KR101415994B1 - Double layered polymer capsules for the stabilization of carotenoids, the process for preparing the same, and the cosmetic composition containing the same - Google Patents

Double layered polymer capsules for the stabilization of carotenoids, the process for preparing the same, and the cosmetic composition containing the same Download PDF

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Abstract

본 발명은 베타카로틴 등의 카로티노이드를 안정화한 이중층 구조의 고분자 캡슐 및 그 제조 방법, 및 이를 함유하는 화장료 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 카로티노이드를 포함하는 양이온성 고분자 캡슐을 제조하는 단계 및 음이온성 고분자로 상기 캡슐의 표면을 코팅하는 단계로 제조된 고분자 캡슐에 관한 것이다. The present invention relates to a method a polymer capsule and a process for producing a double-layer structure to stabilize the carotenoids, such as beta-carotene, and relates to a cosmetic composition containing the same, and more particularly, phase and negative ions for producing the cationic polymer capsule comprising a carotenoid Castle It relates to a polymer capsule prepared by the method comprising coating the surface of the capsule in the polymer. 본 발명에 따른 이중층 구조의 고분자 캡슐은 외부 유해환경으로부터 활성물질의 변성을 차단하는 안정화 시스템으로 산화에 민감한 물질들에 대하여 우수한 안정화 효과를 보인다. The polymer capsule of the double-layer structure according to the invention shows an excellent stabilizing effect with respect to the oxidation-sensitive substances in a stabilization system to block the metabolism of the active substance from external harmful environment.
카로티노이드*고분자 캡슐*유효성분 안정화 Carotenoids * stabilized polymer capsule Active ingredient *

Description

카로티노이드를 안정화한 이중층 구조의 고분자 캡슐, 그 제조 방법 및 이를 함유하는 화장료 조성물{Double layered polymer capsules for the stabilization of carotenoids, the process for preparing the same, and the cosmetic composition containing the same} Of stabilizing a carotenoid-layer structure polymer capsule and a method of manufacturing the same and cosmetic compositions containing them {Double layered polymer capsules for the stabilization of carotenoids, the process for preparing the same, and the cosmetic composition containing the same}

본 발명은 베타카로틴 등 카로티노이드를 안정화할 수 있는 이중층 구조의 고분자 캡슐, 그 제조 방법 및 이를 함유하는 화장료 조성물에 관한 것이다. The invention relates to a method of manufacturing the polymer capsules, the double layer structure to stabilize the carotenoids such as beta carotene, and a cosmetic composition containing the same. 더욱 구체적으로는, 산화에 민감한 카로티노이드를 고분자 입자로 일차 캡슐화하고, 이 일차 캡슐의 외벽에 존재하는 양이온 그룹과 외부에서 추가적으로 도입된 음이온성 고분자 벽제의 자기회합에 의해 코어-셸(core-shell) 형태의 이중층 구조의 캡슐을 제조함으로써 카로티노이드의 효능을 화장료 내에서 장기간 발휘할 수 있는 고분자 캡슐에 관한 것이다. More specifically, the primary encapsulate sensitive carotenoid oxidation of polymer particles, and the primary present in the outer wall of the capsule core by self-association of additionally introducing an anionic polymer Byeokje from cationic groups and the outside to-shell (core-shell) by preparing the form of a capsule of double-layer structure relates to the efficacy of carotenoids in polymer capsules that exhibit a long period of time in the cosmetic preparation.

카로티노이드는 세포재생 및 항산화능에 의해 피부 주름 개선 및 노화방지 등의 우수한 효능으로 인해 화장품에의 도입이 시도되어 왔지만, 공기나 수분 등 외부자극과의 접촉으로 쉽게 변색 및 변취 현상이 일어나고 역가가 장기적으로 떨 어져 효능이 감소하는 문제점을 가진다. Carotenoids came is by cell regeneration and neunge antioxidant attempts due to superior efficacy introduction of cosmetics such as skin wrinkle and anti-aging, going on contact with the easily discolored and byeonchwi phenomenon of the external stimulus, such as air or moisture activity in the long term shaking adjuster has a problem in that efficiency is reduced. 카로티노이드를 안정화하기 위해서 여러 가지 방법이 사용되어 왔지만, 실질적인 방법은 제안되지 않고 있다. Came a number of methods have been used to stabilize the carotenoids, practical way has not been proposed.

이러한 제한을 극복하여 제형 내 베타 카로틴을 도입하기 위해 시도한 방법들을 구체적으로 살펴보면, 국내 특허공개공보 제 2004-0020470호에서는 순수한 베타카로틴을 제형에 도입하지 못하고 추출물 형태로 극소량이 포함된 당근 추출물을 제품에 도입하였다. Looking at how to overcome this limitation, attempts to introduce a formulation within the beta-carotene specifically, in the Korean Patent Publication No. 2004-0020470 does not call for the introduction of pure beta-carotene to the formulation to a carrot extract, a very small amount is contained in the form of extract product in was introduced. 또한 미국특허 제 5,034,228호에서는 베타카로틴을 화장료 및 피부 외용제에 도입하기 위해서 포좀화를 제안하였다. In addition, U.S. Patent No. 5,034,228 proposes a capsule jomhwa in order to introduce the beta-carotene in the cosmetic and external preparation for skin. 이외에도 미국특허 제 3,998,753호에서는 SLS(sodium lauryl sulfate)를 이용해 베타카로틴을 포함하는 카로티노이드를 에멀젼화하여 화장료에 도입하고자 하였으며, 미국특허 제6,827,941에서는 베타카로틴을 착색제로 메이크업 제품에 도입할 것을 제안하였다. In addition, we propose to U.S. Patent No. 3998753 No. In was to introduce in the emulsified carotenoids, including beta-carotene, a cosmetic using the SLS (sodium lauryl sulfate), U.S. Patent No. 6,827,941 to introduce the make-up of beta-carotene as coloring agent. 이와 같이, 여러 가지 형태로 베타카로틴 등의 카로티노이드를 화장료 및 피부 외용제에 도입하고자 하는 노력이 진행되어 왔다. Thus, efforts have to be introduced, such as the carotenoids beta-carotene in various forms in cosmetics and external skin preparation is in progress.

그러나 이들 종래의 방법들은 단순히 추출물 형태의 극소량을 도입하거나, 단순히 카로티노이드의 난용성을 개선하여 화장료에 도입하는 방법을 제안하거나 또는 메이크업 소재로 제안하는 등에 한정되어 있었다. However, these conventional methods are merely i the form of the extract introduced into a very small amount, or, simply carotenoid was limited to the that proposed or suggested as a method for introducing make-up material to a cosmetic to improve the availability. 즉, 카로티노이드의 안정화 문제에 대해서는 어떠한 방법도 제안하지 못하였다. That is, it did not propose any method for the stabilization problem of carotenoids.

따라서, 카로티노이드를 안정화시키는데 폭넓게 활용될 수 있는 시스템의 개발이 절실히 요구되고 있다. Thus, there is a urgent need for development of systems that can be used to stabilize a wide range of carotenoids.

본 발명자들은 유용성 활성물질을 고분자 입자 내에 안정화하기 위한 방법을 연구한 결과, 카로티노이드로 이루어진 코어; The inventors have made the core as a result, carotenoids study a method for stabilizing an active substance useful in the polymer particle; 상기 코어를 둘러싸고 있는 양이온성 고분자층; The cationic polymer layer surrounding the core; 및 상기 양이온성 고분자 캡슐 표면에 코팅된 음이온성 고분자층을 포함하는 이중층 구조의 고분자 캡슐을 제조하여, 유용성 활성물질을 안정화할 수 있는 고분자 캡슐의 발명을 완성하였다. And the cationic polymer to prepare a polymer capsule of the double-layer structure including an anionic polymer layer coated on the surface of the capsule, and completed the invention of the polymer capsule which can stabilize the active material availability.

따라서, 본 발명의 목적은 유용성 활성물질을 완벽하게 안정화할 수 있는 이중층 구조의 고분자 캡슐 및 그 제조 방법을 제공하는 것이다. Accordingly, it is an object of the invention to provide a polymer capsule and a method for manufacturing a double-layer structure capable of fully stabilizing the active material availability.

또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 캡슐을 함유하여 유용성 활성물질의 효능을 장기간 보유하는 화장료 조성물을 제공하는 것이다. It is another object of the invention to provide a cosmetic composition contained in the capsule holding long-term efficacy of useful active substances.

본 발명은 카로티노이드로 이루어진 코어; Core the invention consisting of a carotenoid; 상기 코어를 둘러싸고 있는 양이온성 고분자층; The cationic polymer layer surrounding the core; 및 상기 양이온성 고분자층 표면에 코팅된 음이온성 고분자층을 포함하는 이중층 구조의 고분자 캡슐을 제공한다. And it provides a polymer capsule of the double-layer structure including an anionic polymer layer coated on the cationic polymer surface layer.

본 발명에 의한 이중층 구조의 고분자 캡슐의 제조방법은 Production method of the polymer capsule of the double-layer structure according to the present invention

1)양이온성 관능기를 갖는 단량체와 소수성기를 가지는 단량체를 공중합시켜 양이온성 고분자를 얻는 단계; 1) by copolymerizing a monomer having a hydrophobic group with a monomer having a cationic functional group to obtain a cationic polymer;

2)상기 양이온성 고분자와 카로티노이드를 유기용매에 용해시켜 에멀젼을 제조한 후 유기용매를 증발시켜 카로티노이드가 담지된 양이온성 고분자 캡슐을 얻는 단계; 2) obtaining a cationic polymer capsules by dissolving the cationic polymer and the carotenoid in an organic solvent after the production of the emulsion and evaporation of the organic solvent, a carotenoid-supported;

3)음이온성 관능기를 갖는 단량체를 공중합시켜 음이온성 고분자를 얻는 단계; 3) by copolymerizing a monomer having an anionic functional group to obtain an anionic polymer; And

4)상기 음이온성 고분자를 2)단계의 양이온성 고분자 캡슐 표면에 코팅시키는 단계; 4) a step of coating the surface of the cationic polymer capsules 2) the anionic polymer;

를 포함한다. It includes.

또한, 상기 방법에 의해 제조된 이중층 구조의 고분자 캡슐을 포함하는 화장료 조성물을 제공한다. Further, there is provided a cosmetic composition comprising a polymer capsule of the double-layer structure prepared by the above method.

본 발명에 따른 이중층 구조를 갖는 코어-셸 형태의 고분자 캡슐은 산화에 극도로 민감하여 변색 및 변취 현상이 발생하기 쉬운 카로티노이드의 초기 활성을 그대로 유지할 수 있는 효과적인 안정화 소재를 제공할 수 있다. The core having a two-layer structure according to the present invention the polymer shell of the capsule form may provide an effective stabilizing material that can retain the initial activity of the easy-to-is sensitive to discoloration and byeonchwi phenomenon occurs in the extremely oxidized carotenoids.

또한, 본 발명에 따른 이중층 구조를 갖는 코어-셸 형태의 고분자 캡슐을 함유하여 피부 주름 개선 효과를 줄 수 있는 다양한 형태의 화장료 조성물을 제공할 수 있다. In addition, the core having a two-layer structure according to the present invention can provide a cosmetic composition of the different forms that contain the shell polymer in the form of a capsule can skin wrinkle improvement effect.

본 발명은 베타카로틴 등의 카로티노이드를 양이온성 고분자 내로 캡슐화하고 상기 입자의 외벽에 존재하는 양이온 그룹에 자기회합을 할 수 있는 음이온성 고분자를 흡착시켜 이중층 구조를 갖는 코어-셸 형태의 고분자 캡슐을 제조하였다. The invention core to encapsulate carotenoid such as beta-carotene into the cationic polymer and adsorption of the anionic polymer can self-associate with cationic groups present in the outer wall of said particles having a double-layer structure to prepare a shell, the form of a polymer capsule It was. 이는 산화에 민감한 카로티노이드를 안정화시킨 것을 특징으로 하는 이중층 구조를 갖는 고분자 캡슐 및 그 제조 방법에 관한 것으로, 카로티노이드를 포함하는 양이온성 고분자 캡슐을 제조하는 단계; This relates to a polymer capsule and a method of manufacturing the same having a double layer structure, it characterized in that the stabilized carotenoid sensitive to oxidation, to prepare a cationic polymer capsule comprising a carotenoid; 및 음이온성 고분자로 상기 캡슐의 표면을 코팅하는 단계를 포함한다. And a anionic polymer and a step of coating the surface of the capsule.

일반적으로 불안정한 유용성 활성물질을 안정화하기 위한 하나의 방법으로 고분자 입자를 사용하는 방법이 널리 연구되고 있지만, 유용성 활성물질을 단순히 고분자 입자 안에 포집하는 것만으로는 완전하게 안정화할 수 없다. Although a method of using the polymer particles as a means for generally stabilizing the labile active substance useful as a widely studies, only by simply trapped within the polymer particles availability active material can not be fully stabilized. 특히, 이 입자들이 화장품과 같은 제형 내에 사용되었을 때 제형 안의 물, 계면활성제, 오일 등에 의해 고분자가 팽윤되고, 이로 인해 불안정한 활성물질이 장기간에 걸쳐 서서히 외부로 유출되는 등의 문제점이 발생할 수 있다. In particular, the particles can cause problems, such as being a polymer is swollen by water, the surfactant, the oil in the formulation when it was used in the formulation, such as a cosmetic, leading to an unstable active substance is gradually discharged to the outside over a long period of time.

따라서, 본 발명에서는 양이온성 관능기를 갖는 고분자로 카로티노이드를 캡슐화함으로써 일차적으로 안정화시키고, 제조된 일차 고분자 캡슐의 외곽에 노출되어 있는 양이온성 그룹에 음이온성 고분자가 자기회합을 통해 흡착하여 고분자 캡슐 벽제의 차단성을 강화할 수 있는 이중층 구조의 코어-셸 캡슐을 제조한다. Therefore, in the present invention to stabilize primarily by encapsulating the carotenoid of a polymer having a cationic functional group, and an anionic polymer to cationic groups which are exposed to the outside of the produced primary polymer capsule it is adsorbed through self association of the polymer capsule Byeokje of the dual layer core structure, which can enhance the barrier - to produce a capsule shell. 이로써, 유용성 활성물질을 캡슐 내부에 완전하게 고정화시켜 외부 환경에 의한 접촉 및 유출을 막고, 유용성 활성물질의 안정화에 이용되는 추가적인 항산화제들이 카로티노이드의 변성을 막을 수 있는 확률을 높일 수 있다. Thus, to completely immobilize the active material useful in the capsule can be increased chance to stop additional antioxidant carotenoids are modified in that the blocking contact and outlet by the outside environment, used for the stabilization of useful active substances.

이하 본 발명의 제조 방법을 각 단계별로 구체적으로 살펴보면 다음과 같다. Looking at the following production method of the present invention in detail for each step are as follows.

(1) 카로티노이드를 포함하는 양이온성 고분자 캡슐을 제조하는 단계; (1) preparing a cationic polymer capsule comprising a carotenoid;

본 발명의 제조방법은 양이온성 관능기를 갖는 고분자로 카로티노이드를 캡슐화하는 단계를 포함한다. The production method of the present invention includes the step of encapsulating the carotenoid of a polymer having a cationic functional group. 여기서 양이온성 관능기를 지니는 고분자는 양이온성 관능기를 갖는 단량체와 소수성기를 갖는 단량체의 랜덤 공중합체로서 분자량 10,000~ 1,000,000g/mol의 값을 갖는다. The polymer having a cationic functional group has a value of molecular weight of 10,000 ~ 1,000,000g / mol as a random copolymer of a monomer having a hydrophobic group with a monomer having a cationic functional group. 여기서 양이온성 관능기를 갖는 단량체의 구체적 예로서는, 2-비닐피리딘, 3-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 아크릴아마이드, (메타)아크릴아마이드, 비닐피롤리돈, 비닐-N-메틸피리디늄 클로라이드, 3-메타크릴로릴-2-에틸-테트라알킬 암모늄 클로라이드, 메타크릴로릴-3-하이드록시프로필트리메틸 암모늄 클로라이드, 아크릴로릴-2-에틸-테트라알킬 암모늄 클로라이드, 아크릴로릴-3-프로필-테트라알킬 암모늄 클로라이드, 3-메타크릴로릴-2-하이드록시프로필트리메틸 암모늄 클로라이드, 메타크릴로릴-3-프로필테트라알킬 암모늄 클로라이드, (메타크릴로릴)에틸 디메틸아민 등이 있다. The concrete examples of the cationic monomer having a functional group, 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, acrylamide, (meth) acrylamide, vinyl pyrrolidone, vinyl -N- methylpyridinium chloride, 3 - methacryloyl reel-2-ethyl-tetraalkylammonium chloride, methacryloyl reel-3-hydroxypropyl trimethyl ammonium chloride, acryloyl reel-2-ethyl-tetraalkyl ammonium chloride, acryloyl reel-3-propyl- tetraalkylammonium chloride, 3-methacryloyl reel-2-hydroxypropyl trimethyl ammonium chloride, methacryloyl reel-3-propyl-tetraalkyl ammonium chloride, (methacryloyloxy reel) include ethyl-dimethyl-amine.

상기 양이온성 관능기를 지니는 단량체는 전체 양이온성 고분자 분자량에 대하여 0.1~30중량%의 양으로 첨가되는 것이 바람직하다. Monomers having the cationic functional group is preferably added in an amount of 0.1 to 30% by weight based on the total molecular weight of the cationic polymer. 이는 0.1중량% 미만으로 첨가되면 수분산 나노 입자가 형성되지 않으며, 30중량%를 초과하여 첨가되면 물에 대한 용해도가 높아져서 pH에 따라 물에 용해되는 것을 방지하기 위함이다. This is to prevent When the addition is less than 0.1 wt% can not form the dispersed nanoparticles, when added in excess of 30% by weight of high and solubility in water, soluble in water depending on the pH. 즉, 양이온성 관능기를 지니는 단량체가 30중량%이상 첨가된 고분자를 함유한 수분산 용액의 pH를 염기성으로 높일 경우, 생성된 양이온에 의해 고분자 사슬의 친수성 그룹이 물에 팽윤되어 밀집된 형태의 입자를 형성하지 못하게 된다. That is, particles of a cationic when the pH of the monomer having a functional group number containing the polymer was added 30% by weight dispersion solution to increase the basicity, the hydrophilic group of the polymer chain by the generated positive ions are swelling in water compact form It is preventing formation.

다음, 본 발명에서 양이온성 고분자의 소수기를 이루는 단량체로는 상기 양이온성 관능기를 갖는 단량체와 공중합이 가능한 단량체이다. In the following, the monomer in the present invention make up a group of a small number of the cationic polymer is a monomer copolymerizable with the monomer having a cationic functional group as possible. 여기서 양이온성 고분자의 소수기를 이루는 단량체의 구체적 예로서는, 스티렌, p-또는 m-메틸스티렌, p-또는 m-에틸스티렌, p-또는 m-클로로스티렌, p-또는 m-클로로메틸스티렌, p-또는 mt-부톡시스티렌, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트, 스테아릴 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피 The concrete examples of the cationic monomer forms an small number of the polymer, a styrene, p- or m- methyl styrene, p- or m- ethyl styrene, p- or m- chlorostyrene, p- or m- chloromethyl styrene, p- or mt- butoxystyrene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n- butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t- butyl (meth ) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n- octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, vinyl acetate, vinyl PROFIBUS 네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 에테르, 알릴 부틸 에테르, 알릴 글리시틸 에테르, 알킬(메타) 아크릴아마이드, (메타)아크릴로니트릴 등이 있다. And the like to the nitrile carbonate, vinyl butyrate, vinyl ether, allyl butyl ether, allyl glycidyl naphthyl ether, (meth) acrylamide, (meth) acrylate.

본 발명에서 양이온성 관능기를 지니는 고분자의 중합은 무유화제 유화중합법을 사용하며, 하기의 단계들을 포함한다. Polymerization of a polymer having a cationic functional group in the present invention is of the non-emulsifying emulsion using a polymerization method, includes the following steps.

양이온성 관능기를 갖는 단량체 및 소수기를 이루는 단량체의 혼합액을 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온 아미딘)디하이드로클로라이드와 같은 개시제가 용해되어 있는 수용액에 넣고, 질소분위기 하에서 70℃ 온도에서 4시간 동안 250rpm의 교반하여 고분자 라텍스를 얻는다. A mixture solution of a monomer forming the monomer and a small number of groups having a cationic functional group, 2,2'-azobis (2-methyl propionic amidine) di placed in aqueous solution with an initiator are dissolved, such as the hydrochloride, in 70 ℃ temperature under a nitrogen atmosphere agitation of 250rpm for 4 hours to obtain a polymer latex. 여기에 소듐 클로라이드를 첨가하여 침전을 얻고, 아세톤/물에 의한 재결정화를 통해 미반응 단량체를 제거한 뒤, 소듐 클로라이드에 의한 침전을 반복하여 실행한다. To excite the sodium chloride is added to obtain a precipitate, and executes after removal of the unreacted monomers from the recrystallization of the acetone / water and repeatedly precipitated by the sodium chloride. 이어서 여과 후 물에 여러 번 세척하고, 진공오븐에서 건조시켜 양이온성 고분자를 분말형태로 얻는다. It was then filtered, washed several times with water and dried in a vacuum oven to obtain the cationic polymer in the form of a powder.

본 발명에 사용되는 바람직한 캡슐 제조 방법으로는 일반적인 나노 침전법(Nano precipitation method)을 사용하며, 하기의 단계들을 포함한다. Using a typical nano-precipitation method (Nano precipitation method) in the desired capsule preparation used in the present invention, and includes the following steps. 카로티노 이드 및 상기 양이온성 관능기를 갖는 고분자를 적당한 유기용매, 특히 물과 혼합될 수 있으며 무독성으로서 물보다 증기압이 낮고 휘발성이 큰 용매 (일반적으로 알코올/아세톤)에 용해시키는 단계(유기상); Caro Tino Id and dissolving the cationic polymer having a functional group at a suitable organic solvent, in particular can be mixed with water and a low vapor pressure than that of water as a non-toxic volatile solvent, a large (typically alcohol / acetone) (organic phase); 적당한 속도로 교반하면서 수상과 유기상을 혼합시켜 자기회합에 의한 에멀젼을 제조하는 단계; The method comprising stirring a suitable speed to mix the aqueous phase and the organic phase of the emulsion prepared by the self-association; 및 유기물상을 증발시켜 수상에 존재하는 고분자 캡슐을 제조하는 단계로 구성된다. And it evaporated the organic phase consists of preparing a polymer capsule present in the aqueous phase. 이때, 양이온성 고분자 및 카로티노이드의 비율은 양이온성 고분자: 카로티노이드= 1:0.01~1:1가 바람직하다. At this time, the ratio of the cationic polymer is a cationic polymer and carotenoids: is preferably a 1: carotenoids = 1: 0.01 to 1. 카로티노이드가 양이온성 고분자에 대하여 1배를 초과하여 사용되는 경우에는 카로티노이드의 표면특성이 제조된 양이온성 고분자 캡슐의 표면특성을 결정하게 되어, 카로티노이드의 강한 결정성에 의해 캡슐 제조시 석출 및 엉김 현상이 발생하게 된다. Carotenoids are cationic when used in excess of 1 times with respect to the polymer has been to determine the surface properties of the cationic polymer capsule surface properties of carotenoids are produced, the strong crystal gender precipitation and flocculation phenomena in manufacturing the capsule by the carotenoids occur It is. 또한, 카로티노이드가 양이온성 고분자에 대해 0.01배 미만으로 사용될 경우 최종 화장료 조성물 내에서 효능을 발휘할 수 없게 된다. In addition, the carotenoid is unable to exert the effects in the final cosmetic composition when it is used at less than 0.01 times the cationic polymer. 담지 가능한 유용성 활성 물질로 대표적인 카로티노이드는 베타카로틴, 루테인, 라이코펜, 제아잔틴, 아스타잔틴, 캡산틴, 베타 크립토잔틴 등이 있다. Possible usefulness in carrying active substances representative carotenoids include beta-carotene, lutein, lycopene, zeaxanthin, astaxanthin, cap xanthine, xanthine beta cryptoxanthin.

(2) 음이온성 고분자로 상기 (1)의 캡슐 표면을 코팅하는 단계 (2) coating the surface of the capsule (1) as an anionic polymer

음이온성 고분자는 상기 (1)에서 제조된 카로티노이드를 갖는 양이온성 고분자 캡슐의 표면에 자기회합을 통해 흡착되고 이온-이온 결합으로 캡슐 외벽을 강화한 이중층 구조를 갖는 코어-셸 캡슐을 제조한다. The anionic polymer is adsorbed to the surface through self association of cationic polymer capsule having a carotenoid produced in the above (1) and ion-shell capsules are prepared - by ionic bonding enhances the capsule outer wall having a core layer structure. 이러한 음이온성 고분자는 분자량 10,000~1,000,000g/mol의 값을 가지며, 카르복시산 및 술폰산 등의 음이온성 관능기를 갖는 것을 특징으로 한다. The anionic polymer is characterized in that it has a value of molecular weight of 10,000 ~ 1,000,000g / mol, having an anionic functional group such as carboxylic acid and sulfonic acid. 구체적 예로서는, 폴리스티렌 술폰산, 폴리아크 릴산 및 폴리메타아크릴산 등이 있다. And the like specific examples, polystyrenesulfonic acid, poly methacrylic acid and poly rilsan arc. 이때, 음이온성 고분자는 카로티노이드가 담지된 양이온성 고분자 캡슐의 중량부에 대하여 100~500중량부로 사용되는 것이 바람직하다. In this case, the anionic polymer is preferably used as part 100-500 parts by weight based on part by weight of the cationic polymer capsule of carotenoids is supported.

음이온성 고분자는 공중합시킬 단량체를 전체 음이온성 고분자 중량에 대하여 각각 50중량%로 혼합한 혼합액을 만들고, 양이온성 고분자를 제조하는 공정과 동일한 방법으로 제조한다. Anionic polymers are made each with a mixture mixed with 50% by weight relative to the copolymerizable monomer to the total weight of anionic polymer, prepared by the same process and method for producing the cationic polymer. 제조된 음이온성 고분자를 KOH를 용해시켜 만든 용액(pH 11)에 녹이고, 상기 양이온성 고분자 수용액에 넣으면 자기 회합을 통해 이중층 구조를 갖는 고분자 캡슐을 제조할 수 있다. Dissolved in the KOH was dissolved in the producing anionic polymer made solution (pH 11), put in the cationic aqueous polymer solution can be a polymer capsule having a double layer structure through self-association.

상기 제조방법에 의하여 제조된 카로티노이드 함유 고분자 캡슐은 0.1~50㎛의 입자크기를 갖는 미세 분말 형태이다. The carotenoid-containing polymer capsule prepared by the above production method is a fine powder form having a particle size of 0.1 ~ 50㎛.

본 발명에 따른 이중층 구조를 갖는 코어-셸 형태의 고분자 캡슐은 산화에 극도로 민감한 카로티노이드의 초기 활성을 그대로 유지할 수 있는 효과적인 안정화 소재를 제공할 수 있다. The core having a two-layer structure according to the present invention the polymer shell of the capsule form may provide an effective stabilizing material that can retain the extremely sensitive carotenoid initial activity to oxidation. 이는 또한 제형화가 용이하여 다양한 조성물에 적용할 수 있는 특징이 있다. This also has the features that can be easily applied to a variety of compositions and formulations upset.

본 발명에 따른 이중층 구조를 갖는 코어-셸 형태의 고분자 캡슐은 화장료 조성물의 각종 제형에 첨가하여 사용할 수 있으며, 그 함유량은 화장료 조성물 총 중량에 대하여 1~10중량%가 바람직하다. The core having a two-layer structure according to the present invention the polymer shell of the capsule form may be added to the various formulations of the cosmetic composition, the content thereof is 1 to 10% by weight based on the total weight of the cosmetic composition. 고분자 캡슐이 화장료 조성물에 대하여 10중량%를 초과하는 경우 제형 특성에 영향을 미쳐 화장료 조성물의 안정도가 저하되고, 1중량% 미만인 경우는 실질적인 효능을 기대하기 어렵기 때문이다. When the polymer capsule is, if it exceeds 10% by weight relative to the cosmetic composition, and can affect the dosage form deteriorate the stability of the cosmetic composition, less than 1% by weight is that it is difficult to expect practical effect.

또한, 본 발명에 의한 화장료 조성물의 제형으로는 유연화장수, 영양화장수, 마사지크림, 영양크림, 젤, 팩, 에센스, 립스틱, 메이컵 베이스, 파운데이션, 로션, 연고, 크림, 패취 및 분무제 등을 들 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다. Further, in the cosmetic composition formulation according to the present invention includes a flexible long life, nutritional lotion, massage cream, nourishing cream, gel, pack, essences, lipsticks, make-up base, foundation, lotions, ointments, creams, patches and sprays, etc. It is, but is not limited to.

이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 이들 예로만 한정되는 것은 아니다. It described the invention the following examples and comparative examples in more detail, but the present invention is not limited only to these examples.

[실시예 1] Example 1

양이온성 관능기를 갖는 랜덤 공중합체는 다음과 같은 과정을 거쳐 제조된 것을 사용하였다. Random copolymer having a cationic functional group was used was manufactured through the following process. 부틸메타아크릴레이트를 고분자 중량에 대하여 75중량%, (메타크릴로릴)에틸 디메틸아민을 고분자 중량에 대하여 25중량%를 혼합하였다. Butyl meth acrylate 75% by weight relative to the polymer weight, (methacryloyloxy reel) ethyl dimethyl amine was mixed with 25% by weight relative to the polymer weight. 이 혼합액을 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온 아미딘)디하이드로클로라이드가 0.5중량% 용해되어 있는 수용액에 넣고 질소분위기 하에서 70℃ 온도에서 4시간 동안 250rpm의 교반 속도로 중합하여 고분자 라텍스를 얻었다. 2,2'-azobis this mixture (2-methyl-propionic amidine) dihydrochloride is obtained by polymerization in a stirring speed of 250rpm at 70 ℃ temperature under a nitrogen atmosphere into an aqueous solution dissolved 0.5% for 4 hours, the polymer latex It was obtained. 제조된 고분자는 소듐 클로라이드에 의해 침전되어 분말 형태로 얻어지며, 아세톤/물에 의한 재결정화를 통해 미반응 단량체를 제거한 후 다시 한번 소듐 클로라이드에 의해 침전되어 분말 형태를 얻었다. The prepared polymer becomes precipitated by the sodium chloride is obtained in the form of a powder, after removing the unreacted monomers from the recrystallization of the acetone / water, again precipitated by the sodium chloride was obtained in powder form. 이어서 여과 후 물에 세척하는 과정을 수차례 반복하고, 진공오븐에서 건조시켜 양이온성 고분자를 분말형태로 얻었다. It was then repeated several times a process of washing in water, filtered and dried in a vacuum oven to obtain a cationic polymer in powder form.

베타카로틴을 담지하고 있는 고분자 캡슐을 제조하기 위해, 상기 공정에 의해 제조된 양이온 관능기를 갖는 고분자 2g 및 1g의 루카로틴 30썬(Lucarotin 30SUN: BASF사 제품)을 100ml의 아세톤에 용해시켰다. In order to prepare a polymer capsule and carrying the beta-carotene, carotene base 30 of the sun and 2g 1g polymer having a cationic functional group prepared by the above process: was dissolved (Lucarotin 30SUN BASF Co.) in acetone 100ml. 또한 증류수 200ml을 1구 둥근 바닥 플라스크에 도입하여 교반시켰다. In addition, the mixture was stirred to obtain a 1 200ml of distilled water introduced into the round bottom flask. 제조된 고분자/베타카로틴/아세톤 혼합 액을 첨가하여 자기회합체를 얻은 후, 로터리 증발기를 이용해 아세톤과 소량의 물을 증발시켜 50ml의 고분자 수용액을 얻었다. And then added to the prepared polymer / beta-carotene / acetone mixed solution obtained a self-aggregate, using a rotary evaporator by evaporation of acetone and a small amount of water to obtain an aqueous polymer solution of 50ml.

또한, 상기 제조된 양이온성 고분자 캡슐의 외벽을 강화하기 위한 음이온성 고분자를 제조하기 위해, 메타크릴레이트가 전체 고분자 중량에 대하여 50중량%, 아크릴산이 전체 고분자 중량에 대하여 50중량%로 혼합되어 있는 혼합액을 상기 양이온성 고분자를 제조하는 공정에서 양이온성 단량체 혼합액 대신 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법을 이용하였다. Furthermore, for the production of anionic polymers for enhancing the outer wall of the cationic polymer capsule prepared above, methacrylate, 50% by weight based on the total polymer weight, and acrylic acid is mixed with 50% by weight based on the total polymer weight , except that instead of the cationic cationic monomer mixture in the process for making the polymer mixture was used for the same method. 이어서 제조된 음이온성 고분자 2g을 KOH로 만든 용액(pH 11)에 녹이고, 양이온성 고분자 수용액에 투입하여 자기회합을 통해 이중층 구조를 갖는 고분자 캡슐을 제조하였다. Was then dissolved in the produced anionic polymer 2g To a solution (pH 11) made with KOH, to prepare a polymer capsule having a double layer structure through self-association by introducing the cationic polymer solution.

[실시예 2] Example 2

베타카로틴 대신에 라이코펜을 활성물질로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 캡슐을 제조하였다. The capsule is in the same way as in Example 1 except for the use of lycopene to beta-carotene instead of the active substance were prepared.

[실시예 3] Example 3

베타카로틴 대신에 아스타잔틴을 활성물질로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 캡슐을 제조하였다. Capsule Beta-carotene to astaxanthin in place of the Example 1, in the same manner except that the active material is prepared.

[비교예 1] Comparative Example 1

음이온성 고분자를 사용하지 않는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법 으로 캡슐을 제조하였다. Except for not using an anionic polymer to prepare a capsule in the same way as in Example 1.

[실험예 1] Experimental Example 1

상기 실시예 1에서 제조된 이중층 구조를 갖는 고분자 캡슐의 모폴로지(morphology)는 주사전자현미경(SEM)을 이용하여 관찰하였다. Morphology (morphology) of the polymer capsule having a double-layer structure prepared in Example 1 was observed under a scanning electron microscope (SEM). 도 1로부터 구형의 고분자 입자가 생성되어 있음을 확인할 수 있었다. Also it confirmed that the spherical polymer particles are produced from the first.

또한, 제조된 고분자 입자는 1~30㎛의 입자 크기를 지니는 고체 미세 분말 형태의 구형체로서, 그 표면이 구멍이나 굴곡이 없이 매끈한 면을 가지는 것을 확인하였다. In addition, the polymeric particles, it was confirmed that, as the surface of the spheres of a solid fine powder form having a particle size of 1 ~ 30㎛ having a smooth surface without a hole or bend.

[제형예 1] [Formulation Example 1]

제조된 캡슐의 안정화 효과를 확인하기 위하여, 하기 표 1의 조성을 갖는 투명 겔 형태의 가용화 제형을 제조하였다. , To prepare a clear gel in the form of solubilized formulations having the compositions shown in Table 1 in order to confirm the stabilizing effect of the produced capsule. 브루크필드(Brookfield: LVDVII+)를 이용하여 30℃ 및 12rpm에서 점도를 측정하였으며, 제형의 점도는 약 4,000cps이다. Brookfield: using a (Brookfield LVDVII +) was measured for viscosity at 30 ℃ and 12rpm, the viscosity of the formulation is from about 4,000cps.

성분 ingredient 함량(중량%) Content (% by weight)
글리세린 glycerin 5 5
프로필렌글리콜 Propylene glycol 4 4
고분자캡슐분산액(실시예 1, 비교예 1) Polymer capsule dispersion (Example 1, Comparative Example 1) 5 5
에탄올 ethanol 10 10
소듐 폴리아크릴레이트 Sodium polyacrylate 0.5 0.5
방부제 antiseptic 적량 Proper amount
정제수 Purified water to 100 to 100

이어서, 제조된 시료를 실온 및 40℃ 오븐에서 각각 보관한 후, 일정기간 뒤 시료를 취하여 액상크로마토그래피를 이용하여 잔여 활성물질의 양을 측정하였다. Then, the respective samples made in the storage at room temperature and 40 ℃ oven and then, after a period of time by taking a sample using a liquid phase chromatography to determine the amount of remaining active material. 그 결과를 표 2에 나타내었다. The results are shown in Table 2.

캡슐 capsule
보관온도(℃) Storage Temperature (℃)
초기 농도 유지율(%) The initial concentration retention (%)
1일 후 1 day 7일 후 7 days 14일 후 14 days 28일 후 28 days
실시예 1 Example 1
실온 Room temperature 100 100 100 100 100 100 100 100
40 40 100 100 100 100 100 100 100 100
비교예 1 Comparative Example 1
실온 Room temperature 100 100 95 95 92 92 89 89
40 40 100 100 92 92 89 89 78 78
베타카로틴 Beta Carotene
직접 도입 Direct introduction
실온 Room temperature 98 98 95 95 88 88 63 63
40 40 89 89 65 65 52 52 33 33

표 2에서 알 수 있듯이, 가용화 제형에서 이중층 구조의 고분자 캡슐 내에 존재하는 베타카로틴은 28일이 경과된 후에도 100%의 초기 양을 유지하는 것을 나타내었다. As can be seen in Table 2, beta-carotene present in the polymer capsule of the double-layer structure in solubilized formulations are shown to maintain the initial amount of 100% even after 28 days. 이 결과는 이중층 구조의 고분자 캡슐 내에 존재하는 베타카로틴이 양이온 고분자만으로 포집된 베타카로틴 및 직접 도입된 베타카로틴보다 우수한 안정성을 지니고 있음을 알려주는 것이다. This result tells that the beta-carotene present in the polymer capsule of the double layer structure has more excellent stability than the beta-carotene, beta-carotene and collected directly introduced with only cationic polymer.

[제형예 2] [Formulation Example 2]

유화 제형에서의 안정화 효과를 살펴보기 위하여, 하기 표 3의 조성에서 각각의 유상과 수상은 70℃에서 완전 용해시키고, 7,000rpm에서 5분간 유화시켜 불투명 겔 형태의 로션을 제조하였다. Order to examine the stabilizing effect in the emulsion formulation, to each of the oil and water in the composition of Table 3 was completely dissolved in 70 ℃, to 5 minutes at 7,000rpm emulsion was prepared in the lotion of the opaque gel forms. 로션의 점도는 약 2,500cps이다. The viscosity of the lotion is about 2,500cps.

성분 ingredient 함량(중량%) Content (% by weight)
스테아린산 Stearate 2 2
세틸알코올 Cetyl alcohol 2 2
라놀린 알코올 Lanolin alcohol 2 2
액상파라핀 Liquid paraffin 7 7
사이클로메치콘 Cycloalkyl methoxy chikon 5 5
폴리옥시에틸렌 모노올레익산 에스테르 Polyoxyethylene mono oleic acid ester 2 2
방부제, 항산화제 Preservatives, antioxidants 적량 Proper amount
글리세린 glycerin 3 3
프로필렌글리콜 Propylene glycol 5 5
트리에틸아민 Triethylamine 1 One
고분자캡슐 분산액(실시예 1, 비교예 1) Polymer capsule dispersion (Example 1, Comparative Example 1) 10 10
소듐 폴리아크릴레이트 Sodium polyacrylate 0.15 0.15
정제수 Purified water to 100 to 100

이어서, 제조된 시료를 실온과 40℃ 오븐에서 각각 보관한 후, 일정기간 뒤 시료를 취하여 액상크로마토그래피를 이용하여 잔여 활성물질의 양을 측정하였다. Then, the respective samples made in the storage at room temperature and 40 ℃ oven and then, after a period of time by taking a sample using a liquid phase chromatography to determine the amount of remaining active material. 그 결과를 표 4에 나타내었다. The results are shown in Table 4.

캡슐 capsule
보관온도(℃) Storage Temperature (℃)
초기 농도 유지율(%) The initial concentration retention (%)
1일 후 1 day 7일 후 7 days 14일 후 14 days 28일 후 28 days
실시예 1 Example 1
실온 Room temperature 100 100 100 100 100 100 100 100
40 40 100 100 100 100 100 100 96 96
비교예 1 Comparative Example 1
실온 Room temperature 100 100 96 96 90 90 80 80
40 40 99 99 92 92 83 83 75 75
베타카로틴 Beta Carotene
직접 도입 Direct introduction
실온 Room temperature 99 99 92 92 85 85 61 61
40 40 88 88 66 66 55 55 38 38

표 4에서 알 수 있듯이, 로션 제형에서 이중층 구조의 고분자 캡슐 내에 존재하는 베타카로틴은 28일이 경과된 후에도 96% 이상의 초기 양을 유지하는 것을 나타내었다. As can be seen from Table 4, the beta-carotene present in the polymer capsule of the double-layer structure in the lotion formulations are shown to maintain the initial amount of at least 96%, even after the 28 days. 이 결과는 이중층 구조의 고분자 캡슐 내에 존재하는 베타카로틴이 양이온 고분자만으로 포집된 베타카로틴 및 직접 도입된 베타카로틴보다 우수한 안정성을 지니고 있음을 알려주는 것이다. This result tells that the beta-carotene present in the polymer capsule of the double layer structure has more excellent stability than the beta-carotene, beta-carotene and collected directly introduced with only cationic polymer.

이를 통하여 양이온성 관능기로 베타카로틴을 포집하여 화학 구조를 유지시키고, 캡슐외부로 베타카로틴의 유출을 방지하며, 이중층 구조를 갖는 코어-셸 형태의 고분자 매트릭스에 의해 외부 유해환경을 차단하는 이중 안정화 시스템의 우수성을 확인할 수 있다. To this through absorption of beta-carotene in the cationic functional group and maintaining the chemical structure of the capsule and avoid beta-carotene discharged to the outside, the core having a two-layer structure - a shell in the form of dual stabilization system to block the external harmful environment by the polymer matrix We can see the excellence.

[제형예 3] [Formulation Example 3]

제조된 액정 고분자 캡슐 내에 포집된 활성물질의 안정화 효과를 확인하기 위하여, 하기 표 5의 조성으로 크림을 제조하였다. The cream in the proportion of Table 5 below to confirm the stabilizing effect of the active substance trapped within a polymer capsule prepared liquid crystal was prepared. 제조 과정은 제형예 2와 동일하다. The manufacturing process is the same as in Formulation Example 2.

성분 ingredient 함량(중량%) Content (% by weight)
비즈왁스 Beeswax 2 2
스테아릴알코올 Stearyl alcohol 5 5
스테아린산 Stearate 8 8
스쿠알란 Squalane 10 10
프로필렌글리콜모노스테아레이트 Propylene glycol monostearate 3 3
폴리옥시에틸렌세틸에테르 Polyoxyethylene cetyl ether 1 One
방부제 및 항산화제 Preservatives and antioxidants 적량 Proper amount
프로필렌글리콜 Propylene glycol 8 8
글리세린 glycerin 4 4
트리에틸아민 Triethylamine 1 One
고분자캡슐 분산액(실시예 1, 비교예 1) Polymer capsule dispersion (Example 1, Comparative Example 1) 10 10
정제수 Purified water to 100 to 100

이어서, 제조된 시료를 실온과 40℃ 오븐에서 각각 보관한 후, 일정기간 뒤 시료를 취하여 액상크로마토그래피를 이용하여 잔여 활성물질의 양을 측정하였다. Then, the respective samples made in the storage at room temperature and 40 ℃ oven and then, after a period of time by taking a sample using a liquid phase chromatography to determine the amount of remaining active material. 그 결과를 표 6에 나타내었다. The results are shown in Table 6.

캡슐 capsule
보관온도(℃) Storage Temperature (℃)
초기 농도 유지율(%) The initial concentration retention (%)
1일 후 1 day 7일 후 7 days 14일 후 14 days 28일 후 28 days
실시예 1 Example 1
실온 Room temperature 100 100 100 100 100 100 100 100
40 40 100 100 100 100 99 99 98 98
비교예 1 Comparative Example 1
실온 Room temperature 100 100 98 98 92 92 88 88
40 40 93 93 87 87 85 85 79 79
베타카로틴 Beta Carotene
직접 도입 Direct introduction
실온 Room temperature 98 98 93 93 78 78 60 60
40 40 85 85 67 67 51 51 40 40

표 6에서 알 수 있듯이, 크림 제형에서 이중층 구조의 고분자 캡슐 내에 존재하는 베타카로틴은 28일이 경과된 후에도 98% 이상의 초기 양을 유지하는 것을 나타내었다. As can be seen from Table 6, the beta-carotene present in the polymer capsule of the double-layer structure in cream formulations are shown to maintain the initial amount of at least 98%, even after the 28 days. 이 결과는 이중층 구조의 고분자 캡슐 내에 존재하는 베타카로틴이 양이온 고분자만으로 포집된 베타카로틴 및 직접 도입된 베타카로틴보다 우수한 안정성을 지니고 있음을 알려주는 것이다. This result tells that the beta-carotene present in the polymer capsule of the double layer structure has more excellent stability than the beta-carotene, beta-carotene and collected directly introduced with only cationic polymer.

실시예 2 및 실시예 3에서는 다른 유용성 활성물질의 안정화 효과를 확인하기 위하여, 라이코펜 및 아스타잔틴을 각각 유용성 활성물질로 사용하여 고분자 캡슐 분산액을 제조하였다. Examples 2 and 3 in, the polymer capsule dispersion was prepared using the lycopene and astaxanthin, respectively useful active substances in order to confirm the stabilizing effect of other useful active substances. 이를 제형예 3에 적용하여 안정도를 확인하였다. This confirmed the stability by applying the formulation for example 3.

캡슐 capsule
보관온도(℃) Storage Temperature (℃)
초기 농도 유지율(%) The initial concentration retention (%)
1일 후 1 day 7일 후 7 days 14일 후 14 days 28일 후 28 days
실시예 2 Example 2
실온 Room temperature 100 100 99 99 99 99 99 99
40 40 100 100 99 99 97 97 96 96
실시예 3 Example 3
실온 Room temperature 100 100 100 100 99 99 99 99
40 40 100 100 98 98 96 96 94 94

표 7에서 알 수 있듯이, 본 발명의 양이온성 고분자 캡슐은 라이코펜 및 아스타잔틴과 같은 다른 유용성 활성물질에서도 탁월한 안정성 효과를 지니고 있음을 나타내었다. As can be seen in Table 7, a cationic polymer capsule of the present invention is shown that has an excellent stability effect in other useful active substances, such as lycopene and astaxanthin.

상기 결과로부터 단순한 고분자 입자 내의 베타카로틴은 화장품 제형 내 수분이나 오일, 계면활성제 등에 의한 입자의 팽윤으로 외부환경과 접촉하게 되어 우수한 안정도를 보이지 못하였으며, 이로 인해 안정도가 저해되고 고유의 붉은빛이 탈색되는 결과를 나타내었다. Beta-carotene in a simple polymer particles from the resulting cosmetic moisture or oil formulations, were not show excellent stability is brought into contact with the external environment to the swelling of the particles due to the surfactant, whereby the stability is inhibited, and the red light of the specific color of which shows the results.

반면에, 실시예 1에서 제조한 이중층 구조를 갖는 코어-셸 형태의 고분자 캡슐은 베타카로틴을 둘러싸고 있는 코어-셸 형태의 강화된 배리어 기능에 의해 산소로부터 베타카로틴의 공액이중결합 구조를 안정화시키고, 캡슐 외부로 유출되는 것을 방지하여 다른 시스템보다 제형 내 우수한 안정도를 보였다. On the other hand, Example 1, the core having a two-layer structure produced in-shell type of polymer capsules is the core that surround the beta-carotene-and stabilize the conjugated double bond structure of the beta-carotene from the oxygen by the barrier function reinforcing the shell form, prevent leak to the outside of the capsule showed a superior stability in formulations other than the system.

또한, 실시예 1에서 제조한 이중층 구조를 갖는 코어-셸 형태의 고분자 캡슐은 베타카로틴을 고정화하고 있는 내부 양이온그룹과 함께 음이온성 고분자 매트릭스 벽제에 의해 제형 내 수분이나 오일 등에 의한 입자의 팽윤을 현저하게 감소시키고, 일반적인 캡슐에서 캡슐벽으로 배향되어 외부 환경에 노출되는 유용성 활성물질의 양을 제로화하여 효과적으로 외부 환경을 차단하여 카로티노이드를 안정화하였다. Further, in Example 1 the core having a double-layer structure produced in-shell type of polymer capsules are noticeable swelling of the particles due to within the formulation by the anionic polymer matrix Byeokje with internal cationic group that is immobilized beta-carotene water or oil reduced and, it is oriented in the capsule wall in a typical capsule, and then stabilize the carotenoid to zero the amount of useful active material is exposed to the outside environment to effectively block the external environment.

도 1은 카로티노이드를 함유한 이중층 구조의 고분자 캡슐의 주사전자현미경(SEM) 사진이다. Figure 1 is a scanning electron microscope (SEM) photograph of the polymer capsule of the double-layer structure containing a carotenoid.

Claims (16)

  1. 카로티노이드로 이루어진 코어; A core consisting of a carotenoid;
    상기 코어를 둘러싸고 있는 양이온성 고분자층; The cationic polymer layer surrounding the core; And
    상기 양이온성 고분자 캡슐 표면에 코팅된 음이온성 고분자층을 포함하는 이중층 구조의 고분자 캡슐로서, As the polymer capsule of the double-layer structure including an anionic polymer layer coated on the cationic polymer capsule surface,
    상기 양이온성 고분자층은 2-비닐피리딘, 3-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 비닐피롤리돈, 비닐-N-메틸피리디늄 클로라이드, 3-메타크릴로릴-2-에틸-테트라알킬 암모늄 클로라이드, 메타크릴로릴-3-하이드록시프로필트리메틸 암모늄 클로라이드, 아크릴로릴-2-에틸-테트라알킬 암모늄 클로라이드, 아크릴로릴-3-프로필-테트라알킬 암모늄 클로라이드, 3-메타크릴로릴-2-하이드록시프로필트리메틸 암모늄 클로라이드, 메타크릴로릴-3-프로필테트라알킬 암모늄 클로라이드, 및 (메타크릴로릴)에틸 디메틸아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 양이온성 관능기를 갖는 단량체; The cationic polymer layer are 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, vinylpyrrolidone, vinyl -N- methylpyridinium chloride, 3-methacryloyl-2-ethyl-reel-tetraalkylammonium chloride , methacryloyl reel-3-hydroxypropyl trimethyl ammonium chloride, acryloyl reel-2-ethyl-tetraalkyl ammonium chloride, acryloyl reel-3-propyl-tetraalkyl ammonium chloride, 3-methacryloyl-2-reel hydroxypropyl trimethyl ammonium chloride, methacryloyl reel-3-propyl-tetraalkyl ammonium chloride, and monomer having a cationic functional group at least one member selected from (methacryloyl reel) the group consisting of ethyl-dimethyl-amine; 및 스티렌, p-또는 m-메틸스티렌, p-또는 m-에틸스티렌, p-또는 m-클로로스티렌, p-또는 m-클로로메틸스티렌, p-또는 mt-부톡시스티렌, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트, 스테아릴 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 에테르, 알릴 부틸 에테르, 알릴 글리 And styrene, p- or m- methyl styrene, p- or m- ethyl styrene, p- or m- chlorostyrene, p- or m- chloromethyl styrene, p- or mt- butoxystyrene, methyl (meth) acrylate acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n- butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t- butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate acrylate, n- octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl ether, allyl butyl ether, allyl glycidyl 시틸 에테르, 알킬(메타) 아크릴아마이드, 및 (메타)아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 소수성기를 가지는 단량체의 랜덤 공중합체로 이루어지고, Comprise a sitil ether, (meth) acrylamide, and (meth) random copolymer of a monomer having a hydrophobic group at least one member selected from the group consisting of acrylonitrile,
    상기 음이온성 고분자층은 폴리스티렌 술폰산, 폴리아크릴산 및 폴리메타아크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상으로 이루어지는, 이중층 구조의 고분자 캡슐. Wherein the anionic polymer layer is polystyrene sulfonic acid, polyacrylic acid and poly methacrylic acid composed of at least one selected from the group consisting of, a double-layer structure polymer capsule.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 코어를 이루는 카로티노이드는 베타카로틴, 루테인, 라이코펜, 제아잔틴, 아스타잔틴, 캡산틴 및 베타 크립토잔틴으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상임을 특징으로 하는 이중층 구조의 고분자 캡슐. The method of claim 1, wherein the carotenoids that make up the core beta-carotene, lutein, lycopene, zeaxanthin, astaxanthin, cap xanthine and beta cryptoxanthin polymer capsule of the double-layer structure, characterized in that one or more kinds selected from the group consisting of xanthine.
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  7. 제 1항에 있어서, 상기 고분자 캡슐은 0.1~50㎛의 입자크기를 나타냄을 특징으로 하는 이중층 구조의 고분자 캡슐. The method of claim 1, wherein the polymer capsule is of double-layer structure, characterized by indicating a particle size of 0.1 ~ 50㎛ polymer capsule.
  8. 1)양이온성 관능기를 갖는 단량체와 소수성기를 가지는 단량체를 공중합시켜 양이온성 고분자를 얻는 단계; 1) by copolymerizing a monomer having a hydrophobic group with a monomer having a cationic functional group to obtain a cationic polymer;
    2)상기 양이온성 고분자와 카로티노이드를 유기용매에 용해시켜 에멀젼을 제조한 후 유기용매를 증발시켜 카로티노이드가 담지된 양이온성 고분자 캡슐을 얻는 단계; 2) obtaining a cationic polymer capsules by dissolving the cationic polymer and the carotenoid in an organic solvent after the production of the emulsion and evaporation of the organic solvent, a carotenoid-supported;
    3)음이온성 관능기를 갖는 단량체를 공중합시켜 음이온성 고분자를 얻는 단계; 3) by copolymerizing a monomer having an anionic functional group to obtain an anionic polymer; And
    4)상기 음이온성 고분자를 2)단계의 양이온성 고분자 캡슐 표면에 코팅시키는 단계를 포함하는 이중층 구조의 고분자 캡슐의 제조방법으로서, 4) A method for producing a polymer capsule of the double-layer structure, comprising the step of coating the surface of the cationic polymer capsules 2) the anionic polymer,
    상기 양이온성 관능기를 갖는 단량체는 2-비닐피리딘, 3-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 비닐피롤리돈, 비닐-N-메틸피리디늄 클로라이드, 3-메타크릴로릴-2-에틸-테트라알킬 암모늄 클로라이드, 메타크릴로릴-3-하이드록시프로필트리메틸 암모늄 클로라이드, 아크릴로릴-2-에틸-테트라알킬 암모늄 클로라이드, 아크릴로릴-3-프로필-테트라알킬 암모늄 클로라이드, 3-메타크릴로릴-2-하이드록시프로필트리메틸 암모늄 클로라이드, 메타크릴로릴-3-프로필테트라알킬 암모늄 클로라이드, 및 (메타크릴로릴)에틸 디메틸아민으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, The cationic monomer having a functional group are 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, vinylpyrrolidone, vinyl -N- methylpyridinium chloride, 3-methacryloyl-2-ethyl-reel-tetraalkyl ammonium chloride, methacryloyl reel-3-hydroxypropyl trimethyl ammonium chloride, acryloyl reel-2-ethyl-a tetraalkylammonium chloride, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane reel-tetraalkyl ammonium chloride, acryloyl reel-3-propyl- 2-hydroxypropyl trimethyl ammonium chloride and, to the reel-3-propyl methacrylate tetraalkyl ammonium chloride, and (methacryloyloxy reel) at least one member selected from the group consisting of ethyl-dimethyl-amine,
    상기 소수성기를 가지는 단량체는 스티렌, p-또는 m-메틸스티렌, p-또는 m-에틸스티렌, p-또는 m-클로로스티렌, p-또는 m-클로로메틸스티렌, p-또는 mt-부톡시스티렌, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트, 스테아릴 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 에테 The monomer having a hydrophobic group include styrene, p- or m- methyl styrene, p- or m- ethyl styrene, p- or m- chlorostyrene, p- or m- chloromethyl styrene, p- or mt- butoxystyrene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n- butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t- butyl (meth) acrylate, 2-ethyl hexyl (meth) acrylate, n- octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate , methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl Ethereal , 알릴 부틸 에테르, 알릴 글리시틸 에테르, 알킬(메타) 아크릴아마이드, 및 (메타)아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이며, , Allyl butyl ether, allyl glycidyl butyl ether, alkyl (meth) acrylamide, and (meth) at least one member selected from the group consisting of acrylonitrile,
    상기 음이온성 관능기를 갖는 단량체는 스티렌 술폰산, 아크릴산 및 메타아크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 이중층 구조의 고분자 캡슐의 제조방법. The anionic monomer having a functional group include styrene sulfonic acid, acrylic acid and at least one member meth method of producing a polymer capsule of the double-layer structure selected from the group consisting of acrylic acid.
  9. 제 8항에 있어서, 상기 카로티노이드는 베타카로틴, 루테인, 라이코펜, 제아잔틴, 아스타잔틴, 캡산틴 및 베타 크립토잔틴으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상임을 특징으로 하는 이중층 구조의 고분자 캡슐의 제조방법. The method of claim 8, wherein the carotenoid is a method for producing a polymer capsule of double-layer structures characterized in that beta-carotene, lutein, lycopene, zeaxanthin, astaxanthin, cap xanthine and beta cryptoxanthin one or more kinds selected from the group consisting of xanthine.
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  13. 제 8항에 있어서, 2)단계에서 상기 양이온성 고분자 및 카로티노이드는 양이온성 고분자: 카로티노이드= 1:0.01~1:1의 중량비로 사용됨을 특징으로 하는 이중층 구조의 고분자 캡슐의 제조방법. The method of claim 8, wherein 2) the cationic polymer and the carotenoids in the step is a cationic polymer: carotenoids = 1: 0.01 to 1: The method of the first polymer capsule of the double-layer structure, characterized by used in a weight ratio of.
  14. 제 8항에 있어서, 3)단계에서 상기 음이온성 고분자는 카로티노이드가 담지된 양이온성 고분자 캡슐중량에 대하여 100 내지 500중량부의 양으로 사용됨을 특징으로 하는 이중층 구조의 고분자 캡슐의 제조방법. The method of claim 8, wherein 3) the anionic polymer is a method of producing a polymer capsule of the double-layer structure, characterized by used in an amount of 100 to 500 parts by weight based on the weight of the cationic polymer capsule carrying carotenoids in step.
  15. 제 1항, 제 2항, 및 제 7항 중 어느 한 항의 이중층 구조의 고분자 캡슐을 포함하는 화장료 조성물. Of claim 1, claim 2, claim 7 and a cosmetic composition comprising a polymer capsule of any one of the double layer structure of the section.
  16. 제 15항에 있어서, 상기 고분자 캡슐은 화장료 조성물 총 중량에 대하여 1 내지 10중량%의 양으로 함유됨을 특징으로 하는 화장료 조성물. The method of claim 15, wherein the polymer capsule is a cosmetic composition, characterized in that in an amount of 1 to 10% by weight relative to the total weight of the cosmetic composition.
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