KR101293893B1 - 가수분해 실크를 함유하는 구강용 조성물 - Google Patents
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Abstract
총질소량과 아미노태 질소량을 기초로 계산되는 수평균분자량이 200 내지 6,000의 가수분해 실크와, 불소 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 구강용 조성물.
Description
본 발명은, 치아의 상아질에의 높은 흡착성능을 갖는 가수분해 실크로 치아를 코팅함으로써, 충치(dental caries)의 원인이 되는 균(菌)이나 산(酸), 효소(酵素) 등으로부터 치아를 효과적으로 보호하고, 또한 불소나 항균제의 체류성을 향상시키고, 치질(齒質)의 용해·분해를 현저하게 방지함에 의해, 상아질의 충치 예방 효과를 비약적으로 향상시킨 구강용 조성물에 관한 것이다.
종래로부터, 치아(齒)에 대해 유효 성분을 작용시키는 수단으로서, 치마제(齒磨劑), 세구제(洗口劑), 젤, 정제(錠劑), 구미, 껌 등이라는 수단이 취해져 왔다. 그러나, 치마제나 세구제인 경우에는, 뱉어낸 후에는 구강의 유효 성분의 량이 불충분하고, 크림이나 젤은 사용성이 나쁘고, 고형 인서트인 경우에는 고통을 수반하거나 한다는 문제점이 있다. 또한, 어느 경우에도, 타액에 의한 청정 작용에 의해 유효 성분의 농도 저도가 일어나, 효과가 저하한다는 문제점이 있다.
한편, 상아질은, 에나멜질보다도 다공질이며 또한 유기질이 풍부한 구조를 취하고 있고, 그 유기질의 대부분은 I형(型) 콜라겐이다. 상아질 충치의 발증(發症) 메커니즘은, 이하와 같다. 우선, 상아질 표면에 플라그가 부착하고, 플라그 속의 세균에 의해 당(糖)의 대사(代謝)가 일어나고, 산(酸)이 발생한다. 그 산에 의해 상아질의 미네랄 성분이 용출(탈회(脫灰))하고, 콜라겐질(質)이 노출한다. 또한 콜라겐질은, 세균이나 타액에 유래하는 콜라게나제에 의해 분해되어, 충치구멍(패임)이 된다. 상아질 충치는, 이들 탈회와 콜라겐 분해의 반복에 의해, 보다 깊은 충치로 진행한다. 이와 같기 때문에, 상아질 충치의 예방 효과를 향상시키는데는, 탈회와 콜라겐 분해의 양쪽을 효과적으로 억제하는 것이 중요하다.
그에 대해, 치질 보호를 강조하는 기술이 제안되어 있다. 예를 들면, 천연 또는 합성의 카티온화 펩티드/단백과 비이온 또는 양성(兩性) 활성제의 조합에 의해, 조성물의 외관성 향상을 실현시킨 기술(일본 특개평6-9354호 공보)은, 불소의 치면(齒面) 받아들임 향상도 목적으로 하고 있지만, 카티온화한 펩티드나 단백은, 적용 시간 1시간이라는 장시간 처치에서 효과를 발휘하고 있는 점에서, 효과는 충분하다고 할 수가 없다. 콜라겐 또는 젤라틴을 함유하는 세구제(일본 특개2003-119157호 공보)는, 눈(目)의 초자체나 연골에 포함되는 Ⅱ형 콜라겐에 대해서는 높은 흡착능을 나타내는 한편, 상아질이나 뼈, 구강점막에 포함되는 I형 콜라겐에 대해서는 흡착능이 작기 때문에, 치아에의 조성물의 흡착에는 큰 과제가 있다. 지방산염을 함유하는 치면 코트제(일본 특개2000-103726호 공보)는, 지방산염 그 자체의 계면활성 작용에 의해, 약제 처치 후의 양치질에 의해 유효 성분이 구강 내로부터 유출되어 버려서, 지방산염의 치면 코트 효과 및 유효 성분의 치면 체류성에는 큰 과제가 남는다. 또한, 차(茶)폴리페놀, 불소, 알루미늄염으로 이루어지는 치질 내산성 강화 조성물(일본 특개평6-298632호 공보)은, 맛이 나쁜데다가, 산성 영역에서 효과가 발휘될 수 있는 것이어서, 치마제나 세구제 등의 통상의 사용하에서인 pH가 중성 부근에서는, 불소와 알루미늄 이온과의 사이에, 나아가서는 치마제인 경우, 연마제와의 사이에서도 불용성 침전이 형성되어, 불소의 치질에의 받아들임 향상 효과는, 기대할 수가 없다.
또한, 실크를 이용한 기술로서, 견(絹)단백질 분해물을 함유하는 스트레스 억제제(일본 특개2003-81868호 공보)나, 견단백질 가수분해물 유래의 생리 활성 작용 조성물(일본 특개평11-139986호 공보)이 있지만, 이들은, 치마제나 세구제 등 구강용의 조성물로서 처방 설계되어 있지 않아, 효과에 관해서는 불분명하다. 또한, 실크피브로인으로 이루어지는 스크러브제(일본 특개2003-113072호 공보)가 있지만, 이것 자체를 구강 내에 이용한 경우, 스크러브 효과야 말로 인정되는 것이지만, 치질의 보호 효과는 인정되지 않는다. 또한, 실크피브로인으로 이루어지는 구강용 조성물(특개2001-226242호 공보)도, 일본 특개2003-113072호 공보와 마찬가지로 가수분해된 실크가 아니기 때문에, 피브로인의 수평균분자량은, 대략 350,000으로 크고, 혀나 볼(頰)점막 등 점막에의 조막(造膜) 보호 효과에는 우수한 것이지만, 딱딱한 치아에의 흡착 효과는 낮기 때문에, 치면 보호 효과는 뒤떨어진다. 일반적으로, 천연 유래의 폴리펩티드 화합물은, 분자량이 작을수록 침투성·흡착성이 높은 한편, 조막성이 낮고, 분자량이 클수록 흡착성·침투성이 낮아지는 한편, 조막 성능이 올라간다고 말하여진다. 예를 들면, (주)세이와카세이의 제품 카탈로그(프로모이스(등록상표))에 의하면, 콜라겐폴리펩티드의 모발에의 흡착성 및 침투성은 분자량이 작을수록 높고, 분자량이 커지면 조막성은 향상하는 한편, 흡착성·침투성은 저하한다고 하고 있다.
이와 같이, 어느 공지 기술에서도, 단시간 처리에서의 치아의 상아질에의 흡착·보호 효과, 불소, 항균제 등의 유효 성분의 치면 체류성, 제제중에서의 안정성, 조성물의 향미 등에 있어서 큰 과제가 있다.
이들의 문제점을 해결하기 위해, 단시간 처리에서의 치아의 상아질에의 효과적인 흡착능, 불소, 항균제 등 유효 성분의 치면 체류화 기능, 제제중에서의 안정성, 향미 등을 겸비한 조성물이 요망된다.
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
본 발명은, 상기 문제점을 해결하고, 단시간 처리에서의 상아질 충치 예방 효과가 높은 구강용 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 견사(絹絲)를 정제하여 얻어지는 실크피브로인을 다시 산·알칼리, 효소 등으로 가수분해한 펩티드 화합물과 불소 화합물의 조합에 의해, I형 콜라겐을 주체로 하는 유기질을 함유하는 상아질에 대해, 우수한 콜라겐 분해 억제능·탈회 억제능을 발견하였다. 나아가서는 난(難)수용성 비이온성 항균제를 가함으로써, 콜라겐 분해 억제능·탈회 억제능이 보다 향상하는 것을 발견하고, 본 발명을 완성함에 이르렀다.
따라서, 본 발명은,
[I] 총질소량과 아미노태(態) 질소량을 기초로 계산되는 수(數)평균분자량이 200 내지 6,000의 가수분해 실크와, 불소 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 구강용 조성물,
[Ⅱ] 가수분해 실크가 인산 가수분해에 의해 얻어진 것인 [I]에 기재된 구강용 조성물,
[Ⅲ] 가수분해 실크의 배합량이 조성물 전체의 0.1 내지 10질량%이고, 불소 화합물의 배합량이 조성물 전체의 0.02 내지 3질량%인 [I] 또는 [Ⅱ]에 기재된 구강용 조성물,
[IV] 또한, 난수용성 비이온 항균제와, 계면활성제 및/또는 알코올류를 함유하는 것을 특징으로 하는 [I] 내지 [Ⅲ]중 어느 하나에 기재된 구강용 조성물,
[Ⅴ] 난수용성 비이온성 항균제가 트리클로산 또는 이소프로필메틸페놀이고, 계면활성제가 평균 부가(附加) 몰수가 5 내지 100의 폴리옥시에틸렌 경화(硬化) 피마자유 또는 알킬황산 에스테르염이고, 알코올이 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜(#200 내지 6000), 에틸렌글리콜, 글리세린, 소르비톨 또는 에탄올인 [IV]에 기재된 구강용 조성물,
[VI] 난수용성 비이온성 항균제의 배합량이 조성물 전체의 0.01 내지 2질량%이고, 계면활성형의 배합량이 조성물 전체의 0.1 내지 5질량%이고, 알코올의 배합량이 조성물 전체의 0.1 내지 50질량%인 [IV] 또는 [Ⅴ]에 기재된 구강용 조성물을 제공한다.
발명의 효과
본 발명에 의하면, 특정한 수평균분자량의 가수분해 실크와 불소 화합물을 사용함에 의해, 상아질의 콜라겐 분해와 탈회를 현저하게 억제할 수 있다. 나아가서는 난수용성 비이온성 항균제와 그것을 가용화시키기 위한 계면활성제 및/또는 알코올류를 가함으로써, 상아질의 콜라겐 분해 억제 효과와 탈회 억제 효과의 쌍방을 향상시킴에 의해, 상아질 충치의 예방 효과가 비약적으로 향상한 구강용 조성물을 제공할 수가 있다.
본 발명의 구강용 조성물은, 가수분해 실크를 함유하는 것을 특징으로 한다.
여기서, 가수분해 실크는, 누에가 토사(吐絲)하는 누에고치실(繭絲)을 정제하여 얻어지는 실크피브로인을 산·알칼리, 효소 등으로 가수분해함으로써 얻어질 수 있다. 누에고치실에는, 중심부에 피브로인, 주위에 세리신이 존재하고, 존재비는 일반적으로 피브로인 : 세리신 = 70 내지 80% : 20 내지 30%(질량백분율)인 것이 알려져 있다.
견사(絹絲)는, 우선 양잠농가에서 생산된 누에고치를 건견(乾繭), 자견(煮繭) 후 조사(繰絲)하여 생사를 제작하고, 다음에 생사의 정련을 행하여 견사 또는 견직물로 한다. 정련 방법으로서는, 알칼리성 나트륨염이나 비누를 포함하는 수용액중에서 자비(煮沸)하는 방법(알칼리비누 정련)이 가장 일반적이고, 이 정련에 의해, 견사의 외측의 세리신은 제거되고, 중심부의 피브로인만으로 정제된다. 가수분해 실크는, 이 피브로인(평균분자량 : 약 350,000)을 산·알칼리, 효소 등으로 가수분해함으로써 얻어지지만, 가수분해하는 정도에 의해, 다양한 분자량의 것으로 조제할 수 있다. 또한, 본 발명의 경우, 특히 인산 가수분해에 의해 얻어진 가수분해 실크가 바람직하다.
본 발명에서 이용하는 가수분해 실크는, 수평균분자량이 200 내지 6,000의 것이지만, 바람직하게는 500 내지 5,000, 더욱 바람직하게는 500 내지 1,000의 것이 좋다. 수평균분자량이 200보다 작은 경우에는, 치아(齒牙)에의 흡착성은 있지만, 조막성이 극단적으로 낮고, 6,000을 초과하면 조막성은 높지만, 흡착성이 저하되기 때문에, 효과는 저하된다. 가수분해 실크는, 다양한 수평균분자량의 그레이드가 각 회사로부터 시판되고 있고, 그것들을 필요에 따라 분간하여 사용할 수가 있다. 시판품으로서는, 인산 가수분해에 의한 가수분해 실크로서, 실크BN-P((주)NDC제, 수평균분자량 500)를 들 수 있고, 효소 가수분해에 의한 가수분해 실크로서, 실크펩티드M-500(코스모식품(주)제, 수평균분자량 500), 그 밖의 제법에 의한 가수분해 실크로서, 프로모이스(등록상표)실크1000p((주)세이와카세이제, 수평균분자량 1,000), 실크펩티드5(가네보(주)제, 수평균분자량 1,500), 실크파우더FD(가네보(주)제, 수평균분자량 5,000) 등을 들 수 있다. 본 발명의 가수분해 실크는, 비카티온성 내지 비이온성이다.
수평균분자량은, 일반적으로 겔 여과 크로마토그래피(GPC), 분석 질소치의 계산에 의해 산출하는 방법이 있는데, 본 발명에 이용하는 가수분해 실크와 같이 폴리펩티드 화합물에 대해서는, 후자를 이용하는 것이 많다. 더욱 상세히 기술하면, 본 발명의 가수분해 실크의 수평균분자량은, 분자중의 총질소량, 아미노태 질소량, 구성 아미노산의 평균분자량을 기초로 하기의 수학식1에 의해 산출된다.
상기 수학식1에서, 구성 아미노산의 평균분자량은, 통상의 아미노산 분석에 의해 구한 구성 아미노산의 존재 비율(%)에 각 아미노산의 분자량을 곱한 것을 나타내고, 총질소량은, 화장품원료 기준 일반시험법의 질소 정량법 제 1법 또는 가스 크로마토그래피(GC), 아미노태 질소량은, 포르몰 적정법에 의해 측정할 수 있다.
상기 가수분해 실크의 배합량은, 특히 제한되는 것은 아니지만, 조성물 전체의 0.1 내지 10%(질량백분율, 이하 같다)가 알맞고, 특히 0.5 내지 5%가 바람직하다. 0.1% 보다 낮은 경우에는, 본 발명의 효과가 충분히는 얻어지지 않고, 10%를 초과하면, 맛(味)이나 사용감이 나빠지는 경우가 있다.
본 발명의 구강용 조성물에는 불소 화합물을 배합한다. 본 발명에 이용하는 불소 화합물으로서는, 불화 나트륨, 모노플루오로인산 나트륨, 불화 제1주석 등을 들 수 있고, 특히 불화 나트륨, 모노플루오로인산 나트륨이 바람직하다. 충치 예방의 관점에서, 이들의 불소 화합물을 조성물 전체의 0.02 내지 3% 배합하는 것이 바람직하고, 특히 불화 나트륨의 경우는 조성물 전체의 0.02 내지 1%, 보다 바람직하게는 0.02 내지 0.7%이고, 모노플루오로인산 나트륨의 경우는, 조성물 전체의 0.05 내지 3%, 보다 바람직하게는 0.07 내지 2.5%인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은, 난수용성 비이온성 항균제를 더 배합하는 것이 바람직하다. 난수용성 비이온성 항균제로서는, 트리클로산(물에의 용해도; 0.001g/100㎖(20℃), 환경성 홈페이지 기재 값), 이소프로필메틸페놀(동(同); 0.015g/100㎖(25℃), 오오사카카세이(주) 카탈로그 기재 값), 티몰(동; 0.098g/100㎖(25℃), 오사카카세이(주) 카탈로그 기재 값) 등, 20 내지 25℃에서의 물에의 용해도가 0.1g/100㎖ 이하의 비이온성 항균제를 들 수 있고, 그 중에서도 트리클로산, 이소프로필메틸페놀이 바람직하다. 본 발명에서는, 상기 난수용성 비이온성 항균제의 1종 또는 2종 이상을 조합시켜서 사용할 수 있다. 배합량은, 조성물 전체의 0.001 내지 2%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 내지 1%이다. 0.001% 미만에서는 충분한 살균 효과가 발휘되지 않는 경우가 있고, 또한, 2%를 초과하면 제제중에의 가용화가 곤란해지거나, 맛이나 사용성이 나빠지는 경우가 있다.
또한, 본 발명의 구강용 조성물에는, 난수용성 비이온성 항균제 및 유용성(油溶性) 향료의 용해성을 향상시키기 위해, 계면활성제를 배합할 수 있다. 계면활성제로서는, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유나 알킬황산 에스테르염이 바람직하다. 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유는 산화 에틸렌의, 평균 부가 몰수가 5 내지 100의 것이고, 특히 치마제에 대해서는 5 내지 20, 세구제에 대해서는 40 내지 100의 것이 바람직하다. 평균 부가 몰수가 5 미만에서는 유용성이 높아지고, 기포력의 저하를 초래하고, 100을 초과하면 난수용성 비이온성 항균제의 안정성이 저하되는 경우가 있다, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유의 배합량은, 조성물에 대해 0.1 내지 5%, 특히 치마제인 경우에는 0.5 내지 2.5%, 세구제인 경우에는 0.2 내지 2%가 알맞다. 0.1% 미만에서는 난수용성 비이온성 항균제의 안정화 효과가 충분히 얻어지지 않고, 5%를 초과하면 충분한 기포력이 얻어지지 않는 경우가 있다.
알킬황산 에스테르염으로서는, 예를 들면 옥틸황산, 데실황산, 라우릴황산, 미리스틸황산, 팔미틸황산, 스테아릴 황산 등의 나트륨, 칼륨, 리튬 등의 알칼리 금속염을 들 수 있고, 그 중에서 기포력에 우수한 라우릴황산 나트륨이 가장 바람직하다. 알킬황산 에스테르염의 배합량으로서는, 바람직하게는 0.05 내지 5%이고, 보다 바람직하게는 치마제인 경우에는 0.1 내지 2.5%이고, 세구제인 경우에는 0.1 내지 0.5%가 알맞다. 0.05% 미만에서는 충분한 기포성을 얻을 수가 없고, 5%를 초과하면 발포성이 강하고, 사용감이 저하될 우려가 있다.
또한, 계면활성제에 대신하여, 또는 계면활성제과 함께 알코올류를 배합할 수 있다. 알코올류로서는, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜(#200 내지 6000), 에틸렌글리콜, 글리세린, 소르비톨, 에탄올 등의 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있고, 배합량은 조성물 전체의 0.1 내지 50%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 내지 40%이다. 0.1%보다 적은 경우, 난수용성 비이온성 항균제를 안정하게 배합할 수 없는 경우가 있고, 50%를 초과하면 맛이나 사용성을 악화시키는 경우가 있다.
또한, 다른 충치 예방 성분으로서, 효과를 갖는 기지(旣知)의 약제를 사용할 수 있고, 염화 칼슘, 질산 칼슘, 황산 칼슘, 글리세로인산 칼슘, 수산화 칼슘 등의 무기성 칼슘 화합물이나, 젖산 칼슘, 아세트산 칼슘, 말론산 칼슘, 구연산 칼슘, 글루콘산 칼슘, 글리세르산 칼슘, 주석산 칼슘, 피틴산 칼슘 등의 유기성 칼슘 화합물, 덱스트라나제, 무타나제, 리소짐 등의 효소제를 조합시켜서 사용할 수 있다. 이들 약제의 배합량은, 조성물 전체의 바람직하게는 0.005 내지 10%의 범위이고, 특히 바람직하게는 0.05 내지 5%의 범위이다. 0.005%보다 적은 경우에는 효과가 발 현되지 않고, 또한 10%를 초과하는 경우에는, 맛이나 사용성에 문제가 일어나는 경우가 있다.
본 발명의 구강용 조성물은, 연(練)치마, 윤제(潤製)치마, 액체치마 등의 치마제, 세구제, 구중청결제, 양지질용 정제, 의치용 세정형, 츄잉검(chewing gum) 등의 형태로 할 수 있고, 각각의 조성물은, 그 특징에 따라, 그 밖의 성분을 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 사용하고, 통상의 방법으로 조제할 수 있다. 이 경우, 치마제인 경우, 통상 연마제, 습윤제, 점결제 등이 배합된다.
연마제로서는, 침강성 실리카, 실리카겔, 알루미노실리케이트, 제오라이트, 지르코노실리케이트, 제2인산 칼슘·2수화물 및 무수물, 피로인산 칼슘, 탄산 칼슘, 수산화 알루미늄, 알루미나, 탄산 마그네슘, 제3인산 마그네슘, 불용성 메타인산 나트륨, 불용성 메타인산 칼륨, 산화 티탄, 하이드록시아파타이트, 합성수지계 연마제 등을 들 수 있다(배합량; 통상, 조성물 전체에 대해 5 내지 50%).
습윤제로서는, 상기 알코올류중, 다가 알코올 등을 들 수 있다(배합량; 통상, 조성물 전체에 대해 10 내지 50%).
점결제로서는, 카라기난, 하이드록시에틸셀룰로오스나트륨, 카복시메틸셀룰로오스나트륨, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스, 알긴산 나트륨, 알긴산 프로필렌글리콜 에스테르, 폴리아크릴산, 폴리아크릴산 나트륨, 크산탄 검, 탈하 검, 구아 검, 로커스트빈 검, 젤란 검, 젤라틴, 커들란, 아라비아 검, 한천, 펩틴, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 풀루란 등을 들 수 있다(배합량; 통상, 조성물 전체에 대해 0.1 내지 5%).
또한, 필요에 따라, 상기한 계면활성제 이외의 아니온성 계면활성제, 카티온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 등을 배합할 수 있고, 예를 들면, α-올레핀술폰산 나트륨, N-아실글루타메이트, 2-알킬-N-카복시메틸-N-하이드록시에칠이미다졸리늄베타인, N-아실타우레이트, 자당 지방산 에스테르, 알킬올아마이드, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노스테아레이트, 라우로일사르코신나트륨, 알킬폴리글루코시드, 폴리옥시에틸렌알킬에테르술포호박산염 등을 조성물 전체에 대해 0 내지 5% 배합할 수 있다.
또한, 세구제 등의 액체 구강용 조성물인 경우, 상기 점조제나 다른 계면활성제를 배합할 수 있다.
또한, 본 발명의 구강용 조성물에는 필요에 따라, 사카린, 자일리톨 등의 감미제, 그 밖에 방부제, 향료, 착색제, pH 조정제, 부형제(賦形劑), 각종 약효 성분 등을 배합할 수 있다.
본 발명 조성물의 pH는, 구강 내 및 인체에 안전성상 문제 없는 범위이면, 특히 한정되는 것은 아니지만, 바람직하게는 pH 4 내지 10이고, 더욱 바람직하게는 pH 5.5 내지 9이다. pH 4 미만인 경우에는 적용 시간에 따라서는 탈회의 우려가 있고, pH 10 초과의 경우에는, 사용성이나 맛이 나빠지는 경우가 있다. pH 조정제로서, 아세트산, 염산, 황산, 질산, 구연산, 인산, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 아세트산 나트륨, 탄산 나트륨, 구연산 나트륨, 구연산 수소나트륨, 인산 나트륨, 인 산 수소나트륨 등을 적량 배합할 수 있다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예를 나타내어, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기 실시예로 제한되는 것이 아니다. 또한, 각 예중의 %는 어느 것이나 질량백분율이다. 또한, 하기 예에서, 수평균분자량은 상기 수학식1에서 계산되는 수평균분자량이다.
실험 1 : 초기 탈회 상아질의 콜라겐 분해 억제 실험
[실시예 1 내지 21, 비교예 1 내지 6]
(1) 모델치마제의 조제(실시예 1 내지 7)
하기 표 1의 처방에 따라, 모델치마제를 조제하였다. 인산가수분해법에 의한 가수분해 실크로서는, 수평균분자량 500의 (주)NDC제의 실크BN-P를 사용하였다. 인산가수분해법 이외의 가수분해 실크로서, 실크 펩티드M-500(코스모식품(주)제, 수평균분자량 500), 프로모이스(등록상표)실크1000p((주)세이와카세이제, 수평균분자량 1,000), 실크펩티드5(가네보(주)제, 수평균분자량 1,500), 실크파우더FD(가네보(주)제, 수평분자량 5,000)를 사용하였다. 또한, 7% 실크피브로인 수용액은, 일본 특개2001-226242호 공보의 참고예 1 <피브로인 수용액의 제법>을 참고로 하여 조제한 것, 마찬가지로 실크피브로인 스크러브제는, 일본 특개2003-113072호 공보의 실시예 1을 참고로 하여 조제한 것을 사용하였다. 또한, 돈피(豚皮) 콜라겐은, 니혼햄(주)제 NMP콜라겐PS, 카티온화 실크는, (주)세이와카세이제 20% 고급 알킬카티온화 실크 펩티드 용액(프로모이스(등록상표)S-CAQ)을 사용하였다.
치마제의 조제 방법으로서는, 정제수중에 수용 성분(불화 나트륨, 모노플루오로인산 나트륨, 가수분해 실크, 카티온화 실크, 돈피 콜라겐 등)을 상온에서 혼합 용해시킨 A상(相)을 조제하였다. 또한, 불화 나트륨, 모노플루오로인산 나트륨은, 일본국 내에서 인가되는 함유량이 불소 이온으로서 1,000ppm 이하이기 때문에, 실시예에서는 불화 나트륨은 0.21%, 모노플루오로인산 나트륨은 0.73%를 중심으로 배합하였다. 한편, 정제수중에 폴리아크릴산 나트륨(레오직250H, 니혼쥰야구(주)제)을 상온에서 분산시킨 B상을 조제하였다. 교반중의 A상중에 B상을 첨가 혼합하고, 폴리아크릴산 나트륨을 팽윤시켜서, C상을 조제하였다. 또한 C상중에, 그 밖의 성분(실크피브로인 스크러브제, 폴리옥시에틸렌(20몰) 경화 피마자유) 등의 성분을 1.5ℓ 니더(유한회사 이시야마 공작소제)을 이용하여, 상온에서 혼합하고, 4kPa까지 감압하여, 탈포를 행하고, 치마제 1.0㎏을 얻었다.
또한, 가수분해 실크, 실크피브로인, 돈피 콜라겐의 수평균분자량은, 총질소량을, 화장품원료 기준 일반시험법의 질소정량법 제 1법, 아미노태 질소량을 포르몰 적정법에 의해 측정하고, 수학식1에 의해 산출하였다.
(2) 치마제의 조제(실시예 8 내지 19)
정제수중에 수용 성분(가수분해 실크, 불화 나트륨, 모노플루오로인산 나트륨, 사카린나트륨, 자일리톨, 70% 소르비트 등)을 상온에서 혼합 용해시킨 A상을 조제하였다. 또한, 가수분해 실크는, 상기 (1)과 마찬가지로 인산가수분해법에 의한 가수분해 실크로서는, 수평균분자량 500의 (주)NDC제의 실크BN-P를 사용하였다. 인산가수분해법 이외의 가수분해 실크로서, 실크펩티드M-500(코스모식품(주)제, 수평분자량 500), 프로모이스(등록상표)실크1000p((주)세이와카세이제, 수평균분자량 1,000), 실크펩티드5(가네보(주)제, 수평균분자량 1,500), 실크파우더FD(가네보(주)제, 수평균분자량 5,000)를 사용하였다. 또한 불화 나트륨, 모노플루오로인산 나트륨은, 일본국 내에서 인가되는 함유량이 불소 이온으로서 1,000ppm 이하이기 때문에, 실시예에서는 불화 나트륨은 0.21%, 모노플루오로인산 나트륨은 0.73%를 중심으로 배합하였다. 한편, 프로필렌글리콜중에, 트리클로산, 이소프로필메틸페놀, 티몰, 폴리아크릴산 나트륨(레오직250H, 니혼쥰야쿠(주)제), 크산탄 검, 카복시메틸셀룰로오스나트륨 등을 상온에서 용해·분산시킨 B상을 조제하였다. 다음에, 교반중의 A상중에 B상을 첨가 혼합하고, 또한 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유를 배합하는 실시예에 대해서는 첨가 혼합하여, C상을 조제하였다. C상중에, 항료, 무수 규산, 그 밖의 성분(덱스트라나제, 라우릴황산 나트륨 등)을, 1.5ℓ 니더(유한회사 이시야마 공작소제)를 이용하여 상온에서 혼합하고, 4kPa까지 감압하여 탈포를 행하고, 치마제 1.0㎏을 얻었다.
(3) 세구제의 훈제(실시예 20, 21)
스리원(three-one) 모터와 회전 날개를 갖는 교반기를 장착한 스테인리스제 용기에, 규정량의 정제수를 투입하고, 배합 성분중 가수분해 실크 등의 수용성 성분을 교반하면서 투입, 용해시켰다. 한편, 스리원 모터와 회전 날개를 갖는 교반기를 장착한 별개의 스테인리스제 용기에, 규정량의 에탄올 등의 유기용제를 투입하고, 배합 성분중 유용성 성분을 교반하면서 투입, 용해시켰다. 또한, 수용성 성분을 용해시킨 용기에, 상기 유용성 성분을 가하여, 1분 내지 30분 교반하여, 균일 용액으로 하여, 세구제를 얻었다.
(4) 상아질 콜라겐 분해 억제 실험
JM, Ten Cate 들의 문헌(The influence of the organic matrix on demineralization of bovine root dentin in vitro, Journal of Dental Research 73(9) : p1523-1529, September, 1994)을 참고로, 우치(牛齒) 상아질 콜라겐의 분해 시험을 행하였다.
구체적으로는, 건강한 소로부터 발거(拔去)한 절치(切齒)의 근면(根面) 상아질을 잘라내고, 세로5㎜×가로5㎜×높이3㎜의 상아질 블록을 제작하였다. 또한 블록의 한 표면을 #4000의 내수(耐水) 연마지로 경면(鏡面) 연마하고, 그 면중 2㎜×2㎜의 부분을 제외하고, 시판의 네일 바니시를 모든 면에 도포하여, 크기 2㎜×2㎜의 피험면(윈도우부)을 제작하였다. 이 피험면을 0.1M 아세트산(pH 5.0)으로, 2일간 탈회하여, 깊이 약 300㎛의 탈회층, 즉 콜라겐층을 얻었다.
실시예 1 내지 19 및 비교예 1 내지 6의 모델치마제·치마제는, 인간 사용하에서의 용법 용량을 고려하여 증류수로 3배 희석하고, 그 희석액을 처리액으로 하였다. 또한, 실시예 20, 21의 세구제에 대해서는, 원액을 처리액으로 하였다.
상기 우치 상아질 블록의 피험면을 각 실시예 및 비교예의 처리액에 3분간, 실온에서 침지하고, 치마제에 대해서는 용법 용량을 고려하여 증류수로 잘 헹군 후, 세구제에 대해서는 증류수로 헹구지 않고, Clostridium histolyticum 유래의 콜라게나제(Type Ⅶ, Sigma제) 용액(400 단위/㎖ 50mMHEPES, pH 7.8)으로 18시간 처리하였다. 이 처리를 3회 반복 후, 마이크로 커터(MC-201, 말토(주)제)로 피험면에 대해 수직 방향으로 두께 약 200㎛의 절편을 잘라내어, 웨트 상태의 프레파라트(preparation)를 제작하였다.
최후로, 편광현미경(BH-2, 올림푸스 광학공업(주)제)로 각 절편의 콜라겐 분해층의 화상을 취득하고, 화상 해석장치(PIAS-V, 피어스(주)제)로 콜라겐 분해 깊이(㎛)를 구하였다. 또한 콜라겐 분해 처리만을 행한 샘플의 평균 콜라겐 분해 깊이를 기준으로, 각 실시예 및 비교예의 콜라겐 분해 억제율을 산출하였다(하기의 수학식2). 또한, 일련의 실험 조작은, 각 실시예 및 비교예에 대해 N=3으로 행하고, 그 평균치를 표시하였다. 상아질 콜라겐 분해 억제 효과의 평가 기준은 이하와 같았다.
평가 기준; 상아질 콜라겐 분해 억제율이,
◎ : 80% 이상
○~◎ : 60% 이상 80% 미만
○ : 40% 이상 60% 미만
△ : 20% 이상 40% 미만
× : 20% 미만
실험 2 : 인공
플라그를
이용한 건전 상아질 탈회 억제 실험
[실시예 1 내지 21, 비교예 1 내지 6]
이 실험은, 상아질 표면에의 원인균의 흡착, 원인균의 당 대사에 의한 산 생성, 원인균의 각종 효소의 생성 등에 의한 종합적인 탈회 현상을 평가하는 것으로서, 보다 실제의 인간의 구강내 환경에 가까운 평가 실험으로서 행하였다. 실험 1과 마찬가지로 하여, 건강한 소로부터 발거한 절치의 근면 상아질을 잘라내고, 세로5㎜×가로5㎜×높이3㎜의 상아질 블록을 제작하였다. 또한 블록의 한 표면을 #4000의 내수 연마지로 경면 연마하고, 그 면중 2㎜×2㎜의 부분을 제외하고, 시판의 네일 바니시를 모든 면에 도포하여, 크기 2㎜×2㎜의 피험면(윈도우부)을 제작하였다. 이 샘플을 코발트60 감마선 조사에 의해, 10.4kJ/㎏의 선량(線量)으로 멸균 처리를 행하였다.
이용하는 제제는, 실험 1에서 조제하였다, 모델치마제, 치마제 및 세구제를 그대로 사용하였다. 실시예 1 내지 19 및 비교예 1 내지 6의 모델치마제, 치마제에 대해서는, 증류수로 3배 희석하고, 원심기(히타치05PR-22, 히타치 공기(주)제)로 3,000rpm, 실온에서 10분간 원심한 상청액(上淸液)을, 다시 세공(細孔) 지름 0.22㎛의 필터(Mil1ex-GS, 니혼 밀리포어(주))로 여과 멸균을 행하고, 그것을 처리액으로 하였다. 또한, 실시예 20, 21에 대해서는 세구제이기 때문에, 원액을 여과 멸균한 것을 처리액으로 하였다.
다음에, 상기 우치 상아질 블록의 피험면을 각 실시예 및 비교예의 처리액에 3분간, 실온에서 침지하고, 멸균 증류수로 잘 헹군 후, 충치 원인균인 뮤탄스균(Streptococcus mutans ATCC25175)을 포함하는 THB(Todd Hewitt Broth, Difco제) 배지(培地) 1.5㎖에 투입하고, 37℃, 혐기 상태에서 1일 배양하고, 상아질 블록의 피험면 표면에 인공 플라그를 형성시켰다. 이 경우, 실시예 20, 21에 대해서는, 세구제이기 때문에, 멸균 증류수에 의한 헹굼은 하지 않았다. 그 후, 상아질 블록을 취출하고, 인공 플라그가 형성된 피험면에, 재차 각 실시예 및 비교예의 처리액을 3분간, 실온에서 침지시키고, 멸균 증류수로 잘 헹군 후, 1% 자당을 포함하는 THB 배지 1.5㎖에 투입하여, 37℃, 혐기 상태에서 1일 배양하였다. 이 경우도, 실시예 20, 21에 대해서는, 세구제이기 때문에, 멸균 증류수에 의한 헹굼은 하지 않았다. 이 처리를 1일 1회, 합계 4일간 반복하였다. 또한, 약제 처리한 후 침지하는 배지는 매회 새로운 것을 사용하였다. 그후, 피험면의 인공 플라그를 붓으로 주의 깊게 제거하고, 마이크로 커터(MC-201, 마루토(주)제)로 피험면에 대해 수직 방향이 되도록 두께 약 200㎛의 절편을 유수(流水)하에서 주의 깊게 잘라내었다. 또한, 웨트 상태에서, 연(軟)X선 발생 장치(CMRⅡ, 소프텍스(주)제)에 의해, 연X선용 필름(S0-343, 코닥사제)상에 2.8㎃, 18㎸p, 60분 조사하고, 각 절편의 TMR(Transverse Micro Radiography)상(像)을 취득하였다.
최후로, 각 절편의 탈회 정도를, 절편과 함께 촬영한 15장의 알루미늄 스텝 웨지의 TMR상으로부터, 화상 해석 장치(PIAS-V, 피어스(주)제)에 의해 각 TMR상에 대한 미네랄 프로파일을 그리고, 미네랄 상실량(△Z)(탈회량)을 산출하였다. 또한 약제 처리하지 않은(배양만) 샘플의, 평균 △Z을 기준 탈회량으로 하고, 각 실시예 및 비교예의 상아질 탈회 억제율을 산출하였다(하기의 수학식3). 또한 일련의 실험 조작은, 각 실시예 및 비교예에 대해 N=3으로 행하고, 그 평균치를 표시하였다. 평가 기준은 이하와 같았다.
평가 기준; 상아질의 탈회 억제율이,
◎ : 70% 이상
○ : 50% 이상 70% 미만
△ : 30% 이상 50% 미만
× : 30% 미만
실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 6의 평가 결과에 관해서는 표 1에 정리하였다. 실시예 8 내지 21의 평가 결과에 관해서는 표 2에 정리하였다.
*1 인산가수분해법에 의한 실크BN-P
*2 효소 가수분해법에 의한 실크펩티드M-500
실시예 1 내지 7과 같이, 수평균분자량이 500 내지 5,000의 가수분해 실크와 불소 화합물을 함유하는 것에 관해서는, 우수한 상아질 콜라겐 분해 억제 효과 및 탈회 억제 효과를 나타내었다. 그 중에서, 특히 수평균분자량 500 내지 1,000의 가수분해 실크와 불소 화합물을 함유하는 것이 높은 상아질 콜라겐 분해 억제 효과를 나타내었다. 또한, 같은 수평균분자량의 가수분해 실크의 효과를 비교한 경우, 특히 인산 가수분해한 가수분해 실크와 불소 화합물을 함유하는 쪽이, 인산으로 가수분해하지 않은 가수분해 실크와 불소 화합물을 함유하는 것보다 높은 상아질 콜라겐 분해 억제 효과를 나타내었다. 이것은, 인산 가수분해한 가수분해 실크의 쪽이, 펩티드 함량이 높기 때문이라고 추측되었다. 한편, 비교예와 같이 가수분해 실크만, 불소 화합물만인 경우, 또는, 카티온화 실크나 수평균분자량의 매우 큰 실크피브로인이나 콜라겐을 함유하는 경우는, 상아질의 콜라겐 분해 억제 효과나 탈회 억제 효과는 충분한 효과가 얻어지지 않았다.
[실시예 8] 치마제
무수 규산 15.0
불화 나트륨 0.21
가수분해 실크(수평분자량 : 500) 1.0
(실크BN-P, (주)NDC제)
라우릴황산 나트륨 0.1
폴리아크릴산 나트륨 0.8
크산탄 검 0.3
향료 0.1
정제수 나머지
계 100.0%
[실시예 9] 치마제
무수 규산 15.0
불화 나트륨 0.21
가수분해 실크(수평균분자량 : 500) 1.0
(실크펩티드M-500, 코스모식품(주)제)
라우릴황산 나트륨 0.1
폴리아크릴산 나트륨 0.8
크산탄 검 0.3
향료 0.1
정제수 나머지
계 100.0%
[실시예 10] 치마제
무수 규산 15.0
불화 나트륨 0.21
가수분해 실크(수평균분자량 : 5,000) 1.0
(실크파우더FD, 가네보(주)제)
라우릴황산 나트륨 0.1
폴리아크릴산 나트륨 0.8
크산탄 검 0.8
사카린나트륨 0.02
향료 0.1
정제수 나머지
계 100.0%
[실시예 11] 치마제
무수 규산 15.0
불화 나트륨 0.21
가수분해 실크(수평균분자량 : 1,000) 1.0
(프로모이스(등록상표)실크 1000p,(주)세이와카세이제)
라우릴황산 나트륨 0.1
폴리아크릴산 나트륨 0.5
카복시메틸셀룰로오스나트륨 0.3
크산탄 검 0.5
자일리톨 9.0
구연산 나트륨 0.3
향로 0.1
정제수 나머지
계 100.0%
[실시예 12] 치마제
무수 규산 15.0
불화 나트륨 0.21
가수분해 실크(수평균분자량 : 1,500) 1.0
(실크펩티드5, 가네보(주)제)
라우릴황산 나트륨 0.1
폴리아크릴산 나트륨 0.3
카복시메틸셀룰로오스나트륨 0.5
크산탄 검 0.8
자일리톨 2.0
덱스트라나제 0.3
향료 0.1
정제수 나머지
계 100.0%
[실시예 13] 치마제
불화 나트륨 0.21
가수분해 실크(수평균분자량 : 500) 1.0
(실크BN-I3, (주)NDC제)
트리클로산 0.05
폴리옥시에틸렌(20몰) 경화 피마자유 1.4
라우릴황산 나트륨 1.0
70% 소르비트 40.0
프로필렌글리콜 5.0
폴리아크릴산 나트륨 0.8
카복시메틸셀룰로오스나트륨 0.4
크산탄 검 0.4
향료 0.5
정제수 나머지
계 100.0%
[실시예 14] 치마제
불화 나트륨 0.21
가수분해 실크(수평균분자량 : 500) 1.0
(실크BN-I3, (주)NDC제)
이소프로필메틸페놀 0.05
폴리옥시에틸렌(20몰) 경화 피마자유 1.4
라우릴황산 나트륨 1.0
70% 소르비트 40.0
프로필렌글리콜 5.0
폴리아크릴산 나트륨 0.4
카복시메틸셀룰로오스나트륨 0.2
크산탄 검 0.2
향료 0.5
정제수 나머지
계 100.0%
[실시예 15] 치마제
무수 규산 15.0
불화 나트륨 0.21
가수분해 실크(수평균분자량 : 500) 1.0
(실크BN-I3, (주)NDC제)
티몰 0.05
폴리옥시에틸렌(20몰) 경화 피마자유 1.4
라우릴황산 나트륨 1.0
70% 소르비트 40.0
프로필렌글리콜 5.0
폴리아크릴산 나트륨 0.5
크산탄 검 0.8
자일리톨 9.0
향료 0.5
정제수 나머지
계 100.0%
[실시예 16] 치마제
불화 나트륨 0.21
가수분해 실크(수평균분자량 : 500) 1.0
(실크BN-P, (주)NDC제)
트리클로산 0.05
이소프로필메틸페놀 0.05
폴리옥시에틸렌(20몰) 경화 피마자유 1.4
라우릴황산 나트륨 1.0
70% 소르비트 40.0
프로필렌글리콜 5.0
폴리아크릴산 나트륨 0.8
카복시메틸셀룰로오스나트륨 0.8
수산화 나트륨 0.3
사카린나트륨 0.05
자일리톨 9.0
향료 0.5
정제수 나머지
계 100.0%
[실시예 17] 치마제
제2인산 칼슘 15.0
모노플루오로인산 나트륨 0.73
가수분해 실크(수평균분자량 : 500) 1.0
(실크BN-P, (주)NDC제)
트리클로산 0.03
폴리옥시에틸렌(20몰) 경화 피마자유 1.2
라우릴황산 나트륨 0.8
70% 소르비트 40.0
프로필렌글리콜 5.0
폴리아크릴산 나트륨 0.5
카복시메틸셀룰로오스나트륨 0.5
수산화 나트륨 0.3
사카린나트륨 0.05
자일리톨 9.0
향료 0.5
정제수 나머지
계 100.0%
[실시예 18] 치마제
불화 나트륨 0.4
가수분해 실크(수평균분자량 : 500 ) 0.5
(실크BN-P, (주)NDC제)
이소프로필메틸페놀 0.05
폴리옥시에틸렌(20몰) 경화 피마자유 1.4
라우릴황산 나트륨 0.5
70% 소르비트 30.0
프로필렌글리콜 5.0
폴리아크릴산 나트륨 0.5
수산화 나트륨 0.3
사카린나트륨 0.05
덱스트라나제 0.3
향료 0.5
정제수 나머지
계 100.0%
[실시예 19] 치마제
무수 규산 15.0
불화 나트륨 0.21
가수분해 실크(수평균분자량 : 500) 2.0
(실크BN-P, (주)NDC제)
트리클로산 0.1
폴리옥시에틸렌(10몰) 경화 피마자유 0.8
라우릴황산 나트륨 1.0
70% 소르비트 40.0
프로필렌글리콜 5.0
폴리아크릴산 나트륨 0.8
카복시메틸셀룰로오스나트륨 0.5
크산탄 검 0.3
수산화 나트륨 0.3
사카린나트륨 0.05
향료 0.5
정제수 나머지
계 100.0%
[실시예 20] 세구제
가수분해 실크(수평균분자량 : 500) 1.5
(실크BN-P, (주)NDC제)
불화 나트륨 0.05
트리클로산 0.02
폴리옥시에틸렌(60몰) 경화 피마자유 0.3
에탄올 10.0
구연산 0.01
구연산 3나트륨 0.3
사카린나트륨 0.1
자일리톨 5.0
0.1% 녹색 3호 0.8
항료 0.3
정제수 나머지
계 100.0%
[실시예 21] 세구제
가수분해 실크(수평균분자량 : 1,000) 2.0
(프로모이스(등록상표)실크 1000p, (주)세이와카세이제)
불화 나트륨 0.05
이소프로필메틸페놀 0.08
트리클로산 0.05
폴리옥시에틸렌(60몰) 경화 피마자유 0.3
에탄올 10.0
구연산 0.01
구연산 3나트륨 0.3
사카린나트륨 0.1
덱스트라나제 3.0
0.1% 녹색 3호 0.8
향료 0.3
정제수 나머지
계 100.0%
표 2로부터, 수평균분자량이 500 내지 5,000의 가수분해 실크와 불소 화합물을 함유하는 것에 대해, 우수한 상아질 콜라겐 분해 억제 효과 및 탈회 억제 효과를 나타내었다. 그 중에서, 특히 수평균분자량 500 내지 1,000의 가수분해 실크와 불소 화합물을 함유하는 것이 높은 상아질 콜라겐 분해 억제 효과를 나타내었다. 또한, 같은 수평균분자량의 가수분해 실크의 효과를 비교한 경우, 특히 인산 가수분해한 가수분해 실크와 불소 화합물을 함유하는 쪽이, 인산으로 가수분해하지 않은 가수분해 실크와 불소 화합물을 함유하는 것보다도 높은 상아질 콜라겐 분해 억제 효과를 나타내었다. 이것은, 상기한 바와 마찬가지로 인산 가수분해한 가수분해 실크의 쪽이, 펩티드 함량이 높기 때문이라고 추측되었다. 나아가서는 난수용성 비이온성 항균제과 그것을 가용화시키기 위한 계면활성제 및/또는 알코올류의 병용에 의해, 상아질의 콜라겐 분해 억제 효과와 탈회 억제 효과가 보다 향상하고, 상아질의 충치 예방 효과를 비약적으로 향상시키는 것이 시사되었다.
상기한 실험례로부터, 실시예 1 내지 21은, 비교예 1 내지 6과 비교하여, 단시간 처리로 상아질을 보호하고, 상아질 콜라겐의 분해를 효과적으로 억제하고 있는 것, 나아가서는 불소 화합물이나 항균제의 치면에의 체류성을 대폭적으로 향상시킴으로써, 상승적으로 높은 탈회 억제 효과를 갖는 것이 추측되었다.
따라서, 본 발명에 의하면, 특정한 수평균분자량의 가수분해 실크와 불소 화합물을 사용함에 의해, 상아질의 콜라겐 분해와 탈회를 현저하게 억제할 수 있다. 나아가서는 난수용성 비이온성 항균제와 그것을 가용화시키기 위한 계면활성제 및/또는 알코올류를 가함으로써, 상아질의 콜라겐 분해 억제 효과와 탈회 억제 효과의 쌍방을 향상시킴에 의해, 상아질 충치의 예방 효과가 비약적으로 향상한 구강용 조성물을 제공할 수 있다.
Claims (6)
- 실크피브로인을, 산, 알칼리 또는 효소로 가수분해하여 얻어지며, 총질소량과 아미노태 질소량을 기초로 계산되는 수평균분자량이 200 내지 6,000의 가수분해 실크와, 불소 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 구강용 조성물.
- 제 1항에 있어서,가수분해 실크가 인산 가수분해에 의해 얻어진 것을 특징으로 하는 구강용 조성물.
- 제 1항 또는 제 2항에 있어서,가수분해 실크의 배합량이 조성물 전체의 0.1 내지 10질량%이고, 불소 화합물의 배합량이 조성물 전체의 0.02 내지 3질량%인 것을 특징으로 하는 구강용 조성물.
- 제 1항 또는 제 2항에 있어서,또한, 하기 (1), (2) 또는 (3)(1) 난수용성 비이온성 향균제 0.01 내지 2질량% 및 계면활성제 0.1 내지 5질량%(2) 난수용성 비이온성 향균제 0.01 내지 2질량% 및 알코올류 0.1 내지 50질량%(3) 난수용성 비이온성 향균제 0.01 내지 2질량%, 계면활성제 0.1 내지 5질량% 및 알코올류 0.1 내지 50 질량%를 포함하고,상기 난수용성 비이온성 항균제가 트리클로산, 이소프로필메틸페놀 또는 티몰이고, 상기 계면활성제가 평균 부가 몰수가 5 내지 100의 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 또는 알킬황산 에스테르염이고, 상기 알코올류가 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 글리세린, 소르비톨 또는 에탄올인 것을 특징으로 하는 구강용 조성물.
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