KR101258470B1 - 고강도 고연성 난연성 마그네슘 합금 - Google Patents

고강도 고연성 난연성 마그네슘 합금 Download PDF

Info

Publication number
KR101258470B1
KR101258470B1 KR1020110073936A KR20110073936A KR101258470B1 KR 101258470 B1 KR101258470 B1 KR 101258470B1 KR 1020110073936 A KR1020110073936 A KR 1020110073936A KR 20110073936 A KR20110073936 A KR 20110073936A KR 101258470 B1 KR101258470 B1 KR 101258470B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
magnesium alloy
weight
casting
alloy
molten metal
Prior art date
Application number
KR1020110073936A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20130012662A (ko
Inventor
김영민
김하식
유봉선
임창동
Original Assignee
한국기계연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국기계연구원 filed Critical 한국기계연구원
Priority to KR1020110073936A priority Critical patent/KR101258470B1/ko
Publication of KR20130012662A publication Critical patent/KR20130012662A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101258470B1 publication Critical patent/KR101258470B1/ko

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C23/00Alloys based on magnesium
    • C22C23/02Alloys based on magnesium with aluminium as the next major constituent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22DCASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D21/00Casting non-ferrous metals or metallic compounds so far as their metallurgical properties are of importance for the casting procedure; Selection of compositions therefor
    • B22D21/02Casting exceedingly oxidisable non-ferrous metals, e.g. in inert atmosphere
    • B22D21/04Casting aluminium or magnesium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C1/00Making alloys
    • C22C1/02Making alloys by melting
    • C22C1/03Making alloys by melting using master alloys
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C23/00Alloys based on magnesium
    • C22C23/04Alloys based on magnesium with zinc or cadmium as the next major constituent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C23/00Alloys based on magnesium
    • C22C23/06Alloys based on magnesium with a rare earth metal as the next major constituent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/06Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of magnesium or alloys based thereon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C2202/00Physical properties

Abstract

고강도, 고연성의 기계적 특성을 보유하면서 발화저항성이 우수한 마그네슘 합금, 더욱 상세하게는 용탕 표면에 안정한 보호 피막을 형성하여 대기 중 혹은 일반적인 불활성 분위기 하에서도 용해 및 주조가 가능하고, 발화 저항성이 매우 우수하여 칩의 자연발화를 억제할 수 있을 뿐 아니라 우수한 강도와 연성을 동시에 갖는 마그네슘 합금이 제공된다.
본 발명에 따른 마그네슘 합금은 1.0중량% 내지 9.5중량%의 Al, 0중량% 초과 및 6.5중량% 이하의 Zn과, 0.1중량% 내지 1.5 중량%의 Ca과, 0.1중량% 내지 1.5중량%의 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원소와, 잔부인 Mg 및 기타 불가피한 불순물을 포함하며, 상기 Al과 Ca의 함량은 아래의 계산식을 따르는 것을 특징으로 한다.
(Al+Zn/2) x Ca =< 5.5 (중량%)
또한, 본 발명에 따른 마그네슘 합금은 0.05 내지 1.0 중량%의 Y을 더 포함할 수 있으며, Y과 상기 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원소의 합산 함량은 0.15중량% 내지 1.5중량%인 것이 바람직하다.

Description

고강도 고연성 난연성 마그네슘 합금 {High-Strength High-Ductility Ignition-Proof Magnesium Alloy}
본 발명은 고강도, 고연성의 기계적 특성을 보유하면서 발화저항성이 우수한 마그네슘 합금, 더욱 상세하게는 용탕 표면에 안정한 보호 피막을 형성하여 대기 중 혹은 일반적인 불활성 분위기 하에서도 용해 및 주조가 가능하고, 발화 저항성이 매우 우수하여 칩의 자연발화를 억제할 수 있을 뿐 아니라 우수한 강도와 연성을 동시에 갖는 마그네슘 합금에 관한 것이다.
마그네슘 합금은 높은 비강도를 갖는 최경량의 합금으로서 다양한 주조 및 가공 공정에 적용이 가능하며 자동차 부품이나 전자기 부품 등 경량화가 요구되는 거의 모든 분야에 적용 가능하고 응용범위가 넓다. 하지만 마그네슘 합금은 전기화학적으로 전위가 낮고 상당히 활성적인 금속으로서 산소 혹은 물과 접촉 시 강한 활성반응을 보이며 상용 합금의 경우 발화온도가 대부분 550℃를 넘지 않아 때로는 화재를 일으키기도 하는 등 재료의 안정성 및 신뢰성 측면에서 아직 한계를 가진다. 이 때문에 그 용용 잠재력에 비해서 아직 응용범위가 제한적이며, 특히 안전성을 요구하는 응용분야에는 사용할 수 없다.
마그네슘 합금의 이러한 활성반응으로 인해 용해 시에는 플럭스(flux)나 CO2 + SF6 등의 불활성 혼합가스를 사용하여 비활성 분위기를 만들어 주어야 한다. 용해 및 정련 시 사용되는 플럭스는 염화계이기 때문에, 용탕 처리 조건이 맞지 않을 경우 잔류 염소가 소재 내부에 잔존하여 내식성을 크게 떨어뜨리는 문제가 있었다. 이러한 단점을 해결하기 위해 플럭스를 사용하는 대신, SF6, CO2 및 Air를 혼합한 분위기에서 용해 및 주조하는 방법이 효과적이다. 하지만, SF6는 지구온실효과가 CO2의 23,900배나 되는 지구온실유발 물질로 분류되어 향후 사용규제가 될 것으로 예상된다.
이러한 문제를 보다 근본적으로 해결하기 위하여 마그네슘 합금 자체의 내산화성을 향상시키기 위한 연구로서 특히 Ca, Be 등 희토류금속 첨가를 통한 마그네슘 합금의 발화온도를 향상시키고자 하는 연구들이 진행되어 왔다. 종래에는 내산화 마그네슘 합금에 첨가되는 합금원소 가운데 Ca이 주로 이용되었는데, 그 이유는 Ca 원소의 가격이 다른 희토류금속에 비해 저렴하고, 독성이 없으며 첨가량 대비 발화온도 상승이 크기 때문이다.
Ca을 포함하는 마그네슘 합금과 관련된 기존의 연구결과에 따르면, 2 중량% 이상의 Ca를 마그네슘합금에 첨가할 경우 발화온도가 700℃~900℃까지 증가하는 것으로 알려져 있다. 따라서 보호가스 없이 대기노출 주조가 가능하기 위해서는 마그네슘 합금의 발화온도가 융점보다 30℃ 이상, 더 바람직하게는 50℃ 이상 높아야 한다. 하지만 Ca이 2중량%를 초과하여 첨가되면 마그네슘 합금의 인장특성은 일반적으로 저하되며, 특히 연신율의 감소가 두드러지는데, 이는 조대한 경질의 공정상이 다량 형성되어 크랙 발생을 유발하기 때문이다. 이처럼 Ca 첨가량의 증가는 발화저항성을 증가시키는 장점이 있지만, 기계적 특성, 특히 연성이 급격히 나빠진다는 단점이 있다. 이에 반해 마그네슘 합금에 희토류 금속원소를 3중량% 이상 다량 첨가할 경우 연성이 크게 저하되지 않으면서 발화저항성이 함께 향상될 수 있으나 고가의 희토류 금속원소를 다량 첨가할 경우 소재 가격 상승이 커서 경제성이 떨어진다는 단점이 있다. 따라서, 고가의 희토류 금속원소의 사용을 최소화 하면서 발화저항성과 인장특성을 동시에 만족시키는 마그네슘 합금의 개발이 필요하다.
대한민국 특허등록 제10-0331154호 대한민국 특허등록 제10-0701029호
따라서, 본 발명은 상기 종래의 문제점을 해결하고, 발화저항성과 인장특성이 모두 우수한 마그네슘 합금을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 SF6와 같은 환경오염 유발 물질인 보호가스를 사용하지 않는 친환경 제조공정을 가능하게 하는 마그네슘 합금을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 마그네슘 합금은 1.0중량% 내지 9.5중량%의 Al; 0중량% 초과 및 6.5중량% 이하의 Zn과; 0.1중량% 내지 1.5 중량%의 Ca과; 0.1중량% 내지 1.5중량%의 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원소와; 잔부인 Mg; 및 기타 불가피한 불순물을 포함하며, 상기 Al과 Ca의 함량은 아래의 계산식을 따르는 것을 특징으로 한다.
(Al+Zn/2) x Ca =< 5.5 (중량%)
삭제
삭제
또한, 상기 마그네슘 합금은 0.5중량% 이하의 Mn을 더 포함하는 것이 바람직하다.
또는, 본 발명에 따른 마그네슘 합금은 1.0중량% 내지 9.5중량%의 Al; 0중량% 초과 및 6.5중량% 이하의 Zn과; 0.1중량% 내지 1.5 중량%의 Ca과; 0.05중량% 내지 1.0중량%의 Y과; 0.1중량% 내지 1.5중량%의 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원소와; 잔부인 Mg; 및 기타 불가피한 불순물을 포함하며, 상기 Al과 Ca의 함량은 아래의 계산식을 따르는 것을 특징으로 한다.
(Al+Zn/2) x Ca =< 5.5 (중량%)
삭제
삭제
또한, 상기 마그네슘 합금에서 Y과; Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원소;의 합산 함량은 0.15중량% 내지 1.5중량%인 것이 바람직하다.
또한, 상기 마그네슘 합금에서 Y의 함량은 0.05중량% 내지 0.5중량%인 것이 바람직하다.
또한, 상기 마그네슘 합금은 0.5중량% 이하의 Mn을 더 포함하는 것이 바람직하다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 마그네슘 합금의 제조방법은:
Mg, Al 및 Zn을 포함하는 마그네슘 합금 용탕을 형성하는 단계;
상기 마그네슘 합금 용탕에 Ca; 및 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원료 물질;, 또는 상기 Ca; 및 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원료 물질;의 화합물을 첨가하는 단계;
상기 Ca; 및 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원료 물질;, 또는 상기 Ca; 및 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원료 물질;의 화합물이 첨가된 마그네슘 합금 용탕을 마그네슘 합금 주조재로 제조하는 단계를 포함하고,
상기 마그네슘 합금 주조재는 1.0중량% 내지 9.5중량%의 Al; 0중량% 초과 및 6.5중량% 이하의 Zn과; 0.1중량% 내지 1.5 중량%의 Ca과; 0.1중량% 내지 1.5중량%의 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원소와; 잔부인 Mg; 및 기타 불가피한 불순물로 구성되며, 상기 Al과 Ca의 함량은 아래의 계산식을 따르는 것을 특징으로 한다.
(Al+Zn/2) x Ca =< 5.5 (중량%)
또는, 상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 마그네슘 합금의 제조방법은:
Mg, Al 및 Zn을 포함하는 마그네슘 합금 용탕을 형성하는 단계;
Mg; Al; Zn; Ca; 및 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 물질;을 포함하는 모합금 잉고트를 형성하는 단계;
상기 마그네슘 합금 용탕에 모합금 잉고트를 투입하는 단계;
상기 모합금 잉고트가 포함된 용탕을 마그네슘 합금 주조재로 제조하는 단계를 포함하고,
상기 마그네슘 합금 주조재는 1.0중량% 내지 9.5중량%의 Al; 0중량% 초과 및 6.5중량% 이하의 Zn과; 0.1중량% 내지 1.5 중량%의 Ca과; 0.1중량% 내지 1.5중량%의 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원소와; 잔부인 Mg; 및 기타 불가피한 불순물로 구성되며, 상기 Al과 Ca의 함량은 아래의 계산식을 따르는 것을 특징으로 한다.
(Al+Zn/2) x Ca =< 5.5 (중량%)
또는, 상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 마그네슘 합금의 제조방법은:
Mg, Al 및 Zn을 포함하는 마그네슘 합금 용탕을 형성하는 단계;
상기 마그네슘 합금 용탕에 Ca; Y; 및 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원료 물질;, 또는 상기 Ca;, Y; 및 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원료 물질;의 화합물을 첨가하는 단계;
상기 Ca; Y; 및 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원료 물질;, 또는 Ca; Y; 및 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원료 물질;이 첨가된 마그네슘 합금 용탕을 마그네슘 합금 주조재로 제조하는 단계를 포함하고,
상기 마그네슘 합금 주조재는 1.0중량% 내지 9.5중량%의 Al; 0중량% 초과 및 6.5중량% 이하의 Zn과; 0.1중량% 내지 1.5 중량%의 Ca과; 0.05중량% 내지 1.0중량%의 Y과; 0.1중량% 내지 1.5중량%의 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원소와; 잔부인 Mg; 및 기타 불가피한 불순물로 구성되며, 상기 Al과 Ca의 함량은 아래의 계산식을 따르는 것을 특징으로 한다.
(Al+Zn/2) x Ca =< 5.5 (중량%)
또한, 상기 마그네슘 합금에서 Y과; Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원소;의 합산 함량은 0.15중량% 내지 1.5중량%인 것이 바람직하다.
또는, 상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 마그네슘 합금의 제조방법은:
Mg, Al 및 Zn을 포함하는 마그네슘 합금 용탕을 형성하는 단계;
Mg; Al; Zn; Ca; Y; 및 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원료 물질;을 포함하는 모합금 잉고트를 형성하는 단계;
상기 마그네슘 합금 용탕에 모합금 잉고트를 투입하는 단계;
상기 모합금 잉고트가 포함된 용탕을 마그네슘 합금 주조재로 제조하는 단계를 포함하고,
상기 마그네슘 합금 주조재는 1.0중량% 내지 9.5중량%의 Al; 0중량% 초과 및 6.5중량% 이하의 Zn과; 0.1중량% 내지 1.5 중량%의 Ca과; 0.05중량% 내지 1.0중량%의 Y과; 0.1중량% 내지 1.5중량%의 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원소와; 잔부인 Mg; 및 기타 불가피한 불순물로 구성되며, 상기 Al과 Ca의 함량은 아래의 계산식을 따르는 것을 특징으로 한다.
(Al+Zn/2) x Ca =< 5.5 (중량%)
또한, 상기 마그네슘 합금의 제조 방법은 상기 마그네슘 합금 용탕을 주기적으로 교반하는 단계를 더 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 주조는 금형주조법, 사형주조법, 중력주조법, 가압주조법, 연속주조법, 박판주조법, 다이캐스팅법, 정밀주조법, 분무주조법 및 반응고주조법 중 하나에 의해 수행되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 방법은 상기 주조된 마그네슘 합금 주조재를 열간가공하는 단계를 더 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 마그네슘 합금에서 각 성분의 함량을 한정한 이유는 각각 다음과 같다.
알루미늄(Al)
알루미늄은 마그네슘 합금의 강도 증가 및 유동성을 향상시키며 응고 범위를 증가시켜 주조성을 개선시키는 원소로서, 일반적으로 알루미늄 첨가량이 증가함에 따라 공정상인 Mg17Al12 상의 분율이 증가하여 강도가 증가한다. 또한, 알루미늄이 다른 합금원소와 함께 첨가될 경우, 알루미늄의 함량이 증가할수록 발화저항성이 향상된다. 한편, 알루미늄의 함량이 1중량% 미만일 경우 강도 증가 및 발화저항성 향상 효과가 나타나지 않고, 알루미늄의 함량이 10중량% 이상에서는 경질의 조대한 Mg17Al12 공정상의 형성으로 인해 연성이 크게 저하되므로, 알루미늄은 1중량% 이상 9.5중량% 미만의 범위로 포함되는 것이 바람직하다.
아연(Zn)
아연은 알루미늄과 함께 첨가될 때 결정립을 미세화하고 강도를 증가시키는 효과를 갖는다. 또한 일반적으로 마그네슘 합금 내 아연의 최대 고용한은 6.5 중량%이고, 이를 초과하여 마그네슘 합금에 아연을 첨가할 경우 주조 시 생성된 조대한 공정상이 주조재의 기계적 특성을 약화시킬 뿐만 아니라 균질화 열처리(T4) 후에도 상당량의 조대한 공정상이 잔류하게 되어 기계적 특성, 특히 연신율을 취약하게 하는 원인이 되기 때문에 아연은 6.5중량% 이하로 첨가되는 것이 바람직하다.
칼슘(Ca)
칼슘은 Mg-Al계 합금에서 Mg-Al-Ca 금속간 화합물을 형성하여 강도 및 내열특성을 향상시킬 뿐만 아니라 용탕 표면에 얇고 치밀한 CaO 산화층을 형성시켜 용탕의 산화를 억제함으로써 마그네슘 합금의 발화 저항성을 향상시킨다. 하지만 칼슘의 함량이 0.1중량% 미만인 경우 발화저항성 향상 효과가 크지 않고, 2.0중량%를 초과할 경우 용탕의 주조성이 떨어지고 열간균열(hot cracking)이 발생하며, 금형과의 점착성(die sticking)이 증가하며 연신율이 크게 떨어지는 등의 문제가 있다. 따라서, 본 발명에 따른 마그네슘 합금에서 칼슘은 0.1중량% 내지 1.5중량%의 범위로 포함되는 것이 바람직하다.
알루미늄(Al) 및 아연(Zn)과 칼슘(Ca)의 합산 함량
알루미늄과 아연이 칼슘과 함께 첨가된 합금에서 알루미늄과 아연의 첨가량이 증가함에 따라 일반적으로 마그네슘 합금의 발화온도는 증가한다. 동일한 알루미늄과 아연이 첨가된 합금에서 연성의 저하를 가져오지 않는 최대 칼슘 첨가량은 알루미늄과 아연의 함량이 증가할수록 감소하는 경향을 보인다. 예컨대, 3중량%의 알루미늄과 1중량%의 아연이 포함된 AZ31합금에서 주조품의 연성은 칼슘 첨가량이 1중량% 이상에서 감소하며(가공재의 경우, 칼슘 첨가량이 2중량% 이상에서 연성이 감소함), 9중량%의 알루미늄과 1중량%의 아연이 포함된 AZ91합금의 경우 칼슘 첨가량이 0.7중량% 이상에서 연성이 감소하는 경향을 보인다. 따라서 마그네슘 합금에 첨가된 알루미늄과 아연의 함량에 따라서 최대로 첨가할 수 있는 칼슘이 함량은 다르게 설계되어야 한다. 한편, 알루미늄과 아연이 포함된 마그네슘 합금에서 각 원소의 발화온도에 대한 기여도는 아연이 알루미늄의 50% 수준으로 평가되었다. 따라서, 본 발명에 따른 마그네슘 합금에서 알루미늄 및 아연과 칼슘의 함량은 아래의 계산식을 따르는 범위 내에서 포함되는 것이 바람직하며,
(Al+Zn/2) x Ca =< 6.5
더욱 바람직하게는 아래의 범위 내에서 포함되는 것이 바람직하다.
(Al+Zn/2) x Ca =< 5.5
희토류 금속(Rare Earth, RE)
희토류 금속은 일반적으로 고온강도와 내크리프 특성을 향상시키기 위해 첨가된다. 알루미늄의 함량이 낮을 때 희토류 금속을 첨가하면 고온에서 안정한 Al-RE 금속간화합물을 형성, 응고시 정출되어 고온 강도 및 내열특성을 향상시킨다. 하지만, 발화저항성 측면에서 희토류 금속의 첨가는 도 1에서 볼 수 있듯이 첨가되는 원소에 따라 상이한 결과를 나타낸다. 일반적으로 발화저항성을 설명하는데 사용되는 인자인 PBR(Pilling-Bedworth Ratio) 및 산화물 형성에 대한 자유에너지(Gibbs energy) 변화 값과 각 원소의 마그네슘 기지(matrix) 내 고용한(solubility limit) 등을 종합적으로 고려하면, Nd, Gd, Sm, Ce, Dy, Er 등의 원소가 발화저항성을 향상시키는데 효과적인 것으로 나타난다. 특히 도 2에서 마그네슘 기지 내 고용한이 매우 큰 Gd(23.5중량%), Dy(25.3중량%), Er(33.8중량%) 원소의 첨가량에 따른 마그네슘 이원계 합금의 발화온도 변화를 보면, 첨가량이 증가함에 따라 발화저항성은 직선적으로 증가함을 알 수 있으며, 3원계 이상의 합금에서도 이 원소들이 첨가됨에 따라 유사한 발화저항성 향상 효과를 가져올 수 있을 것으로 판단된다. 따라서 본 발명에서는 희토류 금속원소 가운데 발화저항성을 향상시킬 수 있는 원소로 Gd, Sm, Dy, Er을 선택하였으며, 희토류 원소가 대부분 고가의 원소임을 감안하여 경제성을 고려할 때 0.1중량% 내지 1.5중량%의 범위로 포함되는 것이 바람직하다.
이트륨(Y)
이트륨은 원래 마그네슘에 대하여 큰 고용한을 가지고 있어 주로 석출강화 효과에 의한 고온 내크리프 향상원소로 사용된다. 또한, 도 1에서 이트륨을 2중량% 첨가 시 용탕 표면에 Y2O3 산화층을 형성하여 발화온도가 크게 향상되며, 특히 소량의 이트륨을 칼슘과 함께 마그네슘 합금에 첨가하면, MgO, CaO와 Y2O3의 혼합층이 형성되어 발화 저항성이 더욱 증가된다. 한편, 마그네슘 합금에 이트륨이 0.05중량% 미만으로 포함되는 경우 발화온도 증가가 크지 않고, 이트륨이 1.0중량%를 초과하여 포함되는 경우 합금의 가격이 상승하고, Al2Y 입자의 조대화로 인해 연성이 감소한다. 따라서, 본 발명에 따른 마그네슘 합금에서 이트륨은 0.05중량% 내지 1.0중량%의 범위로, 더욱 바람직하게는 0.05중량% 내지 0.5중량%의 범위로 포함되는 것이 바람직하다.
희토류 금속(RE)과 이트륨(Y)의 합산 함량
칼슘과 희토류 금속이 첨가된 합금에 이트륨을 복합 첨가하면 고상 혹은 액상의 마그네슘 합금 표면에 기존 CaO/RE2O3 보호층에 Y2O3 산화물을 추가로 형성시켜 보다 치밀한 보호층을 형성시켜 줌으로써 칼슘과 희토류 금속을 첨가한 합금에 비해 발화저항성이 더욱 우수해진다. 따라서 소량의 이트륨을 칼슘 및 희토류 금속과 복합첨가 함으로써 고가의 희토류 금속의 첨가량을 줄일 수 있고, 특히 희토류 금속과 이트륨의 합산 함량도 희토류 금속 단독 첨가한 경우보다 줄일 수 있는 장점이 있다. 또한 희토류 금속의 첨가량을 줄일 경우 결정립 계면에 형성되는 Al-RE 금속간 화합물의 분율과 크기를 줄일 수 있어 연성을 향상시킬 수 있는 장점이 있다. 한편, 마그네슘 합금에서 희토류 금속과 이트륨의 합산 함량이 0.15중량% 미만일 경우 이트륨 첨가를 통한 복합첨가 효과가 나타나지 않고, 희토류 금속과 이트륨의 합산 함량이 2.0중량% 이상일 경우 합금가격의 상승을 초래하여 소재의 가격경쟁력을 떨어뜨리므로 바람직하지 않다. 따라서 본 발명에 따른 마그네슘 합금에서 희토류 금속과 이트륨의 합산 함량은 0.15중량% 내지 1.5중량%의 범위로 포함되는 것이 바람직하다.
망간(Mn)
망간은 Mg-Al계 합금에서 내식성에 유해한 불순물원소인 Fe와 결합하여 내식성을 향상시키며, 빠른 냉각 속도에서 Al-Mn 금속간화합물을 형성하여 강도를 향상시킨다. 하지만, 망간을 1.0중량%를 초과하여 첨가할 경우 마그네슘 합금 내에 조대한 β-Mn 상 혹은 Al8Mn5 상이 형성되어 기계적 특성을 저하시키므로 망간은 1.0중량% 이하로, 더욱 바람직하게는 0.5중량% 이하로 포함되는 것이 바람직하다.
기타 불가피한 불순물
본 발명에 따른 마그네슘 합금에는 합금의 원료 또는 제조과정에서 불가피하게 혼입되는 불순물을 포함할 수 있으며, 본 발명에 따른 마그네슘 합금에 포함될 수 있는 불순물 중에서 특히 철(Fe), 실리콘(Si) 및 니켈(Ni)은 마그네슘 합금의 내식성을 악화시키는 역할을 하는 성분이다. 따라서 Fe의 함량은 0.004중량% 이하, Si의 함량은 0.04중량%, Ni의 함량은 0.001중량% 이하를 유지하도록 하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 마그네슘 합금은 보호피막으로 작용하는 치밀한 복합 산화층을 형성함으로써 내산화성 및 발화저항성이 매우 우수하여 대기 중이나 일반적인 불활성분위기(Ar, N2)에서 용해, 주조 및 가공이 가능하고, 기계가공 공정에서 쌓이는 칩의 자연발화를 억제할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 마그네슘 합금은 SF6 등의 가스를 사용하지 않아 비용감소, 작업자 건강보호, 환경오염방지에 적합하다.
또한, 본 발명에 따른 마그네슘 합금은 발화온도가 대기 중에서 녹는점 이상으로 높고, 특히 일반적인 불활성 분위기(Ar, N2)에서는 발화온도가 녹는점 +50℃ 이상으로 높아 상용 합금 대비 월등히 우수한 발화저항성을 가지면서도 이차상의 조대화를 억제함으로써 강도 및 연성도 우수하여 구조용 부품 소재로 적용가능하다.
또한, 본 발명에 따른 마그네슘 합금은 발화저항성이 우수함과 동시에 열간가공성도 우수하여 가공재 또는 주조재로 다양하게 이용될 수 있으며, 특히 고강도 고연성 및 안정성 특성을 요구하는 차세대 자동차, 고속철도, 도심철도 등에 실제적 적용이 가능한 압출재, 판재, 단조재, 주조재 등으로 제조될 수 있다.
도 1은 이원계 마그네슘 합금의 발화온도에 대한 합금원소의 영향을 보여주는 도면이다.
도 2는 마그네슘 기지 내 고용한(solubility limit)이 큰 원소인 Gd, Dy, Er의 첨가량에 따른 발화온도의 변화를 보여주는 도면이다.
도 3은 본 발명의 바람직한 실시예에 따라 제조한 실시예 및 비교예에서 AZ31합금에 Ca과 함께 첨가된 희토류 금속의 종류에 따른 발화온도의 변화를 보여주는 도면이다.
도 4는 본 발명의 바람직한 실시예에 따라 제조한 실시예 및 비교예에서 AZ91합금에 Ca과 함께 첨가된 희토류 금속의 종류에 따른 발화온도의 변화를 보여주는 도면이다.
도 5는 Ca과 희토류 금속이 복합 첨가된 합금에서 고상 혹은 액상 표면에서 형성된 이중의 복합 산화층이 외부의 산소 침투를 차단하는 구조를 개략적으로 보여주는 도면이다.
도 6는 본 발명의 바람직한 실시예에 따라 제조한 실시예 및 비교예에서 AZ31합금에 Ca 및 Y과 함께 첨가된 희토류 금속의 종류에 따른 발화온도의 변화를 보여주는 도면이다.
도 7은 본 발명의 바람직한 실시예에 따라 제조한 실시예 및 비교예에서 AZ61합금에 Ca 및 Y과 함께 첨가된 희토류 금속의 종류에 따른 발화온도의 변화를 보여주는 도면이다.
도 8은 본 발명의 바람직한 실시예에 따라 제조한 비교예 및 실시예에서 기존 상용합금 및 난연성 합금 대비 본 발명의 실시예에 따라 제조된 합금의 발화저항성과 기계적 특성이 우수함을 보여주는 도면이다.
본 발명의 바람직한 실시예에 따른 마그네슘 합금 및 그 제조방법을 이하에서 상세히 설명한다. 그러나 하기의 실시예는 단지 예시적인 것으로 본 발명을 한정하는 것이 아니다.
본 발명의 발명자들은 전술한 종래기술의 문제점을 해결하고 본 발명의 목적을 달성하기 위해 다양한 조성을 갖는 마그네슘 합금을 제조하였는데, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 마그네슘 합금의 제조방법은 아래와 같다.
먼저, Mg(99.9%), Al(99.9%), Zn(99.99%), Ca(99.9%), Mn(99.9%) 및 선택적으로 Sm(99.9%), Gd(99.9%), Ce(99.9%), Dy(99.9%), Nd(99.9%), MM(Misch metal, 99.9%), Pr(99.9%), Y(99.9%)의 원료 물질을 준비한 후, 상기 원료를 용해하고 중력 주조방법을 이용하여 하기 표 1의 실시예 1 내지 실시예 16 및 비교예 1 내지 비교예 15에 기재된 합금조성을 가지는 마그네슘 합금 주조재를 형성하였다. 특히, 융점이 상대적으로 높은 Ca, Sm, Gd, Ce, Dy, Nd, MM, Pr, Y을 직접 용탕에 투입하여 합금화시키기 위해서, 850℃ 내지 900℃까지 용탕의 온도를 올려서 이들 원소를 완전 용해시킨 후, 주조온도까지 서서히 냉각한 후 주조하여 마그네슘 합금 주조재를 형성하였다.
Figure 112011057609250-pat00001
또는, 본 발명의 바람직한 실시예에 따르면, Mg, Al, Zn, Ca, Mn 및 선택적으로 Sm, Gd, Dy, Nd, MM, Pr, Y의 원료 물질을 용해시켜 용탕을 형성한 후 주조하는 방법 외에 다양한 방법에 따라서 마그네슘 합금을 제조하는 것이 가능하다. 예컨대, Mg, Al 및 Zn의 원료 물질 또는 이들의 합금을 이용하여 마그네슘 합금 용탕을 먼저 형성하고, Sm, Gd, Dy, Nd, MM, Pr, Y의 원료 물질, 또는 Sm, Gd, Dy, Nd, MM, Pr, Y을 함유하는 화합물을 상기 마그네슘 합금 용탕에 투입한 후 적절한 주조 방법을 이용하여 마그네슘 합금 주조재를 형성하는 것도 가능하다. 또는, 최종 목표보다 Sm, Gd, Dy, Nd, MM, Pr, Y의 함량이 높은 모합금 잉고트를 제조하고, 이와 별도로 Mg, Al 및 Zn의 원료 물질 또는 이들의 합금을 이용하여 마그네슘 합금 용탕을 형성한 후 상기 모합금 잉고트를 상기 마그네슘 합금 용탕에 투입하여 마그네슘 합금 주조재를 형성할 수도 있다. 상기 방법에 따르면 모합금 잉고트의 녹는점은 Sm, Gd, Dy, Nd, MM, Pr, Y 원료 물질의 녹는점보다 낮으므로 원료물질을 직접 마그네슘 합금 용탕에 투입할 때보다 낮은 온도에서 모합금 잉고트를 투입할 수 있다는 점에서 특히 유용하다. 그 외에도, 본 발명에 따른 마그네슘 합금의 형성은 다양한 방법을 통해서 구현 가능하며, 본 발명이 속한 기술분야에서 이미 널리 알려진 마그네슘 합금의 형성 방법은 모두 본 발명에 일체로 합체된다.
한편, 본 실시예에서 유도 용해는 흑연 도가니(graphite crucible)를 사용하였으며, 합금화가 마무리되기 전까지는 용탕의 산화를 방지하기 위해 SF6와 CO2 혼합가스를 소량 용탕 상부에 도포하여 용탕과 대기가 접촉하는 것을 차단하였다. 또한, 용해가 완료된 후에는 철계 금형(steel mould)을 사용하여 보호가스를 사용하지 않고 금형 주조하였으며, 압출 실험을 위해 직경 80mm, 길이 150mm의 원통형 빌렛(billet)을 제조하였다. 또한, 본 실시예는 금형주조법을 사용하여 마그네슘 합금을 주조하였으나, 사형주조, 중력주조, 가압주조, 연속주조, 박판주조, 다이캐스팅, 정밀주조, 분무주조, 반응고주조 등 다양한 주조법이 사용될 수 있으며, 본 발명에 따른 마그네슘 합금은 반드시 어떠한 특정한 주조 방식에 한정되지는 않는다.
다음으로, 앞에서 형성한 빌렛을 400℃에서 15시간 동안 균질화 열처리를 실시하였다. 이어서, 표 1의 비교예 1, 비교예 2, 비교예 4, 비교예 5, 비교예 7, 비교예 8, 비교예 10 내지 비교예 15, 실시예 1 내지 실시예 4, 및 실시예 8 내지 실시예 16은 균질화 열처리된 재료를 압출 온도 250에서 압출 속도 2 m/min로 25:1의 압출비로 각각 압출하여 최종 직경 16mm의 표면 상태가 양호한 봉상 압출재를 제조하였다.
한편, 본 발명의 실시예에서는 주조 및 균질화 열처리 후 압출 가공을 실시하였으나, 예를 들어 압연, 단조, 인발 등 다양한 가공 방법에 의해 제조될 수 있으며, 반드시 어떠한 특정한 가공 방식에 한정되지는 않는다.
마그네슘 합금의 발화온도 및 기계적 특성 평가
상기 마그네슘 합금의 발화온도를 측정하기 위하여, 앞에서 제조된 원통형 빌렛의 외각을 깊이 0.5mm, 피치 0.1mm, 350rpm의 일정한 속도로 칩 가공하여 일정한 크기의 칩을 얻었다. 상기 방법으로 얻은 칩 0.1g을 1000℃로 유지되는 가열로 안으로 일정한 속도로 넣어서 승온시켰다. 그 과정에서 발화로 인해 급격한 온도 상승이 시작되는 온도를 발화온도로 측정하고, 그 결과를 표 2과 표 3에 나타내었다.
또한, 앞에서 설명한 방법에 의하여 제조된 주조재 및 압출재를 게이지부 길이가 25 mm인 ASTM-E-8M 규격의 sub-size 시편을 제조하였고, 통상의 인장시험기를 사용하여 110-3 s-1의 변형률로 상온 인장시험을 실시하였으며, 그 결과를 표 4에 나타내었다.
Figure 112011057609250-pat00002
Figure 112011057609250-pat00003
Figure 112011057609250-pat00004
표 2의 비교예 1 내지 비교예 9에서 보듯이, 마그네슘 합금의 발화온도는 Ca 첨가에 따라 급격히 증가하고, 같은 양의 Ca이 첨가될 경우 Al 함량이 많은 합금일수록 발화온도도 증가하는 경향을 보인다. 하지만, 표 4의 비교예 1 내지 비교예 9에서 보듯이, 마그네슘 합금의 기계적 특성, 특히 연신율은 Ca을 첨가함에 따라 급격히 감소하는 것을 알 수 있다. 이는 Ca 첨가에 의해서 경질의 Mg-Al-Ca 금속간화합물이 결정립 계면에 형성되었기 때문이다. 따라서, 비교예 1 내지 비교예 9로부터 Ca를 단독으로 첨가할 경우 발화저항성과 기계적 특성을 모두 향상시키기 어렵다는 것을 알 수 있다.
표 2와 도 3에서 AZ31합금에 0.7중량%의 Ca과 희토류 금속 가운데 Sm, Gd, Dy가 복합첨가된 실시예 1 내지 실시예 4의 발화온도를 AZ31합금에 Ca만 1중량% 단독 첨가된 비교예 4의 발화온도와 각각 비교하면, AZ31합금에 Ca만 1중량% 포함된 경우에 비하여, Ca의 함량을 0.7중량%로 감소시키는 대신 Sm, Gd의 원소를 복합 첨가할 경우 발화온도가 다소 낮게 형성되는 것을 확인할 수 있다. 이는 가장 효과적인 발화저항성 향상 원소인 Ca의 함량이 감소하였기 때문이며, 0.5중량%의 Sm, Gd 첨가로는 1중량% Ca이 단독 첨가된 합금의 발화온도 수준까지 발화저항성을 향상시키지 못한 것으로 보인다. 그럼에도 불구하고 실시예 1 내지 실시예 4의 대기 중에서의 발화온도는 AZ31합금의 녹는점인 630℃ 보다 높은 652℃ 이상이며, 표 3에서 확인할 수 있듯이 공기와 Ar을 혼합한 분위에서의 발화온도는 720℃가 넘는 우수한 발화저항성을 보인다.
한편, 실제로 원소 첨가량을 중량%가 아니라 원자%로 환산을 하면, Ca 첨가량은 1중량%일 때 0.61원자%가 되며, 0.7중량%일 때 0.43원자%가 된다. 마찬가지로, Sm과 Gd의 경우 0.5중량%일 때 0.08원자%가 되고, 1중량%일 때 0.16중량%가 된다. 따라서, 원자% 단위로 첨가량을 고려하면, 1중량% Ca가 단독 첨가된 비교예 4(Ca 첨가량: 0.61원자%)와 0.7중량% Ca과 1중량% Sm이 복합 첨가된 실시예 2(Ca와 Sm의 합산 첨가량: 0.59원자%)를 비교하는 것이 보다 바람직하며, 이때 발화온도는 Ca과 Sm이 복합첨가된 실시예 2가 Ca이 단독첨가된 비교예 4에 비해 증가하였음을 확인할 수 있다. Ca과 함께 1중량%의 Dy가 복합첨가된 실시예 4(Ca와 Dy의 합산 첨가량: 0.58원자%)의 발화온도 역시 비교예 4에 비해 증가하였음을 확인할 수 있다. 표 4에서 인장강도와 연신율의 곱한 값을 비교해 보면, Ca과 Sm, Gd, Dy 등이 복합 첨가된 실시예 1 및 실시예 3의 값이 비교예 4에 비해 크게 증가하였고, Ca이 첨가되지 않은 비교예 1 보다도 더 우수한 것을 확인할 수 있다. 이러한 결과로부터 Ca과 희토류 금속 가운데 Sm, Gd, Dy 원소의 복합 첨가는 발화저항성 향상을 위해 필요한 Ca의 첨가량을 크게 줄일 수 있으며, 이로부터 기계적 특성도 함께 향상시킬 수 있음을 확인하였다.
그에 반해, 희토류 금속 가운데 Nd와 Pr 및 MM(Misch metal: Ce 50%, La 25%, Nd 20% 등으로 구성된 희토류 금속)을 AZ31합금에 Ca과 함께 첨가한 경우, 표 2의 비교예 10 내지 비교예 12에서 확인할 수 있듯이 발화온도가 620℃ 이하로 AZ31합금의 녹는점에도 이르지 못하였다. 이처럼, 도 1에서와 마찬가지로 모든 희토류 금속이 발화저항성을 향상시키는데 효과적인 것은 아니며, 본 발명에서는 Pr와 Nd, 그리고 La, Nd를 주성분으로 함유하는 MM 금속 등은 마그네슘 합금의 발화저항성을 향상시키는데 효과적이지 않음을 알 수 있다.
표 2와 도 4에서 AZ91합금에 0.3중량%의 Ca과 희토류 금속 가운데 Sm, Gd가 0.2중량% 복합 첨가된 실시예 5 내지 실시예 6의 발화온도를 AZ91합금에 Ca만 1중량% 단독 첨가된 비교예 4의 발화온도와 각각 비교하면, Ca 첨가량 감소로 인해 발화온도가 감소하였음에도 불구하고 여전히 700℃ 이상의 발화온도를 가짐을 알 수 있다. 또한, 본 발명에서 제조된 합금에 따른 인장강도와 연신율의 곱으로 나타나는 인장특성의 변화를 보여주는 표 4 및 도 4에서, 실시예 5 내지 실시예 6의 기계적 특성을 비교예 3, 비교예 6 및 비교예 9와 비교하면, Ca 첨가량의 감소 및 Sm, Gd 원소의 복합첨가 효과로 인해 연성이 향상됨을 확인할 수 있다.
도 1과 도 3 및 도 4에서 확인하였듯이, 희토류 금속 가운데 Sm, Gd, Ce, Dy, Er 등의 원소는 마그네슘 합금의 발화저항성을 향상시키는데 효과적인 반면, La, Pr, Nd(이원계 합금에서는 발화온도가 높게 나왔으나 Al, Zn, Ca이 복합 첨가된 합금에서는 발화온도가 낮게 나왔다)와 같은 원소는 발화저항성을 크게 향상시키지 못하였다. 이는 발화저항성이 합금 표면에 형성된 산화층의 종류 및 치밀도와 밀접한 연관이 있기 때문이며, 일반적으로 치밀한 산화층이 다중층(multi-layer)을 형성할 때 우수한 발화저항성을 가질 수 있다. 이러한 의미에서, Sm, Gd, Dy, Er 원소와 La, Pr, Nd 원소의 발화저항성의 차이는 열역학적인 관점에서 대부분의 희토류 금속이 산화층 형성에 대한 자유에너지 변화 정도가 크지 않음을 고려할 때, 형성된 산화층의 구조적인 치밀도 차이에서 기원한 것으로 판단된다.
Ca과 희토류 금속의 복합 첨가로 인해 마그네슘 합금의 발화저항성이 향상되는 이유는 다음과 같다. 도 5에서 개략적으로 나타낸 그림에서 볼 수 있듯이, Ca과 희토류 금속 첨가로 인해 대기 중의 산소가 용탕과 접하는 부분에 CaO와 RE2O3의 혼합층이 형성되었고, 이 층이 대기 중의 산소가 용탕으로 침투하여 반응하는 것을 막는 역할을 한다. 또한 CaO와 RE2O3 혼합층의 바깥부분에도 CaO와 MgO의 혼합층이 존재하며, 이러한 이중 혼합층이 용탕을 높은 온도에서도 안정하게 유지할 수 있도록 한다.
한편, 표 2와 도 6에서 보듯이, 희토류 금속의 첨가량을 줄이고 소량의 Y을 Ca과 함께 AZ31합금에 복합 첨가한 실시예 9 내지 실시예 13을 비교예 1 및 비교예 4와 비교하면, 실시예에서는 희토류 금속의 첨가량을 0.2중량%까지 줄였음에도 불구하고 Y을 0.15중량% 첨가함으로써 발화온도가 650℃ 이상인 우수한 발화저항성을 보인다. 표 3에서 공기와 Ar을 혼합한 분위기 하에서 발화 시험한 결과를 살펴보면, 실시예 9 내지 실시예 13 모두 대부분 700℃ 이상의 발화온도를 가지는 것으로 나타났으며, 이러한 결과로부터 Ca 및 희토류 금속과 함께 Y을 복합 첨가할 경우 우수한 발화저항성을 유지하면서 고가의 희토류 금속의 사용을 더욱 줄일 수 있음을 알 수 있다. Y의 추가적인 첨가를 통한 발화저항성의 증가는 Y이 첨가됨으로써 기존의 CaO와 RE2O3 외에 표면 산화층에 Y2O3이 추가되어 산화층의 치밀도를 더욱 높였기 때문인 것으로 판단된다.
또한, 도 7에서 AZ61합금에 Ca 및 Y과 Sm, Gd 원소가 복합 첨가된 실시예 14와 실시예 15의 발화온도와 인장특성을 1중량% Ca이 단독 첨가된 합금인 비교예 5와 비교하면, 실시예 14와 실시예 15의 발화온도는 비교예 5에 비해서 약 20℃ 정도 약간 감소한 대신, 인장특성이 크게 증가한 것을 알 수 있다. 특히, 실시예 14와 실시예 15에서 첨가된 Y의 양이 0.15중량%이고, Sm과 Gd는 불과 0.2중량% 인 점을 고려한다면, Y과 희토류 금속의 함량 조절을 통하여 추가적인 발화온도와 인장특성의 향상을 도모할 수 있음은 명백하다.
한편, 일반적으로 Mg-Zn계 합금은 Mg-Al계 합금에 비해 발화저항성이 열악한 편인데, 기존 연구결과에 따르면 Mg-6중량% Zn 합금에 1중량% 이상의 Al이 포함될 경우 Ca 첨가에 의한 발화저항성 향상 효과가 더욱 커진다. 따라서, 본 발명에서는 실시예 8에서 볼 수 있듯이, 6중량%의 Zn와 1중량%의 Al이 첨가된 마그네슘 합금에 1중량% Ca과 1중량% Sm이 복합 첨가될 경우에도 발화온도가 676℃로 우수한 발화저항성을 보임을 알 수 있다.
이상의 결과를 종합해보면, 희토류 금속 가운데 Sm, Gd, Dy 등의 원소는 Ca과 함께 복합 첨가될 경우 우수한 기계적 특성과 발화저항성을 가지는 합금을 제조할 수 있었다. 또한, 추가적으로 소량의 Y이 더 첨가될 경우 Ca과 희토류 금속만 복합 첨가된 합금보다 더욱 발화저항성이 향상되고, 특히 발화저항성과 기계적 특성을 향상시킬 수 있는 희토류 금속이 Sm, Gd, Ce, MM, Dy으로 보다 확대될 수 있음을 확인하였다. 최종적으로, 본 발명에서 제조된 마그네슘 합금은 도 8에서 볼 수 있듯이, 기존의 상용합금과 난연성합금에 비해 기계적 특성과 발화저항성 모두 우수한 특성을 보유하고 있음을 확인할 수 있다.
이상으로 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 마그네슘 합금 및 그 제조방법을 첨부한 도면을 참고로 상세하게 설명하였다. 하지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 상기 실시예가 본 발명의 일례를 예시하는 것에 불과하고 다른 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 범위는 오직 뒤에서 설명할 특허청구범위에 의해서만 한정된다.

Claims (17)

1.0중량% 내지 9.5중량%의 Al; 0중량% 초과 및 6.5중량% 이하의 Zn과; 0.1중량% 내지 1.5 중량%의 Ca과;, 0.1중량% 내지 1.5중량%의 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원소와; 잔부인 Mg; 및 기타 불가피한 불순물을 포함하며, 상기 Al과 Ca의 함량은 아래의 계산식을 따르는 것을 특징으로 하는 마그네슘 합금.
(Al+Zn/2) x Ca =< 5.5 (중량%)
삭제
청구항 1에 있어서, 상기 마그네슘 합금은 0.5중량% 이하의 Mn을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 마그네슘 합금.
1.0중량% 내지 9.5중량%의 Al; 0중량% 초과 및 6.5중량% 이하의 Zn과; 0.1중량% 내지 1.5 중량%의 Ca과; 0.05중량% 내지 1.0중량%의 Y과; 0.1중량% 내지 1.5중량%의 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원소와; 잔부인 Mg; 및 기타 불가피한 불순물을 포함하며, 상기 Al과 Ca의 함량은 아래의 계산식을 따르는 것을 특징으로 하는 마그네슘 합금.
(Al+Zn/2) x Ca =< 5.5 (중량%)
삭제
청구항 4에 있어서, 상기 Y과; 상기 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원소;의 합산 함량은 0.15중량% 내지 1.5중량%인 것을 특징으로 하는 마그네슘 합금.
청구항 4에 있어서, 상기 마그네슘 합금에서 Y의 함량은 0.05중량% 내지 0.5중량%인 것을 특징으로 하는 마그네슘 합금.
청구항 4에 있어서, 상기 마그네슘 합금은 0.5중량% 이하의 Mn을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 마그네슘 합금.
Mg, Al 및 Zn을 포함하는 마그네슘 합금 용탕을 형성하는 단계;
상기 마그네슘 합금 용탕에 Ca; 및 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원료 물질;, 또는 Ca; 및 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원료 물질;의 화합물을 첨가하는 단계;
상기 Ca; 및 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원료 물질;, 또는 Ca; 및 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원료 물질;의 화합물이 첨가된 마그네슘 합금 용탕을 마그네슘 합금 주조재로 제조하는 단계를 포함하고,
상기 마그네슘 합금 주조재는 1.0중량% 내지 9.5중량%의 Al; 0중량% 초과 및 6.5중량% 이하의 Zn과; 0.1중량% 내지 1.5 중량%의 Ca과; 0.1중량% 내지 1.5중량%의 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원소와; 잔부인 Mg; 및 기타 불가피한 불순물로 구성되며, 상기 Al과 Ca의 함량은 아래의 계산식을 따르는 것을 특징으로 하는 마그네슘 합금의 제조방법.
(Al+Zn/2) x Ca =< 5.5 (중량%)
Mg, Al 및 Zn을 포함하는 마그네슘 합금 용탕을 형성하는 단계;
Mg; Al; Zn; Ca; 및 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원료물질;을 포함하는 모합금 잉고트를 형성하는 단계;
상기 마그네슘 합금 용탕에 모합금 잉고트를 투입하는 단계;
상기 모합금 잉고트가 포함된 용탕을 마그네슘 합금 주조재로 제조하는 단계를 포함하고,
상기 마그네슘 합금 주조재는 1.0중량% 내지 9.5중량%의 Al; 0중량% 초과 및 6.5중량% 이하의 Zn과; 0.1중량% 내지 1.5 중량%의 Ca과; 0.1중량% 내지 1.5중량%의 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원소와; 잔부인 Mg; 및 기타 불가피한 불순물로 구성되며, 상기 Al과 Ca의 함량은 아래의 계산식을 따르는 것을 특징으로 하는 마그네슘 합금의 제조방법.
(Al+Zn/2) x Ca =< 5.5 (중량%)
Mg, Al 및 Zn을 포함하는 마그네슘 합금 용탕을 형성하는 단계;
상기 마그네슘 합금 용탕에 Ca; Y; 및 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원료 물질;, 또는 Ca; Y; 및 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원료 물질;의 화합물을 첨가하는 단계;
상기 Ca; Y; 및 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원료 물질;, 또는 Ca; Y; 및 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원료 물질;의 화합물이 첨가된 마그네슘 합금 용탕을 마그네슘 합금 주조재로 제조하는 단계를 포함하고,
상기 마그네슘 합금 주조재는 1.0중량% 내지 9.5중량%의 Al; 0중량% 초과 및 6.5중량% 이하의 Zn과; 0.1중량% 내지 1.5 중량%의 Ca과; 0.05중량% 내지 1.0중량%의 Y과; 0.1중량% 내지 1.5중량%의 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원소와; 잔부인 Mg; 및 기타 불가피한 불순물로 구성되며, 상기 Al과 Ca의 함량은 아래의 계산식을 따르는 것을 특징으로 하는 마그네슘 합금의 제조방법.
(Al+Zn/2) x Ca =< 5.5 (중량%)
청구항 11에 있어서, 상기 Y와; 상기 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원소;의 합산 함량은 0.15중량% 내지 1.5중량%인 것을 특징으로 하는 마그네슘 합금의 제조방법.
Mg, Al 및 Zn을 포함하는 마그네슘 합금 용탕을 형성하는 단계;
Mg; Al; Zn; Ca; Y; 및 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원료 물질;을 포함하는 모합금 잉고트를 형성하는 단계;
상기 마그네슘 합금 용탕에 모합금 잉고트를 투입하는 단계;
상기 모합금 잉고트가 포함된 용탕을 마그네슘 합금 주조재로 제조하는 단계를 포함하고,
상기 마그네슘 합금 주조재는 1.0중량% 내지 9.5중량%의 Al; 0중량% 초과 및 6.5중량% 이하의 Zn과; 0.1중량% 내지 1.5 중량%의 Ca과; 0.05중량% 내지 1.0중량%의 Y과; 0.1중량% 내지 1.5중량%의 Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원소와; 잔부인 Mg; 및 기타 불가피한 불순물로 구성되며, 상기 Al과 Ca의 함량은 아래의 계산식을 따르는 것을 특징으로 하는 마그네슘 합금의 제조방법.
(Al+Zn/2) x Ca =< 5.5 (중량%)
청구항 13에 있어서, 상기 마그네슘 합금에서 Y과; Sm, Gd, Dy, Er로부터 선택되는 적어도 1개의 원소;의 합산 함량은 0.15중량% 내지 1.5중량%인 것을 특징으로 하는 마그네슘 합금의 제조방법.
청구항 9 내지 청구항 14 중 어느 한 항에 있어서, 상기 방법은 상기 마그네슘 합금 용탕을 주기적으로 교반하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 마그네슘 합금의 제조방법.
청구항 9 내지 청구항 14 중 어느 한 항에 있어서, 상기 주조는 금형주조법, 사형주조법, 중력주조법, 가압주조법, 연속주조법, 박판주조법, 다이캐스팅법, 정밀주조법, 분무주조법 및 반응고주조법 중 하나에 의해 수행되는 것을 특징으로 하는 마그네슘 합금의 제조방법.
청구항 9 내지 청구항 14 중 어느 한 항에 있어서, 상기 방법은 상기 주조된 마그네슘 합금 주조재를 열간가공하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 마그네슘 합금의 제조방법.
KR1020110073936A 2011-07-26 2011-07-26 고강도 고연성 난연성 마그네슘 합금 KR101258470B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110073936A KR101258470B1 (ko) 2011-07-26 2011-07-26 고강도 고연성 난연성 마그네슘 합금

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110073936A KR101258470B1 (ko) 2011-07-26 2011-07-26 고강도 고연성 난연성 마그네슘 합금

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130012662A KR20130012662A (ko) 2013-02-05
KR101258470B1 true KR101258470B1 (ko) 2013-04-26

Family

ID=47893286

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020110073936A KR101258470B1 (ko) 2011-07-26 2011-07-26 고강도 고연성 난연성 마그네슘 합금

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101258470B1 (ko)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160138736A (ko) 2015-05-26 2016-12-06 주식회사 에스제이테크 칼슘실리콘 합금분말을 이용한 마그네슘 합금 주조품의 제조방법
CN109722580A (zh) * 2019-03-07 2019-05-07 洛阳理工学院 一种含Dy阳极镁合金及其制备方法与应用
CN109811224A (zh) * 2019-03-29 2019-05-28 南京航空航天大学 高强韧耐热压铸Mg-Y-Er合金及其制备方法
CN109881065A (zh) * 2019-03-29 2019-06-14 凤阳爱尔思轻合金精密成型有限公司 适于低压铸造的高强韧耐热Mg-Gd-Er合金及其制备方法
CN109881067A (zh) * 2019-03-29 2019-06-14 上海交通大学 高强韧耐热压铸Mg-Gd-Er合金及其制备方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101863573B1 (ko) * 2013-04-15 2018-06-01 고꾸리쯔다이가꾸호오진 구마모또 다이가꾸 난연 마그네슘 합금 및 그 제조 방법
CN103469039B (zh) * 2013-09-02 2015-11-18 重庆大学 一种含钙和稀土钐的镁-铝-锌变形镁合金
KR101585089B1 (ko) * 2014-06-17 2016-01-22 한국생산기술연구원 발화 저항성이 우수한 고강도 마그네슘 합금 및 그 제조방법
KR101858856B1 (ko) * 2016-12-21 2018-05-17 주식회사 포스코 난연성이 우수한 고강도 마그네슘 합금 및 그 제조방법
CN106868367B (zh) * 2017-03-13 2018-08-07 浙江工贸职业技术学院 一种镁合金及其结构强度增强方法
CN109778197A (zh) * 2019-03-07 2019-05-21 洛阳理工学院 一种含Yb阳极镁合金及其制备方法与应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005187895A (ja) 2003-12-26 2005-07-14 Mitsubishi Alum Co Ltd 耐熱マグネシウム合金鋳造品
KR100671195B1 (ko) * 2005-03-08 2007-01-25 주식회사 지알로이테크놀로지 미시메탈이 첨가된 고온 구조용 마그네슘 합금
KR20110078446A (ko) * 2009-12-31 2011-07-07 연세대학교 산학협력단 가공용 마그네슘 합금 및 그 제조방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005187895A (ja) 2003-12-26 2005-07-14 Mitsubishi Alum Co Ltd 耐熱マグネシウム合金鋳造品
KR100671195B1 (ko) * 2005-03-08 2007-01-25 주식회사 지알로이테크놀로지 미시메탈이 첨가된 고온 구조용 마그네슘 합금
KR20110078446A (ko) * 2009-12-31 2011-07-07 연세대학교 산학협력단 가공용 마그네슘 합금 및 그 제조방법

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Mater. Sci. Eng. A vol.528, pp.3761-3770, 2011.01.28. *
Mater. Sci. Eng. A vol.528, pp.3761-3770, 2011.01.28.*

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160138736A (ko) 2015-05-26 2016-12-06 주식회사 에스제이테크 칼슘실리콘 합금분말을 이용한 마그네슘 합금 주조품의 제조방법
CN109722580A (zh) * 2019-03-07 2019-05-07 洛阳理工学院 一种含Dy阳极镁合金及其制备方法与应用
CN109811224A (zh) * 2019-03-29 2019-05-28 南京航空航天大学 高强韧耐热压铸Mg-Y-Er合金及其制备方法
CN109881065A (zh) * 2019-03-29 2019-06-14 凤阳爱尔思轻合金精密成型有限公司 适于低压铸造的高强韧耐热Mg-Gd-Er合金及其制备方法
CN109881067A (zh) * 2019-03-29 2019-06-14 上海交通大学 高强韧耐热压铸Mg-Gd-Er合金及其制备方法
CN109881065B (zh) * 2019-03-29 2021-07-20 凤阳爱尔思轻合金精密成型有限公司 适于低压铸造的高强韧耐热Mg-Gd-Er合金及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20130012662A (ko) 2013-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101258470B1 (ko) 고강도 고연성 난연성 마그네슘 합금
KR101066536B1 (ko) 기계적 특성이 우수한 난연성 마그네슘 합금 및 그 제조방법
KR101080164B1 (ko) 발화저항성과 기계적 특성이 우수한 마그네슘 합금 및 그 제조방법
KR101931672B1 (ko) 고속압출용 난연성 마그네슘 합금 및 이를 이용하여 제조한 마그네슘 합금 압출재의 제조방법
JP2011021274A (ja) 再生マグネシウム合金とその製造方法およびマグネシウム合金
JP2010116620A (ja) マグネシウム合金およびマグネシウム合金鋳物
US10047426B2 (en) Wrought magnesium alloy capable of being heat treated at high temperature
KR20160011136A (ko) 내식성이 향상된 마그네슘 합금 및 이를 이용하여 제조한 마그네슘 합금 부재의 제조방법
JP6432344B2 (ja) マグネシウム合金及びその製造方法
JP2012197491A (ja) 高強度マグネシウム合金およびその製造方法
JP5595891B2 (ja) 耐熱マグネシウム合金の製造方法、耐熱マグネシウム合金鋳物およびその製造方法
EP2692883B1 (en) Mg-al-ca-based master alloy for mg alloys, and a production method therefor
KR20160136832A (ko) 고강도 마그네슘 합금 가공재 및 이의 제조방법
KR101007856B1 (ko) 고강도 고연성 마그네슘 합금
JP6860235B2 (ja) マグネシウム基合金展伸材及びその製造方法
KR20150090380A (ko) 성형성이 우수한 마그네슘 합금 및 그의 제조방법
KR20210130455A (ko) 고물성 마그네슘 합금 가공재 및 그 제조방법
KR20210121542A (ko) 고속 압출용 마그네슘 합금 및 이를 이용한 고속 압출 방법
KR101223045B1 (ko) 마그네슘 비활성화제 및 마그네슘 비활성화제를 이용한 마그네슘 합금의 제조방법
KR20150090379A (ko) 고성형성을 갖는 고강도 마그네슘 합금 및 그의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160308

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170308

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190311

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200309

Year of fee payment: 8