KR101468206B1 - Fluoropolymer composition useful for backsheets in photovoltaic modules and method for preparing the backsheets in photovoltaic modules therewith - Google Patents

Fluoropolymer composition useful for backsheets in photovoltaic modules and method for preparing the backsheets in photovoltaic modules therewith Download PDF

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KR101468206B1 KR20120017372A KR20120017372A KR101468206B1 KR 101468206 B1 KR101468206 B1 KR 101468206B1 KR 20120017372 A KR20120017372 A KR 20120017372A KR 20120017372 A KR20120017372 A KR 20120017372A KR 101468206 B1 KR101468206 B1 KR 101468206B1
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Abstract

본 발명은 태양전지 모듈의 백시트용 불소계 고분자 조성물 및 이를 포함하는 태양전지 모듈용 백시트의 제조방법에 관한 것으로 불소고분자 및 접착제 고분자 바인더 수지를 포함하며, 상기 불소고분자는 비닐리덴플루오라이드(VDF)의 단독중합체, 비닐리덴플루오라이드 공중합체 또는 그 조합이고; The present invention is a fluorine-based polymer for the back sheet of the solar cell module compositions and to and to a method of manufacturing a back sheet for solar cell modules include a fluorine polymer and the adhesive polymer binder resin including the same, wherein the fluorine polymer is vinylidene fluoride (VDF ) of the homopolymer, vinylidene fluoride copolymer, or a combination thereof, and; 접착제 고분자 바인더 수지는 폴리아민산(Polyamic acid)을 포함하는 것을 특징으로 하는 태양전지 모듈의 백시트용 불소계 고분자 조성물에 관한 것이다. Adhesive polymer binder resin, to a fluorine-containing polymer composition for the back sheet of the solar cell module, comprising: a polyamic acid (acid Polyamic). 본 발명에 따른 태양전지 모듈의 백시트용 불소계 고분자 조성물은 기재에 대한 접착력이 우수하여, 기재에 별도의 접착제 층을 미리 형성시킬 필요가 없어 백시트 제조공정을 단축시킬 수 있다. The backsheet fluorinated polymer composition of the solar cell module according to the present invention is excellent in adhesion to the substrate, it is not necessary to pre-form a separate adhesive layer to the substrate it is possible to shorten the back sheet manufacturing process. 상기 조성물을 이용하여 제조된 태양전지 모듈용 백시트는 내구성과 내후성이 우수한 특징이 있다. For the solar cell module prepared by using the composition of the backsheet have an excellent durability and weatherability characteristics.

Description

태양전지 모듈의 백시트용 불소계 고분자 조성물 및 이를 포함하는 태양전지 모듈용 백시트의 제조방법 {Fluoropolymer composition useful for backsheets in photovoltaic modules and method for preparing the backsheets in photovoltaic modules therewith} Method of manufacturing a solar cell module of the fluorinated polymer composition for the back sheet and the back sheet for a solar cell module comprising the same {Fluoropolymer composition useful for backsheets in photovoltaic modules and method for preparing the backsheets in photovoltaic modules therewith}

본 발명은 태양전지 모듈의 백시트용 불소계 고분자 조성물 및 이를 포함하는 태양전지 모듈의 백시트를 제조하는 방법에 관한 것이다. The invention relates to a method for manufacturing a back sheet of a solar module back sheet and a fluorinated polymer composition for a solar cell module comprising the same.

옥외에서 사용하는 태양전지 모듈은 구성과 재질 구조 등에 있어서 높은 내구성과 내후성이 요구된다. The solar cell module is used outdoors, the durability and weather resistance is required in such configuration and material structure. 특히, 환경에 노출되는 태양전지 모듈 배면에 백시트는 태양전지가 가혹한 환경에서도 25년 이상의 장기간 특성을 유지할 수 있도록 하는 역할을 하기 때문에 장기 내후성이 우수할 뿐만 아니라, 수증기와 산소의 차단성 및 UV 저항성이 뛰어날 필요가 있다. In particular, because the role of the solar cell module, the back surface is exposed to the environment, the backsheet so that the solar cell can be maintained over 25 years of long-term properties in harsh environments, as well as long-term weather resistance excellent, blocking of water vapor and oxygen resistance and UV it is necessary to excel resistance. 또한, 백시트는 수분과 산소 또는 UV 광선 등과의 반응으로 유발되는 실리콘 웨이퍼의 성능 저하로부터 보호하는 중요한 역할을 한다. Further, the back sheet is the key to protection from degradation of the silicon wafer caused by the reaction with water and oxygen or UV rays.

일반적으로 백시트의 구조는 3개의 기능층으로 적층된 필름 형태이다. In general, the structure of the back sheet is a film form a stacked into three functional layers. 상세히 말하면, 백시트는 폴리에스테르계 기재 필름을 불소계 고분자 필름으로 양면에서 감싸는(encapsulate) 구조로 되어 있다. More specifically, the back sheet is a polyester-based base film to wrap on both sides (encapsulate) structure with a fluorine-based polymer film.

상기 폴리에스테르계 기재로는 수분 및 산소 차단성이 높은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)가 주로 사용되었다. To the polyester substrate has a high moisture and oxygen barrier properties of polyethylene terephthalate (PET) has been mainly used. 또한, 폴리에틸렌테레프탈레이트를 양면에서 감싸는 불소고분자 필름으로는 미국 듀퐁사의 폴리비닐플루오라이드(PVF) 필름인 테들라가 주로 사용되어 왔다. Further, the polyethylene terephthalate of the surrounding on both sides the fluorine polymer film as the American DuPont polyvinyl fluoride (PVF) film, a Te Raise has been mainly used.

전형적인 태양전지 백시트는 폴리비닐플루오라이드/폴리에틸렌테레프탈레이트/폴리비닐플루오라이드 층의 라미네이트 필름으로 제조된다. A typical solar cell back sheet is made of polyvinyl fluoride / polyethylene terephthalate / polyester laminate film of the polyvinyl fluoride layer.

폴리에틸렌테레프탈레이트는 수증기 차단성이 우수하고 비교적 저렴하지만 자외선, 적외선 및 오존 등으로 인한 환경적인 영향으로 성능이 쉽게 저하되는 문제가 있다. Polyethylene terephthalate is a problem that has excellent water vapor barrier properties and is relatively inexpensive, but performance of the environmental impact caused by the ultraviolet rays, infrared rays and ozone easily lowered. 따라서, 내후성이 우수한 폴리비닐플루오라이드 필름인 테들라 필름을 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 양면에 접착하여 백시트의 내후성을 보완한다. Accordingly, the Te film Raise weather resistance is excellent polyvinyl fluoride film was bonded to both sides of a polyethylene terephthalate film complements the weather resistance of the back sheet.

하지만, 상기 테들라 필름은 비교적 고가이며 수증기에 대한 저항성이 양호하지 않은 문제가 있다. However, the rim Raise film is a relatively expensive matter unsatisfactory resistance to water vapor. 또한, 상기 테들라 필름과 같은 불소계 고분자는 폴리에틸렌테레프탈레이트에 대한 부착성이 좋지 않은 단점이 있어 일반적으로 코로나 방전 등의 기술로 고분자 표면을 처리하거나, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름상에 접착제를 도포하여 사용한다. In addition, fluorinated polymer, such as the Te Raise film there is a disadvantage that the adhesion to polyethylene terephthalate good general process the polymer surface with a technique such as corona discharge, or is used by applying the adhesive on the polyethylene terephthalate film .

상기 불소계 고분자는 미리 필름형태로 생산하여 이용된다. The fluorinated polymer is used to produce a pre-loaded form. 이때, 미리 형성된 불소계 고분자 필름은 제조과정과 후속과정에서 요구되는 강도를 부여하기 위하여 충분한 두께를 가져야만 하며, 이로 인하여 효율적인 보호층으로 요구되는 두께 이상으로 두꺼운 불소계 고분자 층을 함유하게 된다. At this time, it contains a preformed fluoropolymer film manufacturing process and subsequent processing thick fluorine-based polymer layer with a thickness more than that, and only, which results in an efficient protective layer needs to have a sufficient thickness in order to provide the strength required in the. 또한, 기재에 접착층을 미리 형성시킨 후 라미네이트하기 때문에 열과 압력이 필요하여 많은 비용이 요구되는 문제가 있다. In addition, there is a problem that because the laminate was formed an adhesive layer in advance on the substrate required many expensive requires heat and pressure.

종래 태양전지 모듈용 백시트와 관련된 기술로는 다음과 같은 기술들이 공지되어있다. A technique related to the conventional solar cell module, the back sheet is the following techniques are known as.

대한민국 공개특허 제10-2011-0030857호(공개일:2011.03.24)는 추가의 표면 처리 없이도 봉지용 필름과의 접착력이 우수한 태양전지 백시트에 관한 것으로, 상기 백시트는 기재의 일면에 폴리아미드계 수지를 포함하는 코팅층을 형성시키고, 다른 일면에는 불화비닐리덴계 중합체 코팅층을 형성시켜 제조되는 백시트에 관한 것이다 (특허문헌 1). Republic of Korea Patent Publication No. 10-2011-0030857 No. (Published: 03.24.2011) that is related to additional surface treatment sealant film having excellent adhesion between the solar cell back sheet of for without the backsheet polyamide on one surface of the substrate and forming a coating layer containing a resin, another aspect is directed to a back sheet which is prepared by forming a vinylidene fluoride polymer coating layer (Patent Document 1). 상기 폴리아미드계 수지는 후지 카세이(Fuji kasei)사의 TXM78-A, TXM78-C, Thomide series, 유니케마(Unichema)사의 PRIADIT2053 및 헨켈사의 MACROMELT 6901로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 한다. The polyamide resin is characterized in that it comprises a Fuji Kasei (Fuji kasei)'s TXM78-A, TXM78-C, Thomide series, Uni Kema (Unichema)'s PRIADIT2053 and one or more selected from the group consisting of MACROMELT 6901 of henkelsa It shall be. 그러나, 상기 발명은 폴리아미드계 수지를 기재의 일면에 형성시켜 봉지용 필름과의 접착력을 향상시키기 위한 제조방법으로서, 불소계 고분자 수지는 별도의 접착층을 형성시켜 부착됨으로써, 불소계 고분자 수지와 기재간의 접착력을 향상시키는데 한계가 있다. However, the invention is a method for improving the adhesion of the film to form the polyamide-based resin on a surface of a substrate package, a fluorine-based polymer resin is the adhesive strength between being attached to form a separate bonding layer, a fluorine-based polymer resin and substrate sikineunde improvement is limited.

대한민국 공개특허 제10-2008-0078179호(공개일:2008.08.27)은 솔라셀의 보호용으로 사용되는 백시트의 제조방법에 관한 것으로, 폴리에스터 필름에 불소고분자 화합물인 폴리비닐플루오라이드필름을 합지할 경우에 초강력 접착제인 UR을 정밀한 도포량으로 도포하여 강한 압력으로 부착되도록 함으로써, 내구성, 내습성, 내열성, 자외선 차단성 및 평활도를 좋게 만들어 솔라셀의 보호용 시트로 사용이 가능하도록 한 백시트에 관한 것이다 (특허문헌 2). Republic of Korea Patent Publication No. 10-2008-0078179 No. (Published: 08.27.2008) relates to a method of manufacturing the back sheet to be used for protection of the solar cell, and laminating a fluorine polymer compound is a polyvinyl fluoride film to a polyester film by case so that by applying a super strong adhesive the UR in a precise coating amount attached to the force on the can, durability, moisture resistance, heat resistance, UV improve the properties and flatness made on the back sheet is used as a protective sheet for solar cells to be is (Patent Document 2). 그러나, 상기 백시트는 폴리에스터 필름에 대한 폴리비닐플루오라이드 필름의 부착력을 높이기 위하여, 접착층과 같은 기능층을 하나씩 형성시킬 때마다 코로나 처리가 먼저 수행되어야한다. However, the backsheet in order to improve the adhesion of the polyvinyl fluoride film to the polyester film, to be carried out each time to form one of the functional layers such as adhesive layer is corona treated first. 또한, UR의 접착력을 증대시키기 위하여 가압공정이 필요하며, 최종적으로 합지된 기재들을 눌러주는 공정을 포함하여 제조단계가 많아지는 문제가 있다. In addition, the pressing process is required to increase the adhesive force of the UR, there is a problem that the production steps increases, including a step to press the the final laminated substrate.

대한민국 등록특허 특10-0612411(등록일:2006.08.07)은 태양전지 모듈용 백시트의 제조공정에 관한 것으로, 롤러에 권취된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 권출시키는 단계(단계 1); Republic of Korea Patent Registration Patent 10-0612411 (date: 07.08.2006) relates to a process of manufacturing the back sheet for solar cell module, comprising the steps of: unwinding a wound on the roller polyethylene terephthalate film (step 1); 상기 단계 1에서 권출된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 일측면에 접착제를 도포시키는 단계(단계 2); The step of applying an adhesive to one side of a polyethylene terephthalate film unwound in said step 1 (step 2); 상기 단계 2에서 접착제가 도포된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 상이한 온도 조건을 갖고 연속적으로 배열된 다수의 가열챔버내로 통과시키는 단계(단계 3); Passing the adhesive-coated polyethylene terephthalate film in the second step has a different temperature condition of the heating chamber into a plurality of continuously arranged (step 3); 상기 단계 3의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 냉각시키는 단계(단계 4); Cooling the third step of the polyethylene terephthalate film (step 4); 권취된 테들라 필름을 권출시키고 그 권출된 테들라 필름을 가압롤러에 의해 상기 단계 4에서 냉각된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 접착제 도포면에 압착하여 합지시키는 단계(단계 5); A step of unwinding the wound Raise Te film was unwound and pressing the film on the rim Raise adhesive coated surface of the polyethylene terephthalate film cooling of step 4 by the laminating pressure roller (5); 및 테들라 필름이 접착된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 롤러에 권취시키는 단계(단계 6);을 포함하는 것을 특징으로 하는 태양전지 모듈용 백시트 제조 공정에 관한 것이다 (특허문헌 3). Raise and Te film is a polyethylene terephthalate film bonded to step (step 6) to the take-up roller; relates to a solar module back sheet manufacturing process for comprising the (Patent Document 3). 그러나, 상기의 백시트의 제조방법은 테들라 필름을 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 합지하기 전에 접착층을 형성시키는 단계가 우선적으로 선행되어야 한다. However, the method of manufacturing the back sheet is a step of forming an adhesive layer of Te Raise film prior to lamination to the polyethylene terephthalate film be followed first. 또한, 제조된 백시트를 60 내지 80시간의 장시간 동안 숙성하는 단계를 포함하고 있어 제조시간이 길고, 제조공정이 복잡한 문제가 있다.. Moreover, it includes a step of aging for a long period of time of 60 to 80 hours, the prepared backsheet has a long manufacturing time, the manufacturing process complicated problem.

대한민국 공개특허 제10-2011-0010386호(공개일:2011.02.01)는 태양전지 백시트 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 1)기재층 2) 상기 기재층에 적어도 일면에 코팅되고, 우레탄계 접착제를 포함하는 접착층, 및 3) 상기 접착층 상에 코팅되고, 불화비닐리덴계 중합체를 포함하는 불소계 코팅층을 포함하는 태양전지 백시트, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 태양전지에 관한 것이다 (특허문헌 4). Republic of Korea Patent Publication No. 10-2011-0010386 No. (Publication date: 2011.02.01) relates to a solar cell back sheet and a production method thereof, a) a base layer 2) is coated on at least one surface on the substrate layer, a urethane adhesive adhesive layer, and 3) which comprises coated on the adhesive layer a method of manufacturing a solar cell back sheet, and its comprising a fluorine-based coating layer containing a vinylidene fluoride polymer and to a solar cell comprising the same (Patent Document 4). 하지만, 상기 발명은 불소계 코팅층을 형성하기 전에 기재층에 접착층을 형성시키는 단계를 선행되어야하며, 상기 형성된 접착층을 160 ℃의 고온에서 건조시킨 후, 별도의 냉각과정이 필요하여 공정이 복잡한 문제가 있다. However, the invention is to be preceded by the step of forming an adhesive layer on the base layer prior to the formation of the fluorine-based coating layer, the formed adhesive layer may have a high temperature after drying, the process complexity and the need for a separate cooling step is a problem in the 160 ℃ .

상기 발명들은 불소고분자를 코팅한 백시트는 폴리비닐플루오라이드(PVF) 라미네이트 필름을 사용한 백시트를 대체하기에는 아직 만족할 만한 수준은 아니며, 세계적으로 태양전지 수요가 급신장하고 있어 제조비용이 보다 저렴하고 내후성과 내구성이 향상된 새로운 태양전지 모듈용 백시트 재료에 대한 필요성이 증대되고 있는 실정이다. The invention backsheet by coating a fluorine polymer is polyvinyl fluoride (PVF) of interest level yet satisfactory hagieneun replacing the backsheet with a laminate film is not, there is a worldwide solar cell demand class height and the production cost is cheaper is the actual circumstances that there is a need for a back sheet material for weather resistance and durability, new and improved solar cell module is increased. 상기 태양전지 백시트에 요구되는 물성들은 소재 자체의 물성 및 소재간의 접착력이 우수해야만 내구성 및 내후성을 확보할 수 있다. The physical properties required for the solar cell backsheet may be secured durability and weatherability properties have excellent adhesion between the material and the material itself.

이에, 본 발명자들은 상기와 같은 문제를 해결하기 위하여, 불소계 고분자와 접착제 고분자 바인더 수지를 포함하는 불소계 고분자 조성물은 기재에 대한 접착력이 우수하여 기재에 별도의 접착제 층을 미리 형성시킬 필요가 없어 백시트 제조공정을 단축시킬 수 있으며, 기재에 코팅되는 조성물의 두께를 얇게 조절할 수 있어 불소고분자 원료 비용을 감축할 수 있음을 알아내고 본 발명을 완성하였다. Thus, the present inventors to solve the problems as described above, the fluorinated polymer composition comprising the fluorinated polymer and the adhesive polymer binder resin is not necessary to pre-form a separate adhesive layer to a substrate is excellent in adhesion to a substrate backsheet and to shorten the manufacturing process, to find out that it can control the thickness of the thin layer composition is coated on a substrate it is possible to reduce the fluorinated polymeric material cost and completed the present invention.

KR 10-2011-0030857 A 2011.03.24 1, 5쪽. KR 10-2011-0030857 A 2011.03.24 1, 5 p. KR 10-2008-0078179 A 2008.08.27 2쪽. KR 10-2008-0078179 A 2008.08.27 2 side. KR 10-0612411 B1 2006.08.07 5-7쪽. KR 10-0612411 B1 2006.08.07 5-7 p. KR 10-2011-0010386 A 2011.02.01 2쪽. KR 10-2011-0010386 A 2011.02.01 2 side.

본 발명의 목적은 태양전지 모듈의 백시트용 불소계 고분자 조성물을 제공하는 데 있다. An object of the present invention to provide a fluorinated polymer composition for the back sheet of the solar cell module.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 조성물을 이용하여 태양전지 모듈용 백시트를 제조하는 방법을 제공하는 데 있다. A further object of the present invention to provide a method for manufacturing a back sheet for a solar cell module using the above composition.

상기의 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 불소고분자 및 접착제 고분자 바인더 수지를 포함하며, 상기 불소고분자는 비닐리덴플루오라이드(VDF)의 단독중합체, 비닐리덴플루오라이드 공중합체 또는 그 조합이고; In order to solve the above problems, the present invention includes a fluorine polymer and the adhesive polymer binder resin, the fluorine polymer is a homopolymer of vinylidene fluoride (VDF), vinyl fluoride copolymer, or a combination thereof, and; 접착제 고분자 바인더 수지는 폴리아민산(Polyamic acid)을 포함하는 것을 특징으로 하는 태양전지 모듈의 백시트용 불소계 고분자 조성물을 제공한다. Adhesive polymer binder resin provides a backsheet fluorinated polymer composition of the solar cell module comprising a polyamic acid (acid Polyamic).

또한, 본 발명은 상기 불소계 고분자 조성물에 용매를 첨가하여 균일하게 혼합하는 단계(단계 1); In addition, the present invention comprises a step (step 1) are uniformly mixed by adding the solvent to the fluorinated polymer composition; 상기 단계 1에서 제조된 혼합물을 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 또는 그 조합인 기재의 한 면 또는 양면에 코팅시키는 단계(단계 2); The step of coating the mixture prepared in step 1 to the polyethylene terephthalate, one side or both sides of a polyethylene naphthalate, or a combination of the substrate (step 2); 및 상기 단계 2에서 혼합물이 코팅된 기재를 가열하는 단계(단계 3);를 포함하는 태양전지 모듈용 백시트의 제조방법을 제공한다. And a step (step 3) for heating the substrate coated with the mixture in Step 2; provides a method of producing a backsheet for a solar cell module comprising a.

본 발명에서 제조되는 불소계 고분자 조성물은 기재에 대한 접착력이 우수하여, 기재에 별도의 접착제 층을 미리 형성시킬 필요가 없어 백시트 제조공정을 단축 시킬 수 있다. Fluorinated polymer composition produced in the present invention is excellent in adhesion to the substrate, it is not necessary to pre-form a separate adhesive layer to the substrate it is possible to shorten the back sheet manufacturing process. 또한, 기재에 코팅되는 조성물의 두께를 얇게 조절할 수 있어 불소고분자의 원료 비용을 감축할 수 있을 뿐만 아니라, 상기 조성물을 이용하여 제조된 태양전지 모듈용 백시트는 내구성과 내후성이 우수한 특징이 있다. Further, the can thin adjust the thickness of the composition to be coated on the base material not only can reduce the raw material cost of the fluorinated polymer, the back sheet for solar cell module prepared by using the composition is excellent in durability and weatherability characteristics.

도 1은 본 발명에 따른 태양전지 모듈용 백시트의 단면 형상을 나타낸 모식도이다. 1 is a schematic diagram showing a cross-sectional shape of the back sheet for solar cell modules according to the present invention.
도 2는 본 발명에 따른 태양전지 모듈용 백시트의 제조방법을 간단히 도식화한 것이다. 2 is a brief schematic view showing a method of manufacturing a back sheet for solar cell modules according to the present invention.

본 발명은 불소고분자 및 접착제 고분자 바인더 수지를 포함하며, The present invention includes a fluorine polymer and the adhesive polymer resin binder,

상기 불소고분자는 비닐리덴플루오라이드(VDF)의 단독중합체, 비닐리덴플루오라이드 공중합체 또는 그 조합이고; The fluorine polymer is a homopolymer of vinylidene fluoride (VDF), vinyl fluoride copolymer, or a combination thereof, and; 접착제 고분자 바인더 수지는 폴리아민산(Polyamic acid)을 포함하는 것을 특징으로 하는 태양전지 모듈의 백시트용 불소계 고분자 조성물을 제공한다. Adhesive polymer binder resin provides a backsheet fluorinated polymer composition of the solar cell module comprising a polyamic acid (acid Polyamic).

나아가, 본 발명은 상기 조성물에 용매를 첨가하여 균일하게 혼합하는 단계(단계 1); Furthermore, the present invention comprises a step (step 1), mixed uniformly in the solvent in the composition;

상기 단계 1에서 제조된 혼합물을 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 또는 그 조합인 기재의 한 면 또는 양면에 코팅시키는 단계(단계 2); The step of coating the mixture prepared in step 1 to the polyethylene terephthalate, one side or both sides of a polyethylene naphthalate, or a combination of the substrate (step 2); And

상기 단계 2에서 혼합물이 코팅된 기재를 가열하는 단계(단계 3);를 포함하는 태양전지 모듈용 백시트의 제조방법을 제공한다. It provides a method for producing the solar cell module including a back sheet; (step 3) for heating the substrate the mixture is coated in the second step.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 태양전지 모듈의 백시트용 불소계 고분자 조성물(이하, 조성물로 명명한다.)은 불소고분자 및 접착제 고분자 바인더 수지를 포함하며, 상기 조성물에 포함되는 불소고분자는 비닐리덴플루오라이드(VDF)의 단독중합체, 비닐리덴플루오라이드 공중합체 또는 그 조합이고;, 접착제 고분자 바인더 수지는 폴리아민산(Polyamic acid)을 포함한다. The present invention (hereinafter called hereinafter the composition.) The backsheet fluorinated polymer composition of the solar cell module according to includes the fluorine polymer and the adhesive polymer binder resin, a fluorine polymer is vinylidene fluoride (VDF) contained in the composition a homopolymer, vinylidene fluoride copolymer, or a combination thereof, and;, the adhesive polymeric binder resin comprises a polyamic acid (acid polyamic).

본 발명에 있어서, 상기 조성물에 포함되는 불소고분자는 외부 환경으로 인한 기재의 성능저하를 막아 백시트의 내구성 및 내후성을 보완하는 역할을 하고, 접착제 고분자 바인더 수지는 조성물의 코팅 및 경화 과정에서 조성물의 기재에 대한 접착력을 향상시키며, 기재에 코팅된 조성물 층을 강화시키는 역할을 한다. In the present invention, the fluorine polymer contained in the composition prevents degradation of the substrate due to the external environment and acts as a supplement to the durability and weather resistance of the back sheet, an adhesive polymeric binder resin of the composition in the coating and curing process of the composition improves the adhesion to the substrate, it serves to strengthen the coating composition layer to the substrate.

본 발명에 따른 조성물은 불소고분자와 접착제 고분자 바인더 수지를 포함하여 기재에 대한 접착력이 우수하므로, 기재에 별도의 접착제 층을 미리 형성시킬 필요가 없어 백시트 제조공정을 단축시킬 수 있고, 기재에 코팅되는 조성물의 두께를 얇게 조절할 수 있어 불소고분자의 원료 비용을 감축시킬 수 있는 장점이 있다. The composition according to the present invention because it has excellent adhesion to a base material including a fluorine polymer and the adhesive polymer binder resin, it is not necessary to pre-form a separate adhesive layer to the substrate it is possible to shorten the back sheet manufacturing process, the coating on the substrate It can control the thickness of the thinner composition that it has an advantage capable of reducing the raw material cost of the fluorinated polymer.

상기 조성물은 기재에 코팅되며, 기재로는 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethylene terephthalate, PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(polyethylene naphthalate, PEN) 또는 상기 물질들의 혼합물을 포함하는 폴리에스테르계 수지를 사용할 수 있으나 이에 제한되지 않으며, 제조되는 백시트의 기능 또는 용도에 따라서 당업자가 자유롭게 선택할 수 있다. The composition is coated on a base material, the base material include polyethylene terephthalate (polyethylene terephthalate, PET), polyethylene naphthalate (polyethylene naphthalate, PEN) or, but can use a polyester resin comprising a mixture of the materials are not limited to, , a person skilled in the art to be freely selected according to the function or purpose of the back sheet is produced.

또한, 본 발명에 따른 조성물에 포함되는 불소고분자로는 비닐리덴플루오라이드(VDF)의 단독중합체, 비닐리덴플루오라이드 공중합체 또는 상기 물질들의 혼합물을 사용하며, 상세히 말하면 비닐리덴플루오라이드의 단독중합체; Further, the fluorine polymer contained in the composition according to the invention is a homopolymer of vinylidene fluoride (VDF) homopolymer, vinylidene fluoride copolymer, or uses a mixture of the materials, vinylidene fluoride detail put in; 비닐리덴플루오라이드 와 기타 불소계 단량체의 공중합체의 혼합물; A mixture of a copolymer of vinylidene fluoride and other fluorine-based monomer; 및 비닐리덴플루오라이드의 단독중합체와 비닐리덴플루오라이드 공중합체의 혼합물;을 사용한다. And mixtures of vinylidene fluoride homopolymer and a vinylidene fluoride copolymer; uses.

본 발명에 따른 조성물에 포함되는 불소고분자로서 비닐리덴플루오라이드의 단독중합체, 비닐리덴플루오라이드 공중합체 또는 상기 물질들의 혼합물을 사용하는 경우에는, 불소고분자의 총 몰수에 대하여 비닐리덴플루오라이드 단량체가 60 ~ 90 mol%로 포함되는 것이 바람직하며, 80 ~ 90 mol% 로 포함되는 것이 더욱 바람직하다. In the case of using a mixture of vinylidene homopolymer, vinylidene fluoride copolymer or the material of the fluoride as a fluorine polymer contained in the composition according to the invention, a vinylidene fluoride monomer 60 with respect to the total mol number of the fluorine polymer and - preferably included in 90 mol%, more preferably it contained by 80 ~ 90 mol%. 불소고분자의 총 몰수에 대하여 비닐리덴플루오라이드 단량체가 60 mol% 미만으로 포함되는 경우에는, 태양전지 백시트에 요구되는 내구성 및 내후성, 저온건조특성과 관련된 효과를 발휘하지 못하는 문제가 있다. When the vinylidene fluoride monomer is included at less than 60 mol%, based on the total molar number of the fluorine polymer, there is a problem can not exert the effects associated with the durability and weather resistance, low-temperature drying characteristics required for solar cell back sheet.

또한, 불소고분자로서 비닐리덴플루오라이드와 기타 불소계 단량체 혼합물을 사용하는 경우, 불소고분자의 총 몰수에 대하여 비닐리덴플루오라이드 보다 기타 불소계 단량체의 비율이 높으면 조성물을 기재에 코팅시키기 위한 용매 선정이 곤란한 문제가 있다. In the case of using the vinylidene fluoride and other fluorine-containing monomer mixture as a fluorine polymer, a vinylidene ratio of the other fluorine-containing monomer than the fluoride is high relative to the total mol number of the fluorine polymer problem is the solvent selected for the composition to coat a substrate difficult a.

본 발명에 있어서, 상기 비닐리덴플루오라이드 공중합체로는 플루오로올레핀, 플루오로비닐에테르 또는 플루오로디옥솔(fluorodioxole)을 포함하는 불소화 공단량체를 사용할 수 있다. In the present invention, the vinylidene fluoride copolymer can be used a fluorinated comonomer containing a vinyl ether or fluoro Lodi dioxole (fluorodioxole) to olefins, fluoro fluoro.

상기 불소화 공단량체로는 테트라플루오로에틸렌(TFE), 헥사플루오로프로필렌(HFP), 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE), 트리플루오로에틸렌, 헥사플루오로이소부틸렌, 퍼플루오로부틸에틸렌, 퍼플루오로프로필비닐에테르(PPVE), 퍼플루오로에틸비닐에테르(PEVE), 퍼플루오로메틸비닐에테르(PMVE), 퍼플루오로-2,2-디메틸-1,3-디옥솔(PDD) 및 퍼플루오로-2-메틸렌-4-메틸-1,3-디옥솔란(PMD)를 포함하는 군으로부터 1종 이상을 선택하여 사용할 수 있다. The fluorinated comonomers include ethylene (TFE), hexafluoropropylene (HFP), chlorotrifluoroethylene with ethylene (CTFE), trifluoro-ethylene, hexafluoro-isobutylene, perfluorobutyl ethylene, purple tetrafluoro Luo as propyl vinyl ether (PPVE), perfluoroalkyl vinyl ether (PEVE), perfluoro methyl vinyl ether (PMVE), perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole (PDD) and purple from the group comprising 2-methylene-4-methyl-1,3-dioxolane (PMD) by Luo can be selected at least one kind.

나아가, 본 발명에 따른 조성물은 접착제 고분자 바인더 수지를 포함한다. Furthermore, the composition according to the invention comprises an adhesive polymeric binder resin.

본 발명에 있어서, 상기 접착제 고분자 바인더 수지는 조성물 제조시 용매에 혼합되는 불소고분자 및 접착제 고분자 바인더 수지의 총 중량을 기준으로 4 ~ 50 중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 10 ~ 40 중량%로 포함되는 것이 더욱 바람직하다. In the present invention, the adhesive polymeric binder resin is preferably included on the total weight of the fluorine polymer and the adhesive polymer binder resin are mixed in a solvent in the manufacture composition from 4 to 50% by weight, based, comprises 10 to 40 weight percent it is further preferred that. 상기 접착제 고분자 바인더 수지가 불소고분자 및 접착제 고분자 바인더 수지의 총 중량을 기준으로 4 중량% 미만으로 포함되는 경우에는, 조성물과 기재와의 접착력이 충분하지 않은 문제가 있고, 50 중량%를 초과하여 포함되는 경우에는 조성물의 물성을 저하시켜 내구성과 내후성이 불량해지는 문제가 있다. The adhesive polymeric binder resin is contained in excess of the fluorine polymer and the adhesive agent when included as less than 4% by weight based on the total weight of the polymer binder resin, and a problem that there is insufficient adhesion between the composition and the base material, 50% by weight If there is a problem that the durability and weather resistance poor to lower the physical properties of the composition.

본 발명에 따른 조성물은 접착제 고분자 바인더 수지로서 폴리아민산을 포함한다. The compositions according to the present invention includes a polyamic acid as the adhesive polymer resin binder.

폴리아민산은 폴리이미드(polyimide)의 전구체로서 30 ℃에서 N,N-디메틸아세타미드(N,N-dimthylacetamide)에 0.5 wt% 용해되었을 때 최소 0.1의 고유 점도를 가지며, N-메틸피놀리돈(N-methylpyrrolodone)과 같은 응결제(coalescing agent)와 푸르푸릴 알코올(furfuryl alcohol)과 같은 점도강하제에 용해되는 특징이 있다. When polyamic acid is from 30 ℃ as a precursor of polyimide (polyimide) is N, N- dimethyl O theta imide dissolved in 0.5 wt% (N, N-dimthylacetamide) has an inherent viscosity of at least 0.1, N- methylpiperidin fun of money ( N-methylpyrrolodone) and viscosity of a condensing reagent such as (coalescing agent) and furfuryl alcohol (furfuryl alcohol) has a feature soluble in lowering agent.

또한, 폴리아민산은 일반적으로 이미드화가 약 50 % 정도 진행된 수지로서, 경화되면 카르복실산기와 아민기의 축합반응이 일어나 이미드화 반응이 추가로 진행되어 기재와의 접착력 및 코팅의 내구성을 향상시키는 특징이 있다. In addition, polyamine acids characterized in that in general imidization as resin advanced by about 50%, the curing when it proceeds up the condensation of the carboxylic acid groups and amine groups to already add the imidization reaction to improve the durability of adhesion and coating of the substrate by there is.

나아가, 상기 폴리아민산에 포함되는 카르복실산기 또는 아민기는 폴리에스테르 기재의 표면과 수소결합이 가능하여 기재에 대한 접착력 향상에 기여할 수 있으며, 또한, 에스테르화 반응 또는 이미드화 반응에 의해 폴리에스테르 기재 표면과 화학결합이 가능하므로 기재와의 접착력이 크게 향상될 수 있다. Furthermore, a carboxylic acid group or amine group polyester may by possible surface and a hydrogen bond of the ester substrate to contribute to the improved adhesion to the substrate, In addition, the esterification reaction or already described polyester by an imidation reaction surface included in the polyamic acid It is possible because the chemical bond can be improved adhesion to the substrate greatly.

또한, 본 발명에 따른 조성물은 접착제 고분자 바인더 수지로서 폴리아미드 이미드(Polyamide imide, PAI), 폴리이미드(Polyimide, PI), 폴리페닐렌 설파이드(Polyphenylene sulfide, PPS), 폴리에테르 설폰(Polyether sulfone, PES), 폴리아릴렌-에테르케톤(Polyarylene-etherketone), 폴리에테르이미드(Polyetherimide), 폴리페닐렌 옥사이드(Polyphnylene oxide), 폴리에테르케톤, 실리콘 에폭시 및 (메타)아크릴 수지를 포함하는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 바인더 수지를 더 포함할 수 있다. In addition, the composition according to the invention a polyamide imide (Polyamide imide, PAI), polyimide (Polyimide, PI), polyphenylene sulfide (Polyphenylene sulfide, PPS), polyether sulfone (Polyether sulfone as an adhesive polymeric binder resin, PES), polyarylene-ether ketone (polyarylene-etherketone), polyether imide (polyetherimide), polyphenylene oxide (Polyphnylene oxide), poly ether ketone, silicone epoxy and (meth) selected from the group consisting of acrylic resin, the binder resin is one or more kinds may be further included.

본 발명에 따른 조성물이 접착제 고분자 바인더 수지로 폴리아민산과 바인더 수지의 혼합물을 포함하는 경우에는, 폴리아민산이 접착제 고분자 바인더 수지의 총 중량에 대하여 50 중량% 이상 ~ 100 중량% 미만으로 포함되는 것이 바람직하다. If it contains a mixture of a polyamine acid and a binder resin composition as the adhesive polymer binder resin according to the present invention, the polyamic acid is preferably included as less than 50% by weight or more to 100% by weight relative to the total weight of the adhesive polymer binder resin. 폴리아민산이 접착제 고분자 바인더 수지 총 중량에 대해 50 중량% 미만으로 혼합되어 제조되는 경우에는 조성물의 기재에 대한 접착력이 저하되거나 내구성이 떨어지는 문제가 있다. Polyamic acid has a problem, the lowered or falling durable adhesion to the base material of the composition when mixed with less than 50% by weight relative to the total weight of the adhesive manufacturing a polymeric binder resin.

또한, 본 발명에 따른 조성물은 폴리아민산의 화학적 경화를 위한 탈수제와 이미드화 촉매를 더 포함할 수 있다. In addition, the composition according to the invention may further comprise a dehydrating agent and the imidization catalyst for the chemical curing of the polyamic acid.

이에, 본 발명은 상기 접착제 고분자 바인더 수지에 포함되는 폴리아민산의 이미드화를 진행시키기 위하여 가열에 의한 이미드화 진행방법인 열경화 및 탈수제 와 이미드화 촉매에 의한 이미드화 진행방법인 화학적 경화를 동시에 수행할 수 있다. Thus, the present invention performs a chemical curing proceeds imidization method by proceeding imidization method of thermal curing and the dehydrating agent and the imidization catalyst by heating in order to progress the imidation of the polyamic acid contained in the adhesive polymer binder resin at the same time can do.

본 발명에 있어서, 조성물에 포함되는 탈수제는 전체 조성물 100 중량부에 대하여 1.1 내지 8.4 중량부로 포함될 수 있으며, 탈수제로는 예를 들면, 무수 아세트산과 같은 무수 산(acid anhydride)을 사용할 수 있다. In the present invention, a dehydrating agent may be included as part of 1.1 to 8.4 parts by weight per 100 parts by weight of the total composition to be included in the composition, the dehydrating agent is, for example, can be used for acid anhydride (acid anhydride) such as acetic anhydride.

또한, 본 발명에 있어서, 조성물에 포함되는 이미드화 촉매는 고분자 바인더 수지 100 중량부에 대하여 2.9 내지 3 중량부로 포함될 수 있으며, 이미드화 촉매로는 예를 들면, 이소퀴놀린(isoquinoline), 베타-피콜린(β-picoline)과 피리딘과 같은 3급 아민을 사용할 수 있다. In the present invention, the imidization catalyst to be included in the composition may be included as part of 2.9 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of a polymer binder resin, and a imidization catalyst, for example, isoquinoline (isoquinoline), beta-P choline may be used a tertiary amine, such as (β-picoline) and pyridine.

나아가, 조성물에 포함되는 폴리아민산의 이미드화 정도, 폴리아민산의 분자량, 폴리아민산이 포함되어 있는 조성물의 필름 두께 및 경화방법에 따라 상기 이미드화의 반응조건은 달라질 수 있다. Further, the polyamic acid imidation degree, the molecular weight of the polyamic acid, the polyamic acid containing the already encoded according to the reaction conditions of the film thickness and the curing method of the composition that included in the composition may vary.

나아가, 본 발명에 있어서, 상기 조성물은 안료, 필러, 광안정제와 같은 첨가제와 산소와 수분을 차단하기 위한 차단성 입자를 더 포함할 수 있다. Further, in the present invention, the composition may further comprise a particle barrier for blocking additive and the oxygen and water, such as pigments, fillers, light stabilizers.

본 발명에 있어서, 상기 첨가제는 태양전지 모듈에서 태양전지의 발전 효율 및 물성을 향상시킬 수 있으며, 첨가제 중에서 안료로는 예를 들면, 산화티탄, 실리카, 알루미나 및 탄산칼슘 중 1종 이상을 선택하여 사용할 수 있다. In the present invention, the additive is in the solar cell module to improve the power generation efficiency and properties of the solar cell, as in additives, pigments by selecting, for example, titanium oxide, silica, alumina and one or more of calcium carbonate It can be used.

또한, 본 발명에 있어서, 상기 차단성 입자는 태양전지 모듈에서 조성물의 수분 차단성을 향상시킬 수 있으며, 차단성 입자로는 예를 들면, 철 산화물, 티타늄 산화물 등과 같은 산화물층으로 코팅되어 있는 운모입자, 글래스 플레이크(glass flake) 입자, 스테인리스강 플레이크(stainless steel flake) 입자 및 알루미늄 플레이크(aluminium flake) 입자 중 1종 이상을 선택하여 사용할 수 있다. In the present invention, the barrier particles, mica in the solar cell module to, and to improve the moisture barrier properties of the composition, the barrier particles are coated with an oxide layer, such as for example, iron oxide, titanium oxide particles, can be used by selecting the glass flakes (glass flake) particles, stainless steel flakes (flake stainless steel) particles and aluminum flakes (flake aluminium) 1 or more kinds of particles.

나아가, 본 발명은 조성물에 용매를 첨가하여 균일하게 혼합하는 단계(단계 1); Furthermore, the present invention includes the steps of uniformly mixing by adding a solvent to the composition (step 1);

상기 단계 1에서 제조된 혼합물을 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 또는 그 조합인 기재의 한 면 또는 양면에 코팅시키는 단계(단계 2); The step of coating the mixture prepared in step 1 to the polyethylene terephthalate, one side or both sides of a polyethylene naphthalate, or a combination of the substrate (step 2); And

상기 단계 2에서 혼합물이 코팅된 기재를 가열하는 단계(단계 3);를 포함하는 태양전지 모듈용 백시트의 제조방법을 제공한다. It provides a method for producing the solar cell module including a back sheet; (step 3) for heating the substrate the mixture is coated in the second step.

이하, 본 발명에 따른 태양전지 모듈용 백시트의 제조방법을 단계별로 더욱 상세하게 설명한다. Hereinafter, a method of manufacturing a back sheet for solar cell modules according to the present invention will be described in more detail step by step.

본 발명에 있어서, 단계 1은 조성물과 용매를 혼합하는 단계이다. In the present invention, step 1 is a step of mixing the composition and solvent.

본 발명에 따른 태양전지 모듈용 백시트의 제조방법에 있어서, 상기 용매와 혼합되는 조성물에 관한 내용은 전술한 바와 동일하므로, 이에 대한 구체적인 설명은 생략하기로 한다. In the production method of the solar cell module back sheets according to the present invention, information about the composition to be mixed with the solvent are the same as described above, for this specific description thereof will be omitted.

조성물과 혼합되는 용매로는 아세톤(Acetone), 메틸에틸케톤(methylethylketone)와 테트라하이드로푸란(tetrahydrofuran, THF)의 혼합물, 이소포론(isophorone), 디메틸아세트아미드(dimethylacetamide), 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate), γ-부틸로락톤(γ-butyrolactone) 및 N-메틸피롤리돈(N-methyl pyrrolidone)과 디메틸설포옥사이드(dimethylsulfoxide)의 혼합물을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있으나, 상대적으로 조성물의 비점보다 낮으며, 조성물의 필름 형성 및 건조 과정 중에 기포가 발생하지 않고, 조성물에 포함되어있는 불소고분자의 응결(coalescence)을 도울 수 있는 용매라면 이에 제한되지 않는다. The solvent to be mixed with the composition include acetone (Acetone), methyl ethyl ketone (methylethylketone) and tetrahydrofuran mixtures, isophorone (isophorone), dimethylacetamide (dimethylacetamide), propylene carbonate (propylene carbonate) of (tetrahydrofuran, THF), butyl γ- lactone (γ-butyrolactone) and N- methylpyrrolidone (N-methyl pyrrolidone) and dimethyl sulfo-oxide, but can be used alone or in combination of a mixture of (dimethylsulfoxide), had relatively lower than the boiling point of the composition, the bubble does not occur in the film formation and drying of the composition, as long as it is a solvent which can help coagulation (coalescence) of the fluorine polymer contained in the composition is not limited thereto.

본 발명에 있어서, 조성물은 상기 용매와 혼합됨으로써 용액(solution) 또는 분산액(dispersion) 형태로 제공된다. In the present invention, the composition being mixed with the solvent are provided in solution (solution) or a dispersion liquid (dispersion) type. 상세히 말하면, 조성물은 조성물 내의 불소고분자 종류와 사용하는 용매에 따라서 용액 또는 분산액 형태로 제공될 수 있다. More specifically, the composition may be provided in solution or dispersion form according to the solvent to be used as a fluorine type polymer in the composition.

본 발명에 있어서, 용매에 혼합되는 조성물 내의 불소고분자는 상기 조성물과 용매의 혼합물의 총 중량에 대하여 10 ~ 50 중량%인 것이 바람직하다. In the present invention, a fluorine polymer in the composition are mixed in a solvent is preferably 10-50 wt% based on the total weight of the mixture of the composition and the solvent. 조성물 내의 불소고분자가 상기 혼합물의 총 중량에 대하여 10 중량% 미만으로 포함되는 경우에는 용매를 증발시키는데 많은 에너지가 소모되므로 경제적이지 않은 문제가 있고, 50 중량%를 초과하여 포함되는 경우에는 용액의 점도가 지나치게 증가하여 고품질의 코팅층을 형성하는데 어려운 문제가 있다. If the fluorine polymer in the composition is contained to less than 10% by weight relative to the total weight of the mixture, if included, and a problem that is not economical because a lot of energy consumption to evaporate the solvent, and more than 50% by weight, the solution viscosity of to the excessively increased formation of high-quality coating layer it is difficult.

상기 단계 1에서 제조되는 혼합물의 농도는 작업 특성에 맞게 점도를 조절해야 하며, 상기 점도는 조성물의 다른 성분과 공정 장치와 공정 조건에 따라 달라질 수 있다. The concentration of the mixture prepared in the step 1, and the viscosity should be adjusted according to the working characteristics, the viscosity may vary depending upon the other components and the process equipment and processing conditions of the composition.

또한, 상기 단계 1에서 조성물과 용매를 혼합하기 위하여 별도의 밀링장치를 사용할 수 있으나, 상기 조성물과 용매를 균일하게 혼합할 수 있으며, 조성물과 용매의 혼합과정 중 제조된 혼합물의 물리적 및 화학적 특성을 변화시키지 않는다면 이에 제한되지 않는다. Further, in the above step 1, but can use a separate milling device for mixing the composition with a solvent, it is possible to uniformly mix the composition and a solvent, the physical and chemical properties of the produced mixture in the mixing of the composition and the solvent It does not change but is not limited thereto.

나아가, 본 발명에 따른 단계 1은 비닐리덴플루오라이드 단독중합체, 비닐리덴플루오라이드 공중합체 또는 상기 물질을 혼합하여 불소고분자를 제조하는 단계를 더 포함하며, 상기 단계를 통하여 불소고분자의 총 몰수에 대한 비닐리덴플루오라이드의 함량을 조절할 수 있다. Further, the step 1 according to the present invention is a vinylidene fluoride homopolymer, vinylidene fluoride copolymer, or a mixture of said material and further comprising the step of producing fluorine polymer, through the steps for the total number of moles of the fluorine polymer You may adjust the amount of vinylidene fluoride.

상기 불소고분자를 제조하는 방법은 통상적으로 알려져 있으므로, 당업자가 용이하게 제조할 수 있다. Method for preparing the fluorine polymer is so commonly known, a person skilled in the art can be easily produced.

또한, 본 발명에 따른 단계 2는 단계 1에서 제조된 혼합물(조성물과 용매의 혼합물)을 기재에 코팅하는 단계이다. Further, Step 2 according to the present invention is a step of coating a mixture (mixture of the composition and solvent) prepared in Step 1 to a substrate.

상기 혼합물이 코팅되는 기재로는 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethylene terephthalate, PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(polyethylene naphthalate, PEN) 또는 상기 물질들의 혼합물을 포함하는 폴리에스테르계 수지를 사용할 수 있으나 이에 제한되지 않으며, 제조되는 백시트의 기능 또는 용도에 따라서 당업자가 자유롭게 선택할 수 있다. A substrate to which the mixture is coated with a polyethylene terephthalate (polyethylene terephthalate, PET), polyethylene naphthalate (polyethylene naphthalate, PEN) or, but can use a polyester resin comprising a mixture of the materials are not limited thereto, is made Therefore, the function or use of the backsheet may person skilled in the art to be freely selected.

본 발명에 있어서, 태양전지 모듈용 백시트는 상기 단계 1에서 제조된 혼합물을 기재의 한 면 또는 양면에 코팅시킬 수 있으나, 백시트의 강도, 내후성, 자외선 저항성 및 수분 차단성을 높이기 위해서는 기재의 양면에 코팅되는 것이 바람직하다. In the present invention, the back sheet for solar cell modules, but can be coated with the mixture prepared in step 1 to the one side or both sides of the substrate, the order to increase the strength, weather resistance, UV resistance and moisture barrier properties of the backsheet substrate it is coated on both surfaces is preferred.

상기 단계 1에서 제조된 혼합물을 기재에 코팅시키는 방법으로는 당 기술분야에 알려져 있는 캐스팅, 침적, 분사 및 도포 등의 방법을 이용할 수 있으나, 기재에 혼합물을 균일하게 코팅할 수 있다면 이에 제한되지 않는다. As a method for coating the mixture prepared in step 1 to the base material, but can take advantage of a known method such as casting, dipping, spraying, and coating in the art, there is possible to uniformly coat the mixture on the substrate are not limited to, .

또한, 상기의 방법들은 분사 코팅장치, 롤 코팅장치, 나이프 코팅장치 및 커튼 코팅장치 등의 종래의 코팅장치들을 이용하여 수행될 수 있다. Further, the above method may be performed using conventional coating apparatus such as a spray coating, roll coater, knife coater and curtain coater.

나아가, 본 발명에 따른 단계 3은 혼합물이 코팅된 기재를 가열하는 단계로, 건조단계와 경화단계로 구성된다. Further, the step 3 according to the invention consists of heating the substrate with the coating mixture, a drying step and a curing step.

건조단계는 혼합물 내에 포함되어있던 용매를 증발시키는 과정으로, 혼합물이 코팅된 기재의 건조는 가열장치의 온도를 기준으로 25 ~ 200 ℃ 에서 3 ~ 15 분 동안 이루어질 수 있으며, 상기 기재의 온도는 가열장치보다 낮게 유지해야 한다. The drying step in the process of evaporation of the solvents that were included in the mixture, the mixture is dried on the coated substrate may be made from 25 ~ 200 ℃ based on the temperature of the heater for 3 to 15 minutes, the temperature of the substrate is heated It must exceed the device. 또한, 상기 기재의 온도는 조성물 내의 불소고분자가 기재에 완전히 부착되도록 하기 위하여 조성물 내의 접착제 고분자 바인더 수지의 관능기와 기재의 관능기간의 상호작용을 촉진할 수 있는 온도로 유지해야 한다. Further, the temperature of the substrate should be maintained at a temperature capable of promoting interaction with functional period of the functional group and the base material of the adhesive polymer resin in the binder composition in order to ensure that the fluorine polymer is completely adhered to the substrate in the composition.

또한, 경화단계는 혼합물 내에 포함되어있던 용매를 증발시키는 과정 이후에 수행되는 것으로, 조성물 내의 불소고분자 입자들을 연속적인 필름형태로 응결(coalescence)시키는 단계이다. Further, the curing step is a step to be performed after the process of evaporation of the solvents that were included in the mixture, coagulation (coalescence) of the fluorine polymer particles in the composition in a continuous film form. 이때, 경화는 가열장치의 온도를 기준으로 150 ~ 250 ℃ 에서 1 ~ 30 분 동안 이루어질 수 있으며, 상기 기재에 코팅된 조성물의 온도는 가열장치보다 낮다. At this time, the curing may take place for 1 to 30 minutes at 150 ~ 250 ℃ based on the temperature of the heater, the temperature of the coating composition to the substrate is lower than the heating device. 이때, 상기 조성물을 응결시키는 조건은 사용하는 불소고분자의 종류, 용매 및 기재의 두께 등의 운전조건에 따라 달라질 수 있다. At this time, the conditions for solidification of the composition may vary according to the operating conditions such as the thickness of the fluorine-type of polymer, solvent and substrate used.

이하, 본 발명의 실시예를 통해 더욱 상세히 설명한다. It will be described in more detail through the following examples of the present invention. 단 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. However the examples are not limited by the examples of this disclosure, it may make the present invention to illustrate the invention.

<실시예 1> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 1 <Example 1> Preparation of the back sheet for solar cell modules 1

단계 1 : 불소고분자의 제조 Step 1: Preparation of fluorine polymer

교반기가 부착된 1000 ㎖ 압력 반응기에 탈이온수 620 ㎖ 를 투입하고, 질소 가스를 공급하여 5 atm으로 가압 후, 탈기하는 조작을 5회 반복 수행하여 공기를 제거하여 압력 반응기 내부를 진공으로 만들었다. Equipped with a stirrer 1000 ㎖ a pressure reactor. The reactor of deionized water to 620 ㎖, and by then pressurized to 5 atm with nitrogen gas by supplying, to the degassing operation performed 5 times to remove the air pressure created inside the reactor in a vacuum.

진공 상태인 압력 반응기에 20 중량%의 퍼플루오로옥탄산 암모늄염 수용액(Aldrich) 6.3 ㎖ 와 클로로포름(Junsei) 1.0 ㎖를 투입하였다. Perfluoroalkyl of 20% by weight in the vacuum pressure reactor octanoic acid ammonium salt solution (Aldrich) 6.3 ㎖ with chloroform (Junsei) was added a 1.0 ㎖.

압력 반응기의 온도를 80 ℃로 올리고, 비닐리덴플루오라이드(Apollo Scientific Co.)를 투입하여 압력을 300 psig로 올린 후, 0.2 % 암모늄 퍼설페이트 수용액(APS, Ammonium Persulfate, Junsei) 10 ㎖ 를 투입하였다. Raise the temperature of the pressure reactor to 80 ℃, it was charged with vinylidene fluoride (Apollo Scientific Co.) and then raise the pressure to 300 psig by introducing, 0.2% aqueous ammonium persulfate (APS, Ammonium Persulfate, Junsei) 10 ㎖ .

반응 초기에 5 psi 압력 강하가 발생한 후, 반응기 내의 압력을 300 psig로 유지하면서 0.2 % 암모늄 퍼설페이트 수용액(개시제 수용액, Junsei)을 0.6 ㎖/min 의 속도로 공급하기 시작하였다. After the initial reaction the 5 psi pressure drop occurred, while maintaining the pressure in the reactor to 300 psig buffer of 0.2% ammonium sulfate solution (initiator solution, Junsei) was begun to supply at a rate of 0.6 ㎖ / min. 반응 개시 후, 비닐리덴플루오라이드가 총 205 g 이 투입된 후에, 모든 원료의 공급을 중단하고 반응기의 압력을 낮추어 생성물을 회수하였다. After the start of the reaction, after the vinylidene fluoride injected a total of 205 g, the supply of all the raw materials was stopped and the product recovered by lowering the pressure in the reactor.

생성물의 고체함량은 25.0 % 이었으며, 상기 생성물을 같은 양의 탈이온수로 희석한 후 냉각하여 응집시켰다. The solids content of the product was 25.0%, was agglomerated by cooling the product was diluted with deionized water in the same amount.

응집된 불소고분자 고체를 여과하여 회수한 후, 1000 ㎖ 의 탈이온수로 3회 세정한 후 50 ℃로 건조시켜 비닐리덴플루오라이드 분말을 얻었다. Was collected by filtration agglomerated fluorinated polymer solid then was washed three times with deionized water of 1000 ㎖ dried with 50 ℃ to obtain a polyvinylidene fluoride powder.

단계 2 : 태양전지 모듈용 백시트의 제조 Step 2: Preparation of the back sheet for solar cell module

상기 단계 1에서 제조된 비닐리덴플루오라이드 분말 30 g, 폴리아민산(PAA, Solvay Advanced Polymers 사, Toron AI-10) 7 g, 무수 아세트산 3 g 및 이소퀴놀린 0.2 g 을 이소포론 용매 50 g 에 현탁시켰다. The polyvinylidene fluoride powder 30 g, polyamic acid (PAA, Solvay Advanced Polymers Inc., Toron AI-10) 7 g, acetic acid anhydride and 3 g, and isoquinoline 0.2 g prepared as described in Step 1 was suspended in isophorone solvent 50 g .

상기 현탁물을 유리 구슬(glass bead, 직경 = 4 ㎜)이 들어있는 볼밀장치로 30 분 간 균일하게 혼합하여 불소계 고분자 조성물 용액을 제조하였다. For 30 minutes the suspension of glass beads (glass bead, diameter = 4 ㎜) ball mill apparatus containing a uniformly mixed to prepare a fluorine-based polymer composition solution.

상기 조성물 용액을 0.125 mm 두께의 당기는 칼(draw knife)을 이용하여 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(SKC사, skyrol SG00L, 두께 250 ㎛) 기재 위에 코팅하였다. The composition solution using a knife (draw knife) pulling of 0.125 mm thickness was coated on a polyethylene terephthalate film (SKC Inc., skyrol SG00L, 250 ㎛ thick) substrate. 이것을 150 ℃ 인 공기 중에서 5 분간 용매를 증발시킨 후, 200 ℃ 로 가열된 오븐 내에서 10분간 경화시켰다. After this, evaporation of solvent for 5 minutes 150 ℃ air, and cured for 10 minutes in an oven heated to 200 ℃.

이때, 측정된 조성물의 코팅 두께는 25 ㎛ 였다. At this time, the thickness of the coating was measured composition is 25 ㎛.

<실시예 2> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 2 <Example 2> Preparation of the back sheet for solar cell modules 2

상기 실시예 1의 단계 1에서 불소고분자로 비닐리덴플루오라이드와 클로로테트라플루오로에틸(CTFE)을 각각 80 : 20의 중량비로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. Example 1 vinylidene in step 1, and fluorine polymer fluoride with chloro ethyl (CTFE) tetrafluoroethylene, respectively 80: in the same manner as in Example 1 except that a weight ratio of 20 for a solar cell module back sheets It was prepared.

<실시예 3> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 3 <Example 3> Preparation of the back sheet for solar cell modules 3

상기 실시예 1의 단계 1에서 불소고분자로 비닐리덴플루오라이드와 헥사플루오로프로필렌을(HFP) 각각 80 : 20의 중량비로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. Of propylene in step 1 of Example 1 as a vinylidene fluoride and hexafluoro-fluorine polymer (HFP), respectively 80: 20 in the same manner as in Example 1 except that a weight ratio of the sun for battery module backsheet of It was prepared.

<실시예 4> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 4 <Example 4> Preparation of the back sheet for solar cell modules 4

상기 실시예 1의 단계 1에서 불소고분자로 비닐리덴플루오라이드와 테트라플루오로에틸렌을(TFE) 각각 90 : 10의 중량비로 사용하고, 단계 2에서 탈수제 및 이미드화 촉매를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. Except that used in a weight ratio of 10, and did not use the dehydrating agent and the imidization catalyst in step 2: the Example 1, an ethylene vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene as a fluorinated polymer in the step of (TFE), respectively 90 carried out similarly to the procedures of example 1 were prepared a solar cell module for the back sheet.

<실시예 5> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 5 <Example 5> Preparation of the back sheet for solar cell modules 5

상기 실시예 1의 단계 2에서 접착제 고분자 바인더 수지로 폴리아민산과 폴리에테르설폰(PES)을 각각 80 : 20의 중량비로 사용하고, 200 ℃ 로 가열된 오븐에서 8 분간 경화시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. The embodiment with an adhesive polymeric binder resin in the step 2 of the first polyamic acid and polyethersulfone 80 the (PES), respectively: except for using a weight ratio of 20, and cured 8 minutes in a heated oven at 200 ℃ Example 1, and to prepare a back sheet for solar cell modules in the same way.

<실시예 6> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 6 <Example 6> Preparation of the back sheet for solar cell module 6

상기 실시예 1의 단계 1에서 불소고분자로 비닐리덴플루오라이드와 클로로테트라플루오로에틸을 각각 80 : 20의 중량비로 사용하고, 단계 2에서 접착제 고분자 바인더 수지로 폴리아민산과 폴리에테르설폰을 각각 90 : 10 의 중량비로 사용하여 180 ℃ 로 가열된 오븐에서 10 분간 경화시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. Example 1 vinylidene in step 1, and fluorine polymer fluoride with chlorotetrafluoroethane ethyl fluoro respectively 80: Use in a weight ratio of 20, and the polyamic acid and polyethersulfone with an adhesive polymeric binder resin in the step 2, each of 90: 10 use of a weight ratio in a heated oven at 180 ℃ in the same manner as in example 1, except that curing for 10 minutes to prepare a back sheet for solar cell modules.

<실시예 7> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 7 <Example 7> Preparation of the back sheet for solar cell module 7

상기 실시예 1의 단계 1에서 불소고분자로 비닐리덴플루오라이드와 헥사플루오로프로필렌을 각각 80 : 20의 중량비로 사용하고, 단계 2에서 탈수제 및 이미드화 촉매를 사용하지 않고, 접착제 고분자 바인더 수지로 폴리아민산과 폴리에테르설폰을 각각 60 : 40 의 중량비로 사용하여 200 ℃ 로 가열된 오븐에서 15 분간 경화시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. Example 1 a fluorine polymer in step 1, the propylene to vinylidene fluoride and hexafluoro of each 80: used in a weight ratio of 20, and without the use of a dehydrating agent and the imidization catalyst in step 2, a polyamine with an adhesive polymeric binder resin acid polyether sulfone, each 60: was prepared in example 1 in the same manner as for the solar cell module except for the back sheet 40 by using a weight ratio of cured for 15 minutes in a heated oven at 200 ℃ of.

<실시예 8> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 8 <Example 8> Preparation of the back sheet for solar cell modules 8

상기 실시예 1의 단계 1에서 비닐리덴플루오라이드(VDF) 대신 비닐리덴플루오라이드와 테트라플루오로에틸렌을 각각 90 : 10의 중량비로 사용하고, 단계 2에서 접착제 고분자 바인더 수지로 폴리아민산과 폴리에테르설폰을 각각 80 : 20 의 중량비로 사용하여 200 ℃ 로 가열된 오븐에서 5 분간 경화시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. Vinylidene fluoride (VDF) instead of vinylidene fluoride with tetrafluoroethylene and ethylene, respectively 90 in the step 1 in Example 1 with an adhesive polymeric binder resin in the step 2 using a weight ratio of 10, a polyamine acid polyethersulfone respectively 80: 20 by using a weight ratio was prepared in example 1 in the same manner as for the solar cell module except that the backsheet was cured for 5 minutes in a heated oven at 200 ℃ of.

<실시예 9> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 9 <Example 9> Preparation of the back sheet for solar cell modules 9

상기 실시예 1의 단계 2에서 탈수제 및 이미드화 촉매를 사용하지 않고, 접착제 고분자 바인더 수지로 폴리아민산과 (메타)아크릴 수지(Acryl)를 각각 50 : 50 의 중량비로 사용하여 180 ℃ 로 가열된 오븐에서 5 분간 경화시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. Without the use of a dehydrating agent and the imidization catalyst in step 2 of Example 1, with an adhesive polymeric binder resin polyamine acid and (meth) 50 Acrylic resin (Acryl), respectively: using a 50 weight ratio in a heated oven at 180 ℃ in the same manner as in example 1, except that the cured 5 minutes to prepare a back sheet for solar cell modules.

<실시예 10> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 10 <Example 10> Preparation of solar cell module back sheet 10

상기 실시예 1의 단계 1에서 불소고분자로 비닐리덴플루오라이드와 클로로테트라플루오로에틸을 각각 80 : 20의 중량비로 사용하고, 단계 2에서 탈수제 및 이미드화 촉매를 사용하지 않고, 접착제 고분자 바인더 수지로 폴리아민산과 (메타)아크릴 수지를 각각 60 : 40 의 중량비로 사용하여 200 ℃ 로 가열된 오븐에서 5 분간 경화시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. In Step 1 of Example 1 in a fluorine polymer of vinylidene fluoride and chloro ethyl tetrafluoroethylene, respectively 80: to use a weight ratio of 20, and a dehydrating agent and without already using encoding catalyst in step 2, the adhesive polymeric binder resin polyamine acid and (meth) acrylic resin, each 60: was prepared in example 1 in the same manner as for the solar cell module except for the back sheet 40 by using a weight ratio of cured for 5 minutes in a heated oven at 200 ℃ of.

<실시예 11> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 11 <Example 11> Preparation of the back sheet for solar cell module 11

상기 실시예 1의 단계 1에서 불소고분자로 비닐리덴플루오라이드와 헥사플루오로프로필렌을 각각 80 : 20의 중량비로 사용하고, 단계 2에서 탈수제 및 이미드화 촉매를 사용하지 않고, 접착제 고분자 바인더 수지로 폴리아민산과 (메타)아크릴 수지를 각각 70 : 30 의 중량비로 사용하여 180 ℃ 로 가열된 오븐에서 5 분간 경화시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. Example 1 a fluorine polymer in step 1, the propylene to vinylidene fluoride and hexafluoro of each 80: used in a weight ratio of 20, and without the use of a dehydrating agent and the imidization catalyst in step 2, a polyamine with an adhesive polymeric binder resin It was prepared a solar cell module, the back sheet in the same manner as in example 1, but using a weight ratio of 30 were cured for 5 minutes in a heated oven at 180 ℃: acid and (meth) acrylic resin 70, respectively.

<실시예 12> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 12 <Example 12> Preparation of the back sheet for solar cell module 12

상기 실시예 1의 단계 1에서 불소고분자로 비닐리덴플루오라이드와 테트라플루오로에틸렌을 각각 90 : 10의 중량비로 사용하고, 단계 2에서 탈수제 및 이미드화 촉매를 사용하지 않고, 접착제 고분자 바인더 수지로 폴리아민산과 (메타)아크릴 수지를 각각 60 : 40 의 중량비로 사용하여 180 ℃ 로 가열된 오븐에서 3 분간 경화시킨 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. Example 1 and ethylene at a step 1, vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene as a fluorinated polymer, respectively 90: Use in a weight ratio of 10, and without the use of a dehydrating agent and the imidization catalyst in step 2, a polyamine with an adhesive polymeric binder resin was prepared a solar cell module, the back sheet in the same manner as in example 1, but using a weight ratio of 40 was cured for 3 minutes in a heated oven at 180 ℃: acid and (meth) acrylic resin 60, respectively.

<실시예 13> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 13 <Example 13> Preparation of solar cell module back sheet 13

상기 실시예 1의 단계 1에서 불소고분자로 비닐리덴플루오라이드(VDF)를 35 g 사용하고, 단계 2에서 탈수제로 무수아세트산을 1 g, 이미드화 촉매로 이소퀴놀린을 0.06 g, 접착제 고분자 바인더 수지로 폴리아민산을 2 g 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. To the first embodiment of acetic anhydride the vinylidene fluoride (VDF) a fluorine polymer in step 1, 35 g of use, and dehydration in the step 2, the zero 1 g, to the isoquinoline by 0.06 g, adhesive polymeric binder resin imidization catalyst 2 g of polyamic acid was prepared a solar cell module for the back sheet in the same manner as in example 1 except for using.

<실시예 14> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 14 <Example 14> Preparation 14 of the back sheet for solar cell module

상기 실시예 1의 단계 1에서 불소고분자로 비닐리덴플루오라이드(VDF)를 33 g 사용하고, 단계 2에서 탈수제로 무수아세트산을 2 g, 이미드화 촉매로 이소퀴놀린을 0.12 g, 접착제 고분자 바인더 수지로 폴리아민산 4 g 을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. To the first embodiment of acetic anhydride the vinylidene fluoride (VDF) a fluorine polymer in step 1 of 33 g, and the dehydration in the step 2, the zero using 2 g, with isoquinoline to 0.12 g, the adhesive polymeric binder resin imidization catalyst in the same manner as in example 1 except that the polyamic acid 4 g were prepared for the solar cell module back sheets.

<실시예 15> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 15 <Example 15> Preparation 15 of the back sheet for solar cell module

상기 실시예 1의 단계 1에서 불소고분자로 비닐리덴플루오라이드(VDF)를 28 g 사용하고, 단계 2에서 탈수제로 무수아세트산을 5 g, 이미드화 촉매로 이소퀴놀린을 0.30 g, 접착제 고분자 바인더 수지로 폴리아민산 10 g 을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. Isoquinoline to Example 1 Step 1 of vinylidene fluoride (VDF) the 28 g used, and in step 2 the zero dehydration of acetic acid anhydride and a fluorine polymer in a 5 g, imidization catalyst 0.30 g, with an adhesive polymeric binder resin in the same manner as in example 1 except that the polyamic acid 10 g was prepared in the back sheet for solar cell modules.

<실시예 16> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 16 <Example 16> Preparation of the back sheet for solar cell module 16

상기 실시예 1의 단계 1에서 불소고분자로 비닐리덴플루오라이드(VDF)를 25 g 사용하고, 단계 2에서 탈수제로 무수아세트산을 6 g, 이미드화 촉매로 이소퀴놀린을 0.36 g, 접착제 고분자 바인더 수지로 폴리아민산 12 g 을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. To the first embodiment of vinylidene fluoride (VDF) to 25 g using, dehydrating agent anhydride in step 2, acetic acid as a fluorine polymer in step 1 of 6 g, to the isoquinoline by 0.36 g, adhesive polymeric binder resin imidization catalyst in the same manner as in example 1 except that the polyamic acid 12 g was prepared in the back sheet for solar cell modules.

<실시예 17> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 17 <Example 17> Preparation of solar cell module back sheet 17

상기 실시예 1의 단계 1에서 불소고분자로 비닐리덴플루오라이드(VDF)를 20 g 사용하고, 단계 2에서 탈수제로 무수아세트산을 8 g, 이미드화 촉매로 이소퀴놀린을 0.51 g, 접착제 고분자 바인더 수지로서 폴리아민산 17 g 을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. A fluorine polymer in step 1 of Example 1, vinylidene fluoride (VDF) the 20 g used, and acetic anhydride dehydrating agent in step 2 8 g, isoquinoline to imidization catalyst 0.51 g, adhesive as the polymer binder resin in the same manner as in example 1 except that the polyamic acid 17 g was prepared in the back sheet for solar cell modules.

<비교예 1> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 18 <Comparative Example 1> Preparation of a solar cell module for the backsheet 18

상기 실시예 1의 단계 2에서 탈수제, 이미드화 촉매 및 접착제 고분자 바인더 수지를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. Example 1 a dehydrating agent, imidization catalyst and an adhesive polymeric binder resin in the step 2 was not to manufacture the solar cell module, the back sheet in the same manner as in Example 1 except that the use of.

<비교예 2> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 19 <Comparative Example 2> Preparation of the back sheet for solar cell module 19

상기 실시예 1의 단계 2에서 탈수제 및 이미드화 촉매를 사용하지 않고, 접착제 고분자 바인더 수지로 (메타)아크릴 수지만을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. Except for using the above-described embodiment in the steps of 12 to a dehydrating agent and without already using encoding catalyst, the adhesive polymer binder resin, (meth) acrylic, but in Example 1 By a method similar to that of the solar cell module back sheets It was.

<비교예 3> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 20 <Comparative Example 3> Preparation of the back sheet for solar cell module 20

상기 실시예 1의 단계 2에서 탈수제 및 이미드화 촉매를 사용하지 않고, 접착제 고분자 바인더 수지로 폴리에테르설폰만을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. Without the use of a dehydrating agent and the imidization catalyst in step 2 of Example 1, to prepare a polyethersulfone only in Example 1 and the solar cell module back sheet in the same manner except that as the adhesive polymer resin binder.

<비교예 4> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 21 <Comparative Example 4> Preparation of the back sheet for solar cell module 21

상기 실시예 1의 단계 1에서 불소고분자로 비닐리덴플루오라이드와 클로로테트라플루오로에틸을 각각 80 : 20의 중량비로 사용하고, 단계 2에서 탈수제, 이미드화 촉매, 접착제 고분자 바인더 수지를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. Example 1 The ethyl in the step 1, and vinylidene fluoride and chloro-tetrafluoroethane as a fluorine polymer, respectively 80: Use in a weight ratio of 20, and the dehydrating agent in step 2, that is not already used for imidation catalyst, the adhesive polymeric binder resin was prepared, except for the solar cell module, the back sheet in the same manner as in example 1.

<비교예 5> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 22 <Comparative Example 5> Preparation of the back sheet for solar cell module 22

상기 실시예 1의 단계 1에서 불소고분자로 비닐리덴플루오라이드와 헥사플루오로프로필렌을 각각 80 : 20의 중량비로 사용하고, 단계 2에서 탈수제, 이미드화 촉매, 접착제 고분자 바인더 수지를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. Example 1 vinylidene in the step 1, the fluorine polymer fluoride and 80 to hexafluoropropylene, respectively: using a weight ratio of 20, and except that the dehydrating agent, it is not already used for imidation catalyst, the adhesive polymer binder resin in the step 2, and it is prepared for a solar module back sheet in the same manner as in example 1.

<비교예 6> 태양전지 모듈용 백시트의 제조 23 <Comparative Example 6> Preparation of the back sheet for solar cell module 23

상기 실시예 1의 단계 1에서 불소고분자로 비닐리덴플루오라이드와 테트라플루오로에틸렌을 각각 90 : 10의 중량비로 사용하고, 단계 2에서 탈수제, 이미드화 촉매, 접착제 고분자 바인더 수지를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 태양전지 모듈용 백시트를 제조하였다. Of ethylene to the above-described vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene in Step 1 of Example 1 as a fluorine polymer 90, respectively: using a weight ratio of 10, except that a dehydrating agent, it is not already used for imidation catalyst, the adhesive polymer binder resin in the step 2, and it is prepared for a solar module back sheet in the same manner as in example 1.

<실험예 1> 태양전지 백시트용 불소계 고분자 조성물의 접착력 평가 1 <Experimental Example 1> solar cell back sheet of the adhesive strength evaluation fluorinated polymer composition 1

본 발명에 따라 제조된 폴리에스테르 필름 기재와 조성물 간의 접착력을 측정하기 위해서 T-PEEL TEST 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. In order to measure the adhesion between the polyester film substrate and the composition made according to the present invention was measured by T-PEEL TEST way, the results are shown in Table 1 below.

또한, 코팅층의 내구성을 평가하기 위해 고온가습 조건(온도 : 80 ℃, 상대습도 : 85 %)에서 10일 동안 보관한 시편에 대하여 접착력을 측정하였다. In addition, high temperature humidification conditions to evaluate the durability of the coating layer is the adhesive strength was measured with respect to a sample stored at (temperature: 85%: 80 ℃, relative humidity) for 10 days.

하기, 표 1은 본 발명에 따른 실시예 및 비교예의 조건을 나타낸 것이고, 표 2는 이에 따른 박리강도 측정결과를 나타낸 것이다. To, Table 1 shows the conditions of Examples and Comparative Examples according to the invention, Table 2 shows the peel strength measurement results therefrom.

불소고분자 Fluorine polymers 접착제 고분자 Adhesive polymer
바인더 수지 The binder resin
탈수제 Dehydrating agent 이미드화 Imidization
촉매 catalyst
경화조건 Curing condition
종류 Kinds
(중량비) (By weight)
사용량 usage
(g) (G)
종류 Kinds
(중량비) (By weight)
사용량 usage
(g) (G)
무수아세트산 Acetic anhydride
(g) (G)
이소퀴놀린 Isoquinoline
(g) (G)
온도 Temperature
(℃) (℃)
시간 time
(분) (minute)
실시예 1 Example 1 PVDF PVDF 30 30 PAA PAA 7 7 3 3 0.2 0.2 200 200 10 10
실시예 2 Example 2 P(VDF-co-CTFE) P (VDF-co-CTFE)
(80:20) 80:20
30 30 PAA PAA 7 7 3 3 0.2 0.2 200 200 10 10
실시예 3 Example 3 P(VDF-co-HFP) P (VDF-co-HFP)
(80:20) 80:20
30 30 PAA PAA 7 7 3 3 0.2 0.2 200 200 10 10
실시예 4 Example 4 P(VDF-co-TFE) P (VDF-TFE-co)
(90:10) (90: 10)
30 30 PAA PAA 7 7 - - - - 200 200 10 10
실시예 5 Example 5 PVDF PVDF 30 30 PAA:PES PAA: PES
(80:20) 80:20
7 7 3 3 0.2 0.2 200 200 8 8
실시예 6 Example 6 P(VDF-co-CTFE) P (VDF-co-CTFE)
(80:10) (80:10)
30 30 PAA:PES PAA: PES
(90:10) (90: 10)
7 7 3 3 0.2 0.2 180 180 10 10
실시예 7 Example 7 P(VDF-co-HFP) P (VDF-co-HFP)
(80:10) (80:10)
30 30 PAA:PES PAA: PES
(60:40) (60: 40)
7 7 - - - - 200 200 15 15
실시예 8 Example 8 P(VDF-co-TFE) P (VDF-TFE-co)
(90:10) (90: 10)
30 30 PAA:PES PAA: PES
(80:20) 80:20
7 7 3 3 0.2 0.2 200 200 5 5
실시예 9 Example 9 PVDF PVDF 30 30 PAA:Acryl PAA: Acryl
(50:50) (50:50)
7 7 - - - - 180 180 5 5
실시예 10 Example 10 P(VDF-co-CTFE) P (VDF-co-CTFE)
(80:20) 80:20
30 30 PAA:Acryl PAA: Acryl
(60:40) (60: 40)
7 7 - - - - 200 200 5 5
실시예 11 Example 11 P(VDF-co-HFP) P (VDF-co-HFP)
(80:20) 80:20
30 30 PAA:Acryl PAA: Acryl
(70:30) (70: 30)
7 7 - - - - 180 180 5 5
실시예 12 Example 12 P(VDF-co-TFE) P (VDF-TFE-co)
(90:10) (90: 10)
30 30 PAA:Acryl PAA: Acryl
(60:40) (60: 40)
7 7 - - - - 180 180 3 3
실시예 13 Example 13 PVDF PVDF 35 35 PAA PAA 2 2 1 One 0.06 0.06 200 200 10 10
실시예 14 Example 14 PVDF PVDF 33 33 PAA PAA 4 4 2 2 0.12 0.12 200 200 10 10
실시예 15 Example 15 PVDF PVDF 28 28 PAA PAA 10 10 5 5 0.30 0.30 200 200 10 10
실시예 16 Example 16 PVDF PVDF 25 25 PAA PAA 12 12 6 6 0.36 0.36 200 200 10 10
실시예 17 Example 17 PVDF PVDF 20 20 PAA PAA 17 17 8 8 0.51 0.51 200 200 10 10
비교예 1 Comparative Example 1 PVDF PVDF 30 30 - - - - - - - - 200 200 10 10
비교예 2 Comparative Example 2 PVDF PVDF 30 30 Acryl Acryl 7 7 - - - - 200 200 10 10
비교예 3 Comparative Example 3 PVDF PVDF 30 30 PES PES 7 7 - - - - 200 200 10 10
비교예 4 Comparative Example 4 P(VDF-co-CTFE) P (VDF-co-CTFE)
(80:20) 80:20
30 30 - - - - - - - - 200 200 10 10
비교예 5 Comparative Example 5 P(VDF-co-HFP) P (VDF-co-HFP)
(80:20) 80:20
30 30 - - - - - - - - 200 200 10 10
비교예 6 Comparative Example 6 P(VDF-co-TFE) P (VDF-TFE-co)
(90:10) (90: 10)
30 30 - - - - - - - - 200 200 10 10

박리강도 (kgf/cm) The peel strength (kgf / cm)
초기 Early 고온가습 후 After high temperature wet
실시예 1 Example 1 0.72 0.72 0.70 0.70
실시예 2 Example 2 0.62 0.62 0.65 0.65
실시예 3 Example 3 0.68 0.68 0.65 0.65
실시예 4 Example 4 0.58 0.58 0.57 0.57
실시예 5 Example 5 0.65 0.65 0.65 0.65
실시예 6 Example 6 0.55 0.55 0.53 0.53
실시예 7 Example 7 0.65 0.65 0.64 0.64
실시예 8 Example 8 0.52 0.52 0.55 0.55
실시예 9 Example 9 0.64 0.64 0.60 0.60
실시예 10 Example 10 0.70 0.70 0.54 0.54
실시예 11 Example 11 0.62 0.62 0.57 0.57
실시예 12 Example 12 0.60 0.60 0.43 0.43
실시예 13 Example 13 0.31 0.31 0.13 0.13
실시예 14 Example 14 0.56 0.56 0.47 0.47
실시예 15 Example 15 0.78 0.78 0.69 0.69
실시예 16 Example 16 0.70 0.70 0.59 0.59
실시예 17 Example 17 0.54 0.54 0.51 0.51
비교예 1 Comparative Example 1 0 0 0 0
비교예 2 Comparative Example 2 0.09 0.09 0 0
비교예 3 Comparative Example 3 0.14 0.14 0 0
비교예 4 Comparative Example 4 0 0 0 0
비교예 5 Comparative Example 5 0 0 0 0
비교예 6 Comparative Example 6 0 0 0 0

본 발명에서는 탈수제 및 이미드화 촉매를 사용하는 화학적 경화와 열경화를 동시에 수행하거나, 열경화만을 수행하여 접착제 고분자 바인더 수지로 사용된 폴리아민산을 이미드화시켰다. In the present invention, the dehydrating agent and the imidization was already performing a chemical curing and thermal curing using the imidation catalyst or at the same time, performs only the thermosetting adhesive with a polymeric binder resin, polyamic acid.

상기 표 1의 실시예 1 ~ 12 을 참조하면, 본 발명에 따른 태양전지 모듈의 백시트용 불소계 고분자 조성물(이하, 불소계 고분자 조성물이라 명명한다.)은 기재상에 별도의 접착층을 형성시키지 않았음에도 불구하고 고온가습 조건에서도 0.5 ㎏ f /㎝ 이상의 박리강도를 나타내었다. Referring to Examples 1 to 12 of Table 1, (hereinafter named below, the fluorinated polymer composition.) The backsheet fluorinated polymer composition of the solar cell module according to the present invention even though it is not to form a separate bonding layer on the substrate Despite was shown in at least 0.5 ㎏ f / ㎝ peel strength hot wet conditions.

반면에, 비교예 1 ~ 6을 참조하면, 접착제 고분자 바인더 수지를 포함하지 않은 불소계 고분자 조성물은 기재에 대한 접착력이 나타나지 않았으며, 또한, 접착제 고분자 바인더 수지로 바인더 수지만을 사용하여 제조된 불소계 고분자 조성물은 기재에 대하여 약 0.1 ㎏ f /㎝ 정도의 박리강도를 나타내었으나, 고온가습 조건에서는 접착력이 나타나지 않은 것을 알 수 있다. On the other hand, referring to Comparative Examples 1 to 6, an adhesive polymer fluorinated polymer composition containing no binder resin did not show adhesion to the substrate, and the adhesive can be a binder with a polymeric binder resin, but the fluorine-containing polymer prepared by using a the composition can be seen that eoteuna indicate the peel strength of about 0.1 ㎏ f / ㎝ relative to the base, in a high-temperature humidified condition that the adhesive strength does not appear.

또한, 실시예 13 ~ 17 을 참조하면, 조성물에 포함되는 접착제 고분자 바인더 수지의 양이 용매에 혼합되는 원료물질(불소고분자, 접착제 고분자 바인더 수지, 탈수제 및 이미드화 촉매)의 총 중량을 기준으로 10 ~ 50 중량% 범위로 포함되었을 때 접착력이 향상되었음을 나타내었다. In addition, embodiments Referring to 13-17, based on the total weight of the amount of adhesive polymer binder resin contained in the composition of the raw material (a fluorine polymer, the adhesive polymer binder resin, a dehydrating agent and the imidization catalyst) are mixed in a solvent 10 ~ it indicated that the adhesive strength is improved when contained at 50% by weight.

따라서, 상기의 결과로부터 본 발명에 따른 불소계 고분자 조성물은 접착제 고분자 바인더 수지로서 폴리아민산 또는 폴리아민산과 바인더 수지의 혼합물을 포함함으로써 별도의 접착제 층을 형성시키지 않아도 기재에 대한 접착력이 우수하여 태양전지 모듈용 백시트의 제조공정을 단축시킬 수 있음을 알 수 있다. Therefore, the fluorinated polymer composition according to the invention From the results of the above are excellent in adhesion to the base material does not need to form a separate adhesive layer by containing a mixture of a polyamic acid or a polyamic acid and a binder resin as an adhesive polymeric binder resin for the solar cell module it can be seen that this can shorten the process of manufacturing the back sheet.

Claims (10)

  1. 불소고분자 및 고분자 바인더 수지를 포함하며, Includes a fluorine polymer, and a polymeric binder resin,
    상기 불소고분자는 비닐리덴플루오라이드(VDF)의 단독중합체, 비닐리덴플루오라이드 공중합체 또는 그 조합이고; The fluorine polymer is a homopolymer of vinylidene fluoride (VDF), vinyl fluoride copolymer, or a combination thereof, and; 고분자 바인더 수지는 폴리아민산(Polyamic acid)을 포함하되, But a polymeric binder resin comprises a polyamic acid (Polyamic acid),
    상기 불소 고분자와 고분자 바인더수지의 중량비(불소 고분자/고분자 바인더 수지)가 4.5인 것을 특징으로 하는 태양전지 모듈의 백시트용 불소계 고분자 조성물. The fluorine polymer and the backsheet fluorinated polymer composition of the solar cell module, characterized in that the weight ratio of the polymeric binder resin (fluorocarbon polymer / polymer binder resin) 4.5.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 고분자 바인더 수지는 폴리아미드이미드(Polyamide imide, PAI), 폴리이미드(Polyimide, PI), 폴리페닐렌 설파이드(Polyphenylene sulfide, PPS), 폴리에테르 설폰(Polyether sulfone, PES), 폴리아릴렌-에테르케톤(Polyarylene-etherketone), 폴리에테르이미드(Polyetherimide), 폴리페닐렌 옥사이드(Polyphnylene oxide), 폴리에테르케톤, 실리콘 에폭시 및 (메타)아크릴 수지를 포함하는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 바인더 수지를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 태양전지 모듈의 백시트용 불소계 고분자 조성물. The method of claim 1 wherein the polymeric binder resin is polyamide-imide (Polyamide imide, PAI), polyimide (Polyimide, PI), polyphenylene sulfide (Polyphenylene sulfide, PPS), polyether sulfone (Polyether sulfone, PES), polyarylene-ether ketone (polyarylene-etherketone), polyether imide (polyetherimide), polyphenylene oxide (Polyphnylene oxide), poly ether ketone, silicone epoxy and (meth) at least one selected from the group consisting of acrylic resin the backsheet fluorinated polymer composition of the solar cell module according to claim 1, further including a binder resin.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 조성물은 기재의 코팅용으로서, The method of claim 1, wherein the composition is a coating for the substrate,
    상기 기재는 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethylene terephthalate, PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(polyethylene naphthalate, PEN) 또는 그 조합인 것을 특징으로 하는 태양전지 모듈의 백시트용 불소계 고분자 조성물. Wherein the substrate is a polyethylene terephthalate (polyethylene terephthalate, PET), polyethylene naphthalate (polyethylene naphthalate, PEN) or the backsheet fluorinated polymer composition of the solar cell module combinations thereof.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 조성물 중 불소고분자의 단량체 총 몰수에 대하여 비닐리덴플루오라이드 단량체는 60 ~ 90 mol%의 비율로 포함되는 것을 특징으로 하는 태양전지 모듈의 백시트용 불소계 고분자 조성물 According to claim 1, wherein the composition of the vinylidene fluoride monomer with respect to the total moles of fluorinated polymeric monomer is 60 to 90 fluorinated polymer composition for the back sheet of the solar cell module characterized in that a ratio of the mol%
  5. 제 1항에 있어서, 상기 비닐리덴플루오라이드(VDF) 공중합체의 공단량체는 테트라플루오로에틸렌(TFE), 헥사플루오로프로필렌(HFP), 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE), 트리플루오로에틸렌, 헥사플루오로이소부틸렌, 퍼플루오로부틸에틸렌, 퍼플루오로프로필비닐에테르(PPVE), 퍼플루오로에틸비닐에테르(PEVE), 퍼플루오로메틸비닐에테르(PMVE), 퍼플루오로-2,2-디메틸-1,3-디옥솔(PDD) 및 퍼플루오로-2-메틸렌-4-메틸-1,3-디옥솔란(PMD)을 포함하는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 태양전지 모듈의 백시트용 불소계 고분자 조성물. The method of claim 1, wherein the vinylidene fluoride (VDF) ball of the copolymer monomers are ethylene and propylene (HFP), chlorotrifluoroethylene with ethylene (TFE), hexafluoro-tetrafluoroethylene (CTFE), trifluoromethyl, hexafluoro-isobutylene, perfluorobutyl ethylene, perfluoro-propyl vinyl ether (PPVE), perfluoroalkyl vinyl ether (PEVE), perfluoro methyl vinyl ether (PMVE), perfluoro-2,2 -dimethyl-1,3-dioxole (PDD) and perfluoro-2-methylene-4-methyl-1,3-dioxolane (PMD) solar cell of 1, wherein at least member selected from the group comprising the backsheet fluorinated polymer composition of the module.
  6. 삭제 delete
  7. 제 2항에 있어서, 상기 고분자 바인더 수지 내의 폴리아민산은 전체 고분자 바인더 수지 성분의 50 중량% 이상 ~ 100 중량% 미만인 것을 특징으로 하는 태양전지 모듈의 백시트용 불소계 고분자 조성물. Claim 2 wherein said polymeric acid is a polyamine polymer entire binder resin component of 50% by weight or more to 100% by weight less than the back of the solar cell module according to claim sheet fluorinated polymer in the composition of the binder resin.
  8. 제 1항에 있어서, 상기 조성물은 탈수제 및 이미드화 촉매를 더 포함하되, The method of claim 1, wherein the composition further comprises a dehydrating agent and the imidization catalyst,
    상기 탈수제는 전체 조성물 100 중량부에 대하여 1.1 내지 8.4 중량부로 포함되고, The dehydrating agent is an amount of 1.1 to 8.4 parts by weight per 100 parts by weight of the total composition,
    상기 이미드화 촉매는 고분자 바인더 수지 100 중량부에 대하여 2.9 내지 3 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 태양전지 모듈의 백시트용 불소계 고분자 조성물. The imidization catalysts include fluorinated polymer composition for the back of the solar cell module characterized in that an amount of 2.9 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymeric binder resin sheet.
  9. 제 1항에 따른 조성물에 용매를 첨가하여 균일하게 혼합하는 단계(단계 1); The method comprising mixed uniformly in the solvent in the composition according to 1 (step 1);
    상기 단계 1에서 제조된 혼합물을 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 또는 그 조합인 기재의 한 면 또는 양면에 코팅시키는 단계(단계 2); The step of coating the mixture prepared in step 1 to the polyethylene terephthalate, one side or both sides of a polyethylene naphthalate, or a combination of the substrate (step 2); And
    상기 단계 2에서 혼합물이 코팅된 기재를 가열하는 단계(단계 3);를 포함하는 태양전지 모듈용 백시트의 제조방법. Heating the substrate with the coating mixture in step 2 (step 3); method for manufacturing a back sheet for solar cell modules comprising a.
  10. 제 9항의 방법으로 제조되는 태양전지 모듈용 백시트. The back sheet for solar cell modules prepared by the method of claim 9.
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