KR101528471B1 - Additive improving coal powder fluidity - Google Patents

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KR101528471B1
KR101528471B1 KR1020130151749A KR20130151749A KR101528471B1 KR 101528471 B1 KR101528471 B1 KR 101528471B1 KR 1020130151749 A KR1020130151749 A KR 1020130151749A KR 20130151749 A KR20130151749 A KR 20130151749A KR 101528471 B1 KR101528471 B1 KR 101528471B1
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형신종
김종협
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주식회사 동도뉴텍
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Abstract

The present invention relates to a powder fluidity-improving additive for improving fluidity of coals, comprising a high absorbing resin with a water-repellent organic particle and accordingly enabling the high absorbing resin to firstly adsorb moisture quickly between powders, thereby minimizing the gap between water-repellent organic particles or ion exchanging particles of high absorbing resins which are swelled by moisture or cohesion and condensation between high absorbing resins and powders. Therefore, the powder fluidity-improving additive of the present invention increases powder fluidity and accordingly remarkably ameliorates a clogging phenomenon of a transferring pipe used in all industrial processes like thermoelectric power plants where powders are used as raw materials.

Description

석탄(石炭)의 유동성을 개선한 분말 유동 개선용 첨가제{Additive improving coal powder fluidity}[0001] Additive improving coal powder fluidity [0002] The present invention relates to an additive for improving the flowability of coal,

본 발명은 석탄(石炭)의 유동성을 개선한 분말 유동성 개선용 첨가제에 관한 발명으로, 상세하게는 화력발전소의 발전원료 등으로 사용되는 분말형태의 석탄 이송 시, 이송관의 막힘 방지 및 유동성을 개선할 수 있는 분말 유동성 개선용 첨가제에 관한 것이다.The present invention relates to an additive for improving fluidity of a powder which improves the fluidity of coal, and more particularly, to a method for preventing clogging of a conveying pipe and improving fluidity when transferring powdered coal used as a raw material for a power plant To an additive for improving fluidity of a powder.

원료로 분말을 이용하는 모든 산업분야, 가령 화력발전소에서 원료로 하는 유연탄이나 코크스 제조 공정에서 사용되는 석탄(coal), 플라스틱 재료들의 원료 등은 모두 분말형태로 공급되며, 이들의 습기 제거 처리는 공정상 매우 중요한 요소 중 하나이다. All industrial fields that use powder as raw material, such as coal or raw materials of coal or plastic materials used in the production of bituminous coal or coke, which are raw materials in thermal power plants, are all supplied in powder form, It is one of the very important factors.

알려진 바와 같이 모든 분말상의 물질은 물분자들을 포함한다. 상기 분자체들은 그 주변, 또는 이들과 부딪치는 공기로부터 거의 모든 습기를 흡착하는 특성을 갖는다. 그러나 상온보다 훨씬 더 높은 온도에서 이들은 반대 방식으로 거동하여 주변의 공기로 습기를 방출하게 된다.As is known, all of the powdered materials include water molecules. The molecular sieves have the property of adsorbing almost all the moisture from the periphery thereof, or from the air against them. However, at temperatures much higher than room temperature, they behave in the opposite manner and release moisture to the surrounding air.

분말 상에 남아있는 습기는 플라스틱 재료의 경우, 최종 제품의 품질을 손상시킬 수 있는 결핍과 기포를 발생시키며, 유연탄이나 원료탄의 경우, 습기를 포함하는 입자들 간에 응집성(congiomerence) 및 부착성(adherence)이 강해져 석탄 입자들끼리 서로 엉겨 붙거나 이송장치의 벽면에 달라붙어 급탄관이 막히는 문제점이 생기게 된다.Moisture remaining on the powder may cause deficiency and air bubbles which may impair the quality of the final product in the case of plastic materials and may cause congerence and adherence between particles including moisture in the case of bituminous coal or coking coal. ) Is strengthened, the coal particles are clogged with each other or adhered to the wall of the conveying device, thereby causing a problem of clogging of the coal pipe.

특히 화력발전소의 경우 미분기를 이용하여 석탄을 미세한 입자로 분쇄하여 퍼니스(furnace)를 통해 연소하는 방식을 채택하고 있다. 보통 석탄을 분쇄하게 위해 미분기(pulverizer)를 사용하며, 미분기에 석탄을 공급하는 장치를 급탄기(coal feeder)라고 한다. 문제는 장마철과 같이 습도가 높은 날씨에는 미분탄이 공기 중의 수분을 흡수하여 젖은탄(죽탄)이 되며, 이러한 젖은탄은 점성이 높고 수분을 함유하고 있어 급탄관이 막히는(plugging) 현상을 초래한다. 특히 젖은탄이 유입되는 경우, 작은 입경의 석탄과 수분이 급탄관 내측 축관부에 부착되며, 공급이 계속되면 누적되어 결국 발전소의 효율이 떨어지고, 안정성이 저하되는 문제점이 생길 수 있다.Particularly, in the case of thermal power plants, coal is finely pulverized using a differentiator and burned through a furnace. Usually, a pulverizer is used to crush coal, and a coal feeder is used to feed coal to the pulverizer. The problem is that in high humidity, such as during the rainy season, the pulverized coal absorbs moisture from the air and becomes a wet coal (bamboo charcoal), which is highly viscous and contains moisture, which causes plugging of the coal pipe. Particularly, when wet coal is introduced, coal and moisture of small particle diameter adhere to the inner shaft tube portion of the mercury vapor tube, and when the supply is continued, the efficiency of the power plant is lowered and stability may be lowered.

분말 상의 재료를 사용하는 산업분야에서는 이러한 특성을 이용하여 거의 대부분의 현장에서 대한민국 공개특허 10-2010-0097068, 대한민국 등록특허 10-1114522 등과 같이 습기 제거용 플랜트 또는 열풍 건조장치를 두거나, 화력발전소의 경우, 급탄기에 해머를 설치하여 뭉쳐진 젖은탄을 제거하고 있다. 그러나 상기 기술들은 수분 제거를 위해 추가적인 장치 또는 공정을 추가하여야 하며, 이로 인한 공정비용 증가의 문제점이 있다. 또한 분말에 열풍을 가하여 건조할 경우, 자칫 열에 의한 분말 성분의 변화가 생길 수 있으며, 융점이 낮거나, 고온에 민감한 분말의 경우 이러한 기술들을 적용하기 어렵다는 단점이 있다.In the industrial field using powder-like materials, it is possible to use a moisture-removing plant or a hot-air drying device such as Korean Patent No. 10-2010-0097068 and Korean Patent No. 10-1114522 or the like, In this case, a hammer is installed in the charger to remove the wet charcoal that has been collected. However, these techniques have the disadvantage of adding additional equipment or processes to remove water, resulting in increased process costs. In addition, when hot air is applied to the powder, it may cause changes in the powder component due to heat, and it is difficult to apply these techniques in the case of a powder having a low melting point or sensitivity to high temperature.

대한민국 공개특허 10-2010-0097068 (2010년 02월 24일)Korean Patent Publication No. 10-2010-0097068 (February 24, 2010) 대한민국 등록특허 10-1114522 (2011년 11월 29일)Korean Registered Patent No. 10-1114522 (November 29, 2011)

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 고흡수성수지에 발수성 유기입자를 포함하여 분자 내 수분을 빠르게 흡착할 수 있는 석탄(石炭)의 유동성을 개선한 분말 유동 개선용 첨가제의 제공을 목적으로 한다.The object of the present invention is to provide an additive for improving powder flow in which water-repellent organic particles are contained in a superabsorbent resin to improve the fluidity of coal which can quickly adsorb water in the molecule .

본 발명의 다른 목적은 석탄 등의 분말에 첨가하여도 화력발전소 또는 코크스 제조공정의 안정적인 운영이 가능하며, 이송관의 막힘 방지 및 유동성을 개선할 수 있는 첨가제의 제공을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide an additive capable of stably operating a thermal power plant or a coke making process even when added to powders such as coal and preventing clogging of the transfer pipe and improving fluidity.

본 발명은 석탄의 유동성을 개선한 분말 유동 개선용 첨가제에 관한 것이다.The present invention relates to an additive for improving powder flow which improves the flowability of coal.

본 발명의 일 양태는 고흡수성수지에 발수성 유기입자를 포함하는 석탄(石炭)의 유동성을 개선한 분말 유동 개선용 첨가제에 관한 것이다.One aspect of the present invention relates to an additive for improving powder flow which improves the fluidity of coal (coal) comprising water-repellent organic particles in a superabsorbent resin.

본 발명의 다른 양태는 첨가제에 이온교환성 입자를 더 포함하는 석탄의 유동성을 개선한 분말 유동 개선용 첨가제에 관한 것이다. 이때 상기 이온교환성 입자는 이온교환성 유기입자, 이온교환성 무기입자에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.Another aspect of the present invention relates to an additive for improving powder flow which improves the flowability of coal further comprising ion-exchangeable particles in the additive. The ion exchangeable particles may be any one or more selected from ion exchangeable organic particles and ion exchangeable inorganic particles.

또한 상기 이온교환성 입자는 비닐트리클로로실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란 등의 비닐 실란 화합물; 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)-에틸트리메톡시실란, 3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시딜옥시프로필메틸디에톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리에톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리에톡시실란, 폴리메틸실록산, 폴리디메틸실록산, 폴리메틸비닐실록산, 폴리메틸페닐실록산, 옥시에틸렌 변성실록산, 폴리메틸하이드로겐실록산, 옥타메틸사이클로테트라실록산에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 코팅제로 발수코팅될 수 있으며, 평균입경이 1 내지 200 ㎛일 수 있다.Further, the ion exchangeable particles may be selected from vinyl silane compounds such as vinyl trichlorosilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, vinyltriethoxysilane, and vinyltrimethoxysilane; 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) -ethyltrimethoxysilane, 3-glycidyloxypropyltrimethoxy Silane, 3-glycidyloxypropylmethyldiethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) Aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- -Mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, polymethylsiloxane, polydimethylsiloxane, polymethylvinylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, oxyethylene-modified siloxane, Polymethylhydrogensiloxane, selected from octamethylcyclotetrasiloxane May be any water-repellent coating to one or more coatings, it may be a mean particle diameter of 1 to 200 ㎛.

또한 본 발명에 따른 석탄의 유동성을 개선한 분말 유동 개선용 첨가제는 고흡수성수지 50 내지 95 중량% 및 발수성 유기입자 5 내지 50 중량%를 포함하여 이루어질 수 있으며, 상기 발수성 유기입자는 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리디메틸실록산, 폴리스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리설폰, 폴리에테르설폰, 폴리에테르이미드, 폴리이미드 및 폴리카보네이트에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 또한 상기 발수성 유기입자의 평균입경은 0.1 내지 100 ㎛일 수 있다.The powder flow improver for improving the flowability of coal according to the present invention may further comprise 50 to 95% by weight of a superabsorbent resin and 5 to 50% by weight of a water-repellent organic particle, wherein the water-repellent organic particles are ethylene- May be any one or two or more selected from a copolymer, polyethylene, polypropylene, polydimethylsiloxane, polystyrene, polymethyl methacrylate, polysulfone, polyethersulfone, polyetherimide, polyimide and polycarbonate. The average particle diameter of the water-repellent organic particles may be 0.1 to 100 탆.

또한 본 발명에 따른 고흡수성 수지는 수분 흡수속도가 0.1 내지 10 ㎖/sec이고 겉보기 밀도가 0.1 내지 2.0g/cc일 수 있으며, 상기 이온교환성 입자의 양이온교환용량은 1 내지 150 meq/100g일 수 있다.The superabsorbent resin according to the present invention may have a water absorption rate of 0.1 to 10 ml / sec and an apparent density of 0.1 to 2.0 g / cc, and the cation exchange capacity of the ion exchangeable particles is 1 to 150 meq / .

본 발명에 따른 석탄의 유동성을 개선한 분말 유동 개선용 첨가제는 일차적으로 고흡수성 수지가 분말 사이에 존재하는 수분을 빠르게 흡착하며, 추가적으로 발수성 유기입자 또는 이온교환성 입자가 수분에 의해 팽윤된 고흡수성 수지 간, 또는 고흡수성 수지와 분말 간의 응집 및 응결을 최소화하는 특성을 가진다. 이러한 특성은 분말의 유동성을 향상시켜, 석탄을 이용한 화력발전소 등 분말을 원료로 하는 모든 산업공정에서 이송관의 막힘 현상을 획기적으로 개선시킬 수 있다.The additive for improving the flowability of coal according to the present invention improves the fluidity of the coal, and the additive for improving the flowability of the coal according to the present invention is characterized in that the superabsorbent resin rapidly adsorbs water present between powders and additionally the superabsorbent organic particles or the superabsorbent Resin, or between the super absorbent resin and the powder. This characteristic improves the fluidity of the powder, and it can remarkably improve the clogging of the conveyance pipe in all industrial processes using powder as a raw material such as a thermal power plant using coal.

도 1은 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 6을 통한 응집도 시험에 따른 결과를 도시한 것이다.Fig. 1 shows the results of the coagulation test conducted in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6.

이하 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명에 따른 분말 유동성 개선용 첨가제를 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. Hereinafter, additives for improving powder flowability according to the present invention will be described in more detail through specific examples or examples. It should be understood, however, that the invention is not limited thereto and that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention.

또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.Unless otherwise defined, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention.

또한 다음에 소개되는 도면들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 예로서 제공되는 것이다. 따라서 본 발명은 이하 제시되는 도면들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있으며, 이하 제시되는 도면들은 본 발명의 사상을 명확히 하기 위해 과장되어 도시될 수 있다. 또한 명세서 전체에 걸쳐서 동일한 참조번호들은 동일한 구성요소들을 나타낸다.In addition, the following drawings are provided by way of example so that those skilled in the art can fully understand the spirit of the present invention. Therefore, the present invention is not limited to the following drawings, but may be embodied in other forms, and the drawings presented below may be exaggerated in order to clarify the spirit of the present invention. Also, throughout the specification, like reference numerals designate like elements.

또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.Also, the singular forms as used in the specification and the appended claims are intended to include the plural forms as well, unless the context clearly indicates otherwise.

본 발명에 따른 분말 유동성 개선용 첨가제는 고흡수성 수지에 발수성 유기입자를 포함하여 이루어질 수 있다.The additive for improving powder flowability according to the present invention may comprise water repellent organic particles in a superabsorbent resin.

먼저 본 발명에서 사용하는 용어“석탄”은 지질시대의 생물이 퇴적, 매몰된 후 열과 압력의 작용을 받아 변질 생성된 흑갈색의 가연성 광물을 통칭하는 것으로, 일반적으로 탄소 함유량에 따라 분류되는 이탄(泥炭, peat), 아탄(亞炭, lignite), 갈탄(褐炭, brown coal), 역청탄(瀝靑炭, bituminous coal) 및 무연탄(無煙炭, anthracite) 뿐만 아니라, 제철용 및 화력발전용을 쓰이는 코크스(coking coal), 즉 강점결탄, 부분강점결탄, 약점결탄 및 부분 약결점탄을 모두 포함하는 개념이다.The term " coal " used in the present invention collectively refers to a black-brown flammable mineral which is altered by the action of heat and pressure after the sedimentation and burial of organisms in the geological period and is generally classified into peat coal, coal, anatracite) as well as coking coal (coal, coal, coal, coal, anatracite) as well as coal, coal, lignite, peat, alumina, lignite, brown coal, bituminous coal and anthracite. ), That is, the concept including the tin coal, the partial tin coal, the weak coking coal, and the partially weak flaw charcoal.

상기 고흡수성 수지(Super absorbent polymer)는 자기 무게의 수배에서 수백배의 물을 흡수할 수 있으며, 압력을 가해도 물을 방출하지 않는 가교 구조의 친수성 수지를 통칭하는 것으로, 고분자전해질에 수용성 고분자를 가교결합하여 친수부과 수불용부를 도입한 것이라면 어떤 형태라도 무방하다. 상기 고흡수성 수지는 공지된 것이라면 본 발명에서 제한하지 않으나 예를 들면, 전분, 전분-폴리아크릴산염 중합체 등과 같은 전분 유도체, 비닐알콜-아크릴산나트륨 중합체, 폴리아크릴산-전분 그래프트 중합체, 폴리아크릴산염 중합체, 폴리아크릴산-폴리비닐알콜 공중합체, 이소부틸렌-말레인산 공중합체, 폴리에틸렌옥사이드계 중합체, 메틸셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스, 나트륨 카르복시메틸셀룰로스계 중합체 등의 개질 셀룰로스, 폴리아크릴산과 천연고분자의 그래프트 중합체, 젤라틴, 폴리글리콜 및 폴리아크릴산 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 사용할 수 있다. The superabsorbent polymer is a hydrophilic resin having a cross-linking structure that can absorb water several times to several times its own weight and does not release water even when pressure is applied. It may be in any form as long as it is crosslinked to introduce a hydrophilic moiety insoluble moiety. The superabsorbent resin is not limited to the present invention as long as it is a known one. Examples of the superabsorbent resin include starch derivatives such as starch, starch-polyacrylate polymers and the like, polyvinyl alcohol-sodium acrylate polymers, polyacrylic acid-starch graft polymers, polyacrylate polymers, A modified cellulose such as a polyacrylic acid-polyvinyl alcohol copolymer, an isobutylene-maleic acid copolymer, a polyethylene oxide polymer, a methyl cellulose, a hydroxyethyl cellulose, a sodium carboxymethyl cellulose polymer, a graft polymer of a polyacrylic acid and a natural polymer, Gelatin, polyglycol, polyacrylic acid, and the like can be used.

본 발명에 따른 고흡수성 수지는 입자의 크기에 따라 수분 흡수속도 및 겉보기 밀도에 영향을 줄 수 있다. 일반적으로 분말이 경사면을 따라 흐르는 성질을 유동성이라 하면, 분말의 운반성에 가장 큰 영향을 주는 인자라 할 수 있다. 분말의 유동에 대한 저항은 분말 입자의 직접 또는 간접 접촉에 의하여 다른 입자의 자유운동을 방해하므로 생긴다고 할 수 있으며, 이는 수분에 따른 점착이나 맞물림이 가장 큰 원인이다. The superabsorbent resin according to the present invention may affect the water absorption rate and the apparent density depending on the particle size. Generally, when the property of the powder flowing along the inclined surface is referred to as fluidity, it can be said to be the most influential factor on the transportability of the powder. The resistance to the flow of the powder can be said to be caused by the direct or indirect contact of the powder particles by interfering with the free motion of the other particles, which is the biggest cause of adhesion or engagement according to the moisture.

일반적으로 분말이 조립(粗粒)이고 입형(粒形)이 구상(球狀)이고 겉보기 밀도가 크면 유동성이 크다. 반대로 미분말(微粉末)은 일반적으로 유동성이 좋지 않으므로 초미분말을 취급할 때는 조립(造粒, granulation)하여 사용한다. 다만 입자의 크기가 너무 커지게 되면, 많은 양을 운반하기 어려우며, 탄 코크 내에 효과적으로 침투하기 어려우며 결과적으로 화력발전의 효율을 떨어뜨리게 되므로, 이를 한정하는 것이 필요하다.Generally, when the powder is coarse, the granule is spherical, and the apparent density is large, the fluidity is great. On the contrary, fine powders generally have poor fluidity. Therefore, when handling ultra fine powder, they are used by granulation. However, if the size of the particles is too large, it is difficult to carry large amounts, and it is difficult to effectively penetrate the coal coke, and as a result, the efficiency of the thermal power generation is lowered.

본 발명에 따른 고흡수성 수지는 입경에 따라 바뀔 수 있으나, 수분 흡수속도가 0.1 내지 10 ㎖/sec인 것이 좋으며, 바람직하게는 1 내지 4 ㎖/sec인 것이 석탄의 운반성에 영향을 주지 않는 범위에서 좋다. The superabsorbent resin according to the present invention may be changed according to the particle size, but it is preferable that the water absorption rate is 0.1 to 10 ml / sec, preferably 1 to 4 ml / sec in a range that does not affect the transportability of coal good.

또한 상기 고흡수성 수지는 겉보기 밀도가 0.1 내지 2.0 g/cc인 것이 좋으며, 바람직하게는 0.6 내지 0.8 g/cc인 것이 석탄의 운반성에 영향을 주지 않는 범위에서 좋다.The superabsorbent resin preferably has an apparent density of 0.1 to 2.0 g / cc, preferably 0.6 to 0.8 g / cc, insofar as it does not affect the transportability of coal.

상기 발수성 유기입자는 분말 사이의 빈 공간에서 수분을 밀어내어 고흡수성 수지가 수분을 더욱 빨리 흡수할 수 있도록 도와주는 역할을 수행한다. 상기 발수성 유기입자는 입자 자체가 소수성 또는 발수성을 가지는 유기 고분자로 이루어지거나, 통상의 미립자에 소수성 고분자를 코팅하여 이루어질 수도 있다.The water-repellent organic particles serve to help the superabsorbent resin absorb moisture more quickly by pushing moisture out of the void space between the powders. The water-repellent organic particles may be made of an organic polymer having hydrophobic or water repellent properties, or may be formed by coating a hydrophobic polymer with conventional fine particles.

상기 유기 고분자로 예를 들면, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리디메틸실록산, 폴리스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리설폰, 폴리에테르설폰, 폴리에테르이미드, 폴리이미드 및 폴리카보네이트 등을 들 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상을 사용하여도 무방하다.Examples of the organic polymer include ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polydimethylsiloxane, polystyrene, polymethylmethacrylate, polysulfone, polyethersulfone, polyetherimide, polyimide and polycarbonate. But the present invention is not limited thereto, and any one or two or more of them may be used.

통상의 미립자에 소수성 고분자를 코팅하는 경우, 미립자는 유기물, 무기물 또는 금속이어도 무방하다. 상기 미립자는 종류를 제한하는 것은 아니나 실리카, 퓸 실리카 등의 무기물 또는 알루미늄 산화물, 아연 산화물, 티타늄 산화물 및 마그네슘 산화물 등의 금속 산화물 등이 바람직하다.When a hydrophobic polymer is coated on ordinary fine particles, the fine particles may be organic, inorganic, or metal. The kind of the fine particles is not limited, but is preferably an inorganic substance such as silica or fumed silica, or a metal oxide such as aluminum oxide, zinc oxide, titanium oxide, and magnesium oxide.

미립자 표면을 코팅하기 위한 소수성 고분자는 상기 유기 고분자 이외에 폴리디유기실록산, 폴리유기실록산, 폴리디유기실라잔, 폴리유기실라잔 등의 실록산 및 실라잔 화합물 또는 에멀젼 형상의 불소계 발수제 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 사용하는 것이 좋으나 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.The hydrophobic polymer for coating the surface of the fine particles may be any one selected from the group consisting of polydiorganosiloxanes, polyorganosiloxanes, polydiorganosilazanes, polyorganosilazanes and other siloxanes and silazane compounds or emulsion-type fluorinated water repellents in addition to the above organic polymers Or two or more, but the present invention is not limited thereto.

상기 발수성 유기입자는 평균입경이 0.1 내지 100 ㎛인 것이 좋으며, 바람직하게는 10 내지 50 ㎛인 것이 좋다. 상기 범위보다 미만이거나 초과하는 경우, 입자 자체의 크기로 인해 발수성이 제대로 발현되기 어려우며, 고흡수성 수지의 흡수력에도 영향을 주게 된다.The water-repellent organic particles preferably have an average particle diameter of 0.1 to 100 占 퐉, preferably 10 to 50 占 퐉. If it is less than or more than the above range, the water repellency is hardly expressed due to the size of the particles themselves, and the absorption power of the superabsorbent resin is also affected.

본 발명에 따른 분말 유동성 개선용 첨가제는 고흡수성 수지 50 내지 95 중량% 및 발수성 유기입자 5 내지 50 중량%를 포함하여 이루어질 수 있다. 상기 범위를 벗어나는 경우, 분말의 유동화속도가 저하될 수 있으며, 결과적으로 응집도가 높아져 본 발명에서 요구하는 효과가 나타나지 않게 된다.The powder flowability improving additive according to the present invention may comprise 50 to 95% by weight of a superabsorbent resin and 5 to 50% by weight of a water repellent organic particle. If it is outside the above range, the fluidization speed of the powder may be lowered, and as a result, the degree of coagulation may be increased and the effect required by the present invention may not be exhibited.

본 발명에 따른 분말 유동성 개선용 첨가제는 상기 고흡수성 수지 및 발수성 유기입자 이외에도 이온교환성 유기입자, 이온교환성 무기입자에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 이온교환성 입자를 더 포함할 수 있다.The powder flowability improving additive according to the present invention may further comprise one or more ion exchangeable particles selected from ion exchangeable organic particles and ion exchangeable inorganic particles in addition to the super absorbent resin and the water repellent organic particles.

상기 이온교환성 입자는 포면에 양으로 대전된 이온을 끌어들일 수 있는 교환가능이온(exchangeable ions)을 가지고 있는 물질이라면 종류에 한정하지 않는다. 상기 이온교환성 입자는 수화 시 높은 분산성 및 팽윤도를 보여 본 발명에 따른 첨가제의 흡착, 탈수성을 크게 향상시킬 수 있다.The ion exchangeable particles are not limited to any kind provided that they have exchangeable ions capable of attracting positively charged ions to the surface. The ion exchangeable particles exhibit high dispersibility and swelling degree upon hydration, which can greatly enhance adsorption and dehydration of the additive according to the present invention.

상기 이온교환성 유기입자는 겔형 또는 마크로다공성 매트릭스를 가질 수 있다. 또한 이온 교환체에 적합한 기재 단량체는 적합한 관능화에 의해 이온 교환 수지로 전환될 수 있는 중합성 단량체를 포함한다. 적합한 단량체의 예는 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로니트릴 및 스티렌 유도체를 포함할 수 있다. 또한 기재 중합체를 제조하는 데 사용되는 공단량체는 예를 들면, 폴리비닐 화합물, 예를 들면 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 또는 메틸렌비스아크릴아미드를 포함한다. 또한 이온 교환체로 유도되는 축합 수지, 예를 들면 적합한 관능기를 갖는 페놀-포름알데히드 수지도 적합하다.The ion exchangeable organic particles may have a gel or macroporous matrix. Suitable base monomers for ion exchangers also include polymerizable monomers that can be converted into ion exchange resins by suitable functionalization. Examples of suitable monomers may include (meth) acrylate, (meth) acrylonitrile and styrene derivatives. The comonomers used to prepare the base polymer also include, for example, polyvinyl compounds such as divinyl benzene, ethylene glycol dimethacrylate or methylene bisacrylamide. Condensation resins derived from ion exchangers such as phenol-formaldehyde resins having suitable functional groups are also suitable.

사용할 수 있는 이온 교환체들은 공지되어 있다. 다양한 이온 교환체 타입 및 그 제조의 추가 상세는 예를 들면, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (Release 2001, 6th Edition)에서 찾을 수 있다. 바람직한 마크로다공성 수지는 다양한 공극 부피를 가질 수 있다. 적합한 이온 교환체의 가교 결합도는 바람직하게는 20% 이하여야 하고 12% 이하인 것이 특히 바람직하다. Ion exchangers which can be used are known. Further details of the various ion exchanger types and their preparation can be found, for example, in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (Release 2001, 6th Edition). Preferred macroporous resins can have various void volume. The degree of crosslinking of a suitable ion exchanger is preferably 20% or less and particularly preferably 12% or less.

상기 이온교환성 무기입자는 실리케이트, 벤토나이트, 카올리나이트, 디카이트, 산성백토, 해록석 및 이들과 금속 양이온의 혼합물을 사용할 수 있다. 또한 상기 금속 양이온으로 바람직하게는 나트륨, 알루미늄, 마그네슘, 철, 아연, 크롬, 티탄, 팔라듐, 게르마늄 및 갈륨 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 사용하는 것이 바람직하다. The ion-exchangeable inorganic particles may be selected from silicates, bentonites, kaolinites, dicites, acidic clays, glauces, and mixtures of these with metal cations. The metal cation is preferably one or more selected from the group consisting of sodium, aluminum, magnesium, iron, zinc, chromium, titanium, palladium, germanium and gallium.

상기 이온교환성 입자는 통상 1 내지 300 ㎛, 바람직하게는 10 내지 200 ㎛의 입자 크기를 가질 수 있으나 이에 한정하는 것은 아니다. 또한 상기 이온교환성 입자는 첨가제 100 중량부에 대하여 5 내지 30 중량부 포함하는 것이 바람직하나, 이에 한정하는 것은 아니다.The ion exchangeable particles may have a particle size of usually 1 to 300 mu m, preferably 10 to 200 mu m, but are not limited thereto. The ion exchangeable particles are preferably contained in an amount of 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the additive, but are not limited thereto.

또한 상기 이온교환성 입자는 단독으로 사용하여도 무방하나 표면에 발수제를 코팅하여 사용할 수도 있다. 상기 발수제는 상기 소수성 유기 고분자 및 미립자 코팅제, 즉 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리디메틸실록산, 폴리스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리설폰, 폴리에테르설폰, 폴리에테르이미드, 폴리이미드 및 폴리카보네이트 등 이외에 폴리디유기실록산, 폴리유기실록산, 폴리디유기실라잔, 폴리유기실라잔 등의 실록산 및 실라잔 화합물 또는 에멀젼 형상의 불소계 발수제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 사용하여도 무방하다.
The ion exchangeable particles may be used alone or may be coated with a water repellent agent. The water repellent may be selected from the group consisting of the hydrophobic organic polymer and a particulate coating agent such as ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polydimethylsiloxane, polystyrene, polymethyl methacrylate, polysulfone, polyethersulfone, polyetherimide, It is also possible to use any one or two or more selected from polyorganosiloxanes, polyorganosiloxanes, polydiorganosilazanes, siloxanes such as polyorganosilazanes, and silazane compounds or emulsion-type fluorinated water repellents in addition to polycarbonate .

이하, 실시예 및 비교예를 바탕으로 본 발명에 따른 분말 유동성 개선용 첨가제에 대해 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, additives for improving the flowability of the powder according to the present invention will be described in more detail based on examples and comparative examples.

하기 실시예 및 비교예를 통해 제조된 첨가제의 물성 측정 방법은 다음과 같다. The physical properties of additives prepared by the following examples and comparative examples are as follows.

(원료)(Raw material)

본 실시예에서 사용한 원료는 하기 표 1과 같다.The raw materials used in this Example are shown in Table 1 below.

[표 1][Table 1]

Figure 112013112098447-pat00001
Figure 112013112098447-pat00001

(흡수속도)(Absorption rate)

100 ㎖의 메스실린더에 10 ㎖의 SAP를 투입한 후, 100 ㎖의 증류수를 천천히 투입하였다. 이때 팽윤하는 SAP가 100 ㎖의 눈금에 도달하는 시간을 측정하였으며, 도달시점은 증류수 상단이 SAP에 의해 유동성이 사라지는 시점이다. SAP의 흡수속도는 하기 식 1과 같이 측정하였다.10 ml of SAP was put in a 100 ml measuring cylinder, and 100 ml of distilled water was slowly added thereto. At this time, the time at which the swollen SAP reaches the scale of 100 ml was measured, and the arrival point is the time when the upper part of the distilled water disappears by the SAP. The absorption rate of SAP was measured as shown in Equation 1 below.

[식 1][Formula 1]

Figure 112013112098447-pat00002
Figure 112013112098447-pat00002

(상기 식 1에서 t1은 SAP의 100 ㎖의 눈금 도달시점이다.)(In the above formula 1, t 1 is the time point at which the scale reaches 100 ml of SAP.)

(응집도)(Cohesiveness)

sieve shaker(청계상공사, CG-2118)를 사용하였으며, 외경 기준 직경 215 ㎜, mesh 5.6 ㎜ 체(sieve)에 시료를 넣은 후, 60초간 진동시킨 후, 체 위에 남아있는 양을 측정하여 하기 식 2와 같이 계산하였다.The sample was placed in a sieve having a diameter of 215 mm and a mesh size of 5.6 mm, and the sample was vibrated for 60 seconds, and then the amount remaining on the sieve was measured. The sieve shaker (CG-2118) 2.

[식 2][Formula 2]

Figure 112013112098447-pat00003
Figure 112013112098447-pat00003

(상기 식 2에서 A는 체진동기에 투입 전 시료의 무게, B는 진동 후 체 위에 남아있는 시료의 무게이다.)(In the formula 2, A represents the weight of the sample before being applied to the body vibrator, and B represents the weight of the sample remaining on the body after the vibration).

(유동화 속도)(Fluidization rate)

체적 200 ㎖의 플라스틱 용기에 시료를 넣고 방치한 후 시료의 수분 흡수와 석탄 입자의 분리에 따라 석탄의 유동화 시간을 평가하였으며, 유동화 시간에 따라 다음과 같이 평가하였다.The sample was placed in a plastic container having a volume of 200 ml and allowed to stand. The fluidization time of the coal was evaluated according to the water absorption of the sample and the separation of the coal particles.

○ : 1분 이내○: Within 1 minute

△ : 1분 이상, 5분 이하Δ: 1 minute or more, 5 minutes or less

× : 5분 이상
×: more than 5 minutes

(실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 6)(Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6)

먼저 석탄을 5.6 ㎜ 체를 이용하여 분말 및 입자 상태의 석탄을 각각 분리한 후, 체를 통과한 석탄을 110 ℃ 건조기에서 24시간동안 완전히 건조시켰다. 그리고 건조된 석탄 50g에 증류수 10g을 투입하여 젖은탄을 제조하였다. First, coal was separated into powder and particulate coal using a 5.6 ㎜ sieve, and the coal passed through the sieve was completely dried in a dryer at 110 ° C for 24 hours. Then, 10 g of distilled water was added to 50 g of dried coal to prepare a wet coal.

이와는 별개로 하기 표 2에 기재된 조성의 첨가제 조성물을 각각 믹서기에 넣고 혼합한 후, 준비된 젖은탄에 하기 표 2에 기재된 첨가량으로 첨가하였다. 그리고 응집도 및 유동화 속도를 측정하여 하기 표 2에 기재하였다.Separately, the additive compositions having the compositions shown in Table 2 were put in a mixer, respectively, and then added to the prepared wet charcoal in the amounts shown in Table 2 below. The degree of aggregation and the rate of fluidization were measured and are shown in Table 2 below.

[표 2][Table 2]

Figure 112013112098447-pat00004
Figure 112013112098447-pat00004

상기 표 2와 같이 본원발명에 따른 석탄의 유동성을 개선한 분말 유동 개선용 첨가제는 적은 사용량에도 불구하고 높은 유동화속도 및 낮은 응집도를 가짐을 알 수 있다. 특히 조성 3, 4의 첨가제를 사용한 실시예 3 및 4는 다른 실시예 및 비교예에 비해 우수한 유동화속도 및 5% 미만의 낮은 응집도를 가짐을 확인할 수 있었다.As shown in Table 2, the additives for improving the flowability of coal according to the present invention have a high fluidization speed and a low degree of cohesion in spite of a small amount of use. In particular, it was confirmed that Examples 3 and 4 using the additives of the compositions 3 and 4 had an excellent fluidization speed and a low cohesion of less than 5% as compared with the other examples and the comparative examples.

Claims (11)

전분, 전분-폴리아크릴산염 중합체, 비닐알콜-아크릴산나트륨 중합체, 폴리아크릴산-전분 그래프트 중합체, 폴리아크릴산염 중합체, 폴리에틸렌옥사이드계 중합체, 폴리아크릴산-폴리비닐알콜 공중합체, 이소부틸렌-말레인산 공중합체, 메틸셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스, 나트륨 카르복시메틸셀룰로스계 중합체,폴리아크릴산과 천연고분자의 그래프트 중합체, 젤라틴, 폴리글리콜 및 폴리아크릴산에서 하나이상 선택되는 고흡수성수지; 및
상기 고흡수성수지에 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리디메틸실록산, 폴리스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리설폰, 폴리에테르설폰, 폴리에테르이미드, 폴리이미드 및 폴리카보네이트에서 하나이상 선택되는 발수성 유기입자;를 포함하는 석탄(石炭)의 유동성을 개선한 분말 유동 개선용 첨가제.
Starch-starch, starch-polyacrylate polymer, polyvinyl alcohol-sodium acrylate polymer, polyacrylic acid-starch graft polymer, polyacrylate polymer, polyethylene oxide polymer, polyacrylic acid-polyvinyl alcohol copolymer, isobutylene- Methylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose polymer, graft polymer of polyacrylic acid and natural polymer, gelatin, polyglycol and polyacrylic acid; And
Wherein at least one selected from the group consisting of ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polydimethylsiloxane, polystyrene, polymethylmethacrylate, polysulfone, polyethersulfone, polyetherimide, polyimide and polycarbonate is added to the superabsorbent resin An additive for improving the flow of powders which improves the flowability of coal (coal) including water-repellent organic particles.
제 1항에 있어서,
상기 첨가제에 이온교환성 유기입자 및 이온교환성 무기입자에서 하나이상 선택되는 이온교환성 입자를 더 포함하는 석탄(石炭)의 유동성을 개선한 분말 유동 개선용 첨가제.
The method according to claim 1,
Wherein the additive further comprises ion-exchangeable particles selected from at least one of ion-exchangeable organic particles and ion-exchangeable inorganic particles.
삭제delete 제 2항에 있어서, 상기 이온교환성 입자는 비닐트리클로로실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)-에틸트리메톡시실란, 3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시딜옥시프로필메틸디에톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리에톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리에톡시실란, 폴리메틸실록산, 폴리디메틸실록산, 폴리메틸비닐실록산, 폴리메틸페닐실록산, 옥시에틸렌 변성실록산, 폴리메틸하이드로겐실록산 및 옥타메틸사이클로테트라실록산에서 하나이상 선택되는 코팅제로 발수코팅된 것인 석탄(石炭)의 유동성을 개선한 분말 유동 개선용 첨가제.3. The method of claim 2, wherein the ion exchangeable particles are selected from the group consisting of vinyl trichlorosilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxy Silane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) -ethyltrimethoxysilane, 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidyloxypropyl (Aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-2- Aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, - mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, polymethylsiloxane, polydimethylsiloxane Improved powder flow improves the flowability of coal which is water-repellent coated with a coating selected from one or more of polymethylvinylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, oxyethylene-modified siloxane, polymethylhydrogensiloxane and octamethylcyclotetrasiloxane. Additive for. 제 1항에 있어서,
상기 첨가제는 고흡수성수지 50 내지 95 중량% 및 발수성 유기입자 5 내지 50 중량%를 포함하여 이루어진 석탄(石炭)의 유동성을 개선한 분말 유동 개선용 첨가제.
The method according to claim 1,
Wherein the additive comprises 50 to 95% by weight of a superabsorbent resin and 5 to 50% by weight of a water-repellent organic particle, wherein the additive is improved in flowability of coal.
삭제delete 제 2항에 있어서,
상기 이온교환성 입자의 평균입경은 1 내지 300 ㎛인 석탄(石炭)의 유동성을 개선한 분말 유동 개선용 첨가제.
3. The method of claim 2,
Wherein the ion exchangeable particles have an average particle diameter of 1 to 300 占 퐉.
제 2항에 있어서,
상기 이온교환성 입자는 첨가제 100 중량부에 대하여 5 내지 30 중량부 포함하는 것인 석탄(石炭)의 유동성을 개선한 분말 유동 개선용 첨가제.
3. The method of claim 2,
Wherein the ion exchangeable particles comprise 5 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the additive.
제 1항에 있어서,
상기 고흡수성 수지는 수분 흡수속도가 0.1 내지 10 ㎖/sec이고 겉보기 밀도가 0.1 내지 2.0g/cc인 석탄(石炭)의 유동성을 개선한 분말 유동 개선용 첨가제.
The method according to claim 1,
Wherein the superabsorbent resin has improved fluidity of coal having a water absorption rate of 0.1 to 10 ml / sec and an apparent density of 0.1 to 2.0 g / cc.
제 1항에 있어서,
상기 발수성 유기입자의 평균입경은 0.1 내지 100 ㎛인 석탄(石炭)의 유동성을 개선한 분말 유동 개선용 첨가제.
The method according to claim 1,
Wherein the water repellent organic particles have an average particle diameter of 0.1 to 100 占 퐉.
제 2항에 있어서,
상기 이온교환성 입자의 양이온교환용량은 1 내지 150 meq/100g인 석탄(石炭)의 유동성을 개선한 분말 유동 개선용 첨가제.
3. The method of claim 2,
Wherein the cation exchange capacity of the ion exchangeable particles is 1 to 150 meq / 100g.
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