KR101508209B1 - Biodegradable insulating oils comprising 1-O-alkyl diglycerides - Google Patents

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이병민
강은경
이성천
이하윤
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한국화학연구원
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Abstract

The present invention relates to the insulating oil with superior biodegradability which can be used as the insulating oil for transformers, and the like, and more specifically, to the insulating oil comprising a compound of 1-O-alkyl (alkenyl) diglycerides including one alkoxy group and two ester groups, and a manufacturing method of 1-O-alkyl (alkenyl) diglycerides. The insulating oil according to the present invention is a novel environment-friendly insulating oil with superior biodegradability, has superior stability against oxygen and heat, and has properties suitable as the insulation oil.

Description

1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드를 포함하는 생분해성 절연유{Biodegradable insulating oils comprising 1-O-alkyl diglycerides}Biodegradable insulating oils comprising 1-O-alkyl diglycerides containing 1-O-alkyl (alkenyl) diglycerides

본 발명은 열적 안정성 및 생분해성이 우수한 변압기용 절연유에 관한 것으로 특히 보다 상세하게는 하나의 알콕시기와 두 개의 에스테르기를 포함하는 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드 형태의 절연유 및 상기 화합물의 제조방법에 관한 것이다.
More particularly, the present invention relates to an insulating oil in the form of 1-O-alkyl (alkenyl) diglyceride containing one alkoxy group and two ester groups, And a manufacturing method thereof.

풍력발전기에 사용되는 절연유의 물성은 절연파괴 전압이 매우 높고 발전기 장치의 냉각작용이 우수해야하며, 장기간 사용해도 산화변질이 적고 부식되지 않아야 한다. 또 매우 추운 곳에서도 주상변압기 등에서 지장 없이 사용할 수 있을 만큼 유동점이 낮고 100 ℃ 부근의 온도로 증발감량이 적은 것 등이 요구되고 있다.
The properties of insulating oil used in wind turbine generators should be such that the dielectric breakdown voltage is very high and the cooling function of the generator is excellent. Also, even in a very cold place, it is required that the pour point is low enough so that it can be used without any trouble in the pillar transformer, and that the evaporation loss is small at a temperature of about 100 ° C.

광유 계열의 오일이 여러 산업분야에 광범위하게 사용되고 있으나, 광유는 생분해성이 취약하여 사용 중 누설이나 사용 후 폐기시 제기되는 근본적인 환경문제를 안고 있다. 광유를 주원료로 하여 각종의 첨가제를 첨가하여 절연파괴전압 특성 등을 향상시키는 기술의 개발에 의하여 광유계 전기절연유의 전기적 특성에 많은 발전이 이루어 전기절연유의 수명연장 등에 많은 기여가 있었으나, 전기절연유의 경우 충분한 사용 후에는 변압기 등으로부터 열화된 전기절연유를 회수하고 회수된 오일을 정제 및 재생처리를 하여 새로운 절연유와 혼용하여 사용하거나 폐기하여야 한다. 따라서, 근자에는 친환경적인 전기절연유의 개발이 요구되고 있는 실정이다.
Although mineral oil is widely used in various industrial fields, mineral oil has poor biodegradability and thus has a fundamental environmental problem that is caused by leakage during use or disposal after use. The development of the technology to improve the dielectric breakdown voltage characteristics by adding various additives with the main raw material of mineral oil has made much contribution to the improvement of the electrical characteristics of the mineral oil electric insulating oil and the extension of the life of the electric insulating oil. After sufficient use, recover the deteriorated electric insulation oil from the transformer, etc., and refill and regenerate the recovered oil and use or dispose of it with new insulating oil. Therefore, in recent years, development of environmentally friendly electric insulating oil is required.

일반적으로 식물유와 같은 천연 트리글리세리드는 빠른 생분해성을 갖고 있어 많이 사용되지만 열, 산화 그리고 가수분해에 취약하여 이러한 낮은 산화 안정도, 높은 녹는점 때문에 천연 식물유를 변압기용 절연유로 사용하는데 어려움이 있어 이를 개선하고자 하는 연구가 이루어져 왔다. 종래의 연구에서 볼 때, 일본특허 61-260503호에는 안정성, 독성, 환경문제로 인해 식물유를 절연유로 사용하지만 이 경우 식물유의 높은 점도와 유동점, 산소와 열에 대한 안정성에 대한 결점을 설명하고 있다. 또한 미국등록특허 5949017호에는 올레인산 트리글리세라이드 화합물이 고온에서 물과 접촉하면 가수분해가 되는 문제점이 있고 가격이 비싸다는 점을 설명하였다.
Generally, natural triglycerides such as vegetable oil have a high biodegradability and are widely used. However, they are vulnerable to heat, oxidation and hydrolysis. Therefore, it is difficult to use natural vegetable oil as insulating oil for transformers because of their low oxidation stability and high melting point. Research has been done. According to conventional studies, Japanese Patent No. 61-260503 discloses vegetable oil as an insulating oil due to stability, toxicity, and environmental problems, but explains the drawbacks of high viscosity, pour point, oxygen and heat stability of vegetable oil. In addition, U.S. Pat. No. 5,949,017 discloses that the oleic acid triglyceride compound is hydrolyzed when it comes into contact with water at high temperature, and that it is expensive.

최근에는 식물유를 원료로 하여 합성 절연유를 제조하여 사용하고 있는데, 예로는, 한국등록특허 10-0705296호에서는 식물유와 저분자 알코올을 알칼리와 알루미노실리케이트 촉매나 제올라이트 촉매 하에 140 ~ 170℃의 고온에서 에스테르화 반응을 통해 절연유를 제조하고, 한국공개특허 2011-0054694호는 갈색거저리추출오일과 저분자 알코올을 알칼리 촉매 하에서 반응시켜 절연유를 제조하고, 한국등록특허 10-1157893호에서도 알칼리 촉매 하에서 식물성 기름과 저분자 알코올을 혼합하여 50 ~ 150℃ 에스테르화 반응을 통해 절연유를 얻는 방법에 대해 제안하고 있다.
For example, in Korean Patent No. 10-0705296, vegetable oil and low-molecular alcohol are reacted with an alkali and an aluminosilicate catalyst or a zeolite catalyst at a high temperature of 140 to 170 DEG C to prepare an ester Korean Patent Laid-Open Publication No. 2011-0054694 discloses a process for producing an insulating oil by reacting a brown gruyse extract oil with a low-molecular alcohol under an alkali catalyst, and Korean Patent No. 10-1157893 discloses a process for producing vegetable oil and low- And a method of obtaining an insulating oil through an esterification reaction at 50 to 150 ° C by mixing an alcohol.

그러나, 상기 문헌들에서 얻어지는 합성 절연유는 식물유를 원료로 하여 얻어진 절연유에 관한 것들로서, 여전히 산소와 열에 대한 안정성 등이 문제되거나, 제조시 얻어지는 수율이 낮고 복잡한 공정을 통해 생산하는 등의 문제점이 있다.
However, the synthetic insulating oils obtained from the above literatures are related to the insulating oil obtained using the vegetable oil as a raw material, and still have problems such as stability with respect to oxygen and heat, low yields in production, and production through complicated processes .

이에 본 발명자들은 생분해성이 우수하면서도, 산소와 열에 대한 안정성이 우수하고, 다른 물성면에서도 기존 절연유와 동등한 수준의 물성을 나타낼 수 있는 새로운 생분해성 절연유에 관심을 가지고 연구하던 중, 기존 식물유 유래의 트리글리세라이드 구조의 절연유가 아닌, 하나의 알콕시기와 두 개의 에스테르기를 포함하는 1-O-알킬디글리세라이드 또는 1-O-알케닐디글리세라이드 형태의 화합물을 절연유로 사용하면 식물유에서와 마찬가지로 우수한 생분해성을 가지는 한편, 산소 및 열에 대한 안정성의 면에서 더욱 개선된 효과를 나타낼 수 있고, 장시간 사용시의 안정성이 크게 증가하며, 그 외 다른 물성면에서도 절연유로서 적합한 물성을 나타내며, 또한 그 제조공정 면에서도 보다 경제적으로 높은 수율로 얻을 수 있다는 것을 확인하고 본 발명을 완성하였다.
Accordingly, the present inventors have been interested in a new biodegradable insulating oil which is excellent in biodegradability, excellent in stability against oxygen and heat, and capable of exhibiting physical properties equivalent to those of existing insulating oils in terms of other physical properties. The use of 1-O-alkyl diglycerides or 1-O-alkenyl diglyceride type compounds containing one alkoxy group and two ester groups, rather than the insulating oil of the triglyceride structure, as the dielectric oil provides excellent biodegradability And can exhibit further improved effects in terms of stability against oxygen and heat, greatly increase stability in long-term use, exhibit properties suitable as insulating oil in other physical properties, It is confirmed that it can be obtained at an economically high yield, The completion of the person.

일본특허 61-260503호Japanese Patent No. 61-260503 미국등록특허 5949017호United States Patent 5949017 한국등록특허 10-0705296호Korean Patent No. 10-0705296 한국공개특허 2011-0054694호Korean Patent Publication No. 2011-0054694 한국등록특허 10-1157893호Korean Patent No. 10-1157893

본 발명의 목적은 생분해성 및 화학적 안정성이 우수한 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드 화합물을 포함하는 생분해성 절연유를 제공하는데 있다. It is an object of the present invention to provide a biodegradable insulating oil containing a 1-O-alkyl (alkenyl) diglyceride compound excellent in biodegradability and chemical stability.

본 발명의 또 다른 목적은 1-O-알킬(알케닐)글리세롤을 비극성 용매 및 염기성 용매 하에서 알카노일(알케노일) 할라이드와 축합 반응시켜 상기 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드를 제조하는 방법을 제공하는데 있다.
Another object of the present invention is to provide a process for producing 1-O-alkyl (alkenyl) diglycerides by condensation of 1-O-alkyl (alkenyl) glycerol with alkanoyl halides in a nonpolar solvent and a basic solvent And to provide a method for performing the method.

상기 목적을 달성하기 위해 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드 화합물을 포함하는 절연유를 제공한다.In order to accomplish the above object, the present invention provides an insulating oil comprising a 1-O-alkyl (alkenyl) diglyceride compound represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112013088768263-pat00001
Figure 112013088768263-pat00001

(상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로 C10 ~ C24인 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기, 또는 1 내지 5의 이중결합을 갖는 C10 ~ C24의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐이다)
(In Formula 1, R 1 and R 2 are independently C 10 ~ C 24 straight-chain or an alkenyl branched-chain alkyl group, or Al 1 to 5 double bonds C 10 ~ straight- or branched-chain C 24 with one another )

나아가 하기 반응식 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명은 하기 화학식 2의 1-O-알킬(알케닐) 글리세롤을 비극성 용매 및 염기성 용매 하에서 화학식 3의 알카노일(알케노일) 할라이드와 축합 반응시키는 것을 특징으로 하는 화학식 1의 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드의 제조방법을 제공한다.
Further, as shown in the following Reaction Scheme 1, the present invention is characterized in that 1-O-alkyl (alkenyl) glycerol of the following formula 2 is condensed with an alkanoyl halide of formula (3) in a nonpolar solvent and a basic solvent Alkyl (alkenyl) diglyceride of formula (1).

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

Figure 112013088768263-pat00002
Figure 112013088768263-pat00002

(상기 반응식 1에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로 C10 ~ C24인 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기, 또는 1 내지 5의 이중결합을 갖는 C10 ~ C24의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐이고, X는 할로겐 원자이다)
(In the above Reaction Scheme 1, R 1 and R 2 are independently a linear or branched alkyl group of C 10 to C 24 , or a C 10 to C 24 linear or branched alkenyl group having a double bond of 1 to 5 , And X is a halogen atom)

본 발명에 따른 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드 화합물을 포함하는 절연유는 생분해성이 우수하면서도, 안정성, 유동점 면 등에서 우수한 효과를 나타낸다.The insulating oil containing the 1-O-alkyl (alkenyl) diglyceride compound according to the present invention has excellent biodegradability and excellent effects on stability, pour point, and the like.

또한, 본 발명에 따른 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드 화합물의 제조방법은 기존의 절연유 제조방법에 비해 간편하면서도 높은 수율로 결과물을 얻는 우수한 효과를 나타낸다.
In addition, the process for producing a 1-O-alkyl (alkenyl) diglyceride compound according to the present invention exhibits an advantageous effect of obtaining a product with a simple and high yield compared to a conventional method for producing an insulating oil.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 하기 화학식 1의 화합물로 표시되는 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드를 포함하는 절연유를 제공한다.
The present invention provides an insulating oil comprising 1-O-alkyl (alkenyl) diglycerides represented by the following formula (1).

Figure 112013088768263-pat00003
Figure 112013088768263-pat00003

상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로 C10 ~ C24인 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 또는 1 내지 5의 이중결합을 갖는 C10 ~ C24의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐이다
In Formula 1, R 1 and R 2 are independently C 10 ~ C 24 straight-chain or a branched-chain alkenyl group, or 1 to 5 double bonds Al ~ C 10 straight-chain or branched-chain C 24 with one another

상기 화학식 1의 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드는 탄소사슬 길이에 따라 여러 가지 형태를 가질 수 있다.The 1-O-alkyl (alkenyl) diglyceride of Formula 1 may have various forms depending on the carbon chain length.

상기 화학식 1에서, 바람직하게는 R1 은 C12 ~ C24인 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기, 또는 1 내지 5의 이중결합을 갖는 C12 ~ C24의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐이고, 더 바람직하게는 R1 은 C12 ~ C18인 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기, 또는 1 내지 3의 이중결합을 갖는 C12 ~ C18의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐이다.
And in formula (I), preferably R 1 is C 12 ~ C 24 straight-chain or branched-chain alkyl groups, or 1 to 5 double bond alkenyl straight or branched chain C 12 ~ C 24 Al having a, more preferably is R 1 is C 12 ~ C 18 alkenyl is linear or branched alkyl groups, or one to double bond, straight-chain or branched-chain C 12 ~ C 18 having the three.

상기 화학식 1에서, 바람직하게는 R2는 C11 ~ C23인 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기, 또는 1 내지 5의 이중결합을 갖는 C11 ~ C23의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐이고, 더 바람직하게는 R2는 C11 ~ C17인 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기, 또는 1 내지 3의 이중결합을 갖는 C11 ~ C17의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐이다.
And in formula (I), preferably R 2 is C 11 ~ C 23 straight-chain or branched-chain alkyl groups, or C 11 ~ C 23 straight-chain or branched alkenyl having a double bond of 1 to 5, more preferably is R 2 is C 11 ~ C 17 alkenyl is linear or branched alkyl groups, or C 11 ~ C 17 straight-chain or branched-chain having a double bond of 1 to 3.

본 발명의 절연유는 상기 화학식 1로 표시되는 1-O-알킬디글리세라이드 또는 1-O-알케닐디글리세라이드를 단독 또는 1종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
The insulating oil of the present invention may be used alone or as a mixture of 1-O-alkyldiglycerides or 1-O-alkenyldiglycerides represented by the formula (1).

이와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 1-O-알킬디글리세라이드 또는 1-O-알케닐디글리세라이드를 기재로 함으로써, 절연유로서 요구되는 각종 특성을 만족시킬 수 있다.
Thus, various characteristics required as insulating oil can be satisfied by using 1-O-alkyl diglyceride or 1-O-alkenyl di glyceride represented by the above formula (1).

상기 화학식 1의 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드의 구체적인 예는 하기와 같다. Specific examples of 1-O-alkyl (alkenyl) diglycerides of the above formula (1) are as follows.

① (Z)-3-((Z)-옥타덱-9-엔-1-일옥시)프로판-1,2-디올 디-9-옥타데세노에이트,((Z)-3-((Z)-octadec-9-en-1-yloxy)propane-1,2-diol di-9-octadecenoate) (Z) -3 - ((Z) - (Z) -octadec-9-en-1-yloxy) propane-1,2-diol di-9-octadecenoate, -octadec-9-en-1-yloxy) propane-1,2-diol di-9-octadecenoate)

② (Z)-3-((Z)-도덱-3-엔-1-일옥시)프로판-1,2-디올 디-9-옥타데세노에이트,((Z)-3-((Z)-dodec-3-en-1-yloxy)propane-1,2-diol di-9-octadecenoate) (Z) -3 - ((Z) -Dodec-3-en-1-yloxy) propane-1,2-diol di-9-octadecenoate, -dodec-3-en-1-yloxy) propane-1,2-diol di-9-octadecenoate)

③ (Z)-3-(옥타덱-9-엔-1-일옥시)프로판-1,2-디올 디도데카노에이트((Z)-3-(octadec-9-en-1-yloxy)propane-1,2-diol didodecanoate) (Z) -3- (octadec-9-en-1-yloxy) propane-1,2-diol titanate -1,2-diol < / RTI > didodecanoate)

④ (Z)-3-(옥타덱-9-엔-1-일옥시)프로판-1,2-디올 디-9-옥타데세노에이트((Z)-3-(octadec-9-en-1-yloxy)propane-1,2-diol di-9-octadecenoate) (Z) -3- (Octadec-9-en-1-yloxy) propane-1,2-diol di-9-octadecenoate -yloxy) propane-1,2-diol di-9-octadecenoate)

⑤ (Z)-3-(옥타덱-9-엔-1-일옥시)프로판-1,2-디올 디-3-도데세노에이트((Z)-3-(octadec-9-en-1-yloxy)propane-1,2-diol di-3-dodecenoate) (Z) -3- (octadec-9-en-1-yloxy) propane-1,2-diol di-3-dodecenoate propoxy-1,2-diol di-3-dodecenoate)

⑥ (Z)-3-(도데실옥시)프로판-1,2-디올 디-9-옥타데세노에이트((Z)-3-(dodecyloxy)propane-1,2-diol di-9-octadecenoate) (Z) -3- (dodecyloxy) propane-1,2-diol di-9-octadecenoate (Z) -3- (dodecyloxy) propane-

⑦ (Z)-3-(도데실옥시)프로판-1,2-디올 디도카노에이트((Z)-3-(dodecyloxy)propane-1,2-diol didodecanoate) (Z) -3- (dodecyloxy) propane-1,2-diol didodecanoate (Z) -3- (dodecyloxy) propane-

⑧ (Z)-3-(도데실옥시)프로판-1,2-디올 디옥타데카노에이트((Z)-3-(dodecyloxy)propane-1,2-diol dioctadecanoate) (Z) -3- (dodecyloxy) propane-1,2-diol dioctadecanoate (Z) -3- (dodecyloxy) propane-1,2-diol dioctadecanoate

⑨ (Z)-3-(옥타데실옥시)프로판-1,2-디올 디-9-옥타데세노에이트((Z)-3-(octadecyloxy)propane-1,2-diol di-9-octadecenoate) (Z) -3- (octadecyloxy) propane-1,2-diol di-9-octadecenoate (Z) -3- (octadecyloxy) propane-1,2-diol di- )

⑩ (Z)-3-(옥타데실옥시)프로판-1,2-디올 디도데카노에이트((Z)-3-(octadecyloxy)propane-1,2-diol didodecanoate) (Z) -3- (octadecyloxy) propane-1,2-diol didodecanoate (Z) -3- (octadecyloxy) propane-

⑪ (Z)-3-(옥타데실옥시)프로판-1,2-디올 디옥타데카노에이트((Z)-3-(octadecyloxy)propane-1,2-diol dioctadecanoate)
⑪ (Z) -3- (octadecyloxy) propane-1,2-diol dioctadecanoate (Z) -3- (octadecyloxy) propane-1,2-diol dioctadecanoate

본 발명에서 상기 화학식 1의 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드는 기유(基油)의 주성분으로 함유되어 있으면 되나, 유동점, 생분해성 등의 절연유로서의 필요 요구 성능을 만족시키기 위해서는 상기 화학식 1의 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드는 기유 전체량 기준으로 60 질량% 이상 함유되는 것이 바람직하고, 80 질량% 이상 함유되는 것이 보다 바람직하고, 더욱 바람직하게는 90 질량% 이상 함유되는 것이 좋다.
In the present invention, the 1-O-alkyl (alkenyl) diglyceride of Formula 1 may be contained as a main component of the base oil. However, in order to satisfy the required performance as an insulating oil such as a pour point and biodegradability, The 1-O-alkyl (alkenyl) diglyceride of 1 is preferably contained in an amount of 60 mass% or more, more preferably 80 mass% or more, further preferably 90 mass% or more .

본 발명의 절연유의 기유로는 절연유로서의 요구 성능을 만족시키는 범위 내에서 상기 화학식 1의 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드에 더하여, 공지의 기유를 포함할 수 있다. 또한, 본 발명의 절연유에는 상기 화학식 1의 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드를 주성분으로 하는 기유에, 일반적으로 절연유에 첨가될 수 있는 산화 방지제, 가수분해 방지제, 대전 방지제, 유동점 강하제 등의 다른 성분들을 첨가하여 사용할 수 있다.
The base oil path of the insulating oil of the present invention may contain a known base oil in addition to the 1-O-alkyl (alkenyl) diglyceride of the above formula (1) within the range satisfying the required performance as insulating oil. In addition, the insulating oil of the present invention may contain an antioxidant, a hydrolysis inhibitor, an antistatic agent, a pour point depressant, an antioxidant, And the like can be added and used.

본 발명의 절연유에 포함되는 화학식 1의 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드는 한 개의 알콕시기와 두 개의 에스테르기를 가지는 화합물이다. 이는 트리글리세라이드 형태의 식물유 유래 에스테르유와 구조상 구별되고, 또한 기존의 여러 종류의 절연유와도 구별되며 그 물성면에서 기존 절연유와 하나 이상의 특성에서 차이를 나타낸다.
The 1-O-alkyl (alkenyl) diglyceride of formula (1) contained in the insulating oil of the present invention is a compound having one alkoxy group and two ester groups. It is structurally differentiated from the vegetable oil-derived ester oil in the form of triglyceride, and is distinguished from the various kinds of conventional insulating oils and differs from the conventional insulating oil in at least one characteristic in terms of physical properties.

본 발명의 절연유는 유동점이 낮아 약 -40℃ 수준까지 나타날 수 있다. 이는 기존의 광유와 동등 수준으로 우수한 수치이다. 이러한 물성을 가짐으로서 추운 지역이나 겨울에도 절연유로서 운전에 있어서 받는 제약이 매우 적다. 구체적으로 본 발명에 따른 절연유의 유동점의 범위는 하한은 -40℃, 상한은 10℃ 까지 형성된다. 한랭지 등에서의 사용을 위한 경우는 -20 ℃이하의 범위인 것이 바람직하다.
The insulating oil of the present invention has a low pour point and can be present at a level of about -40 ° C. This is the same level as existing mineral oil. As a result of these properties, there is very little restriction on operation as insulating oil even in cold regions and in winter. Specifically, the range of the pour point of the insulating oil according to the present invention is formed at a lower limit of -40 ° C and an upper limit of 10 ° C. It is preferable that the temperature is in the range of -20 DEG C or lower.

본 발명의 절연유의 인화점은 기존의 광유, 식물유 유래 에스테르유보다 매우 높게 나타난다. 상세하게는 본 발명의 절연유의 인화점의 범위는 150℃ ~ 350 ℃ 로 나타난다. 인화점이 높은 특성에 의해 내열 및 난연 특성이 우수하여 화재에 대한 안정성 확보 및 전력공급의 신뢰도와 품질향상의 장점이 있다.
The flash point of the insulating oil of the present invention is much higher than that of conventional mineral oil and vegetable oil-derived ester oil. Specifically, the range of the flash point of the insulating oil of the present invention is from 150 캜 to 350 캜. Due to its high flash point, it has excellent heat and flame retardant properties, which ensures safety against fire, reliability of electric power supply and improvement of quality.

기존 광유의 경우 양호한 절연 재료이나 인화점이 140℃ 내지 150 ℃정도로 낮기 때문에 안전성 측면에서 문제되어 왔다. 본 발명에 따른 절연유는 기존 광유보다 동등 이상의 높은 인화점을 가짐으로써 안전성 측면에서 크게 개선된 것이다. 따라서, 본 발명의 절연유는 실외 변압기 뿐 아니라 실내변압기에도 적용이 가능하다. 과부하시 폭발의 위험성을 낮춘다는 점에서는 인화점의 범위는 200℃ 이상인 것이 바람직하고 더 바람직하게는 230℃ 이상, 더 바람직하게는 250℃ 이상인 것이 좋다.
In the case of conventional mineral oil, a good insulating material or a flash point is as low as about 140 ° C to 150 ° C. The insulating oil according to the present invention has a high flash point equal to or higher than that of the conventional mineral oil, thereby greatly improving safety. Accordingly, the insulating oil of the present invention can be applied not only to an outdoor transformer but also to an indoor transformer. The range of the flash point is preferably 200 ° C or higher, more preferably 230 ° C or higher, and still more preferably 250 ° C or higher in view of reducing the risk of explosion upon overload.

본 발명의 절연유는 40℃에서의 동점도가 10 ~ 60 mm2/s 으로 나타난다. 이는 광유의 동점도가 8 ~ 9 mm2/s 인 것을 감안하면 높은 수치이다. 동점도가 높으면 대류의 의한 냉각효과가 저하된다는 점이 단점으로 지적되는 바가 있다. 채종유 등의 식물유계 절연유도 동점도가 높게 나타나는데, 동일 변압기에 의한 실험에서 식물유계는 광유계와 비교예 약 5 ~ 7 ℃의 유온 상승이 확인됐다는 보고가 있다. 그러나, 동점도가 높아서 나타날 수 있는 이러한 결점에도 불구하고, 동점도가 높은 경우에는 고온 운전에 강하다는 큰 장점이 있어 그 결점을 충분히 보완한다.The dielectric oil of the present invention has a kinematic viscosity at 40 캜 of 10 to 60 mm 2 / s. This is high considering that the kinematic viscosity of mineral oil is 8 to 9 mm 2 / s. And the drawback is that the higher the kinematic viscosity, the lower the cooling effect due to the convection. In the experiment of the same transformer, it is reported that the increase of the oil temperature in the vegetable oil system is about 5 ~ 7 ℃ compared with that of the mineral oil system. However, despite these drawbacks that may be caused by high kinematic viscosity, when the kinematic viscosity is high, it has a great advantage of being resistant to high temperature operation, which sufficiently complements the drawbacks.

본 발명의 절연유는 화학적으로 안정한 장점을 가진다. 본 발명의 절연유에 포함되는 상기 화학식 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드는 2개의 에스테르기와 이보다 안정한 알콕시기를 포함함으로써 3개의 에스테르기를 가지는 트리글리세라이드 구조의 식물유계보다 안정하다. 변압기 등에서 절연유가 장시간 사용되면, 절연유가 산화하는 등으로 열화하는데, 이 경우 유중에 슬러지라는 물질이 생겨 절연성이 나빠지고 냉각이 방해된다. 이렇게 열화된 절연유는 여과기를 사용하여 불순물을 제거하여 재생하는 공정이 필요하게 된다. 기존의 광유나 식물유 유래 절연유의 경우 산화안정도가 낮아 항산화제 등의 첨가하는 등으로 물성을 개선하지 않고 사용하기 어려운데 비해, 본 발명에 따른 절연유는 이들 절연유보다 우수한 산화안정성및 열안정성을 나타내므로 온도에 의한 영향이 적고 장기간 운전이 용이하다는 강점이 있다.
The insulating oil of the present invention has the advantage of being chemically stable. The above-mentioned formula 1-O-alkyl (alkenyl) diglycerides contained in the dielectric oil of the present invention are more stable than those of the triglyceride structure having three ester groups by containing two ester groups and more stable alkoxy groups. If the insulating oil is used for a long time in a transformer or the like, the insulating oil is deteriorated due to oxidation or the like. In this case, a material called oil sludge is formed, which deteriorates the insulating property and interferes with the cooling. The deteriorated insulating oil needs a process of removing impurities by using a filter and regenerating the impurities. The conventional insulating oil derived from mineral oil or vegetable oil has low oxidation stability and is difficult to use without improving physical properties due to the addition of an antioxidant or the like. However, since the insulating oil according to the present invention shows superior oxidation stability and thermal stability than those insulating oils, And there is a strong point that it is easy to operate for a long time.

본 발명의 절연유는 60% 이상의 생분해도를 나타내어 환경친화적이라는 장점을 가진다. 이는 식물유 유래 절연유의 생분해도 수준과 동등한 수준으로 생분해가 가능한 것으로, 광유의 생분해도가 30 % 수준 이하인 것을 감안하면 매우 친환경적이다. 구체적으로는, 생분해도는 알킬 체인 종류에 따라 60 % ~ 90% 의 생분해도를 나타낼 수 있다. 자연 환경에 미치는 영향을 극소화한다는 점에서는 생분해성이 75% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 이 생분해성은 OECD 301D 에 규정된 방법에 의해 측정되는 28일 후의 것을 의미한다.
The dielectric oil of the present invention has an advantage of being environmentally friendly because it exhibits a biodegradability of 60% or more. It is biodegradable at the same level as the level of biodegradation of vegetable oil-derived insulating oil. It is very environment-friendly considering that the biodegradability of mineral oil is below 30%. Specifically, the degree of biodegradation may show a degree of biodegradation of 60% to 90% depending on the type of alkyl chain. In view of minimizing the impact on the natural environment, it is more preferable that the biodegradability is 75% or more. This biodegradability means after 28 days as measured by the method specified in OECD 301D.

살펴본 바와 같이, 본 발명에 따른 절연유는 기존의 광유나 식물유 유래 절연유와 그 물성에 있어서 하나 이상의 개선된 물성을 나타낸다. 또한, 본 발명의 절연유의 주성분인 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드는 그 제조방법면에서 하기 설명될 바와 같이 매우 경제적이다.
As can be seen, the insulating oil according to the present invention exhibits one or more improved properties in the insulating oil derived from conventional mineral oil or vegetable oil and its physical properties. Further, the 1-O-alkyl (alkenyl) diglyceride, which is a main component of the insulating oil of the present invention, is very economical as described below in terms of its production process.

본 발명의 절연유는 상기와 같이 기존의 광유나 식물유 유래 절연유 등을 대체할 수 있어 절연유가 사용되는 여러 분야에서 유용하게 사용될 수 있다. 구체적으로는 본 발명의 절연유는 변압기, 차단기, 콘덴서, 케이블 등의 각종 기기에서 절연유, 윤활유 등으로 사용될 수 있다.
The dielectric oil of the present invention can replace the existing mineral oils derived from mineral oils or vegetable oils as described above, and thus can be usefully used in various fields where dielectric oil is used. Specifically, the dielectric oil of the present invention can be used as an insulating oil, a lubricating oil, and the like in various devices such as a transformer, a circuit breaker, a capacitor, and a cable.

또한, 본 발명은 상기 화학식 1의 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드의 제조방법을 제공한다. 본 발명의 제조방법은 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드의 제조수율이 90% 이상의 고수율로 제조가 가능한 제조방법이다.
The present invention also provides a process for preparing 1-O-alkyl (alkenyl) diglycerides of Formula 1 above. The production method of the present invention is a production method capable of producing a 1-O-alkyl (alkenyl) diglyceride at a yield of 90% or higher.

이하, 본 발명에 따른 화학식 1의 1-O-알킬디글리세라이드 또는 1-O-알케닐디글리세라이드의 제조방법을 상세히 설명한다.
Hereinafter, a method for preparing 1-O-alkyl diglyceride or 1-O-alkenyl di-glyceride of formula (1) according to the present invention will be described in detail.

본 발명은 하기 반응식 1에 나타난 바와 같이, 화학식 2의 1-O-알킬 글리세롤 또는 1-O-알케닐 글리세롤을 비극성 용매 및 염기성 용매 하에서 화학식 3의 알카노일 할라이드 또는 알케노일 할라이드와 축합 반응시키는 것을 특징으로 하는 화학식 1의 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드의 제조방법을 제공한다.The present invention relates to the condensation reaction of 1-O-alkyl glycerol or 1-O-alkenyl glycerol of formula (2) with an alkanoyl halide or alkenoyl halide of formula (3) in a non-polar solvent and a basic solvent, (Alkenyl) diglyceride of formula (I), wherein R < 1 >

[반응식 1]
[Reaction Scheme 1]

Figure 112013088768263-pat00004

Figure 112013088768263-pat00004

상기 반응식 1에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로 C10 ~ C24인 직쇄 또는 분지쇄인 알킬기, 또는 1 내지 5의 이중결합을 갖는 C10 ~ C24의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐이고, X는 할로겐 원자이다.
And in the above reaction scheme 1, R 1 and R 2 are each independently C 10 ~ C 24 straight-chain or branched-chain alkyl groups, or 1 to 5 double bonds C 10 ~ straight- or branched-chain C 24 having the alkenyl, X is a halogen atom.

상기 화학식 2의 1-O-알킬(알케닐) 글리세롤은 R1 로서 바람직하게는 탄소수 12 내지 24인 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 또는 1 내지 5의 이중결합을 갖는 탄소수 12 내지 24인 직쇄 또는 분지쇄 알케닐기를 가질 수 있고, 더 바람직하게는, 상기 R1 로서 탄소수 12 내지 18인 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 또는 1 내지 3의 이중결합을 갖는 탄소수 12 내지 18인 직쇄 또는 분지쇄 알케닐기를 가질 수 있다.
1-O- alkyl of the general formula (2) (alkenyl) glycerol R 1 preferably from 12 to 24 carbon atoms is linear or branched alkyl group, or 1 to 5 double bonds having a carbon number of 12 to 24 it is linear or branched having for a More preferably a straight chain or branched chain alkyl group having 12 to 18 carbon atoms or a straight chain or branched alkenyl group having 12 to 18 carbon atoms having 1 to 3 double bonds as R < 1 > have.

상기 화학식 2의 1-O-알킬(알케닐) 글리세롤의 구체예를 들면, 1-O-3-도데세닐글리세롤, 1-O-9-옥타데세닐글리세롤, 1-O-도데실 글리세롤, 1-O-옥타데실 글리세롤 등을 사용할 수 있다.
Specific examples of the 1-O-alkyl (alkenyl) glycerol of Formula 2 include 1-O-3-dodecenylglycerol, 1-O-9-octadecenylglycerol, 1-O-dodecylglycerol, -O-octadecylglycerol and the like can be used.

상기 화학식 3의 알카노일(알케노일) 할라이드는 R2로서 바람직하게는 탄소수 11 내지 23의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 또는 1 내지 5의 이중결합을 갖는 탄소수 11 내지 23인 직쇄 또는 분지쇄 알케닐기를 가질 수 있고, 더 바람직하게는, 상기 R2 로서 탄소수 11 내지 17인 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 또는 1 내지 3의 이중결합을 갖는 탄소수 11 내지 17인 직쇄 또는 분지쇄 알케닐기를 가질 수 있다. 상기 X로서는, 본 발명의 제조방법의 반응 중 부반응을 억제하는 측면에서 염소 또는 브롬인 것이 바람직하고, 염소인 것이 가장 바람직하다.
Alkanoyl (alkenyl Russo) of the above formula 3 halide is R 2 as preferably having a carbon number of 11 to 23 linear or branched alkyl group, or 1 to 5 double bonds having a carbon number of 11 to 23 straight-chain or group branched-chain alkenyl group of the More preferably, R 2 may have a straight-chain or branched-chain alkyl group having from 11 to 17 carbon atoms, or a straight-chain or branched-chain alkenyl group having from 11 to 17 carbon atoms and having from 1 to 3 double bonds. As X, chlorine or bromine is preferable from the viewpoint of suppressing side reactions during the reaction of the production method of the present invention, and chlorine is most preferable.

상기 화학식 3의 알카노일(알케노일) 할라이드는 구체예를 들면 3-도데세노일 클로라이드, 9-옥타데세노일 클로라이드, 도데카노일 클로라이드, 옥타데카노일 클로라이드 등을 사용할 수 있다.
Specific examples of the alkanoyl halide of formula (3) include 3-dodecenoyl chloride, 9-octadecenoyl chloride, dodecanoyl chloride, octadecanoyl chloride, and the like.

본 발명의 제조방법의 축합반응에서는 산할로겐화물인 화학식 3의 알카노일(알케노일) 할라이드와 알코올이 반응하는 가알코올 분해반응을 통해 에스테르로 전환된다. 이는 산할로겐화물에 알코올이 공격함으로서 일어나는 전형적인 반응으로 에스테르 및 할로겐산이 얻어진다. 이 때 할로겐산 예를 들면 염산은 염기성 용매 예를 들면 피리딘과 반응하여 부반응이 일어나는 것을 막고 이는 반응이 완료 후 물을 첨가함으로서 생성물과 분리하여 간단한 정제방법으로 생성물을 얻을 수 있다.
In the condensation reaction of the production method of the present invention, the alkanoyl halide of the formula (3), which is an acid halide, reacts with the alcohol and is converted into an ester through an alcoholysis reaction. This is a typical reaction that occurs when an alcohol attacks an acid halide, resulting in an ester and a halogen acid. At this time, a halogen acid such as hydrochloric acid reacts with a basic solvent, for example, pyridine to prevent a side reaction from occurring. By adding water after completion of the reaction, the product can be separated by a simple purification method.

본 발명에 따른 제조방법에 있어서는 촉매가 사용되지 않는다. 통상적으로, 식물유 유래 에스테르 절연유를 제조하기 위해서는 에스테르화 반응을 시킴에 있어서 촉매를 사용한다. 촉매를 사용하는 경우 공정이 복잡해지거나 수율이 낮아지는 문제가 있는데 비해, 본 발명의 제조방법에서는 촉매가 사용되지 않으므로 촉매를 제거하기 위한 추가공정이 줄어들고, 이로 인해 공정의 편의성 면에서 경쟁력이 있는 장점이 있다.
No catalyst is used in the production process according to the present invention. Generally, in order to produce an ester-derived oil derived from vegetable oil, a catalyst is used in the esterification reaction. There is a problem that the process is complicated or the yield is lowered when the catalyst is used. In contrast, since the catalyst is not used in the production method of the present invention, the additional process for removing the catalyst is reduced, .

본 발명에서 용매로서는, 비극성 용매와 염기성 용매가 사용된다. As the solvent in the present invention, a non-polar solvent and a basic solvent are used.

비극성 용매의 예로서는 헥산, 클로로포름 등을 사용할 수 있다. 염기성 용매로는 피리딘을 사용할 수 있고, 수산화나트륨 수용액도 사용이 가능하다. Examples of the non-polar solvent include hexane, chloroform, and the like. As the basic solvent, pyridine can be used, and an aqueous solution of sodium hydroxide can also be used.

다만, 상기 용매 중에서 선택하여 사용함에 있어서, 비극성 용매로서 클로로포름, 염기성 용매로서 피리딘을 사용하는 경우에는 반응 중 생성되는 피리딘염 고체가 클로로포름에 녹아 분리, 추출에 시간이 더 걸리게 되고, 순도가 낮아질 수 있는 문제가 있고, 비극성 용매로서 헥산을 사용하고 염기성 용매로서 수산화나트륨 수용액을 사용하는 경우는 수산화나트륨 수용액과 헥산이 혼합되는 것이 어려운 문제가 있다.However, when chloroform is used as the nonpolar solvent and pyridine is used as the basic solvent, the pyridine salt solid formed during the reaction is dissolved in chloroform to take longer time for separation and extraction, and the purity can be lowered When hexane is used as a non-polar solvent and an aqueous solution of sodium hydroxide is used as a basic solvent, there is a problem that it is difficult to mix an aqueous solution of sodium hydroxide and hexane.

짧은 반응시간에 더 높은 수율을 얻을 수 있는 측면에서는, 비극성 용매는 헥산을 사용하고, 염기성 용매로서는 피리딘을 사용하는 것이 가장 바람직하다.
From the viewpoint of obtaining a higher yield in a short reaction time, it is most preferable to use hexane as the non-polar solvent and use pyridine as the basic solvent.

상기 반응시 1-O-알킬(알케닐) 글리세롤 : 알카노일(알케노일) 할라이드 : 비극성 용매 : 염기성 용매의 몰비가 1 : 1.5 ~ 3.0 : 5.0 ~ 10.0 : 1.5 ~ 3.0 인 것이 바람직하다.
The molar ratio of 1-O-alkyl (alkenyl) glycerol: alkanoyl (alkenoyl) halide: nonpolar solvent: basic solvent is preferably 1: 1.5-3.0: 5.0-10.0: 1.5-3.0 in the reaction.

상기 범위를 벗어나는 경우 반응물질의 혼합이 제대로 이루어지지 않을 수 있고, 반응속도, 수율을 떨어뜨릴 수 있다. 예를 들어, 비극성 용매로서 헥산을 사용하는 경우에는 1-O-알킬(알케닐) 글리세롤 15g당 30~100 ml의 양으로 사용하는 것이 바람직하고, 염기성 용매로서 피리딘을 사용하는 경우 1-O-알킬(알케닐) 글리세롤 15g당 5~10 g의 양으로 사용하는 것이 바람직하다.
If it is out of the above range, the reaction material may not be mixed properly, and the reaction rate and yield may be lowered. For example, when hexane is used as the non-polar solvent, it is preferably used in an amount of 30 to 100 ml per 15 g of 1-O-alkyl (alkenyl) glycerol. When pyridine is used as a basic solvent, It is preferably used in an amount of 5 to 10 g per 15 g of alkyl (alkenyl) glycerol.

본 발명인 제조방법에서, 반응온도는 30~60℃로 할 수 있고, 바람직하게는 40~55℃로 반응시킬 수 있다. 반응온도는 용매가 끓어 없어지는 것을 방지하기 위해 용매의 끓는 점 이상으로 올리지 않도록 한다.In the production process of the present invention, the reaction temperature can be 30 to 60 ° C, preferably 40 to 55 ° C. The reaction temperature should be kept below the boiling point of the solvent to prevent the solvent from boiling off.

예를 들어, 헥산의 끓는점은 68~69℃이고 피리딘의 끓는점은 115℃로, 환류장치 사용 없이 그 이상의 온도로 온도를 올릴 경우 헥산과 피리딘이 끓어 용매가 존재하지 않게 되면 반응이 이루어지지 않는다.
For example, if the boiling point of hexane is 68 to 69 ° C and the boiling point of pyridine is 115 ° C, raising the temperature to a higher temperature without the use of a refluxing apparatus will cause the reaction to fail if hexane and pyridine are boiled and the solvent is not present.

상기 반응시간은 1~3 시간으로 진행한다. 반응시간은 알카노일(알케노일) 할라이드와 1-O-알킬(알케닐) 글리세롤이 GC 스펙트럼상 1%이하로 남아있을 때 종료하는 것이 바람직하다. 용매로 피리딘을 사용한 경우 바람직한 반응 시간은 대략 2시간이다. 그 이상 반응을 실시했을 경우 피리딘염이 굳어 추출 분리에 지장을 줄 수 있으며, 부산물이 생길 수 있는 문제가 있다.
The reaction time is 1 to 3 hours. The reaction time is preferably terminated when the alkanoyl (alkenoyl) halide and 1-O-alkyl (alkenyl) glycerol remain below 1% on the GC spectrum. When pyridine is used as the solvent, the preferred reaction time is about 2 hours. When the adverse reaction is carried out, the pyridine salt is hardened, which may interfere with the extraction separation, and there is a problem that by-products may be generated.

상기 단계 1의 실시예에 따르면, 1-O-알킬(알케닐) 글리세롤과 비극성 용매를 혼합하고, 온도를 30 ~ 60℃ 로 설정한 후 1 ~ 30 분간 교반시키고, 염기성 용매를 넣은 후 알카노일(알케노일) 할라이드를 혼합하고 30 ~ 60℃에서 1 ~ 3 시간 동안 반응시키는 순서대로 진행할 수 있다.
According to the embodiment of Step 1 above, 1-O-alkyl (alkenyl) glycerol and a nonpolar solvent are mixed, the temperature is set at 30 to 60 ° C, the mixture is stirred for 1 to 30 minutes, (Alkenoyl) halide and reacting at 30 to 60 ° C for 1 to 3 hours.

이상과 같은 축합반응에 의해 화학식 1로 표시되는 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드가 생성된다. The 1-O-alkyl (alkenyl) diglyceride represented by the general formula (1) is produced by the condensation reaction as described above.

본 발명의 제조방법의 축합반응 단계의 특징적인 구성에 의해 반응 후 혼합물에서 용매를 제거하고 정제하는 과정은 매우 간단하게 이루어질 수 있다.
The process of removing the solvent from the mixture and purifying the mixture after the reaction can be made very simple by the characteristic configuration of the condensation reaction step of the production method of the present invention.

구체적으로는, 상기 반응 후의 혼합물을 용제로 분리, 추출하여 유기물층을 얻는 단계(단계 a);Specifically, the step of separating and extracting the mixture after the reaction with a solvent to obtain an organic material layer (step a);

얻어진 유기물층에서 잔여 수분을 제거하는 단계(단계 b); 및Removing residual water in the obtained organic material layer (step b); And

감압증류로 용매를 제거하는 단계(단계 c)를 포함할 수 있다.
And removing the solvent by vacuum distillation (step c).

상기 단계 a 는 보다 구체적으로는, 반응 혼합물을 분액깔대기에 넣고 비극성 용매를 알킬글리세롤 1g 당 20 ~ 40 ml을 추가로 넣고, 여기에 물(포화 염화나트륨 수용액)을 알킬글리세롤 1g 당 20~40 ml 를 투입하여 세척한 후 유기층을 모으는 단계일 수 있다. In step a, more specifically, the reaction mixture is placed in a separatory funnel, 20 to 40 ml of 1 g of alkyl glycerol per 1 g of nonpolar solvent is added, 20 to 40 ml of water (saturated sodium chloride aqueous solution) per 1 g of alkyl glycerol And then washing and washing to collect the organic layer.

상기 비극성 용매는 예를 들면, 헥산, 클로로포름, 에틸에테르를 들 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 바람직하게는 상기 축합반응에서 사용된 비극성 용매와 동일한 용매를 사용할 수 있다. 이때 비극성 용매로서 헥산을 사용하면 분액깔때기에서 물의 상부에 위치하여 물로 세척 후 물의 제거가 용이하다는 장점이 있다. 상기 축합반응에서 비극성 용매로 헥산을 사용하고 상기 분리, 추출공정에서도 헥산을 사용하는 경우가 공정의 경제성 및 수율면에서 가장 바람직할 수 있다.
Examples of the nonpolar solvent include, but are not limited to, hexane, chloroform, and ethyl ether. Preferably, the same solvent as the non-polar solvent used in the condensation reaction may be used. At this time, when hexane is used as the nonpolar solvent, it is located at the upper part of the water in the separating funnel, and there is an advantage that the water can be easily removed after washing with water. The use of hexane as the nonpolar solvent in the condensation reaction and the use of hexane in the separation and extraction processes may be the most preferable in view of economical efficiency and yield.

일반적인 분리, 추출 공정에서는 수율을 높이기 위해 세척 후 물층(포화 염화나트륨 수용액)을 따로 모아서 유기용매를 사용하여 추출하는 공정을 필요로 한다.In a general separation and extraction process, a water layer (saturated sodium chloride aqueous solution) is separately collected and extracted with an organic solvent after washing in order to increase the yield.

그러나, 본 발명의 제조방법에서는 축합반응단계의 특징적 구성에 의해 이와 같은 과정을 생략하여도 높은 수율로 얻을 수 있는 장점이 있다.
However, in the production process of the present invention, it is advantageous to obtain a high yield even if such a process is omitted owing to the characteristic configuration of the condensation reaction step.

상기 단계 (b)는 구체적으로는, 얻어진 유기층에 대해 무수황산마그네슘, 무수황산나트륨, 무수황산칼슘, 합성제올라이트, 활성알루미나 및 실리카겔로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 첨가하여 잔여 수분을 제거할 수 있다. Specifically, the step (b) may include adding at least one selected from the group consisting of anhydrous magnesium sulfate, anhydrous sodium sulfate, anhydrous calcium sulfate, synthetic zeolite, activated alumina and silica gel to the obtained organic layer to remove residual moisture have.

이 중 무수황산마그네슘은 가격이 저렴하고 건조용량이 크고 빠르며 용제에 녹지 않고 화학적으로도 불활성이므로 거의 모든 형태의 유기화합물에 사용될 수 있어 무수황산마그네슘을 사용하는 것이 가장 바람직하다. 무수황산마그네슘을 사용하는 경우 1-O-알킬 글리세롤 100g당 2 ~ 7g을 첨가하는 것이 바람직하다.
Among these, magnesium sulfate anhydride is most preferable to use anhydrous magnesium sulfate since it is inexpensive, has a large drying capacity, is not soluble in solvents, and is chemically inert and can be used in almost all types of organic compounds. When anhydrous magnesium sulfate is used, it is preferable to add 2 to 7 g per 100 g of 1-O-alkyl glycerol.

다음으로, 상기 수분이 제거된 용매를 제거한다. 용매의 제거는 감압증류에 의할 수 있다. 감압증류의 방법은 특별히 제한되지 않고, 감압증류의 온도와 압력은 사용되는 용매에 따라 당해 분야에서 알려진 방법으로 적절히 조절하여 행할 수 있다.
Next, the water-removed solvent is removed. Removal of the solvent may be carried out by reduced pressure distillation. The method of reduced pressure distillation is not particularly limited, and the temperature and pressure of the reduced pressure distillation can be appropriately adjusted by methods known in the art depending on the solvent used.

이상과 같이, 본 발명에 따른 제조방법은 반응시간이 짧고, 또한 간단한 정제과정을 통해 높은 수율로 1-O-알킬디글리세라이드를 추출하여 사용할 수 있는 장점이 있다. 또한, 1-O-알킬디글리세라이드 제조 수율이 85% ~ 99.9%의 고수율을 나타낸다.
As described above, the production method according to the present invention is advantageous in that the reaction time is short and 1-O-alkyl diglyceride can be extracted and used at a high yield through a simple purification process. In addition, the production yield of 1-O-alkyl diglycerides is 85% to 99.9%.

일반적인 절연유의 합성은 에스테르화 반응을 통해 제조하지만 여러 문제점을 가지고 있다. 상기 언급한 한국특허 2010-0705296호의 제조방법은 에스테르화 반응을 위해 촉매를 사용하며 반응온도는 140~170℃의 고온에서 반응하는데 더 낮은 온도에서 반응시 에스테르화가 완전히 되지 않아 유동점 및 산화안정성에 문제를 갖고 있다. 또한 갈색거저리추출오일과 저분자 알코올을 알칼리 촉매 하에서 반응시키는 한국특허 2011-0054694호와, 알칼리 촉매 하에서 식물성 기름과 저분자 알코올을 혼합하여 50~150℃ 에스테르화 반응시키는 한국특허 2010-1157893호에서는, 알코올과 수분이 남아있게 되어 이를 제거하는 추가공정이 필요하다는 문제점이 있다.
Synthesis of general insulating oil is produced through esterification reaction, but it has various problems. The above-mentioned Korean Patent Application No. 2010-0705296 uses a catalyst for the esterification reaction, and the reaction temperature is a high temperature of 140 to 170 ° C. However, since the esterification is not completed at a lower temperature, the problem of pour point and oxidation stability . Korean Patent No. 2011-0054694 in which brown gruyse extract oil and low-molecular alcohol are reacted under alkaline catalyst and Korean Patent No. 2010-1157893 in which vegetable oil and low-molecular alcohol are esterified at 50 ~ 150 ° C under alkaline catalyst, alcohol And water is left, and there is a problem that an additional process for removing the water is required.

이에 비해, 본 발명의 제조공정은 낮은 온도로 반응이 진행되고 촉매가 사용되지 않는다는 점, 그리고 정제과정이 간편하다는 점에서 기존 제조방법시 에스테르화 반응시 높은 온도에서 진행되고 잔여수분과 알코올로 인한 추가 공정 필요하던 상기와 같은 문제점 등을 해결하여 자원낭비와 환경오염 문제를 해결할 수 있는 바람직한 방법이라고 할 수 있다.
In contrast, the process of the present invention is advantageous in that the reaction proceeds at a low temperature, the catalyst is not used, and the purification process is simple. Therefore, in the conventional production process, the esterification reaction proceeds at a high temperature and residual water and alcohol It can be said that it is a preferable method to solve the problem of resource waste and environmental pollution by solving the above-mentioned problems which require additional processing.

이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명하기로 한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로 본 발명의 범주가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, these embodiments are for illustrating the present invention more specifically, and the scope of the present invention is not limited to these embodiments.

<실시예 1> : (Z)-3-((Z)-octadec-9-en-1-yloxy)propane-1,2-diol di-9-octadecenoate 제조EXAMPLE 1 Preparation of (Z) -3 - ((Z) -octadec-9-en-1-yloxy) propane-1,2-diol di-9-octadecenoate

교반기, 온도계, 콘덴서를 부착한 250ml 반응기에 상온에서 1-O-9-옥타데세닐글리세롤 17.92g(0.05mol)와 헥산 50ml를 넣고 온도를 40~55℃로 설정해 준다. 10분 동안 교반시키고 피리딘 7.91g(0.10mol)을 넣은 후, 9-옥타데스노일 클로라이드 30.09g(0.10mol)을 천천히 적가 시킨다. 적가가 끝난 후 약 50℃에서 약 2시간 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, 반응 혼합물을 분액깔때기에 넣고 헥산을 400ml를 추가로 넣는다. 이 용액을 포화 염화나트륨 수용액 400ml를 나누어 3회 세척하고 헥산층을 무수 마그네슘 설페이트를 이용하여 물을 제거한 후, 회전농축기를 사용하여 40~80℃, 7.0 mbar 조건에서 감압증류하여 헥산을 제거하였다. GC, HR/MSD, NMR, IR을 이용하여 반응 추적 및 구조를 확인하였고, 88%의 수율로 수득하였다. 17.92 g (0.05 mol) of 1-O-9-octadecenyl glycerol and 50 ml of hexane are added to a 250 ml reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser at a temperature of 40 to 55 ° C. After stirring for 10 minutes, 7.91 g (0.10 mol) of pyridine are added, and 30.09 g (0.10 mol) of 9-octadecnoyl chloride is slowly added dropwise. After dropping, the reaction is carried out at about 50 DEG C for about 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture is placed in a separatory funnel and 400 ml of hexane is added. This solution was washed with 400 ml of a saturated aqueous sodium chloride solution three times, and the hexane layer was removed with anhydrous magnesium sulfate, and the hexane was removed by distillation under reduced pressure at 40 to 80 ° C. and 7.0 mbar using a rotary condenser. GC, HR / MSD, NMR and IR were used to confirm the reaction trace and structure, and the yield was 88%.

HR/MSD Observed m/z 870.8027 Composition C 57 H 106 O 5, HR / MSD Observed m / z 870.8027 Composition C 57 H 106 O 5,

1H NMR (300 MHz, Solvent CDCl3) d ppm 0.95-0.81 (m, 9H), 1.28 (d, J = 7.52 Hz, 63H), 1.57 (ddd, J = 6.83, 3.97, 2.14 Hz, 6H), 2.00 (d, J = 4.61 Hz, 11H), 2.32 (q, 4H), 3.62-3.36 (m, 7H), 4.46-3.93 (m, 4H), 5.34 (dd, J = 5.28, 3.61 Hz, 6H), 1H NMR (300 MHz, Solvent CDCl 3) d ppm 0.95-0.81 (m, 9H), 1.28 (d, J = 7.52 Hz, 63H), 1.57 (ddd, J = 6.83, 3.97, 2.14 Hz, 6H), 2.00 (m, 4H), 5.34 (dd, J = 5.28, 3.61 Hz, 6H), 4.32-3.66 (m,

IR =C-H stretch 3003.14cm-1, C-H stretch 2925.52, 2857.43cm-1, C=O stretch 1741.77cm-1, C-O stretch 1121.32cm-1.
IR = CH stretch 3003.14 cm -1, CH stretch 2925.52, 2857.43 cm -1, C = O stretch 1741.77 cm -1, CO stretch 1121.32 cm -1.

<< 실시예Example 2> : (Z)-3-( 2 >: (Z) -3- ( octadecoctadec -9--9- enen -1--One- yloxyyloxy )) propanepropane -1,2--1,2- dioldiol didodecanoatedidodecanoate 제조 Produce

교반기, 온도계, 콘덴서를 부착한 250ml 반응기에 상온에서 1-O-9-옥타데세닐글리세롤 17.92g(0.05mol)와 헥산 50ml를 넣고 온도를 40~55℃로 설정해 준다. 10분 동안 교반시키고 피리딘 7.91g(0.10mol)을 넣은 후, 도데카노일 클로라이드 21.88g(0.10mol)을 천천히 적가 시킨다. 적가가 끝난 후 약 50℃에서 약 2시간 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, 반응 혼합물을 분액깔대기에 넣고 헥산을 400ml를 추가로 넣는다. 이 용액을 포화 염화나트륨 수용액 400ml를 나누어 3회 세척하고 헥산층을 무수 마그네슘 설페이트를 이용하여 물을 제거한 후, 회전농축기를 사용하여 40~80℃, 7.0 mbar 조건에서 감압증류하여 헥산을 제거하였다. GC, HR/MSD, NMR, IR을 이용하여 반응 추적 및 구조를 확인하였고, 95%의 수율로 수득하였다. 17.92 g (0.05 mol) of 1-O-9-octadecenyl glycerol and 50 ml of hexane are added to a 250 ml reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser at a temperature of 40 to 55 ° C. After stirring for 10 minutes, 7.91 g (0.10 mol) of pyridine are added, and then 21.88 g (0.10 mol) of dodecanoyl chloride is slowly added dropwise. After dropping, the reaction is carried out at about 50 DEG C for about 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture is poured into a separatory funnel and 400 ml of hexane is added. This solution was washed with 400 ml of a saturated aqueous sodium chloride solution three times, and the hexane layer was removed with anhydrous magnesium sulfate, and the hexane was removed by distillation under reduced pressure at 40 to 80 ° C. and 7.0 mbar using a rotary condenser. GC, HR / MSD, NMR and IR were used to confirm the reaction trace and structure, and were obtained at a yield of 95%.

HR/MSD Observed m/z 706.6447 Composition C 45 H 86 O 5, HR / MSD Observed m / z 706.6447 Composition C 45 H 86 O 5,

1H NMR (300 MHz, Solvent CDCl3) d ppm 0.88 (t, J = 6.68 Hz, 9H), 1.75-1.12 (m, 62H), 2.51-1.87 (m, 8H), 3.50 (tddd, J = 89.46, 12.21, 6.94 Hz, 5H), 4.25 (ddd, J = 18.41, 11.93, 5.08 Hz, 2H), 5.45-5.15 (m, 3H), 1H NMR (300 MHz, Solvent CDCl 3) d ppm 0.88 (t, J = 6.68 Hz, 9H), 1.75-1.12 (m, 62H), 2.51-1.87 (m, 8H), 3.50 (tddd, J = 89.46, 2H), 5.45-5.15 (m, 3H), 4.25 (ddd, J = 18.41, 11.93, 5.08 Hz,

IR =C-H stretch 3004.15cm-1, C-H stretch 2925.52, 2855.05cm-1, C=O stretch 1743.46cm-1, C-O stretch 1158.20cm-1.
IR = CH stretch 3004.15 cm -1, CH stretch 2925.52, 2855.05 cm -1, C = O stretch 1743.46 cm -1, CO stretch 1158.20 cm -1.

<실시예 3> :(Z)-3-(octadec-9-en-1-yloxy)propane-1,2-diol di-9-octadecenoate 제조Example 3: Preparation of (Z) -3- (octadec-9-en-1-yloxy) propane-1,2-diol di-9-octadecenoate

교반기, 온도계, 콘덴서를 부착한 250ml 반응기에 상온에서 1-O-9-옥타데세닐글리세롤 15.06g(0.042mol)와 헥산 50ml를 넣고 온도를 40~55℃로 설정해 준다. 10분 동안 교반시키고 피리딘 6.64g(0.084mol)을 넣은 후, 옥타데카노일 클로라이드 25.45g(0.084mol)을 천천히 적가 시킨다. 적가가 끝난 후 약 50℃에서 약 2시간 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, 반응 혼합물을 분액깔대기에 넣고 헥산을 400ml를 추가로 넣는다. 이 용액을 포화 염화나트륨 수용액 400ml를 나누어 3회 세척하고 헥산층을 무수 마그네슘 설페이트를 이용하여 물을 제거한 후, 회전농축기를 사용하여 40~80℃, 7.0 mbar 조건에서 감압증류하여 헥산을 제거하였다. GC, HR/MSD, NMR, IR을 이용하여 반응 추적 및 구조를 확인하였고, 89%의 수율로 수득하였다. 15.06 g (0.042 mol) of 1-O-9-octadecenyl glycerol and 50 ml of hexane are placed in a 250 ml reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser at a temperature of 40 to 55 ° C. After stirring for 10 minutes, 6.64 g (0.084 mol) of pyridine are added, and then 25.45 g (0.084 mol) of octadecanoyl chloride is slowly added dropwise. After dropping, the reaction is carried out at about 50 DEG C for about 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture is poured into a separatory funnel and 400 ml of hexane is added. This solution was washed with 400 ml of a saturated aqueous sodium chloride solution three times, and the hexane layer was removed with anhydrous magnesium sulfate, and the hexane was removed by distillation under reduced pressure at 40 to 80 ° C. and 7.0 mbar using a rotary condenser. GC, HR / MSD, NMR and IR were used to confirm the reaction track and structure, and the yield was 89%.

HR/MSD Observed m/z 874.8312 Composition C 57 H 110 O 5, HR / MSD Observed m / z 874.8312 Composition C 57 H 110 O 5,

1H NMR (300 MHz, Solvent CDCl3) d ppm 0.89 (t, J = 6.69 Hz, 9H), 1.65-1.13 (m, 83H), 2.51-2.07 (m, 8H), 3.50 (tddd, J = 87.33, 11.11, 6.44 Hz, 5H), 4.24 (ddd, J = 18.21, 12.93, 6.08 Hz, 2H), 5.45-5.15 (m, 2H), IR =C-H stretch 3004.14cm-1, C-H stretch 2925.09, 2854.55cm-1, C=O stretch 1745.86cm-1, C-O stretch 1167.53cm-1.
1H NMR (300 MHz, Solvent CDCl 3) d ppm 0.89 (t, J = 6.69 Hz, 9H), 1.65-1.13 (m, 83H), 2.51-2.07 (m, 8H), 3.50 (tddd, J = 87.33, IR = CH stretch 3004.14 cm-1, CH stretch 2925.09, 2854.55 cm-1 (m, , C = O stretch 1745.86 cm @ -1, CO stretch 1167.53 cm @ -1.

<실시예 4> : (Z)-3-(dodecyloxy)propane-1,2-diol di-9-octadecenoate 제조Example 4: Preparation of (Z) -3- (dodecyloxy) propane-1,2-diol di-9-octadecenoate

교반기, 온도계, 콘덴서를 부착한 100 ml반응기에 상온에서 1-O-도데실 글리세롤 4.84g(0.02mol)와 헥산 20ml를 넣고 온도를 40~55℃로 설정해 준다. 10분 동안 교반시키고 피리딘 3.16g(0.04mol)을 넣은 후, 9-옥타데스노일 클로라이드 12.00g(0.04mol)을 천천히 적가 시킨다. 적가가 끝난 후 약 50℃에서 약 2시간 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, 반응 혼합물을 분액깔대기에 넣고 헥산을 200ml를 추가로 넣는다. 이 용액을 포화 염화나트륨 수용액 200ml를 나누어 3회 세척하고 헥산층을 무수 마그네슘 설페이트를 이용하여 물을 제거한 후, 회전농축기를 사용하여 40~80℃, 7.0 mbar 조건에서 감압증류하여 헥산을 제거하였다. GC, HR/MSD, NMR, IR을 이용하여 반응 추적 및 구조를 확인하였고, 91%의 수율로 수득하였다. In a 100 ml reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser, 4.84 g (0.02 mol) of 1-O-dodecylglycerol and 20 ml of hexane are placed at room temperature and the temperature is set at 40 to 55 ° C. After stirring for 10 minutes, 3.16 g (0.04 mol) of pyridine are added, and then 12.00 g (0.04 mol) of 9-octadecnoyl chloride is slowly added dropwise. After dropping, the reaction is carried out at about 50 DEG C for about 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture is placed in a separatory funnel and 200 ml of hexane is added. This solution was washed three times with a saturated aqueous sodium chloride solution (three times), and the hexane layer was removed with anhydrous magnesium sulfate, and the hexane was removed by distillation under reduced pressure at 40 to 80 ° C and 7.0 mbar using a rotary condenser. GC, HR / MSD, NMR and IR were used to track the reaction and structure, and it was obtained at a yield of 91%.

HR/MSD Observed m/z 788.7264 Composition C 51 H 96 O 5, HR / MSD Observed m / z 788.7264 Composition C 51 H 96 O 5,

1H NMR (300 MHz, Solvent CDCl3) d ppm 0.88 (t, J = 6.67 Hz, 9H), 1.78-1.11 (m, 61H), 2.27 (tdd, J = 89.46, 12.21, 6.94 Hz, 11H), 4.45-3.29 (m, 7H), 5.47-5.11 (m, 4H), 1H NMR (300 MHz, Solvent CDCl 3) d ppm 0.88 (t, J = 6.67 Hz, 9H), 1.78-1.11 (m, 61H), 2.27 (tdd, J = 89.46, 12.21, 6.94 Hz, 11H), 4.45 -3.29 &lt; / RTI &gt; (m, 7H), 5.47-5.11 (m, 4H)

IR =C-H stretch 3004.65cm-1, C-H stretch 2925.81, 2855.20cm-1, C=O stretch 1743.87cm-1, C-O stretch 1166.77cm-1.
IR = CH stretch 3004.65 cm -1, CH stretch 2925.81, 2855.20 cm -1, C = O stretch 1743.87 cm -1, CO stretch 1166.77 cm -1.

<< 실시예Example 5> : (Z)-3-( 5 >: (Z) -3- ( dodecyloxydodecyloxy )) propanepropane -1,2--1,2- dioldiol didodecanoatedidodecanoate 제조 Produce

교반기, 온도계, 콘덴서를 부착한 250ml 반응기에 상온에서 1-O-도데실 글리세롤 12.12g(0.05mol)와 헥산 50ml를 넣고 온도를 40~55℃로 설정해 준다. 10분 동안 교반시키고 피리딘 7.91g(0.10mol)을 넣은 후, 도데카노일 클로라이드 18.38g(0.10mol)을 천천히 적가 시킨다. 적가가 끝난 후 약 50℃에서 약 2시간 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, 반응 혼합물을 분액깔대기에 넣고 헥산을 400ml를 추가로 넣는다. 이 용액을 포화 염화나트륨 수용액 400ml를 나누어 3회 세척하고 헥산층을 무수 마그네슘 설페이트를 이용하여 물을 제거한 후, 회전농축기를 사용하여 40~80℃, 7.0 mbar 조건에서 감압증류하여 헥산을 제거하였다. GC, HR/MSD, NMR, IR을 이용하여 반응 추적 및 구조를 확인하였고, 97%의 수율로 수득하였다. Add 12.12 g (0.05 mol) of 1-O-dodecyl glycerol and 50 ml of hexane to a 250 ml reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser, and set the temperature at 40 to 55 ° C. After stirring for 10 minutes, 7.91 g (0.10 mol) of pyridine are added, and 18.38 g (0.10 mol) of dodecanoyl chloride is slowly added dropwise. After dropping, the reaction is carried out at about 50 DEG C for about 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture is poured into a separatory funnel and 400 ml of hexane is added. This solution was washed with 400 ml of a saturated aqueous sodium chloride solution three times, and the hexane layer was removed with anhydrous magnesium sulfate, and the hexane was removed by distillation under reduced pressure at 40 to 80 ° C. and 7.0 mbar using a rotary condenser. GC, HR / MSD, NMR and IR were used to track the reaction and structure, and were obtained in 97% yield.

HR/MSD Observed m/z 624.5687 Composition C 39 H 76 O 5, HR / MSD Observed m / z 624.5687 Composition C 39 H 76 O 5,

1H NMR (300 MHz, Solvent CDCl3) d ppm 0.88 (t, J = 6.68 Hz, 9H), 1.44-1.13 (m, 48H), 1.57 (ddd, J = 20.35, 9.96, 5.13 Hz, 6H), 2.41-2.23 (m, 4H), 3.63-3.35 (m, 4H), 4.25 (ddd, J = 18.37, 11.90, 5.08 Hz, 2H), 5.20 (dd, J = 6.30, 3.72 Hz, 1H), 1H NMR (300 MHz, Solvent CDCl 3) d ppm 0.88 (t, J = 6.68 Hz, 9H), 1.44-1.13 (m, 48H), 1.57 (ddd, J = 20.35, 9.96, 5.13 Hz, 6H), 2.41 J = 6.30, 3.72 Hz, 1 H), 2.20 (d,

IR C-H stretch 2925.50, 2855.18cm-1, C=O stretch 1743.61cm-1, C-O stretch 1159.18cm-1.
IR CH stretch 2925.50, 2855.18 cm -1, C = O stretch 1743.61 cm -1, CO stretch 1159.18 cm -1.

<< 실시예Example 6> :(Z)-3-( 6 >: (Z) -3- ( dodecyloxydodecyloxy )) propanepropane -1,2--1,2- dioldiol dioctadecanoatedioctadecanoate 제조 Produce

교반기, 온도계, 콘덴서를 부착한 250ml 반응기에 상온에서 1-O-도데실 글리세롤 10.18g(0.042mol)와 헥산 50ml를 넣고 온도를 40~55℃로 설정해 준다. 10분 동안 교반시키고 피리딘 6.64g(0.084mol)을 넣은 후, 옥타데카노일 클로라이드 25.45g(0.084mol)을 천천히 적가 시킨다. 적가가 끝난 후 약 50℃에서 약 2시간 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, 반응 혼합물을 분액깔대기에 넣고 헥산을 400ml를 추가로 넣는다. 이 용액을 포화 염화나트륨 수용액 400ml를 나누어 3회 세척하고 헥산층을 무수 마그네슘 설페이트를 이용하여 물을 제거한 후, 회전농축기를 사용하여 40~80℃, 7.0 mbar 조건에서 감압증류하여 헥산을 제거하였다. GC, HR/MSD, NMR, IR을 이용하여 반응 추적 및 구조를 확인하였고, 98%의 수율로 수득하였다. Add 10.18 g (0.042 mol) of 1-O-dodecyl glycerol and 50 ml of hexane to a 250 ml reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser, and set the temperature at 40 to 55 ° C. After stirring for 10 minutes, 6.64 g (0.084 mol) of pyridine are added, and then 25.45 g (0.084 mol) of octadecanoyl chloride is slowly added dropwise. After dropping, the reaction is carried out at about 50 DEG C for about 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture is poured into a separatory funnel and 400 ml of hexane is added. This solution was washed with 400 ml of a saturated aqueous sodium chloride solution three times, and the hexane layer was removed with anhydrous magnesium sulfate, and the hexane was removed by distillation under reduced pressure at 40 to 80 ° C. and 7.0 mbar using a rotary condenser. GC, HR / MSD, NMR and IR were used to track the reaction and structure, and were obtained at a yield of 98%.

HR/MSD Observed m/z 792.7598 Composition C 51 H 100 O 5, HR / MSD Observed m / z 792.7598 Composition C 51 H 100 O 5,

1H NMR (300 MHz, Solvent CDCl3) d ppm 0.88 (t, J = 6.68 Hz, 9H), 1.76-1.09 (m, 80H), 2.53-2.16 (m, 4H), 3.47 (tdd, J = 7.61, 6.67 Hz, 5H), 4.24 (ddd, J = 18.37, 11.91, 5.08 Hz, 2H), 5.20 (dd, J = 6.27, 3.72 Hz, 1H),1H NMR (300 MHz, Solvent CDCl 3) d ppm 0.88 (t, J = 6.68 Hz, 9H), 1.76-1.09 (m, 80H), 2.53-2.16 (m, 4H), 3.47 (tdd, J = 7.61, J = 6.7 Hz, 5H), 4.24 (ddd, J = 18.37,11.91, 5.08 Hz, 2H), 5.20

IR C-H stretch 2919.83, 2851.44cm-1, C=O stretch 1736.96cm-1, C-O stretch 1171.61cm-1.
IR CH stretch 2919.83, 2851.44 cm -1, C = O stretch 1736.96 cm -1, CO stretch 1171.61 cm -1.

<< 실시예Example 7> : (Z)-3-( 7 >: (Z) -3- ( octadecyloxyoctadecyloxy )) propanepropane -1,2--1,2- dioldiol didi -9--9- octadecenoateoctadecenoate 제조 Produce

교반기, 온도계, 콘덴서를 부착한 100ml 반응기에 상온에서 1-O-옥타데실 글리세롤 3.00g(0.008mol)와 헥산 20ml를 넣고 온도를 40~55℃로 설정해 준다. 10분 동안 교반시키고 피리딘 1.27g(0.016mol)을 넣은 후, 9-옥타데스노일 클로라이드 4.80g(0.016mol)을 천천히 적가 시킨다. 적가가 끝난 후 약 50℃에서 약 2시간 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, 반응 혼합물을 분액깔대기에 넣고 헥산을 200ml를 추가로 넣는다. 이 용액을 포화 염화나트륨 수용액 200ml를 나누어 3회 세척하고 헥산층을 무수 마그네슘 설페이트를 이용하여 물을 제거한 후, 회전농축기를 사용하여 40~80℃, 7.0 mbar 조건에서 감압증류하여 헥산을 제거하였다. GC, HR/MSD, NMR, IR을 이용하여 반응 추적 및 구조를 확인하였고, 91%의 수율로 수득하였다. 3.00 g (0.008 mol) of 1-O-octadecylglycerol and 20 ml of hexane are added to a 100 ml reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser, and the temperature is set at 40 to 55 ° C. After stirring for 10 minutes, 1.27 g (0.016 mol) of pyridine are added, and then 4.80 g (0.016 mol) of 9-octadecnoyl chloride is slowly added dropwise. After dropping, the reaction is carried out at about 50 DEG C for about 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture is placed in a separatory funnel and 200 ml of hexane is added. This solution was washed three times with a saturated aqueous sodium chloride solution (three times), and the hexane layer was removed with anhydrous magnesium sulfate, and the hexane was removed by distillation under reduced pressure at 40 to 80 ° C and 7.0 mbar using a rotary condenser. GC, HR / MSD, NMR and IR were used to track the reaction and structure, and it was obtained at a yield of 91%.

HR/MSD Observed m/z 872.8193 Composition C 57 H 108 O 5, HR / MSD Observed m / z 872.8193 Composition C 57 H 108 O 5,

1H NMR (300 MHz, Solvent CDCl3) d ppm 0.88 (t, J = 6.67 Hz, 9H), 1.28 (d, J = 13.36 Hz, 72H), 1.59 (ddd, J = 23.35, 12.33, 6.84 Hz, 8H), 2.12-1.94 (m, 8H), 2.36 (ddd, J = 13.12, 11.23, 6.51 Hz, 5H), 3.46 (q, 6H), 4.24 (dd, J = 41.13, 5.07 Hz, 2H), 5.49-5.26 (m, 4H), 1H NMR (300 MHz, Solvent CDCl 3) d ppm 0.88 (t, J = 6.67 Hz, 9H), 1.28 (d, J = 13.36 Hz, 72H), 1.59 (ddd, J = 23.35, 12.33, 6.84 Hz, 8H ), 2.12-1.94 (m, 8H), 2.36 (ddd, J = 13.12, 11.23, 6.51 Hz, 5H), 3.46 (q, 6H), 4.24 (dd, J = 41.13,5.07 Hz, 2H) 5.26 (m, 4 H),

IR =C-H stretch 3004.45cm-1, C-H stretch 2925.26, 2854.64cm-1, C=O stretch 1743.86cm-1, C-O stretch 1120.89cm-1.
IR = CH stretch 3004.45 cm -1, CH stretch 2925.26, 2854.64 cm -1, C = O stretch 1743.86 cm -1, CO stretch 1120.89 cm -1.

<< 실시예Example 8> : (Z)-3-( 8 >: (Z) -3- ( octadecyloxyoctadecyloxy )) propanepropane -1,2--1,2- dioldiol didodecanoatedidodecanoate 제조 Produce

교반기, 온도계, 콘덴서를 부착한 250ml 반응기에 상온에서 1-O-옥타데실 글리세롤 15.13g(0.042mol)와 헥산 50ml를 넣고 온도를 40~55℃로 설정해 준다. 10분 동안 교반시키고 피리딘 6.64g(0.084mol)을 넣은 후, 도데카노일 클로라이드 18.38g(0.084mol)을 천천히 적가 시킨다. 적가가 끝난 후 약 50℃에서 약 2시간 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, 반응 혼합물을 분액깔대기에 넣고 헥산을 400ml를 추가로 넣는다. 이 용액을 포화 염화나트륨 수용액 400ml를 나누어 3회 세척하고 헥산층을 무수 마그네슘 설페이트를 이용하여 물을 제거한 후, 회전농축기를 사용하여 40~80℃, 7.0 mbar 조건에서 감압증류하여 헥산을 제거하였다. GC, HR/MSD, NMR, IR을 이용하여 반응 추적 및 구조를 확인하였고, 85%의 수율로 수득하였다. Add 15.13 g (0.042 mol) of 1-O-octadecylglycerol and 50 ml of hexane to a 250 ml reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser, and set the temperature at 40 to 55 ° C. After stirring for 10 minutes, 6.64 g (0.084 mol) of pyridine are added, and 18.38 g (0.084 mol) of dodecanoyl chloride is slowly added dropwise. After dropping, the reaction is carried out at about 50 DEG C for about 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture is poured into a separatory funnel and 400 ml of hexane is added. This solution was washed with 400 ml of a saturated aqueous sodium chloride solution three times, and the hexane layer was removed with anhydrous magnesium sulfate, and the hexane was removed by distillation under reduced pressure at 40 to 80 ° C. and 7.0 mbar using a rotary condenser. GC, HR / MSD, NMR and IR were used to trace the reaction and structure, and were obtained at a yield of 85%.

HR/MSD Observed m/z 708.6632 Composition C 45 H 88 O 5, HR / MSD Observed m / z 708.6632 Composition C 45 H 88 O 5,

1H NMR (300 MHz, Solvent CDCl3) d ppm 0.88 (t, J = 6.67 Hz, 9H), 1.32 (d, J = 39.81 Hz, 64H), 1.57 (ddd, J = 20.20, 10.09, 5.56 Hz, 7H), 2.32 (td, J = 7.60, 6.43 Hz, 4H), 3.70-3.29 (m, 4H), 4.24 (ddd, J = 18.37, 11.91, 5.08 Hz, 2H), 5.20 (dd, J = 6.26, 3.73 Hz, 1H), 1H NMR (300 MHz, Solvent CDCl 3) d ppm 0.88 (t, J = 6.67 Hz, 9H), 1.32 (d, J = 39.81 Hz, 64H), 1.57 (ddd, J = 20.20, 10.09, 5.56 Hz, 7H ), 2.32 (td, J = 7.60, 6.43 Hz, 4H), 3.70-3.29 (m, 4H), 4.24 (ddd, J = 18.37, 11.91, 5.08 Hz, 2H) Hz, 1H),

IR C-H stretch 2919.09, 2850.82cm-1, C=O stretch 1740.58cm-1, C-O stretch 1171.39cm-1.
IR CH stretch 2919.09, 2850.82 cm -1, C = O stretch 1740.58 cm -1, CO stretch 1171.39 cm -1.

<< 실시예Example 9> : (Z)-3-( 9 >: (Z) -3- ( octadecyloxyoctadecyloxy )) propanepropane -1,2--1,2- dioldiol dioctadecanoatedioctadecanoate 제조 Produce

교반기, 온도계, 콘덴서를 부착한 250ml 반응기에 상온에서 1-O-옥타데실 글리세롤 15.13g(0.042mol)와 헥산 50ml를 넣고 온도를 40~55℃로 설정해 준다. 10분 동안 교반시키고 피리딘 6.64g(0.084mol)을 넣은 후, 옥타데카노일 클로라이드 25.45g(0.084mol)을 천천히 적가 시킨다. 적가가 끝난 후 약 50℃에서 약 2시간 동안 반응 시킨다. 반응 완료 후, 반응 혼합물을 분액깔대기에 넣고 헥산을 400ml를 추가로 넣는다. 이 용액을 포화 염화나트륨 수용액 400ml를 나누어 3회 세척하고 헥산층을 무수 마그네슘 설페이트를 이용하여 물을 제거한 후, 회전농축기를 사용하여 40~80℃, 7.0 mbar 조건에서 감압증류하여 헥산을 제거하였다. GC, HR/MSD, NMR, IR을 이용하여 반응 추적 및 구조를 확인하였고, 90%의 수율로 수득하였다. Add 15.13 g (0.042 mol) of 1-O-octadecylglycerol and 50 ml of hexane to a 250 ml reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser, and set the temperature at 40 to 55 ° C. After stirring for 10 minutes, 6.64 g (0.084 mol) of pyridine are added, and then 25.45 g (0.084 mol) of octadecanoyl chloride is slowly added dropwise. After dropping, the reaction is carried out at about 50 DEG C for about 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture is poured into a separatory funnel and 400 ml of hexane is added. This solution was washed with 400 ml of a saturated aqueous sodium chloride solution three times, and the hexane layer was removed with anhydrous magnesium sulfate, and the hexane was removed by distillation under reduced pressure at 40 to 80 ° C. and 7.0 mbar using a rotary condenser. GC, HR / MSD, NMR and IR were used to confirm the reaction trace and structure, and it was obtained in a yield of 90%.

HR/MSD Observed m/z 876.9020 Composition C 57 H 112 O 5, HR / MSD Observed m / z 876.9020 Composition C 57 H 112 O 5,

1H NMR (300 MHz, Solvent CDCl3) d ppm 0.88 (t, J = 6.68 Hz, 9H), 1.25 (s, 89H), 1.58 (q, ,8H), 2.32 (td, J = 7.61, 6.67 Hz, 5H), 3.59-3.37 (m, 5H), 4.43-4.06 (m, 3H), 1H NMR (300 MHz, Solvent CDCl 3) d ppm 0.88 (t, J = 6.68 Hz, 9H), 1.25 (s, 89H), 1.58 (q,, 8H), 2.32 (td, J = 7.61, 6.67 Hz, 5H), 3.59-3.37 (m, 5H), 4.43-4.06 (m, 3H),

IR C-H stretch 2919.09, 2850.82cm-1, C=O stretch 1740.58cm-1, C-O stretch 1171.43cm-1.
IR CH stretch 2919.09, 2850.82 cm -1, C = O stretch 1740.58 cm -1, CO stretch 1171.43 cm -1.

<< 실시예Example 10>  10>

실시예 1에서 얻어진 (Z)-3-((Z)-octadec-9-en-1-yloxy)propane-1,2-diol di-9-octadecenoate 과 실시예 2에서 얻어진 (Z)-3-(octadec-9-en-1-yloxy)propane-1,2-diol didodecanoate를 동일한 무게로 혼합한 것을 사용하였다.
(Z) -octadec-9-en-1-yloxy) propane-1,2-diol di-9-octadecenoate obtained in Example 1 and (Z) -3- (octadec-9-en-1-yloxy) propane-1,2-diol didodecanoate.

<< 실시예Example 11>  11>

실시예 1에서 얻어진 (Z)-3-((Z)-octadec-9-en-1-yloxy)propane-1,2-diol di-9-octadecenoate와 실시예 5에서 얻어진 (Z)-3-(dodecyloxy)propane-1,2-diol didodecanoate 를 동일한 무게로 혼합한 것을 사용하였다.
(Z) -3 - ((Z) -octadec-9-en-1-yloxy) propane-1,2-diol di-9-octadecenoate obtained in Example 1 and (dodecyloxy) propane-1,2-diol didodecanoate were mixed in equal amounts.

<< 비교예Comparative Example 1> 1>

Sigma-Aldrich 사에서 구입한 광유를 사용하였다.
Mineral oil purchased from Sigma-Aldrich was used.

<< 비교예Comparative Example 2> 2>

비교예로서 팜 에스테르유는 교반기, 온도계, 환류기를 부착한 반응기에 상온에서 팜유 1mol을 넣고 50℃로 설정한 후 수산화나트륨 0.1mol을 메탄올 4.5mol에 녹여 투입한 후 65℃에서 2시간 반응한 뒤 글리세롤을 제거하여 사용하였다.
As a comparative example, palm ester oil was prepared by adding 1 mol of palm oil at a room temperature to a reactor equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser, setting the temperature at 50 ° C., dissolving 0.1 mol of sodium hydroxide in 4.5 mol of methanol, reacting at 65 ° C. for 2 hours Glycerol was removed and used.

<< 비교예Comparative Example 3> 3>

비교예로서 유채 에스테르유는 상기 비교예 2의 팜 에스테르유 제조방법에서 팜유대신 채종유 1mol을 사용하여 반응한 것 외에는 동일한 방법으로 제조하여 사용하였다.
As a comparative example, rape ester oil was prepared and used in the same manner except that 1 mol of seed oil was used in place of palm oil in the palm ester oil preparation method of Comparative Example 2 above.

<실험예 1> : 물성평가 <Experimental Example 1> Evaluation of physical properties

상기 실시예에 따라 제조된 절연유의 점도와 유동점, 생분해도 측정을 실시하였다.The viscosity, pour point and biodegradability of the insulating oil prepared according to the above examples were measured.

(1) 동점도 측정은 Cannon사의 루틴타입 동점도계를 사용하여 KS M 2014 규격에 따라 40℃에서 측정하였다.(1) The kinematic viscosity was measured at 40 캜 according to KS M 2014 standard using a routine type coincidence meter manufactured by Cannon.

(2) 유동점은 EYELA사의 psl-1800을 사용하여 KS M 2016 규격에 따라 측정되었다. (2) The pour point was measured according to KS M 2016 specification using EYELA's psl-1800.

(3) 인화점은 COC 장치를 이용하여 2℃마다 불꽃을 시료 위로 지나가게 만들어 불꽃이 튀는 온도를 측정하는 방법으로 측정하였으며 (3) The flash point was measured by measuring the temperature at which the flame spattered by allowing the flame to pass over the sample at 2 ° C using a COC device

(4) 생분해도 측정 실험은 WTW사의 OxiTopOC 100을 사용하여 OECD 301D method를 따라 28일간 측정하였다.
(4) Measurement of biodegradability The measurement was carried out for 28 days according to the OECD 301D method using OxiTopOC 100 manufactured by WTW.

이를 하기 표 1에 정리하였다.
This is summarized in Table 1 below.

시료sample 40℃동점도
(mm2/s)
40 ℃ Kinematic viscosity
(mm 2 / s)
유동점(℃)Pour Point (℃) 인화점(℃)Flash point (℃) 생분해도Biodegradability
실시예 1Example 1 33.6933.69 -30.0-30.0 254254 87.2%87.2% 실시예 2Example 2 28.9328.93 -27.5-27.5 248248 79.5%79.5% 실시예 3Example 3 52.6152.61 +5.0+5.0 283283 68.2%68.2% 실시예 4Example 4 28.8128.81 -24.5-24.5 178178 83.4%83.4% 실시예 5Example 5 18.2118.21 -15.0-15.0 156156 76.8%76.8% 실시예 6Example 6 48.2248.22 +5.7+5.7 235235 67.1%67.1% 실시예 7Example 7 42.4142.41 -15.8-15.8 307307 72.1%72.1% 실시예 8Example 8 41.0941.09 -10.4-10.4 286286 67.5%67.5% 실시예 9Example 9 58.8658.86 +8.3+8.3 331331 62.3%62.3% 실시예 10Example 10 34.7434.74 -25.0-25.0 238238 -- 실시예 11Example 11 32.9432.94 -22.5-22.5 232232 -- 비교예 1 Comparative Example 1 8.598.59 -45.0-45.0 152152 30%30% 비교예 2Comparative Example 2 5.125.12 -32.5-32.5 176176 77%77% 비교예 3Comparative Example 3 5.735.73 -27.5-27.5 212212 77%77%

표 1로부터, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 11의 동점도, 유동점, 인화점, 생분해성은 우수한 물성을 나타냄을 확인할 수 있었다.From Table 1, it was confirmed that the kinematic viscosity, pour point, flash point, and biodegradability of Examples 1 to 11 according to the present invention exhibited excellent physical properties.

특히, 실시예 1 내지 3, 실시예 6 내지 11의 경우 인화점이 200℃ 이상으로, 내열 및 난연 특성이 매우 우수한 것을 확인할 수 있었다. 생분해도는 실시예 1, 2, 4, 5, 7 의 경우 70% 이상으로 높아서 식물유 유래 절연유와 동등한 수준으로 생분해도가 높은 것을 확인할 수 있었다. 실시예 1 내지 11 의 40℃ 동점도는 비교예 1 내지 3보다 높은 18.21 mm2/s 에서 58.86mm2/s 의 범위를 가지는 것을 확인하였다. 유동점은 실시예 1, 2, 4, 10, 11이 -20 ℃ 이하로 나타나 기존 절연유처럼 낮은 유동점을 나타낼 수 있음을 확인하였다.
Particularly, in Examples 1 to 3 and Examples 6 to 11, it was confirmed that the flash point was 200 ° C or more, and the excellent heat resistance and flame retardancy were excellent. The degree of biodegradation was as high as 70% or more in Examples 1, 2, 4, 5 and 7, indicating that the degree of biodegradation was as high as that of vegetable oil-derived insulating oil. Examples 1 to 40 ℃ kinematic viscosity of 11 was confirmed to be in the range of 58.86mm 2 / s in Comparative Examples 1 to 3 higher than 18.21 mm 2 / s. The pour point was found to be lower than -20 ° C in Examples 1, 2, 4, 10, and 11, indicating a low pour point as in the case of conventional insulating oil.

Claims (10)

하기 화학식 1로 표시되는 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드를 포함하는 절연유.
[화학식 1]
Figure 112013088768263-pat00005

(상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로 C10 ~ C24인 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 또는 1 내지 5의 이중결합을 갖는 C10 ~ C24의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐이다)
An insulating oil comprising 1-O-alkyl (alkenyl) diglyceride represented by the following formula (1).
[Chemical Formula 1]
Figure 112013088768263-pat00005

(In Formula 1, R 1 and R 2 are independently C 10 ~ C 24 is a straight-chain or alkenylene branched alkyl group, or Al 1 to 5 double bonds C 10 ~ straight- or branched-chain C 24 with one another)
제 1 항에 있어서,
상기 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드는 (Z)-3-((Z)-옥타덱-9-엔-1-일옥시)프로판-1,2-디올 디-9-옥타데카노에이트, (Z)-3-((Z)-도덱-3-엔-1-일옥시)프로판-1,2-디올 디-9-옥타데세노에이트, (Z)-3-(옥타덱-9-엔-1-일옥시)프로판-1,2-디올 디도데카노에이트, (Z)-3-(옥타덱-9-엔-1-일옥시)프로판-1,2-디올 디-9-옥타데케노에이트, (Z)-3-(도데실옥시)프로판-1,2-디올 디-9-옥타데케노에이트, (Z)-3-(옥타덱-9-엔-1-일옥시)프로판-1,2-디올 디-3-도데세노에이트, (Z)-3-(도데실옥시)프로판-1,2-디올 디도카노에이트, (Z)-3-(도데실옥시)프로판-1,2-디올 디옥타데카노에이트, (Z)-3-(옥타데실옥시)프로판-1,2-디올 디-9-옥타데케노에이트, (Z)-3-(옥타데실옥시)프로판-1,2-디올 디도데카노에이트 및 (Z)-3-(독타데실옥시)프로판-1,2-디올 디옥타데카노에이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 절연유.
The method according to claim 1,
The 1-O-alkyl (alkenyl) diglyceride is obtained by reacting (Z) -3 - ((Z) -octadec-9-en-1-yloxy) propane-1,2-diol di- Octadecenoate, (Z) -3- (octadec-3-ene-1-yloxy) propano- (Octadec-9-en-1-yloxy) propane-1,2-diol dodecanoate, Octadecenoate, (Z) -3- (dodecyloxy) propane-1,2-diol di-9-octadecenoate, (Z) -3- (octadec- (Z) -3- (dodecyloxy) propane-1,2-diol di-3-dodecenoate, Propane-1,2-diol dioctadecanoate, (Z) -3- (octadecyloxy) propane-1,2-diol di-9-octadecenoate, Decyldecanoate) and (Z) -3- (doctadecyloxy) propane-1,2-diol dioctadecanoate, which is at least one selected from the group consisting of Special Insulating oil of.
제 1 항에 있어서,
상기 절연유의 40℃에서의 동점도는 10 ~ 60 mm2/s이고, 인화점은 150℃ ~ 350 ℃인 것을 특징으로 하는 절연유.
The method according to claim 1,
Wherein the dielectric oil has a kinematic viscosity at 40 캜 of 10 to 60 mm 2 / s and a flash point of 150 캜 to 350 캜.
제 1 항에 있어서,
상기 절연유의 유동점은 -40℃ ~ 10℃ 이고, 생분해성이 60% 이상인 것을 특징으로 하는 절연유.
The method according to claim 1,
Wherein the pour point of the insulating oil is -40 ° C to 10 ° C and the biodegradability is 60% or more.
하기 반응식 1에 나타난 바와 같이, 화학식 2의 1-O-알킬(알케닐) 글리세롤을 비극성 용매 및 염기성 용매 하에서 화학식 3의 알카노일(알케노일) 할라이드와 축합 반응시키는 것을 특징으로 하는 화학식 1의 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드의 제조방법.
[반응식 1]
Figure 112013088768263-pat00006

(상기 반응식 1에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로 C10 ~ C24인 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 또는 1 내지 5의 이중결합을 갖는 C10 ~ C24의 직쇄 또는 분지쇄 알케닐이고, X는 할로겐 원자이다)
(1), wherein 1-O-alkyl (alkenyl) glycerol of formula (2) is condensed with an alkanoyl halide of formula (3) in a nonpolar solvent and a basic solvent, Alkyl (alkenyl) diglycerides.
[Reaction Scheme 1]
Figure 112013088768263-pat00006

(Note that in the above reaction scheme 1, R 1 and R 2 are independently C 10 ~ C 24 straight-chain or branched alkyl group, or 1 to 5 double bond alkenyl straight or branched chain C 10 ~ C 24 Al with each other, And X is a halogen atom)
제 5 항에 있어서,
상기 반응은 촉매를 사용하지 않는 것을 특징으로 하는 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드의 제조방법.
6. The method of claim 5,
Wherein the reaction does not use a catalyst. &Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 1. &lt; / RTI &gt;
제 5 항에 있어서,
상기 비극성 용매는 헥산이고, 상기 염기성 용매는 피리딘인 것을 특징으로 하는 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드의 제조방법.
6. The method of claim 5,
Wherein the non-polar solvent is hexane and the basic solvent is pyridine. &Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 1. &lt; / RTI &gt;
제 5 항에 있어서,
상기 1-O-알킬(알케닐) 글리세롤 : 알카노일(알케노일) 할라이드 : 비극성 용매 : 염기성 용매의 몰비가 1 : 1.5 ~ 3.0 : 5.0 ~ 10.0 : 1.5 ~ 3.0 인 것을 특징으로 하는 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드의 제조방법.
6. The method of claim 5,
Wherein the molar ratio of 1-O-alkyl (alkenyl) glycerol: alkanoyl (alkenoyl) halide: nonpolar solvent: basic solvent is 1: 1.5-3.0: 5.0-10.0: 1.5-3.0. (Alkenyl) diglyceride.
제 5 항에 있어서,
상기 축합반응시 반응온도는 30~60℃이고, 반응시간은 1 ~ 3시간인 것을 특징으로 하는 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드의 제조방법.
6. The method of claim 5,
Wherein the reaction temperature during the condensation reaction is from 30 to 60 ° C and the reaction time is from 1 to 3 hours.
제 5 항에 있어서,
상기 축합 반응의 단계 후에
반응 후의 혼합물을 용제로 분리, 추출하여 유기물층을 얻는 단계;
얻어진 유기물층에서 잔여 수분을 제거하는 단계; 및
감압증류로 용매를 제거하는 단계;를 더 포함하는 1-O-알킬(알케닐)디글리세라이드의 제조방법.
6. The method of claim 5,
After the step of the condensation reaction
Separating the mixture after the reaction with a solvent and extracting it to obtain an organic material layer;
Removing residual moisture from the obtained organic material layer; And
And removing the solvent by vacuum distillation to obtain a 1-O-alkyl (alkenyl) diglyceride.
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