohols and acetone); 및 상기 폴리케톤 수지를 혼합, 압출하는 단계;를 포함하는 것이다. Intended to include; and the step of mixing, extruding the polyketone resin.

촉매 조성물을 구성하는 상기 팔라듐 화합물로는 초산 팔라듐을 사용할 수 있으며, 그 사용량은 10 -3 ~10 -1 몰이 적절하다. To the palladium compound constituting the catalyst composition may be used for the palladium acetate, the amount of use thereof is suitably 10 -3 to 10 -1 mol.

촉매 조성물을 구성하는 상기 pKa값이 6 이하인 산으로는 트리플루오르 초산, p-톨루엔술폰산, 황산 및 술폰산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상, 바람직하게는 트리플루오르 초산을 사용할 수 있으며, 그 사용량은 팔라듐 화합물 대비6~20 (몰)당량이 적절하다. The pKa value of 6 or less acid constituting the catalyst composition is trifluoroacetic acid, p- toluenesulfonic acid, at least one selected from the group consisting of sulfuric acid and sulfonic acid, preferably trifluoroacetic acid may be used, the amount used is palladium is 6-20 (molar) equivalents compared to the compounds is suitable.

촉매 조성물을 구성하는 상기 인의 2배위자 화합물로는 1,3-비스[다이페닐포스피노]프로판(예컨대, 1,3-비스[다이(2-메톡시페닐포스피노)]프로판, 1,3-비스[비스[아니실]포스피노메틸]-1,5-디옥사스피로[5,5]운데칸 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 그 사용량은 팔라듐 화합물 대비 1~1.2 (몰)당량이 적절하다. 2 to the phosphorus ligand compound constituting the catalyst composition is 1,3-bis [diphenylphosphino] propane (e. G., 1,3-bis [di (2-methoxyphenyl phosphino) propane, 1,3- bis [bis [no thread; phosphino-methyl] -1,5-dioxaspiro [5,5] undecane, and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis ( methylene)) bis (bis (2-methoxyphenyl) phosphine) can be used as at least one selected from the group consisting of, the amount of use thereof is 1 to 1.2 (mole) equivalents compared to palladium compound is preferable.

상기 일산화탄소, 에틸렌 및 프로필렌은 알코올(예컨대, 메탄올)과 물의 혼합용매에서 액상 중합되어 선상 터폴리머를 생성하는데, 상기 혼합용매로는 메탄올 100 중량부 및 물 2~10 중량부의 혼합물을 사용할 수 있다. To generate the carbon monoxide, ethylene and propylene are linear terpolymers are liquid phase polymerization in a mixed solvent of alcohol (e.g., methanol) and water, in the mixed solvent may be used methanol, 100 parts by weight and water mixture 2 to 10 parts by weight. 혼합용매에서 물의 함량이 2 중량부 미만이면 케탈이 형성되어 공정시 내열안정성이 저하될 수 있으며, 10 중량부를 초과하면 제품의 기계적 물성이 저하될 수 있다. If the water content is less than 2 parts by weight in the mixed solvent and the ketal may be formed with a heat stability during the process is reduced, and the mechanical properties of the product may be degraded if it exceeds 10 parts by weight.

또한, 상기 중합시 반응온도는 50~100℃, 반응압력은 40~60bar의 범위가 적절하다. Further, the polymerization reaction temperature is 50 ~ 100 ℃, the reaction pressure is suitably in the range of 40 ~ 60bar. 생성된 폴리머는 중합 후 여과, 정제 공정을 통해 회수하며, 남은 촉매 조성물은 알코올 또는 아세톤 등의 용매로 제거한다. The resulting polymer after polymerization, and filtered, and recovered from a purification step, the rest of the catalyst composition is removed with a solvent such as alcohol or acetone.

본 발명에서는 상기 얻어진 폴리케톤 수지를 유리섬유와 혼합한 다음 압출기로 압출하여 최종적으로 블렌드 조성물을 수득한다. In the present invention, and finally to give the blend composition of the resulting polyketone resin extruded from a glass fiber with a mixture of the following extruders. 상기 블렌드는 2축 압출기에 투입하여 용융혼련 및 압출함으로써 제조된다. The blend were charged into a twin-screw extruder is prepared by melt-kneading and extrusion.

이때, 압출온도는 230~260℃, 스크류 회전속도는 100~300rpm의 범위가 바람직하다. At this time, the extrusion temperature is 230 ~ 260 ℃, screw speed in the range of 100 ~ 300rpm is preferred. 압출온도가 230℃ 미만이면 혼련이 적절히 일어나지 않을 수 있으며, 260℃를 초과하면 수지의 내열성 관련 문제가 발생할 수 있다. If the extrusion temperature is lower than 230 ℃ may kneading does not occur properly, the heat resistance of the resin-related problems may occur if it exceeds 260 ℃. 또한 스크류 회전속도가 100rpm 미만이면 원활한 혼련이 일어나지 않을 수 있으며, 300rpm을 초과하면 유리섬유가 파괴되어 기계적 물성이 저하될 수 있다. Also, the glass fibers is destroyed and the mechanical properties can be reduced when the screw rotation speeds and to be no smooth mixing is less than 100rpm, it exceeds 300rpm.

상기와 같은 방법으로 수지를 제조하고 이를 사출함으로써 폴리케톤 전자레인지 부품을 제조할 수 있다. By preparing the resin in the same manner as described above, and this injection may be prepared polyketone microwave components.

상기 전자레인지 부품은 전자레인지 턴테이블 롤러 또는 턴테이블 브라켓인 것이 바람직하다. The microwave component is preferably in the microwave turntable or roller bracket turntable.

본 발명에 따라 제조된 폴리케톤 전자레인지 부품은 요구되는 내수성, 내마모성 및 사출성형성이 탁월한 것으로 확인되었다. The polyester produced in accordance with the present invention ketone microwave component was found to be an excellent water resistance is required, the wear resistance and injection moldability.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. The present invention will be described in further detail with reference to the following examples. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한 되는 것으로 해석되지 않는 것은 당 업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다. These embodiments will provide for only illustrative of the present invention, self-evident to a person of ordinary skill in the art, the scope of the present invention is not construed as being limited to these examples.

실시예 1 Example 1

일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. Carbon monoxide and linear alternating poly consisting of ethylene and propene ketone terpolymers are palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Vis was produced in the presence of a catalyst composition produced from (2-methoxyphenyl) phosphine). 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 11배의 몰비이고, 중합온도 80℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. The content of palladium compared to trifluoroacetic acid in the molar ratio is 11 times, subjected to the steps 2 and the polymerization temperature of 84 ℃ 1 80 ℃. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. In the polyketone terpolymer was prepared in a molar ratio of ethylene and propene was 46 4. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.2dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다. Further, the melting point of the poly-ketone terpolymer is 220 ℃, and the LVN is 1.2dl / g measured in 25 ℃ in HFIP (hexa-fluoroisopropano), and MI (Melt index) is 60g / 10min, the MWD was 2.0. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조 후, 사출성형하여 전자레인지 부품 시편을 제조하였다. A 40mm diameter working the polyketone terpolymer was prepared in the 250rpm, L / D = 32 is then prepared in a pellet (pellet) on the extruder using a twin screw, by injection molding was prepared in the microwave oven parts specimen .

실시예 2 Example 2

일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. Carbon monoxide and linear alternating poly consisting of ethylene and propene ketone terpolymers are palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Vis was produced in the presence of a catalyst composition produced from (2-methoxyphenyl) phosphine). 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. The content of palladium compared to trifluoroacetic acid in the molar ratio is 10 times, subjected to the steps 2 and the polymerization temperature of 84 ℃ 1 78 ℃. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. In the polyketone terpolymer was prepared in a molar ratio of ethylene and propene was 46 4. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다. Further, the melting point of the poly-ketone terpolymer is 220 ℃, and the LVN is 1.4dl / g measured in 25 ℃ in HFIP (hexa-fluoroisopropano), and MI (Melt index) is 60g / 10min, the MWD was 2.0. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 전자레인지 부품 시편을 제조하였다. A 40mm diameter working the polyketone terpolymer was prepared in the 250rpm, prepared by injection molding onto the L / D = 32 in the pellet (pellet) on the extruder using a twin screw was prepared in the microwave oven parts specimen.

실시예 3 Example 3

일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. Carbon monoxide and linear alternating poly consisting of ethylene and propene ketone terpolymers are palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Vis was produced in the presence of a catalyst composition produced from (2-methoxyphenyl) phosphine). 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 9배의 몰비이고, 중합온도 74℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. The content of palladium compared to trifluoroacetic acid in the mole ratio is 9 times, subjected to the steps 2 and the polymerization temperature of 84 ℃ 1 74 ℃. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. In the polyketone terpolymer was prepared in a molar ratio of ethylene and propene was 46 4. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.6dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.0 이었다. Further, the melting point of the poly-ketone terpolymer is 220 ℃, and the LVN is 1.6dl / g measured in 25 ℃ in HFIP (hexa-fluoroisopropano), and MI (Melt index) is 60g / 10min, the MWD was 2.0. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 전자레인지 부품 시편을 제조하였다. A 40mm diameter working the polyketone terpolymer was prepared in the 250rpm, prepared by injection molding onto the L / D = 32 in the pellet (pellet) on the extruder using a twin screw was prepared in the microwave oven parts specimen.

실시예 4 Example 4

일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. Carbon monoxide and linear alternating poly consisting of ethylene and propene ketone terpolymers are palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Vis was produced in the presence of a catalyst composition produced from (2-methoxyphenyl) phosphine). 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. The content of palladium compared to trifluoroacetic acid in the molar ratio is 10 times, subjected to the steps 2 and the polymerization temperature of 84 ℃ 1 78 ℃. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. In the polyketone terpolymer was prepared in a molar ratio of ethylene and propene was 46 4. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 1.8 이었다. In addition, the poly emitter and ketone melting point of the LVN is 1.4dl / g measured in 25 ℃ to 220 ℃ and, HFIP (hexa-fluoroisopropano) of the polymer, and the (Melt index) MI 60g / 10min, was a MWD of 1.8. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 전자레인지 부품 시편을 제조하였다. A 40mm diameter working the polyketone terpolymer was prepared in the 250rpm, prepared by injection molding onto the L / D = 32 in the pellet (pellet) on the extruder using a twin screw was prepared in the microwave oven parts specimen.

실시예 5 Example 5

일산화탄소와 에틸렌과 프로펜으로 이루어진 선상 교대 폴리케톤 터폴리머는 초산 팔라듐, 트리 플루오르 초산 및 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)으로부터 생성한 촉매 조성물의 존재 하에서 제조했다. Carbon monoxide and linear alternating poly consisting of ethylene and propene ketone terpolymers are palladium acetate, trifluoroacetic acid and ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis ( Vis was produced in the presence of a catalyst composition produced from (2-methoxyphenyl) phosphine). 상기에서 팔라듐 대비 트리 플루오르 초산의 함량은 10배의 몰비이고, 중합온도 78℃의 1단계와 84℃의 2단계를 거친다. The content of palladium compared to trifluoroacetic acid in the molar ratio is 10 times, subjected to the steps 2 and the polymerization temperature of 84 ℃ 1 78 ℃. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머에서 에틸렌과 프로펜의 몰비는 46 대 4였다. In the polyketone terpolymer was prepared in a molar ratio of ethylene and propene was 46 4. 또한 상기 폴리케톤 터폴리머의 융점은 220℃이고, HFIP(hexa-fluoroisopropano)로 25℃에 측정한 LVN이 1.4dl/g이며, MI(Melt index)가 60g/10min이며, MWD가 2.2 이었다. In addition, the poly emitter and ketone melting point of the LVN is 1.4dl / g measured in 25 ℃ to 220 ℃ and, HFIP (hexa-fluoroisopropano) of the polymer, and the (Melt index) MI 60g / 10min, the MWD was 2.2. 상기에서 제조된 폴리케톤 터폴리머를 250rpm으로 작동하는 직경 40mm이며, L/D=32인 2축 스크류를 이용하여 압출기 상에서 펠렛(pellet) 상으로 제조하여 사출성형하여 전자레인지 부품 시편을 제조하였다. A 40mm diameter working the polyketone terpolymer was prepared in the 250rpm, prepared by injection molding onto the L / D = 32 in the pellet (pellet) on the extruder using a twin screw was prepared in the microwave oven parts specimen.

비교예 1 Comparative Example 1

기존에 전자레인지 부품의 소재로 사용되던 PTFE를 이용하여 전자레인지 부품용 시편을 제조하였다. Using the PTFE used in traditional material for microwave component was prepared for use in a microwave oven parts specimen.

물성평가 Property Evaluation

상기 실시예의 제조된 펠렛을 사출 성형하여 전자레인지 부품용 시편을 제조한 다음, 비교예의 시편과 대비하여 아래와 같은 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. Evaluation of physical properties in the embodiment is manufactured by the pellets by injection molding to prepare a specimen for a microwave oven parts, and then, in case of the comparative example and sample the following method, and are shown and the results are shown in Table 1.

1. 아이조드 충격강도 평가: ASTM D256에 의거하여 실시하였다. It was conducted in accordance with the ASTM D256: 1. Izod impact strength evaluation.

2. 수분흡습율 평가: 온도 50℃, 상대습도 90%에서 24시간 처리 후 수분함유량 측정 2. The water absorption rate evaluated 24 hours after treatment at a temperature of 50 ℃, relative humidity of 90% water content measurement

3. 내마찰마모성 (Ring-on-Ring Type,대수지) : 외경이 25.6mm, 내경이 20mm 및 높이가 15mm인 관통형 시험편을 사출성형한 후 시험기기에 고정시키고, 가압하중 6.6kgf및 선속도 10cm/s의 구동조건으로 시험을 실시한다. 3. My friction wear (Ring-on-Ring Type, to resin): an outer diameter of 25.6mm, the inner diameter is 20mm and the height is fixed and the test piece after the injection molding, a through-type test device of 15mm, a pressing load of 6.6kgf and lines the test is made by the driving condition of speed 10cm / s. 이 때, 하기 식을 이용하여 비마모량을 계산하여 내마찰마모성을 평가하였다. At this time, using the following equation to calculate the amount of wear was evaluated in non-friction wear resistance. 얻어진 비마모량이 작을수록 우수한 내마찰마모성을 나타낸다. The smaller the abrasion loss ratio obtained indicates the excellent frictional wear.

비마모량 = 마모중량(mg)/[밀도(mg/mm3) X가압하중(kgf) X 주행거리(km)] Ratio = amount of wear the wear weight (mg) / [density (mg / mm3) X the pressing force (kgf) X running distance (km)]

* 시험기기 : 트러스트 타입(Trust type) 마찰마모 시험기 * Testers: trust type (Trust type) friction and wear testing machine

4. cycle time(사출성형성 평가 sec) : 실시예 혹은 비교예에서 제조된 펠렛이 용융 후에 결정화 되기까지의 시간을 sec 단위로 측정하였다. 4. cycle time (injection moldability evaluation sec): The pellets prepared in Example or Comparative Example was measured the amount of time before crystallization after melting in sec.

실시예와 비교예의 물성은 하기 표 1과 같았다. Examples and Comparative Examples physical properties were as in Table 1 below.

실시예 1 Example 1 실시예 2 Example 2 실시예 3 Example 3 실시예 4 Example 4 실시예 5 Example 5 비교예 1 Comparative Example 1
물성 Properties IV : 1.2 IV: 1.2
MWD : 2.0 MWD: 2.0
IV : 1.4 IV: 1.4
MWD : 2.0 MWD: 2.0
IV : 1.6 IV: 1.6
MWD : 2.0 MWD: 2.0
IV : 1.4 IV: 1.4
MWD : 1.8 MWD: 1.8
IV : 1.4 IV: 1.4
MWD : 2.2 MWD: 2.2
PTFE PTFE
아이조드 충격강도(kJ/m2) Izod impact strength (kJ / m2) 14 14 12 12 11 11 13 13 15 15 6 6
제품 흡습율(%, 50℃/90%RH) Product moisture absorption (%, 50 ℃ / 90% RH) 0.8 0.8 0.9 0.9 0.9 0.9 1.0 1.0 0.8 0.8 5.0 5.0
내마모량(mm3/kg/km ) I wear amount (mm3 / kg / km) 0.62 0.62 0.60 0.60 0.55 0.55 0.60 0.60 0.62 0.62 5.10 5.10
사출 사이클(sec) Injection cycle (sec) 17 17 17 17 17 17 17 17 17 17 23 23

상기 표 1에서 보듯이, 실시예의 경우 비교예 대비 수분 흡습율이 더욱 낮고, 마모량도 적어 내마모성이 매우 우수한 것으로 평가되었다. As shown in Table 1, the comparative example embodiment, when compared to the water absorption rate is low and further, the wear amount was also assessed as a note is very excellent wear resistance. 또한 사출사이클도 짧아 사출성형성이 우수한 것으로 나타났다. Also it has been shown to shorten the injection cycle is also superior in injection moldability. 따라서, 본 발명의 실시예를 통해 제조된 폴리케톤 전자레인지 부품은 내충격성, 내마모성, 내습성 및 사출성형성이 매우 우수한 전자레인지 부품으로 적용하기에 매우 적합하였다. Thus, the polyketone microwave component is manufactured by an embodiment of the present invention was very suitable for the impact resistance, abrasion resistance, moisture resistance and injection moldability applied in a very good microwave components.

Claims (4)

  1. 하기 일반식 (1)과 (2)로 표시되는 반복 단위로 이루어진 폴리케톤 공중합체로서, y/x가 0.03~0.3인 선상 교대 폴리케톤을 사출성형하여 제조되고, 상기 폴리케톤의 고유점도는 1.0 내지 2.0dl/g 이며, To a polyketone copolymer consisting of repeating units represented by the general formula (1) and (2), y / x has been manufactured by injection molding of a 0.03 ~ 0.3 linear alternating polyketone, the intrinsic viscosity of the polyketone was 1.0 and to 2.0dl / g,
    상기 폴리케톤 공중합체의 중합시 촉매조성물의 리간드는 ((2,2-디메틸-1,3-디옥산-5,5-디일)비스(메틸렌))비스(비스(2-메톡시페닐)포스핀)이며, When a ligand of a polymerization catalyst composition of the polyketone copolymer ((2,2-dimethyl-1,3-dioxane-5,5-diyl) bis (methylene)) bis (bis (2-methoxyphenyl) phosphine the pin),
    사출성형하여 제조된 전자레인지 부품은 턴테이블 롤러 또는 턴테이블 브라켓이며, Microwave components of the injection molding to manufacture turntable is a turntable or roller bracket,
    사출성형하여 제조된 전자레인지 부품의 내마모량이 1.0mm3/kg/km 이하이고, 사출 사이클이 20sec 미만인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 전자레인지 부품. Injection molding is a microwave oven within the wear amount is 1.0mm3 / kg / km or less in the components manufactured, polyketone microwave component of the injection cycle, wherein less than 20sec.
    -[-CH2CH2-CO]x- (1) - [- CH2CH2-CO] x- (1)
    -[-CH2-CH(CH3)-CO]y- (2) - [- CH2-CH (CH3) -CO] y- (2)
    (x, y는 폴리머 중의 일반식 (1) 및 (2)의 각각의 몰%를 나타낸다.) (X, y represents the respective mole% of formula (1) and (2) in the polymer.)
  2. 삭제 delete
  3. 제 1항에 있어서, According to claim 1,
    상기 전자레인지 부품은 열변형온도가 130℃ 이상인 것을 특징으로 하는 폴리케톤 전자레인지 부품. The microwave components are polyketone microwave component, characterized in that the heat distortion temperature greater than 130 ℃.
  4. 삭제 delete
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