KR101313349B1 - 폴리에스테르 수지 및 내열압성 플라스틱 병 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 PET 병의 내열성을 재료면으로부터 향상시키고자 하는 것으로, 저비용으로, 생산성을 손상하지 않는 내열압 플라스틱 병에 적합한 폴리에스테르 수지를 발견하는 것을 과제로 하여, 저비용으로 고온에서의 내압성, 및 내충격성이 뛰어난 내열압 플라스틱 병을 제공하는 것을 목적으로 한다. 그리고 이 목적을 달성하기 위한 수단은, 폴리에스테르 수지에 있어서, 에틸렌테레프탈레이트 단위를 주체로 하고, 공주합 부성분으로서 이소프탈산, 시클로헥산디메탄올, 및 디에틸렌글리콜로부터 선택되는 적어도 1개의 성분을 함유하고, 이들 3종의 공중합 부성분의 합계 함유량을 3mol% 미만으로 한다.

Description

폴리에스테르 수지 및 내열압성 플라스틱 병{POLYESTER RESIN AND PLASTIC BOTTLE WITH RESISTANCE TO HEAT AND PRESSURE}
본 발명은, 폴리에스테르 수지, 및 이 폴리에스테르 수지제로서, 주로 과즙이 들어간 탄산음료 등의 용도에 사용되는 내열압성 플라스틱 병에 관한 것이다.
근래에, 차, 과즙 등의 음료용 용기로서, 폴리에스테르 수지제의 2축연신 블로우 성형의 병이 이용되고 있으며, 이 중에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지제 병(이하 PET 병이라고 적는다.)은, 뛰어난 가스 배리어성, 높은 투명성, 낙하에 의해서도 깨지지 않는 강인성을 가지며, 게다가 식품의 냄새를 전이시키지 않는 비흡착성이나, 수지 자체의 냄새가 발생하지 않는 저취성(低臭性)도 가지는 등의 여러 가지 이점을 가지고 있기 때문에, 음료용 용기로서 폭넓게 이용되고 있다.
그리고, 탄산 성분을 포함한 음료에서는, 예를 들어 특허 문헌 1에 기재된 바와 같은, 바닥부를, 복수의 다리를 돌출하여 소위 꽃잎모양(petaloid)의 형상으로 한 소위 내압 PET 병이 사용되고 있다. 도 4에 이 내압 PET 병의 대표적인 예를 나타내는데, 이 병체(101)는 통입구부(102), 어깨부(103), 원통형의 몸통부 (104), 꽃잎모양 형상의 바닥부(105)로 이루어지고, 가압 상태에 있어서의 변형이 억제되도록 하고 있다.
또 한편, 과즙이 들어간 탄산음료 등의, 탄산 성분을 함유하고, 고온에서의 살균을 필요로 하는 용도에서는, 병의 통입구부에 캡을 나사맞춤하여 장착한 후, 내용물을 60∼70℃ 정도의 열수 샤워로 살균하는 방법을 취하고 있지만, 고온 상태에서 병내가 고압이 되어, 병 바닥부에 고온 상태에서 압력이 걸려, 꽃잎모양 형상의 바닥부에 변형, 소위 '바닥 처짐'이 발생하여, 병의 기립성이 손상되어 버린다고 하는 문제가 있었다.
즉, 과즙이 들어간 탄산음료 등의 용도에서는 고온 상태에서의 내압성을 가진, 소위, 내열압성 플라스틱 병이 사용된다. 이러한 병으로서, 특허 문헌 2에는 바닥부 근방을 가열 처리하여 결정화도를 크게 하여 바닥부의 내열성을 향상시킨 병에 대한 기재가 있다. 또한, 특허 문헌 3에 기재되어 있는 더블 블로우 성형법에 따른 병도 내열압성 플라스틱 병으로 할 수 있다.
특허 문헌 1 : 일본 특개평 7-267235호 공보
특허 문헌 2 : 일본 특개2001-150522호 공보
특허 문헌 3 : 일본 특공평7-67732호 공보
[발명의 개시]
[발명이 해결하고자 하는 과제]
그러나, 바닥부의 내열성을 향상하기 위해서, 상기와 같이 바닥부 근방을 열처리하여 결정화도를 크게 하는 방법에서는, 열처리시간이 필요하고, 제조 비용이 커져 버리고, 그리고 PET 수지에서는 미연신 부분을 열결정화했을 경우는 바닥부의 내충격 강도가 대폭 저하해 버린다고 하는 치명적인 문제가 있다.
또한, 더블 블로우 성형 방법은 공정수가 많고 그 만큼, 제조 비용이 상승해 버린다고 하는 문제가 있다.
여기서, 본 발명은 PET 병의 내열성을 재료면으로부터 향상시키고자 하는 것으로, 저비용으로, 생산성을 손상하지 않는 내열압성 플라스틱 병에 적합한 폴리에스테르 수지를 제공하는 것을 과제로 하고, 저비용으로 고온에서의 내압성, 및 내충격성이 뛰어난 내열압성 플라스틱 병을 제공하는 것을 목적으로 한다.
[과제를 해결하기 위한 수단]
상기 기술적 과제를 해결하는 청구항 1∼청구항 3에 기재된 발명은 폴리에스테르 수지에 관한 것으로, 그 중, 청구항 1에 기재된 발명의 수단은,
폴리에스테르 수지에 있어서, 에틸렌 테레프탈레이트 단위를 주체로 하고, 부성분으로서 이소프탈산, 시클로헥산디메탄올, 및 디에틸렌글리콜로부터 선택되는 적어도 1개의 성분을 공중합 성분으로서 함유하고, 이들 3종의 공중합 부성분의 합계 함유량을 3mol% 미만으로 하는 것에 있다.
에틸렌테레프탈레이트 단위를 주체로 하는 폴리에스테르 수지(이하 PET 수지로 기술한다.)는, 주로 에틸렌글리콜(이하 EG로 기술한다.)과 테레프탈산(이하 TPA로 기술한다.)을 중축합하여 제조된다. 그리고 사용 목적에 따라 PET 수지의 유연성을 향상시키기 위해서, 혹은 결정화 속도를 억제하기 위해서, 공중합 부성분으로서 이소프탈산(이하 IPA라고 적는다.), 시클로헥산디메탄올(이하 CHDM이라고 적는다.), 디에틸렌글리콜(이하 DEG라고 적는다.) 등을 제3의 공중합 성분으로서 이용하는 경우가 있지만, IPA, CHDM, DEG 중의 어느 하나를 첨가했을 경우에도 첨가량에 따라 PET 수지의 유리 전이 온도는 낮아지는 경향이 있다.
또한, 상기 DEG는 특히 공중합 성분으로서 첨가할 것도 없이, 중합과 관련된 부반응에 의해, PET 수지중에 함유되어 버린다.
청구항 1에 기재된 구성에 의해, 상기한 공중합 성분으로서 첨가한, 혹은 부반응 등에 의한 IPA, CHDM, 및 DEG, 3종의 공중합 부성분의 합계 함유량을 3mol% 미만으로 함으로써, 이들 3종의 공중합 부성분의 함유량의 증가에 의한 유리 전이 온도의 저하를 일정한 범위로 억제할 수 있고, PET 수지로서의 성형성, 기계적 성질, 충격 강도 등의 성능을 손상하지 않고, PET 수지가 본래 가진 내열성을 발휘시킬 수 있다.
따라서, 합계 함유량이 3mol%이상이 되면 특히 과즙이 들어간 탄산음료에서 요구되는 콜드 스폿 65℃, 10분 상당의 열수 샤워에 의한 살균 조건(하기 (주) 참조)에서, 바닥부의 변형이 현저해지므로, 상술한 바닥부의 열결정화 처리나, 더블 블로우 성형 방법 등의 대책을 세우지 않을 수 없게 된다.
(주) PET 병에 들은 과즙이 들어간 탄산음료는, 20℃이하의 저온에서 충전 캡핑하고, 그 후 내용액의 품온(品溫)이 가장 올라가기 어려운 부분(콜드 스폿)의 품온이, 65℃의 온도를 10분간 유지했을 경우에 상당하도록, 패스트라이더로 병을 바로 세운 상태로 한 상태에서 60∼70℃의 열수 샤워를 가하여 내용액 살균을 실시하고 있다. 한편, 통상 콜드 스폿은, 병 중심의 최하점(바닥 중앙부) 부분으로부터 2mm 위쪽에 설정한다.
한편, 공중합 부성분이 없는 PET 수지의 유리 전이 온도는 80℃전후이지만, 상기 3종의 공중합 부성분의 합계 함유량이 1∼5mol%정도의 범위에서는, 그 함유량이 1mol% 많아지면 유리 전이 온도는 대략 1℃정도 저하한다.
이 공중합 부성분에 의한 유리 전이 온도의 저하는 작기는 하지만, 과즙이 들어간 탄산음료에서 열수 샤워 온도가 60∼70℃정도로, 상기 유리 전이 온도에 가까운 온도인 것, 그리고 PET 병의 특히 바닥부의 중앙부는, 2축 연신 블로우 성형에 있어서도 미연신, 혹은 연신 배율이 극히 작은 부분이므로 몸통부 등과 비교하여, 연신 결정화의 진행이 없고 그만큼 내열성이 낮은 것, 등에 의해 유리 전이 온도의 1℃정도의 차이에 의해, 내압의 증대에 따른 바닥부의 변형성이 크게 영향을 받는다.
청구항 2에 기재된 발명의 수단은, 청구항 1에 기재된 발명에 있어서 3종의 공중합 부성분의 합계 함유량을 1∼2mol%의 범위로 하는 것에 있다.
청구항 2에 기재된 상기 구성에 의해, 3종의 공중합 부성분의 합계 함유량을 2mol% 이하로 함으로써, 보다 충분히 유리 전이 온도의 저하를 억제할 수 있다.
여기서, 함유량을 1mol%미만으로 하면 프리폼 사출 성형시에 불투명이 발생하거나 2축연신 블로우 성형시의 연신성이 저하하는 등의 문제가 있다.
청구항 3에 기재된 발명의 수단은, 청구항 1 또는 2에 기재된 발명에 있어서 중합 촉매를 티탄계로 하는 것에 있다.
청구항 3에 기재된 상기 구성에 의해, 중합 촉매를 티탄계로 함으로써, 공중합 부성분의 합계 함유량이 1∼2mol%의 범위의 PET 수지를 공업적으로 비교적 용이하게 제조할 수 있다.
다음에, 청구항 4∼청구항 6에 기재된 발명은 내열압성 플라스틱 병에 관한 것이며, 그 중에서, 청구항 4에 기재된 발명의 수단은,
원통형상의 몸통부와 내압성의 바닥부를 가진 2축연신 블로우 성형한 폴리에스테르 수지제의 내열압성 플라스틱 병에 있어서,
폴리에스테르 수지를, 에틸렌테레프탈레이트 단위를 주체로 하고, 공중합 부성분으로서 IPA, CHDM, 및 DEG로부터 선택되는 적어도 1개의 성분을 함유하고, 이들 3종의 공중합 부성분의 합계 함유량이 3mol%미만의 범위인 것으로 하는 것에 있다.
청구항 4에 기재된 상기 구성의 내열압성 플라스틱 병은, 주로 과즙이 들어간 탄산음료 등의 내용액을 충전하고, 통입구부에 캡을 나사맞춤하여 장착한 후, 병에 60∼70℃정도의 열샤워를 내려 가하여 살균하는 용도에 사용되는 것이다. 여기서, 공중합 부성분의 합계 함유량을 3mol%미만으로 함으로써, 유리 전이 온도의 저하를 일정한 범위로 억제할 수 있고, 충격 강도를 유지하면서, 과즙이 들어간 탄산음료 등의 용도로 사용이 가능한 내열압성 플라스틱 병을 제공할 수 있다.
한편, 내압성을 고려한 바닥부 형상으로서는 상술한 꽃잎모양의 것, 바닥부 바닥면의 중앙부를 반구껍질 형상으로 바닥을 올린 샴페인 병모양의 형상의 것 등이 있다.
청구항 5에 기재된 발명의 수단은, 청구항 4에 기재된 발명에 있어서, 3종의 공중합 부성분의 합계 함유량을 1∼2mol%의 범위로 하는 것에 있다.
청구항 5에 기재된 상기 구성에 의해, 3종의 공중합 부성분의 합계 함유량을 2mol% 이하로 함으로써, 보다 충분히, 유리 전이 온도의 저하를 억제할 수 있다.
또한, 함유량이 1mol%미만으로 하면 프리폼 사출 성형시에 불투명이 발생하거나 2축연신 블로우 성형시의 연신성이 저하하는 등의 문제가 있어, 1mol%이상으로 하는 것이 바람직하다.
청구항 6에 기재된 발명의 수단은, 청구항 4 또는 5에 기재된 발명에 있어서, 바닥부의 형상을 꽃잎모양으로 하고, 바닥부 바닥면의 중심축위치를 중심으로 한 지름 30mm의 범위의 부분의, 결정화도를20% 이하, 두께를 1.5mm이상으로 하는 것에 있다.
청구항 6에 기재된 상기 구성에 의해, 바닥부의 형상을 꽃잎모양으로 함으로써, 내압에 의한 바닥부의 변형을 보다 효과적으로 억제할 수 있고, 양호한 기립성, 접지성을 유지할 수 있다.
또한, 바닥부 바닥면의 중심축위치를 중심으로 한 지름 30mm의 범위의 부분은 미연신, 혹은 연신 배율이 극히 작은 부분이지만, 이 범위의 결정화도를 20% 이하로 함으로써, 바닥부의 충격 강도를 실용적으로 충분한 것으로 할 수 있다.
또한, 이 부분은 병의 내압의 상승에 의해 팽출형상으로 변형하여, 바닥부 바닥면이 접지면을 초과하게 되어 버리는, 소위 '바닥 처짐'이 발생하는 부분이지만, 이 부분의 두께를 1.5mm이상으로 함으로써, PET 수지 자체에 의한 내열성의 향상과 아울러, 고온, 가압상태에 있어서의 변형을 보다 효과적으로 억제할 수 있다.
여기서, PET 수지의 결정화도는 JIS K7112 D법(밀도 구배관법)에 준거하여 밀도를 측정하고, 하기 식에 의해 산출하여 구한다.
X = (dc(d-da)/d(dc-da))×100
X : 결정화도(%)
d : 시료 밀도(g/cm3)
da : 완전비정성 PET의 밀도(1.335g/cm3)
dc : 이론상의 완전 결정화 PET의 밀도(1.501g/cm3)
[발명의 효과]
본 발명은, 상기한 구성으로 되어 있으므로, 이하에 나타내는 효과를 발휘한다.
청구항 1에 기재된 발명에 있어서는, 공중합 부성분의 함유량의 증가에 의한 유리 전이 온도의 저하를 일정한 범위로 억제할 수 있고, PET 수지로서의 성형성, 기계적 성질, 충격 강도 등의 성능을 손상하지 않고, PET 수지가 본래 가진 내열성을 발휘시킬 수 있다.
청구항 2에 기재된 발명에 있어서는, 공중합 부성분의 합계 함유량을 2mol%이하로 함으로써, 보다 충분히 유리 전이 온도의 저하를 억제할 수 있다.
청구항 3에 기재된 발명에 있어서는, 공중합 부성분의 합계 함유량이 1∼2mol%의 범위의 PET 수지를 공업적으로 비교적 용이하게 제조할 수 있다.
청구항 4에 기재의 발명에 있어서는, 원료가 되는 PET 수지의 공중합 부성분의 합계 함유량을 3mol%미만으로 함으로써, 유리 전이 온도의 저하를 일정한 범위로 억제할 수 있어 충격 강도를 유지하면서, 과즙이 들어간 탄산음료 등의 용도에 충분한 내열압성을 가진 내열압성 플라스틱 병을 제공할 수 있다.
청구항 5에 기재된 발명에 있어서는, 3종의 공중합 부성분의 합계 함유량을 2mol%이하로 함으로써, 보다 충분히 내열압성이 발휘되는 내열압성 플라스틱 병을 제공할 수 있다.
청구항 6에 기재된 발명에 있어서는, 바닥부의 형상을 꽃잎모양으로 하고, 바닥부 바닥면의 중앙부의 결정화도를 20% 이하, 두께를 1.5mm이상으로 함으로써, 내압에 의한 바닥부의 변형을 보다 효과적으로 억제할 수 있고, 보다 양호하게 기립성, 접지성을 유지할 수 있어, 바닥부 바닥면에 있어서의 '바닥 처짐'의 발생을 보다 효과적으로 억제할 수 있다.
[도 1] 본 발명의 병의 하나의 실시예를 나타내는 정면도이다.
[도 2] 도 1의 병의 저면도이다.
[도 3] 도 2의 A-A선에 따라서 나타내 보이는 바닥부 근방의 종단면도이다.
[도 4] 내압 플라스틱 병의 일례를 나타내는 정면도이다.
부호의 설명
1 ; 병 2 ; 통입구부
3 ; 어깨부 4 ; 몸통부
5 ; 바닥부 6 ; 다리부
7 ; 곡부(谷部) 8 ; 영역
101 ; 병 102 ; 통입구부
103 ; 어깨부 104 ; 몸통부
105 ; 바닥부 S ; 접지면
H ; 바닥 높이
[발명을 실시하기 위한 최량의 형태]
아래에 본 발명의 실시형태를 도면을 참조하여 설명한다.
도 1∼도 3은 본 발명의 내열압 플라스틱 병의 하나의 실시예를 나타내는 것이다. 도 1은 정면도, 도 2는 저면도, 도 3은 도 2중의 A-A선을 따라서 나타내는 바닥부(5) 근방의 종단면도이다.
이 병(1)은 PET 수지제의 2축 연신 블로우 성형품이고, 통입구부(2), 어깨부 (3), 원통형의 몸통부(4), 바닥부(5)로 이루어지고, 통칭 용량 1.5L, 전체 높이 303.6mm, 몸통부 지름 92.5mm 이고, 통입구부(2)는 열결정화 처리에 의해 백화(白化)하고 있다.
그리고, 사용한 PET 수지는 티탄계 촉매로 EG와 TPA를 중합한 에틸렌테레프탈레이트 단위를 주체로 한 것으로, 공중합 부성분의 합계 함유량은 1.9mol%이다.
바닥부(5)는 중심축에 대해서 등각도 간격으로 배치된 5개의 다리부(6)를 돌출시킨 꽃잎모양의 형상으로 하고 있다. 여기서, 다리부(6)의 중심축대칭의 위치는 인접하는 다리부(6) 사이에 끼워져 곡부(7)가 되고 있다. 또한, 바닥부(5) 바닥면의 중앙 위치의 접지면 S로부터의 높이인 바닥 높이 H는 약 4.5mm이다(도 3 참 조). 또한, 도 2의 저면도에 있어서, 해칭된 바닥부(5) 바닥면의 중심축위치를 중심으로 한 지름 30mm의 영역(8)은, 2축연신 블로우 성형에 있어서, 미연신 혹은 연신 배율이 극히 작은 영역이며, 이 영역(8)의 결정화도는 20% 이하이고, 그 두께는 1.5mm 이상이다.
다음에, 상기 실시예의 병(1)에 대해서 과즙이 들어간 탄산음료의 사용 조건에 있던 살균 시험을 실시하고, 시험중에 있어서의 특히 바닥부(5)의 변형 모양을 관찰함과 동시에, 시험 직후에 바닥 높이 H(도 3 참조)를 측정함과 동시에, 그 실용성을 평가하였다.
또, 아울러 비교예로서 공중합 부성분의 합계 함유량이 3.0mol%의 PET 수지제 병에 대해서도 동일한 시험을 실시하였다.
한편, 비교예의 병은 원료인 PET 수지중의 공중합 부성분의 함유량이 다를 뿐이다. 또한, 실시예 및 비교예의 병의 원료인 PET 수지중의 공중합 부성분은 DEG이며, IPA, 및 CHDM 성분은 함유되어 있지 않다.
(1) 시험 조건
상기, 실시예와 비교예의 병(1)에 대해서, 가습실내에서 바닥부 중앙부의 수분율이 약 5,000ppm이 되도록 조정한 후, 시판되는 약 2.5 가스 볼륨(하기 (주) 참조)의 탄산 성분을 포함한 과즙이 들어간 탄산음료를 충전하여(헤드 스페이스 29ml) 캡으로 밀봉한 후, 콜드 스폿 64℃, 65℃, 66℃의 온도로 10분 유지했을 경우에 상당하는 조건의 열수 샤워에 의한 살균 시험을 실시하였다.
(주) 청량 음료 업계에서는, 표준 상태(1 기압, 0℃)에 있어서, 음료에 녹아 있는 탄산 가스의 체적의 음료의 체적에 대한 비를 나타낸 것을, 가스 볼륨이라 부르고, 음료중의 탄산 가스의 함유량을 나타내는 단위로 하고 있다.
(2) 시험 결과 살균 시험후의 바닥 높이의 측정 결과를, 수지의 공중합 부성분 함유량, 유리 전이 온도(Tg)와 함께 표 1에 정리하여 나타낸다. 표중의 '바닥 처짐'이라고 기재한 것은, 도 3중의 검은 화살표로 나타낸 바와 같이, 바닥부(5) 바닥면의 중앙부가 접지면 S를 초과하여 변형한 상태를 가리킨다.
한편, 수분율이 높을수록 유리 전이 온도가 저하하여, 바닥부의 변형이 커지지만, 상기의 시험 조건은, 바닥부 중앙부의 수분율을 실제의 사용 조건보다 매우 높은 수분율인 약 5,000ppm로 하여, 엄격한 상태에서 바닥부의 변형을 평가하는 것이다.
[표 1]

 부성분 함유량(mol%) Tg(℃)
 살균 샤워 시험 바닥 높이(mm) (n=5)
64℃10분 65℃10분 66℃ 10분
실시예 1.9 80 2.46(min 1.84) 1.78(min 1.41) 3/5 바닥 처짐
비교예 3.0 79 2.42(min 1.98) 1/5 바닥 처짐 -
주 1) 바닥 높이의 ()내의 수치는 최소치를 나타낸다.
2) 바닥 처짐은 중앙부가 반전(反轉)모양으로 팽출 변형한 상태를 나타낸다.
표 1로부터 알 수 있듯이, 실시예와 비교예의 시험 결과를 비교하면, 사용하는 PET 수지의 유리 전이 온도(Tg)의 영향이 직접, 처리 가능한 살균 온도에 반영되고 있다. 즉 공중합 부성분의 합계 함유량이 3mol%이상이 되면, 과즙이 들어간 탄산음료에서 필요한 콜드 스폿 65℃, 10분의 열수 샤워에 의한 살균에서는 바닥 처짐 상태가 되는 샘플이 있어, 실용이 불가하다.
그리고, 실시예와 같이 이 함유량을 2mol%이하로 억제함으로써, 바닥 높이 H는 시험전의 약 4.5mm로부터 감소하지만, 바닥 처짐의 발생을 확실히 방지할 수 있고, 기립성, 접지성도 포함하여 실용의 범위내로 할 수 있으며, 제조 라인 적합성의 문제도 없어, 본원 발명의 작용 효과가 확인되었다.
이상, 실시예에 따라서 본 발명의 실시형태, 및 그 작용 효과를 설명했지만, 본 발명은 상기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
본원 발명에 있어서 병의 크기는 특히 한정되는 것이 아니라, 500ml, 350ml 등의 비교적 소형 병에도 적용할 수 있다. 또한 바닥부의 형상도 꽃잎모양 형상에 한정되는 것이 아니고, 샴페인병모양의 형상으로 할 수도 있다.
이상 설명한 바와 같이 본 발명의 PET 수지는, PET 수지중에서도 유리 전이 온도의 저하를 억제한 것으로, 특히 내열압 플라스틱 병으로서 과즙이 들어간 탄산음료 등의 분야에서의 폭넓은 용도 전개가 기대된다.

Claims (6)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 원통형상의 몸통부와 내압성의 바닥부를 갖는 2축연신 블로우 성형한 폴리에스테르 수지제의 내열압성 플라스틱 병으로서,
    상기 폴리에스테르 수지는 티탄계 촉매를 사용하여 중합된 것이며;
    상기 폴리에스테르 수지는 에틸렌테레프탈레이트 단위를 주체로 하며, 부성분으로서 이소프탈산, 시클로헥산디메탄올 및 디에틸렌글리콜로부터 선택된 적어도 1개의 공중합가능한 성분들(copolymerizable components)을 함유하되, 상기 부성분으로서 공중합가능한 성분들의 합계 함유량이 3mol% 미만의 범위인 것이고;
    상기 바닥부를 꽃잎모양의 형상으로 구성하고, 상기 바닥부의 바닥면의 중심축 위치를 중심으로 한, 지름 30mm의 범위의 부분을, 20% 이하의 결정화도 및 1.5 mm이상의 두께를 갖도록 구성한 것을 특징으로 하는 내열압성 플라스틱 병.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 부성분들의 합계 함유량이 1∼2mol%의 범위인 내열압성 플라스틱 병.
  6. 삭제
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