KR101486636B1 - Light transmittance composite film and method for fabricating the same - Google Patents

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Abstract

광투과 복합필름 및 이의 제조방법을 제공한다. 광투과 복합필름은 금속 나노와이어 필름 및 상기 금속 나노와이어 필름 상에 배치되는 탄소나노튜브 필름을 포함하고, 광투과 복합필름의 제조방법은 금속 나노와이어 필름을 형성하는 단계 및 상기 금속 나노와이어 필름 상에 탄소나노튜브 필름을 형성하는 단계를 포함하며, 상기 금속 나노와이어 필름에 함유된 금속 나노와이어는 서로 연결된 상태로 존재하고, 상기 탄소나노튜브 필름에 함유된 탄소나노튜브는 상기 금속 나노와이어의 표면에서 서로 연결되어 촘촘한 네트워크를 이루면서 탄소나노튜브가 금속 나노와이어 사이를 연결하며 빈 공간의 기판을 덮어 금속 나노와이어에서 국부적으로 발생되는 열을 분산시킴으로써 기판 전 표면이 균일하게 가열되도록 하여 안정적인 발열 특성을 나타내도록 하며, 탄소나노튜브가 금속 나노와이어로부터 발생되는 헤이즈(haze)를 감소시켜 필름의 가시성 향상에도 기여할 수 있다.And a method for producing the same. The light-transmitting composite film includes a metal nanowire film and a carbon nanotube film disposed on the metal nanowire film. The method of manufacturing a light-transmitting composite film includes forming a metal nanowire film, Forming a carbon nanotube film on the surface of the metal nanowire film, wherein the metal nanowires contained in the metal nanowire film exist in a state of being connected to each other, The carbon nanotubes are connected to the metal nanowires to cover the substrate in the empty space and disperse heat generated locally in the metal nanowires to uniformly heat the entire surface of the substrate, And the carbon nanotubes are bonded to the metal nanowires It is possible to reduce the haze generated from the film to improve the visibility of the film.

Description

광투과 복합필름 및 이의 제조방법{Light transmittance composite film and method for fabricating the same}TECHNICAL FIELD The present invention relates to a light transmittance composite film,

본 발명은 복합필름 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 광투과 발열 복합필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a composite film and a method for manufacturing the same, and more particularly, to a composite film for light transmission and a method of manufacturing the same.

산화 인듐 주석(ITO)은 우수한 광학적, 전기적 특성을 가져, 항공기, 자동차, 냉동 쇼케이스, 건물 창호유리 등의 습기 또는 성에를 제거하는 광투과 발열 필름으로 응용되고 있다. 이러한 ITO 필름은 90% 이상의 투과도에서 약 10 Ω/□ 이하의 면저항을 가진다. Indium tin oxide (ITO) has excellent optical and electrical properties and is applied as a light transmitting heat-generating film that removes moisture or germs from airplanes, automobiles, refrigerator showcases, and window glass of buildings. Such an ITO film has a sheet resistance of about 10? /? Or less at a transmittance of 90% or more.

그러나, ITO 필름은 깨지기 쉽고, 제조시 고진공이 요구되어 대면적의 적용이 어려우며, 제조 비용이 비싼 문제점이 있다. 따라서, ITO 필름을 대체할 수 있는 소재 필름에 대한 연구가 활발히 이루어지고 있다. However, the ITO film tends to be fragile, requires a high vacuum at the time of manufacture, and is difficult to apply in a large area, resulting in a high manufacturing cost. Therefore, studies on a material film that can replace the ITO film have been actively conducted.

최근, 이러한 ITO 필름의 대체 소재로서, 은 나노와이어(silver nanowire, AgNW)와 단일벽 탄소나노튜브(single walled carbon nanontube, SWCNT)에 대한 연구가 진행되고 있다. 이러한 은 나노와이어와 단일벽 탄소나노튜브는 높은 투과도와 낮은 저항을 가지고, 유연성이 있어 잘 깨지지 않으며, 용액상으로 제조 가능하여 대면적의 적용이 용이한 이점이 있다. Recently, silver nanowires (AgNW) and single walled carbon nanotubes (SWCNTs) have been studied as alternative materials for such ITO films. Such silver nanowires and single-walled carbon nanotubes have high transmittance and low resistance, are flexible and do not break easily, can be manufactured in a solution state, and are easy to apply in a large area.

은(Ag)은 가장 낮은 저항을 가지는 금속 중 하나로, 높은 발열 특성을 나타낸다. 그러나, 나노미터 수준의 직경을 가지는 은 나노와이어는 융점이 낮아, 높은 열에 쉽게 끊어지므로, 발열의 안정성이 떨어지는 문제점이 있다.Silver (Ag) is one of the metals with the lowest resistance, and exhibits high heat-generating properties. However, silver nanowires having a nanometer-level diameter have a low melting point and easily break into high heat, resulting in poor stability of heat generation.

반면, 단일벽 탄소나노튜브는 탄소-탄소(C-C)의 공유결합으로 인해 발열에 따른 안정성이 매우 높은 이점이 있다. 그러나, 단일벽 탄소나노튜브 필름은 ITO 필름이나 은 나노와이어 필름에 비해 저항이 매우 높아, 발열 필름으로 사용하기 위해서는 높은 전압이 필요한 문제점이 있다.On the other hand, single-walled carbon nanotubes have a very high stability due to heat generation due to a covalent bond of carbon-carbon (C-C). However, the single-walled carbon nanotube film has a very high resistance as compared with the ITO film or the silver nanowire film, and thus there is a problem that a high voltage is required for use as a heat-generating film.

한편, 대한민국 등록특허 제10-1091744호에서는 메탈 와이어를 이용한 전도성 필름 제조방법 및 전도성 필름에 대해 개시하고 있다. 이러한 전도성 필름은 초음파에 의한 절단 및 산과의 화학반응 중 적어도 하나를 통하여 탄소나노튜브를 전처리하는 단계, 용매에 이온성 액상 물질을 첨가하는 단계, 상기 탄소나노튜브를 상기 용매에 분산시키는 단계, 상기 탄소나노튜브가 상기 용매에 분산되어 생성된 탄소나노튜브 분산액에 메탈 와이어를 혼합하는 단계 및 상기 메탈 와이어가 혼합된 분산액을 기판상에 코팅하여 전극층을 형성하는 단계를 포함하여 제조된다. Korean Patent Registration No. 10-1091744 discloses a conductive film production method using a metal wire and a conductive film. The conductive film may be prepared by pretreating carbon nanotubes through at least one of cutting by ultrasonic waves and chemical reaction with acids, adding an ionic liquid material to a solvent, dispersing the carbon nanotubes in the solvent, Mixing a metal wire with a carbon nanotube dispersion produced by dispersing carbon nanotubes in the solvent, and coating the dispersion with the metal wire on a substrate to form an electrode layer.

상기의 방법은 메탈와이어와 탄소나노튜브가 혼합된 분산액을 기판 상에 코팅하는 방법이므로, 메탈와이어들 사이에 탄소나노튜브가 개재될 확률이 높다. 따라서, 상기 메탈와이어와 탄소나노튜브가 접촉되는 지점에서 발생하는 접촉 저항으로 인해 매우 높은 저항을 나타낼 수 있으므로, 발열 필름으로 사용하기 어려운 문제점이 있다.Since the above method is a method of coating a dispersion on which a metal wire and a carbon nanotube are mixed, there is a high probability that the carbon nanotubes are interposed between the metal wires. Therefore, since the metal wire can exhibit a very high resistance due to the contact resistance generated at the point where the metal wire and the carbon nanotube are in contact, it is difficult to use it as a heat generating film.

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 저전압에서도 우수한 발열 특성을 나타내며, 발열의 안정성이 향상된 광투과 복합필름 및 이의 제조방법을 제공함에 있다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a light-transmitting composite film having excellent exothermic characteristics under low voltage and improved heat stability, and a method for producing the same.

상기 과제를 이루기 위하여 본 발명의 일 측면은 광투과 복합필름을 제공한다. 상기 필름은 금속 나노와이어 필름 및 상기 금속 나노와이어 필름 상에 배치되는 탄소나노튜브 필름을 포함한다.According to one aspect of the present invention, there is provided a light-transmitting composite film. The film includes a metal nanowire film and a carbon nanotube film disposed on the metal nanowire film.

상기 금속 나노와이어 필름 내에 함유된 금속 나노와이어들은 랜덤하게 배열되되, 하나의 금속 나노와이어의 일부가 다른 금속 나노와이어의 일부와 겹치게 배열되어 서로 연결될 수 있다.The metal nanowires contained in the metal nanowire film are randomly arranged such that a part of one metal nanowire overlaps with another part of another metal nanowire and can be connected to each other.

상기 금속 나노와이어 필름 내에 함유된 금속 나노와이어들은 랜덤하게 배열되고, 상기 탄소나노튜브 필름 내에 함유된 탄소나노튜브들은 상기 금속 나노와이어의 표면에서 서로 연결되어, 네트워크 구조를 이룰 수 있다.The metal nanowires contained in the metal nanowire film are randomly arranged, and the carbon nanotubes contained in the carbon nanotube film are connected to each other on the surface of the metal nanowire to form a network structure.

상기 금속 나노와이어 필름의 하부에 배치되는 탄소나노튜브 필름을 더 포함할 수 있다.And a carbon nanotube film disposed under the metal nanowire film.

상기 탄소나노튜브 필름 상에 배치되는 보호 필름을 더 포함할 수 있다.And a protective film disposed on the carbon nanotube film.

상기 보호 필름은 광투과성 폴리머를 함유할 수 있다.The protective film may contain a light-transmitting polymer.

상기 금속 나노와이어는 금, 은, 백금, 구리 및 니켈 나노와이어 중 어느 하나일 수 있다.The metal nanowire may be any one of gold, silver, platinum, copper, and nickel nanowires.

상기 탄소나노튜브는 단일벽 탄소나노튜브, 이중벽 탄소나노튜브 또는 다중벽 탄소나노튜브일 수 있다.The carbon nanotube may be a single-walled carbon nanotube, a double-walled carbon nanotube, or a multi-walled carbon nanotube.

상기 금속 나노와이어 필름과 상기 탄소나노튜브 필름의 일단에 배치되는 제1 전극 및 상기 금속 나노와이어 필름과 상기 탄소나노튜브 필름의 타단에 배치되는 제2 전극을 더 포함할 수 있다.A metal nanowire film, a first electrode disposed on one end of the carbon nanotube film, and a second electrode disposed on the other end of the metal nanowire film and the carbon nanotube film.

상기 과제를 이루기 위하여 본 발명의 일 측면은 광투과 복합필름의 제조방법을 제공한다. 상기 제조방법은 금속 나노와이어 필름을 형성하는 단계 및 상기 금속 나노와이어 필름 상에 탄소나노튜브 필름을 형성하는 단계를 포함하며, 상기 탄소나노튜브 필름에 함유된 탄소나노튜브는 상기 금속 나노와이어 필름에 함유된 금속 나노와이어의 표면에서 서로 연결되어 네트워크를 이루면서, 상기 금속 나노와이어의 표면을 덮도록 형성된다.According to one aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a light-transmitting composite film. The method includes forming a metal nanowire film and forming a carbon nanotube film on the metal nanowire film, wherein the carbon nanotube contained in the carbon nanotube film is formed on the metal nanowire film And is formed so as to cover the surface of the metal nanowires while being connected to each other at the surface of the metal nanowires.

상기 금속 나노와이어 필름을 형성하는 단계 이전에 탄소나노튜브 필름을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다.The method may further include forming a carbon nanotube film before forming the metal nanowire film.

상기 금속 나노와이어 필름 상에 탄소나노튜브 필름을 형성하는 단계 이후, 상기 탄소나노튜브 필름 상에 보호 필름을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다.Forming a carbon nanotube film on the metal nanowire film, and then forming a protective film on the carbon nanotube film.

본 발명에 따르면, 금속 나노와이어의 표면 상에 탄소나노튜브가 촘촘한 네트워크 구조를 이루도록 배치됨으로써, 탄소나노튜브가 금속 나노와이어의 사이를 연결하여, 금속 나노와이어에서 발생되는 열을 분산시킬 수 있다. 이로써, 기판 전면에 균일하게 발열이 일어나도록 하여, 안정적인 발열 특성을 나타낼 수 있다. According to the present invention, the carbon nanotubes are arranged so as to form a tight network structure on the surface of the metal nanowires, so that the carbon nanotubes connect the metal nanowires to disperse the heat generated from the metal nanowires. This makes it possible to uniformly generate heat on the entire surface of the substrate, thereby exhibiting stable heat generation characteristics.

또한, 탄소나노튜브가 금속 나노와이어로부터 발생되는 헤이즈(haze)를 제거하여 필름의 가시성 향상에 기여할 수 있다. In addition, the carbon nanotubes may contribute to improving the visibility of the film by removing haze generated from the metal nanowires.

본 발명의 기술적 효과들은 이상에서 언급한 것들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The technical effects of the present invention are not limited to those mentioned above, and other technical effects not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

도 1a는 본 발명의 일 실시예에 의한 광투과 복합필름의 사시도이다.
도 1b는 본 발명의 다른 실시예에 의한 광투과 복합필름의 사시도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 의한 광투과 복합필름의 평면도이다.
도 3은 본 발명의 또 다른 실시예에 의한 광투과 복합필름의 단면도이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 의한 광투과 복합필름의 제조공정 흐름도이다.
도 5a 및 도 5b는 비교예 1에 의한 은 나노와이어 필름 및 비교예 2에 의한 탄소나노튜브 필름을 나타내는 SEM 이미지들이다.
도 6a 및 도 6b는 비교예 3에 의한 광투과 복합필름을 나타내는 SEM 이미지들이다.
도 7a 및 도 7b는 본 발명의 일 실시예에 의한 광투과 복합필름을 나타내는 SEM 이미지들이다.
도 8은 비교예 1의 은 나노와이어 필름의 전압에 따른 온도 변화를 각각 나타내는 그래프이다.
도 9는 비교예 2의 탄소나노튜브 필름의 전압에 따른 온도 변화를 각각 나타내는 그래프이다.
도 10a 및 도 10b는 비교예 3의 광투과 복합필름 및 본 발명의 일 실시예에 의한 광투과 복합필름의 전압에 따른 온도 변화를 각각 나타내는 그래프이다.
도 11a 및 도 11b는 비교예 1의 은 나노와이어 필름 및 본 발명의 일 실시예에 의한 광투과 복합필름의 전압에 따른 온도 변화를 나타내는 그래프들이다.
도 12a 및 도 12b는 본 발명의 일 실시예에 의한 광투과 복합필름의 전압 인가에 따른 발열을 측정한 SEM 이미지들이다.
1A is a perspective view of a light-transmitting composite film according to an embodiment of the present invention.
1B is a perspective view of a light-transmitting composite film according to another embodiment of the present invention.
2 is a plan view of a light-transmitting composite film according to an embodiment of the present invention.
3 is a cross-sectional view of a light-transmitting composite film according to another embodiment of the present invention.
4 is a flowchart illustrating a manufacturing process of a light-transmitting composite film according to an embodiment of the present invention.
FIGS. 5A and 5B are SEM images showing the silver nanowire film of Comparative Example 1 and the carbon nanotube film of Comparative Example 2. FIG.
6A and 6B are SEM images showing a light-transmitting composite film according to Comparative Example 3. Fig.
7A and 7B are SEM images showing a light-transmitting composite film according to an embodiment of the present invention.
FIG. 8 is a graph showing a temperature change according to a voltage of a silver nanowire film of Comparative Example 1. FIG.
9 is a graph showing the temperature change of the carbon nanotube film of Comparative Example 2 according to the voltage.
10A and 10B are graphs showing changes in temperature of a light-transmitting composite film of Comparative Example 3 and a light-transmitting composite film according to an embodiment of the present invention, respectively.
FIGS. 11A and 11B are graphs showing changes in temperature of a silver nanowire film of Comparative Example 1 and a light-transmitting composite film according to an embodiment of the present invention, according to a voltage.
FIGS. 12A and 12B are SEM images illustrating heat generation according to voltage application of the light-transmitting composite film according to an embodiment of the present invention.

이하, 첨부한 도면들을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예들을 상세히 설명한다. 그러나, 본 발명은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수 있으며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. It is to be understood, however, that the present invention is not limited to the embodiments described herein but may be embodied in other forms and includes all equivalents and alternatives falling within the spirit and scope of the present invention.

본 명세서에서 층이 다른 층 또는 기판 "상"에 있다고 언급되는 경우에 그것은 다른 층 또는 기판 상에 직접 형성될 수 있거나, 그들 사이에 제3의 층이 개재될 수도 있다. 또한, 본 명세서에서 위쪽, 상(부), 상면 등의 방향적인 표현은 그 기준에 따라 아래쪽, 하(부), 하면 등의 의미로 이해될 수 있다. 즉, 공간적인 방향의 표현은 상대적인 방향으로 이해되어야 하며 절대적인 방향을 의미하는 것으로 한정 해석되어서는 안 된다.When a layer is referred to herein as being "on" another layer or substrate, it may be formed directly on another layer or substrate, or a third layer may be interposed therebetween. In the present specification, directional expressions of the upper side, upper side, upper side, and the like can be understood as meaning lower, lower, lower, and the like according to the standard. That is, the expression of the spatial direction should be understood in the relative direction and should not be construed as limiting in the absolute direction.

도면들에 있어서, 층 및 영역들의 두께는 명확성을 기하기 위하여 과장 또는 생략된 것일 수 있다. 명세서 전체에 걸쳐서 동일한 참조번호들은 동일한 구성요소들을 나타낸다.In the drawings, the thicknesses of the layers and regions may be exaggerated or omitted for the sake of clarity. Like reference numerals designate like elements throughout the specification.

도 1a는 본 발명의 일 실시예에 의한 광투과 복합필름의 단면도이다.1A is a cross-sectional view of a light-transmitting composite film according to an embodiment of the present invention.

도 2는 본 발명의 일 실시예에 의한 광투과 복합필름의 평면도이다.2 is a plan view of a light-transmitting composite film according to an embodiment of the present invention.

도 1a 및 도 2를 참조하면, 기판(10)이 배치될 수 있다. 상기 기판(10)은 광투과성 재질로 이루어질 수 있다. 일 예로, 상기 기판(10)은 유리, 사파이어 또는 석영 등의 무기물 기판이거나, PET(폴리에틸렌텔레프탈레이트), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에테르설포네이트(PES), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 또는 폴리카보네이트(PC) 등의 유기물 기판일 수 있다. 그러나, 이에 한정되는 것은 아니다.Referring to FIGS. 1A and 2, a substrate 10 may be disposed. The substrate 10 may be made of a light transmissive material. For example, the substrate 10 may be an inorganic substrate such as glass, sapphire, or quartz, or may be an inorganic substrate such as PET (polyethylene terephthalate), polyethylene naphthalate (PEN), polyether sulfonate (PES), polymethyl methacrylate Or an organic material substrate such as polycarbonate (PC). However, the present invention is not limited thereto.

상기 기판(10) 상에 금속 나노와이어 필름(20)이 배치된다. 상기 금속 나노와이어 필름(20)은 복수개의 금속 나노와이어(21)들을 함유할 수 있다. 상기 금속 나노와이어들(21)은 은, 금, 백금, 구리 및 니켈 중에서 선택되는 어느 하나의 나노와이어들일 수 있다. 금속 나노와이어(21)들은 상기 필름(20) 내에서 랜덤하게 배열될 수 있다. 이 때, 상기 금속 나노와이어(21)끼리는 그 일부가 겹치도록 배열될 수 있다. 즉, 하나의 금속 나노와이어의 일부가 다른 금속 나노와이어의 일부와 겹치게 배열되어, 서로 직접 연결된 상태로 존재할 수 있다. A metal nanowire film (20) is disposed on the substrate (10). The metal nanowire film 20 may contain a plurality of metal nanowires 21. The metal nanowires 21 may be any of nanowires selected from silver, gold, platinum, copper, and nickel. The metal nanowires 21 may be randomly arranged in the film 20. At this time, the metal nanowires 21 may be arranged so that a part thereof overlaps with each other. That is, a portion of one metal nanowire may be arranged to overlap with a portion of another metal nanowire, and may be directly connected to each other.

상기 금속 나노와이어 필름(20) 상에 탄소나노튜브 필름(30)이 배치된다. 상기 탄소나노튜브 필름(30)은 탄소나노튜브를 함유할 수 있다. 일 예로, 상기 탄소나노튜브 필름(30) 내에 함유된 탄소나노튜브(31)는 단일벽 탄소나노튜브, 이중벽 탄소나노튜브 또는 다중벽 탄소나노튜브 등일 수 있다. 그러나, 이에 한정되는 것은 아니며, 공지된 다양한 탄소나노튜브를 이용할 수 있다. A carbon nanotube film (30) is disposed on the metal nanowire film (20). The carbon nanotube film 30 may contain carbon nanotubes. For example, the carbon nanotubes 31 contained in the carbon nanotube film 30 may be single wall carbon nanotubes, double wall carbon nanotubes, or multiwall carbon nanotubes. However, the present invention is not limited thereto, and various known carbon nanotubes can be used.

상기 탄소나노튜브(31)는 촘촘한 네트워크 구조로 서로 연결된 형태를 가질 수 있다. 상기와 같은 구조의 탄소나노튜브(31)는 상기 금속 나노와이어(21)들의 표면을 덮을 수 있다.The carbon nanotubes 31 may be connected to each other with a tight network structure. The carbon nanotubes 31 may cover the surfaces of the metal nanowires 21.

이와 같이, 상기 금속 나노와이어(21)들은 서로 연결된 상태로 존재하고, 상기 탄소나노튜브(31)는 상기 금속 나노와이어(21)의 표면을 덮는 형태로 존재할 수 있다. 이 경우, 서로 연결된 금속 나노와이어(21)들로 인해 낮은 저항을 가져 큰 전류가 흐를 수 있어 발열이 용이하며, 상기 전류로 인해 발생하는 열은 상기 탄소나노튜브(31)가 분산시켜 방출할 수 있다. As described above, the metal nanowires 21 are connected to each other, and the carbon nanotubes 31 may exist in a form covering the surface of the metal nanowires 21. In this case, due to the metal nanowires 21 connected to each other, a large current can flow due to a low resistance, so that heat generation is easy, and the heat generated by the current can disperse and discharge the carbon nanotubes 31 have.

상기 금속 나노와이어(21)는 나노미터 크기를 가지므로, 벌크 형태의 금속 고유의 융점에 비하여 낮은 융점을 가진다. 일 예로, 상기 금속 나노와이어(21)가 은 나노와이어인 경우, 벌크 형태를 가지는 은의 고유 융점은 961℃로서 매우 높은 반면, 나노미터 크기의 은 나노와이어의 융점은 약 150℃ ∼ 200℃로 크게 낮아진다. Since the metal nanowires 21 have a nanometer size, they have a lower melting point than the melting point inherent in bulk metals. For example, when the metal nanowire 21 is a silver nanowire, the intrinsic melting point of silver having a bulk shape is very high at 961 ° C., while the melting point of nanometer-sized silver nanowires is about 150 ° C. to 200 ° C. Lower.

따라서, 금속 나노와이어 필름(20) 만이 배치된 기판(10)에 전압을 인가하는 경우, 전류의 흐름으로 금속 나노와이어(21)에 발생하는 열은 기판(10) 전체면에 평균적으로 발생하는 열에 비해 국부적으로 높아, 상기 열에 금속 나노와이어(21)가 녹아 끊어지는 문제가 발생할 수 있다. 한편, 상기 탄소나노튜브(31)는 탄소-탄소(C-C)의 강한 공유 결합으로 인해 발열에 대한 안정성이 높으며, 동시에 열 전도도가 매우 우수하다.Therefore, when a voltage is applied to the substrate 10 on which only the metal nanowire film 20 is disposed, the heat generated in the metal nanowires 21 by the flow of current flows to the heat generated on the average surface of the substrate 10 So that the metal nanowires 21 may melt in the heat, resulting in breakage. On the other hand, the carbon nanotube 31 has high stability against heat due to strong covalent bonding of carbon-carbon (C-C) and has excellent thermal conductivity at the same time.

따라서, 금속 나노와이어(21)의 표면 상에 탄소나노튜브(31)가 촘촘한 네트워크 구조를 이루도록 배치되는 경우, 상기 탄소나노튜브(31)가 금속 나노와이어(21)의 사이를 연결하여, 상기 금속 나노와이어(21)에서 발생되는 열을 분산시킬 수 있다. 이로써, 기판(10) 전면에 균일하게 발열이 일어나도록 하여, 안정적인 발열 특성을 나타낼 수 있다.Therefore, when the carbon nanotubes 31 are arranged on the surface of the metal nanowires 21 so as to form a tight network structure, the carbon nanotubes 31 connect between the metal nanowires 21, The heat generated from the nanowires 21 can be dispersed. As a result, uniform heat generation occurs on the entire surface of the substrate 10, and stable heat generation characteristics can be exhibited.

금속 나노와이어(21)는 저항이 낮은 이점이 있는 반면, 열 안정성이 떨어지는 단점이 있고, 탄소나노튜브(31)는 열 안정성이 뛰어나고 열 전도도가 높은 이점이 있는 반면 저항이 높은 단점을 가지고 있다. 이 때, 금속 나노와이어(21)의 표면 상에 탄소나노튜브(31)를 네트워크 구조를 이루도록 배치하는 경우, 탄소나노튜브(31)는 열 전도도가 구리의 약 2배(~ 6000 W/mK) 정도로 매우 높아 금속 나노와이어(21)에서 발생하는 열을 기판(10)이나 주변으로 신속하게 전달하여 균일한 발열을 유도할 뿐만 아니라 신속한 열 전달을 통해 금속 나노와이어(21)의 온도를 낮춤으로써 열안정성이 떨어지는 금속 나노와이어(21)를 보호하는 역할도 수행할 수 있다.The metal nanowires 21 have a low resistance, while the thermal stability is poor. The carbon nanotubes 31 have the advantages of excellent thermal stability and high thermal conductivity, and high resistance. In this case, when the carbon nanotubes 31 are arranged on the surface of the metal nanowires 21 in a network structure, the thermal conductivity of the carbon nanotubes 31 is about twice (~ 6000 W / mK) So that the heat generated from the metal nanowires 21 is rapidly transferred to the substrate 10 or the periphery to induce uniform heat generation and the temperature of the metal nanowires 21 is reduced through rapid heat transfer, And can also serve to protect the metal nanowires 21 having low stability.

또한, 탄소나노튜브(31)가 금속 나노와이어(31)의 표면을 덮으므로, 상기 금속 나노와이어(21)로부터 발생되는 헤이즈(haze)를 제거하여 필름의 가시성을 향상시킬 수 있다. In addition, since the carbon nanotubes 31 cover the surface of the metal nanowires 31, haze generated from the metal nanowires 21 can be removed to improve the visibility of the film.

상기 탄소나노튜브 필름(30) 상에 보호 필름(40)이 배치될 수 있다. 상기 보호 필름(40)은 다양한 어플리케이션에 응용하기 위해 채용될 수 있다. 상기 보호 필름(40)은 광투과성 폴리머 재질로 이루어질 수 있다. 일 예로, 상기 보호 필름(40)은 PET(PolyEthylene Terephthalate), PI(PolyImide), PAI(Polyamide Imide), PBI(Polybenzimidazole), OPP(Oriented PolyPropylene), BOPP(Bi-axially Oriented PolyPropylene), PVA(Polyvinyl Alcohol), PVB(Polyvinyl Butyryl, PVF(PolyVinyl Fluoride), PVDF(PolyVinylidene Fluoride), TPE(Thermo PlasticElastomer), EVA(Ethylene Vinyl Acetate), EEA(Ethylene-ethyl Acrylic acid), PE(Polyethylene), ETFE(Ethylene Tetrafluoro Ethylene), PPQ(Polyphenylquinoxaline), PBO(Polybenzoxazole) 및 PBT(Polybuthylene Terephthalate) 중에서 선택되는 재질로 이루어질 수 있다. The protective film 40 may be disposed on the carbon nanotube film 30. The protective film 40 may be employed for various applications. The protective film 40 may be made of a light transmitting polymer material. For example, the protective film 40 may be made of a material selected from the group consisting of PET (PolyEthylene Terephthalate), PI (Polyimide), PAI (Polyamide Imide), PBI (Polybenzimidazole), OPP (Oriented PolyPropylene), BOPP Alcohol, PVB (Polyvinyl Butyryl), PVDF (Polyvinylidene Fluoride), TPE (Thermo Plastic Elastomer), EVA (Ethylene Vinyl Acetate), EEA (Ethylene-ethyl Acrylic Acid), PE (Polyethylene), ETFE Tetrafluoro Ethylene), PPQ (Polyphenylquinoxaline), PBO (Polybenzoxazole) and PBT (Polybutylene Terephthalate).

본 발명에 의한 광투과 복합필름은 태양전지, 발광 다이오드 등의 전자소자에 사용되는 전도성 투명 전극, 또는 자동차, 항공기 등에 사용되는 유리에 부착되는 성에, 습기 제거 필름으로 사용할 수 있다. The light-transmitting composite film according to the present invention can be used as a moisture-removing film on a conductive transparent electrode used in an electronic device such as a solar cell or a light emitting diode, or on a glass used for an automobile or an aircraft.

도 1b는 본 발명의 다른 실시예에 의한 광투과 복합필름의 단면도이다.1B is a cross-sectional view of a light-transmitting composite film according to another embodiment of the present invention.

도 1b를 참조하면, 기판(10) 상에 배치된 제1 탄소나노튜브 필름(30a)과, 상기 제1 탄소나노튜브 필름(30a)상에 배치된 제2 탄소나노튜브 필름(30b)의 사이에 금속 나노와이어 필름(20)이 개재될 수 있다. Referring to FIG. 1B, a first carbon nanotube film 30a disposed on a substrate 10 and a second carbon nanotube film 30b disposed on the first carbon nanotube film 30a The metal nanowire film 20 may be interposed.

상기 제1 및 제2 탄소나노튜브 필름(30a, 30b)는 탄소나노튜브를 함유하고, 상기 금속 나노와이어 필름(20)은 복수개의 금속 나노와이어들을 함유할 수 있다.The first and second carbon nanotube films 30a and 30b contain carbon nanotubes and the metal nanowire film 20 may include a plurality of metal nanowires.

이 경우, 상기 금속 나노와이어들의 상, 하부에서 탄소나노튜브가 촘촘한 네트워크를 이루므로, 상기 금속 나노와이어에서 발생되는 열을 기판(10) 전면에 보다 효과적으로 분산시킬 수 있다. 도 1b의 각 구성에 대한 자세한 설명은 도 1a와 같으므로, 설명을 생략하기로 한다.In this case, since the carbon nanotubes are closely networked on the upper and lower sides of the metal nanowires, the heat generated from the metal nanowires can be more effectively dispersed on the entire surface of the substrate 10. The detailed description of each configuration of FIG. 1B is the same as FIG. 1A, and a description thereof will be omitted.

도 3은 본 발명의 또 다른 실시예에 의한 광투과 복합필름의 단면도이다.3 is a cross-sectional view of a light-transmitting composite film according to another embodiment of the present invention.

도 3을 참조하면, 기판(10)이 배치될 수 있다. 상기 기판(10)은 광투과성 재질로 이루어질 수 있다. 일 예로, 상기 기판(10)은 유리, 사파이어 또는 석영 등의 무기물 기판이거나, PET(폴리에틸렌텔레프탈레이트), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에테르설포네이트(PES), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 또는 폴리카보네이트(PC) 등의 유기물 기판일 수 있다. 그러나, 이에 한정되는 것은 아니다.Referring to FIG. 3, a substrate 10 may be disposed. The substrate 10 may be made of a light transmissive material. For example, the substrate 10 may be an inorganic substrate such as glass, sapphire, or quartz, or may be an inorganic substrate such as PET (polyethylene terephthalate), polyethylene naphthalate (PEN), polyether sulfonate (PES), polymethyl methacrylate Or an organic material substrate such as polycarbonate (PC). However, the present invention is not limited thereto.

상기 기판(10) 상에 금속 나노와이어 필름(20)이 배치된다. 상기 금속 나노와이어 필름(20)은 복수개의 금속 나노와이어(21)들을 함유할 수 있다. 상기 금속 나노와이어(21)는 은, 금, 백금, 구리 및 니켈 중에서 선택되는 어느 하나의 나노와이어일 수 있다. A metal nanowire film (20) is disposed on the substrate (10). The metal nanowire film 20 may contain a plurality of metal nanowires 21. The metal nanowires 21 may be any one selected from silver, gold, platinum, copper, and nickel.

상기 금속 나노와이어(21)는 상기 필름(20) 내에서 랜덤하게 배열될 수 있다. 이 때, 상기 금속 나노와이어(21)끼리는 그 일부가 겹치도록 배열될 수 있다. 즉, 상기 금속 나노와이어(21)들은 서로 연결된 상태로 존재할 수 있다. The metal nanowires 21 may be randomly arranged in the film 20. At this time, the metal nanowires 21 may be arranged so that a part thereof overlaps with each other. That is, the metal nanowires 21 may be connected to each other.

상기 금속 나노와이어 필름(20) 상에 탄소나노튜브 필름(30)이 배치된다. 상기 탄소나노튜브 필름(30)은 탄소나노튜브를 함유할 수 있다. 일 예로, 상기 탄소나노튜브 필름(30) 내에 함유된 탄소나노튜브(31)는 단일벽 탄소나노튜브, 이중벽 탄소나노튜브 또는 다중벽 탄소나노튜브 등일 수 있다. 그러나, 이에 한정되는 것은 아니며, 공지된 다양한 탄소나노튜브를 이용할 수 있다. A carbon nanotube film (30) is disposed on the metal nanowire film (20). The carbon nanotube film 30 may contain carbon nanotubes. For example, the carbon nanotubes 31 contained in the carbon nanotube film 30 may be single wall carbon nanotubes, double wall carbon nanotubes, or multiwall carbon nanotubes. However, the present invention is not limited thereto, and various known carbon nanotubes can be used.

상기 탄소나노튜브(31)는 촘촘한 네트워크 구조로 서로 연결된 형태를 가질 수 있다. 상기와 같은 구조의 탄소나노튜브(31)는 상기 금속 나노와이어(21)들의 표면을 덮을 수 있다.The carbon nanotubes 31 may be connected to each other with a tight network structure. The carbon nanotubes 31 may cover the surfaces of the metal nanowires 21.

이와 같이, 상기 금속 나노와이어(21)는 서로 연결된 상태로 존재하고, 상기 탄소나노튜브(31)는 상기 금속 나노와이어(21)의 표면을 덮는 형태로 존재할 수 있다. As described above, the metal nanowires 21 are connected to each other, and the carbon nanotubes 31 may exist in a form covering the surface of the metal nanowires 21.

상기 금속 나노와이어 필름(20)과 탄소나노튜브 필름(30)이 순차 적층된 기판(10)의 양단에 제1 전극(50a) 및 제2 전극(50b)이 배치된다. 상기 전극들(50a, 50b)은 은, 구리, 니켈, 크롬 또는 알루미늄 등 통상의 전극 재질로 이루어질 수 있다. 상기 전극들(50a, 50b)을 통해 전압을 인가하면, 상기 금속 나노와이어 필름(20)과 탄소나노튜브 필름(30)이 순차 적층된 광투과 복합필름으로 전류가 흘러, 상기 광투과 복합필름에서 발열이 생길 수 있다. 이를 통해, 상기 광투과 복합필름을 발열 필름으로 사용할 수 있다. The first electrode 50a and the second electrode 50b are disposed at both ends of the substrate 10 in which the metal nanowire film 20 and the carbon nanotube film 30 are sequentially stacked. The electrodes 50a and 50b may be made of a common electrode material such as silver, copper, nickel, chromium, or aluminum. When a voltage is applied through the electrodes 50a and 50b, a current flows into the light-transmitting composite film in which the metal nanowire film 20 and the carbon nanotube film 30 are sequentially laminated, Heat may be generated. Accordingly, the light-transmitting composite film can be used as a heat generating film.

도 4는 본 발명의 일 실시예에 의한 광투과 복합필름의 제조공정 흐름도이다.4 is a flowchart illustrating a manufacturing process of a light-transmitting composite film according to an embodiment of the present invention.

도 4를 참조하면, 기판 상에 금속 나노와이어 필름을 형성한다(S100). Referring to FIG. 4, a metal nanowire film is formed on a substrate (S100).

상기 기판은 광투과성 재질로 이루어질 수 있다. 일 예로, 상기 기판은 유리, 사파이어 또는 석영 등의 무기물 기판이거나, PET(폴리에틸렌텔레프탈레이트), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에테르설포네이트(PES), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 또는 폴리카보네이트(PC) 등의 유기물 기판일 수 있다. 그러나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 기판은 추후 어플리케이션에 적용시, 제거될 수 있다.The substrate may be made of a light transmissive material. For example, the substrate may be an inorganic substrate such as glass, sapphire, or quartz, or an inorganic substrate such as PET (polyethylene terephthalate), polyethylene naphthalate (PEN), polyether sulfonate (PES), polymethyl methacrylate (PC) or the like. However, the present invention is not limited thereto. The substrate may be removed when applied to future applications.

상기 금속 나노와이어 필름은 금속 나노와이어 용액을 상기 기판 상에 코팅하여 형성할 수 있다. 상기 금속 나노와이어 용액은 금속 나노와이어가 함유된 수용액일 수 있다. 이 때, 상기 금속 나노와이어의 직경은 1 ∼ 100nm, 길이는 1 ∼ 50㎛일 수 있다.The metal nanowire film may be formed by coating a metal nanowire solution on the substrate. The metal nanowire solution may be an aqueous solution containing metal nanowires. At this time, the diameter of the metal nanowire may be 1 to 100 nm and the length may be 1 to 50 탆.

상기 금속 나노와이어 용액에 점증제를 첨가하여 용액의 점도를 증가시킬 수 있다. 일 예로, 상기 점증제로 HPMC(hydroxy propyl methyl cellulose) 및CMC(carboxy methyl cellulose)를 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The viscosity of the solution can be increased by adding the thickener to the metal nanowire solution. For example, hydroxypropylmethyl cellulose (HPMC) and carboxymethyl cellulose (CMC) may be used as the above-mentioned thickener, but the present invention is not limited thereto.

상기 점증제가 첨가된 금속 나노와이어 용액을 초음파 분산시킨 후, 기판 상에 코팅할 수 있다. 상기 코팅 전, 메쉬(mesh) 금속망을 이용하여 상기 금속 나노와이어 용액 내에 존재하는 불순물 등을 제거할 수 있다. 상기 코팅은 일 예로, 스핀 코팅을 사용할 수 있다. 이후, 건조 공정을 통해 용매는 휘발되어, 기판 상에 금속 나노와이어 필름이 형성될 수 있다.The metal nanowire solution to which the thickener is added may be dispersed by ultrasonication and then coated on the substrate. Before the coating, a metal mesh may be used to remove impurities present in the metal nanowire solution. The coating can be, for example, spin coating. Thereafter, the solvent is volatilized through the drying process, and a metal nanowire film can be formed on the substrate.

상기 금속 나노와이어 필름 상에 탄소나노튜브 필름을 형성한다(S200).A carbon nanotube film is formed on the metal nanowire film (S200).

일 예로, 상기 탄소나노튜브 필름은 탄소나노튜브 용액을 상기 금속 나노와이어 필름 상에 코팅하여 형성할 수 있다. 상기 탄소나노튜브 용액은 탄소나노튜브가 함유된 수용액일 수 있다. For example, the carbon nanotube film may be formed by coating a carbon nanotube solution on the metal nanowire film. The carbon nanotube solution may be an aqueous solution containing carbon nanotubes.

상기 탄소나노튜브 용액을 초음파 처리한 후 원심분리할 수 있다. 이를 통해 미분산된 탄소 입자들을 침전시켜 제거할 수 있다. 상기 원심분리 후, 상층액을 수거할 수 있다. The carbon nanotube solution may be subjected to ultrasonic treatment and then centrifuged. By doing so, fine-dispersed carbon particles can be precipitated and removed. After centrifugation, the supernatant can be collected.

이후, 상기 탄소나노튜브 용액을 금속 나노와이어 필름 상에 코팅할 수 있다. 상기 코팅은 일 예로, 스프레이 코팅을 사용할 수 있다. 이후, 건조 공정을 통해 용매는 휘발되어, 금속 나노와이어 필름 상에 탄소나노튜브 필름이 형성될 수 있다. Thereafter, the carbon nanotube solution may be coated on the metal nanowire film. The coating can be, for example, a spray coating. Thereafter, the solvent is volatilized through the drying process, and a carbon nanotube film can be formed on the metal nanowire film.

이 때, 상기 탄소나노튜브 필름 내에 함유된 탄소나노튜브는 촘촘한 네트워크 구조로 서로 연결되어, 상기 금속 나노와이어 필름 내에 랜덤하게 배열된 금속 나노와이어의 표면을 덮을 수 있다. 따라서, 전압을 인가하는 경우, 낮은 저항을 가지는 금속 나노와이어로 많은 전류가 흘러 발생하는 열을 탄소나노튜브가 분산시켜줄 수 있다. 따라서, 금속 나노와이어의 발열에 대한 안정성 및 기판의 발열 균일도가 향상되는 이점이 있다.
At this time, the carbon nanotubes contained in the carbon nanotube film may be connected to each other with a dense network structure to cover the surface of the metal nanowires randomly arranged in the metal nanowire film. Therefore, when a voltage is applied, carbon nanotubes can disperse heat generated by flowing a large amount of current through a metal nanowire having a low resistance. Therefore, there is an advantage that stability against heat generation of the metal nanowire and uniformity of heat generation of the substrate are improved.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위해 바람직한 실험예(example)를 제시한다. 다만, 하기의 실험예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 본 발명이 하기의 실험예에 의해 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred examples will be given to facilitate understanding of the present invention. It should be understood, however, that the following examples are intended to aid in the understanding of the present invention and are not intended to limit the scope of the present invention.

실험예Experimental Example

1. 은 1. Silver 나노와이어Nanowire 용액 제조 Solution preparation

수용액에 2 wt.%의 은 나노와이어가 함유된 은 나노와이어 용액(SNW-004a-02, N & B)을 준비하였다. 상기 은 나노와이어는 40nm의 직경과 15㎛의 길이를 가진다. 상기 은 나노와이어 용액의 점도를 증가시키기 위하여 HPMC(hydroxy propyl methyl cellulose, Aldrich)와 CMC(carboxy methyl cellulose, Aldrich)를 첨가하였다. 보다 구체적으로, 먼저 증류수에 2.4 wt.%의 HPMC를 포함하는 수용액과, 6 wt.%의 CMC를 포함하는 수용액을 각각 제조하였다. 은 나노와이어 용액 4.4g에 HPMC 용액 3.66g을 첨가하고 5분간 교반시킨 후, 5분간 초음파 처리하여 균일하게 분산시켰다. 이후, CMC 수용액 0.74g을 더 첨가하여 상기 교반과 초음파 처리 과정을 반복하였다. 이후, 진공 챔버에 장입하여 혼합 용액 내의 기포를 제거한 후, 500 메쉬(mesh) 금속망을 이용하여 거름으로써 상기 혼합 용액 내에 존재하는 큰 은 나노와이어 입자 또는 불순물을 제거하였다.
A silver nanowire solution (SNW-004a-02, N & B) containing 2 wt.% Of silver nanowires was prepared in the aqueous solution. The silver nanowire has a diameter of 40 nm and a length of 15 mu m. HPMC (hydroxy propyl methyl cellulose, Aldrich) and CMC (carboxy methyl cellulose, Aldrich) were added to increase the viscosity of the silver nanowire solution. More specifically, an aqueous solution containing 2.4 wt.% Of HPMC and an aqueous solution containing 6 wt.% Of CMC were respectively prepared in distilled water. 3.66 g of the HPMC solution was added to 4.4 g of the nanowire solution, stirred for 5 minutes, and sonicated for 5 minutes to disperse uniformly. Thereafter, 0.74 g of CMC aqueous solution was further added, and the stirring and ultrasonic treatment were repeated. Thereafter, it was charged into a vacuum chamber to remove air bubbles in the mixed solution, and the large silver nanowire particles or impurities present in the mixed solution were removed by filtration using a 500 mesh mesh.

2. 탄소나노튜브 용액 제조2. Preparation of carbon nanotube solution

단일벽 탄소나노튜브(ASP-100F, 한화나노텍®)를 준비하였다. 단일벽 탄소나노튜브 용액은 100ml의 증류수에 탄소나노튜브 10mg과 SDBS(sodium dodecylbenzene sulfate) 0.5g을 혼합하고, 30분 동안 초음파(700W, 43% 파워)로 처리 후, 원심분리(10000g)를 통해 미분산된 입자들을 침전시키고, 상층의 80% 용액을 취하였다.
It was prepared SWNTs (ASP-100F, Hanwha Nanotech ®). The single-walled carbon nanotube solution was prepared by mixing 10 mg of carbon nanotubes and 0.5 g of sodium dodecylbenzene sulfate (SDBS) in 100 ml of distilled water, treating the mixture with ultrasound (700 W, 43% power) for 30 minutes and centrifuging The finely dispersed particles were precipitated and an 80% solution of the upper layer was taken.

3. 광투과 복합필름 제조3. Manufacture of light transmission composite film

유리 기판은 3M 농도의 NaOH 용액에 12시간동안 침지한 후, 증류수에서 10분, 메탄올에서 5분간 세척하였다. 상기 세척된 기판은 1 wt.%의 APS(3-Aminopropyltriethoxy - silane, Aldrich®) 수용액에서 15분간 처리한 후, 메탄올에서 5분, 증류수에서 10분 동안 세척하고, 110℃에서 15분 동안 건조시켰다. The glass substrate was immersed in a 3M NaOH solution for 12 hours, then washed in distilled water for 10 minutes and methanol for 5 minutes. It said cleaned substrate is 1 wt% APS in-washed in the (3-Aminopropyltriethoxy silane, Aldrich ® ) was treated for 15 minutes in an aqueous solution for 5 min in methanol and distilled water for 10 minutes, dried at 110 ℃ for 15 minutes. .

상기 1의 과정으로 제조한 은 나노와이어 용액을 유리 기판 상에 2000rpm의 속도에서 60초간 스핀코팅하고, 증류수에서 10분간 세척한 후 120℃에서 10분간 건조시켜 은 나노와이어 필름을 형성하였다. 상기 2의 과정으로 제조한 탄소나노튜브 용액을 상기 은 나노와이어 필름 상에 스프레이 코팅하고, 증류수에 10분간 세척한 후 건조시켜 탄소나노튜브 필름을 형성하였다.
The silver nanowire solution prepared in the above step 1 was spin-coated on a glass substrate at a speed of 2000 rpm for 60 seconds, washed with distilled water for 10 minutes, and then dried at 120 ° C for 10 minutes to form a silver nanowire film. The carbon nanotube solution prepared in the above step 2 was spray coated on the silver nanowire film, washed with distilled water for 10 minutes, and dried to form a carbon nanotube film.

비교예Comparative Example 1 One

상기 실험예의 1 과정을 통해 제조된 은 나노와이어 용액을 상기 실험예와 동일한 유리 기판 상에 스핀 코팅하여 은 나노와이어 필름을 형성하였다.
The silver nanowire solution prepared through the procedure of Experimental Example 1 was spin-coated on the same glass substrate as in the above Experimental Example to form a silver nanowire film.

비교예Comparative Example 2 2

상기 실험예의 2 과정을 통해 제조된 탄소나노튜브 용액을 상기 실험예와 동일한 유리 기판 상에 스핀 코팅하여 탄소나노튜브 필름을 형성하였다.
The carbon nanotube solution prepared in the step 2 of the Experimental Example was spin-coated on the same glass substrate as in the Experimental Example to form a carbon nanotube film.

비교예Comparative Example 3 3

상기 실험예의 1 과정을 통해 제조된 은 나노와이어 용액과, 상기 실험예의 2 과정을 통해 제조된 탄소나노튜브 용액을 혼합하여 제조한 혼합용액을 상기 실험예와 동일한 유리 기판 상에 스핀 코팅하여 광투과 복합필름을 형성하였다.
The mixed solution prepared by mixing the silver nanowire solution prepared in Step 1 of the Experimental Example and the carbon nanotube solution prepared in Step 2 of the Experimental Example was spin-coated on the same glass substrate as in the experimental example, To form a composite film.

도 5a 및 도 5b는 비교예 1에 의한 은 나노와이어 필름 및 비교예 2에 의한 탄소나노튜브 필름을 나타내는 SEM 이미지들이다. FIGS. 5A and 5B are SEM images showing the silver nanowire film of Comparative Example 1 and the carbon nanotube film of Comparative Example 2. FIG.

도 5a 및 도 5b를 참조하면, 비교예 1의 은 나노와이어 필름에서 은 나노와이어들은 유리 기판에 랜덤하게 분포되어 있으며, 은 나노와이어들 사이의 공간이 넓은 것을 확인할 수 있다(도 5a). 한편, 비교예 2의 탄소나노튜브 필름에서, 탄소나노튜브는 촘촘한 그물 형태로 배치되어 있으며, 필름의 전면에 비교적 균일하게 덮여 있는 것을 확인할 수 있다(도 5b). 5A and 5B, silver nanowires of the silver nanowire film of Comparative Example 1 are randomly distributed on a glass substrate, and a space between the silver nanowires is wide (FIG. 5A). On the other hand, in the carbon nanotube film of Comparative Example 2, it was confirmed that the carbon nanotubes were arranged in a tight net shape, and the entire surface of the film was relatively uniformly covered (FIG. 5B).

도 6a 및 도 6b는 비교예 3에 의한 광투과 복합필름을 나타내는 SEM 이미지들이다.6A and 6B are SEM images showing a light-transmitting composite film according to Comparative Example 3. Fig.

도 7a 및 도 7b는 본 발명의 일 실시예에 의한 광투과 복합필름을 나타내는 SEM 이미지들이다.7A and 7B are SEM images showing a light-transmitting composite film according to an embodiment of the present invention.

도 6a, 도 6b, 도 7a 및 도 7b를 참조하면, 비교예 3의 광투과 복합필름은 은 나노와이어들이 랜덤하게 배열되어 있으며, 상기 은 나노와이어들 사이에 탄소나노튜브가 개재되는 경우가 많음을 확인할 수 있다. 즉, 은 나노와이어들의 표면을 덮는 탄소나노튜브는 거의 찾아볼 수 없으며, 탄소나노튜브는 은 나노와이어들의 사이 공간에 개재되어 있다(도 6a 및 도 6b).6A, 6B, 7A, and 7B, in the light-transmitting composite film of Comparative Example 3, silver nanowires are randomly arranged, and carbon nanotubes are often interposed between the silver nanowires can confirm. That is, carbon nanotubes covering the surface of silver nanowires are rarely found, and carbon nanotubes are interposed in spaces between silver nanowires (FIGS. 6A and 6B).

반면, 본 발명의 광투과 복합필름은 은 나노와이어들이 랜덤하게 배열되어 있으며, 상기 은 나노와이어들의 표면 상에 탄소나노튜브가 번들 형태의 촘촘한 네트워크 구조로 덮여 있는 것을 확인할 수 있다(도 7a 및 도 7b). On the other hand, in the light-transmitting composite film of the present invention, it is confirmed that the silver nanowires are randomly arranged, and the carbon nanotubes are covered with a bundled network structure on the surface of the silver nanowires (FIGS. 7A and 7B) 7b).

구분division 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 실험예Experimental Example 투과도(%)Permeability (%) 85.785.7 85.785.7 85.585.5 85.785.7 면저항(Ω/□)Sheet resistance (Ω / □) 10.510.5 359.6359.6 21.621.6 1414

표 1은 비교예 1, 비교예 2, 비교예 3 및 본 발명의 일 실시예에 의한 광투과 복합필름의 투과도 및 면저항을 나타낸다.Table 1 shows the transmittance and sheet resistance of the light-transmitting composite film according to Comparative Example 1, Comparative Example 2, Comparative Example 3 and one embodiment of the present invention.

표 1을 참조하면, 비교예 1의 은 나노와이어 필름의 투과도는 85.7%, 면저항은 10.5 Ω/□이고, 비교예 2의 탄소나노튜브 필름의 투과도는 85.7%, 면저항은 359.6 Ω/□이며, 비교예 3의 복합필름의 투과도는 85.5%, 면저항은 21.6 Ω/□임을 확인할 수 있다. 한편, 본 발명의 복합필름의 투과도는 85.7%, 면저항은 14.0 Ω/□임을 확인할 수 있다. 은 노와이어는 금속이기 때문에 광이 투과할 때 산란이 일어나, 은 나노와이어와 탄소나노튜브의 밀도 차이(도 5a 및 도 5b 참조)에도 불구하고, 양 필름은 유사한 투과도를 나타냄을 확인할 수 있다. Referring to Table 1, the silver nanowire film of Comparative Example 1 had a transmittance of 85.7% and a sheet resistance of 10.5? / ?, the transmittance of the carbon nanotube film of Comparative Example 2 was 85.7%, and the sheet resistance was 359.6? /? The transmittance of the composite film of Comparative Example 3 is 85.5% and the sheet resistance is 21.6? / ?. On the other hand, the transmittance of the composite film of the present invention is 85.7% and the sheet resistance is 14.0? / ?. Scattering occurs when light is transmitted because the Noyer is a metal, and it can be confirmed that both films show similar transmittance in spite of the difference in density between silver nanowires and carbon nanotubes (see FIGS. 5A and 5B).

한편, 본 발명의 복합필름의 경우, 투과도는 비교예 1의 은 나노와이어 필름과 비교예 2의 탄소나노튜브 필름 및 비교예 3의 복합필름과 유사하나, 면저항은 비교예 2의 탄소나노튜브 필름의 비해 큰 폭으로 감소하고, 비교예 3의 복합필름보다 낮음을 확인할 수 있다. In the case of the composite film of the present invention, the transmittance is similar to that of the silver nanowire film of Comparative Example 1, the carbon nanotube film of Comparative Example 2, and the composite film of Comparative Example 3, Of the composite film of Comparative Example 3, which is lower than that of the composite film of Comparative Example 3. [

도 8은 비교예 1의 은 나노와이어 필름의 전압에 따른 온도 변화를 각각 나타내는 그래프이다.FIG. 8 is a graph showing a temperature change according to a voltage of a silver nanowire film of Comparative Example 1. FIG.

도 9는 비교예 2의 탄소나노튜브 필름의 전압에 따른 온도 변화를 각각 나타내는 그래프이다.9 is a graph showing the temperature change of the carbon nanotube film of Comparative Example 2 according to the voltage.

도 8 및 도 9를 참조하면, 비교예 1의 은 나노와이어 필름에 DC 전압 조건을 변경하며 인가할 때, 9V의 전압에서 은 나노와이어 필름이 약 80℃의 온도 상승을 달성하였다(도 8). 한편, 비교예 2의 탄소나노튜브 필름에서 25V의 저전압을 인가하여 발열을 측정한 결과(도 9), 흐르는 전류량이 작아 온도 변화가 약 10℃로 매우 낮았다. 이는 탄소나노튜브 필름은 은 나노와이어 필름에 비하여 상대적으로 저항이 매우 높기 때문인 것으로 풀이된다. 8 and 9, when the DC voltage condition was changed and applied to the silver nanowire film of Comparative Example 1, the silver nanowire film achieved a temperature rise of about 80 DEG C at a voltage of 9V (FIG. 8) . On the other hand, in the carbon nanotube film of Comparative Example 2, when a low voltage of 25 V was applied to measure the heat generation (Fig. 9), the amount of current flowing was small and the temperature change was as low as about 10 캜. This is because the carbon nanotube film has a relatively higher resistance than the silver nanowire film.

도 10a 및 도 10b는 비교예 3의 복합필름 및 본 발명의 일 실시예에 의한 광투과 복합필름의 전압에 따른 온도 변화를 나타내는 그래프들이다.FIGS. 10A and 10B are graphs showing temperature changes according to voltage of the composite film of Comparative Example 3 and the light-transmitting composite film according to an embodiment of the present invention.

도 10a 및 도 10b를 참조하면, 비교예 3의 복합필름은 85.5%의 투과도에서 21.6 Ω/□의 면저항을 가지는 반면(도 10a), 본 발명의 복합필름은 85.7%의 투과도에서 14.0 Ω/□의 면저항을 가진다(도 10b). 이와 같이, 비교예 3의 복합필름과 본 발명의 복합필름에서 면저항의 차이가 나타나는 것은, 비교예 3의 복합필름의 경우 금속과 탄소나노튜브가 접촉되는 지점에서 발생하는 접촉 저항이 크기 때문인 것으로 풀이된다.10A and 10B, the composite film of Comparative Example 3 had a sheet resistance of 21.6? /? At a transmittance of 85.5% (FIG. 10A), whereas the composite film of the present invention had a sheet resistance of 14.0? / (Fig. 10B). As described above, the difference in sheet resistance between the composite film of Comparative Example 3 and the composite film of the present invention is due to the large contact resistance occurring at the point where the metal and the carbon nanotube are in contact with each other in the composite film of Comparative Example 3, do.

즉, 본 발명의 복합필름은 은 나노와이어 필름을 먼저 형성한 후, 상기 은 나노와이어 필름 상에 탄소나노튜브 필름을 형성하므로, 복합필름의 저항은 은 나노와이어 사이의 접촉에 의해 결정되며, 그 상부에 형성된 탄소나노튜브 필름은 저항의 병렬연결로 복합필름의 저항에 큰 영향을 미치지 못하므로 저항이 낮다. 반면에, 비교예 3의 복합필름은 은 나노와이어 용액과 탄소나노튜브 용액을 혼합하여 필름을 형성하기 때문에 은 나노와이어들 사이에 탄소나노튜브가 개재되어 있어 금속과 탄소나노튜브 사이의 접촉으로 금속과 탄소나노튜브 사이의 저항이 직렬연결되어 복합필름의 저항을 결정하므로 본 발명의 복합필름의 저항보다 큰 것으로 풀이된다. 이로써, 양자는 유사한 투과도에서 큰 폭의 면저항 차이를 나타낸다.That is, since the composite film of the present invention forms a carbon nanotube film on the silver nanowire film after first forming the silver nanowire film, the resistance of the composite film is determined by the contact between the silver nanowires, The carbon nanotube film formed on the upper side has a low resistance because it does not greatly affect the resistance of the composite film due to the parallel connection of the resistors. On the other hand, since the composite film of Comparative Example 3 forms a film by mixing the silver nanowire solution and the carbon nanotube solution, the carbon nanotubes are interposed between the silver nanowires, And the resistance between the carbon nanotubes are connected in series to determine the resistance of the composite film. Therefore, the resistance of the composite film is larger than that of the composite film of the present invention. As a result, they exhibit a large sheet resistance difference at similar permeability.

또한, 9V의 전압을 인가하였을 때를 기준으로, 비교예 3의 복합필름은 약 40℃의 온도변화를 나타내는 반면(도 10a), 본 발명의 복합필름은 9V의 같은 전압에서 약 90℃의 온도변화를 나타내는 것을 확인할 수 있다(도 10b). 이는, 상술한 바와 같이, 본 발명의 광투과 복합필름이 비교예 3의 광투과 복합필름에 비해 낮은 면저항을 가지기 때문에, 동일 전압에서 큰 전류가 흐를 수 있어, 발열이 더 크게 발생하기 때문이다. Also, based on the application of a voltage of 9V, the composite film of Comparative Example 3 exhibited a temperature change of about 40 ° C (FIG. 10a), while the composite film of the present invention exhibited a temperature of about 90 ° C (Fig. 10B). This is because, as described above, since the light-transmitting composite film of the present invention has a lower sheet resistance than that of the light-transmitting composite film of Comparative Example 3, a large current can flow at the same voltage and heat generation becomes larger.

도 11a 및 도 11b는 비교예 1의 은나노와이어 필름 및 본 발명의 일 실시예에 의한 광투과 복합필름의 시간에 따른 온도 변화를 나타내는 그래프들이다.FIGS. 11A and 11B are graphs showing temperature changes with time of a silver-nanowire film of Comparative Example 1 and a light-transmitting composite film according to an embodiment of the present invention.

도 11a 및 도 11b를 참조하면, 약 80℃에 도달할 수 있는 전압을 30분간 인가하여 온도 변화를 측정하면, 비교예 1의 은 나노와이어 필름은 9V의 전압을 인가하였을 때, 약 8분 후 온도가 80℃까지 상승한 후 시간에 따라 온도가 서서히 감소하고 있다(도 11a). 이는 발열 중에 은 나노와이어가 손상되기 때문인 것으로 풀이된다. 한편, 본 발명의 복합필름은 9V의 전압 인가로 약 80℃의 온도까지 상승한 후, 온도가 시간에 따라 변화되지 않는 것을 확인할 수 있다. 이를 통해 은 나노와이어들이 손상 없이 발열하고 있음을 알 수 있다(도 11b). 이는 탄소나노튜브가 은나노와이어들의 표면에 배치되어, 상기 은 나노와이어들에서 발생되는 열을 분산시키기 때문인 것으로 풀이된다. 11A and 11B, when a voltage capable of reaching about 80 DEG C was applied for 30 minutes to measure the temperature change, the silver nanowire film of Comparative Example 1 was irradiated with a voltage of 9 V for about 8 minutes After the temperature rises to 80 캜, the temperature gradually decreases with time (Fig. 11 (A)). This is attributed to the damage of the nanowire during the exotherm. On the other hand, it can be confirmed that the temperature of the composite film of the present invention did not change with time after it was raised to a temperature of about 80 캜 by applying a voltage of 9V. It can be seen that the silver nanowires generate heat without damage (FIG. 11B). This is because the carbon nanotubes are disposed on the surface of the silver nanowires to disperse heat generated from the silver nanowires.

도 13a 및 도 13b는 본 발명의 일 실시예에 의한 광투과 복합필름의 전압 인가에 따른 발열을 측정한 SEM 이미지들이다. FIGS. 13A and 13B are SEM images illustrating the heat generation according to the voltage application of the light-transmitting composite film according to an embodiment of the present invention.

도 13a 및 도 13b를 참조하면, 본 발명의 복합필름에 전압을 인가하여 발열을 측정한 결과, 국부적으로 끊어진 은 나노와이어 상에 탄소나노튜브가 번들 형태로 얹혀져 있음을 확인할 수 있다. 이 경우, 은 나노와이어의 끊긴 부위를 탄소나노튜브가 연결해주고 있다. 이로써, 발열에 취약한 은 나노와이어의 단점을 탄소나노튜브가 보완하여, 은 나노와이어 단독으로 이루어진 필름에 비해 은 나노와이어 손상에도 불구하고 복합필름이 히터로서 동작하는 이점이 있다. Referring to FIGS. 13A and 13B, a voltage was applied to the composite film of the present invention to measure the heat generation. As a result, it can be seen that carbon nanotubes are bundled on the locally broken silver nanowires. In this case, the carbon nanotubes connect the broken portion of the silver nanowire. As a result, the disadvantage of silver nanowires, which are susceptible to heat generation, is complemented by carbon nanotubes, which is advantageous in that the composite film acts as a heater in spite of silver nanowire damage as compared with a film made of silver nanowires alone.

이상, 본 발명을 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되지 않고, 본 발명의 기술적 사상 및 범위 내에서 당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러가지 변형 및 변경이 가능하다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, but, on the contrary, This is possible.

10: 기판 20: 금속 나노와이어 필름
21: 금속 나노와이어 30: 탄소나노튜브 필름
31: 탄소나노튜브 40: 보호 필름
10: substrate 20: metal nanowire film
21: metal nanowire 30: carbon nanotube film
31: Carbon nanotubes 40: Protective film

Claims (12)

기판;
상기 기판 상에 랜덤하게 배열되되, 하나의 금속 나노와이어의 일부가 다른 금속 나노와이어의 일부와 겹치게 배열되어 서로 연결되는 금속 나노와이어들을 포함하는 금속 나노와이어 필름;
상기 금속 나노와이어 필름 상에 배치되고, 상기 금속 나노와이어보다 높은 저항 값을 가지고, 또한 상기 금속 나노와이어 보다 높은 열전도도를 가지며, 상기 금속 나노와이어의 표면에서 서로 연결되어 네트워크 구조를 이루는 탄소나노튜브들을 포함하는 탄소나노튜브 필름; 및
상기 금속 나노와이어 필름 및 탄소나노튜브 필름의 좌우에 각각 전기적으로 연결된 제1 전극 및 제2 전극을 포함하되,
상기 제1 전극과 상기 제2 전극에 전압이 인가되면 상기 금속 나노와이어 필름 및 탄소나노튜브 필름 면에 대하여 평행한 방향으로 전류가 흐르며, 상기 탄소나노튜브들 보다는 상기 금속 나노와이어들을 통해 더 많은 전류가 흘러 상기 금속 나노와이어들에서 열이 발생되고, 상기 탄소나노튜브들은 상기 금속나노와이어들에서 발생된 열을 주변으로 분산시키는 광투과 발열 필름.
Board;
A metal nanowire film randomly arranged on the substrate, the metal nanowire including a plurality of metal nanowires, wherein a portion of one metal nanowire is overlapped with and connected to a portion of another metal nanowire;
A carbon nanotube disposed on the metal nanowire film and having a resistance higher than that of the metal nanowire and having a thermal conductivity higher than that of the metal nanowire and connected to each other on the surface of the metal nanowire, A carbon nanotube film containing carbon nanotubes; And
A first electrode and a second electrode electrically connected to the left and right of the metal nanowire film and the carbon nanotube film, respectively,
When a voltage is applied to the first electrode and the second electrode, a current flows in a direction parallel to the surface of the metal nanowire film and the carbon nanotube film, and more current Wherein heat is generated in the metal nanowires, and the carbon nanotubes disperse the heat generated from the metal nanowires to the surroundings.
삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 금속 나노와이어 필름의 하부에 배치되는 탄소나노튜브 필름을 더 포함하는 광투과 발열 필름.
The method according to claim 1,
And a carbon nanotube film disposed under the metal nanowire film.
제1항에 있어서,
상기 탄소나노튜브 필름 상에 배치되는 보호 필름을 더 포함하는 광투과 발열 필름.
The method according to claim 1,
And a protective film disposed on the carbon nanotube film.
제5항에 있어서,
상기 보호 필름은 광투과성 폴리머를 함유하는 광투과 발열 필름.
6. The method of claim 5,
Wherein the protective film comprises a light-transmitting polymer.
제1항에 있어서,
상기 금속 나노와이어는 금, 은, 백금, 구리 및 니켈 나노와이어 중 어느 하나인 광투과 발열 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the metal nanowire is any one of gold, silver, platinum, copper, and nickel nanowires.
제1항에 있어서,
상기 탄소나노튜브는 단일벽 탄소나노튜브, 이중벽 탄소나노튜브 또는 다중벽 탄소나노튜브인 광투과 발열 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the carbon nanotube is a single-walled carbon nanotube, a double-walled carbon nanotube, or a multi-walled carbon nanotube.
삭제delete 기판 상에 랜덤하게 배열되되, 하나의 금속 나노와이어의 일부가 다른 금속 나노와이어의 일부와 겹치게 배열되어 서로 연결되는 금속 나노와이어들을 포함하는 금속 나노와이어 필름을 형성하는 단계;
상기 금속 나노와이어 필름 상에, 상기 금속 나노와이어보다 높은 저항 값을 가지고, 또한 상기 금속 나노와이어 보다 높은 열전도도를 가지며, 상기 금속 나노와이어의 표면에서 서로 연결되어 네트워크 구조를 이루는 탄소나노튜브들을 포함하는 탄소나노튜브 필름을 형성하는 단계; 및
상기 금속 나노와이어 필름 및 탄소나노튜브 필름의 좌우에 각각 전기적으로 연결된 제1 전극 및 제2 전극을 형성하는 단계를 포함하되,
상기 제1 전극과 상기 제2 전극에 전압이 인가되면 상기 금속 나노와이어 필름 및 탄소나노튜브 필름 면에 대하여 평행한 방향으로 전류가 흐르며, 상기 탄소나노튜브들 보다는 상기 금속 나노와이어들을 통해 더 많은 전류가 흘러 상기 금속 나노와이어들에서 열이 발생되고, 상기 탄소나노튜브들은 상기 금속나노와이어들에서 발생된 열을 주변으로 분산시키는 광투과 발열 필름의 제조방법.
Forming a metal nanowire film randomly arranged on the substrate, the metal nanowire including metal nanowires, wherein a portion of one metal nanowire is overlapped with a portion of another metal nanowire and connected to each other;
And carbon nanotubes having a resistance higher than that of the metal nanowires and having a thermal conductivity higher than that of the metal nanowires and being connected to each other on the surface of the metal nanowires to form a network structure on the metal nanowire film To form a carbon nanotube film; And
Forming a first electrode and a second electrode electrically connected to the metal nanowire film and the carbon nanotube film, respectively, on the right and left sides,
When a voltage is applied to the first electrode and the second electrode, a current flows in a direction parallel to the surface of the metal nanowire film and the carbon nanotube film, and more current Wherein heat is generated in the metal nanowires, and the carbon nanotubes disperse heat generated from the metal nanowires around the nanowires.
제10항에 있어서,
상기 금속 나노와이어 필름을 형성하는 단계 이전에 탄소나노튜브 필름을 형성하는 단계를 더 포함하는 광투과 발열 필름의 제조방법.
11. The method of claim 10,
And forming a carbon nanotube film prior to the step of forming the metal nanowire film.
제10항에 있어서,
상기 금속 나노와이어 필름 상에 탄소나노튜브 필름을 형성하는 단계 이후, 상기 탄소나노튜브 필름 상에 보호 필름을 형성하는 단계를 더 포함하는 광투과 발열 필름의 제조방법.
11. The method of claim 10,
The method of claim 1, further comprising forming a protective film on the carbon nanotube film after forming the carbon nanotube film on the metal nanowire film.
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