KR101291072B1 - Composition for anti-scribbling and anti-scribbling sheet using thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 수지; 가교제; 아크릴변성 실리콘, 폴리디메틸실록산제로 표면처리된 나노실리카 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 실리콘 화합물; 불소 화합물; 광촉매제; 첨가제; 및 여분의 유기용제를 포함하는 낙서 방지 도료 조성물 및 이를 이용한 낙서 방지 시트에 관한 것이다.
The present invention is at least one resin selected from the group consisting of acrylic resins, polyester resins and mixtures thereof; A crosslinking agent; At least one silicone compound selected from the group consisting of acryl-modified silicone, nanosilica surface-treated with polydimethylsiloxane, and mixtures thereof; Fluorine compounds; Photocatalysts; additive; And it relates to a graffiti-resistant coating composition comprising an extra organic solvent and a graffiti prevention sheet using the same.
종래의 낙서 방지 시트는 국내 실용신안등록 제20-0394199호 광고물부착 방지 및 낙서 방지용 시트에 개재되어 있다. 상기 낙서 방지용 시트는 매직, 스프레이, 사인펜 등으로 낙서를 할 경우, 낙서 형태가 잔존하거나 쉽게 제거되지 않아 오염이 발생하는 문제가 있었다. 이를 해결하기 위하여 종래의 낙서 방지 시트는 낙서가 잘 되더라도 강한 용제를 이용할 경우 잘 지워지는 특성을 갖도록 설계되는 것이 일반적이었다. 그러나 이와 같은 방법은 낙서 제거용 용제를 상시 구비할 수 없고, 처음부터 낙서가 잘 되지 않도록 한 것이 아니라는 점에서, 낙서 방지를 위한 근본적인 해결 방법이 될 수 없다는 문제점이 있었다.The conventional graffiti prevention sheet is interposed in the domestic utility model registration No. 20-0394199 advertising material attachment prevention and graffiti prevention sheet. When the graffiti prevention sheet is graffiti by magic, spray, sign pen, etc., there is a problem that contamination occurs because the graffiti form remains or is not easily removed. In order to solve this problem, the conventional anti-scribing sheet is generally designed to have a property of being well erased when using a strong solvent even if the graffiti is well. However, such a method is not always provided with a solvent for removing the graffiti, there is a problem that can not be a fundamental solution for the prevention of graffiti in that it does not prevent the graffiti from the beginning.
따라서, 처음부터 낙서가 잘 되지 않거나, 낙서가 되더라도 휴지나 마른 걸레 등으로 쉽게 제거가 되어 초기 상태의 외관을 그대로 유지할 수 있는 낙서 방지 시트의 개발이 필요하다. 특히, 표면을 원치않는 표시로부터 보호하고 표면 위에 낙서가 생기기 전에 도포할 수 있는 낙서 방지 도료 조성물을 개발하는 것이 바람직하다.
Therefore, it is necessary to develop a graffiti prevention sheet that can not easily graffiti from the beginning, or even graffiti can be easily removed with a tissue or dry rag to maintain the appearance of the initial state. In particular, it is desirable to develop anti-scribing paint compositions that protect the surface from unwanted markings and that can be applied before graffiti occurs on the surface.
본 발명의 일 구현예는 처음부터 낙서가 잘 되지 않는 특성을 구비한 낙서 방지 시트에 사용될 수 있는 낙서 방지 도료 조성물을 제공하는 것이다.One embodiment of the present invention is to provide a graffiti-resistant coating composition that can be used in the graffiti prevention sheet having a characteristic that is not well graffiti from the beginning.
또한, 본 발명의 다른 일 구현예는 상기 낙서 방지 도료 조성물을 이용한 낙서 방지 시트를 제공하는 것이다.
In addition, another embodiment of the present invention is to provide a graffiti prevention sheet using the graffiti prevention coating composition.
본 발명의 일 구현예는 아크릴 수지와 폴리에스테르 수지가 혼합된 혼합물로 이루어진 수지 30 내지 50 중량%; 가교제 25 내지 35 중량%; 아크릴변성 실리콘, 폴리디메틸실록산제로 표면처리된 나노실리카 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 실리콘 화합물 5 내지 15 중량%; 불소 화합물 10 내지 20 중량%; 광촉매제 1 내지 5 중량%; 첨가제 0.5 내지 1 중량%; 및 여분의 유기용제를 포함하는 낙서 방지 도료 조성물을 제공한다.One embodiment of the present invention is 30 to 50% by weight of a resin consisting of a mixture of acrylic resin and polyester resin; 25 to 35 weight percent of crosslinking agent; 5 to 15% by weight of at least one silicone compound selected from the group consisting of acryl-modified silicone, nanosilica surface-treated with polydimethylsiloxane, and mixtures thereof; 10 to 20 wt% fluorine compound; 1 to 5% by weight photocatalyst; Additive 0.5 to 1 weight percent; And it provides an anti-scratch paint composition comprising an extra organic solvent.
상기 수지는 아크릴 수지 및 폴리에스테르 수지가 1: 0.3 내지 1의 중량비로 혼합된 것을 사용할 수 있고, 상기 가교제로는 폴리우레탄 화합물을 사용할 수 있고, 상기 실리콘 화합물은 아크릴변성 실리콘 및 폴리디메틸실록산제로 표면처리된 나노실리카가 1: 1 내지 5의 중량비로 혼합된 것을 사용할 수 있고, 상기 나노 실리카는 평균 입경이 70 내지 200 nm 범위인 것을 사용할 수 있고, 상기 불소 화합물은 p-chlorobenzotrifluoride인 것을 사용할 수 있고, 상기 광촉매제는 TiO2, ZnO, WO3, SnO2, CaTiO3, Fe2O3, MoO3, Nb2O5, TixZr(1-x)O2, SiC, SrTiO3, CdS, GaP, InP, GaAs, BaTiO3, KNbO3, Ta2O5, Bi2O3, NiO, Cu2O, SiO2, MoS2, InPb, RuO2, CeO2, Ti(OH)4 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 사용할 수 있으며, 상기 첨가제는 소포제, 자외선 흡수제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 사용할 수 있다.The resin may be a mixture of an acrylic resin and a polyester resin in a weight ratio of 1: 0.3 to 1, a polyurethane compound may be used as the crosslinking agent, the silicone compound is a surface of the acrylic modified silicone and polydimethylsiloxane agent The treated nanosilica may be mixed with a weight ratio of 1: 1 to 5, the nano silica may be used having an average particle diameter range of 70 to 200 nm, the fluorine compound may be used p-chlorobenzotrifluoride , The photocatalyst is TiO 2 , ZnO, WO 3 , SnO 2 , CaTiO 3 , Fe 2 O 3 , MoO 3 , Nb 2 O 5 , Ti x Zr (1-x) O 2 , SiC, SrTiO 3 , CdS, GaP, InP, GaAs, BaTiO 3 , KNbO 3 , Ta 2 O 5 , Bi 2 O 3 , NiO, Cu 2 O, SiO 2 , MoS 2 , InPb, RuO 2 , CeO 2 , Ti (OH) 4 and their At least one selected from the group consisting of mixtures may be used, and the additive may be an antifoaming agent or an ultraviolet absorber. And one or more selected from the group consisting of mixtures thereof.
본 발명의 다른 일 구현예는 일 측면에 접착층이 형성된 베이스 시트층; 및 상기 베이스 시트의 반대 측면에 본 발명의 일구현예에 따른 낙서 방지 도료 조성물을 도포한 후, 상온에서 건조하여 형성된 낙서 방지 도료 조성물층을 포함하여 이루어진 낙서 방지 시트를 제공한다.
Another embodiment of the present invention is a base sheet layer formed with an adhesive layer on one side; And after applying the anti-scribing paint composition according to an embodiment of the present invention on the opposite side of the base sheet, it provides a anti-scribing sheet comprising a layer of anti-scribing paint composition formed by drying at room temperature.
본 발명의 일 구현예에 따른 낙서방지 도료 조성물 및 이를 이용한 낙서 방지 시트는 산업 전반의 시설물에 부착되어 각종 매연이나 낙서와 같은 유기 오염 물질에 의하여 쉽게 오염되지 않고, 오염이 되더라도 휴지나 마른 걸레로 쉽게 제거되어, 초기 상태의 외관을 그대로 유지할 수 있는 효과가 있다.
The anti-scribing paint composition and the anti-scribing sheet using the same according to an embodiment of the present invention are attached to facilities throughout the industry and are not easily contaminated by organic pollutants such as various soot or graffiti, even when contaminated with a tissue or a dry mop. Easily removed, there is an effect that can maintain the appearance of the initial state as it is.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, it should be understood that the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "나노"라 함은 1 내지 1000 nm의 범위를 의미한다.Unless otherwise specified herein, "nano" means in the range of 1 to 1000 nm.
본 발명의 일 구현예는 아크릴 수지와 폴리에스테르 수지가 혼합된 혼합물로 이루어진 수지 30 내지 50 중량%; 가교제 25 내지 35 중량%; 아크릴변성 실리콘, 폴리디메틸실록산제로 표면처리된 나노실리카 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 실리콘 화합물 5 내지 15 중량%; 불소 화합물 10 내지 20 중량%; 광촉매제 1 내지 5 중량%; 첨가제 0.5 내지 1 중량%; 및 여분의 유기용제를 포함하는 낙서 방지 도료 조성물을 제공한다.One embodiment of the present invention is 30 to 50% by weight of a resin consisting of a mixture of acrylic resin and polyester resin; 25 to 35 weight percent of crosslinking agent; 5 to 15% by weight of at least one silicone compound selected from the group consisting of acryl-modified silicone, nanosilica surface-treated with polydimethylsiloxane, and mixtures thereof; 10 to 20 wt% fluorine compound; 1 to 5% by weight photocatalyst; Additive 0.5 to 1 weight percent; And it provides an anti-scratch paint composition comprising an extra organic solvent.
상기 수지는 아크릴 수지 및 폴리에스테르 수지가 1: 0.3 내지 1의 중량비로 혼합된 것을 사용하여, 낙서 방지 도료 조성물을 포함하는 낙서 방지 시트의 내후성 및 투명성을 개선할 수 있다.The resin may improve the weather resistance and transparency of the anti-scribing sheet including the anti-scribing paint composition by using an acrylic resin and a polyester resin mixed at a weight ratio of 1: 0.3 to 1.
상기 가교제로는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, 폴리우레탄 화합물을 사용하여 낙서 방지 도료 조성물의 경화도를 개선할 수 있다. The crosslinking agent is generally used in the art, and the type thereof is not particularly limited, but the polyurethane compound may be used to improve the degree of curing of the anti-scratch paint composition.
상기 실리콘 화합물은 아크릴변성 실리콘 및 폴리디메틸실록산제로 표면처리된 나노실리카가 1: 1 내지 5의 중량비로 혼합된 것을 사용할 수 있고, 상기 나노 실리카는 평균 입경이 70 내지 200 nm 범위인 것을 사용할 수 있다. 이로써, 낙서 방지 도료 조성물을 포함하는 낙서 방지 시트의 방오특성을 개선할 수 있다.The silicone compound may be a mixture of nano-silica surface treated with acrylic modified silicone and polydimethylsiloxane in a weight ratio of 1: 1 to 5, the nano silica may be used in the average particle diameter range of 70 to 200 nm. . Thereby, the antifouling property of the graffiti prevention sheet containing a graffiti prevention coating composition can be improved.
상기 불소 화합물은 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, p-chlorobenzotrifluoride인 것을 사용하여, 낙서 방지 도료 조성물을 포함하는 낙서 방지 시트의 방오특성을 개선할 수 있다.The fluorine compound is generally used in the art and is not particularly limited in kind, but may use p-chlorobenzotrifluoride to improve antifouling properties of the anti-scribing sheet including the anti-scribing paint composition.
상기 광촉매제는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, TiO2, ZnO, WO3, SnO2, CaTiO3, Fe2O3, MoO3, Nb2O5, TixZr(1-x)O2, SiC, SrTiO3, CdS, GaP, InP, GaAs, BaTiO3, KNbO3, Ta2O5, Bi2O3, NiO, Cu2O, SiO2, MoS2, InPb, RuO2, CeO2, Ti(OH)4 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 사용하여 낙서 방지 도료 조성물을 포함하는 낙서 방지 시트에 자체 세정기능을 갖게 할 수 있다.The photocatalyst is generally used in the art, and the type thereof is not particularly limited, but TiO 2 , ZnO, WO 3 , SnO 2 , CaTiO 3 , Fe 2 O 3 , MoO 3 , Nb 2 O 5 , Ti x Zr (1-x) O 2 , SiC, SrTiO 3 , CdS, GaP, InP, GaAs, BaTiO 3 , KNbO 3 , Ta 2 O 5 , Bi 2 O 3 , NiO, Cu 2 O, SiO 2 , MoS 2 , InPb , RuO 2 , CeO 2 , Ti (OH) 4 and one or more selected from the group consisting of a mixture thereof may be used to provide a self-cleaning function to the anti-scribing sheet including the anti-scratch coating composition.
상기 첨가제는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, 소포제, 자외선 흡수제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 사용할 수 있다.The additive is generally used in the art, but the type thereof is not particularly limited, but may be one or more selected from the group consisting of an antifoaming agent, an ultraviolet absorber, and a mixture thereof.
상기 유기용제는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, 에스테르류, 케톤류, 알코올류, 방향족탄화수소류 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 것을 사용할 수 있다. 보다 바람직하기로는 메틸에틸케톤, 이소프로필알코올, 부틸셀루솔브(Butyl cellusolve), 톨루엔 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 것을 사용할 수 있다.The organic solvent is generally used in the art and is not particularly limited in kind, but may be one or more selected from the group consisting of esters, ketones, alcohols, aromatic hydrocarbons, and mixtures thereof. More preferably, at least one selected from the group consisting of methyl ethyl ketone, isopropyl alcohol, butyl cellusolve, toluene and mixtures thereof can be used.
본 발명의 일 구현예에 따른 낙서 방지 도료 조성물은 낙서 방지 도료 조성물층에 포함되어 시트의 경화도를 개선함으로써, 각종 매연이나 낙서와 같은 유기 오염 물질에 의하여 쉽게 오염되지 않고, 오염이 되더라도 휴지나 마른 걸레로 쉽게 제거되어, 초기 상태의 외관을 그대로 유지할 수 있는 효과가 있다.The anti-scribing paint composition according to an embodiment of the present invention is included in the anti-scribing paint composition layer to improve the degree of curing of the sheet, so that it is not easily contaminated by organic contaminants such as various soot or graffiti, even when contaminated with a tissue or dry Easily removed with a mop, there is an effect that can maintain the appearance of the initial state.
본 발명의 다른 일 구현예는 일 측면에 접착층이 형성된 베이스 시트층; 및 상기 베이스 시트의 반대 측면에 상기한 본 발명의 일구현예에 따른 낙서 방지 도료 조성물을 도포한 후, 상온에서 건조하여 형성된 낙서 방지 도료 조성물층을 포함하여 이루어진 낙서 방지 시트를 제공한다.Another embodiment of the present invention is a base sheet layer formed with an adhesive layer on one side; And after applying the anti-scribing paint composition according to an embodiment of the present invention on the opposite side of the base sheet, it provides a graffiti-resistant sheet comprising a layer of anti-scribing paint composition formed by drying at room temperature.
상기 도포는 당분야에서 일반적으로 사용되는 방법으로, 그 방법의 종류를 특별히 한정하지 않으나, 보다 구체적으로 스크린 프린팅법, 스프레이 코팅법 등의 방법으로 도포될 수 있다. The coating is a method generally used in the art, and the type of the method is not particularly limited, but more specifically, the coating may be applied by a method such as a screen printing method or a spray coating method.
상기 베이스 시트는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, 보다 구체적으로 플렉스, PVC, PET, PC, PE, PP 및 이들의 혼합 소재로 이루어진 군에서 선택되는 어느 1종 이상의 베이스 시트를 사용할 수 있다.The base sheet is generally used in the art and is not particularly limited in kind, but more specifically, any one or more bases selected from the group consisting of flex, PVC, PET, PC, PE, PP, and mixed materials thereof Sheets can be used.
상기 낙서 방지 도료 조성물층은 낙서 방지 효과가 우수하고, 투명도가 높은 장점이 있는 바, 상기 베이스 시트층 및 낙서 방지 도료 조성물층의 사이에는 다양한 그림 또는 각종 마크 등을 형성한 광고층을 더 포함하여 다양한 용도로 제작될 수 있다.The anti-scribing paint composition layer has an excellent anti-scratch effect and has a high transparency, and further includes an advertisement layer formed with various pictures or various marks between the base sheet layer and the anti-scribing paint composition layer. It can be manufactured for various purposes.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐 본 발명이 하기한 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred embodiments and comparative examples of the present invention will be described. However, the following examples are only preferred embodiments of the present invention and the present invention is not limited by the following examples.
실시예Example 1 내지 3 및 비교예 1 내지 31 to 3 and Comparative Examples 1 to 3
실리콘Acrylic modification
silicon
상기 표 1에 나타낸 바와 같은 실시예 및 비교예의 조성물을 광고 시트에 스프레이 도장한 후 상온에서 7 일간 건조시켜, 내낙서성 사이클테스트를 진행하였다. 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다.The compositions of Examples and Comparative Examples as shown in Table 1 above were spray-coated onto the advertisement sheet, and then dried at room temperature for 7 days to carry out a doodle resistance cycle test. The results are shown in Table 2 below.
사이클테스트Doodle
Cycle test
이상의 결과로 볼 때, 상기 실시예 1 내지 3에 따른 낙서 방지 도료 조성물은 비교예 1 내지 3에 따른 낙서 방지 도료 조성물과 비교하여, 낙서 방지효과가 현저하게 개선되는 것을 확인할 수 있었다.As a result of the above results, it was confirmed that the anti-scribing paint composition according to Examples 1 to 3 compared with the anti-scribing coating composition according to Comparative Examples 1 to 3, the anti-scribing effect is remarkably improved.
Claims (9)
가교제 25 내지 35 중량%;
아크릴변성 실리콘, 폴리디메틸실록산제로 표면처리된 나노실리카 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 실리콘 화합물 5 내지 15 중량%;
불소 화합물 10 내지 20 중량%;
광촉매제 1 내지 5 중량%;
첨가제 0.5 내지 1 중량%; 및 여분의 유기용제를 포함하며,
상기 수지는 아크릴 수지와 폴리에스테르 수지가 1: 0.3 내지 1의 중량비로 혼합된 혼합물로 이루어진 것을 특징으로 하는 낙서 방지 도료 조성물.
30 to 50% by weight of a resin consisting of a mixture of acrylic resin and polyester resin;
25 to 35 weight percent of crosslinking agent;
5 to 15% by weight of at least one silicone compound selected from the group consisting of acryl-modified silicone, nanosilica surface-treated with polydimethylsiloxane, and mixtures thereof;
10 to 20 wt% fluorine compound;
1 to 5% by weight photocatalyst;
Additive 0.5 to 1 weight percent; And extra organic solvents,
The resin is an anti-scribing paint composition, characterized in that the mixture consisting of acrylic resin and polyester resin in a weight ratio of 1: 0.3 to 1.
상기 가교제는 폴리우레탄 화합물인 것을 특징으로 하는 낙서 방지 도료 조성물.
The method of claim 1,
The crosslinking agent is a graffiti-resistant coating composition, characterized in that the polyurethane compound.
상기 실리콘 화합물은 아크릴변성 실리콘 및 폴리디메틸실록산제로 표면처리된 나노실리카가 1: 1 내지 5의 중량비로 혼합된 것을 특징으로 하는 낙서 방지 도료 조성물.
The method of claim 1,
The silicone compound is anti-scribing paint composition, characterized in that the nano-silica surface-treated with acrylic modified silicone and polydimethylsiloxane is mixed in a weight ratio of 1: 1 to 5.
상기 나노 실리카는 평균 입경이 70 내지 200 nm 범위인 것을 특징으로 하는 낙서 방지 도료 조성물.
The method of claim 1,
The nano-silica is a graffiti-resistant coating composition, characterized in that the average particle diameter ranges from 70 to 200 nm.
상기 불소 화합물은 p-chlorobenzotrifluoride인 것을 특징으로 하는 낙서 방지 도료 조성물.
The method of claim 1,
The fluorine compound is p-chlorobenzotrifluoride, characterized in that the anti-scribing paint composition.
상기 광촉매제는 TiO2, ZnO, WO3, SnO2, CaTiO3, Fe2O3, MoO3, Nb2O5, TixZr(1-x)O2, SiC, SrTiO3, CdS, GaP, InP, GaAs, BaTiO3, KNbO3, Ta2O5, Bi2O3, NiO, Cu2O, SiO2, MoS2, InPb, RuO2, CeO2, Ti(OH)4 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 낙서 방지 도료 조성물.
The method of claim 1,
The photocatalyst is TiO 2 , ZnO, WO 3 , SnO 2 , CaTiO 3 , Fe 2 O 3 , MoO 3 , Nb 2 O 5 , Ti x Zr (1-x) O 2 , SiC, SrTiO 3 , CdS, GaP , InP, GaAs, BaTiO 3 , KNbO 3 , Ta 2 O 5 , Bi 2 O 3 , NiO, Cu 2 O, SiO 2 , MoS 2 , InPb, RuO 2 , CeO 2 , Ti (OH) 4 and mixtures thereof Graffiti prevention coating composition, characterized in that at least one member selected from the group consisting of.
상기 첨가제는 소포제, 자외선 흡수제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 낙서 방지 도료 조성물.
The method of claim 1,
The additive is anti-scribing coating composition, characterized in that at least one selected from the group consisting of antifoaming agent, ultraviolet absorber and mixtures thereof.
상기 베이스 시트의 반대 측면에 제1항 또는 제3항 내지 제8항 중에서 선택된 어느 한 항에 따른 낙서 방지 도료 조성물을 도포한 후, 상온에서 건조하여 형성된 낙서 방지 도료 조성물층을 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 낙서 방지 시트.A base sheet layer having an adhesive layer formed on one side thereof; And
After applying the anti-scribing paint composition according to any one of claims 1 or 3 to 8 on the opposite side of the base sheet, characterized in that it comprises a layer of anti-scribing paint composition formed by drying at room temperature. Graffiti prevention sheet.
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