KR101426925B1 - Water treatment method and water treatment system - Google Patents

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Abstract

본 발명은 높은 제거율로 COD를 제거하는 것이 가능한 수처리 방법 및 수처리 시스템을 제공하는 것을 과제로 한다. 이러한 과제를 해결하기 위하여, 본 발명에 의하면, 유기물을 함유하는 피처리수에 염소계 산화제를 첨가하고, 망간계 여과재에 통수시켜 유기물을 접촉 산화·분해시킴으로써, COD(Chemical Oxygen Demand)를 제거함에 있어서, β-MnO2를 포함하는 천연의 이산화망간(MnO2)의 결정 분말을, 소결, 소성 및 β-MnO2가 결정 전이되는 온도로 가열 처리하는 일없이, 입자 형상의 담체의 표면에 바인더에 의해서 담지시킨 망간계 여과재를 이용하도록 한다.It is an object of the present invention to provide a water treatment method and a water treatment system capable of removing COD at a high removal rate. In order to solve this problem, according to the present invention, in removing COD (Chemical Oxygen Demand) by adding a chlorine-based oxidizing agent to the water to be treated containing an organic matter, passing the water through the manganese based filter material, (MnO 2 ) containing β-MnO 2 is subjected to sintering, firing and heat treatment at a temperature at which β-MnO 2 undergoes crystal transition, and the surface of the particulate carrier The supported manganese type filter medium should be used.

Description

수처리 방법 및 수처리 시스템{WATER TREATMENT METHOD AND WATER TREATMENT SYSTEM}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a water treatment method and a water treatment system,
본 발명은, 수처리 방법 및 수처리 시스템에 관한 것으로, 특히, COD(Chemical Oxygen Demand)를 제거하는 수처리 방법 및 수처리 시스템에 관한 것이다.The present invention relates to a water treatment method and a water treatment system, and more particularly, to a water treatment method and a water treatment system for removing COD (Chemical Oxygen Demand).
수질의 지표로서 일반적으로 사용되는 COD란, 수중의 피산화성 물질량을 산화하는데 필요한 산소량으로 나타낸 것이다. COD는, 예를 들어, 공장 등으로부터 배출되는 배수의 기준값으로서도 사용된다. 환경보호의 관점에서, COD의 총량규제는 해마다 엄격해지고 있다.COD, which is generally used as an index of water quality, is an amount of oxygen necessary for oxidizing the amount of oxidized substance in water. The COD is also used as a reference value of drainage discharged from, for example, a factory or the like. From the viewpoint of environmental protection, the total amount of COD regulation is becoming strict every year.
COD를 제거하는 종래의 전형적인 수법으로서는, 예를 들어, 황산알루미늄, PAC, 염화제2철, 황산제2철, 폴리황산제2철 등의 응집제를 첨가하여, 여과장치나 침강분리장치 등에서 분리하는 응집 분리법이 있다. 그러나, 응집분리방법은, COD의 제거율이 낮아, 최근에 있어서의 COD 총량 규제에 대응하는 것은 어렵다.As a typical conventional method for removing COD, for example, a flocculant such as aluminum sulfate, PAC, ferric chloride, ferric sulfate, and ferric polysulfate is added and separated in a filtration apparatus or sedimentation separation apparatus There is a flocculation separation method. However, the coagulation separation method has a low removal rate of COD, and it is difficult to cope with the recent regulation on the total amount of COD.
COD를 제거하는 다른 방법으로서는, 생물반응조에서의 생물학적 제거법이 있다. 그러나, 이 방법에서는 특히 용해성의 난분해성 유기물의 제거율이 낮다고 하는 문제가 있다.Another method of removing COD is the biological removal method in a biological reactor. However, this method has a problem that the removal rate of the soluble, refractory organic matter is particularly low.
COD를 제거하는 방법으로서는, 활성탄을 이용해서 흡착·제거하는 방법도 있다. 그러나, 활성탄은, 유기물의 종류(예를 들어 극성이 강한 물질, 분자구조가 큰 것 등)에 따라서는 흡착되기 어려울 경우가 있어, 제거율이 충분하다고는 말할 수 없다.As a method of removing COD, there is a method of adsorption and removal using activated carbon. However, the activated carbon may not be easily adsorbed depending on the kinds of organic substances (for example, a substance having a strong polarity, a large molecular structure, etc.), so that it can not be said that the removal rate is sufficient.
종래에 있어서는, 전술한 제거 방법 대신에, 망간계 여과재를 이용해서 COD를 제거하는 방법의 검토가 행해지고 있다(예를 들어, 특허문헌 2 참조). 또, 유기물을 제거하는 망간계 여과재의 검토가 행해지고 있다(예를 들어, 특허문헌 3 내지 5 참조). 그러나, 종래에 검토된 COD 또는 유기물을 제거하기 위한 망간계 여과재는, 내구성이나 제작 비용 등이 실용화에 도저히 적합하지 않고, 일시적으로 검토되었지만, 현재까지 실용화에는 미치지 않고 있다. 그 때문에 현재에 있어서도, 실제로 채용되어 있는 COD 제거 설비의 대부분이, 응집 분리 방법, 생물학적 제거, 모래 여과 및 활성탄 흡착·제거 중의 어느 하나 혹은 이들 처리를 복합시킨 방법이다.Conventionally, a method for removing COD using a manganese based filter material has been studied in place of the above removal method (see, for example, Patent Document 2). In addition, a manganese-based filter material for removing organic matter has been studied (see, for example, Patent Documents 3 to 5). However, the manganese-based filter material for removing COD or organic matter which has been conventionally investigated has not been suitable for practical use and has been studied temporarily, but has not reached practical use to date. Therefore, at present, most of the COD removing equipment actually employed is either a coagulation separation method, a biological removal, a sand filtration, an activated carbon absorption / removal, or a combination of these processes.
또, 최근에는 환경 호르몬 등을 문제시하는 의식이 강하여, 환경 호르몬으로 변화될 가능성 있는 유기물(예를 들어, 페놀 등)이 제거되어 있는지의 여부에 관심이 높다. 따라서, 최근의 수처리 기술에 있어서는, 단지 COD를 제거할 수 있다고 하는 것만으로는 불충분한 것으로 되어 있어, 특정 유기물에 대한 제거 성능도 겸비하고 있는 것이 요구되지만, 그러한 유기물 중에는 난분해성 물질(예를 들어, 페놀 등)도 있다.In recent years, there is a strong interest in whether or not organic substances (for example, phenol and the like) that are likely to be changed into environmental hormones are removed due to the strong consciousness of having an environmental hormone or the like. Therefore, in recent water treatment techniques, it is only insufficient to remove COD, and it is required that it also has a capability of removing specific organic substances. However, among such organic substances, , Phenol, etc.).
이상과 같이, 종래의 방법에서는 COD의 제거율이 충분하지 않아, 최근에 있어서의 COD의 배출 규제에 대응하는 것이 곤란한 상황으로 되고 있다.As described above, in the conventional method, the removal rate of COD is not sufficient and it is difficult to cope with recent COD emission regulations.
JPJP 2003-0533502003-053350 AA JPS56-84688 AJPS56-84688A JPS59-173192 AJPS59-173192A JPH1-99689 AJPH1-99689A JPS49-64248 AJPS49-64248A
즉, 본 발명이 해결하고자 하는 과제에는, 전술한 바와 같은 문제를 일례로서 들 수 있다. 따라서, 본 발명의 목적은, 종래의 과제를 해결하여, 수처리용의 여과재로서 실용화가능한 망간계 여과재를 구현하고, 높은 제거율로 COD를 제거하는 것이 가능한 수처리 방법 및 수처리 시스템을 제공하는 것에 있다.That is, the problems to be solved by the present invention include the above-mentioned problems as an example. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a water treatment method and a water treatment system capable of realizing practically usable manganese-based filter material as a filter material for water treatment and capable of removing COD at a high removal rate by solving the conventional problems.
또, 본 발명의 다른 목적은, 환경 호르몬으로 변화될 가능성이 있고, 또한, 난분해성인 유기물(예를 들어, 페놀 등)이 피처리수에 포함되어 있어도, 이 특정 유기물도 제거하는 것이 가능한 수처리 방법 및 수처리 시스템을 제공하는 것에 있다.Another object of the present invention is to provide a water treatment method capable of removing the specific organic matter even when organic matter (for example, phenol or the like) which is likely to be changed into an environmental hormone and is resistant to decomposition is contained in the water to be treated And to provide a water treatment system.
본 발명의 수처리 방법은, 유기물을 함유하는 피처리수에 염소계 산화제를 첨가하고, 망간계 여과재에 통수(通水)시켜 유기물을 접촉 산화·분해시킴으로써 COD를 제거하는 수처리 방법으로서, 상기 망간계 여과재는, β-MnO2를 포함하는 천연의 이산화망간(MnO2)의 결정 분말을, 소결, 소성 및 β-MnO2가 결정 전이되는 온도로 가열처리하는 일없이, 입자 형상의 담체의 표면에 바인더에 의해서 담지시킨 여과재인 것을 특징으로 한다.The water treatment method of the present invention is a water treatment method for removing COD by adding a chlorine-based oxidizing agent to the water to be treated containing an organic matter, passing water through the manganese based filter material, is a crystalline powder of manganese dioxide (MnO 2) of natural containing the β-MnO 2, sintering, firing, and a binder on the surface of the carrier of the work, the particle shape without a heat treatment to a temperature at which β-MnO 2 the crystal transition Is a filter medium supported by a filter medium.
본 발명에서 처리되는 피처리수는, 환경 호르몬으로 변화될 가능성이 있으면서도 난분해성인 페놀을 함유하고 있어도 된다. 전술한 망간계 여과재는, 그 접촉 산화·분해에 의해서 페놀도 제거하는 것이 가능하기 때문이다. 이때, 망간계 여과재는, 천연의 β-MnO2와 γ-MnO2의 양쪽을 포함하고 있으면서, γ-MnO2보다도 β-MnO2를 많이 포함하고 있는 것이 바람직하다.The water to be treated in the present invention may contain phenol which is likely to be changed into an environmental hormone and which is also degradable. This is because the above-mentioned manganese based filter material can also remove phenol by its contact oxidation and decomposition. At this time, the manganese-based filter media, while containing the sides of the β-MnO 2 with natural γ-MnO 2, it is preferred that all, γ-MnO 2 contain a lot of β-MnO 2.
또한, 상기 담체가 세라믹스의 입자이며, 상기 망간계 여과재가 하기에 나타낸 특성을 지니는 것이 바람직하다.Further, it is preferable that the support is particles of ceramics, and the manganese based filter medium has the following characteristics.
Figure 112011078493849-pct00001
Figure 112011078493849-pct00001
본 발명의 망간계 여과재는 내구성이 높기 때문에, 상기 망간계 여과재가 충전된 여과장치의 역세정을 주기적으로 행하여 상기 망간계 여과재를 세정해도, 장기에 걸쳐서 COD의 제거 성능을 유지할 수 있다. 상기 수처리 방법은, 예를 들어, COD 규제값이 낮을 경우(즉, 규제가 엄격할 경우), 상기 접촉 산화·분해 후의 피처리수를 활성탄에 통수시켜 유기물을 흡착·제거하는 공정을 더 구비할 수 있다. 또한, 예를 들어, SS 농도가 높을 경우, 상기 망간계 여과재에 통수시키기 전에 피처리수에 응집제를 첨가하여, 현탁 성분을 분리 제거하는 공정을 더 구비할 수 있다.Since the manganese based filter medium of the present invention has high durability, it is possible to maintain COD removal performance over a long period of time even if the filtration apparatus filled with the manganese based filter medium is backwashed periodically to clean the manganese based filter medium. The water treatment method may further include the step of passing the untreated water after the contact oxidation and decomposition to the activated carbon to adsorb and remove the organic matter when the COD restriction value is low (i.e., when the regulation is strict) . Further, for example, when the concentration of SS is high, a step of adding a flocculant to the for-treatment water before passing through the manganese based filter medium to separate and remove the suspended component may be further provided.
또, 본 발명의 수처리 시스템은, COD를 제거하는 수처리 시스템으로서, 유기물을 함유하는 피처리수에 염소계 산화제를 첨가하는 수단과, 상기 염소계 산화제가 첨가된 피처리수를 통수시키는 망간계 여과재를 포함하는 여과장치를 구비하고, 상기 망간계 여과재는, β-MnO2를 포함하는 천연의 이산화망간(MnO2)의 결정 분말을, 소결, 소성 및 β-MnO2가 결정 전이되는 온도로 가열 처리하는 일없이, 입자 형상의 담체의 표면에 바인더에 의해서 담지시킨 여과재인 것을 특징으로 한다.The water treatment system of the present invention is a water treatment system for removing COD, comprising: means for adding a chlorine-based oxidizing agent to the water to be treated containing organic matter; and manganese-based filter medium for passing the water to be treated to which the chlorine- and a filtering device, one of the manganese-based filter material is heat-treated by β-MnO 2 the crystal powder of manganese dioxide (MnO 2) of natural, including a sintering, firing, and the temperature at which the β-MnO 2 the crystal transition Is a filter medium carried on a surface of a particulate carrier by a binder.
상기 수처리 시스템은, 예를 들어, COD 규제값이 낮을 경우(즉, 규제가 엄격할 경우), 상기 망간계 여과재에 통수시킨 후의 피처리수를 통수시키는 활성탄을 포함하는 흡착장치를 더 구비할 수 있다. 또, 예를 들어, SS농도가 높을 경우, 상기 망간계 여과재에 통수시키기 전에, 피처리수에 응집제를 첨가하는 수단과, 상기 응집제가 첨가된 피처리수를 통수시키는 다른 여과장치를 더 구비할 수 있다.The water treatment system may further include an adsorption device including activated carbon for passing the water to be treated which has passed through the manganese based filter medium when the COD restriction value is low (i.e., when regulation is strict) have. Further, for example, when the SS concentration is high, it is preferable to further include a means for adding a coagulant to the for-treatment water before passing through the manganese based filter medium and another filtration device for passing the treated water to which the coagulant is added .
본 발명에 따르면, 유기물을 함유하는 피처리수에 염소계 산화제를 첨가하고, 망간계 여과재에 통수시켜 유기물을 접촉 산화·분해시킴으로써 COD를 제거함에 있어서, β-MnO2를 포함하는 천연의 이산화망간(MnO2)의 결정 분말을, 소결, 소성 및 β-MnO2가 결정 전이되는 온도로 가열 처리하는 일없이, 입자 형상의 담체의 표면에 바인더에 의해서 담지시킨 망간계 여과재를 이용한 것에 의해, 전해법 등으로 인공적으로 제조된 것에 비해서 결정 구조가 안정적이어서, 더욱 소결, 소성 및 β-MnO2가 결정 전이되는 온도로 가열 처리를 행하지 않음으로써, 그 안정한 결정 구조를 유지하고 있다. 따라서, 상기 여과재는, 결정 구조가 안정적인 것에 의해서 내구성이 높고, 전해나 고온의 가열 처리를 행하지 않는 만큼 제조 비용이 저렴하게 된다. 그러므로, 여과장치를 역세정가능한 타입으로 해도 장기에 걸쳐서 COD의 제거 성능을 유지하는 것이 가능해진다. 또한, 후술하는 시험 데이터로부터도 명확한 바와 같이, 상기 여과재는 COD 및 페놀을 높은 분해율로 제거하는 성능을 지니고 있다. 그 결과, 실용화하는 것이 가능해진다.According to the present invention, the addition of the chlorine-based oxidizing agent to the water to be treated containing organic substances and by water flow into contact oxidation and decomposition of organic matter in the manganese-based filter material COD removing manganese dioxide of natural containing the β-MnO 2 (MnO 2 ) is supported on the surface of the carrier in the form of a particle by a binder without heat treatment at a temperature at which sintering, firing and? -MnO 2 undergoes crystal transition, so that the electrolytic solution , The crystal structure is stable and the stable crystal structure is maintained by not carrying out the heat treatment at a temperature at which the sintering, firing and? -MnO 2 further transforms to crystal transition. Therefore, the filter material has high durability because the crystal structure is stable, and the manufacturing cost is low because the electrolysis or high temperature heat treatment is not performed. Therefore, even if the filtration apparatus is of the back-washable type, it becomes possible to maintain COD removal performance over a long period of time. Further, as is clear from the test data described later, the filter medium has the capability of removing COD and phenol at a high decomposition rate. As a result, it can be put to practical use.
도 1은 본 발명의 바람직한 실시형태에 의한 수처리 시스템의 주요구성을 나타낸 도면;
도 2는 상기 수처리 시스템에 이용되는 망간계 여과재의 X선 회절도.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a view showing a main configuration of a water treatment system according to a preferred embodiment of the present invention; FIG.
2 is an X-ray diffraction diagram of a manganese-based filter medium used in the water treatment system.
이하, 본 발명의 바람직한 실시형태에 의한 수처리 방법 및 수처리 시스템에 대해서, 첨부 도면을 참조하면서 설명한다. 단, 이하에 설명하는 실시형태에 의해서 본 발명의 기술적 범위는 하등 한정 해석되는 것은 아니다.Hereinafter, a water treatment method and a water treatment system according to a preferred embodiment of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. However, the technical scope of the present invention is not limited to the following embodiments.
도 1은 본 발명의 바람직한 실시형태에 따른 수처리 시스템(1)의 일례를 나타낸다. 도 1에 나타낸 바와 같이, 본 실시형태에 따른 수처리 시스템(1)은, 피처리수인 유기물 함유수(원수)를 저류하는 원수 탱크(2)와, 피처리수에 응집제를 첨가하는 수단(3)과, 피처리수로부터 현탁 물질을 분리하기 위한 제1여과장치(4)와, 피처리수에 염소계 산화제를 공급하는 수단(5)과, 피처리수에 함유되는 유기물을 접촉 산화·분해시키기 위한 망간계 여과재를 지니는 제2여과장치(6)와, 피처리수에 함유되는 유기물을 흡착하기 위한 활성탄을 지니는 흡착장치(7)를 구비하고 있다. 도면 중의 부호 (21), (22), (23)은 각 장치 간에 피처리수를 이송하기 위한 펌프이다.Fig. 1 shows an example of a water treatment system 1 according to a preferred embodiment of the present invention. 1, the water treatment system 1 according to the present embodiment includes a raw water tank 2 for storing organic-matter-containing water (raw water) as water to be treated, means 3 for adding a flocculant to the water to be treated A first filtration device 4 for separating the suspended material from the for-treatment water, a means 5 for supplying a chlorine-based oxidizing agent to the water to be treated, A second filtration device 6 having a manganese-based filter medium for adsorbing organic matter contained in the water to be treated, and an adsorption device 7 having activated carbon for adsorbing organic matter contained in the water to be treated. Reference numerals 21, 22, and 23 in the drawings denote pumps for transferring the water to be treated between the respective devices.
또한, 본 실시형태에 따른 수처리 시스템(1)은 제2여과장치(6)에서 처리된 후의 피처리수를 저류하는 탱크(8)를 구비하고 있다. 탱크(8)에 저류되는 피처리수의 일부는, 제1 및 제2여과장치(4), (6)의 여과재를 세정(소위, 역세정)하기 위한 세정액으로서, 통수를 일시정지한 제1 및 제2여과장치(4), (6)에 공급되어, 세정 후의 배수는 공급 원수로서 상류의 설비에 반송되는 구성이다. 역세정은, 세정액을 여과장치 내에 공급하여, 여과재를 장치 내에서 수류의 전단 작용에 의해서 여과재에 포착된 SS 등의 불순물을 분리하고, 분리된 불순물을 세정액과 함께 장치 밖으로 배출함으로써 행해진다. 세정 배수의 반송처는 원수 탱크(2)이어도 된다.The water treatment system 1 according to the present embodiment is provided with a tank 8 for storing the water to be treated after being treated in the second filtration device 6. [ A part of the water to be treated stored in the tank 8 is a cleaning liquid for cleaning (so-called backwashing) the filter material of the first and second filtration devices 4 and 6, And the second filtration devices 4 and 6, and the wastewater after the cleaning is conveyed to the upstream equipment as the supply source water. The backwashing is carried out by supplying the cleaning liquid into the filtration apparatus, separating the impurities such as SS trapped in the filter medium by the shearing action of the water flow in the apparatus, and discharging the separated impurities out of the apparatus together with the cleaning liquid. The destination of the rinse water may be the raw water tank 2.
제1여과장치(4)는, 응집제 첨가수단(3)에 의해서 응집제가 첨가된 피처리수 중의 현탁 물질을 여과 분리하는 것을 주된 역할로 한다. 제1여과장치(4)는, 바람직한 일례로서, 안트라사이트(41), 모래(여과재)(42), 여과 자갈(43)의 순으로 통수되는 여과층을 구비한다. 통수 방식은 중력식이어도 되고 또는 펌프 등에 의한 가압식이어도 된다. 안트라사이트(41)는, 예를 들어, 유효 직경이 1.2㎜이고 균등계수가 1.4 이하인 것을 사용할 수 있다. 모래(여과재)(42)는, 예를 들어, 유효 직경이 0.6㎜이고 균등계수가 1.4 이하인 것을 사용할 수 있다. 단, 평균 입자 직경과 균등계수가 전술한 것으로 한정되는 것은 아니다. 여과 자갈(43)은, 안트라사이트(41) 및 모래(여과재)(42)의 지지층으로 되는 것이며, 또한, 통수 및 역세정을 균등하게 행하기 위한 역할을 지닌다. 단, 여과 자갈(43)은 복수의 통수 구멍 혹은 슬릿을 지니는 지지부재 등으로 대체하는 것도 가능하다.The primary filtration device 4 plays a main role in separating the suspended material in the for-treatment water to which the flocculant is added by the flocculant addition means 3 by filtration. The first filtration device 4 is preferably provided with a filtration layer which is passed through the anthracite 41, sand (filter medium) 42 and filtration gravel 43 in this order. The water supply system may be a gravity system or a pressurization system using a pump or the like. As the anthracite 41, for example, an effective diameter of 1.2 mm and an equal coefficient of 1.4 or less can be used. The sand (filter medium) 42 may be, for example, one having an effective diameter of 0.6 mm and an equal coefficient of 1.4 or less. However, the average particle diameter and the uniformity coefficient are not limited to those described above. The filtration gravel 43 serves as a supporting layer for the anthracite 41 and the sand (filter medium) 42, and also has a role to carry out water flow and backwash evenly. However, the filtration gravel 43 may be replaced with a supporting member having a plurality of water holes or slits.
제2여과장치(6)는 산화제 첨가수단(5)에 의해서 염소계 산화제가 첨가된 피처리수 중의 유기물을 접촉 산화·분해시키는 것을 주된 역할로 한다. 제2여과장치(6)는, 바람직한 일례로서, 안트라사이트(61), 망간계 여과재(62), 여과 자갈(63)의 순으로 통수되는 여과층을 지닌다. 통수 방식은 중력식이어도 되고 또는 펌프 등에 의한 가압식이어도 된다. 안트라사이트(61)는, 예를 들어, 유효 직경이 0.8㎜이고 균등계수가 1.4 이하인 것을 사용할 수 있다. 안트라사이트(61)는, 제1여과장치(4)에서 제거할 수 없었던 현탁 물질이 망간계 여과재(62)에 부착되어 접촉 산화를 저해하는 것을 방지하기 위하여 설치한다. 또, 여과 자갈(63)은 전술한 여과 자갈(43)과 마찬가지의 역할을 지닌다.The second filtration device 6 plays a main role in catalytic oxidation and decomposition of organic substances in the for-treatment water to which the chlorine-based oxidizing agent is added by the oxidizing agent addition means 5. The second filtration apparatus 6 has a filtration layer which is passed through the anthracite 61, the manganese based filter medium 62 and the filtered gravel 63 in this order. The water supply system may be a gravity system or a pressurization system using a pump or the like. As the anthracite 61, for example, an effective diameter of 0.8 mm and an equal coefficient of 1.4 or less can be used. The anthracite 61 is installed in order to prevent the suspended substances, which could not be removed by the first filtration device 4, from adhering to the manganese based filter medium 62 and inhibiting the contact oxidation. The filtration gravel 63 has the same role as the filtration gravel 43 described above.
즉, 제2여과장치(6)의 주된 역할인 유기물의 접촉 산화·분해는, 망간계 여과재(62)의 작용에 의한 것이다. 단, 본 실시형태의 망간계 여과재(62)는, 특히 내구성 및 제조 비용에 관해서 실용화가능한 여과재로 하기 위하여, β-MnO2를 포함하는 천연의 이산화망간(MnO2)의 결정 분말을, 입자 형상의 담체의 표면에 바인더에 의해서 담지시킨 여과재를 이용한다. 천연의 이산화망간의 결정 분말은, 예를 들어, 이산화망간을 포함하는 광석을 채굴하고, 예를 들어, 파쇄기나 마쇄기를 이용해서 분말 형태(예를 들어, 평균 입자 직경이 20 내지 40㎛)로 하고, 더욱 자기 선별기 등을 이용해서 불순물을 분별함으로써 90% 이상의 순도로 정제한 것이다. 즉, 전해법이나 가열에 의해서 인공적으로 제조되는 이산화망간과는 구별된다. 또한, 채굴 방법 및 분말 형태로 하는 가공 방법이 전술한 방법으로 한정되는 것은 아니다.That is, the catalytic oxidation and decomposition of the organic matter, which is the main role of the second filtration apparatus 6, is caused by the action of the manganese based filter medium 62. However, the manganese-based filter medium 62 of the present embodiment is made of a natural manganese manganese (MnO 2 ) crystal powder containing? -MnO 2 in a particulate form so as to be a practically usable filter medium in terms of durability and production cost A filter medium supported on a surface of a carrier by a binder is used. The natural manganese dioxide crystal powder can be obtained by, for example, mining ore containing manganese dioxide and having a powder form (for example, an average particle diameter of 20 to 40 mu m) using, for example, a crusher or a crusher, Further, the impurities are separated by using a magnetic separator or the like to purify at a purity of 90% or more. That is, it is distinguished from manganese dioxide which is artificially produced by electrolysis or heating. In addition, the mining method and the processing method in the form of powder are not limited to the above-described method.
천연의 이산화망간의 광석은, β-MnO2와 γ-MnO2의 양쪽을 포함하고 있지만, γ-MnO2보다도 β-MnO2쪽을 많이 포함하고 있다. 따라서, 본 실시형태의 망간계 여과재(62)도 γ-MnO2보다도 β-MnO2쪽을 많이 포함하고 있다. 도 2는 X선 회절의 일례이며, 이 로트의 망간계 여과재(62)가 β-MnO2와 γ-MnO2를 6:4의 비율로 포함하고 있는 것을 확인하고 있다.The natural manganese dioxide ore contains both β-MnO 2 and γ-MnO 2 , but contains more β-MnO 2 than γ-MnO 2 . Therefore, the manganese-based filter medium 62 of the present embodiment also contains more β-MnO 2 than γ-MnO 2 . 2 shows an example of X-ray diffraction, and it is confirmed that the manganese based filter medium 62 of this lot contains β-MnO 2 and γ-MnO 2 in a ratio of 6: 4.
결정 분말을 담지시키는 담체로서는, 입자 형상의 세라믹스를 이용한다. 세라믹스는 SiO2와 Al2O3를 주성분으로 한다. 담체에 세라믹스를 이용했을 경우, 하기의 표에 나타낸 특성을 지니는 여과재인 것이 바람직하다. 그 중에서도 바람직한 것은, SiO2가 72.0%, Al2O3가 16.0%, MnO2가 3.0%, K2O가 3.0%, Na2O가 2.0%, 기타(예를 들어 불순물 등)가 4.0%이다.As the carrier for supporting the crystal powder, a granular ceramic is used. The ceramics consists mainly of SiO 2 and Al 2 O 3 . When the carrier is made of ceramics, it is preferable that it is a filter material having the characteristics shown in the following table. Among them, preferred is SiO 2 of 72.0%, Al 2 O 3 of 16.0%, MnO 2 of 3.0%, K 2 O of 3.0%, Na 2 O of 2.0%, others (impurities, etc.) of 4.0% to be.
Figure 112011078493849-pct00002
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본 실시형태에서 사용하는 망간계 여과재(62)의 또 하나의 특징은, 소결, 소성 및 β-MnO2가 결정 전이되는 온도에서 가열 처리하는 일 없이, 바인더에 의해서 담체 표면에 천연의 이산화망간의 결정 분말을 담지시킨 것에 있다. 담지 방법으로서는, 예를 들어, 담체의 표면에 바인더를 도포하고, 결정 분말을 첨가해서 입상화함으로써, 바인더를 개재해서 담체 표면에 결정 분말을 담지시키는 방법을 일례로서 들 수 있다. 단, 이 방법으로 한정되는 것은 아니다. 또 바인더의 성분도 한정되는 것은 아니고, 무기 및 유기를 불문하고 공지의 바인더를 이용할 수 있다. 단, 알루미나 시멘트와 같이 경화시키기 위해서 소결이나 소성을 필요로 하는 것은 이용하지 않도록 한다. 적용가능한 바인더의 일례로서는, 알루미늄 화합물 및 알칼리토금속 화합물을 혼합한 바인더를 들 수 있다. 또한, 이산화망간의 결정 분말을 담체 표면에 담지시키도록 한 본 실시형태에서는, 이산화망간의 결정 분말의 평균 입자 직경이 40㎛보다도 크다면 담체 표면의 전체에 균일하게 담지시키는 것이 어렵고, 반대로 20㎛보다도 작다면 입자화시킬 때 분말이 비산해서 입자화 효율이 저하한다.Another feature of the manganese-based filter material 62 used in this embodiment, the determination of the natural manganese dioxide to the carrier surface by the day without the binder to the heat treatment at the sintering, firing, and β-MnO temperature divalent that crystal transition In which powder is carried. As a carrying method, for example, a method in which a binder is coated on the surface of a carrier, and a crystal powder is added to the carrier to granulate, thereby carrying the crystal powder on the carrier surface via a binder. However, the present invention is not limited to this method. The composition of the binder is not limited, and a known binder may be used regardless of whether it is inorganic or organic. However, in order to cure such as alumina cement, those which require sintering or firing should not be used. As an example of the applicable binder, a binder obtained by mixing an aluminum compound and an alkaline earth metal compound can be given. In the present embodiment in which the crystal powder of manganese dioxide is carried on the surface of the carrier, it is difficult to uniformly support the entire surface of the carrier if the mean particle size of the crystal powder of manganese dioxide is larger than 40 mu m, When the particles are multi-faced, the powder is scattered and the particle-forming efficiency is lowered.
흡착장치(7)는 피처리수에 함유되는 유기물을 흡착하는 것을 주된 역할로 한다. 흡착장치(7)는, 예를 들어, 입자 형상의 활성탄으로 형성되는 활성탄층(71)을 지닌다. 활성탄은, 일례로서 세라켐주식회사 제품인 활성탄(제품: ACW8-32#)을 사용할 수 있다. 단, 활성탄의 종류나 형상은 한정되는 것은 아니고, 공지의 활성탄의 어느 것이라도 사용하는 것이 가능하다.The adsorption device 7 plays a main role in adsorbing the organic matter contained in the for-treatment water. The adsorption device 7 has, for example, an activated carbon layer 71 formed of granular activated carbon. As the activated carbon, for example, activated carbon (product: ACW8-32 #) manufactured by Serachem Co., Ltd. can be used. However, the kind and shape of the activated carbon are not limited, and any known activated carbon can be used.
응집제 첨가수단(3) 및 산화제 첨가수단(5)은, 각각의 공급원(도시 생략)과 연통하는 유로(예를 들어, 배관 등)(31), (51)를 피처리수의 유로에 접속하여, 응집제 및 염소계 산화제를 피처리수에 첨가하도록 구성되어 있다. 첨가량의 조절은, 예를 들어, 밸브 등의 유량조절수단(32), (52)에 의해서 행할 수 있다. 피처리수와의 혼합성을 향상시키기 위하여 라인 믹서나 교반조 등의 교반 장치를 설치하도록 해도 된다. 또, 도 1에 나타낸 공급 장소는 일례이며, 이 위치로 한정되는 것은 아니다. 응집제는 적어도 제1여과장치(4)에 공급 전에 첨가하면 되고, 산화제는 적어도 제2여과장치(6)에 공급 전에 첨가하면 된다. 또한, 응집제의 첨가 위치도 1개소로 한정되지 않고, 제2여과장치(6)의 안트라사이트(61)에 의해서 효과적으로 잔류탁질(殘留濁質)을 제거하기 위하여, 제1여과장치(4)와 제2여과장치(6) 사이에서 응집제를 첨가하는 응집제 첨가수단을 새롭게 추가해도 된다.The coagulant addition means 3 and the oxidizer addition means 5 are connected to the flow paths of the water to be treated 31 and 51 which communicate with respective sources (not shown) , A flocculant and a chlorine-based oxidizing agent to the water to be treated. The addition amount can be adjusted by, for example, flow rate adjusting means 32, 52 such as a valve. A stirring device such as a line mixer or a stirring tank may be provided in order to improve the mixing property with the for-treatment water. The supply position shown in Fig. 1 is an example, and is not limited to this position. The flocculant may be added at least to the first filtration unit 4 before the addition, and the oxidant may be added at least before the second filtration unit 6 is supplied. The position of addition of the flocculant is not limited to one place but the first filtration device 4 and the second filtration device 4 may be used in order to effectively remove the residual turbidity by the anthracite 61 of the second filtration device 6. [ A coagulant addition means for adding a coagulant between the second filtration apparatuses 6 may be newly added.
응집제는, 예를 들어, PAC(화학명: 폴리염화알루미늄), 폴리철(화학명: 폴리황산제이철), 황산밴드(화학명: 황산알루미늄) 등의 무기 응집제, 폴리아크릴아마이드계의 유기 응집제를 사용할 수 있다. 그 중에서도 바람직한 것은 PAC이다. 응집제는 피처리수 중의 현탁 물질을 응집시키는 것을 주된 목적으로 해서 첨가한다. 그리고, 응집된 현탁 물질을 여과 분리함으로써, 피처리수의 TOC(Total Organic Carbon: 전유기탄소)를 낮추는 동시에, 현탁 물질이 망간계 여과재(62)에 부착되어서 접촉 산화를 저해하는 것을 방지한다.Examples of the coagulant include inorganic coagulants such as PAC (chemical name: polyaluminum chloride), polyaluminum (chemical name: ferric sulfate), sulfate bands (chemical name: aluminum sulfate), and polyacrylamide-based organic coagulants . Among them, PAC is preferable. The flocculant is added for the main purpose of agglomerating suspended solids in the water to be treated. Then, the aggregated suspended material is separated by filtration to lower TOC (Total Organic Carbon) of the water to be treated and prevent the suspended material from adhering to the manganese based filter medium 62 to inhibit catalytic oxidation.
염소계 산화제는, 예를 들어, 이산화염소(ClO2), 차아염소산나트륨(NaClO) 등의 차아염소산염, 또는 과망간산칼륨(KMnO4)을 사용할 수 있다. 염소계 산화제는, 망간계 여과재(61)를 촉매로 해서 유기물을 산화·분해시키는 것을 주된 목적으로 해서 첨가한다. 이와 같이 망간계 여과재(61)를 사용해서 유기물의 산화·분해를 행하는 산화제로서, 특히 바람직한 것은 이산화염소(ClO2)이다. 또, 페놀의 분해 효율을 중시하는 것이라면 차아염소산나트륨(NaClO)이 바람직하다.As the chlorine-based oxidizing agent, for example, hypochlorite such as chlorine dioxide (ClO 2 ), sodium hypochlorite (NaClO), or potassium permanganate (KMnO 4 ) may be used. The chlorine-based oxidizing agent is added for the main purpose of oxidizing and decomposing organic substances using the manganese-based filter medium 61 as a catalyst. As the oxidizing agent for oxidizing and decomposing organic substances using the manganese based filter medium 61 in this way, chlorine dioxide (ClO 2 ) is particularly preferable. In addition, sodium hypochlorite (NaClO) is preferable as long as it gives an importance to decomposition efficiency of phenol.
이어서, 도 1에 나타낸 수처리 시스템(1)을 이용해서 COD 제거를 행하는 방법에 대해서 설명한다. 본 시스템에서 처리되는 피처리수(원수)의 종류 및 수질은, 특별히 제한되는 것은 아니고, 일반 배수, 산업 배수, 하수, 하천수, 지하수, 호수와 늪의 물 등, 각종 유기물 함유수를 대상으로 하는 것이 가능하다. 한정되는 것은 아니지만, 후술하는 실시예에서 처리한 원수는, 색도가 14.1, 탁도가 14.11, pH가 7.65이었다. 또한, 원수가 산성 또는 알카리성일 경우에는, 전처리로서 적절히 pH 조정을 행할 수 있다.Next, a method of performing COD removal using the water treatment system 1 shown in Fig. 1 will be described. The kind and quality of the water to be treated (raw water) to be treated in the present invention are not particularly limited, and the kind and quality of the water to be treated may be various, such as general wastewater, industrial wastewater, sewage, river water, ground water, It is possible. Although not limited, raw water treated in Examples described later had a chromaticity of 14.1, a turbidity of 14.11, and a pH of 7.65. Further, when the raw water is acidic or alkaline, the pH can be appropriately adjusted as a pretreatment.
본 시스템에서 처리되는 피처리수(원수)는, 원수 탱크(2)에 일시적으로 저류되고, 펌프(21)에 의해 제1여과장치(4)를 향해서 이송되는 동시에, 응집제 첨가수단(3)에 의해서 응집제가 첨가된다. 응집제의 첨가량은, 예를 들어 5 내지 30㎎/ℓ로 설정한다. 응집제가 첨가된 피처리수는, 제1여과장치(4)에 공급되어, 여과재를 통과할 때 현탁 물질이 분리·제거된다.The raw water to be treated in the present system is temporarily stored in the raw water tank 2 and is conveyed by the pump 21 toward the first filtration device 4 and is supplied to the flocculant addition means 3 The coagulant is added. The addition amount of the flocculant is set to, for example, 5 to 30 mg / L. The water to be treated to which the coagulant is added is supplied to the first filtration device 4, and the suspended material is separated and removed when passing through the filter material.
제1여과장치(4)에 의해 현탁 물질이 분리된 피처리수(분리액)는 산화제 첨가수단(5)에 의해서 염소계 산화제가 첨가된다. 산화제의 첨가량은, 예를 들어, 이산화염소(ClO2)의 경우는 1.25㎎/ℓ로 설정하고, 차아염소산나트륨(NaClO)의 경우는 5㎎/ℓ로 설정한다. 산화제가 첨가된 피처리수는, 제2여과장치(6)에 공급되어, 망간계 여과재(62)를 통과할 때, 망간계 여과재(62)를 촉매로 해서 유기물이 이산화염소에 의해 산화·분해된다.The chlorine-based oxidizing agent is added to the water-to-be-treated (separation liquid) from which the suspended matter is separated by the first filtration device 4 by the oxidizing agent addition means 5. The addition amount of the oxidizing agent is set to, for example, 1.25 mg / L in the case of chlorine dioxide (ClO 2 ) and 5 mg / L in the case of sodium hypochlorite (NaClO). The water to be treated to which the oxidizing agent has been added is supplied to the second filtration apparatus 6 and passes through the manganese based filter medium 62 to oxidize and decompose the organic matter with chlorine dioxide using the manganese based filter medium 62 as a catalyst do.
제2여과장치(6)에 의해 유기물이 산화·분해된 피처리수는, 탱크(8)에 일시적으로 저류되고, 펌프(23)에 의해서 흡착장치(7)에 공급된다. 그리고 흡착장치(7)의 활성탄층(71)을 통과할 때 유기물이 활성탄에 흡착된다. 이와 같이 해서 COD가 제거된 피처리수는, 후술하는 실시예의 결과로부터 명백한 바와 같이 방류하기에 충분한 COD로 되어 있다.The untreated water whose organic matter has been oxidized and decomposed by the second filtration device 6 is temporarily stored in the tank 8 and is supplied to the adsorption device 7 by the pump 23. Then, when passing through the activated carbon layer 71 of the adsorption device 7, the organic material is adsorbed on the activated carbon. The treated water from which the COD has been removed in this way has a sufficient COD to discharge the water as apparent from the results of the examples described later.
이상과 같이, 본 실시형태에 따르면, 유기물을 함유하는 피처리수에 염소계 산화제를 첨가하고, 이것을 망간계 여과재(62)에 통수시킴으로써, 유기물을 접촉 산화·분해시켜 COD를 제거할 수 있다. 또한, 본 실시형태의 망간계 여과재(62)는, β-MnO2를 포함하는 천연의 이산화망간(MnO2)의 결정 분말을, 입자 형상의 담체의 표면에 바인더에 의해서 담지시킨 구성이기 때문에, 전해법 등으로 인공적으로 제조된 것에 비해서 결정 구조가 안정적이어서, 더욱 소결, 소성 및 β-MnO2가 결정 전이되는 온도로 가열 처리를 행하지 않음으로써, 그 안정한 결정 구조를 유지하고 있다. 따라서, 본 실시형태의 여과재(62)는, 그 결정 구조가 안정적인 것에 의해서 내구성이 높다. 또, 전해나 고온의 가열 처리를 행하지 않는 만큼, 제조 비용이 저렴하다. 이에 부가해서, 후술하는 시험 데이터로부터도 명백한 바와 같이, 상기 여과재는, 단지 COD를 제거할 뿐만 아니라, 난분해성의 페놀을 높은 분해율로 제거하는 성능을 지니고 있다. 그 결과, 실용화를 실현한 것이다.As described above, according to the present embodiment, COD can be removed by adding a chlorine-based oxidizing agent to the water to be treated containing an organic matter and passing it through the manganese based filter medium 62 to oxidize and decompose the organic matter by contact oxidation. In addition, since the manganese based filter medium 62 of the present embodiment has a structure in which natural manganese dioxide (MnO 2 ) crystal powder containing β-MnO 2 is supported on the surface of the particulate carrier by a binder, A stable crystal structure is maintained by not performing heat treatment at a temperature at which sintering, firing, and? -MnO 2 are transferred to a crystal transition, because the crystal structure is more stable than that produced artificially. Therefore, the filter medium 62 of the present embodiment has high durability because its crystal structure is stable. In addition, since the electrolytic solution and the high-temperature heat treatment are not performed, the manufacturing cost is low. In addition, as is clear from the test data described later, the filter material has a capability of not only removing the COD but also removing the poorly decomposable phenol at a high decomposition rate. As a result, practical use is realized.
이미 기술한 특허문헌 2는 COD를 제거하는 망간계 여과재가 개시되어 있다. 그러나, 특허문헌 2의 이산화망간은, 천연물인지 인공물인지는 불분명하지만, 그 제조 과정에 있어서 소결 형성하고 있다. 그 때문에, 이산화망간의 결정 구조가 변화되어 불안정한 상태로 되어 있을 가능성이 높고, 이 경우에는 역세정 시 부서져 버린다. 400 내지 1000℃에서 소성하는 특허문헌 5도 마찬가지이다.Patent Document 2 already described discloses a manganese-based filter material that removes COD. However, it is unclear whether the manganese dioxide of Patent Document 2 is a natural product or an artifact, but it is sintered in the production process. For this reason, there is a high possibility that the crystal structure of manganese dioxide changes and becomes unstable, and in this case, it breaks during backwashing. The same applies to Patent Document 5 in which firing is performed at 400 to 1000 占 폚.
또, 특허문헌 3은 β-MnO2와 γ-MnO2의 혼합층을 지니는 여과재가 개시되어 있다. 그러나, β-MnO2는 망간염 용액을 가열 처리함으로써 담체 표면에 층 형상으로 형성시킨 것이고, γ-MnO2의 입자를 담체의 표면에 담지시키는 바인더에 있어서, 분해 성능은 γ-MnO2에 의존하고 있다. 그 때문에, 실시예에 개시되어 있는 배합비를 보면 명확한 바와 같이, β-MnO2에 비해서 γ-MnO2의 비율을 압도적으로 많게 하고 있다. γ-MnO2는, 그 결정 구조가 무르고, 역세정 시 부서져 버릴 경우가 많다. 그 결과, 사용과 함께 분해 성능이 저하되어 버린다.Patent Document 3 discloses a filter material having a mixed layer of? -MnO 2 and? -MnO 2 . However, β-MnO 2 is obtained by heating the manganese salt solution to form a layer on the surface of the carrier. In the binder for supporting γ-MnO 2 particles on the surface of the carrier, the decomposition performance depends on γ-MnO 2 . For this reason, as apparent from the mixing ratio disclosed in the examples, the ratio of? -MnO 2 is overwhelmingly larger than that of? -MnO 2 . The? -MnO 2 often has a crystal structure that is broken and is crushed upon backwashing. As a result, the decomposition performance deteriorates with use.
또, 특허문헌 4는, 전해에 의해서 생성시킨 β-MnO2의 입자, 또는 γ-MnO2를 가열 처리해서 β-MnO2에 결정 전이시킨 입자를 담지시킨 여과재가 개시되어 있다. 이 경우도, 전술한 불량이 생기기 쉽다.Patent Document 4 discloses a filter material in which β-MnO 2 particles produced by electrolysis or γ-MnO 2 are heated to carry particles transferred to β-MnO 2 by crystal transition. Also in this case, the above-described defects are liable to occur.
또한, 본 실시형태의 망간계 여과재(62)를 채용한 것에 의해, 여과장치(6)를 역세정가능한 타입으로 하여, 주기적으로 역세정을 행할 수 있다. 그 결과, COD의 제거 성능을 유지하는 것이 가능해진다. 한편, 종래의 망간계 여과재는, 화학반응을 이용해서 인공적으로 제조되거나, 혹은 인공적으로 제조된 것을 포함하고 있기 때문에, 그 제조 과정에 고온의 열처리가 필수로 된다. 이 경우 어떻게 해도 γ-MnO2의 비율이 많아져 버린다. γ-MnO2는 결정 구조가 무르고, 게다가 결정 전이를 경유하고 있기 때문에 더한층 내구성이 낮아진다. 여과재를 역세정하는 것 자체는 공지이지만, 이산화망간계 여과재에 있어서는 안이하게 여과장치를 역세정 가능한 타입으로 해버리면, 역세정 시 여과재가 파괴되어 버려, 장기에 걸쳐서 여과 성능을 발휘할 수 없다(즉, 여과재의 수명이 짧다).Further, by employing the manganese-based filter medium 62 of the present embodiment, the filtration device 6 can be back-washed, and periodically backwash can be performed. As a result, it becomes possible to maintain COD removal performance. On the other hand, since the conventional manganese-based filter medium contains artificially produced or chemically produced manganese based filter media, high-temperature heat treatment is required for the production process. In this case, the ratio of? -MnO 2 increases in any case. Since? -MnO 2 has a crystal structure that is too small, and has passed through a crystal transition, durability is further lowered. Although it is well known to backwash the filter medium, if the manganese dioxide-based filter medium is made to be of a type capable of easily washing back the filter medium, the filter medium is destroyed during backwashing and the filtration performance can not be exhibited for a long period of time Life is short).
또, 본 실시형태에 따르면, 상기 접촉 산화·분해 후에 피처리수를 활성탄에 통수시킴으로써, 접촉 산화·분해된 유기성분을 흡착시켜 COD를 확실히 제거하는 것이 가능해진다. 이미 설명한 바와 같이, 유기물의 종류(예를 들어, 극성이 강한 물질, 분자구조가 큰 것 등)에 따라서는 흡착하기 어려울 경우가 있지만, 접촉 산화·분해시킴으로써 유기물을 활성탄에 흡착되기 쉬운 분자로까지 분해시키고, 이것에 의해 활성탄에 의한 COD 제거율을 향상시킬 수 있는 것이다.According to the present embodiment, the treated water is passed through the activated carbon after the catalytic oxidation and decomposition, whereby COD can be reliably removed by adsorbing the contact-oxidized and decomposed organic components. As already described, depending on the kind of the organic substance (for example, a substance having a strong polarity, a substance having a large molecular structure, etc.), it may be difficult to adsorb. However, by contact oxidation and decomposition, The COD removal efficiency by the activated carbon can be improved.
또한, 본 실시형태에 따르면, 망간계 여과재(62)에 통수시키기 전에, 응집 분리법으로 현탁 물질을 제거함으로써, 망간계 여과재(62)의 접촉 산화력이 저하되는 것을 방지해서 COD를 확실히 제거하는 것이 가능해진다.According to the present embodiment, it is possible to reliably remove the COD by preventing the deterioration of the contact oxidizing ability of the manganese based filter medium 62 by removing the suspended matter by the coagulation separation method before passing through the manganese based filter medium 62 It becomes.
이상, 본 발명을 구체적인 실시형태에 의거해서 상세히 설명했지만, 형식이나 세부에 대한 각종 치환, 변형, 변경 등이 특허청구범위의 기재에 의해 규정되는 바와 같은 본 발명의 정신 및 범위로부터 일탈하는 일 없이 행해지는 것이 가능한 것은, 당해 기술분야에 있어서의 통상의 지식을 가진 자에게는 명확하다. 따라서, 본 발명의 범위는 전술한 실시형태 및 첨부 도면에 한정되는 것이 아니라, 특허청구범위의 기재 및 이것과 균등한 것에 의거해서 정해져야 한다.While the present invention has been described in detail with reference to specific embodiments thereof, it will be understood by those skilled in the art that various changes, modifications, and alterations in form and detail may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims. It will be apparent to those skilled in the art that it is possible to do so. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the above-described embodiments and the accompanying drawings, but should be determined based on the description of the claims and equivalents thereof.
실시예Example
이하, 본 발명의 효과를 확인하기 위하여 행한 실시예에 대해서 설명한다. 단, 이하에 설명하는 실시예에 의해서, 본 발명의 기술적 범위는 하등 한정 해석되는 것은 아니다.Hereinafter, an embodiment will be described in order to confirm the effect of the present invention. However, the technical scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.
(( 실시예Example 1) One)
본 실시예는, 도 1에 나타낸 흐름에 의거해서 원수를 처리한 실시예 1이다. 주요한 시험 조건을 이하에 나타낸다. 그리고 원수, 제1여과 처리 후, 접촉 산화·분리 후, 활성탄에 의한 흡착 처리 후의 피처리수를 각각 샘플링하여, 색도, 탁도, COD를 각각 측정하였다. 그 측정 결과를 표 3에 나타낸다. 또, 색도, 탁도, COD의 측정 방법에는, 황산 산성 과망간산칼륨법을 채용하였다.This embodiment is Embodiment 1 in which raw water is processed based on the flow shown in Fig. The main test conditions are shown below. After the raw water and the first filtration treatment, after the contact oxidation and separation, the untreated water after the adsorption treatment with the activated carbon was sampled, and chromaticity, turbidity and COD were respectively measured. The measurement results are shown in Table 3. As the method of measuring the chromaticity, turbidity and COD, the sulfuric acid acid potassium permanganate method was employed.
·제1여과: 안트라사이트(1.2-1.4) 300mmHFirst filtration: Anthracite (1.2-1.4) 300 mmH
모래(0.6-1.4) 300mmH             Sand (0.6-1.4) 300 mmH
여과 속도(LV) = 10m/hr             Filtration rate (LV) = 10 m / hr
·응집제: PAC를 30㎎/ℓ 첨가Coagulant: 30 mg / l PAC added
·접촉 산화: 안트라사이트(1.0-1.4) 200mmHContact oxidation: Anthracite (1.0-1.4) 200 mmH
망간계 여과재(표 3에 나타낸 것) 600mmH             Manganese-based filter material (shown in Table 3) 600 mmH
통수 속도 SV = 10/h             Flow rate SV = 10 / h
단, 접촉 산화되기 전에 응집제로서 폴리철 10㎎/ℓ를             However, 10 mg / l of poly-iron as coagulant before contact oxidation
첨가하였다.             .
·활성탄: 활성탄 800mmH· Activated carbon: Activated carbon 800mmH
통수 속도 SV = 10/h             Flow rate SV = 10 / h
Figure 112011078493849-pct00003
Figure 112011078493849-pct00003
(( 실시예Example 2) 2)
본 실시예는, 실시예 1의 이산화염소 대신에, 산화제로서 차아염소산을 첨가한 실시예 2이다. 산화제의 종류를 변화시킨 것을 제외하면 다른 조건 등은 실시예 1과 마찬가지이다. 각 샘플링의 색도, 탁도, COD의 측정 결과를 표 4에 나타낸다.This Example is Example 2 in which hypochlorous acid was added as an oxidizing agent instead of chlorine dioxide in Example 1. Other conditions and the like are the same as those of the first embodiment except that the kind of the oxidizing agent is changed. Table 4 shows the measurement results of the chromaticity, turbidity and COD of each sampling.
Figure 112011078493849-pct00004
Figure 112011078493849-pct00004
(비교예 1)(Comparative Example 1)
본 비교예는, 접촉 산화를 행하지 않은 것을 제외하면 실시예 1과 마찬가지인 비교예 1이다. 즉, 도 1에 나타낸 흐름으로 말하면, 제2여과장치를 생략하여, 제1여과 처리한 피처리수를 활성탄에 통수시킨 비교예이다. 각 샘플링의 색도, 탁도, COD의 측정 결과를 표 5에 나타낸다.This Comparative Example is Comparative Example 1 similar to Example 1, except that the contact oxidation was not performed. That is, in the case of the flow shown in Fig. 1, the second filtration apparatus is omitted, and the treated water subjected to the first filtration treatment is passed through activated carbon. Table 5 shows the measurement results of the chromaticity, turbidity and COD of each sampling.
Figure 112011078493849-pct00005
Figure 112011078493849-pct00005
표 3 내지 표 5의 결과로부터 명백한 바와 같이, 염소계 산화제를 첨가한 피처리수를 망간계 여과재에 통수시킴으로써, COD를 제거할 수 있는 것이 확인되었다. 그리고 또한, 접촉 산화를 행한 후의 피처리수를 활성탄에 통수시킴으로써, 확실히 COD를 제거할 수 있는 것이 확인되었다. 산화제에 대해서는, 색도 및 탁도에 착안하면 NaClO쪽이 효과적이지만, COD의 제거에 대해서는 ClO2쪽이 효과적인 것이 확인되었다. ClO2를 이용했을 경우, 활성탄 통수 후의 COD가 2.4㎎/ℓ로까지 제거되어 있다. 즉, ClO2쪽이 활성탄에 흡착되기 쉽도록 유기물을 분해시킬 수 있는 것이 확인되었다.As apparent from the results of Tables 3 to 5, it was confirmed that COD can be removed by passing the water to be treated to which the chlorine-based oxidizing agent is added into the manganese-based filter medium. Furthermore, it was confirmed that COD can be reliably removed by passing the water to be treated after contact oxidation to the activated carbon. As for the oxidizing agent, it was confirmed that NaClO was effective for the chromaticity and turbidity, but ClO 2 was effective for the COD removal. When ClO 2 was used, the COD after the activated carbon was reduced to 2.4 mg / L. That is, it was confirmed that the organic material could be decomposed so that the ClO 2 side was easily adsorbed on the activated carbon.
(시험예 1)(Test Example 1)
본 시험예는 상기 실시예에서 이용한 망간계 여과재에 페놀을 분해시키는 기능이 있는지의 여부를 확인한 시험예이다. 시험은, 여과재를 샘플링하고, 직경 50㎜, 높이 1000㎜의 칼럼에 600㎜ 충전하고, 원수에 이산화염소 및 차아염소산 소다를 첨가해서 여과 속도 SV = 5/hr로 통수시험을 행하였다. 이산화염소와 차아염소산 소다의 첨가량은, 각각 실시예 1 및 2와 동일 농도로 되도록 하였다. 통수로부터 30분이 경과한 후, 처리수를 샘플링해서 페놀의 농도를 측정하였다. 그 결과를 표 6에 나타낸다. 표 6의 결과로부터 명백한 바와 같이, 차아염소산 소다를 첨가한 것은 1.2㎎/ℓ까지 분해시킬 수 있고, 이산화염소를 첨가한 것은 6.4㎎/ℓ까지 페놀을 분해시킬 수 있다. 이러한 시험 결과에 의해서, 본 발명의 망간계 여과재는, 환경 호르몬으로 변화될 가능성이 있는 데다가 난분해성인 페놀의 제거 기능이 있는 것을 확인할 수 있었다.This test example is a test example to confirm whether or not the manganese type filter medium used in the above embodiment has a function of decomposing phenol. In the test, the filter medium was sampled and charged into a column having a diameter of 50 mm and a height of 1000 mm in a length of 600 mm. Chlorine dioxide and sodium hypochlorite were added to the raw water and the water passing test was performed at a filtration rate SV = 5 / hr. The amounts of chlorine dioxide and sodium hypochlorite added were the same as in Examples 1 and 2, respectively. After 30 minutes passed from the running water, the treated water was sampled and the concentration of phenol was measured. The results are shown in Table 6. As apparent from the results in Table 6, the addition of sodium hypochlorite can be decomposed up to 1.2 mg / l, and the addition of chlorine dioxide can decompose the phenol to 6.4 mg / l. From these test results, it was confirmed that the manganese-based filter medium of the present invention has a function of removing phenol, which is likely to be changed into an environmental hormone, and is also resistant to decomposition.
Figure 112011078493849-pct00006
Figure 112011078493849-pct00006
1: 수처리 시스템 3: 응집제 첨가수단
4: 제1여과장치 5: 산화제 첨가수단
6: 제2여과장치 62: 망간계 여과재
7: 흡착장치 71: 활성탄층
1: water treatment system 3: means of adding flocculant
4: first filtration device 5: oxidizing agent addition means
6: second filtration device 62: manganese-based filter medium
7: Adsorption device 71: Activated carbon layer

Claims (12)

  1. 유기물을 함유하는 피처리수에 염소계 산화제를 첨가하고, 망간계 여과재에 통수시켜 유기물을 접촉하여 산화 및 분해시키는 공정을 포함하는 것에 의해, COD(Chemical Oxygen Demand)를 제거하는 수처리 방법으로서,
    상기 망간계 여과재는, β-MnO2를 포함하는 천연의 이산화망간(MnO2)의 결정 분말을, 소결, 소성 및 β-MnO2가 결정 전이되는 온도에서 가열 처리하는 일없이, 입자 형상의 담체의 표면에 바인더에 의해서 담지시킨 여과재인 것을 특징으로 하는 수처리 방법.
    A water treatment method for removing COD (Chemical Oxygen Demand) by adding a chlorine-based oxidizing agent to a water to be treated containing an organic substance and passing the organic matter through a manganese-based filter medium to oxidize and decompose the organic substance,
    The manganese-based filter medium can be produced by a method in which natural manganese dioxide (MnO 2 ) crystal powder containing β-MnO 2 is subjected to sintering, firing and heat treatment at a temperature at which β-MnO 2 undergoes crystal transition, Wherein the filter medium is a filter material supported on the surface by a binder.
  2. 제1항에 있어서, 상기 피처리수가 페놀을 함유하고 있고, 상기 천연의 이산화망간(MnO2)의 결정 분말을 담지한 망간계 여과재의 접촉 산화 및 분해에 의해서 난분해성 물질인 페놀도 제거하는 것을 특징으로 하는 수처리 방법.The method according to claim 1, characterized in that the for-treatment water contains phenol and also removes phenol as a refractory substance by catalytic oxidation and decomposition of a manganese based filter material carrying the natural manganese dioxide (MnO 2 ) crystal powder .
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 천연의 이산화망간의 결정 분말은, 천연의 β-MnO2와 γ-MnO2를 함유하고 있으면서, γ-MnO2보다도 β-MnO2를 많이 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 수처리 방법.The natural manganese dioxide crystal powder according to claim 1 or 2, wherein the natural manganese dioxide crystal powder contains natural β-MnO 2 and γ-MnO 2 and contains β-MnO 2 more than γ-MnO 2 Characterized by a water treatment method.
  4. 삭제delete
  5. 제1항에 있어서, 상기 망간계 여과재가 충전된 여과장치의 역세정을 주기적으로 행하여, 상기 망간계 여과재를 세정하는 것을 특징으로 하는 수처리 방법.2. The water treatment method according to claim 1, wherein the manganese based filter medium is cyclically washed in reverse order to clean the manganese based filter medium.
  6. 제1항에 있어서, 상기 접촉 산화 및 분해 후의 피처리수를 활성탄에 통수시켜 유기물을 흡착 및 제거하는 공정을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 수처리 방법.The water treatment method according to claim 1, further comprising a step of passing the water to be treated after the catalytic oxidation and decomposition to the activated carbon to adsorb and remove the organic matter.
  7. 제1항에 있어서, 상기 망간계 여과재에 통수시키기 전에 피처리수에 응집제를 첨가하여, 현탁 성분을 분리 제거하는 공정을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 수처리 방법.The water treatment method according to claim 1, further comprising the step of adding a coagulant to the water to be treated before passing through the manganese based filter medium to separate and remove suspended components.
  8. COD를 제거하는 수처리 시스템으로서,
    유기물을 함유하는 피처리수에 염소계 산화제를 첨가하는 수단; 및
    상기 염소계 산화제가 첨가된 피처리수를 통수시키는 망간계 여과재를 포함하는 여과장치
    를 구비하고,
    상기 망간계 여과재는, β-MnO2를 포함하는 천연의 이산화망간(MnO2)의 결정 분말을, 소결, 소성 및 β-MnO2가 결정 전이되는 온도로 가열 처리하는 일없이, 입자 형상의 담체의 표면에 바인더에 의해서 담지시킨 여과재인 것을 특징으로 하는 수처리 시스템.
    As a water treatment system for removing COD,
    Means for adding a chlorine-based oxidizing agent to the water to be treated containing an organic matter; And
    A filtration apparatus including a manganese-based filter medium for passing the water to be treated to which the chlorine-
    And,
    The manganese based filter material can be obtained by a method in which natural manganese dioxide (MnO 2 ) crystal powder containing β-MnO 2 is subjected to sintering, firing and heat treatment at a temperature at which β-MnO 2 undergoes crystal transition, Wherein the filter is a filter material supported on a surface by a binder.
  9. 제8항에 있어서, 상기 피처리수가 페놀을 함유하고 있고, 상기 천연의 이산화망간(MnO2)의 결정 분말을 담지한 망간계 여과재가 접촉 산화 및 분해에 의해서 난분해성 물질인 페놀도 제거하는 것을 특징으로 하는 수처리 시스템.9. The method according to claim 8, characterized in that the to-be-treated water contains phenol, and the manganese based filter material carrying the natural manganese dioxide (MnO 2 ) crystal powder also removes phenol as a refractory substance by contact oxidation and decomposition Water treatment system.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서, 상기 천연의 이산화망간의 결정 분말은, 천연의 β-MnO2와 γ-MnO2를 함유하고 있으면서, γ-MnO2보다도 β-MnO2를 많이 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 수처리 시스템.The niobium powder according to claim 8 or 9, wherein the natural manganese dioxide crystal powder contains natural β-MnO 2 and γ-MnO 2 and contains β-MnO 2 more than γ-MnO 2 Features a water treatment system.
  11. 제8항에 있어서, 상기 망간계 여과재에 통수시킨 후의 피처리수를 통수시키는 활성탄을 포함하는 흡착장치를 더 구비한 것을 특징으로 하는 수처리 시스템.The water treatment system according to claim 8, further comprising an adsorption device including activated carbon permeating the water to be treated after passing through the manganese based filter material.
  12. 제8항에 있어서, 상기 망간계 여과재에 통수시키기 전에, 피처리수에 응집제를 첨가하는 수단과, 상기 응집제가 첨가된 피처리수를 통수시키는 다른 여과장치를 더 구비한 것을 특징으로 하는 수처리 시스템.9. The water treatment system according to claim 8, further comprising means for adding a coagulant to the for-treatment water before passing through the manganese based filter medium, and another filtration device for passing the treated water to which the coagulant has been added .
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102512864A (en) * 2011-11-02 2012-06-27 北京万邦达环保技术股份有限公司 Filter and filtration system adopting the filter
JP2014039924A (en) * 2012-07-24 2014-03-06 Daikin Ind Ltd Method for treating aqueous solution containing phosphoric acid ions
JP5987646B2 (en) * 2012-11-08 2016-09-07 三菱レイヨン株式会社 Treatment method for organic water
CN105217769A (en) * 2014-06-10 2016-01-06 成都润兴消毒药业有限公司 Excrement colibacillus group, the sewage-treating agent reducing COD and preparation method can be killed
US20180015422A1 (en) * 2014-12-08 2018-01-18 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Water treatment apparatus
CN105984933B (en) * 2016-06-24 2019-03-26 湖南大学 The CMC of antibiotics stabilizes nanometer MnO in a kind of oxidative degradation water body2Preparation and application
CN106116020A (en) * 2016-07-15 2016-11-16 嘉兴通惠环保科技有限公司 A kind of permeable membrane system water inlet pretreatment system and technique
KR101723399B1 (en) 2016-12-06 2017-04-05 (주)유나 Wastewater storage
JP6473484B1 (en) * 2017-08-18 2019-02-20 株式会社テクノササヤ Water treatment equipment
CN110590015A (en) * 2019-09-17 2019-12-20 红河学院 Method for removing nitrite by using manganese dioxide

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5684688A (en) * 1979-12-12 1981-07-10 Nojimagumi:Kk Terminal treatment of waste water
KR100231916B1 (en) 1993-12-28 1999-12-01 겐지 아이다 Waste water treating catalyst and treatment of waste water using the catalyst

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5423189B2 (en) * 1975-07-31 1979-08-11
JPS5376544A (en) * 1976-12-20 1978-07-07 Shigeru Obiyama Filter
JPS59173192A (en) * 1983-03-18 1984-10-01 Matsushita Electric Ind Co Ltd Filter medium for water treatment and its production
JPH0222719B2 (en) * 1983-06-22 1990-05-21 Mitsui Mining & Smelting Co
JPH0153564B2 (en) * 1983-10-17 1989-11-14 Mitsui Mining & Smelting Co
JPH0199689A (en) * 1987-10-09 1989-04-18 Suido Kiko Kk Method for removing organic matter in water
JPH02233196A (en) * 1989-03-08 1990-09-14 Tosoh Corp Material for decoloring and cleaning of water and its preparation
JPH0651189B2 (en) * 1990-09-21 1994-07-06 日本碍子株式会社 Method for treating wastewater containing persistent COD
JP2740623B2 (en) * 1993-09-03 1998-04-15 日本碍子株式会社 Advanced sewage treatment method
JPH08257574A (en) * 1995-03-27 1996-10-08 Ngk Insulators Ltd Method and apparatus for treating hardly decomposable cod-containing waste water
JPH09935A (en) * 1995-06-21 1997-01-07 Cataler Kogyo Kk Catalyst for treatment of water
JPH119965A (en) * 1997-06-20 1999-01-19 Matsushita Electric Ind Co Ltd Hollow body, pollutant removal device and removal method
JPH11156375A (en) * 1997-11-28 1999-06-15 Nkk Corp Method for treating water containing organic substance
JP2000153152A (en) * 1998-11-19 2000-06-06 Cataler Corp Catalyst for water treatment
JP2000271576A (en) * 1999-03-24 2000-10-03 Ngk Insulators Ltd Contact catalytic filter material and treatment of hardly decomposable cod-containing waste water using the same
JP2001149958A (en) * 1999-12-01 2001-06-05 Cataler Corp Water treating device
JP2002035578A (en) * 2000-07-27 2002-02-05 Nippon Rokasuna Kenkyusho:Kk Composite filter medium for removing chromaticity
JP4072039B2 (en) * 2002-10-11 2008-04-02 フジライト工業株式会社 Manufacturing method of iron removal and manganese removal filter media
JP3953970B2 (en) * 2003-03-24 2007-08-08 株式会社トーケミ Filter medium for water treatment mainly composed of manganese dioxide and method for producing the same
JP4407165B2 (en) * 2003-06-06 2010-02-03 サントリーホールディングス株式会社 Treatment method for water containing oxidizable substances
CN1919455A (en) * 2005-08-25 2007-02-28 中国科学院生态环境研究中心 Process for eliminating volatile organic pollutant by catalytic oxidation
JP5082034B2 (en) * 2005-10-25 2012-11-28 株式会社エルプラン Composite functional photocatalyst dispersion and porous composite functional photocatalyst

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5684688A (en) * 1979-12-12 1981-07-10 Nojimagumi:Kk Terminal treatment of waste water
KR100231916B1 (en) 1993-12-28 1999-12-01 겐지 아이다 Waste water treating catalyst and treatment of waste water using the catalyst

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