KR101622972B1 - Composition for hard coat and molded product provided with hard coat layer - Google Patents
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Abstract
사용하는 성분의 투명성과 내찰상성(耐擦傷性)을 최대한으로 발휘시키면서, 동시에, 종래부터 문제로 되어 있는 컬(curl)성을 최소한으로 억지할 수 있는 하드코트용 조성물 및 그 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.There is provided a composition for a hard coat and a molded product thereof which can exhibit the transparency and scratch resistance of a component to be used at the maximum while at the same time suppressing the curl property which has been a problem in the past to a minimum The purpose.
상기 목적을 달성하기 위하여, (A) 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지와, (B) 다관능(多官能)(메타)아크릴레이트 수지와, (C) 금속산화물 미립자를 포함하는 것을 특징으로 하는 하드코트용 조성물을 제공한다.(B) a polyfunctional (meth) acrylate resin, and (C) a metal oxide fine particle, wherein the resin composition comprises (A) a urethane (meth) acrylate resin, Thereby providing a composition for a coat.
하드코트용 조성물, 금속산화물 미립자 Composition for hard coat, metal oxide fine particles
Description
본 발명은, 하드코트용 조성물 및 하드코트층이 형성된 성형품에 관한 것이며, 보다 상세하게는, 내구성 및 밀착성이 양호한 하드코트용 조성물 및 하드코트층이 형성된 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for a hard coat and a molded article on which a hard coat layer is formed. More particularly, the present invention relates to a composition for a hard coat having good durability and adhesion and a molded article on which a hard coat layer is formed.
종래부터 여러가지의 플라스틱이, 가전 및 자동차공업계 등, 다양한 분야에 있어서 이용되고 있는바, 그 중에서 플라스틱은, 가공성, 투명성 등에 더하여, 경량이면서 저가라는 것 등 여러가지의 이점을 가지고 있다. 그러나, 유리 등과 같은 재료에 비하여 유연하고, 표면에 상처가 나기 쉽다는 등의 결점이 있다.BACKGROUND ART Various plastics have been used in various fields such as home appliances and automobile industry in the past. Among them, plastics have various advantages such as light weight and low cost in addition to workability and transparency. However, it has a drawback that it is more flexible than a material such as glass, and easily scratched on the surface.
이와 같은 결점을 개선하기 위하여, 플라스틱 표면에 하드코트 재료를 코팅하여, 플라스틱이 가지는 투명성 및 경량성 등을 손상시키는 일 없이, 플라스틱 표면의 내찰상성(耐擦傷性) 등을 개선하는 기술이 이용되고 있다.In order to solve such a drawback, a technique of coating a hard coat material on a plastic surface to improve the scratch resistance of the plastic surface without damaging the transparency and lightness of the plastic is used have.
이와 같은 하드코트 재료로서는, 예를 들면, 실리콘계, 아크릴계, 멜라민계 수지 등의 열경화형의 하드코트 재료가 사용되고 있다. 그 중에서도, 자외선 등의 빛에 의하여 경화시킬 수 있는 아크릴계 수지가, 경화시간이나, 원료비용 등의 관 점에서 유리하기 때문에, 주류를 이루고 있다.As such a hard coat material, for example, a thermosetting hard coat material such as a silicone type, an acrylic type, or a melamine type resin is used. Among them, an acrylic resin which can be cured by light such as ultraviolet rays is mainstream because it is advantageous in terms of curing time and raw material cost.
그러나, 아크릴계 수지는, 일반적으로 실리콘계 도료와 비교하여 내찰상성이나 내마모성 등에서 열등하다. 그 때문에, 분자중에 적어도 2개 이상의 (메타)아크릴기를 갖는 다관능(多官能) (메타)아크릴레이트 등을 사용하는 방법 등이 제안되고 있다(예를 들면, 일본국 특개평 9-48934호 공보 등).However, acrylic resins are generally inferior in scratch resistance and abrasion resistance as compared with silicone paints. Therefore, a method of using a polyfunctional (multifunctional) (meth) acrylate having at least two or more (meth) acrylic groups in the molecule has been proposed (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 9-48934 Etc).
그러나, 다관능 (메타)아크릴레이트 등은, 경화할 때의 수축률이 크고, 특히 박막형상으로 형성하는 경우에는 컬(curl)성이 현저해진다는 문제가 있다.However, polyfunctional (meth) acrylates and the like have a problem that the shrinkage rate at the time of curing is large, and curl property becomes remarkable particularly when the film is formed into a thin film shape.
본 발명은, 상기의 문제를 해결하기 위하여 이루어진 것으로서, 사용하는 성분의 투명성과 내찰상성을 최대한으로 발휘시키면서, 동시에, 컬성을 최소한으로 억지할 수가 있는 하드코트용 조성물 및 그 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.Disclosure of the Invention The present invention has been made to solve the above problems, and it is an object of the present invention to provide a composition for a hard coat and a molded article thereof which can suppress the curling to a minimum while maximizing the transparency and scratch resistance of the components to be used .
본 발명의 하드코트용 조성물은, (A) 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지와, The composition for a hard coat of the present invention comprises (A) a urethane (meth) acrylate resin,
(B) 다관능 (메타)아크릴레이트 수지와, (B) a polyfunctional (meth) acrylate resin,
(C) 금속산화물 미립자를 포함하는 것을 특징으로 한다.(C) metal oxide fine particles.
이와 같은 하드코트용 조성물은, Such a composition for a hard coat,
(A) 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지가, 이소시아네이트 화합물과, 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물과, 폴리에테르폴리올을 주사슬로 하는 화합물과의 반응에 의하여 얻어지는 수지이거나,(A) a urethane (meth) acrylate resin is a resin obtained by a reaction between an isocyanate compound, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound and a polyether polyol,
또한, (A) 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지가, 하기식(1)The urethane (meth) acrylate resin (A)
（Ｒ１Ｏ－ＣＯＮＨ－）ｍ－Ｒ２－（－ＮＨＣＯ－ＯＲ３）ｎ (1)(R 1 O-CONH-) m -R 2 - (-NHCO-OR 3 ) n (1)
(식중, R1O-는 폴리에테르폴리올을 주사슬로 하는 화합물의 탈수소잔기, -R2-는 이소시아네이트 화합물의 탈이소시아네이트기 잔기, R3O-는 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물의 탈수소잔기, m + n = 1 ~ 50의 정수)로 나타내는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 포함하는 것이 바람직하다.(Wherein R 1 O- is a dehydroxyl residue of a compound that forms a polyether polyol as a side chain, -R 2 - is a deisocyanate group residue of an isocyanate compound, R 3 O- is a dehydroxyl residue of a hydroxyl group-containing (meth) (meth) acrylate oligomer represented by the formula (m + n = 1 to 50).
특히, 이소시아네이트 화합물이, 디이소시아네이트류 또는 디이소시아네이트 단량체의 중축합한 폴리이소시아네이트류이던지, 또는 이소시아네이트기에 알코올 화합물을 부가한 우레탄구조 및/또는 아민화합물을 부가한 우레아구조를 가지고 있는 것이 바람직하다.In particular, it is preferable that the isocyanate compound is a polycondensation polyisocyanate of a diisocyanate or a diisocyanate monomer, or a urethane structure in which an alcohol compound is added to an isocyanate group and / or a urea structure in which an amine compound is added.
또한, 폴리에테르폴리올을 주사슬로 하는 화합물이, 편말단(片末端) 수산기함유 폴리알킬렌 글리콜화합물 또는 (메타)아크릴산 알킬렌옥사이드 부가화합물이거나, 편말단 수산기함유 폴리알킬렌 글리콜화합물이, 알콕시 폴리알킬렌 글리콜류이거나, (메타)아크릴산 알킬렌옥사이드 부가화합물이, (메타)아크릴산을 알킬렌옥사이드 부가 또는 폴리알킬렌 글리콜의 모노(메타)아크릴레이트화된 것이 바람직하다.Also, it is preferable that the polyether polyol is a polyalkylene glycol compound having a hydroxyl group at one end or a (meth) acrylic acid alkylene oxide addition compound, or the polyalkylene glycol compound having a hydroxyl group at one end is an alkoxypoly (Meth) acrylic acid alkylene oxide adducts are preferably alkylene oxide adducts of (meth) acrylic acid or mono (meth) acrylate of polyalkylene glycols.
또, 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물이, 하이드록시알킬(메타)아크릴 레이트류, 폴리올(메타)아크릴레이트류 또는 알킬렌옥사이드 부가 폴리올(메타)아크릴레이트류인 것이 바람직하다.It is also preferable that the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound is a hydroxyalkyl (meth) acrylate, a polyol (meth) acrylate or an alkylene oxide-added polyol (meth) acrylate.
다관능 (메타)아크릴레이트 수지가, 1분자 중에 (메타)아크릴로일기를 적어도 2개 가지는 화합물인 것이 바람직하다.It is preferable that the polyfunctional (meth) acrylate resin is a compound having at least two (meth) acryloyl groups in one molecule.
또, 본 발명의 성형품은, 상술한 하드코트용 조성물의 경화중합체가 하드코트층으로서 형성되어 이루어지는 것을 특징으로 한다.The molded article of the present invention is characterized in that the above-mentioned cured polymer of the composition for hard coating is formed as a hard coat layer.
본 발명의 하드코트용 조성물에 의하면, 사용하는 성분의 양적(量的) 및 그들에 의해서 가져다주는 특성의 밸런스를 꾀하며, 이들의 성분이 본래 갖는 투명성, 내찰상성을 최대한으로 발휘시키면서, 동시에, 종래부터 문제로 되고 있는 컬성을 최소한으로 억지할 수가 있는 하드코트용 조성물 및 그 성형품을 제공할 수가 있게 된다.According to the composition for a hard coat of the present invention, it is possible to balance the quantities (quantities) of the components used and the properties brought by them, and to exhibit the transparency and scratch resistance inherently possessed by these components to the maximum, A composition for a hard coat and a molded article thereof which can suppress curling which is a problem from a minimum can be provided.
본 발명의 하드코트용 조성물은, 주로,The composition for a hard coat of the present invention,
(A) 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지와,(A) a urethane (meth) acrylate resin,
(B) 다관능 (메타)아크릴레이트 수지와,(B) a polyfunctional (meth) acrylate resin,
(C) 금속산화물의 미립자를 포함하여 이루어진다.(C) fine particles of a metal oxide.
또한, 본 명세서에 있어서는, (메타)아크릴산은 메타크릴산 또는 아크릴산인 것을 나타낸다.In the present specification, (meth) acrylic acid means methacrylic acid or acrylic acid.
(A) 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는, 예를 들면, 1 이상의 친수성기(예를 들면, 하이드록실기, 카르복실기, 에틸글리콜기, 프로필렌글리콜기 등)를 가지고 있는 것이라면 좋으며, 구체적으로, (1) 폴리에테르폴리올을 주사슬로 하는 화합물과, (2) 이소시아네이트 화합물과, (3) 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물과의 반응에 의해 얻어지는 수지를 들 수가 있다.(A) The urethane (meth) acrylate resin may be one having at least one hydrophilic group (for example, a hydroxyl group, a carboxyl group, an ethyl glycol group, a propylene glycol group or the like) (2) an isocyanate compound, and (3) a hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound.
예를 들면, 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지의 한 예로서, 하기 식(1)For example, as an example of a urethane (meth) acrylate resin, the following formula (1)
（Ｒ１Ｏ－ＣＯＮＨ－）ｍ－Ｒ２－（－ＮＨＣＯ－ＯＲ３）ｎ (1)(R 1 O-CONH-) m -R 2 - (-NHCO-OR 3 ) n (1)
(식중, R1O-는 폴리에테르폴리올을 주사슬로 하는 화합물의 탈수소잔기, -R2-는 이소시아네이트 화합물의 탈이소시아네이트기 잔기, R3O-는 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물의 탈수소잔기, m + n = 1 ~ 50의 정수)로 나타내는 화합물을 들 수가 있다.(Wherein R 1 O- is a dehydroxyl residue of a compound that forms a polyether polyol as a side chain, -R 2 - is a deisocyanate group residue of an isocyanate compound, R 3 O- is a dehydroxyl residue of a hydroxyl group-containing (meth) m + n = 1 to 50).
식(1) 중, m은 0이어도 좋으나, R1을 구성하는 치환기의 분자량은, 100~2,000 정도인 것이 적당하며, 100~1,000정도인 것이 바람직하다. 폴리에테르폴리올 사슬의 분자량이 너무 크면, 경도가 저하하는 경향이 있기 때문이다.In the formula (1), m may be 0, but the molecular weight of the substituent constituting R 1 is preferably about 100 to 2,000, and more preferably about 100 to 1,000. If the molecular weight of the polyether polyol chain is too large, the hardness tends to decrease.
R2을 구성하는 치환기의 분자량은, 150~5,000 정도인 것이 적당하며, 500~3,000 정도인 것이 바람직하다. 이 분자량이 너무 커지면 경도가 저하하는 경향이 있기 때문이다.The molecular weight of the substituent constituting R 2 is suitably about 150 to 5,000, preferably about 500 to 3,000. If the molecular weight is too large, the hardness tends to decrease.
n은 0이어도 좋으나, 0보다 큰 정수인 것이 적당하다. 특히, R3을 구성하는 치환기의 분자량은, 150~2,000 정도인 것이 적당하며, 100~1,000 정도인 것이 바람직하다. 이 분자량이 너무 커지면 경도가 저하하기 때문이다.n may be zero, but is preferably an integer greater than zero. In particular, the molecular weight of the substituent constituting R 3 is suitably about 150 to 2,000, preferably about 100 to 1,000. If the molecular weight is too large, the hardness decreases.
(1) 폴리에테르폴리올을 주사슬로 하는 화합물로서는, 폴리에테르기를 주사슬로 가지며, 수산기를 갖는 화합물(편말단 수산기함유물을 포함한다)이라면 좋으며, 예를 들면, 폴리알킬렌글리콜류, 알콕시 폴리알킬렌글리콜류, (메타)아크릴옥시폴리알킬렌글리콜류, 폴리알킬렌과 폴리테트라메틸렌글리콜과의 반응물, 옥실란환을 갖는 에폭시화합물과 (메타)아크릴산이 부가 반응하여 얻어지는 수산기함유 (메타)아크릴산 유도체에 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 등의 알킬렌옥사이드가 반응하여 얻어지는 (메타)아크릴로일기 함유 폴리에테르폴리올류, (메타)아크릴산 알킬렌옥사이드 부가화합물 등을 들 수가 있다.(1) As the compound for causing the polyether polyol to be subjected to a cross-linking reaction, a compound having a polyether group as a main chain and a hydroxyl group (including an end-capped hydroxy group-containing product) may be used. Examples thereof include polyalkylene glycols, (Meth) acrylic acid derivatives obtained by the addition reaction of an epoxy compound having an oxyl ring and (meth) acrylic acid with (meth) acrylic oxypolyalkylene glycols, a reaction product of polyalkylene and polytetramethylene glycol, (Meth) acryloyl group-containing polyether polyols obtained by reacting an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide with a (meth) acrylic acid alkylene oxide addition compound.
그 중에서도, 폴리알킬렌 글리콜류, 편말단 수산기함유 폴리알킬렌 글리콜류, 알콕시 폴리알킬렌 글리콜류 및 (메타)아크릴로일기 함유 폴리에테르폴리올류, (메타)아크릴산 알킬렌옥사이드 부가화합물이 바람직하며, 또한, 편말단 수산기함유 폴리알킬렌 글리콜화합물 또는 (메타)아크릴산 알킬렌옥사이드 부가화합물이 바람직하다.Among them, polyalkylene glycols, polyalkylene glycols having one terminal hydroxyl group, alkoxypolyalkylene glycols, (meth) acryloyl group-containing polyether polyols and (meth) acrylic acid alkylene oxide adducts are preferable , And a polyalkylene glycol compound having a hydroxyl group at one end or a (meth) acrylic acid alkylene oxide addition compound.
특히, 편말단 수산기함유 폴리알킬렌 글리콜화합물이, 알콕시 폴리알킬렌 글리콜류인 것이 바람직하며, 또, (메타)아크릴산 알킬렌옥사이드 부가화합물이, (메타)아크릴산을 알킬렌옥사이드 부가한 것 또는 폴리알킬렌 글리콜을 모노(메타)아크릴레이트화한 것이 바람직하다.Particularly, it is preferable that the polyalkylene glycol compound having a hydroxyl group at one end is an alkoxypolyalkylene glycol, and the (meth) acrylic acid alkylene oxide addition compound is an alkylene oxide adduct of (meth) It is preferable that monoglyme (meth) acrylate of phenol is used.
또한, 이 화합물의 알킬렌 및 알콕시기의 탄소수는, 예를 들면, 1~6 정도를 들 수가 있다.The number of carbon atoms of the alkylene and alkoxy groups of the compound is, for example, about 1 to about 6.
폴리알킬렌 글리콜류는, 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라 메틸렌 글리콜을 들 수가 있다.Polyalkylene glycols include, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.
알콕시 폴리알킬렌 글리콜류는, 예를 들면, 탄소수 1~6 정도의 알콕시기를 함유하는 폴리알킬렌 글리콜류(알킬렌의 탄소수는, 예를 들면, 1~6 정도), 구체적으로는, 메톡시 폴리에틸렌 글리콜, 메톡시 폴리프로필렌 글리콜, 메톡시 폴리테트라 메틸렌 글리콜을 들 수가 있다. 알콕시 폴리알킬렌 글리콜류의 분자량은 임의로 선택할 수 있으나, 100~2,000이 바람직하다.Examples of the alkoxypolyalkylene glycols include polyalkylene glycols having an alkoxy group of about 1 to 6 carbon atoms (the number of carbon atoms of the alkylene is, for example, about 1 to 6), specifically, methoxy Polyethylene glycol, methoxypolypropylene glycol, and methoxypolytetramethylene glycol. The molecular weight of the alkoxypolyalkylene glycols may be arbitrarily selected, but is preferably 100 to 2,000.
(메타)아크릴옥시 폴리알킬렌 글리콜류는, 예를 들면, (메타)아크릴옥시 폴리에틸렌 글리콜, (메타)아크릴옥시 폴리프로필렌 글리콜을 들 수가 있다.Examples of the (meth) acryloxypolyalkylene glycols include (meth) acryloxypolyethylene glycol and (meth) acryloxypolypropylene glycol.
폴리알킬렌과 폴리테트라메틸렌 글리콜과의 반응물은, 예를 들면, 폴리에틸렌과 폴리테트라 메틸렌 글리콜과의 반응물, 메톡시폴리에틸렌과 폴리테트라메틸렌 글리콜의 반응물, (메타)아크릴옥시폴리에틸렌과 폴리테트라메틸렌 글리콜과의 반응물을 들 수가 있다.The reaction product of polyalkylene and polytetramethylene glycol is, for example, a reaction product of polyethylene and polytetramethylene glycol, a reaction product of methoxypolyethylene and polytetramethylene glycol, a reaction product of (meth) acryloxypolyethylene and polytetramethylene glycol Can be mentioned.
(메타)아크릴로일기 함유 폴리에테르폴리올류는, 하이드록시기가 치환된 탄소수 1~6 정도의 알킬기를 함유하는 아크릴레이트, 예를 들면, 2-하이드록시 에틸아크릴레이트의 에틸렌 옥사이드 부가체(예를 들면, 부가 몰수는, 1~20 정도)를 들 수가 있다.(Meth) acryloyl group-containing polyether polyol is an acrylate containing an alkyl group having about 1 to 6 carbon atoms substituted with a hydroxy group, for example, an ethylene oxide adduct of 2-hydroxyethyl acrylate , The addition mole number is about 1 to 20).
(메타)아크릴산 알킬렌옥사이드 부가화합물은, 예를 들면, 에틸렌옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드로 대표되는 알킬렌옥사이드(예를 들면, 탄소 수 2~6 정도)를 (메타)아크릴산에 부가시킨 것을 들 수가 있다.The (meth) acrylic acid alkylene oxide addition compound is obtained by adding an alkylene oxide represented by ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide (for example, having about 2 to 6 carbon atoms) to (meth) acrylic acid Can be heard.
(2) 이소시아네이트 화합물로서는, 디이소시아네이트류, 디이소시아네이트 단량체가 중축합한 폴리이소시아네이트류, 이소시아네이트기에 알코올 화합물이 부가한 우레탄 구조 및/또는 아민화합물이 부가한 우레아구조를 갖는 것 등을 들 수가 있다. 그 중에서도, 후자의 2종(즉, 폴리이소시아네이트류, 우레탄 구조 및/또는 우레아구조를 갖는 것)이 바람직하다.(2) Examples of the isocyanate compound include diisocyanates, polyisocyanates obtained by polycondensation of diisocyanate monomers, those having an urethane structure in which an alcohol compound is added to an isocyanate group and / or a urea structure in which an amine compound is added. Among these, the latter two types (that is, those having polyisocyanates, a urethane structure and / or a urea structure) are preferable.
디이소시아네이트류는, 예를 들면, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, (오르토, 메타, 파라)크실렌 디이소시아네이트, 메틸렌 비스(시클로헥실 이소시아네이트), 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥산-1,3-디메틸렌 디이소시아네이트, 시클로헥산-1,4-디메틸렌 이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트, 노보네인(norbornane) 디이소시아네이트 등을 들 수가 있다.The diisocyanates include, for example, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, (ortho, meta, para) Isocyanate, isocyanate, methylenebis (cyclohexylisocyanate), trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane-1,3-dimethylene diisocyanate, cyclohexane-1,4-dimethylene isocyanate, 1,5- naphthalene diisocyanate, (norbornane) diisocyanate, and the like.
디이소시아네이트 단량체의 중축합한 폴리이소시아네이트류는, 예를 들면, 폴리이소시아네이트 화합물로서, 이소포론 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 노보네인 디이소시아네이트, 톨리렌 디이소시아네이트, 크실리렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 수첨(水添) 크실리렌 디이소시아네이트 및 수첨 디페닐메탄 디이소시아네이트 등의 2관능 이소시아네이트, 이들의 뷰렛체 또는 누레이트화물인 3관능 이상의 이소시아네이트를 들 수가 있다. 그 중에서도, 1분자 중에 이소시아네이트기를 3개 이상 가 지는 폴리이소시아네이트 화합물, 예를 들면, 사슬형상 또는 환상 알킬 또는 아릴기(예를 들면, 탄소수 6~12 정도)를 포함하는 폴리이소시아네이트 화합물, 특히, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 톨리렌 디이소시아네이트 등의 누레이트화물이 바람직하다.The polycondensation polyisocyanates of the diisocyanate monomer include, for example, polyisocyanate compounds such as isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, norbornene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane Bifunctional isocyanates such as diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and bifunctional or nu- cleidated trifunctional isocyanates thereof. Among them, a polyisocyanate compound having three or more isocyanate groups in one molecule, for example, a polyisocyanate compound containing a chain-like or cyclic alkyl or aryl group (for example, having about 6 to 12 carbon atoms) Methylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tolylene diisocyanate and the like are preferable.
알코올 화합물은, 예를 들면, 탄소수 2~10 정도의 2~4가의 알코올류, 구체적으로, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 테트라 메틸렌 글리콜, 글리세린, 트리메티롤프로판, 펜타에리스리톨을 들 수가 있다.Examples of the alcohol compound include a 2 to 4-valent alcohol having about 2 to 10 carbon atoms, specifically, ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, glycerin, trimethylol propane, and pentaerythritol.
아민 화합물은, 예를 들면, 디아미노에탄, 디아미노프로판, 테트라 메틸렌 디아민을 들 수가 있다.Examples of the amine compound include diaminoethane, diaminopropane, and tetramethylene diamine.
알코올 화합물 또는 아민 화합물이 부가되어 있으면, 이소시아네이트 화합물의 1분자당 관능기의 수를 증대시킬 수가 있다. 또, 이들 알코올 화합물이나 아민 화합물은, 경화중합체의 내찰상성을 증대시킨다는 관점으로부터, 관능기 주변의 분자량이 작은 것을 사용하는 것이 바람직하다.When an alcohol compound or an amine compound is added, the number of functional groups per molecule of the isocyanate compound can be increased. From the viewpoint of enhancing the scratch resistance of the cured polymer, it is preferable that these alcohol compounds and amine compounds have a small molecular weight around the functional group.
(3) 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물로서는, 하이드록시알킬(메타)아크릴레이트류, 폴리올(메타)아크릴레이트류 또는 알킬렌옥사이드 부가 폴리올(메타)아크릴레이트류 및 에폭시 수지와 카복실산(carboxylic acid)으로부터 유도되는 것 등을 들 수가 있다. 그 중에서도, 전자의 3종이 바람직하다.(Meth) acrylates, polyol (meth) acrylates or alkylene oxide-added polyol (meth) acrylates, epoxy resin and carboxylic acid (meth) ), And the like. Among them, three kinds of electrons are preferable.
하이드록시알킬(메타)아크릴레이트류는, 예를 들면, 하이드록시 에틸(메타)아크릴레이트, 하이드록시 프로필(메타)아크릴레이트, 하이드록시 부틸(메타)아크릴레이트, 하이드록시 페녹시 프로필(메타)아크릴레이트를 들 수가 있다.Examples of the hydroxyalkyl (meth) acrylate include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxyphenoxypropyl Acrylate.
폴리올(메타)아크릴레이트류는, 예를 들면, 탄소수 2~10 정도의 2~4가의 폴리올(메타)아크릴레이트류, 구체적으로, 글리세린 디(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판 디(메타)아크릴레이트, 디트리메티롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트를 들 수가 있다.Examples of the polyol (meth) acrylates include 2- to 4-valent polyol (meth) acrylates having about 2 to 10 carbon atoms, specifically, glycerin di (meth) acrylate, trimethylolpropane di Acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate and dipentaerythritol penta (meth) acrylate.
알킬렌옥사이드 부가 폴리올(메타)아크릴레이트류는, 예를 들면, 알킬렌옥사이드 부가 트리메티롤프로판 디(메타)아크릴레이트, 알킬렌옥사이드 부가 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 알킬렌옥사이드 부가 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트를 들 수가 있다.Examples of the alkylene oxide-added polyol (meth) acrylate include alkylene oxide-added trimethylolpropane di (meth) acrylate, alkylene oxide-added pentaerythritol tri (meth) acrylate, alkylene oxide- And pentaerythritol penta (meth) acrylate.
에폭시수지와 카복실산으로부터 유도되는 것으로서, 글리시딜(메타)아크릴레이트의 (메타)아크릴산 부가물을 들 수가 있다.(Meth) acrylic acid adduct of glycidyl (meth) acrylate derived from an epoxy resin and a carboxylic acid.
또, 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는, 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.The urethane (meth) acrylate resin may be used singly or in combination of two or more kinds.
본 발명의 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는, 식(1)에 있어서, 특히, (1) 폴리에테르폴리올을 주사슬로 하는 화합물로서, 폴리알킬렌 글리콜류, 알콕시 폴리알킬렌 글리콜류 및 (메타)아크릴로일기 함유 폴리에테르폴리올류, (메타)아크릴산 알킬렌옥사이드 부가화합물과, (2) 이소시아네이트 화합물로서, 폴리이소시아네이트류, 이소시아네이트기에 알코올 화합물이 부가한 우레탄구조를 갖는 것과, (3) 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물로서, 하이드록시알킬(메타)아크릴레이트류, 폴리올(메타)아크릴레이트류와의 조합이 바람직하다.The urethane (meth) acrylate resin of the present invention is a compound which, in the formula (1), in particular, (1) a polyether polyol is used as a cross-linking agent and polyalkylene glycols, alkoxypolyalkylene glycols, (2) an isocyanate compound having a urethane structure in which an alcohol compound is added to a polyisocyanate or an isocyanate group, (3) a compound having a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid alkylene oxide adduct As the (meth) acrylate compound, a combination with a hydroxyalkyl (meth) acrylate and a polyol (meth) acrylate is preferable.
본 발명의 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는, 예를 들면, 분자량이 500~5,000 정도의 것이 적당하다. 분자량이 너무 크면 경도가 저하하는 경향이 있다. 이와 같은 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지는, 예를 들면, 일본국 특개 2000-264936호에 기재된 방법에 의하여 제조할 수가 있다.The urethane (meth) acrylate resin of the present invention is suitable, for example, having a molecular weight of about 500 to 5,000. If the molecular weight is too large, the hardness tends to decrease. Such a urethane (meth) acrylate resin can be produced, for example, by the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-264936.
또, (A) 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지에 있어서, (1) 폴리에테르폴리올을 주사슬로 하는 화합물, 예를 들면, 편말단 수산기함유 폴리알킬렌 글리콜화합물의 몰비는, (3) 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물의 몰비 이하인 것이 바람직하다. 폴리에테르폴리올 사슬의 분자량이 커질수록, 가교중합시킬 때에 경도가 저하한다. 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물의 관능기의 수가 많을수록, 가교중합시킬 때에 경도가 증대하며, 반대로, 적을수록 경도는 저하한다. 따라서, 이들을 조정하는 것에 의하여, 적절한 경도의 경화중합체를 얻을 수가 있다.The molar ratio of (1) the polyether polyol to the polyoxyalkylene glycol compound having a terminal hydroxyl group, for example, in the (A) urethane (meth) acrylate resin is preferably from (3) (Meth) acrylate compound. The larger the molecular weight of the polyether polyol chain, the lower the hardness at the time of crosslinking polymerization. The larger the number of functional groups of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate compound is, the more the hardness is increased during the cross-linking polymerization, and the lower the hardness is, the lower. Therefore, by adjusting them, a cured polymer having appropriate hardness can be obtained.
(B) 다관능 (메타)아크릴레이트 수지는, 1분자 중에 (메타)아크릴로일기를 2개 이상 갖는 화합물인 것이 바람직하다. 예를 들면, 펜타에리스리톨(테트라)트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디메티롤트리시클로데칸디(메타)아크릴레이트, 트리메티롤프로판(에틸렌옥사이드 부가체)트리(메타)아크릴레이트, 폴리에스테르디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 글리세린디(메타)아크릴레이트, 글리세린에틸렌옥사이드 부가물의 (메타)아크릴레이트, 글리세린프로필렌옥사이드 부가물의 (메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 테트라프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌 글 리콜의 디아크릴레이트, 다가(多價) 알코올과 다염기산을 축합하여 얻어지는 화합물의 (메타)아크릴레이트 및 상술한 폴리이소시아네이트와 수산기함유 (메타)아크릴레이트와의 반응에 의해 얻어지는 화합물을 들 수가 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.The polyfunctional (meth) acrylate resin (B) is preferably a compound having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule. (Meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dimethyol tricyclodecane di (meth) acrylate, trimethylol propane (ethylene oxide adduct) tri (Meta) acrylate of glycerin ethylene oxide adduct, (meta) acrylate of glycerin propylene oxide adduct, (meth) acrylate of (meth) acrylate, polyester di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di Diacrylates of polyalkylene glycols such as acrylate, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol and tetrapropylene glycol; polyhydric, (Meth) acrylate of a compound obtained by condensing an alcohol with a polybasic acid and the above-mentioned polyisocyanate Compounds obtained by the reaction of a cyanate with a hydroxyl group-containing (meth) acrylate. These compounds may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
다관능 (메타)아크릴레이트 수지는, 상술한 (A) 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지 100중량부에 대하여, 10~500중량부, 다시 20~300중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 범위에서 사용되는 것에 의해, 다른 성분과 상호작용하여, 경화수축률을 조정할 수가 있다.The polyfunctional (meth) acrylate resin is preferably used in an amount of 10 to 500 parts by weight, and more preferably 20 to 300 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (A) urethane (meth) acrylate resin. By being used in such a range, the curing shrinkage ratio can be adjusted by interacting with other components.
(C) 금속산화물 미립자는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 입자지름이 5㎚~50㎚의 것을 사용하는 것이 적당하고, 특히, 10㎚~20㎚이 바람직하다. 이에 의해, 조성물에 의한 막의 경도를 증대시킬 수가 있다. 또, 도막의 굴절률을 조정하는 것도 가능하게 된다.The metal oxide fine particles (C) are not particularly limited, and those having a particle size of 5 nm to 50 nm are suitably used, and particularly preferably 10 nm to 20 nm. Thereby, the hardness of the film formed by the composition can be increased. It is also possible to adjust the refractive index of the coating film.
금속산화물 미립자로서는 산화규소, 산화지르코늄, 산화티탄, 산화아연, 5산화 안티몬, 산화주석, 산화알루미늄, 산화인듐, 인듐주석산화물, 산화 제2철, 산화세륨, 산화이트륨, 산화망간, 산화홀뮴, 산화구리, 산화비스머스, 산화코발트, 사삼산화(四三酸化)코발트, 사삼산화철, 산화마그네슘, 산화란탄, 산화프라세오디뮴, 산화네오디뮴, 산화사마륨, 산화유로퓸, 산화가돌리늄, 산화터븀, 산화디스프로슘, 산화에르븀, 산화툴륨, 산화이테르븀, 산화루테튬, 산화스칸듐, 5산화탄탈, 5산화 니오브, 산화 이리듐, 산화로듐, 산화루테늄 및 이들을 결합시킨 복합산화물을 들 수가 있다.Examples of the metal oxide fine particles include silicon oxide, zirconium oxide, titanium oxide, zinc oxide, antimony pentoxide, tin oxide, aluminum oxide, indium oxide, indium tin oxide, ferric oxide, cerium oxide, Cobalt oxide, cerium oxide, magnesium oxide, lanthanum oxide, praseodymium oxide, neodymium oxide, samarium oxide, europium oxide, gadolinium oxide, terbium oxide, dysprosium oxide, oxidized copper oxide, bismuth oxide, cobalt oxide, cobalt trioxide, Erbium, thulium oxide, ytterbium oxide, ruthenium oxide, scandium oxide, tantalum pentoxide, niobium pentoxide, iridium oxide, rhodium oxide, ruthenium oxide, and complex oxides obtained by bonding them.
예를 들면, 하기 식(2)로 나타내는 규소 화합물 또는 그 부분 가수분해물을 함유하고 있는 것이 적절하다.For example, it is appropriate to contain a silicon compound represented by the following formula (2) or a partial hydrolyzate thereof.
Ｒ５ ａＲ６ ｂＳｉ（ＯＲ７）４－ａ－ｂ (2)R 5 a R 6 b Si (OR 7 ) 4-a-b (2)
(식 중, R5는 에폭시기, 메타크릴기, 아크릴기, 아미노기, 우레이드기 또는 메르캅토기를 함유하고 있어도 좋은 탄소수 1~12의 유기기, R6은 탄소수 1~8의 알킬기, 탄소수 6~8의 아릴기, 탄소수 1~8의 알케닐기 또는 탄소수 1~8의 아실기, R7은 수소원자, 탄소원자수 1~10의 알킬기 또는 탄소수 1~10의 아실기이며, a는 0 또는 1, b는 0, 1 또는 2이다.)(Wherein R 5 is an organic group having 1 to 12 carbon atoms which may contain an epoxy group, a methacryl group, an acrylic group, an amino group, a ureide group or a mercapto group, R 6 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, An alkenyl group having 1 to 8 carbon atoms or an acyl group having 1 to 8 carbon atoms; R 7 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an acyl group having 1 to 10 carbon atoms; a is 0 or 1 , and b is 0, 1 or 2.)
여기서, 유기기로서는, 알킬, 알케닐, 아릴 등을 예시할 수 있다.Examples of the organic group include alkyl, alkenyl, aryl and the like.
알킬기로서는, 메틸, 에틸, 프로필, n-부틸, t-부틸, sec-부틸, 이소부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸기 등을 들 수가 있다.Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, n-butyl, t-butyl, sec-butyl, isobutyl, pentyl, hexyl, heptyl and octyl groups.
아릴기로서는, 페닐, 톨릴, 크실릴기 등을 들 수가 있다.Examples of the aryl group include phenyl, tolyl, and xylyl groups.
알케닐기로서는, 비닐, 알릴, 2-프로페닐, 프로파-2-엔-1-일기 등을 들 수가 있다.Examples of the alkenyl group include vinyl, allyl, 2-propenyl, prop-2-en-1-yl and the like.
아실기로서는, 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 발레릴, 옥살릴, 말로닐, 숙시닐, 벤조일, 트리오일, 프탈로일 등을 들 수가 있다.Examples of the acyl group include formyl, acetyl, propionyl, butyryl, valeryl, oxalyl, malonyl, succinyl, benzoyl, trioyl and phthaloyl.
구체적인 화합물로서는, 예를 들면, 트리메틸메톡시실란, 트리페닐메톡시실란, 디페닐메틸메톡시실란, 페닐디메틸메톡시실란, 비닐디메틸에톡시실란, 디메틸 디메톡시실란, 페닐메틸디에톡시실란, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, 테트라에틸오르토실리케이트 (tetraethylorthosilicate), 테트라메틸오르토실리케이트 등, 일본국 특개 2006-70120호에 예시되어 있는 공지의 규소 화합물 또는 그 부분 가수분해물을 예시할 수 있다.Specific examples of the compound include trimethylmethoxysilane, triphenylmethoxysilane, diphenylmethylmethoxysilane, phenyldimethylmethoxysilane, vinyldimethylethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenylmethyldiethoxysilane, gamma -Mercaptopropyltrimethoxysilane,? -Glycidoxypropyltriethoxysilane, tetraethylorthosilicate, tetramethylorthosilicate, and other known silicon compounds exemplified in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-70120 And the partial hydrolyzate can be exemplified.
특히, R5가 메타크릴기, 아크릴기인 규소화합물이, 막의 경도를 더 크게 하기 때문에, 바람직하다. 이와 같은 규소화합물로서는, 예를 들면, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란 등이 있다.Particularly, silicon compounds, in which R 5 is a methacryl group or an acrylic group, are preferable because the hardness of the film becomes larger. Examples of such a silicon compound include 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltri Ethoxy silane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, and the like.
또, 금속산화물 미립자는, 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.The metal oxide fine particles may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
금속산화물 미립자는, 상술한 (A) 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지 100중량부에 대하여, 고형분 환산으로, 30~500중량부, 다시 50~350중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 범위에서 사용하는 것에 의해, 다른 성분과 상호작용하여, 경화수축률을 조정할 수가 있다.The metal oxide fine particles are preferably used in an amount of 30 to 500 parts by weight, more preferably 50 to 350 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (A) urethane (meth) acrylate resin as solid components. By using in such a range, the curing shrinkage ratio can be adjusted by interacting with other components.
또, 금속산화물 미립자는, 유기용제에 분산하고, 오르가노졸(organosol)로서 사용할 수가 있다.The metal oxide fine particles may be dispersed in an organic solvent and used as an organosol.
그 용제의 종류는, 알코올류로서는, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 1-프로판 올, 2-프로판올, 1-메톡시-2-프로판올, 이소프로필알코올 등을 들 수가 있다.Examples of the alcohol include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-methoxy-2-propanol, isopropyl alcohol and the like.
글리콜류로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트, 에틸렌글리콜 모노에틸에테르 아세테이트, 에틸렌글리콜 모노프로필에테르 아세테이트, 에틸렌글리콜 모노부틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노프로필에테르 아세테이트, 프로필렌글리콜 모노부틸에테르 아세테이트, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 에틸렌글리콜 디에틸에테르, 에틸렌글리콜 디프로필에테르, 에틸렌글리콜 디부틸에테르, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌글리콜 디에틸에테르, 디에틸렌글리콜 디프로필에테르, 디에틸렌글리콜 디부틸에테르, 프로필렌글리콜 디메틸에테르, 프로필렌글리콜 디에틸에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸에테르를 들 수가 있다.Examples of the glycols include ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monopropyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, Propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dipropyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, Diethylene glycol diisopropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol No ether, there can be an ethylene glycol monobutyl ether.
지방족 환상 케톤류로서는, 예를 들면, 시클로헥사논, 오르토, 메타, 파라-메틸시클로헥사논 등을 들 수가 있다.Examples of the aliphatic cyclic ketone include cyclohexanone, ortho, meta, para-methylcyclohexanone, and the like.
아세트산 에스테르류로서는, 예를 들면, 아세트산에틸 아세트산 n-프로필, 아세트산 n-부틸을 들 수가 있다.Acetic acid esters include, for example, n-propyl acetate, and n-butyl acetate.
또한, 솔벤트나프타, 메틸에틸케톤 등을 사용하여도 좋다.Solvent naphtha and methyl ethyl ketone may also be used.
오르가노졸은, 이들 용제를 사용하여 고형분이 5~100% 농도범위의 것을 사용할 수가 있다.The organosols having a solid content of 5 to 100% in concentration can be used by using these solvents.
본 발명의 조성물은, 또한, (메타)아크릴산 화합물 또는 비닐기 함유 화합물을 함유하고 있어도 좋다. 이 경우, 예를 들면, 모든 조성물 100중량부에 대하여, 0.1~50중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 이들의 화합물은, 단독으로 사용하여도 좋으며, 2종 이상을 병용하여도 좋다.The composition of the present invention may further contain a (meth) acrylic acid compound or a vinyl group-containing compound. In this case, it is preferable that 0.1 to 50 parts by weight, for example, be contained in 100 parts by weight of all the compositions. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
(메타)아크릴산 화합물은, 예를 들면, 아크릴산 아미드류, 알킬(메타)아크릴레이트류, 아미노알킬(메타)아크릴레이트류, 아미노알킬(메타)아크릴레이트의 4급 염류, 알콕시 폴리알킬렌 글리콜(메타)아크릴레이트류, 하이드록시알킬(메타)아크릴레이트류, 하이드록시알킬(메타)아크릴레이트의 산무수물 부가물류, 폴리알킬렌글리콜디(메타)아크릴레이트류, 알킬디올디(메타)아크릴레이트류, 폴리올폴리(메타)아크릴레이트류, 알킬렌옥사이드 부가 폴리올 폴리(메타)아크릴레이트류를 들 수가 있다. 이들의 화합물은, 예를 들면, 일본국 특개 2000-264939호에 기재되어 있는 것을 예시할 수가 있다.Examples of the (meth) acrylic acid compound include acrylic acid amides, alkyl (meth) acrylates, aminoalkyl (meth) acrylates, quaternary salts of aminoalkyl (meth) acrylate, alkoxypolyalkylene glycol (Meth) acrylates, hydroxyalkyl (meth) acrylates, acid anhydride adducts of hydroxyalkyl (meth) acrylates, polyalkylene glycol di (meth) acrylates, alkyldiol di Polyol poly (meth) acrylates, and alkylene oxide-added polyol poly (meth) acrylates. These compounds can be exemplified by, for example, those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-264939.
비닐기 함유 화합물은, 예를 들면, 아세트산 비닐, N-비닐아세트아미드, 비닐피롤리돈, 비닐알킬에테르류, 비닐술폰산, 비닐술폰산의 염류 등을 들 수가 있다.Examples of the vinyl group-containing compound include vinyl acetate, N-vinylacetamide, vinylpyrrolidone, vinyl alkyl ethers, vinylsulfonic acid and salts of vinylsulfonic acid.
본 발명의 조성물은, 중합개시제, 희석제, 레벨링제 및 윤활성 부여제, 그 밖의 첨가제 등을 혼합하여도 좋다.The composition of the present invention may be mixed with a polymerization initiator, a diluent, a leveling agent, a lubricity imparting agent, and other additives.
중합개시제는, 특별히 한정되지 않으나, 활성 에너지선에 의해 라디칼이 발생하는 광중합개시제가 바람직하다. 예를 들면, 하이드록시 시클로 헥실 페닐 케톤, 1-페닐-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 벤조페논, 2-메틸[4-(메틸티오)페닐]-2-모노폴리노-1-프로판온, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 4- (2-하이드록시에톡시)페닐-(2-하이드록시-2-프로필)케톤, 4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐-(2-하이드록시-2-프로필)케톤, 4-(2-메타크릴로일옥시에톡시)페닐-(2-하이드록시-2-프로필)케톤, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수가 있다.The polymerization initiator is not particularly limited, but a photopolymerization initiator in which a radical is generated by an active energy ray is preferable. For example, hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 1-phenyl-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2,2- 1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl- 2-propyl) ketone, 4- (2-methacryloyloxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide And so on.
희석제로서는, 알킬렌글리콜의 모노알킬에테르류, 알킬알코올류, 알킬렌글리콜 모노알킬알코올의 알킬카복실산 에스테르류, 케톤류, 알킬알코올의 알킬카복실산 에스테르류 등을 들 수가 있다. 이들은, 예를 들면, 일본국 특개 2004-43790호에 기재된 것을 예시할 수 있다.Examples of diluents include monoalkyl ethers of alkylene glycols, alkyl alcohols, alkylcarboxylic acid esters of alkylene glycol monoalkyl alcohols, ketones, alkylcarboxylic acid esters of alkyl alcohols and the like. These are, for example, those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-43790.
본 발명의 하드코트용 조성물은, 필요에 따라서 용매를 함유하여도 좋다. 용매로서는, 상술한 바와 같은 알코올류, 글리콜류, 지방족 환상 케톤류, 아세트산 에스테르류, 기타 등을 사용할 수가 있다.The composition for a hard coat of the present invention may contain a solvent as required. As the solvent, the above-mentioned alcohols, glycols, aliphatic cyclic ketones, acetic acid esters, and the like can be used.
레벨링제 및 윤활성 부여제로서는, 예를 들면, 폴리옥시알킬렌과 폴리디메틸실록산의 공중합체, 폴리옥시알킬렌과 플루오로카본의 공중합체 등을 들 수가 있다.Examples of the leveling agent and lubricity imparting agent include copolymers of polyoxyalkylene and polydimethylsiloxane, copolymers of polyoxyalkylene and fluorocarbon, and the like.
본 발명의 하드코트용 조성물은, 자외선, 방사선, 적외선, X선, 전자선의 활성 에너지선을 조사하는 것에 의해 경화시키는 것이 가능하며, 그 경화중합체가, 성형품의 표면에 있어서 하드코트층을 구성한다.The composition for a hard coat of the present invention can be cured by irradiating active energy rays of ultraviolet rays, infrared rays, X-rays and electron beams, and the cured polymer constitutes a hard coat layer on the surface of the molded article .
여기서의 성형품은, 폴리스티렌수지, 폴리올레핀수지, ABS수지, AS수지, AN수지 등의 범용하는 수지로 이루어지는 플라스틱 성형품에 한정되지 않으며, 목재, 유리, 금속, 세라믹, 종이, 시멘트, 이들의 복합품 등 여러가지의 재료로 성형된 것을 포함한다. 바람직하게는, 그 표면에, 본 발명의 하드코트용 조성물이 하드코트층으로서 형성된 것을 의미한다. 또, 이 성형품으로서는, 본 발명의 하드코트용 조성물이 하드코트층을 구성하는 필름, 전사박 등의 형태라도 좋다.The molded article herein is not limited to a plastic molded article made of a general-purpose resin such as polystyrene resin, polyolefin resin, ABS resin, AS resin, and AN resin, and may be used for various purposes such as wood, glass, metal, ceramic, paper, cement, And includes those molded from various materials. Preferably means that the hard coat composition of the present invention is formed as a hard coat layer on the surface thereof. As the molded article, the composition for a hard coat of the present invention may be in the form of a film constituting a hard coat layer, a transfer foil, or the like.
따라서, 예를 들면, 투명기재의 위에 본 발명의 하드코트용 조성물을 적용하여 필름형상으로 하고, 하드코트용 전사박 및 하드코트용 필름으로 한 것이라도 좋으며, 이들의 전사박 또는 필름을 성형품의 표면에 적용한 것이라도 좋다.Therefore, for example, the composition for a hard coat of the present invention may be applied on a transparent substrate to form a film, and a transfer film for hard coating and a film for hard coat may be used. It may be applied to the surface.
또한, 성형품이 플라스틱으로 이루어진 경우는, 그 플라스틱 성형품이 의도하는 특성에 영향을 미치지 않는 한, 성형품을 구성하는 플라스틱에, 본 발명의 하드코트용 조성물을 혼합하여, 하드코트층으로 하여도 좋다.When the molded article is made of plastic, the hard coat composition of the present invention may be mixed with the plastic constituting the molded article to form a hard coat layer, so long as the plastic molded article does not affect the intended properties.
예를 들면, 투명기재의 하나 또는 쌍방의 표면에 하드코트용 조성물을 도포하고, 그 도막을 광조사 등을 실시하는 것에 의하여 하드코트층이 형성된다.For example, a hard coat layer is formed by applying a composition for a hard coat to one or both surfaces of a transparent substrate and irradiating the coating film with light or the like.
투명기재로서는, 폴리우레탄수지, 폴리에피술피드수지, 폴리메틸메타크릴레이트(P㎜A)와 같은 (메타)아크릴계 중합체, 알릴계 중합체, 디에틸렌글리콜 비스알릴카보네이트, 폴리카보네이트, MS수지, 환상 폴리올레핀 등 각종 합성수지로 이루어지는 기재를 들 수가 있다. 기재는, 평판형상, 곡판형상, 필름형상 등 중 어느 하나의 형상이라도 좋다.Examples of the transparent substrate include polyurethane resin, polyepisulfide resin, (meth) acrylic polymer such as polymethyl methacrylate (PmmA), allyl polymer, diethylene glycol bisallyl carbonate, polycarbonate, MS resin, Polyolefin, and other synthetic resins. The base material may be any one of a flat plate shape, a curved plate shape, a film shape, and the like.
도포는, 예를 들면, 딥 코트법, 플로우 코트법, 스프레이 코트법, 그라비아 코트법, 바 코트법, 스핀 코트법, 롤 코트법, 플렉소 인쇄법, 스크린 인쇄법, 쇄모도장(刷毛) 등에 의하여 실시할 수가 있다.The application can be carried out by a known method such as dip coating, flow coating, spray coating, gravure coating, bar coating, spin coating, roll coating, flexographic printing, .
도포의 두께는, 경화후에 0.01~100μm정도로 하는 것이 적당하다.The thickness of the coating is suitably set to about 0.01 to 100 mu m after curing.
광조사는, 자외선 등에 의해 약 100~1,500mJ/㎠정도를 예로 들 수가 있다.The light irradiation is exemplified by about 100 to 1,500 mJ / cm 2 by ultraviolet rays or the like.
또한, 하드코트층의 밀착성 등을 향상시키기 위하여, 미리 투명기재 또는 성형품의 표면에 프라이머층을 형성하거나, 알칼리처리, 산처리, 플라즈마처리, 코로나처리, 화염처리 등의 전처리를 실시하여도 좋다.Further, in order to improve the adhesion of the hard coat layer, a primer layer may be formed on the surface of the transparent substrate or the molded product in advance, or a pretreatment such as an alkali treatment, an acid treatment, a plasma treatment, a corona treatment or a flame treatment may be carried out.
프라이머층으로서는, 예를 들면, 우레탄수지, 아크릴수지를 들 수가 있다. 프라이머층의 두께는 2~50㎚정도가 적당하다. 프라이머층은, 이들의 수지용액을, 딥핑법, 스프레이법, 플로우 코트법, 롤 코트법, 스핀 코트법 등 중 어느 하나의 방법으로 도포하여 형성할 수가 있다.Examples of the primer layer include urethane resin and acrylic resin. The thickness of the primer layer is preferably about 2 to 50 nm. The primer layer can be formed by applying these resin solutions by any one of a dipping method, a spraying method, a flow coating method, a roll coating method, and a spin coating method.
이하에, 본 발명의 하드코트용 조성물의 실시예를 상세하게 설명한다.Hereinafter, examples of the composition for a hard coat of the present invention will be described in detail.
합성예1Synthesis Example 1 : (우레탄 ( : (urethane ( 메타Meta )) 아크릴레이트Acrylate 수지 A-1의 합성) Synthesis of Resin A-1)
4개구의 플라스크에 교반장치, 온도계 및 냉각장치를 설치하고, 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지를 구성하는 이소시아네이트 화합물로서, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 폴리이소시아 누레이트화물(일본 폴리우레탄공업(주) 제품의 상품명 : 코로네이트 HK, 210.0g/eq) 415.8중량부, 수산기함유 (메타)아크릴레이트화합물로서, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD 제품의 상품명 : 라이트아크릴레이트 PE-3A, 498.3g/eq) 288.2중량부, 및 2-하이드록시에틸아크릴레이트(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD 제품의 상품명 : 라이트아크릴레이트 HOA, 498.3g/eq) 190.8중량부, 메토퀴논 0.17중량부, BHT 0.17중량부를 넣고, 58~62℃에서 3시간 반응시킨 후, 디부틸주석 디라우레이트 한방울을 첨가하고, 다시, 58~62℃에서 6시간 반응시켜, 우레탄 아크릴레이트 수지를 합성하였다.A polyisocyanurate of hexamethylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was used as an isocyanate compound having a stirring device, a thermometer and a cooling device provided in a flask having four openings and constituting a urethane (meth) 415.8 parts by weight of a fluorine-containing polymer (trade name: Coronate HK, 210.0 g / eq), and pentaerythritol triacrylate (trade name: Light Acrylate PE-3A, manufactured by KYOEISHA CHEMICAL Co., LTD. / eq) and 190.8 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (trade name: Wright acrylate HOA, manufactured by KYOEISHA CHEMICAL Co., LTD., 498.3 g / eq), 0.17 parts by weight of methoquinone and 0.17 parts by weight of BHT And the mixture was reacted at 58 to 62 ° C for 3 hours. Then, a drop of dibutyltin dilaurate was added, and the mixture was further reacted at 58 to 62 ° C for 6 hours to synthesize a urethane acrylate resin.
얻어진 우레탄 아크릴레이트의 적외흡수스펙트럼을 측정한 바, 2250㎝-1의 이소시아네이트기의 피크가 소실되어 있으며, 반응이 종료하여 우레탄 아크릴레이트 수지가 생성되고 있는 것을 확인하였다.The infrared absorption spectrum of the obtained urethane acrylate was measured. As a result, the peak of the isocyanate group at 2250 cm -1 disappeared, and it was confirmed that the urethane acrylate resin was produced by completing the reaction.
합성예2Synthesis Example 2 : (우레탄 ( : (urethane ( 메타Meta )) 아크릴레이트Acrylate 수지 A-2의 합성) Synthesis of Resin A-2)
4개구 플라스코에 교반장치, 온도계 및 냉각장치를 장착하고, 우레탄 (메타)아크릴레이트 수지를 구성하는 이소시아네이트 화합물로서, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 누레이트화물(일본 폴리우레탄공업(주)사 제품의 상품명 : 콜로네이트 HK, 210.0g/eq) 73.4중량부, 폴리에테르 폴리올을 주사슬로 하는 화합물로서, 2-하이드록시 에틸아크릴레이트의 에틸렌 옥사이드 부가체(에틸렌 옥사이드 8몰 부가체, 575.5g/eq) 78.0중량부, 메토퀴논 0.15중량부를 넣고, 78~82℃에서 3시간 반응시킨 후, 수산기함유 (메타)아크릴레이트 화합물로서, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD 제품의 상품명 : 라이트아크릴레이트 PE-3A, 498.3g/eq) 148.7중량부와 디부틸주석 디라우레이트 한방울을 첨가하고, 다시, 78~82℃에서 6시간 반응시켜, 우레탄 아크릴레이트 수지를 합성하였다.As an isocyanate compound having a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer and a cooling device, and constituting a urethane (meth) acrylate resin, a nuclease of hexamethylene diisocyanate (product name of product of Nippon Polyurethane Industry Co., 73.4 parts by weight of a polyether polyol (ethylene oxide adduct of 8-moles of ethylene oxide, 575.5 g / eq) of 2-hydroxyethyl acrylate, 78.0 And 0.15 part by weight of methoquinone were charged and reacted at 78 to 82 ° C for 3 hours. Then, pentaerythritol triacrylate (trade name: LIGHT ACRYLATE, manufactured by KYOEISHA CHEMICAL Co., LTD. PE-3A, 498.3 g / eq) and one drop of dibutyltin dilaurate were added and reacted again at 78 to 82 ° C for 6 hours to obtain a urethane acrylate resin It was synthesized.
얻어진 우레탄 아크릴레이트의 적외흡수스펙트럼을 측정한 바, 2250㎝-1의 이소시아네이트기의 피크가 소실되어 있으며, 반응이 종료하여 우레탄 아크릴레이트 수지가 생성되고 있는 것을 확인하였다.The infrared absorption spectrum of the obtained urethane acrylate was measured. As a result, the peak of the isocyanate group at 2250 cm -1 disappeared, and it was confirmed that the urethane acrylate resin was produced by completing the reaction.
실시예Example 1 One
합성예1에서 합성한 수지 3중량부, 오르가노실리카졸 용액(FUSO CORPORATION CO.,LTD. 제품의 상품명 : PL-1-IPA, 입자지름 10㎚, 이소프로필 알코올용액, 고형분 12.5%) 24중량부에, 펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD 제품의 상품명 : 라이트아크릴레이트 PE-3A) 4중량부, 하이드록시 시클로헥실페닐케톤(Ciba Specialty Chemicals Corporation 제품의 상품명 : 이르가큐어 184) 0.5중량부, 이소프로필알코올 3.5중량부를 혼합반죽하여, 중량비에서 약 30%의 수지분을 포함하는 하드코트용 조성물을 얻었다.3 parts by weight of the resin synthesized in Synthesis Example 1, 24 parts by weight of an organosilica sol solution (product name: PL-1-IPA manufactured by FUSO CORPORATION CO., LTD., Particle diameter 10 nm, isopropyl alcohol solution, solid content 12.5% , 4 parts by weight of pentaerythritol hexaacrylate (trade name: LIGHT ACRYLATE PE-3A, a product of KYOEISHA CHEMICAL Co., LTD.), 4 parts by weight of hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184, a product of Ciba Specialty Chemicals Corporation) And 3.5 parts by weight of isopropyl alcohol were mixed and kneaded to obtain a composition for hardcoat containing about 30% of resin by weight.
실시예Example 2~8 및 2 to 8 and 비교예Comparative Example 1~4 1-4
각 성분의 조성을 표1에 나타낸 것으로 한 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하드코트용 조성물을 얻었다.A hard coat composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition of each component was as shown in Table 1.
또한, 표 1의 성분은, 이하와 같다.The components in Table 1 are as follows.
수지(B)-1 상품명 : UA-306H(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD 제품)Resin (B) -1 Product name: UA-306H (product of KYOEISHA CHEMICAL Co., LTD)
수지(B)-2 상품명 : 라이트아크릴레이트 DPE-6A(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD 제품, 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트)Resin (B) -2 Product name: Light acrylate DPE-6A (dipentaerythritol hexaacrylate, product of KYOEISHA CHEMICAL Co., Ltd.)
수지(B)-3 상품계 : 라이트아크릴레이트 PE-3A(KYOEISHA CHEMICAL Co.,LTD 제품, 펜타에리스리톨 아크릴레이트)Resin (B) -3 Commodity system: Light acrylate PE-3A (product of KYOEISHA CHEMICAL Co., LTD., Pentaerythritol acrylate)
오르가노실리카졸용액1 상품명 : PL-1-IPA(FUSO CORPORATION CO.,LTD. 제품, 입자지름 10㎚, 고형분 12.5%)Organosilica sol solution 1 Product name: PL-1-IPA (product of FUSO CORPORATION CO., LTD., Particle diameter 10 nm, solid content 12.5%)
오르가노실라카졸용액2 상품명 : PL-2L-MEK(FUSO CORPORATION CO.,LTD. 제품, 입자지름 20㎚, 고형분 20.0%)Organosilacazole solution 2 Product name: PL-2L-MEK (product of FUSO CORPORATION CO., LTD., Particle diameter 20 nm, solid content 20.0%)
오르가노실리카졸용액3 상품명 : PL-1-IPA(FUSO CORPORATION CO.,LTD. 제품)의 미립자에 메타크릴기를 도입한 것(식(2)에 있어서의 R5가 메타크릴기의 것에 상당)Organosilica sol solution 3 A product obtained by introducing a methacryl group into the fine particles of PL-1-IPA (manufactured by FUSO CORPORATION CO., LTD.) (R 5 in the formula (2) corresponds to a methacryl group)
오르가노실리카졸용액4 상품명 : PL-1-IPA(FUSO CORPORATION CO.,LTD. 제품)의 미립자에 아크릴기를 도입한 것(식(2)에 있어서의 R5가 아크릴기의 것에 상당)Organosilica sol solution 4 A product obtained by introducing an acrylic group into the fine particles of PL-1-IPA (product of FUSO CORPORATION CO., LTD.) (R 5 in formula (2)
IPA : 이소프로필알코올IPA: Isopropyl alcohol
MEK : 메틸에틸케톤MEK: methyl ethyl ketone
도포기재 : 100μm PET(미처리) Applied substrate: 100 μm PET (untreated)
실시예 1~8 및 비교예 1~4에서 얻어진 하드코트용 조성물을 기재에 도포하고, 용제를 건조시켰다. 이것을 6m/분의 스피드의 컨베이어에 적재하고, 80W/㎝의 고압수은 등에 의하여 높이 10㎝의 위치로부터 2회 자외선을 조사하고 가교 중합시켜서, 경화중합체를 포함하는 약 5μm두께의 코트층을 형성하였다.The compositions for hard coatings obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 were applied to a substrate and the solvent was dried. This was loaded on a conveyor at a speed of 6 m / min, and irradiated with ultraviolet rays twice from a position of 10 cm in height by high-pressure mercury at 80 W / cm or the like to perform crosslinking polymerization to form a coat layer having a thickness of about 5 탆 including a cured polymer .
얻어진 코트층에 대하여, 도막상태(투명성), 연필경도, 내(耐) 수틸울성, 컬성 및 밀착성의 평가를 실시하였다.The coating layer thus obtained was evaluated for coating film condition (transparency), pencil hardness, water resistance, curling resistance and adhesion.
도막상태는, 육안으로 관찰한 것에 의하여, 백화가 전혀 없는 것을 ◎, 거의 없는 것을 ○, 부분적으로 있는 것을 △, 전면적으로 있는 것을 ×로 하는 4단계로서 평가하였다.The state of the coating film was evaluated as four stages in which no whitening was observed at all, ∘ was hardly whitened, that the whitening was partially observed, and those having partial whitening were evaluated as x.
연필경도는, 연필경도계 500g 하중으로 시험을 실시하고, 상처가 없는 연필의 경도를 나타내었다.The pencil hardness was tested with a 500 g pencil hardness tester and the hardness of the pencil without scratches was shown.
내(耐)스틸울성은, 얻어진 코트층에 약 1kg중량의 하중을 건 스틸울(#0000)로 10왕복, 마찰하는 것에 의하여 실시하였다. 육안으로 관찰했을 때, 상처가 없는 것을 ◎, 거의 없는 것을 ○, 상처가 조금 있는 것을 △, 상처가 있는 것을 ×로 하는 4단계로 평가하였다.The steel resistance was obtained by applying a load of about 1 kg weight to the obtained coat layer by ten round-trip rubbing with a steel wool (# 0000). When observed with the naked eye, it was evaluated in four stages, that is, no scarring was observed, scarcely scarred scarcely scratched, and scarred scarcely scratched.
컬성은, 도공(塗工) 필름을 가로세로 10㎝로 절단하고, 그 4 모퉁이의 뜬 높이의 평균값을 계측하였다. 뜬 높이의 평균값이 10㎜이하의 것을 ◎, 10~20㎜의 것을 ○, 20~30㎜의 것을 △, 30㎜ 이상을 ×로 하는 4단계로 평가하였다.Curl was determined by cutting a coating film to a width of 10 cm and measuring an average value of the flying height of the four corners. A value of 10 ㎜ or less for the average value of the flying height, ∘ for 10 to 20 mm, △ for 20 to 30 mm, and X for 30 mm or more were evaluated.
밀착성은, 기반목(碁盤目) 시험을 실시하고, 100/100의 것을 ◎, 90/100이상의 것을 ○, 50/100이상의 것을 △, 50/100 미만의 것을 ×로 하는 4단계로 평가하였다.The adhesiveness was evaluated by four stages, in which 100/100 was rated as good, 90/100 or more was evaluated as good, 50/100 was evaluated as good, and less than 50/100 was evaluated as good.
표 1로부터, 실시예 1~8에 있어서는, 우레탄 아크릴레이트 수지에, 다관능 (메타)아크릴레이트 수지 및 오르가노 실리카졸을 배합하는 것에 의하여, 도막상태, 연필경도, 내스틸울성, 컬성 및 밀착성의 전부에 있어서 만족할만한 결과를 얻을 수가 있었다.From Table 1, it can be seen that, in Examples 1 to 8, by blending a polyfunctional (meth) acrylate resin and an organosilica sol in a urethane acrylate resin, the film state, pencil hardness, Satisfactory results were obtained in all of the above.
한편, 비교예 1~4에서는, 도막상태, 연필경도, 내스틸울성, 컬성 및 밀착성 등의 모두에 있어서 만족할 만한 결과가 얻어지지 않았다.On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4, satisfactory results were not obtained in all of the coating film condition, pencil hardness, resistance to weathering, curling and adhesion.
실시예 9Example 9
실시예 1에서 얻어진 하드코트용 조성물을, 상술한 도막상태(투명성), 연필경도, 내스틸울성, 컬성 및 밀착성의 평가용과 마찬가지로, 기재에 도포하여, 코트층으로서 형성하여, 하드코트 필름을 제작하였다.The composition for a hard coat obtained in Example 1 was applied to a base material in the same manner as in the evaluation of the coating film state (transparency), pencil hardness, resistance to hardening of steel, lubrication property and adhesion property to form a hard coat film Respectively.
얻어진 필름을, 사출성형금형에 끼워넣어서, 성형동시 사출성형법으로 아크릴수지를 사출하였다. 냉각시킨 후, 하드코트층을 갖는 성형품을 얻었다.The obtained film was inserted into an injection molding die, and an acrylic resin was injection-molded by simultaneous injection molding. After cooling, a molded article having a hard coat layer was obtained.
이와 같이, 본 발명의 조성물은, 아크릴 수지의 투명성, 내찰상성 및 내구성을 최대한으로 발휘시키면서, 컬성을 저감시킬 수가 있다. 또, 금속산화물 미립자를 함유하는 것에 의하여 양호한 하드코트성을 보다 양호하게 부여할 수가 있다.As described above, the composition of the present invention can reduce curling while maximizing the transparency, scratch resistance and durability of the acrylic resin. In addition, good hard coatability can be better imparted by containing metal oxide fine particles.
본 발명의 하드코트용 조성물은, 플라스틱, 유리, 종이, 목재 등으로 이루어지는 성형품에 적용할 수가 있으며, 이들의 성형품에 대하여, 밀착성, 투명성, 내찰상성, 내습성 등의 내구성 등에 있어서, 장기간에 걸쳐서, 안정적이고, 우수한 코팅층을 부여할 수가 있으며, 하드코트용 조성물의 컬성, 즉, 경화수축률을 저감시키고, 양호한 코팅층을 얻을 수가 있다. 따라서, 이와 같은 특성이 요구되는 부위와 성형품을 제작함에 있어서 이용가능성이 크다The composition for a hard coat of the present invention can be applied to molded articles made of plastic, glass, paper, wood and the like, and can be applied to these molded articles for a long period of time in terms of adhesion, transparency, durability such as scratch resistance, , A stable and excellent coating layer can be provided, and the curling property of the composition for hard coating, that is, the hardening shrinkage ratio, can be reduced and a good coating layer can be obtained. Therefore, there is a high possibility to use in the production of parts and molded articles requiring such characteristics
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