KR101090039B1 - Electrophoretic media - Google Patents

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엘리자베스 모란 게이츠
알베르토 고나가
피터 밸리아나토스
수잔 밸코
칼 알 아먼드슨
러셀 제이 윌콕스
칭예 저우
로버트 더블유 제너
매튜 에이 킹
찰스 하위 허니먼
토마스 에이치 화이트사이즈
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이 잉크 코포레이션
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Abstract

제 1 전기영동 매질은 현탁 유체에 현탁되어 있는 전기적으로 대전된 입자 (700) 를 포함하고, 상기 입자 (700) 는, 그것의 단독중합체가 현탁 유체와 비상용성인 하나 이상의 단량체로부터 유도된 반복 단위체를 가지는 중합체성 쉘을 가진다. A first electrophoretic medium is a repeating unit derived including the particle (700) electrically charged, which is suspended in a suspension fluid, and the particles 700, its homopolymer from the suspension fluid and the incompatible one or more monomers having has a polymeric shell. 제 2 의, 유사 전기영동 매질은 현탁 유체, 현탁 유체에 현탁되어 있는 전기적으로 대전된 제 1 및 제 2 유형의 입자를 포함하며, 상기 두 가지 유형의 입자는 광학 특징이 다르지만 둘 다 중합체성 쉘을 가진다. The both 2, similar to the electrophoretic medium is suspended in a fluid, comprising an electrically the particles of the first and second type of charged, which is suspended in a suspending fluid, wherein the two particle types is an optical characteristic different from the polymeric shell have. 중합체성 쉘은 상기 두 가지 유형의 입자의 동종응집이 이종응집보다 열역학적으로 유리하도록 배열된다. The polymeric shell is a homogeneous aggregation of the two types of particles is arranged to thermodynamically advantageous than two kinds of coagulation.

Description

전기영동 매질 {ELECTROPHORETIC MEDIA} Electrophoretic medium {ELECTROPHORETIC MEDIA}

본 발명은 전기영동 매질에 관한 것이다. The present invention relates to an electrophoretic medium. 본 매질은 특히, 한정하는 것은 아니지만, 캡슐형 및 마이크로셀 전기영동 디스플레이에 사용하기 위한 것이다. The medium is especially, but not limited to, it is to use the capsular and microcell electrophoretic displays. 본 발명은 또한 그러한 매질에 사용하는 전기영동 입자, 및 그러한 매질을 집어 넣은 디스플레이에 관한 것이다. The invention also relates to a display to squeeze the electrophoretic particles, and such a medium for use in such a medium. 본 발명의 특정한 측면은 전기영동 디스플레이 이외에 전기-광학 디스플레이까지 미친다. Particular aspect of the invention in addition to an electrophoretic display electricity - extends to an optical display. 본 발명의 전기영동 입자는 중합체로 개질된다. The electrophoretic particles of the present invention is modified with a polymer. 본 발명의 전기-광학 디스플레이는 문턱 전압을 가지는 전기-광학 매질을 사용한다. Electrical of the present invention is an optical display having a threshold voltage of the electrical-to an optical medium.

본 발명의 디스플레이에서, 전기-광학 매질 (비-전기영동 전기-광학 매질인 경우) 은, 그 전기-광학 매질의 외부 표면이 고체라는 관점에서, 전형적으로는 고체일 것이나 (이후 그러한 디스플레이를 편의상 "고체 전기-광학 디스플레이" 라고 칭할 수 있음), 매질의 내부 공간은 액체 또는 기체로 채워질 수 있고, 종종 그러하며, 디스플레이 조립 방법에 그러한 전기-광학 매질을 사용한다. In the display of the present invention, the electro-optical medium (non-electrophoretic electro-when the optical medium) is, the electric-in terms of the external surface of the optical medium is a solid, typically for convenience the would be solid (since such a display may be referred to as "solid electro-optic displays"), the internal space of the medium may be filled with liquid or gas, often geureohamyeo, such electricity to the display assembly method - uses the optical medium. 따라서, "고체 전기-광학 디스플레이" 라는 용어에는 캡슐형 전기영동 디스플레이, 캡슐형 액정 디스플레이, 및 하기에서 검토하는 기타 유형의 디스플레이가 포함된다. Thus, - the term "solid electro-optic displays" includes the display of other types discussed in to capsule electrophoretic displays, encapsulated liquid crystal displays, and.

본원에서 "전기-광학" 이라는 용어는 물질 또는 디스플레이에 적용할 때, 적어도 하나의 광학 특성이 다른 제 1 및 제 2 디스플레이 상태를 가지는 물질로서, 그 물질에 전기장을 적용하면 그것의 제 1 디스플레이 상태에서 제 2 디스플레이 상태로 바뀌는 물질을 가리키는, 영상 분야에서의 통상적인 의미로 사용된다. Herein - when the term "electro-optical" is applied to a material or a display, a material having at least one optical property different first and second display state, by applying an electric field to the material that of the first display form in is used in the conventional meaning in the imaging field, pointing to a material change to the second display state. 광학 특성은 전형적으로는 육안으로 인지가능한 색상이지만, 또다른 광학 특성, 예컨대 광투과율, 반사율, 발광도 또는, 기계 판독용 디스플레이의 경우, 가시광 범위 밖의 전자기 파장의 반사율 변화의 관점에서, 가상-색상일 수 있다. Optical property is typically, but visually perceptible color, the other optical properties, such as light transmittance, in the case of reflectance, luminescence or, display for machine reading, from the viewpoint of the reflectance change in the electromagnetic wavelength outside the visible light range, pseudo-color one can.

본원에서 "회색 상태" 라는 용어는 화소의 두 가지 극단의 광학 상태의 중간 상태를 가리키는, 영상 분야에서의 통상적인 의미로 사용되며, 이들 두 가지 극단의 상태 사이에서 반드시 흑색-백색 전환을 의미하지는 않는다. Not mean that the white conversion - herein the term "gray state" will be black in between is used in the conventional sense at that point to an intermediate state of the optical state of the two extremes of the pixel, the video field, the two polar states of no. 예를 들어, 하기에 인용하는 여러 특허 및 공개된 출원에는 극단의 상태가 백색 및 진한 청색이어서, 중간 "회색 상태" 가 사실상 연한 청색일 전기영동 디스플레이가 기재되어 있다. For example, to a number of patents and published application there is then a state of extreme white and deep blue, medium "gray state" is in fact a light blue one electrophoretic display is described in the cited. 실제로, 이미 언급한 바와 같이 두 가지 극단의 상태 사이의 전환은 전혀 색상의 변화가 아닐 수 있다. In fact, the transition between the two extreme states of the, as already mentioned, may not be exactly the same color.

본원에서 "쌍안정" 및 "쌍안정성" 이라는 용어는 적어도 하나의 광학 특성이 다른 제 1 및 제 2 디스플레이 상태를 가지는 디스플레이 소자를 포함하고, 지속시간이 한정된 어드레싱 펄스를 이용하여, 임의의 주어진 소자를 구동시킨 후에, 제 1 또는 제 2 디스플레이 상태를 취하게 되고, 어드레싱 펄스가 종결된 후에, 디스플레이 소자의 상태를 바꾸는데 필요한 어드레싱 펄스의 최소 지속시간의 수 배 이상, 예를 들어, 4 배 이상 동안 그 상태가 지속될 디스플레이를 가리키는, 그 분야에서의 통상적인 의미로 사용된다. In the "bistable" and "bistability" as used herein, using at least one of the optical properties of different first and a display device having a second display state, and the limited duration addressing pulse, any given device present while after a was driven, a is place in the first or second display state, the addressing pulse is then terminated, and the number of minimum duration times or more of the addressing pulse required to change the state of the display device, for example, more than four times points to the display is the condition persists, is used in the conventional meaning in the field. 공개된 미국 특허 출원 2002/0180687 에는 회색 계조가 가능한 일부의 입자-기반 전기영동 디스플레이가 이들의 극단의 흑색 및 백색 상태에서뿐만 아니라 이들의 중간 회색 상태에서도 안정하며, 이는 일부 다른 유형의 전기-광학 디스플레이에도 들어맞는다는 것이 나타나 있다. Published U.S. Patent Application 2002/0180687, the gray tone is a part of the available particle-based electrophoretic displays, as well as the black and white states of these extremes, and stable in a medium gray state thereof, which in some other type of electric-optical display it fits in the example shown. 이런 유형의 디스플레이를 쌍안정이라기보다는 정확하게는 "다중-안정" 이라고 칭하지만, 본원에서는 쌍안정 및 다중-안정 디스플레이 모두를 다루는데 있어서 편의상 "쌍안정" 이라는 용어를 사용할 수 있다. Precisely this type of display rather than bistable can use the term for convenience in dealing with both the stability display "bistable" - "multi-stable" as referred to, but in the present bistable and multi.

여러 유형의 전기-광학 디스플레이가 공지되어 있다. Various types of electric-optical display has been known. 한 가지 유형의 전기-광학 디스플레이는, 예를 들어, 미국 특허 5,808,783; One type of electro-optic displays, for example, U.S. Patent 5,808,783; 5,777,782; 5,777,782; 5,760,761; 5,760,761; 6,054,071; 6,054,071; 6,055,091; 6,055,091; 6,097,531; 6,097,531; 6,128,124; 6,128,124; 6,137,467; 6,137,467; 및 6,147,791 에 기재된 바와 같은 회전 2색성 요소 유형이다 (이런 유형의 디스플레이를 종종 "회전 2색성 볼" 디스플레이라고 칭하지만, 상기 언급한 일부 특허에서 회전 요소는 구형이 아니기 때문에, "회전 2색성 요소" 라는 용어가 더욱 정확하므로 바람직하다). And a rotating dichroic element types such as those described in 6,147,791 (since this type of display is often referred to as a "rotating dichroic see" display, but in the above-mentioned part of Patent rotating element is not a rectangle, "rotation dichroic element" the term is more accurate because it is desirable). 그러한 디스플레이는, 광학 특징이 다른 2 개 이상의 구획, 및 내부 쌍극자를 가지는 다수의 소형 바디 (전형적으로는 구형 또는 원통형) 를 사용한다. Such displays, uses optical properties of different two or more compartments, and a plurality of small bodies having an internal dipole (typically spherical or cylindrical). 이들 바디는 매트릭스 내부의 액체로 채워진 공포 (vacuoles) 내에 현탁되어 있고, 그 공포는 액체로 채워져 있어서 바디들의 회전이 자유롭다. The body may be suspended in a fear (vacuoles) filled inside the matrix liquid, the fear is free in rotation of the body filled with a liquid. 전기장을 적용하여 바디들을 다양한 위치로 회전시키고 관찰면을 통해서 보이는 바디들의 구획을 바꿈으로써 디스플레이의 외관이 변한다. By applying an electric field to rotate the bodies to various positions and varying the compartment of the body visible through the viewing surface changes the appearance of the display. 이런 유형의 전기-광학 매질은 전형적으로는 쌍안정이다. This type of electric-optic medium is typically a bi-stable.

또다른 유형의 전기-광학 디스플레이는 전기변색 매질, 예를 들어 적어도 일부는 반-도전성 금속 산화물로부터 형성된 전극 및 그 전극에 부착되고 가역적 색상 변화가 가능한 복수의 염료 분자를 포함하는 나노변색 필름 형태의 전기변색 매질을 사용한다; Another type of electro-optic display is an electrochromic medium, for example, at least a portion of semi-nano discolor film form adhering to the electrode and the electrode formed from a conductive metal oxide and a plurality of dye molecules are reversibly color changeable in It uses an electrochromic medium; 예를 들어 O'Regan, B., et al., Nature 1991, 353 , 737; For example O'Regan, B., et al, Nature 1991, 353, 737; 및 Wood, D., Information Display, 18(3) , 24 (March 2002) 참고. And Wood, D., Information Display, 18 (3), Note 24 (March 2002). 또한 Bach, U., et al., Adv. Also Bach, U., et al., Adv. Mater., 2002, 14(11) , 845 참고. Mater., 2002, 14 (11 ), 845 note. 이런 유형의 나노변색 필름은, 예를 들어, 미국 특허 6,301,038, 공개 국제 출원 WO 01/27690, 및 미국 특허 출원 2003/0214695 에도 기재되어 있다. This type of nano-color transfer film, for example, are described in U.S. Patent 6,301,038, Published International Application WO 01/27690, and U.S. Patent Application 2003/0214695. 이런 유형의 매질도 전형적으로는 쌍안정이다. This type of medium is also typically bistable.

다년간의 집중적인 연구개발의 주제였던 또다른 유형의 전기-광학 디스플레이는 복수의 대전된 입자가 전기장의 영향 하에 현탁 유체 여기저기로 움직이는, 입자-기반 전기영동 디스플레이이다. Many years of intensive electric another type which was the subject of research and development-optic display is a plurality of charged particles suspended in the fluid up and down moving under the influence of the electric field, the particle-based electrophoretic display is. 전기영동 디스플레이는 액정 디스플레이에 비하여 양호한 휘도 및 콘트라스트, 넓은 시야각, 상태 쌍안정성, 및 낮은 전력 소비라는 속성을 가질 수 있다. Electrophoretic display may have a good brightness and contrast, wide viewing angles, state bistability, and low power consumption compared to the properties of the liquid crystal display. 그럼에도 불구하고, 이러한 디스플레이의 장기간의 영상 품질과 관련된 문제는 이들의 보급을 방해해왔다. Nevertheless, the problems associated with long-term image quality of these displays have disturbed their dissemination. 예를 들어, 전기영동 디스플레이를 구성하는 입자는 침강하는 경향이 있어서 이러한 디스플레이의 사용연한을 불충분하게 만든다. For example, particles that make up electrophoretic displays are making it insufficient to use the light of a tendency to settle such a display.

캡슐형 전기영동 매질을 기재하고 있는, Massachusetts Institute of Technology (MIT) 및 E Ink Corporation 명의이거나 이들에게 양도된 다수의 특허 및 출원이 최근 공개되었다. Which describes a capsule-type electrophoretic medium, Massachusetts Institute of Technology (MIT) and E Ink Corporation name or a number of patents and applications assigned to them have been released recently. 그러한 캡슐형 매질은 다수의 소형 캡슐을 포함하며, 이들 각각은 그 자체가 액체 현탁 매질에 현탁되고 전기영동으로 이동하는 입자를 포함하는 내부상, 및 그 내부상을 둘러싼 캡슐벽을 포함한다. And such a capsule-type medium includes a number of small capsules, each of which is included within the portion, and a capsule wall surrounding the inner portion, which itself comprises a particle suspended in a liquid suspending medium is moved to the electrophoresis. 전형적으로, 캡슐은 그 자체가 중합체성 결합제로 고정되어 두 전극 사이에 위치하는 밀착층을 형성한다. Typically, the capsule forms an adhesive layer which itself is fixed to zero polymeric bonding position between the two electrodes. 이런 유형의 캡슐형 매질은, 예를 들어, 미국 특허 5,930,026; This type of capsule medium, e.g., U.S. Patent 5,930,026; 5,961,804; 5,961,804; 6,017,584; 6,017,584; 6,067,185; 6,067,185; 6,118,426; 6,118,426; 6,120,588; 6,120,588; 6,120,839; 6,120,839; 6,124,851; 6,124,851; 6,130,773; 6,130,773; 6,130,774; 6,130,774; 6,172,798; 6,172,798; 6,177,921; 6,177,921; 6,232,950; 6,232,950; 6,249,721; 6,249,721; 6,252,564; 6,252,564; 6,262,706; 6,262,706; 6,262,833; 6,262,833; 6,300,932; 6,300,932; 6,312,304; 6,312,304; 6,312,971; 6,312,971; 6,323,989; 6,323,989; 6,327,072; 6,327,072; 6,376,828; 6,376,828; 6,377,387; 6,377,387; 6,392,785; 6,392,785; 6,392,786; 6,392,786; 6,413,790; 6,413,790; 6,422,687; 6,422,687; 6,445,374; 6,445,374; 6,445,489; 6,445,489; 6,459,418; 6,459,418; 6,473,072; 6,473,072; 6,480,182; 6,480,182; 6,498,114; 6,498,114; 6,504,524; 6,504,524; 6,506,438; 6,506,438; 6,512,354; 6,512,354; 6,515,649; 6,515,649; 6,518,949; 6,518,949; 6,521,489; 6,521,489; 6,531,997; 6,531,997; 6,535,197; 6,535,197; 6,538,801; 6,538,801; 6,545,291; 6,545,291; 6,580,545; 6,580,545; 6,639,578; 6,639,578; 6,652,075; 6,652,075; 6,657,772; 6,657,772; 6,664,944; 6,664,944; 6,680,725; 6,680,725; 6,683,333; 6,683,333; 6,704,133; 6,704,133; 6,710,540; 6,710,540; 6,721,083; 6,721,083; 6,727,881; 6,727,881; 6,738,050; 6,738,050; 6,750,473; 6,750,473; 및 6,753,999; And 6,753,999; 및 공개 미국 특허 출원 2002/0019081; And US Patent Application Publication 2002/0019081; 2002/0021270; 2002/0021270; 2002/0060321; 2002/0060321; 2002/0060321; 2002/0060321; 2002/0063661; 2002/0063661; 2002/0090980; 2002/0090980; 2002/0113770; 2002/0113770; 2002/0130832; 2002/0130832; 2002/0131147; 2002/0131147; 2002/0171910; 2002/0171910; 2002/0180687; 2002/0180687; 2002/0180688; 2002/0180688; 2002/0185378; 2002/0185378; 2003/0011560; 2003/0011560; 2003/0020844; 2003/0020844; 2003/0025855; 2003/0025855; 2003/0038755; 2003/0038755; 2003/0053189; 2003/0053189; 2003/0102858; 2003/0102858; 2003/0132908; 2003/0132908; 2003/0137521; 2003/0137521; 2003/0137717; 2003/0137717; 2003/0151702; 2003/0151702; 2003/0214695; 2003/0214695; 2003/0214697; 2003/0214697; 2003/0222315; 2003/0222315; 2004/0008398; 2004/0008398; 2004/0012839; 2004/0012839; 2004/0014265; 2004/0014265; 2004/0027327; 2004/0027327; 2004/0075634; 2004/0075634; 2004/0094422; 2004/0094422; 2004/0105036; 2004/0105036; 2004/0112750; 2004/0112750; 및 2004/0119681; And 2004/0119681; 및 공개 국제 출원 WO 99/67678; And published international application WO 99/67678; WO 00/05704; WO 00/05704; WO 00/38000; WO 00/38000; WO 00/38001; WO 00/38001; WO 00/36560; WO 00/36560; WO 00/67110; WO 00/67110; WO 00/67327; WO 00/67327; WO 01/07961; WO 01/07961; WO 01/08241; WO 01/08241; WO 03/107,315; WO 03 / 107,315; WO 2004/023195; WO 2004/023195; 및 WO 2004/049045 에 기재되어 있다. And it is described in WO 2004/049045.

공지의 전기영동 매질은, 캡슐형 및 비캡슐형 모두, 이후에 편의상 각각 "단일 입자" 및 "이중 입자" 라고 칭하는 두 가지의 주요 유형으로 나눌 수 있다. Electrophoretic medium is known, can be divided into capsules and non-capsular all, since convenience, each "single-particle" and two main types called as "dual particle" to. 단일 입자 매질은 현탁 매질 (이것의 적어도 하나의 광학 특징은 입자의 광학 특징과는 다름) 에 현탁된 단일 유형의 전기영동 입자만을 가진다. Single particle medium suspending medium has only a single type of electrophoretic particles suspended in a (at least one optical characteristic of which is different from the optical characteristics of the particles). (단일 유형의 입자에 관하여, 그 유형의 모든 입자가 완전히 동일한 것임을 의미하지는 않는다. 예를 들어, 그 유형의 모든 입자가 동일한 극성의 전하를 보유한다면, 매질의 사용에 영향을 주지 않으면서, 입자 색상, 크기 및 전기영동 이동성과 같은 변수를 상당히 변형시킬 수 있다. 예를 들어, 색상은 다르지만 전하가 동일한 두 가지 입자를, 반대 전하의 단일 안료 (또는 다중 안료) 와 함께 단일 캡슐 안에 혼합시켜, 이들 안료의 색상을 적당히 선택함으로써, 광학 상태 중 어느 한쪽 또는 둘 다의 임의의 원하는 중간 색조의 색상을 얻을 수 있다.) 적어도 하나가 투명한, 한 쌍의 전극 사이에 그러한 매질을 두는 경우, 두 전극의 상대 전위에 따라, 그 매질은 입자의 광학 특징을 디스플레이할 수 있고 (이후 "전면" 전극이라고 칭하는, 관찰자에게 가까 (This does not mean with respect to particles of a single type, all the particles of the type that exactly the same. For example, if all the particles of that type holds the charge of the same polarity, without affecting the use of the medium, particle variables, such as color, size, and electrophoretic mobility can be greatly deformed, for example, color, the two particles are charge the same different, is mixed in a single capsule with a single pigment (or a multi-pigment) of the opposite charge, by appropriately selecting the color of these pigments, it is possible to obtain a certain color of the desired half-tone of any of the optical states in one or both of them.) when at least one of which is transparent, to put such a medium between the electrodes, the two electrodes in accordance with the relative potential, the medium can display the optical characteristic of the particles, and (since the "front" electrode as close to the call, the observer 전극에 입자가 인접한 경우) 또는 현탁 매질의 광학 특징을 디스플레이할 수 있다 (이후 "후면" 전극이라고 칭하는, 관찰자로부터 떨어져 있는 전극에 입자가 인접하여, 현탁 매질에 의해 입자가 가려진 경우). When the electrode adjacent to the particles) or may display the optical characteristic of the suspending medium (hereinafter, "back" electrode as referred to, and the particles are adjacent the electrode remote from the observer, when the particles are obscured by the suspending medium).

이중 입자 매질은 적어도 하나의 광학 특징이 다른 두 가지 상이한 유형의 입자 및 착색되지 않거나 착색된, 그러나 전형적으로는 착색되지 않은 현탁 유체를 가진다. Dual particle medium is at least one optical characteristic is colored or not different between two different types of particles and coloring, but typically has a suspended fluid is not colored. 두 가지 유형의 입자는 전기영동 이동성이 다르고; Particles of two different types of the electrophoretic mobility; 이런 이동성의 차이는 극성 (이런 유형을 이후 "반대 전하 이중 입자" 매질이라고 칭할 수 있음) 및/또는 규모에 있을 수 있다. This difference in mobility may be in polarity (this type can later be called "opposite charge dual particle" medium) and / or sizes. 그러한 이중 입자 매질을 앞서 언급한 한 쌍의 전극 사이에 두는 경우, 그 두 전극의 상대 전위에 따라, 매질은 어느 한쪽의 입자 세트의 광학 특징을 디스플레이할 수 있지만, 이를 달성하는 엄밀한 방식은 이동성의 차이가 극성에 있는지 또는 규모에만 있는지의 여부에 따라 다르다. When placed between the one mentioned above, such a dual particle medium pair of electrodes, depending on the relative potentials of the two electrodes, the medium is, but to display the optical properties of the particles set of one, rigid way to achieve this is the mobility the difference depends on whether whether the polarity or size only. 쉽게 설명하자면, 한 가지 유형의 입자는 흑색이고 나머지 유형은 백색인 전기영동 매질을 생각해 보자. Layman's terms, the different types of particles is black and the other type Consider the white electrophoretic medium. 그 두 가지 유형의 입자가 극성이 다르다면 (예를 들어, 흑색 입자는 양성으로 대전되고 백색 입자는 음성으로 대전되었다면), 입자들은 두 가지 상이한 전극으로 끌려갈 것이고, 그리하여 만약, 예를 들어, 전면 전극이 후면 전극에 비하여 음성이라면, 흑색 입자는 전면 전극으로 그리고 백색 입자는 후면 전극으로 끌려갈 것이고, 그리하여 매질은 관찰자에게 흑색으로 보일 것이다. If the two types of particles of a polarity different will go (for example, black particles is charged with positive white particles, if charging by voice), the particles are attracted to the two different electrodes, so that if, for example, If the front electrode negative than the back electrode, the black particles to the front electrode and the white particles will get pulled to the back electrode, so that the medium will appear to an observer to black. 반대로, 전면 전극이 후면 전극에 비하여 양성이라면, 백색 입자는 전면 전극으로 그리고 흑색 입자는 후면 전극으로 끌려갈 것이고, 그리하여 매질은 관찰자에게 백색으로 보일 것이다. Conversely, if the front electrode-positive as compared to the back electrode, the white particles to the front electrode and would go black particles are attracted to the rear electrode, so that the medium will appear to the viewer as white.

두 가지 유형의 입자가 동일한 극성의 전하를 가지지만 전기영동 이동성이 다르다면 (이런 유형의 매질을 이후 "동일 극성 이중 입자" 매질이라고 칭할 수 있음), 그 두 가지 유형의 입자는 동일한 전극으로 끌려갈 것이지만, 한 가지 유형이 다른 것보다 먼저 전극에 도달할 것이고, 그리하여 관찰자와 직면하게 되는 유형은 입자가 끌려가는 전극에 따라 다르다. If two types of particles are different from the same electrophoretic mobility but have a charge of polarity (hereinafter this type of medium can be called "the same polarity dual particle" medium), the two types of particles are taken in the same electrode but go, will first reach the electrodes than the other one type, so that the type of face to a viewer depends on the electrode thin particles are drawn. 예를 들어 이전의 설명에서 흑색 및 백색 입자 모두가 양성으로 대전되었지만, 흑색 입자의 전기영동 이동성이 더 높다고 가정해 보자. For example, although all of the black and white particles charged to be positive in the previous description, assume further the electrophoretic mobility of the black particles is high. 이제 전면 전극이 후면 전극에 비하여 음성이라면, 흑색 및 백색 입자는 모두 전면 전극으로 끌려갈 것이지만, 흑색 입자가, 그들의 더 높은 이동성으로 인하여 먼저 도달할 것이고, 그리하여 흑색 입자층이 전면 전극을 코팅할 것이며 매질은 관찰자에게 흑색으로 보일 것이다. If now the front electrode negative than the back electrode, the black and white particles, but all coming attracted to the front electrode, will the black particles, reach more of them because of the high mobility first, so that the black particle layer is will coat the front electrode medium It will be seen by an observer in black. 반대로, 전면 전극이 후면 전극에 비하여 양성이라면, 흑색 및 백색 입자는 모두 후면 전극으로 끌려갈 것이지만, 흑색 입자가, 그들의 더 높은 이동성으로 인하여 먼저 도달할 것이고, 그리하여 흑색 입자층이 후면 전극을 코팅할 것이며, 백색 입자층이 후면 전극으로부터 떨어져 남게 되고 관찰자와 직면하게 되어 매질은 관찰자에게 백색으로 보일 것이다: 이런 유형의 이중 입자 매질은 후면 전극으로부터 떨어져 있는 백색 입자층이 관찰자에게 모이기 쉽도록 현탁 유체가 충분히 투명할 것을 요함을 주의한다. Conversely, if the front electrode-positive as compared to the back electrode, the black and white particles, but all coming taken to the back electrode, will the black particles, reach more of them because of the high mobility first, so that the black particle layer is will be coated with a back contact , a white particle layer is back left away from the electrodes and are facing the viewer medium will be seen by an observer as white: this type of dual particle medium is a fluid white particle layer detached from the rear surface electrode are suspended to make them easy to assemble to the viewer to sufficiently transparent Note that the stillness. 전형적으로, 그러한 디스플레이에서의 현탁 유체는 전혀 착색되지 않지만, 그것을 통해 보여지는 백색 입자의 임의의 바람직하지 못한 음영 (tint) 을 교정하기 위해서, 또는 회색 상태에서 색상의 바람직한 색조를 생성하기 위하여 어떠한 색상을 혼입시킬 수 있다. Typically, the suspending fluid in such a display are not at all colored, in order to in order to correct the shading (tint) have not any desirable for the white particles seen through it, or create the desired shades of color in the gray state any color a may be incorporated.

단일 및 이중 입자 전기영동 디스플레이 모두는 이미 기재한 두 가지 극단의 광학 상태의 중간인 광학 특징을 가지는 중간 회색 상태가 가능할 수 있다. Both single and dual particle electrophoretic display is a medium gray state intermediate with the optical characteristics of the optical state of the two extremes one already described may be possible.

앞서 언급한 일부 특허 및 공개된 출원에는 각각의 캡슐 내에 3 가지 이상의 상이한 유형의 입자를 가지는 캡슐형 전기영동 매질이 개시되어 있다. Some patent and published application mentioned above has the capsule-type electrophoretic medium is disclosed having a different type of particles of three or more in each of the capsules. 본 출원의 취지에서는, 그러한 다중-입자 매질을 이중 입자 매질의 아종으로 간주한다. The purpose of the present application, such a multi-particulate medium considered as subspecies of dual particle medium.

또한, 앞서 언급한 다수의 특허 및 출원은, 캡슐형 전기영동 매질에서 개별 마이크로캡슐을 둘러싼 벽을 연속상으로 대체하여, 전기영동 매질이 전기영동 유체의 복수의 개별 방울 및 중합체성 물질의 연속상을 포함하는, 소위 중합체-분산형 전기영동 디스플레이를 제조할 수 있고, 비록 어떠한 별도의 캡슐 막도 각각의 개개의 방울과 결합되어 있는 것은 아니지만, 그러한 중합체-분산형 전기영동 디스플레이 내의 전기영동 유체의 개별 방울을 캡슐 또는 마이크로캡슐로 간주할 수 있음을 인정하고 있다; In addition, a number of patents mentioned above, and the application is, by replacing the walls surrounding the discrete microcapsules in the encapsulated electrophoretic medium, the continuous phase, the electrophoretic medium is a continuous phase of a plurality of individual droplets, and the polymeric material of the electrophoretic fluid , so-called polymer comprising a - may be prepared a dispersion type electrophoretic display, although any separate capsule membrane also but are not coupled with each of the individual droplets and such polymer-of the electrophoretic fluid in the dispersed electrophoretic display It recognizes that it is possible to regard the individual droplets to capsules or microcapsules; 예를 들어, 앞서 언급한 2002/0131147 참고. For example, see the aforementioned 2002/0131147. 따라서, 본 출원의 취지에서는, 그러한 중합체-분산형 전기영동 매질을 캡슐형 전기영동 매질의 아종으로 간주한다. Therefore, the effect of the present application, such polymer-dispersed electrophoretic medium regard to the sub-species of encapsulated electrophoretic media.

관련 유형의 전기영동 디스플레이는 소위 "마이크로셀 전기영동 디스플레이" 이다. Electrophoretic displays of the relevant type is a so-called "micro-cells display electrophoresis". 마이크로셀 전기영동 디스플레이에서, 대전된 입자 및 현탁 유체는 마이크로캡슐 내에 캡슐화되어 있지 않지만, 그 대신 담체 매질 내에 형성된 복수의 공동 (cavities), 전형적으로는 중합체성 필름 내에 유지된다. In microcell electrophoretic display, but the charged particles and the suspending fluid are not encapsulated within microcapsules but instead a plurality of cavities formed within a carrier medium (cavities), and typically is held in the polymeric film. 예를 들어, 공개 국제 출원 WO 02/01281, 및 공개된 미국 출원 2002/0075556 참고 (둘 다 Sipix Imaging, Inc 에 할당). For example, published International Application WO 02/01281, and published US Application 2002/0075556 reference (both assigned to Sipix Imaging, Inc).

전기영동 매질은 종종 불투명하고 (예를 들어, 다수의 전기영동 매질에서, 디스플레이를 통하는 가시광의 투과를 입자가 실질적으로 차단하기 때문) 반사 모드로 작동하지만, 다수의 전기영동 디스플레이는, 하나의 디스플레이 상태는 실질적으로 불투명하고 하나는 광-투과성인 소위 "셔터 (shutter) 모드" 로 작동하도록 만들 수 있다. Electrophoretic media are often opaque and operating in the reflection mode (e.g., in many electrophoretic media, the transmission of through the display visible particles due to substantially block), but a plurality of electrophoretic display is a display state is substantially opaque and one is light-transmissive can be made to work with so-called "shutter (shutter) mode". 예를 들어, 앞서 언급한 미국 특허 6,130,774 및 6,172,798, 및 미국 특허 5,872,552; For example, the aforementioned U.S. Patent 6,130,774 and 6,172,798, and U.S. Patent 5,872,552; 6,144,361; 6,144,361; 6,271,823; 6,271,823; 6,225,971; 6,225,971; 및 6,184,856 참고. And 6,184,856 Note. 전기영동 디스플레이에 유사하지만 전기장 세기의 변동에 의존하는 유전영동 디스플레이는 유사한 모드로 작동할 수 있다; Similar to electrophoretic displays but dielectrophoretic display depending on the variation of the field strength may operate in a similar mode; 미국 특허 4,418,346 참고. See US Patent 4,418,346.

캡슐형 또는 마이크로셀 전기영동 디스플레이는 전형적으로는 종래의 전기영동 장치의 클러스터링 및 침강 결함 모드를 겪지 않으며 다양한 유연성 및 경직성 기판에 대한 디스플레이 프린팅능 또는 코팅능과 같은 추가의 장점을 제공한다. Encapsulated or microcell electrophoretic display typically does suffer from the clustering and settling failure modes of a conventional electrophoresis device provides additional advantages, such as the display printing function or coating performance on a variety of flexible and rigid substrates. ("프린팅" 이라는 단어의 사용은 한정하는 것이 아니라 다음을 포함하는 모든 형태의 프린팅 및 코팅을 포함하려는 의도이다: 사전-계량 코팅 예컨대 패치 다이 코팅, 슬롯 또는 압출 코팅, 슬라이드 또는 캐스케이드 코팅, 커튼 코팅; 롤 코팅 예컨대 나이프 오버 롤 코팅, 전향 및 역향 롤 코팅; 그라비어 코팅; 딥 코팅; 스프레이 코팅; 메니스커스 코팅; 스핀 코팅; 브러시 코팅; 에어 나이프 코팅; 실크 스크린 프린팅 공정; 정전 프린팅 공정; 열 프린팅 공정; 잉크 젯 프린팅 공정; 및 기타 유사한 기술.) 따라서, 생성되는 디스플레이는 유연할 수 있다. ( "Printing" Use of the term is intended to be not limited include printing and coating all its forms, including: pre-metered coatings e.g. patch die coating, slot or extrusion coating, slide or cascade coating, curtain coating ; roll coating, for example, knife over roll coating, forward and yeokhyang roll coating; gravure coating; dip coating; spray coating; meniscus coating; spin coating; brush coating; air knife coating; silk screen printing processes; electrostatic printing processes; thermal printing processes; ink jet printing processes; and other similar techniques) therefore, produce displays that may be flexible. 또한, 디스플레이 매질에 프린팅 (다양한 방법을 사용) 할 수 있기 때문에, 디스플레이 자체를 비용을 많이 들이지 않고 만들 수 있다. In addition, it is possible to print (using a variety of methods), the display medium can be made without spending a lot of money to the display itself.

그러나, 단일 및 이중 입자 유형 모두의 캡슐형 전기영동 디스플레이의 사용연한은 아주 바람직한 것보다는 훨씬 더 낮다. However, much lower than the single use of the capsule and an electrophoretic display of all dual particle type light is very desirable. (본 발명은 그러한 문제에 대하여 어떠한 이론으로도 결코 제한되지 않지만) 전기영동 입자가 캡슐벽에 들러붙는 것, 및 입자가 응집하여 클러스터가 되는 경향 (이것은 디스플레이가 그것의 광학 상태 사이에서 스위칭하는데 필요한 입자의 움직임을 방해함) 과 같은 요인에 의해 이러한 사용연한이 제한되는 것으로 보인다. Required for switching between (the invention is not also never limited to any theory with respect to such a problem) the electrophoretic particles adhering to the capsule wall, and a tendency to particle agglomeration which the cluster (this display is its optical state interfere with the movement of the particles also) and appear to be those using a light is limited by such factors. 이러한 관점에서, 본래 반대로 대전된 서로 아주 근접한 입자는 정전기적으로 서로에게 끌려갈 것이고 안정한 응집체를 형성하려는 강한 경향을 보일 것이기 때문에, 반대 전하 이중 입자 전기영동 디스플레이는 특히 어려운 문제를 지닌다. In view of this, the original Anti-charged particles in close proximity to each other have the will to go because attracted to each other by electrostatic will show a strong tendency to form stable aggregates, opposite charge dual particle electrophoretic display is a particularly difficult problem. 실험적으로, 비처리 시판 티타니아 및 카본 블랙 안료를 사용하여 이런 유형의 흑/백 캡슐형 디스플레이를 제조하려고 하면, 그 디스플레이는 전혀 스위칭하지 않거나 그 사용연한이 너무 짧아서 시판 목적에는 바람직하지 못하다는 것을 알게되었다. Experimentally, using an untreated commercially available titania and carbon black pigment if you try to manufacture this type of black / white capsule type display, the display is realized that does not at all switching is not preferable is that use light is too short available purposes It was.

전기영동 입자의 물성 및 표면 특징은, 그 입자의 표면에 다양한 물질을 흡착시키거나, 이들 표면에 다양한 물질을 화학적으로 결합시켜서 변형시킬 수 있다는 것은 알려진 지 오래되었고, 이런 접근법을 사용하는 종래 기술의 기록을 상세하게 검토하려면 국제 출원 WO 02/093246, 구체적으로는 그것의 6 면, 3 행 내지 7 면, 26 행의 구절을 참고하도록 한다. The physical properties and surface characteristics of the electrophoretic particles, the fact that the to adsorb a variety of materials to the surface of the particles, or may be by binding various materials chemically modified on their surface were long since known, in the prior art using this approach to specifically examine the record to refer to passages in the International Application WO 02/093246, specifically, the side surface of its 6,3 to column 7, line 26.

앞서 언급한 WO 02/093246 에는, 전기영동 매질에 있어서, 중합체가 거기에 화학적으로 결합되어 있거나 그 주변에 가교결합되어 있는 안료 입자 사용의 장점이 기재되어 있다. In WO 02/093246 mentioned above, in the electrophoretic medium, and is a polymer is chemically bonded to the substrate, or there is an advantage of the neighboring cross-linked using a pigment which is bonded to the particle. 이 출원에는 입자에 침착되는 중합체의 양의 조절, 중합체의 구조, 전기영동 입자에 중합체성 코팅을 형성하는 기술, 및 전기영동 입자 상에 중합체 코팅을 형성하기 전에 그 입자를 사전처리하는 기술을 포함하여, 그러한 중합체-코팅 입자에서의 다양한 개선점들이 또한 기재되어 있다. This application includes a technique for pre-processing the particles before the formation of the polymer coating on the amount of control of the polymer to be deposited on the particles of the polymer structure, the technique of forming a polymeric coating on the electrophoretic particles, and the electrophoretic particles to, such polymer has a variety of improvements in the coated particles is also described. 그 출원에는 그러한 중합체-코팅 안료 입자의 제조 방법도 기재되어 있는데, 이 방법은 하기를 포함한다: (a) 안료 입자와 반응하고, 거기에 결합할 수 있는 작용기, 및 또한 중합가능기 또는 중합개시기를 가지는 시약과 안료 입자를 반응시켜, 그 작용기를 입자 표면과 반응시키고 중합가능기를 거기에 결합시키는 단계; The application is such polymers - There is disclosed also the manufacturing method of coating the pigment particles, the method comprising the following: (a) pigment particles with the reaction, and a functional group capable of binding to it, and also a polymerizable group or a polymerization initiating reacting the reagent and the pigment particle has a group, the functional groups react with the particle surface and binding of an polymerizable there; 및 (b) 단계 (a) 의 생성물을 하나 이상의 단량체 또는 올리고머와, 입자 상의 중합가능기 또는 중합개시기와 하나 이상의 단량체 또는 올리고머 사이에 반응을 일으키기에 효과적인 조건 하에서, 반응시켜, 안료 입자에 결합된 중합체를 형성하는 단계. And (b) under step (a) product conditions effective to cause reaction between the at least one monomer or oligomer and a polymerizable on the particle group or a polymerization initiator and at least one monomer or oligomer of reacting, binding the pigment particles to form a polymer.

앞서 언급한 2002/0180687 에는 탄화수소 현탁 유체에 현탁된 복수의 입자를 포함하고, 그 입자는 매질에 전기장을 적용할 때 유체 사이를 움직일 수 있으며, 그 유체에는 점도 평균 분자량이 약 400,000 내지 1,200,000 g/몰인 폴리이소부틸렌이 그 안에 용해 또는 분산되어 있고, 그 폴리이소부틸렌은 현탁 유체의 약 0.25 내지 약 2.5 중량% 로 포함되어 있는 전기영동 매질이 기재되어 있다. 2002/0180687 mentioned previously, includes a plurality of particles suspended in a hydrocarbon suspending fluid and the particles can move through the fluid to apply an electric field to the medium, and the fluid has a viscosity average molecular weight of about 400,000 to 1,200,000 g / mole poly-isobutylene may be dissolved or dispersed therein, is that polyisobutylene is described is an electrophoretic medium that is included at about 0.25 to about 2.5% by weight of the suspending fluid. 또한 동일한 출원에 현탁 유체에 현탁된 복수의 입자를 포함하고, 그 입자는 매질에 전기장을 적용할 때 유체 사이를 움직일 수 있으며, 그 유체에는 현탁 유체 내에서 고유 점도가 η 이고 현탁 유체 내에서 이온기 또는 이온화가능기가 실질적으로 없는 중합체가 그 안에 용해 또는 분산되어 있고, 그 중합체는 현탁 유체 내에 약 0.5 [η] -1 내지 약 2.0 [η] - 1 의 농도로 존재하는 전기영동 매질이 기재되어 있다. Also includes a plurality of particles suspended in a suspension fluid in the same application, the particles can move through the fluid to apply an electric field to the medium, the fluid has an intrinsic viscosity of η in the suspending fluid and the ions in the suspending fluid and a polymeric group, or an ionizable group is substantially free from dissolved or dispersed therein, the polymer is from about 0.5 [η] -1 to about 2.0 [η] in the suspending fluid is an electrophoretic medium that is present in a concentration of 1 is described have. 현탁 유체 내에 폴리이소부틸렌 (PIB) 또는 다른 중합체가 존재하면 디스플레이의 쌍안정성이 상당히 증가한다. When suspended in a fluid polyisobutylene (PIB) or other polymer is present and a significant increase in bistability of the display.

이미 나타낸 바와 같이, 전기영동 디스플레이는 한 가지 상태에서 또다른 상태로 스위칭하는데 저전력만을 요한다. As has been shown, the electrophoretic display requires only low power to switch from one state to another state. 쌍안정 디스플레이에 있어서, 스위칭에 필요한 이런 저전력은 디스플레이를 작동시키는데 필요한 전체 저전력으로 직접 변형된다. In the bi-stable display, these low power required for switching is transformed directly to a full low power required to operate the display. 그러나, 전기영동 디스플레이는 무한한 영상 안정성을 가지지는 못한다. However, the electrophoretic display does gajijineun unlimited image stability. 안료 입자의 브라운 확산 및 중력 침강은, 적용되는 스위칭 펄스에 의해 유도된 작은 잔류 전압 및 다른 요인에 의해 구동되는 운동과 함께, 모두 디스플레이의 스위칭으로 얻어지는 광학 상태의 질을 떨어뜨릴 수 있다. Brownian diffusion, and gravitational settling of the pigment particles, along with being driven by a small residual voltage and other factors induced by the switching pulse is applied motion can be both degrade the quality of the optical state obtained by the switching of the display. 이런 종류의 광학 상태 쇠퇴를 방지할 메카니즘이 없는 경우, 광학 상태를 주기적으로 재생 (refresh) 시켜야 한다. If there is no mechanism to prevent this type of optical states declines, it is necessary to play the optical state periodically (refresh). 디스플레이 재생은 전력을 소비하여, 디스플레이의 효용성을 손상시킨다. Display refresh is to consume power, thereby compromising the utility of the display. 또한, 특정 용도 (특히 능동형 매트릭스 구동 디스플레이) 에서, 귀선소거 펄스 (blanking pulse) (즉, 최종적으로 원하는 광학 상태로 구동시키기 전의 극단의 광학 상태 중 하나로 화소를 구동시키는 펄스) 없이 단일 화소를 재생시키는 것은 어렵거나 불가능하다 (앞서 언급한 2003/0137521 참고). Also, in certain applications (particularly an active matrix driving display), a blanking pulse (blanking pulse) for playing a single pixel without (i.e., the final pulse for driving the pixels in one of the optical state of extreme before driving in the desired optical state) It is difficult or impossible (Note 2003/0137521 mentioned previously). 이러한 이유로, 전기영동 매질의 영상 안정성의 개선이 여전히 매우 요구된다. For this reason, the improvement of image stability of electrophoretic media are still very demanding.

또한 이미 검토한 바와 같이, 앞서 언급한 2002/0180687 에는 현탁 매질 (전형적으로는 지방족 탄화수소 예컨대 Isopar G) 에서의 용해도가 양호하지만 전기영동 입자에 흡착되지는 않는 고분자량 중합체, 예를 들어 PIB 를 혼입시켜 양호한 영상 안정성을 달성하는 전기영동 매질이 기재되어 있다. Also as previously reviewed, the aforementioned 2002/0180687, the suspension medium (typically aliphatic hydrocarbons such as Isopar G) the solubility is good, but that is not adsorbed on the electrophoretic particles, the high molecular weight polymer, for example mixing the PIB in to have an electrophoretic medium is disclosed to achieve a good image stability. 용액 내에 이런 중합체가 있으면 (본 발명은 다음으로 인해 결코 제한되지는 않지만) 콜로이드 과학 분야에서 "고갈 응집" 으로 알려진 메카니즘에 의한 안료의 약한 응집을 유발시킨다고 여겨진다. If there is such a polymer in the solution (according to the invention include, but are by no means limited by the following) is considered sikindago induce weak flocculation of the pigment by a mechanism known as "depletion flocculation" in colloid science. PIB 이외의 중합체를 동일한 목적에 사용할 수 있다. A polymer other than PIB may be used for the same purpose. 이런 목적에 유용하다고 보여지는 제 2 중합체의 예는 현탁 매질 내에 응집 구조물을 형성하는, 폴리스티렌 블록 및 수소화 폴리이소부틸렌 블록을 포함하는 블록 공중합체인 Kraton G 이다. Examples of the second polymer is shown to be useful for this purpose is a Kraton G block copolymer containing polystyrene blocks and hydrogenated polyisobutylene block to form a cohesive structure in the suspending medium. 이런 경우, 응집체는 단량체성 블록 공중합체 그 자체라기 보다는 고갈 응집을 유발시키는 종이다. In this case, the aggregate is the species that cause depletion flocculation rather than its own monomeric block copolymer.

고갈을 유발시키는데 어떤 중합체를 사용하든지 간에, 현탁 매질에 가용성의 고분자량 물질을 혼입하면 매질의 점도가 증가할 것이다. Sikineunde induce depletion whether using a polymer which, when incorporated into a high molecular weight substances soluble in the suspending medium will be the viscosity of the medium increases. 디스플레이의 응답 시간 (주어진 작동 전압에서 디스플레이, 또는 그것의 임의의 주어진 화소를 그것의 두 가지 극단의 광학 상태 사이에서 변화시키는데 필요한 시간) 은 매질의 점도에 비례하기 때문에, 영상 안정성을 향한 이런 접근은 디스플레이의 스위칭 속도를 감소시킬 것이다. Since the response time of the display (the time required for display, or change it for any given pixel between its optical states of the two extremes for a given operating voltage) is proportional to the viscosity of the medium, this approach toward the image stability is It will reduce the switching speed of the display. 또한, 고갈 응집 메카니즘은 중첩 농도 (시행적으로, 매질의 점도를 2 배로 증가시키는 중합체의 농도로서 정의할 수 있음) 를 초과하는 중합체 농도에서만 유효하기 때문에, 이 메카니즘에 의해 움직이는 모든 중합체는 스위칭 속도의 유사한 감소를 초래할 것으로 예상할 수 있다. Furthermore, depletion flocculation mechanism is nested levels because valid in the polymer concentration in excess (by trial and red, can be defined as the concentration of the polymer to increase the viscosity of the medium twice), all polymer run by a mechanism has a switching speed in can be expected to result in a similar loss. 실제로, 스위칭 속도는 적절한 영상 안정성을 얻기에 충분한 중합체를 사용하는 경우에 대략 2 내지 3 배 감소된다. In practice, the switching speed is reduced to about 2 to 3 times in the case of using the polymer sufficient to achieve adequate image stability. 응답 시간과 맞바꾸지 않고 영상 안정성을 달성하는 다른 수단이 바람직하다. Other means without changing fit the response time to achieve an image stability is preferred.

상기 검토한 바와 같이, PIB 및 다른 중합체는 안료 입자의 콜로이드성 안정성을 조정함으로써 영상 안정성을 개선한다. As described above review, PIB and other polymers are to improve the image stability by adjusting the colloidal stability of pigment particles. 앞서 언급한 WO 02/093246 에 기재되어 있는 바람직한 중합체 코팅 입자는 현탁 매질에서 콜로이드적으로 안정하며, 이는 이들의 제조 도중에 입자의 표면에 생기는 (전형적으로는) 폴리(라우릴 메타크릴레이트)의 중합체 쉘 때문이다. Preferred polymer-coated particles described in the aforementioned WO 02/093246 is ever colloidal stability in the suspension medium, which occur to the surface of the particles during their manufacture (typically) a polymer of poly (lauryl methacrylate) because the shell. 중합체 쉘의 조성을 적당히 조정하여, 원칙적으로는 현탁 매질 내에 PIB 와 같은 추가물 없이도 현탁 매질 내에 분산된 PIB, Kraton, 및 기타 중합체에 의해 제공되는 것과 동일한 정도의 콜로이드성 안정성을 갖는 입자 (그리고 그리하여 동일한 영상 안정성을 갖는 디스플레이) 를 만드는 것이 가능하다. By suitably adjusting the composition of the polymer shell, in principle, it particles having colloidal stability of the same degree as that provided by the PIB, Kraton, and other polymer dispersed in the suspending medium with no additional water, such as PIB in the suspending medium (and thus the same it is possible to create a display having an image stability). 그러한 디스플레이는 PIB 를 함유하는 디스플레이보다 상당히 빠를 것이고, 또는 마찬가지로, 더 낮은 인가 전압에서 동일한 속도로 작동할 것이다. Such display will considerably faster than the display containing PIB, or likewise, more will operate at the same speed at a low applied voltage.

한 가지 측면에서, 본 발명은 빠른, 영상-안정 디스플레이를 제조하도록 해 주는 개질 중합체 쉘이 있는 전기영동 입자를 제공하는 방법을 제공하고자 한다. In one aspect, the invention provides a quick, visual - to provide a method of providing an electrophoretic particle in the modified polymer shells that to produce a stable display.

다른 측면에서, 본 발명은 상기 21 번째 단락에 기재한 중합체-코팅 전기영동 입자의 2-단계 제조 방법의 개선된 형태를 제공하고자 한다. In another aspect, the invention provides a polymer according to the above 21 second paragraph - is to provide an improved form of a two-stage coating method of the electrophoretic particles. 이런 방법의 바람직한 형태에서는, 티타니아 (또는 유사 금속 산화물 안료) 를 먼저 실리카로 코팅하고, 실리카-코팅 티타니아를 에틸렌기를 포함하는 실란으로 처리한다. In a preferred aspect of this method, a titania (or a similar metal oxide pigments) and first coated with silica, silica-titania coating processes with a silane containing an ethylene. 이 후, 생성된 실란-처리 티타니아를, 자유-라디칼 중합 개시제의 존재 하에, 다양한 불포화 단량체, 예를 들어, 2-에틸헥실 아크릴레이트 또는 라우릴 메타크릴레이트와 반응시켜 원하는 중합체-코팅 티타니아를 형성할 수 있다. Processing titania, free-Thereafter, the resulting silane in the presence of a radical polymerization initiator, a variety of unsaturated monomers such as, 2-ethylhexyl acrylate or lauryl methacrylate and reacted with the desired polymer-forming coating titania can do. 에틸렌기를 포함하는 디아조화제, 예를 들어, 4-비닐아닐린과 아질산의 반응 생성물로 카본 블랙을 처리하여, 에틸렌기를 카본 블랙 표면에 결합시키고, 이어서 티타니아에 대하여 기재한 바와 실질적으로 동일한 방식으로 다양한 불포화 단량체와 반응시킬 수 있다. For the diazotization agent, for example, comprising an ethylene, by treating the carbon black with the reaction product of 4-vinyl aniline with nitrous acid, and an ethylene bond to the carbon black surface, and then to a variety of substantially the same manner as described for titania It can be reacted with unsaturated monomers.

앞서 언급한 WO 02/093246 의 실시예에 나타낸 구체적인 방법에서, 최종 중합 단계 (소위 "그래프트 중합 단계") 는 톨루엔 중에서 수행하는데, 무엇보다도 이것이 그러한 자유 라디칼 중합에 사용하기에 양호한 성질을 가진다고 중합체 산업에서 공지된 용매이기 때문이다. In a specific embodiment of the method shown in WO 02/093246 mentioned above, the final polymerization stage (the so-called "graft polymerization step"), this is, above all, to carry out in toluene said to have a good properties for use in such free radical polymerization polymer industry because the solvents known in. 그러나, 중합체-코팅 전기영동 안료 입자의 제조 방법에서 용매로서 사용하기에는 상당히 불편하다. However, polymer-coating is extremely inconvenient for use as a solvent in the production method of the electrophoretic pigment particles. 앞서 언급한 E Ink 및 MIT 특허 및 출원에서 상세히 검토한 다양한 이유로 인하여, 실제로 전기영동 디스플레이에 사용되는 현탁 유체는 지방족 탄화수소 (단독 또는 할로탄소와 병용) 이다. Because different in detail discussed in the aforementioned E Ink and MIT patents and applications reason, it is actually suspended in the fluid is an aliphatic hydrocarbon (alone or in combination with a halo-carbon) for use in electrophoretic displays. 따라서, 중합체-코팅 안료 입자는 결국 지방족 탄화수소에 분산될 것이고, 이 지방족 탄화수소가 톨루엔으로 오염되는 것을 방지할 필요가 있기 때문에 (어떤 경우에는, 전기영동 매질의 거동이 현탁 유체의 조성에서의 작은 변화에 매우 민감해지는 경향이 있기 때문), 톨루엔에서의 중합이 끝나고 중합체-코팅 안료를 톨루엔으로부터 분리한 후, 중합체-코팅 안료 입자를 최종 현탁 유체에 현탁시키기 전에 모든 톨루엔 잔량을 제거할 필요가 있다. Thus, the polymer-coated pigment particles eventually will be dispersed in aliphatic hydrocarbon, it is necessary to prevent the aliphatic hydrocarbons is contaminated with toluene (in some cases, small changes in the composition of the suspension fluid behavior of the electrophoretic medium, because it tends to be very sensitive), the end of the polymerization in toluene the polymer is - a separating coating pigments from toluene and then the polymer-it is necessary to remove all the toluene level before suspending the coated pigment particles in the final suspension fluid. 실제로, 그래프트 중합 단계로부터의 톨루엔-함유 안료 입자를 테트라히드로푸란 (THF) 으로 1 회 이상 세척하고, 세척 후 원심분리하여 THF 로부터 안료를 분리하고 최종적으로 오븐에서 안료를 건조시켜 최후의 THF 잔량까지 제거할 필요가 있다. In fact, the toluene from the graft polymerization step-up three pigment particles at least once with tetrahydrofuran (THF), which was separated and then washed centrifuged to separate the pigment from THF and finally by drying the pigment in an oven last THF remaining amount of there needs to be removed. 이중 입자 전기영동 매질에 사용하는 두 가지 안료에 대해서는 이러한 모든 공정을 별도로 수행해야 한다. For the two pigments used in the dual particle electrophoretic medium must perform all of these processes separately.

이러한 세척, 원심분리 및 건조 단계는 노동집약적이며 비용소모적이다. Such washing, centrifuging and drying steps are labor intensive and costly. 최종 현탁 유체에 건조 안료를 재분산시켜야 하는 필요성으로 인해 추가의 비용이 발생한다. The additional cost arises due to the need to re-disperse the dry pigment in the final suspension fluid. 또한, 톨루엔 및 THF 의 존재로 인하여, 세척, 원심분리 및 건조 단계가 위험해질 경향이 있고, 중합체-코팅 안료의 상업적 규모의 생산은 폭발-방지 오븐, 믹서 및 원심분리기, 및 폭발-방지 전기제어패널의 사용을 요하는데, 이는 생산 장비의 비용을 상당히 증가시킨다. In addition, toluene, and due to the presence of THF, washed, centrifuged, and tends to be a drying step risk, polymer-commercial scale of the coating pigment production explosion-prevention ovens, mixers and centrifugal separators, and an explosion-proof electric control to require the use of the panel, which greatly increases the cost of production equipment. 또한, 보호 장치 또는 노출 방지 방법의 사용에도 불구하고 공정 도중 장치 조작자가 증기에 상당히 노출될 수 있다. Further, despite the use of protective devices, or prevent exposure method, and a step during the device operator it can be significantly exposed to the vapor. 마지막으로, 최종 전기영동 매질에서의 안료의 성능에 건조 단계가 해로울 수 있다. Finally, the drying step can be detrimental to the performance of the pigment in the final electrophoretic medium. 따라서 중합 반응을 수행할 수 있고, 가능하다면 건조 및 건조 안료의 재분산의 필요성을 제거하는 대안적인 용매를 찾는 것이 바람직하다. Therefore, it is possible to perform the polymerization reaction, it is desirable to find an alternative, if a solvent that eliminates the need for drying, and drying of the pigment can be redispersed.

마지막으로, 본 발명은 간단한 방식으로 구동시킬 수 있는 전기-광학 디스플레이를 제공하고자 한다. Finally, the invention is capable of electric drive in a simple way - and to provide an optical display. 디스플레이가 반사형이건 투과형이건, 그리고 사용하는 전기-광학 매질이 쌍안정이건 그렇지 않건, 고-해상도 디스플레이를 얻기 위해서는, 디스플레이의 개개의 화소가 인접 화소로부터 방해받지 않으면서 어드레싱이 가능해야 한다. This display is a reflective transflective type it, and using electro-optic medium is binocular Ekin Cheng otherwise it or not, the high-resolution display in order to obtain, without being disturbed from the pixel is the individual pixel of the display must be contiguous addressing is possible. 이 목표를 달성하는 한 가지 방식은 트랜지스터 또는 다이오드와 같은 비-선형 소자의 어레이 (하나 이상의 비-선형 소자는 각각의 화소와 연결됨) 를 제공하여 "능동형 매트릭스" 디스플레이를 제조하는 것이다. One way is a transistor or a diode, such as a non achieving this goal-array of the linear element-to provide a (one or more of the non-linear element is connected with each pixel) to produce a "active matrix" display. 하나의 화소를 어드레싱하는 어드레싱 또는 화소 전극은 연결된 비-선형 소자를 통해 적당한 전압 소스에 연결된다. Addressing or pixel electrode to address a pixel is non-connected, is connected to an appropriate voltage source through the linear element. 전형적으로는, 비-선형 소자가 트랜지스터인 경우, 화소 전극은 트랜지스터의 드레인에 연결되고, 이러한 점은 본질적으로는 무작위적이며 화소 전극은 트랜지스터의 소스에 연결될 수도 있지만, 다음의 설명에서는 이런 배열을 가정할 것이다. Typically, the ratio - if the linear element transistor, the pixel electrode is connected to the drain of the transistor, this point is such arranged in essentially random, and the pixel electrode, but may be connected to the source of the transistor, the following description It will assume. 통상적으로, 고해상도 어레이에서, 화소는 가로줄 및 세로줄의 2차원 어레이로 배열되어, 임의의 특정 화소는 하나의 특정 가로줄 및 하나의 특정 세로줄의 교차점에 의해 유일하게 정의된다. Typically, in high resolution arrays, the pixels are arranged in a two-dimensional array of horizontal lines and vertical lines, any specific pixel is uniquely defined by the intersection of one specific horizontal and vertical lines of a particular one. 각각의 세로줄에 있는 모든 트랜지스터의 소스가 단일 세로줄 전극에 연결되는 동안, 각각의 가로줄에 있는 모든 트랜지스터의 게이트는 단일 가로줄 전극에 연결되어 있고; While the sources of all the transistors in each of the vertical lines are connected to a single vertical line electrode, the gates of all the transistors in each of the horizontal lines are connected to a single horizontal electrode; 가로줄에 대한 소스 및 세로줄에 대한 게이트의 지정 역시 일정한 틀이 있으나 본질적으로는 무작위적이고, 원한다면 상반될 수도 있다. Specify the gate to the source of the horizontal and vertical lines, but also a certain framework essentially random and, if desired, may be incompatible. 가로줄 전극들은 하나의 가로줄 드라이버에 연결되어 있고, 이것은 본질적으로 임의의 주어진 순간에 단지 하나의 가로줄만이 선택되도록, 즉, 선택한 가로줄 전극에는 선택한 가로줄에 있는 모든 트랜지스터가 전도성이 되도록 해 주는 전압을 인가하는 반면, 모든 나머지 가로줄에는 선택되지 않은 이들 가로줄에 있는 모든 트랜지스터가 이 비-전도성으로 남게 되는 전압을 인가하도록 해 준다. Horizontal electrodes applying a voltage that is connected to a horizontal line drivers, which ensure that essentially only one horizontal line is selected at any given moment, that is, all transistors in the selected horizontal lines is selected horizontal line electrode so that the conductive on the other hand, all of the remaining horizontal lines, all the transistors in these non-selected horizontal lines of the non-makes it to apply a voltage that is to be left as conductivity. 세로줄 전극은, 선택된 가로줄에 있는 화소들을 이들의 원하는 광학 상태로 구동시키기 위해 선택된 전압을 다양한 세로줄 전극에 주는 세로줄 드라이버에 연결되어 있다. Vertical line electrode is connected to the selected voltage for driving the pixels in selected horizontal line with their desired optical states in vertical drivers to the various vertical electrode. (앞서 언급한 전압은 전기-광학 매질의, 비-선형 어레이 반대쪽에 통상 제공되어 전체 디스플레이에 뻗쳐 있는 공통의 전면 전극과 관계가 있다.) "라인 어드레스 시간" 으로 알려진 소정의 간격이 지나면, 선택된 가로줄이 선택해제되고, 다음 가로줄이 선택되며, 세로줄 드라이버에서의 전압이 바뀌어서 디스플레이의 다음 라인이 작성된다. (The voltage referred to above is electro-in, non-optical medium - is provided generally on the other side a linear array there is stretched between the front electrode of a common on the entire display) after a "line address time" predetermined interval, known as a selected a horizontal line is deselected, the next horizontal line is selected, the voltage at the vertical line of the driver, the following displays are created bakkwieoseo. 가로줄-바이-가로줄 (row-by-row) 방식으로 전체 디스플레이가 작성되도록 이 공정을 반복한다. Horizontal line-repeat the process so that the entire display created by horizontal lines (row-by-row) system-by. 따라서, N 개의 가로줄이 있는 디스플레이에서는, 임의의 주어진 화소는 1/N 의 시간 동안만 어드레싱될 수 있다. Therefore, in the display in the N horizontal lines, any given pixel can be addressed only for a 1 / N time.

능동형 매트릭스 디스플레이의 제조 방법은 확립되어 있다. Method of manufacturing an active matrix display has been established. 예를 들어, 박막 트랜지스터를 다양한 증착 및 포토리소그래피 (photolithography) 기술을 사용하여 조립할 수 있다. For example, a thin film transistor can be assembled using a variety of deposition and photolithography (photolithography) technology. 트랜지스터는 게이트 전극, 절연 유전층, 반도체층 및 소스 및 드레인 전극을 포함한다. Transistor comprises a gate electrode, the insulating dielectric layer, a semiconductor layer and source and drain electrodes. 게이트 전극에 전압을 인가하면 유전층 전체에 전기장이 제공되고, 이것은 반도체층의 소스에서 드레인으로의 전도성을 극적으로 증가시킨다. When a voltage is applied to the gate electrode an electric field is provided to the entire dielectric layer, which increases the conductivity of the drain from the source of the semiconductor layer dramatically. 이런 변화는 소스와 드레인 전극 사이의 전기 전도를 허용한다. These changes allow for electrical conduction between the source and drain electrodes. 전형적으로는, 게이트 전극, 소스 전극, 및 드레인 전극을 패턴화한다. Typically, a gate electrode, a source electrode, and the drain electrode is patterned. 일반적으로, 반도체층을 또한 패턴화하여 이웃하는 회로 소자 사이의 부유 전도 (즉, 크로스-토크 (cross-talk)) 를 최소화시킨다. In general, suspended between a semiconductor layer and an adjacent circuit to the patterned conductive element - it is minimized (that is, cross-talk (cross-talk)).

액정 디스플레이는 통상적으로 디스플레이 화소용 스위칭 장치로서 비정질 실리콘 ("a-Si") 박막 트랜지스터 ("TFT") 를 이용한다. The liquid crystal display is a conventional display with a pixel switching device uses the amorphous silicon ( "a-Si") thin film transistor ( "TFT"). 그러한 TFT 는 전형적으로는 하부-게이트 (bottom-gate) 배열을 갖는다. Such a TFT is typically bottom-gate has the (bottom-gate) array. 하나의 화소 내에서, 박막 축전지는 전형적으로는 스위칭 TFT 에 의해 이동한 전하를 보유한다. Within a pixel, the thin film batteries are typically holds a charge which is moved by the switching TFT. 전기영동 디스플레이는 축전지가 있는 유사 TFT 를 사용할 수 있지만, 축전지의 기능은 액정 디스플레이에서와는 다소 다르다; An electrophoretic display, but can use a similar TFT in the storage battery, the function of the battery is somewhat different than on the liquid crystal display; WO 00/67327, 및 앞서 언급한 2002/0106847 및 2002/0060321 참고. WO 00/67327, and references 2002/0106847 and 2002/0060321 mentioned previously. 박막 트랜지스터는 고성능을 제공하도록 조립할 수 있다. A thin film transistor can be assembled to provide a high performance. 그러나, 조립 공정은 상당한 비용이 들 수 있다. However, the assembly process can be a significant cost.

TFT 어드레싱 어레이에서, 화소 전극은 라인 어드레스 시간 동안 TFT 를 통해 대전된다. In the TFT addressable array, the pixel electrode is charged through the TFT during the line address time. 라인 어드레스 시간 동안, 인가 게이트 전압을 바꾸어 TFT 를 전도 상태로 스위칭시킨다. During the line address time, the gate voltage is changed thereby switching a TFT to a conducting state. 예를 들어, n-형 TFT 에 있어서, TFT 를 전도 상태로 스위칭시키기 위하여 게이트 전압을 "고 (high)" 상태로 스위칭시킨다. For example, in the n- type TFT, thereby switching the gate voltage in order to switch the TFT to the conduction state to the "high (high)" state.

바람직하지 못하게도, 화소 전극은 전형적으로, 선택한 라인 전압을 변화시켜 TFT 채널을 고갈시키는 경우, 전압 이동을 나타낸다. FIG undesirably, the pixel electrode is typically selected by changing the line voltage represents a case of depletion of the TFT channel, voltage shift. 화소 전극 전압 이동은 화소 전극과 TFT 게이트 전극 사이의 전기용량 때문에 발생한다. A pixel electrode voltage shift is due to the capacitance between the pixel electrode and a TFT gate electrode. 전압 이동을 다음과 같이 설계할 수 있다: The voltage shift can be designed as follows:

△V p = G gp △/(C gp + C p + C s ) △ V p = G gp △ / (C gp + C p + C s)

[식 중, C gp 는 게이트-화소 전기용량, C p 는 화소 전기용량, C s 는 저장 전기용량이고 △ 는 TFT 가 효과적으로 고갈된 때의 게이트 전압 이동 정도이다]. ??? in which, C gp is the gate-pixel capacitance, C p is the pixel capacitance, C s is a storage capacitance, and △ is the gate voltage level of movement when the TFT is effectively depleted. 이런 전압 이동을 종종 "게이트 피드쓰루 (feedthrough)" 라고 칭한다. This voltage shift is often referred to as "gate feedthrough (feedthrough)".

게이트 피드쓰루는 상부면 전압 (공통의 전면 전극에 인가되는 전압) 을 △V p 양만큼 이동시켜 보상할 수 있다. Gate feedthrough can be compensated for by moving as a (voltage to be applied to the front electrode of the common) △ V p both the top surface voltage. 그러나, 화소마다의 C gp 변화량에 기인하여 화소마다 △V p 가 변하기 때문에 복잡해진다. However, it is complicated because each due to a variation amount for each pixel the pixel C gp △ V p is variable. 따라서, 평균 화소 전압 이동에 대하여 보상하기 위해 상부면을 이동한 경우에도 전압 바이어스가 지속될 수 있다. Therefore, it is possible to continue the bias voltage, even if the mobile upper surface in order to compensate for the average of the pixel voltage shift. 전압 바이어스는 화소의 광학 상태에 에러를 초래할 뿐만 아니라 전기-광학 매질의 질을 떨어뜨릴 수 있다. Voltage bias as well lead to errors in the optical state of the pixel as electric-can degrade the quality of the optical medium.

예를 들어, C gp 의 변화는 TFT 의 게이트 및 소스-드레인 레벨을 형성하는데 사용하는 두 전도층 사이의 변위에 의해 야기된다; For example, the change in C gp is the gate and the source of the TFT - is caused by the displacement between two conductive layers that are used to form a drain level; 게이트 유전체 두께의 변화; Change in the gate dielectric thickness; 및 라인 에치 (etch), 즉, 라인 폭 에러의 변화. And line etch (etch), that is, changes in the line width error.

드레인 전극을 완전히 오버랩하는 게이트 전극을 이용함으로써, 불일치 전도층에 있어서 어느 정도의 허용오차를 얻을 수 있다. By using the gate electrodes completely overlap the drain electrode, it is possible to obtain a certain degree of tolerance discrepancy in the conductive layer. 그러나, 이런 기술은 큰 게이트-화소 전기용량을 초래할 수 있다. However, this technology has a large gate may result in the pixel capacitance. 큰 게이트-화소 전기용량은, 선택한 라인 전압 레벨 중 하나에 있어서 큰 보상의 필요성을 야기할 수 있기 때문에 바람직하지 못하다. Large gate-to-pixel capacitance, it is not preferable because it may lead to the need for large compensation according to one of the selected line voltage level. 또한, 현존하는 어드레싱 구조는, 예를 들어, 게이트-화소 전기용량에서의 화소-대-화소 변화량에 기인하여 의도하지 않은 바이어스 전압을 생성할 수 있다. In addition, existing addressing structure that includes, for example, the gate-to-pixel in the pixel capacitance-to-can generate a bias voltage due to an unintended change in the pixel. 그러한 전압은, 특히 장시간 존재할 경우, 특정 전기-광학 매질에 해로운 효과를 줄 수 있다. Such a voltage is present, especially if a long period of time, a specific electrical - can have detrimental effects on the optical medium.

상기 문제들은 문턱 전압이 없는 전기-광학 매질을 사용하여 쌍안정 전기-광학 디스플레이를 설계하는 것을 어려운 과제로 만든다. The problems are not the threshold voltage electric-made to design an optical display in a challenge - a bistable electro-optical medium using. 디스플레이 상의 어떤 화소는 어쩌다 갱신될 수도 있기 때문에, 가능하다면, 화소의 광학 상태가 가능한 한 교란되지 않도록 해야 한다. Any pixel on the display is possible, since it may happen to be updated, it must prevent the optical state of the pixel as possible disturbances. 실제로, 이것은 화소에 인가되는 와류 전압 피크의 양 및 진폭의 최소화를 의미한다. In practice, this means a minimization of the amount and the amplitude of the vortex peak voltage applied to the pixel.

예로서, 상기 기재한 통상의 방식으로 스캔되는 능동형 매트릭스 디스플레이의 소스 (데이타) 라인에 인가되는 전압을 생각해 보자. As an example, consider the above-described conventional manner the voltage applied to the source (data) lines of the active matrix display that is scanned. 캡슐형 전기영동 디스플레이에서, 이들 라인은 공통 전극에 대하여, 디스플레이의 매 라인 어드레스 시간 (능동형 매트릭스 디스플레이의 소정의 가로줄을 선택하는 시간) 마다 빈번히, +15V 내지 -15V 사이에서 스위칭한다. In the capsule-type electrophoretic displays, and these lines are switched between with respect to the common electrode, frequently at every line of the display address time (an active matrix, the time for selecting a predetermined horizontal line of the display), + 15V to -15V. 이들 전압은 디스플레이의 화소 전극에 전기용량상 직접 커플링되며, 이 커플링은 전기장-차폐 화소 설계에서는 꽤 강할 수 있다. These voltages are ring electric yongryangsang directly coupled to the pixel electrode of the display, the coupling electric field-can be quite strong, the shielding pixel design. 이들 커플링 전압 피크를, 장시간 동안, 부득이하게 DC 균형이 잡히도록 한다 하더라도, 이러한 전압 피크가 계속 인가되면 화소의 광학 상태를 변화시킬 수 있다. The coupling ring, even if the peak voltage, and so for a long time, inevitably caught the DC balance, when these voltage peaks is still it is possible to change the optical state of the pixel.

이러한 전압 피크, 및 이들로부터 야기되는 문제들은 각각의 화소 전극에 화소 저장 축전지를 커플링시킴으로써 감소시킬 수 있다고 알려져 있다; Problems resulting from this voltage peak, and these are said to be reduced by coupling the pixels stored in the storage battery, each of the pixel electrodes; 예를 들어, 앞서 언급한 2002/0106847 참고. For example, see the aforementioned 2002/0106847. 종래 기술에서, 본질적으로 이들 전압 피크의 효과를 최소화하거나 제거하는 실행가능한 유일한 방식은 화소 저장 축전지의 크기를 증가시키는 것인데, 이것은 디스플레이의 전력 소비를 상당히 증가시킨다. In the prior art, run the only possible way to reduce or essentially eliminate the effect of these voltage peaks is directed towards increasing the size of the pixel storage batteries, and this greatly increases the power consumption of the display. 또한, 저장 축전지의 큰 크기는 달성가능한 최대 해상도를 제한하고, 금속-금속 오버랩 면적을 증가시켜 패널 수율을 감소시킬 수 있다. In addition, the large size of the storage battery limits the maximum achievable resolution, and metal-metal by increasing the overlapping area it is possible to reduce the panel yield.

능동형 매트릭스 전기-광학 디스플레이에서, 문턱 전압을 나타내는 전기-광학 매질, 즉, 낮지만 0 은 아닌 전압에서는 본질적으로는 스위칭하지 않는 매질을 사용하여 상기 검토한 문제들이 줄어들거나 제거될 수 있다는 것을 이제 알게되었다. In the optical display and electric represents the threshold voltage - active matrix electro-optic medium, ie, in low but zero voltage, not essentially now know that to be in the review of the problems are reduced or removed with a non-switching medium It was.

한 가지 측면에서, 본 발명은 현탁 유체에 현탁되어 있는 전기적으로 대전된 입자를 포함하고, 그 입자가, 그것의 단독중합체가 현탁 유체와 비상용성인 하나 이상의 단량체로부터 유도된 반복 단위체를 가지는 중합체성 쉘을 가지는 전기영동 매질을 제공한다. In one aspect, the invention provides a polymeric shell having an embedded electrically charged particles to which are suspended in a suspending fluid and the particles, its homopolymer is derived from a suspension fluid and incompatible one or more monomer repeat units for having provided the electrophoretic medium.

본 발명의 이런 측면을 이후 편의상 "비상용성 단량체 매질" 이라고 칭할 수 있다. This aspect of the present invention may be called for convenience since "incompatible monomer medium". 그러한 매질에서, 중합체성 쉘은 바람직하게는, 그것의 단독중합체가 현탁 유체와 상용성인 하나 이상의 단량체로부터 유도된 반복 단위체를 추가로 함유한다. In such medium, the polymeric shell is preferably, and its homopolymer further contains a repeating unit derived from a suspending fluid and at least one compatible monomer. 상용성 단독중합체를 형성하는 단량체 또는 단량체들 (이들 단량체를 이후 편의상 "상용성 단량체" 라고 칭할 수 있음) 은 중합체 쉘의 약 15 내지 약 99 중량%, 바람직하게는 약 50 내지 약 99 중량% 를 함유할 수 있다. The monomer or monomers to form a compatible homopolymer is from about 15 to about 99% by weight of the polymeric shell (which may be referred to as after convenience "Commercial monomer" for these monomers), preferably from about 50 to about 99% by weight It may contain. 현탁 유체는 전형적으로는 탄화수소이지만, 탄화수소 및 또다른 상용성 용매, 예컨대 할로탄소의 혼합물을 사용할 수 있다. Suspension fluid is typically a hydrocarbon, but can be used for hydrocarbons, and other compatible solvents, such as mixtures of halocarbons. 대안적으로는, 실리콘 유체 또는 플루오로카본을 현탁 유체로서 사용할 수 있다. Alternatively, it is possible to use the carbon in the silicone fluid as the suspension fluid or fluoro.

비상용성 단독중합체를 형성하는 단량체 (이런 단량체를 이후 편의상 "비상용성 단량체" 라고 칭할 수 있음). The incompatible monomer to form a homopolymer (which may be referred to for convenience as "incompatible monomers" since such a monomer). 특정 단량체를 비상용성 단량체라고 간주할 수 있는지 여부는 사용하는 특정 현탁 유체에 의존하며, 한 특정 단량체는 하나의 현탁 유체에서는 비상용성 단량체이고 다른 현탁 유체에서는 상용성 단량체일 수 있음을 알게 될 것이다. Whether a particular monomer can be regarded as the incompatible monomer is dependent on the particular suspending fluid used, the specific monomers in a suspension fluid incompatible monomer and other suspending fluid will be appreciated that it can be compatible with the monomer. 예를 들어, 라우릴 메타크릴레이트는 지방족 탄화수소 현탁 유체에서는 상용성 단량체이지만, 실리콘 현탁 유체에서는 보통 비상용성 단량체이다. For example, lauryl methacrylate is the aliphatic hydrocarbon suspending fluid, but compatible monomer, is usually incompatible monomers in the silicone fluid suspension.

탄화수소를 단독으로 또는 탄화수소를 주로 포함하는 매질에 있어서, 비상용성 단량체는 약 8 개 이하의 탄소 원자를 포함하고, 임의로 히드록실 또는 할로겐 또는 기타 극성 치환기, 예컨대 카르복실기, 시아노기, 케톤 또는 알데히드 류를 포함하는 알코올로부터 형성된 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; In the medium comprising alone or hydrocarbon hydrocarbons mainly, the incompatible monomer is the included carbon atoms of less than or equal to about 8, and, optionally hydroxyl or halogen or any other polar substituents, e.g., a carboxyl group, a cyano group, a ketone or an aldehyde acrylate and methacrylate formed from an alcohol comprising; 아크릴아미드 및 메타크릴아미드; Acrylamide and methacrylamide; N,N-디알킬아크릴아미드; N, N- dialkyl acrylamide; N-비닐피롤리돈; N- vinylpyrrolidone; 스티렌 및 그의 유도체; Styrene and its derivatives; 비닐 에스테르; Vinyl esters; 비닐 할라이드 중 임의의 하나 이상일 수 있다. Of the vinyl halide it may be one or more of any. 비상용성 단량체의 구체적인 예에는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 아크릴아미드, 아크릴산, 아크릴로니트릴, 메틸 비닐 케톤, 메타크릴아미드, N-비닐피롤리돈, 스티렌, 비닐 아세테이트, 비닐 클로라이드, 및 비닐리덴 클로라이드가 포함된다. Specific examples of the incompatible monomer is methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t- butyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2 hydroxyethyl methacrylate, acrylonitrile, acrylamide, acrylic acid, acrylonitrile, include methyl vinyl ketone, methacrylamide, N- vinylpyrrolidone, styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, and vinylidene chloride. 비상용성 단량체의 추가의 예에는 아크릴산 및 메타크릴산의 불소-함유 에스테르, 예컨대 트리플루오로에틸 메타크릴레이트, 헥사플루오로부틸 아크릴레이트, 또는 다른 종류의 플루오르화 단량체, 예컨대 펜타플루오로스티렌 또는 중합가능 작용기를 포함하는 기타 폴리플루오로방향족 분자가 포함된다. Further examples of the incompatible monomer is acrylic acid and methacrylic acid fluorine-containing esters such as trifluoromethyl methacrylate, hexafluoro-butyl acrylate, or other types of fluorinated monomers, such as styrene or polymerization pentafluorophenyl other polyfluoroalkyl containing functional group can include aromatic molecules. 탄화수소 매질 중 다른 부류의 비상용성 단량체에는 그들의 구조 내에 중합가능 비닐기를 포함하는 실리콘-함유 분자가 포함된다. The incompatible monomer of another class of the hydrocarbon medium, the silicon containing polymerizable vinyl groups in their structure-containing molecules are included. 하기 실시예에 기재하는 본 발명의 특정 탄화수소 매질에서, 상용성 단량체는 라우릴 메타크릴레이트를 포함하고 비상용성 단량체는 트리플루오로에틸 메타크릴레이트, 헥사플루오로부틸 아크릴레이트, 스티렌, t-부틸 메타크릴레이트 및 N-비닐피롤리돈 중 임의의 하나 이상을 포함한다. In certain hydrocarbon medium of the present invention described in the following Examples, commercially available monomers include a lauryl methacrylate and the incompatible monomer is trifluoroethyl methacrylate, hexafluoro-butyl acrylate, styrene, t- butyl of methacrylate and N- vinylpyrrolidone comprises any one or more than one.

다른 유형의 현탁 유체, 예를 들어, 플루오로카본 매질과 함께, 상용성 단량체로서 플루오로카본 단량체의 비율이 대부분인, 상기 많은 유형의 비상용성 단량체를 사용할 수 있다. Other types of suspension fluid, for example, there is a medium with a carbonyl fluoro, compatible monomer the ratio of carbon monomers fluoro be used mostly, the number of types of the incompatible monomer. 유사하게, 실리콘 현탁 유체에 있어서, 상용성 단량체는 대다수의 실리콘 기를 포함할 수 있고, 비상용성 단량체는 대다수의 실리콘 작용기를 포함하는 것들을 제외하고 상기 나열한 임의의 단량체를 포함할 수 있다. Similarly, in the silicone suspending fluid, compatible with the monomer may comprise a majority of the silicon, the incompatible monomer may comprise any monomer except those containing the majority of the silicon functional group and listed above.

비상용성 단량체 매질은 전기적으로 대전된 다른 (제 1) 입자 또는 입자들과 적어도 하나의 광학 특징이 다른 전기적으로 대전된 제 2 유형의 입자를 추가로 포함할 수 있고, 전기적으로 대전된 제 2 유형의 입자는 중합체성 쉘을 가진다. The incompatible monomer medium is electrically charge the other (first) particles and at least one optical feature may further comprise the particles of the second type of charge to another electrically, electrically charging the second type with the particles of the particles have a polymeric shell. 그러한 2-입자 시스템의 한 가지 형태에서, 전기적으로 대전된 제 1 입자는 티타니아를 포함하고 전기적으로 대전된 제 2 유형의 입자는 카본 블랙 또는 구리 크로마이트를 포함한다. In one form, the first electrically charged particles in such a two-particle system, the particles of the second type comprises titania and the electrically charged comprises carbon black or copper chromite.

본 발명은 또한 본 발명의 비상용성 단량체 매질에 사용하기 위한 전기영동 입자를 제공한다. The invention also provides an electrophoretic particles for use in the incompatible monomer medium of the present invention. 현탁 유체로서 탄화수소 또는 할로탄소를 사용하는 전기영동 매질에서, 이런 전기영동 입자 (이후 편의상 "비상용성 단량체 입자" 라고 칭함) 는, 그것의 단독중합체가 n-헥산과 비상용성인 하나 이상의 단량체로부터 유도된 반복 단위체를 가지는 중합체성 쉘을 가지는 안료 입자를 포함한다. As a suspension in a fluid electrophoretic medium, using hydrocarbon or halocarbons, (for convenience hereinafter referred to as "incompatible monomer particles") such electrophoretic particles, it is the homopolymer derived from the n- hexane incompatible with one or more monomers It includes pigment particles having a polymeric shell having a repeating unit. (전기영동 매질 기술의 당업자에게는 명백하겠지만, 그러한 매질에 전형적으로 사용되는 탄화수소 현탁 유체는 저분자량 지방족 탄화수소의 다양한 혼합물을 포함하고, 분명히 하자면, 그러한 탄화수소 혼합물과의 상용성을 시험하기 위한 단일 시험 화합물로서 n-헥산을 사용할 수 있다.) (Although apparent to those skilled in the art of electrophoretic medium technology, hydrocarbon suspending fluid typically used in such medium are included in the various mixtures of low molecular weight aliphatic hydrocarbons, clarification, a single test compound to test the compatibility with such a hydrocarbon mixture as it may be the n- hexane).

본 발명의 비상용성 단량체 입자에서, 중합체성 쉘은, 그것의 단독중합체가 n-헥산과 상용성인 하나 이상의 단량체로부터 유도된 반복 단위체를 추가로 포함할 수 있다. In the incompatible monomer particles of the present invention, the polymeric shell, and its homopolymer it can further comprise a repeating unit derived from the n- hexane are compatible with one or more monomers. 상용성 단량체는 중합체 쉘의 약 15 내지 약 99 중량%, 바람직하게는 약 50 내지 약 99 중량% 를 포함할 수 있다. Compatible monomers may include from about 50 to about 99% by weight, preferably from about 15 to about 99% by weight of the polymer shell. 비상용성 단량체는 상기 56 번째 단락에 나열한 것들 중 임의의 하나 이상을 포함할 수 있다. The incompatible monomer may include one or more of any of the ones that are listed in the 56th paragraph. 하기 실시예에 기재하는 본 발명의 특정 입자에서, 상용성 단량체는 라우릴 메타크릴레이트를 포함하고 비상용성 단량체는 스티렌, t-부틸 메타크릴레이트 및 N-비닐피롤리돈 중 임의의 하나 이상을 포함한다. In particular to the particles of the invention set forth in the embodiment, the compatible monomers are lauryl methacrylate containing an acrylate and the incompatible monomer is styrene, t- butyl methacrylate and N- vinyl avoid one or more of any of a pyrrolidone It includes. 본 발명의 입자를 형성하는데 사용되는 안료는, 예를 들어, 티타니아, 카본 블랙 및 구리 크로마이트 중 임의의 하나 이상일 수 있다. Pigments used in forming the particles of the present invention include, for example, may be at least any one of titania, carbon black, and copper chromite.

또다른 측면에서, 본 발명은 플루오르화 및 실리콘-계 현탁 유체에 사용하기 위한 유사 전기영동 입자를 제공한다. In another aspect, the present invention is a fluorinated and a silicone-provides a similar electrophoretic particles for use in a suspension system fluid. 따라서, 본 발명은, 그것의 단독중합체가 퍼플루오로데칼린과 비상용성인 하나 이상의 단량체로부터 유도된 반복 단위체를 가지는 중합체성 쉘을 가지는 안료 입자를 포함하는 전기영동 입자를 제공한다. Accordingly, the present invention provides its homopolymer is an electrophoretic particle comprising a pigment particle having a polymeric shell having a repeating unit derived from a decalin incompatible with one or more monomers perfluoroalkyl. 본 발명은 또한, 그것의 단독중합체가 폴리디메틸실록산 200 (점도 0.65 센티스톡) 과 비상용성인 하나 이상의 단량체로부터 유도된 반복 단위체를 가지는 중합체성 쉘을 가지는 안료 입자를 포함하는 전기영동 입자를 제공한다. The present invention also provides an electrophoretic particle comprising a pigment particle having a polymeric shell having a repeating unit derived its homopolymer is from a polydimethylsiloxane of 200 (viscosity 0.65 centipoise stock) and at least one incompatible monomer.

또다른 측면에서, 본 발명은 하기를 포함하는 전기영동 매질을 제공한다: In yet another aspect, the invention provides an electrophoretic medium comprising:

현탁 유체; Suspension fluid;

현탁 유체에 현탁되어 있는 전기적으로 대전된 제 1 유형의 입자 (제 1 유형의 입자는 제 1 광학 특징 및 중합체성 쉘을 가짐); Particles of a first type of electrically charged, which is suspended in a suspension fluid (particles of the first type having a first optical characteristic, and a polymeric shell); And

제 2 유형의 입자 (제 1 광학 특징과는 다른 제 2 광학 특징 및 중합체성 쉘을 가짐); Particles of the second type (the first optical characteristic and is having a second, different optical characteristics and the polymeric shell);

여기서 중합체성 쉘은 제 1 및 제 2 유형의 입자의 동종응집이 이종응집보다 열역학적으로 유리하도록 배열됨. Wherein the polymeric shell being arranged to the first and second homogeneous agglomeration of the particles of the glass type, so as to thermodynamically more two kinds of coagulation.

이런 매질을 이후 편의상 본 발명의 "동종응집 매질" 이라고 칭할 수 있다. For convenience of the present invention, since such a medium may be referred to as "homologous coagulation medium." 동종응집 매질과 본 발명의 이중 입자 비상용성 단량체 매질 사이에는, 많은 매질이 그 두 정의를 동시에 만족시킬 수 있다는 면에서, 상당한 중복부분이 있음을 알게 될 것이다. Between homologous coagulation medium and a double particle incompatible monomer medium of the present invention, in terms of the number of medium that can satisfy both the definition at the same time, you will find that there is a substantial overlapping portions.

본 발명의 동종응집 매질에서, 제 1 및 제 2 유형의 입자의 중합체성 쉘은 각각, 그것의 단독중합체가 현탁 유체와 비상용성인 하나 이상의 단량체로부터 유도된 반복 단위체를 포함할 수 있다. In the homologous coagulation medium of the present invention, the first and the polymeric shell of the second type of particles, respectively, has its homopolymer may contain a repeating unit derived from a suspension fluid incompatible with one or more monomers. 각각의 중합체성 쉘은, 그것의 단독중합체가 현탁 유체와 상용성인 하나 이상의 단량체로부터 유도된 반복 단위체를 추가로 포함할 수 있다. Each of the polymeric shell, and its homopolymer can further comprise a repeating unit derived from a suspending fluid and at least one compatible monomer. 상용성 단량체는 중합체 쉘의 약 15 내지 약 99 중량%, 바람직하게는 약 50 내지 약 99 중량% 를 포함할 수 있다. Compatible monomers may include from about 50 to about 99% by weight, preferably from about 15 to about 99% by weight of the polymer shell. 현탁 유체는 유전 상수가 약 5 미만일 수 있고, 탄화수소, 바람직하게는 지방족 탄화수소를 포함할 수 있다. Suspension fluid may be about 5 lower than the dielectric constant of the hydrocarbon can be preferably an aliphatic hydrocarbon. 대안적으로는, 현탁 유체는 아릴-알칸 또는 도데실벤젠을 포함할 수 있다. Alternatively, the suspension fluid is aryl may include an alkane or dodecylbenzene.

또한, 비상용성 단량체는 상기 46 번째 단락에 나열한 것들 중 임의의 하나 이상을 포함할 수 있다. In addition, the incompatible monomer may include one or more of any of the ones that are listed in the 46th paragraph. 동종응집 매질의 바람직한 형태에 있어서, 상용성 단량체는 라우릴 메타크릴레이트를 포함하고 비상용성 단량체는 스티렌, t-부틸 메타크릴레이트 및 N-비닐피롤리돈 중 임의의 하나 이상을 포함한다. In a preferred form of the same coagulation medium, the compatibility of monomers comprising lauryl methacrylate, and the incompatible monomer comprises styrene, t- butyl methacrylate and N- vinyl avoid one or more of any of a pyrrolidone.

하기에서 상세하게 설명하는 이유로 인하여, 본 발명의 동종응집 매질은 작동 문턱 전압을 가질 수 있다. For reasons which will be described in detail below, the homologous coagulation medium of the present invention may have an operating voltage threshold. 매질을 캡슐화시킬 수 있고, 즉, 현탁 유체 및 입자를 복수의 캡슐 또는 셀 내에 담을 수 있다. It is possible to encapsulate the medium, i.e., can contain a suspending fluid and particles into a plurality of capsules or cells.

본 발명은 또한 본 발명의 전기영동 매질 중 어느 한 유형 및 그 전기영동 매질에 인접하게 배치되고 거기에 전기장을 적용하도록 배열된 하나 이상의 전극을 포함하는 전기영동 디스플레이를 제공한다. The invention may also be disposed adjacent to any of the electrophoretic medium of the present invention the type and the electrophoretic medium provides an electrophoretic display comprising at least one electrode arranged to apply an electric field to it.

본 발명은 또한 전기-광학 매질층; The invention also electro-optic medium layer; 및 전기-광학 매질층에 인접하게 배치되고 거기에 전기장을 적용하도록 배열된 복수의 화소 전극을 포함하고, 그 전기-광학 매질이 문턱 전압을 나타내는 능동형 매트릭스 전기-광학 디스플레이를 제공한다. And electro-optic display provides an - optical medium disposed adjacent the layer containing a plurality of pixel electrodes arranged to apply an electric field thereto, and the electro-optical medium is an active matrix, representing the threshold voltage electricity.

이런 전기-광학 디스플레이를 이후 편의상 본 발명의 "문턱 전압 디스플레이" 라고 칭할 수 있다. This electric-are for convenience the present invention since the optical display be referred to as "threshold voltage display." 그런 디스플레이에서, 축전지를 각각의 화소 전극과 연결시킬 수 있다. In such a display, it is possible to connect the battery and the respective pixel electrodes. 전기-광학 매질은 현탁 유체에 현탁되어 있고 그 전기-광학 매질에 전기장을 적용할 때 그 사이로 움직일 수 있는 복수의 대전된 입자를 포함할 수 있다. Electricity - can in applying an electric field to the optical medium comprises a plurality of charged particles which can move between the-optical medium is the electricity is suspended in a suspending fluid and. 이들 대전된 입자는, 그것의 단독중합체가 현탁 유체와 비상용성인 하나 이상의 단량체로부터 유도된 반복 단위체를 가지는 중합체성 쉘을 가질 수 있다. These charged particles, has its homopolymer can have a polymeric shell having a repeating unit derived from a suspension fluid incompatible with one or more monomers. 전기-광학 매질은 또한 본 발명의 동종응집 매질일 수 있다. Electro-optic medium may also be a homogeneous coagulation medium of the present invention.

마지막으로, 본 발명은 중합체-코팅 안료 입자의 제조 방법을 제공하고, 이 방법은 하기를 포함하며, 단계 (b) 는 지방족 탄화수소 내에서 수행한다: Finally, the present invention provides a polymer-provides a process for the preparation of coating the pigment particles, and the method includes to be carried out in the aliphatic hydrocarbon phase (b) comprises:

(a) 안료 입자를, 그 입자와 반응할 수 있고 거기에 결합할 수 있는 작용기를 가지고 또한 중합가능기 또는 중합개시기를 가지는 시약과 반응시켜, 그 작용기를 입자 표면과 반응시키고 거기에 중합가능기를 부착시키는 단계; (A) polymerizable pigment particles, to the particles and is capable of reacting, and has a functional group capable of bonding there is also reacted with a reagent having a polymerizable group or a polymerization initiator, the reaction of the functional group and the surface of the particles and there attaching group; And

(b) 단계 (a) 의 생성물을 하나 이상의 단량체 또는 올리고머와, 상기 입자 상의 중합가능기 또는 중합개시기와 하나 이상의 단량체 또는 올리고머를 반응시키기에 효과적인 조건 하에서, 반응시켜 안료 입자에 결합된 중합체를 형성하는 단계. (B) step (a) product is at least one monomer or oligomer and, under conditions effective to react the polymerizable group or a polymerization initiator with one or more monomers or oligomers on the particles, reaction of polymer bound to the pigment particles to the forming.

이런 방법을 이후 편의상 본 발명의 "지방족 중합 방법" 이라고 칭할 수 있다. For convenience of the present invention since such a method "aliphatic polymerization method" it can be called.

도 1 은 본 발명의 비상용성 단량체 전기영동 입자를 제조하는데 사용하는 방법을 도식적으로 나타내는 반응도이다. Figure 1 is a reaction schematic showing the method used to manufacture the incompatible monomer electrophoretic particles of the present invention.

도 2 는 하기 실시예에 기재하는 바와 같이, 다양한 펄스 길이에 대하여, 인가 전압의 함수로서 본 발명의 동종응집 전기영동 매질의 동적 범위의 변화를 나타내는 그래프이다. Figure 2 is a graph showing a change in the dynamic range of a homogeneous cohesive electrophoretic medium of the present invention as a function of applied voltage for a variety of pulse length, as described in the Examples.

이미 나타낸 바와 같이, 본 발명은 중합체성 쉘을 가지는 입자를 사용하는 전기영동 매질, 그러한 매질에 사용하기 위한 전기영동 입자, 그러한 매질 또는 유사한 전기-광학 매질을 포함하는 전기영동 디스플레이, 및 앞서 언급한 중합체성 쉘의 제조 방법에 관한 것이다. As has been shown, the invention is an electrophoretic particle, such a medium or similar electricity for use in the electrophoresis medium, such medium using the particles having a polymeric shell which an electrophoretic display, and the previously mentioned including the optical medium of the polymeric shell to the preparation method. 전기영동 입자, 그 위에 중합체 쉘을 형성하는 방법, 전기영동 매질 및 그러한 입자를 혼입시킨 디스플레이에 관한 배경 정보를 위하여, 앞서 언급한 WO 02/093246, 특히 그것의 12 내지 41 면을 참조한다. Electrophoretic particles, a method of forming the polymer shells on it, for background information on the display incorporating the electrophoretic medium and such particles, reference is made to the previously mentioned one side WO 02/093246, in particular that of 12 to 41. 또한 앞서 언급한 2002/0185378, 단락 [0124] 내지 [0165] 를 참고한다. Also refer to 2002/0185378, paragraphs [0124] to [0165] it mentioned above. 이런 정보는 이러한 공개된 출원에서 쉽게 입수가능하기 때문에, 본 발명의 전기영동 입자, 매질, 디스플레이 및 방법이 이런 국제 출원에 기재된 유사물과 어떻게 다른지를 설명하는데 필요한 범위를 제외하고는 본원에서 반복하지 않을 것이다. Since it is possible that information is readily available in this published application, the electrophoretic particles of the present invention, a medium, a display and a method with the exception of the extent necessary to explain how it differs and the like described in this international application are not repeated herein will not.

본 발명의 전기영동 입자 상에 존재하는 중합체 쉘이, 추가의 중합체가 그 중합체 표면에 형성될 수 없게, 입자 표면을 완전히 덮는 것은 아닐 수 있고; The shell polymer present on the electrophoretic particles of the present invention, no additional polymers can be formed on the polymer surface, it may not fully cover the surface of the particles; 실제로, 하기에 검토하는 바와 같이, 제 2 중합 단계는 입자 표면에 추가의 중합체를 종종 형성할 것이라는 것이 종종 발견된다. As a fact, the study for the second polymerization step is often found that it would be often form additional polymer to the particle surface. 따라서, 본원에서 "중합체 쉘" 이 라는 용어의 사용은, 중합체 코팅이 추가의 중합 단계에 의해서 입자 상에 추가의 중합체를 형성할 가능성이 배제됨을 의미하지는 않는다. Therefore, it does not mean that the use of the term "polymeric shell" in the present application is a polymer coating is the possibility to form more of the polymer on the particle baejedoem by a further polymerization step.

다수의 세라믹 산화물 안료, 그러나 특히는 실리카- 및/또는 알루미나-코팅 티타니아 및 유사 실리카-코팅 안료에 결합하는 작용기의 바람직한 부류는 실란 커플링기, 특히 트리알콕시 실란 커플링기이다. A plurality of ceramic oxide pigments, but in particular silica-and / or alumina-coated titania and similar silica-preferred class of functional groups bonded to the coating pigment is a silane coupling Ferringhi, especially trialkoxy silane coupling Ferringhi. 티타니아 및 유사 안료에 중합가능기를 부착시키기 위한 바람직한 하나의 시약은 앞서 언급한 3-(트리메톡시실릴)프로필 메타크릴레이트이다: One preferred reagent for attaching a polymerizable group to be similar to titania, and the pigment is the above-mentioned 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate is meta:

H 2 C=C(CH 3 )CO 2 (CH 2 ) 3 Si(OCH 3 ) 3 . H 2 C = C (CH 3 ) CO 2 (CH 2) 3 Si (OCH 3) 3. (I) (I)

이 물질은 Dow Chemical Company, Wilmington, Delaware 로부터 상표명 Z6030 으로 시판된다. This material is commercially available under the trade name Z6030 from Dow Chemical Company, Wilmington, Delaware. 해당 아크릴레이트도 사용할 수 있다. You can also use the acrylate. 또다른 유용한 시약은 하기 화학식의 아미노실릴 유도체이다: Another useful reagent is an amino-silyl derivative of the formula:

H 2 C=CHC 6 H 4 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH(CH 2 ) 3 Si(OCH 3 ) 3 .HCl. H 2 C = CHC 6 H 4 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH (CH 2) 3 Si (OCH 3) 3 .HCl. (II) (II)

나중에 전기영동 입자 주변에 형성될 중합체 쉘에 "고정제 (anchor)" 를 제공하기 위하여, 이들 실릴 메트(아크릴레이트)는, 적합한 대전제 또는 대전제들의 존재 하에 원하는 전하를 얻는 능력을 최종 전기영동 입자에 부여하는 전하-조절기를 포함한다. In order to later provide a "fixative (anchor)," a polymer shell is formed around the electrophoretic particles, these silyl meth (acrylate), the suitable charge control or the ability to obtain a desired charge in the presence final electrophoretic particles of the charge control It includes a regulator charge-giving. 양성 대전 입자를 원하는 경우에는 화학식 (II) 의 시약을 사용하지만, 화학식 (I) 의 시약은 음성 대전 입자를 제공한다. If desired, the positive charged particles, using a reagent of formula (II), but the reagent of formula (I) provides a negative charged particles. 두 시약은, 물론, 용액 내에서 생성되는 중합체성 라디칼의 그래프팅을 허용하는 중합가능 비닐 류를 포함한다. Two reagents are, of course, includes a polymerizable vinyl acids, which allows the grafting of the polymeric radicals that are generated in the solution.

실제로, 전기영동 매질 내의 현탁 유체는 전형적으로는 유전 상수가 낮은 액체, 예컨대 탄화수소, 할로탄소 (특히 플루오로카본), 또는 실리콘이다. In fact, the suspended liquid in the electrophoretic medium is typically a dielectric constant of the (in particular, fluoro-carbon), or silicon low liquid, for example hydrocarbons, halocarbons. 본 발명의 비상용성 단량체 매질은 임의의 이런 유형의 현탁 유체를 사용할 수 있다. The incompatible monomer medium of the present invention can be any such type of the fluid suspension. 본 발명을 무엇보다도 탄화수소 현탁 유체를 포함하는 매질과 관련하여 하기에서 설명하겠지만, 다른 유형의 현탁 유체를 사용하기 위해 매질을 개질시키는 것은 그러한 현탁 유체에서의 콜로이드 화학에서의 당업자에게 쉽게 명백해질 것이다. Although described below with respect to a medium, above all include a hydrocarbon suspending fluid of the present invention, it is to modify the medium, for use in the suspension fluid in the other type will become readily apparent to those skilled in colloid chemistry in such a suspending fluid. 중합체 쉘 자체는 전형적으로 탄화수소 사슬 (즉, 현탁 매질과 매우 상용성인 단독중합체를 형성하는 사슬) 을 대부분의 비율로 함유하고; Polymeric shell itself is typically contain a hydrocarbon chain (i.e., the chain so forming a homopolymer compatible with the suspending medium), and a ratio of the most; 하기 검토하는 바와 같이, 현탁 유체와의 상용성을 조절하기 위하여 그리고 대전시키기 위하여 제공되는 기를 제외하고, 대다수의 강한 극성 또는 이온성 기는 바람직하지 못하다. To review, as described, is suspended in order to control the compatibility with the fluid and with the exception of group service in order to charge, it is not preferable groups are most of the strongly polar or ionic. 또한, 적어도 그 속에 입자를 사용할 매질이 지방족 탄화수소 현탁 유체를 포함하는 경우 (통상 그런 경우임), 중합체는, 주 사슬 및 그 주 사슬로부터 뻗어나가는 복수의 측 사슬을 가지는, 분지형 또는 "빗" 구조를 가지는 것이 유리하다. Further, when containing at least two aliphatic hydrocarbon suspending fluid medium for the particles therein (typically being that case), the polymer, the main chain and having the extending plurality of side chain going from the main chain, a branched or "comb" to have a structure advantageous. 이들 측 사슬 각각은 적어도 약 4, 바람직하게는 적어도 약 6 개의 탄소 원자를 가져야 한다. Each of these side chains are preferably from about 4, at least should have at least about 6 carbon atoms. 사실상 측 사슬은 더 긴 것이 유리할 수 있다; In fact, the side chains may be advantageous longer; 예를 들어, 라우릴 (C 12 ) 측 사슬. For instance, lauryl (C 12) side chain. 측 사슬은 그 자체가 분지형일 수 있다; Side chain may itself may be of branched; 예를 들어, 각각의 측 사슬은 분지형 알킬기, 예컨대 2-에틸헥실기일 수 있다. For example, each of the side chain is the minute may be branched alkyl groups, for example a 2-ethylhexyl group. (본 발명은 다음으로 인해 결코 제한되지는 않지만) 탄화수소-계 현탁 유체에 대한 탄화수소 사슬의 높은 친화성 때문에, 중합체의 분지들이 대용량의 액체 중에 브러시 또는 나무-형 구조로 서로로부터 벌 어져서, 다른 유사 입자와 가까이 연결되지 못하게 하고 현탁 유체 내에서 입자가 콜로이드적으로 안정하게 된다고 여겨진다. (The present invention include, but are by no means limited by the following) hydrocarbon-due-based high affinity for the hydrocarbon chain to the suspension fluid, the polymer branches are brush or wood in a liquid of large capacity - so control bees from each other in structure, and the other let not close connections with like particles and believed that particles as a stable colloidal suspension enemies within the fluid.

앞서 언급한 WO 02/093246 에 기재한 바와 같이, 전기영동 입자 상에 형성되는 중합체량의 최적의 범위가 있고, 입자 상에 넘치는 또는 모자란 양의 중합체를 형성하면 이들의 전기영동 특징의 질이 떨어질 수 있음을 발견하였다. As described in the aforementioned WO 02/093246, the optimum range of the amount of the polymer formed on the electrophoretic particles, and when these degrade the quality of the electrophoretic characteristics form the full or short of the amount of polymer on the particle that can be found. 최적의 범위는 코팅할 입자의 밀도 및 크기, 그 속에 입자를 사용할 현탁 매질의 성질, 및 입자 상에 형성되는 중합체의 성질을 포함하는 다수의 요인에 따라 변할 것이고, 임의의 특정 입자, 중합체 및 현탁 매질에 있어서, 최적의 범위는 경험적으로 최상으로 결정된다. It will vary depending on a number of factors that the optimum range includes the properties of the polymer formed on the density of the particles to coat, and size, the nature of the suspension medium for the particles in it, and the particles, any particular particle, the polymer and suspending in the medium, the optimum range is empirically determined to be the best. 그러나, 일반 지시사항으로서, 입자가 농후해질수록 입자의 중량에 대한 중합체의 최적의 비율은 낮아지고, 입자가 더 미세하게 분할될수록 (입자 크기가 작을수록) 중합체의 최적의 비율은 높아짐을 주의해야 한다. However, as a general instructions, the particles are more be enriched optimum ratio of the polymer to the weight of the particles is lowered, the more particles are more finely divided (the smaller the particle size) The optimum ratio of the polymer to note the higher do. 앞서 언급한 WO 02/093246 에는, 입자는 적어도 2, 바람직하게는 적어도 4 중량% 의 중합체로 코팅되어야 하고, 대부분의 경우, 중합체의 최적의 비율은 입자의 4 내지 15 중량%, 전형적으로는 6 내지 15 중량%, 가장 바람직하게는 8 내지 12 중량% 의 범위일 것이라고 나타나 있다. In WO 02/093246 mentioned above, the particles are at least 2, preferably to be coated with a polymer of at least 4% by weight, in most cases, the optimum ratio of the polymer is 4 to 15% by weight of the particles, typically 6 to 15% by weight, there is shown that the most preferably 8 to 12% range by weight. 더욱 구체적으로는, 티타니아 입자의 경우, 앞서 언급한 WO 02/093246 에는, 중합체의 바람직한 범위는 티타니아의 8 내지 12 중량% 라고 나타나 있다. More specifically, in the case of titania particles, in WO 02/093246 mentioned above, the preferable range of the polymer is shown as 8 to 12% by weight of titania.

그러나, 입자 크기 및 밀도의 범위가 넓은 입자에 본 발명을 용이하게 적용하기 위하여, 중합체의 양을 중합체의 표면 밀도 (즉, 입자 표면의 단위 면적 당 중합체의 중량, 예를 들어, 입자 표면 제곱 미터 당 중합체 밀리그램) 로 기재하는 것이 유리할 수 있다. However, in order to have a range of particle size and density easily apply the present invention to large particles, the amount of polymer surface density of the polymer (i.e., of the polymer per unit area of ​​the surface of the particles by weight, for example, the particle surface square meter sugar may be advantageous to base a polymeric mg). 중합체의 표면 밀도는 하기의 식으로부터 계산할 수 있다: The surface density of the polymer can be calculated from the following equation:

Γ = WρD/6 Γ = WρD / 6

[식 중 Γ 는 중합체의 표면 밀도이고, W 는 샘플 그램 당 중합체의 중량 (열중량 분석으로부터 수득) 이고, ρ 는 기본 입자의 밀도이고, D 는 기본 입자의 직경이다]. [Γ is the surface density of the polymer in the formula, W is (obtained from thermogravimetric analysis) weight of polymer per gram sample, ρ is the density of the base particles, D is the diameter of the primary particles. 구리 크로메이트에 있어서, 표면 밀도의 유용한 범위는 2 내지 40 mg/g, 바람직한 범위는 14 내지 24 mg/g, 특히 바람직한 범위는 18 내지 22 mg/g 임을 알게되었다. In the copper chromate, it has been found that the useful range of the surface density of from 2 to 40 mg / g, the preferred range is 14 to 24 mg / g, particularly preferred range is 18 to 22 mg / g.

본 발명의 중합체-코팅 입자는 또한 전기영동 디스플레이 이외의 용도에도 유용할 수 있다. The polymers of the present invention coated particles may also be useful for purposes other than electrophoretic displays. 예를 들어, 현 안료 상의 중합체 코팅에 의해 제공되는, 탄화수소 물질에 대한 조절된 친화성은, 유사하지만 코팅되지 않은 안료보다 중합체성 및 고무 매트릭스에서 그 안료가 더욱 쉽게 분산되게 되어 그 중합체성 및 고무 매트릭스에 사용하기에 유리하도록 해 준다. For example, the castle affinity adjustment to the hydrocarbon material is provided by a polymer coating on the current pigment, a similar, but the pigment in more than uncoated pigments polymeric and rubber matrix is ​​to be more easily dispersed the polymeric and rubber matrix to give it to the glass to use. 중합체 코팅의 화학적 성질 중 유연은, 그 코팅이 임의의 특정 매트릭스에서 조절된 분산성을 위해 "튜닝" 되도록 해 준다. Flexibility of the chemical properties of the polymer coating, the coating makes it to "tune" to adjust the dispersion at any particular matrix. 따라서, 본 안료는 분산성 안료 또는 반응성 압출 화합물로서 사용할 수 있다. Accordingly, the pigment may be used as a pigment dispersion or a reactive extrusion compound. 또한, 입자 상의 중합체 코팅은 입자와 매트릭스 물질 사이의 계면에서 그러한 안료/중합체 또는 고무 배합물이 전단 또는 균열되려는 경향을 감소시켜서 그러한 배합물의 물성을 개선시키는데 유용할 수 있다. The polymer coating on the particles may be by a combination such pigment / polymer or rubber at the interface between the particles and the matrix material reduces the tendency to shear or crack is useful in improving the physical properties of such formulations. 중합체-코팅 입자를, 입자에 부착되지 않은 "유리" 중합체와의 부가혼합물로서 제조하는 방법으로 중합체-코팅 입자를 제조하는 경우 (상기 검토한 바와 같음), 많은 경우에, 유리 중합 체는 매트릭스에 해를 끼치지 않고 분산될 것이기 때문에, 입자를 중합체성 또는 고무 매트릭스에 분산시키기 전에 유리 중합체로부터 코팅된 입자를 분리할 필요가 없을 것이다. Polymer-coated particles, the polymer by the method for producing an additional mixture of the "glass" polymer that is not attached to the particles when preparing the coated particles in (as described above review), and in many cases, a glass polymerization body is the matrix because it will be dispersed without harm, there would be no need to separate the coated particles from the glass polymer prior to dispersing the particles in a polymeric or rubber matrix.

본 발명의 매질에서, 화학적 비활성, 전기영동 입자에 대한 밀도 조화, 또는 전기영동 입자 및 캡슐 또는 마이크로셀 벽 (캡슐형 전기영동 디스플레이의 경우) 모두와의 화학적 상용성에 관한 것을 기초로 하여 현탁 유체를 선택할 수 있다. In the medium of the present invention, chemically inert, dense blend for the electrophoretic particles, or the electrophoretic particles, and capsules or micro cell wall (in the case of capsule-type electrophoretic display) on the basis of that of the castle chemical compatibility with all of the suspension liquid You can choose. 입자의 움직임을 원할 경우, 유체의 점도는 낮아야 한다. If desired, the movement of the particles, the viscosity of the fluid should be low. 현탁 유체의 굴절률 역시 입자의 굴절률에 사실상 맞출 수 있다. The refractive index of the suspending fluid may also fit in effect on the refractive index of the particles. 본원에서 사용하는 바와 같이, 그들의 개개의 굴절률 차이가 약 0 내지 약 0.3 인, 바람직하게는 약 0.05 내지 약 0.2 인 경우, 현탁 유체의 굴절률은 입자의 굴절률에 "사실상 맞춰진다". As it used herein, if the difference between their respective refractive indices of about 0 to about 0.3, preferably from about 0.05 to about 0.2, the refractive index of the suspending fluid is "in effect, be fitted" in the refractive index of the particles. 그러나, 광학 상태가 부분적으로는 산란 효율에 의해 결정되는 전기영동 디스플레이에서는, 산란체와 매질 간의 굴절률의 차이가 큰 것이 바람직하다. However, the optical state in part in the electrophoretic display, which is determined by the scattering efficiency, it is preferred that the difference in refractive index between the scattering body and the medium large. 티타니아 입자는 전형적으로는 산란 입자로 사용되어 이중 입자 전기영동 디스플레이에서 백색 상태를 만들고, 이런 물질의 굴절률은 높아서 (약 2.7), 현탁 매질의 굴절률은 낮은 것이 바람직하다. Titania particles typically are used as scattering particles to create a white state in a dual particle electrophoretic display, the refractive index of this material is high (about 2.7), the refractive index of the suspending medium is preferably lower.

유용한 유기 용매에는 에폭시드, 예컨대 데칸 에폭시드 및 도데칸 에폭시드; Useful organic solvents include epoxides, such as decane epoxide and dodecane epoxide; 비닐 에테르, 예컨대 시클로헥실 비닐 에테르 및 Decave (International Flavors & Fragrances, Inc., New York, NY 의 등록 상표); Vinyl ethers such as cyclohexyl vinyl ether and Decave (International Flavors & Fragrances, Inc., New York, registered trademark of NY); 및 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 기타 알킬 벤젠 유도체 예컨대 도데실벤젠 및 나프탈렌 및 알킬 나프탈렌 유도체가 포함되지만, 여기에 한정되지는 않는다. And aromatic hydrocarbons such as toluene and other alkyl derivatives of benzene, for example, but include the dodecyl benzene and naphthalene and alkyl naphthalene derivatives, but is not limited to this. 유용한 할로겐화 유기 용매에 는 테트라플루오로디브로모에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 트리플루오로클로로에틸렌, 1,2,4-트리클로로벤젠 및 사염화탄소가 포함되지만, 여기에 한정되지는 않는다. Useful halogenated organic solvents include, but to include a tetrafluoroborate Lodi bromo-ethylene, tetrachlorethylene, benzene and carbon tetrachloride as chloroethylene, 1,2,4-trichloro-trifluoro, but is not limited to this. 이들 물질은 밀도가 높다. The material has a high density. 유용한 탄화수소에는 도데칸, 테트라데칸, Isopar (등록 상표) 시리즈 (Exxon, Houston, TX), Norpar (등록 상표) (일련의 노말 파라핀계 액체), Shell-Sol (등록 상표) (Shell, Houston, TX), 및 Sol-Trol (등록 상표) (Shell) 의 지방족 탄화수소, 나프타, 및 기타 석유 용매가 포함되지만, 여기에 한정되지는 않는다. Useful hydrocarbons include dodecane, tetradecane, Isopar (R) series (Exxon, Houston, TX), Norpar (TM) (a series of normal paraffinic liquids), Shell-Sol (R) (Shell, Houston, TX ), and while Sol-Trol (including the registered trademark) aliphatic hydrocarbon, naphtha, and other petroleum solvents (Shell), but is not limited to this. 이들 물질은 보통 밀도가 낮다. These materials are usually low density. 실리콘 오일의 유용한 예에는 옥타메틸 시클로실록산 및 고분자량 시클릭 실록산, 폴리(메틸 페닐 실록산), 헥사메틸디실록산, 및 폴리디메틸실록산이 포함되지만, 여기에 한정되지는 않는다. Useful examples of silicone oils include octamethyl cyclosiloxane and higher molecular weight cyclic siloxanes, poly (methyl phenyl siloxane), hexamethyldisiloxane, and polydimethylsiloxane, but this includes, but is not limited to this. 이들 물질은 보통 밀도가 낮다. These materials are usually low density. 유용한 저분자량 할로겐-함유 중합체에는 폴리(클로로트리플루오로에틸렌) 중합체 (Halogenated Hydrocarbon Inc., River Edge, NJ), Galden (등록 상표) (Ausimont, Morristown, NJ 의 퍼플루오르화 에테르), 또는 du Pont (Wilmington, DE) 의 Krytox (등록 상표) 가 포함되지만, 여기에 한정되지는 않는다. Useful low molecular weight halogen-containing polymers include poly (ethylene-chloro-trifluoro) polymer (Halogenated Hydrocarbon Inc., River Edge, NJ), Galden (registered trademark) (Ausimont, Morristown, perfluorinated ethers NJ), or du Pont include, but are Krytox (registered trademark) (Wilmington, DE), are not limited to. 다수의 상기 물질은 점도, 밀도, 및 융점의 범위에 있어서 이용가능하다. A number of such materials are available in a range of viscosity, density and melting point.

전기영동 입자, 매질 및 입자/ 현탁 유체 상용성을 조절한 디스플레이 A display to adjust the electrophoretic particles, medium particles and / suspending fluid compatibility

지금까지는, 전기영동 매질 (전형적으로는 지방족 탄화수소 예컨대 Isopar G) 에서 입자를 둘러싸는 현탁 유체와 매우 상용성인 중합체로부터 전기영동 입자 주변의 중합체 코팅 또는 쉘을 형성하는 것이 바람직하다고 명백하게 여겨졌다. Until now, the electrophoretic medium was considered obviously be desirable to form a (typically aliphatic hydrocarbons such as Isopar G) is suspended in the fluid and very compatible polymer around the electrophoretic particles from a polymer coating or shell that surrounds the particles in the. 그러한 매우 상용성인 중합체 쉘을 사용하는 것이 양호한 입체 안정성을 제공하기 에 바람직하다고 여겨졌다. The use of such highly compatible polymer shell was seen to be desirable to provide a good three-dimensional stability. 따라서, 앞서 언급한 WO 02/093426 의 실시예 대부분에서, 콜로이드적으로 안정한, 작용성 안료 상에 입체 안정화 중합체 쉘을 제공하기 위해서 단일 단량체, 및 단일 중합 단계만을 필요로 했다. Thus, in the above embodiment of WO 02/093426 mention For the most part, a single monomer, and said polymerization it requires only a single step to provide a steric stabilizing polymeric shell on colloidal typically stable, functional pigments. 그러한 중합체성 쉘을 형성하는데 사용하는 단량체는 전형적으로는 라우릴 메타크릴레이트이지만, 앞서 언급한 WO 02/093426 에서는 다른 단량체도 사용한다. Monomer to be used for forming such a polymeric shell are typically referred to, but us methacrylate, and in WO 02/093426 mentioned above, use of other monomers.

중합체 쉘이 현탁 유체와 다소 덜 상용성이 되도록 중합체 쉘을 개질시켜, 즉, 중합체 쉘의 일부 부분을 현탁 유체와 비상용성으로 만들어서 특정의 중요한 장점, 특히 개선된 영상 안정성을 얻을 수 있다는 것을 이제 알게 되었다. By polymeric shell is modified by a polymer shell that is somewhat less compatible with the suspending fluid, that is, by making some parts of the polymer shell to suspension fluid and the incompatible now realized that to obtain a certain important advantages, especially the improved image stability It was.

"상용성" 및 "비상용성" 이라는 용어는 본원에서 중합체 분야에서의 이들의 의미로 사용한다. The term "compatible" and "incompatible" is used by these means in the polymer art herein. 가장 간단한 정도로는, 현탁 유체와의 중합체 상용성은 중합체 (결합된 기본 전기영동 입자로부터 분리된 경우) 가 용매에 가용성임을 의미한다. The simplest is enough, means that the polymer and the suspending fluid Castle Commercial polymer (combined when separated from the basic electrophoretic particles) is soluble in a solvent. 중합체가 가용성인지 여부는 보통 간단한 육안 검사로 결정할 수 있다; Whether or not the polymer is soluble can usually be determined by a simple visual inspection; 용액은 일반적으로 광학적으로 맑은 반면, 비-용액 (혼합물 또는 분산액) 은 불투명하거나 두 개의 두드러지는 상을 가진다. Solution, while generally optically clear, non-solution (mixture or dispersion) has an opaque or a two stand out.

그러나, 상용성은 2원적인 현상은 아니며, 즉, 중합체는 주어진 현탁 유체와 필연적으로 완전히 상용성이거나 완전히 비상용성인 것은 아니다. However, the commercial is not castle 2 won phenomenon, that is, the polymer is completely incompatible or not completely compatible with a given suspension and consequent fluid. 대신, 유체와 중합체 부분 (대략, 중합체를 구성하는 단량체) 사이의 상호작용 및 중합체 부분끼리의 상호작용의 상대적 세기에 따라, 상용성의 정도가 있다. Instead, there is a degree of commercial sex according to the relative strength of the fluid and the polymer cross-section between the interaction and the polymer part between the (substantially, the monomers constituting the polymer) acts. 중합체가 유체에 매우 가용성인 경우, 중합체-유체 상호작용은 중합체-중합체 상호작용보다 에너지상 더욱 유리하다. If the polymer is very soluble in the fluid, the polymer-liquid interactions polymer is more advantageous than the energy polymer interaction. 이런 경우, 코일을 형성하는 경향이 있는 중합체로는, 용액 중 중합체 코일이 중합체 용융물 중 중합체 코일에 비해 신장될 것이다. In this case, a polymer, which tends to form a coil, the coil of the polymer solution will be extended as compared to the polymer coil in the polymer melt. 이런 신장은 모세관 점도계 또는 광 산란 기술을 사용하여 측정할 수 있다. This height can be measured using a capillary viscometer or light scattering techniques. 예를 들어, 분자량 (M) 이 상이한 일련의 중합체 샘플의 고유 점도인 [η] 를 측정하는 경우, 그 두 가지 양 사이에는 멱수 법칙 관계가 있음을 보통 알게 된다: For example, the molecular weight (M) the case of measuring a different set of intrinsic viscosity of [η] of the polymer sample, that between the two amounts, the myeoksu law relationship that a usually known:

Figure 112006024586836-pct00001

지수 α 는 용매의 질에 따라 0.5 내지 약 0.8 (유연성 중합체의 경우) 의 범위이고, 그 값이 클수록 더 양호한 용매임을 나타낸다. Indicates that the exponent α is in the range of 0.5 to 0.8 (flexibility for the polymer), the value is a better solvent larger depending on the quality of the solvent. α = 0.5 인 경우, 유체를 "세타 (theta) 용매" 라고 칭하고 중합체의 형상은 중합체 용융물과 유사하여 (즉, 다른 중합체 부분으로만 둘러싸임), 사실상 중합체는 유체와의 중립적 상용성을 가진다. For α = 0.5, it referred as the fluid "theta (theta) solvent" shape of the polymer is similar to the polymer melt (that is, being surrounded only by other polymer portion), in fact the polymer has a neutral compatibility with the fluid. 이러한 조건 하에서, 중합체 사슬의 형상은 랜덤 워크 (random walk) 이다. Under these conditions, the shape of the polymer chain is a random walk (random walk).

단독중합체 및 공중합체 시스템 모두에 있어서, 용매의 질 (즉, 용매와의 중합체 상용성) 을 나타내는 지표로서 허긴즈 (Huggins) 계수를 사용할 수 있다. For both homopolymer and copolymer systems, as an indicator of the quality of the solvent (i.e., a polymer and a solvent compatible) may be used Huggins's (Huggins) coefficient. 허긴즈 상수는 중합체의 희석 용액의 상대 점도에 대한 하기 식에서 [η] 2 k' 항이다: Huggins's constant is to for the relative viscosity of the dilute solution the equation [η] 2 k ', wherein the polymer:

Figure 112006024586836-pct00002

이 식에서 η S 는 용매의 점도이고, [η] 는 고유 점도이고, c 는 유체 중 중합체의 농도이다. In this expression, η S is the viscosity of the solvent, and the [η] is intrinsic viscosity, c is the concentration of the polymer in the fluid. 상용성 유체에 있어서, k' 는 0.30 내지 0.40 의 범위인 반면, 덜 상용성인 유체에서는, k' 는 더 크다 (0.50 내지 0.80). In the compatible fluid "it is in the range of 0.30 to 0.40, while the less compatible fluid, k 'k is greater (0.50 to 0.80). (CW Macosko, Rheology Principles , Methods , and (CW Macosko, Rheology Principles, Methods , and Applications , VCH Publishers, 1994, p. Applications, VCH Publishers, 1994, p . 481 참고). 481 Note).

정적 광 산란 또는 삼투압 측정으로 측정한, 주어진 유체-중합체 용액에서의 2차 비리알 (virial) 계수의 값으로부터 유사한 정보를 모을 수 있다. As measured by a static light scattering, or osmotic pressure measurements, a given fluid can collect similar information from the second value of the difference irregularities al (virial) coefficients in the polymer solution. 일반적으로, 큰 2차 비리알 계수는 더 상용성인 유체를 의미한다. In general, the larger the secondary irregularities al coefficient further means a compatible fluid. 용해된 중합체 강의 관계에 있어서, 사실상 비상용성인 중합체-용매 상호작용에 해당하는, 2차 비리알 계수는 - 가 될 수도 있다 (C. Tanford, Physical In the dissolved polymer Steels relationship, in fact incompatible polymer may be a (C. Tanford, Physical-mutual solvent secondary irregularities, for the action to know coefficients Chemistry Chemistry of Macromolecules , John Wiley and Sons, New York, 1961, pp. of Macromolecules, John Wiley and Sons, New York, 1961, pp. 293-296 참고). Note 293-296).

중합체가 유체에 불용성인 경우, 즉, 비상용성인 경우, 중합체는 때때로 유체에 의해 팽창될 수도 있다. If the polymer is insoluble in the fluid, that is, if incompatible, polymer may sometimes be inflated by the fluid. 팽창도 (유체 존재 하 중합체 샘플 대 건조 중합체 부피 비) 는 이런 상황에서 유체 및 중합체의 상용성 정도의 척도로서 사용할 수 있다. Dilatation (the fluid sample for the presence of polymer on dry polymer volume fraction) may be used as a measure of the degree of compatibility between the fluid and the polymer in such a situation. 팽창도가 클수록, 상용성도 커진다. The greater the dilatation, the greater the compatibility.

여러 방식으로, 중합체 쉘을 현탁 유체와 덜 상용성이 되도록 만들 수 있다. In a number of ways, and the polymer shell be made to be less compatible with the suspending fluid. 우선, 중합체 쉘은, 본 발명의 비상용성 단량체 전기영동 매질 측면에 따르면, 그것의 단독중합체가 현탁 유체와 비상용성인 하나 이상의 단량체로부터 유도된 반복 단위체를 가질 수 있다. First, the polymer shell, in accordance with the incompatible monomer electrophoretic medium aspect of the present invention, has its homopolymer may have a repeating unit derived from a suspension fluid incompatible with one or more monomers. 전형적으로, 그러한 중합체 쉘은 상용성 단량체, 즉 그것의 단독중합체가 현탁 유체와 상용성인 단량체도 포함할 것이고, 중합체 쉘과 현탁 유체의 상용성은 그 두 단량체의 비를 변형시켜 조절할 수 있다. Typically, such polymeric shell will also include a compatible monomer, that is, its homopolymer is suspended in the fluid and compatible monomer, compatibility of the polymer shell and the suspending fluid castle can be adjusted by modifying the ratio of the two monomers.

비상용성 및 상용성 단량체 모두를 포함하는 중합체 쉘 (명백하게는, 존재하 는 각각의 유형의 단량체가 하나를 초과할 수 있음) 은 마지막 중합 단계 (단독 중합 단계일 수 있음) 에서 중합가능 단량체의 혼합물을 사용하여 형성되는 랜덤 공중합체 쉘일 수 있다. Polymer shell containing both incompatible and compatible monomer (Obviously, there presence can be a monomer of each type of more than one) are (which may be a homopolymerization step) The final polymerization step a mixture of polymerizable monomers in a can swelil random copolymer formed by using. 단량체 중 하나가 현탁 유체와 상용성이고, 하나는 아닐 경우, 쉘 내의 단량체의 비에 따라 어느 정도의 콜로이드성 안정성을 입자에 부여할 수 있다. One of the monomers is suspended in a fluid and a compatible, one is, it can be given a degree of colloidal stability of the particles in accordance with the ratio of monomers in the shell if not. 또한, 상이한 단량체 종이 상이한 비상용성 정도를 부여할 수 있기 때문에, 비상용성 단량체를 바꿔서, 비상용성 정도를 더욱 변형시킬 수 있다. In addition, it is possible to give the different incompatible degree different monomers paper, by changing the incompatible monomer, it is possible to further modify the degree of incompatibility. 예를 들어, 중합체 쉘 내에 단독 단량체로서 사용하는 경우, 약 8 개 이하의 탄소 원자를 포함하는 짧은 측 사슬을 가지는 아크릴레이트 에스테르 (예를 들어, 부틸 메타크릴레이트) 가 Isopar G 현탁 유체 내에서 콜로이드적으로 안정하지 않은 입자를 산출한다는 것이 관찰되었다. For example, the polymer when used as the sole monomer in the shell, an acrylate ester having a short side chain including carbon atoms of less than or equal to about 8 (e.g., butyl methacrylate), a colloid in Isopar G suspending fluid it is calculated that the particles are not stable in ever been observed. 반면에, 라우릴 메타크릴레이트는 Isopar G 내에서 콜로이드성 안정성이 우수한 전기영동 입자를 산출한다. On the other hand, lauryl methacrylate yield excellent electrophoretic particles colloidal stability in Isopar G. 따라서, 라우릴 메타크릴레이트 및 부틸 메타크릴레이트의 공중합체는, 중합 혼합물 중 부틸 메타크릴레이트 대 라우릴 메타크릴레이트의 어떤 몰 비에서, Isopar G 와 한계 상용성인 중합체 쉘 및 콜로이드적으로 한계 안정한 입자를 제공할 것이다. Therefore, lauryl methacrylate, and butyl methacrylate copolymers, and the polymerization mixture of butyl methacrylate vs. lauryl in which the molar ratio of the methacrylate, Isopar G and the limit compatible polymer shell and colloidal typically limit stable in It will provide the particles.

전기영동 입자 주변의 중합체 쉘을 개질하는 제 2 의 방법은 제 2 단계 중합에 의한 것이다. Of the second method of modifying the electrophoretic particles of the surrounding polymer shell is by polymerizing the second stage. 상기 화학식 (I) 및 (II) 의 시약에 의해 제공되는 표면 작용성은 단일 그래프트 중합 단계 도중에 완전히 소모되지는 않는다는 것이 실험으로 나타났다. Surface action provided by the reagents of the general formula (I) and (II) appeared to castle experiment does not completely used up during a single graft polymerization step. 예를 들어, 표면 작용화되고 중합체 코팅된 티타니아를 중합 매질 (전형적으로는 중합 개시제로서 톨루엔, 라우릴 메타크릴레이트 및 아조비스이소부티로니트릴 (AIBN) 포함) 에 단순히 재현탁시키는 경우, 16 시간 동안 가열한 후 반응 혼합물로부터 단리한 안료의 열중량 분석은 결합된 중합체의 양이 증가했음을 나타낸다 (열중량 분석 (TGA) 으로 측정: 제 1 중합 후: 7.3 %; 제 2 중합 후: 8.9 % 및 9.9 % (두 번의 상이한 실행)). For example, in the case of simply resuspended to the surface functionalised and polymer polymerized the coated titania medium (typically contains nitrile lauryl toluene, as the polymerization initiator with methacrylate and azobisisobutyronitrile (AIBN)), 16 sigan heated after the thermogravimetric analysis of the pigments isolated from the reaction mixture indicates that the amount of the binding polymer growth (measured by the thermogravimetric analysis (TGA) for: first after polymerization: 7.3%; the second after polymerization: 8.9%, and 9.9% (two different runs)). 그러한 이중 그래프트 중합 방법에서, 제 2 중합에 사용하는 단량체는 제 1 중합에서 사용한 것과 상이할 수 있어서, 최종 중합체 쉘에 있어서 상이한 단량체로부터 구축된 중합체 사슬을 혼입시키는 것이 가능하다. In such a double-graft polymerization method, the monomers used in the second polymerization method may be different from that used in the first polymerization, it is possible to incorporate the polymer chains built from different monomers in the final polymer shell. 또한, 제 1 중합 단계의 조건을 변형시켜, 사슬의 초기 그래프팅 밀도뿐만 아니라 제 2 단계 중합에 있어서 표면 비닐 작용 가능성 (및 접근성) 을 조절할 수 있다. The first transforms the conditions of the polymerization step, it is possible, as well as the initial density of the grafted chains to adjust the surface vinyl action potential (and access) in the second stage polymerization. 따라서, 이런 이중 중합 방법은 중합체 안정화 전기영동 입자의 구축에 제 2 의 유연도를 제공한다. Thus, such dual polymerization method provides a degree of flexibility in the construction of the second stabilizing polymer electrophoretic particles. 사슬 이동제를 중합 혼합물에 혼입시켜, 또는 중합체 분야에 주지된 방식으로 단량체 또는 라디칼 개시제의 농도를 조절하여, 제 1 또는 제 2 중합 단계에서 중합체 사슬의 분자량을 조절하는 것이 이로울 수 있다. By incorporating a chain transfer agent in the polymerization mixture, or by adjusting the concentration of the monomer, or radical initiator, in a manner known in the polymer field, it is possible it is advantageous to adjust the molecular weight of the polymer chain in the first or the second polymerization step.

현재로서는 지방족 탄화수소를 선호하는 현탁 유체가 다수의 단독중합체와의 상용성이 불량하다고 일반적으로 간주하기 때문에, 사용이 용이한, 매우 큰 범위의 단량체를 상기 기재한 두 가지 방법 중 어느 하나로 제조되는 중합체 쉘에서의 비상용성 단량체로서 사용할 수 있다. Polymers made of any of the suspension, because the fluid is to be considered in general that a large number of compatibility with the homopolymer poor easy-to-use one, two pieces of the base material a very large range of monomer how this time, the preferred aliphatic hydrocarbon in one It can be used as the incompatible monomer in the shell. 그러한 비상용성 단량체에는 사슬 길이 및 분지 구조가 변하지만 전형적으로 8 개 이하의 탄소 원자를 가지는 알킬기가 있는 아크릴레이트 에스테르 (예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트), 뿐만 아니라 상응하는 아크릴산의 에 스테르, 플루오로카본 에스테르 측 사슬이 있는 아크릴레이트, 작용성 알코올의 아크릴레이트 에스테르, 예를 들어, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 아크릴아미드류, 예컨대 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-모노알킬 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, N,N-디알킬아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, 및 작용성 아크릴아미드 유도체, 스티렌, 치환 스티렌 유도체, 비닐 아세테이트 및 기타 Such incompatible monomers include acrylate esters with chain lengths and branching structure is only typically an alkyl group having carbon atoms of eight or less change (e. G., Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl butyl methacrylate, t- butyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate), as well as the corresponding acid in the hotel's, with a carbon ester side chain fluoroalkyl acrylate, a monofunctional alcohol acrylate esters such as 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylamides such as acrylamide, methacrylamide, N- mono-alkyl acrylamide and methacrylamide, N, N- dialkyl acrylamide, N- vinyl pyrrolidone, and functional acrylic derivative, styrene, substituted styrene derivatives, vinyl acetate and other 닐 에스테르, 할로겐화 비닐 유도체 (비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 등) 및 기타 중합가능 단량체 종이 포함된다. Carbonyl esters, and halogenated vinyl derivatives include poly (vinyl chloride, vinylidene chloride, etc.), and other polymerizable monomer paper.

본 발명은 이론적 사항으로는 결코 제한되지 않지만, 입자 주변의 중합체 쉘이 비상용성 단량체를 포함하는 전기영동 매질의 개선된 특성을 논리적으로 설명하는 것은 가능하다. The present invention details a theory is not any limit, it is possible that the surrounding polymer shell particles described improved properties of the electrophoretic medium comprising the incompatible monomer logically. 전적으로 상용성 단량체로부터 형성된 중합체 쉘은, 다른 중합체 부분에 의해서보다 현탁 유체를 둘러싸는 쉘을 형성하는 중합체 사슬에 있어서 열역학적으로 유리하기 때문에, 전기영동 입자에 입체 안정성을 제공한다. Entirely polymeric shell formed from compatible monomers, since thermodynamically advantageous for the polymer chain to form a shell surrounding the suspending fluid than by the other polymer portion, and provides a three-dimensional stability to the electrophoretic particle. 따라서, 전적으로 상용성 단량체로부터 형성된 중합체 쉘, 예를 들어 지방족 탄화수소에 분산된 순수 폴리(라우릴 메타크릴레이트) 중합체 쉘은 매우 팽창된다. Thus, totally commercial polymer shell, formed from the monomer, for example a pure poly-dispersed in an aliphatic hydrocarbon (lauryl methacrylate) the polymer shell is greatly expanded. 쉘이 인접 입자에 상호침투하면 더욱 적합한 중합체-용매 접촉에 비해 중합체-중합체 접촉의 개수가 증가하기 때문에, 입자들 사이에 유효 반발력이 있고, 이들은 서로로부터 공간을 둔 채로 있으려는 경향이 있어서, 현탁 유체에 분산된다. The shell when interpenetrating the adjacent particles more suitable polymer-polymer relative to the solvent contact - because the number of the polymer in contact increases, and the effective repulsion among the particles, which method tends to have, leaving a space from each other, suspension It is dispersed in the fluid. 완전히 비상용성인 단량체로부터 형성되는 중합체 쉘은, 중합체 사슬이, 현탁 유체에 의해서보다는 다른 중합체 부분으로 둘러싸이는 쉘을 형성하는 것이 열역학적으로 유리해서 중합체 쉘이 붕괴되고, 현탁 유체를 배척하고 전기영동 입자가 서로 끌려 가려는 경향이 있고 그리하여 응집하려는 경향이 있기 때문에, 그러한 입체 안정성을 제공하지 않는다. Polymer shell is completely formed from the incompatible monomer, the polymer chain is surrounded by the other polymer portion rather than by the suspension fluid, which by glass to be thermodynamically to form a shell polymer shell is collapsing, rejecting the suspension fluid and the electrophoretic particles since the trend going attracted to each other and thus there is a tendency to agglomeration, and does not provide such three-dimensional stability. 즉, 매우 상용성인 중합체 쉘은 현탁 유체 여기저기에 전기영동 입자를 분산시키려고 하는 반면, 비상용성 중합체 쉘은 전기영동 입자를 응집시키려 한다. In other words, very compatible polymer shell is incompatible polymer shell while trying to disperse the electrophoretic particle suspension fluid around tries to coagulate the electrophoretic particles. 전기영동 매질의 영상 안정성은, 도 1 내지 3 에 나타내는 전기영동 매질의 각각의 유형에 있어서, 일단 작성된 영상의 안정성은 영상의 원인이 되는 입자의 동종응집체 (층) 에서 전기영동 입자가 유사한 전기적 입자와 응집한 채로 남아 있으려는 능력에 따르기 때문에, 전기영동 입자가 응집하려는 경향에 의해 촉진된다. In the image stability is, each type of Fig electrophoretic medium shown in Fig. 1 to 3 of the electrophoretic medium, once the stability of the written image is electrically particles similar to the electrophoretic particles in a homogeneous agglomerates (layer) of the particle that caused the image because of the ability to comply with while trying to remain cohesive, they tend to be promoted by the electrophoretic particle agglomeration. (도 1 내지 3 은 간략화한 것임을 주의한다; 실제로, 영상화 도중 형성되는 입자 응집체에는 입자층이 보통 하나를 초과할 것이다.) 상용성 및 비상용성 단량체 모두를 중합체 쉘에 혼입시켜 중합체 쉘 및 현탁 유체의 상용성을 조절하여, 중합체 쉘의 현탁 유체와의 전체 상용성, 및 그러한 입자 응집체의 안정성, 및 그리하여 생성되는 디스플레이의 영상 안정성을 조절하는 것이 가능하다. (Note Figures 1 to 3 is that a simplified; In practice, the particle aggregate is formed during the imaging, the particle layer will be longer than the normal one) also compatible to both the incompatible monomer incorporated into the polymeric shell of the polymer shell and suspending fluid control the compatibility with, it is possible to adjust a full compatibility, and stability of such particles aggregate, and thus the stability of the display image that is generated with the suspending fluid in the shell polymer.

본 발명의 바람직한 구현예의 추가의 한 가지 장점은 전기영동 매질의 스위칭에 문턱을 도입하는 것이다. One advantage of the preferred embodiment the addition of the invention is to introduce a threshold to the switching of the electrophoretic medium. 전기영동 입자의 서로에 대한 인력, 및 그리하여 이들이 안정한 동종응집체로 남으려는 경향이 충분히 강하다면, 동종응집체로부터 입자를 끌어당겨서 전기장에서 이동할 수 있도록 해 주는 상당한 전기장이 필요할 것이다. Personnel for each of the electrophoretic particles, and thus tend to be strong enough if M euryeoneun stable homogeneous aggregate, will require considerable electrical field that Pull it from homogeneous particle agglomerates to be able to move in an electric field. 전기영동 매질을 스위칭하는데 있어서 상당한 문턱 전압이 있으면 여러 장점이 있다. If a significant amount of the threshold voltage according to the switching of the electrophoretic medium has a number of advantages. 문턱이 충분히 크면, 고해상도 디스플레이의 수동형 매트릭스 어드레싱을 사용할 수 있다. The threshold is large enough, it is possible to use a passive matrix addressing for high resolution display. 더 작은 문턱은 와류 전압 및 화소간 전압 누 설에 대한 능동형 매트릭스 디스플레이의 감도를 감소시키는데 유용할 수 있다. A smaller threshold may be useful in reducing the sensitivity of an active matrix display for the voltage leakage between the vortex and the pixel voltage.

본 발명은 또한 이중 입자 전기영동 매질에서 영상 안정성을 개선하려는 또다른 접근법을 제공한다. The invention also provides another approach to improve the image stability in a dual particle electrophoretic medium. 이중 입자 전기영동 매질에서, 두 가지 유형의 전기영동 입자 모두는 전체 영상 안정성에 기여할 필요가 있다. In the dual particle electrophoretic medium, both types of electrophoretic particles, it is necessary to contribute to the overall image stability. 제 2 유형의 입자가 현탁 유체 도처에 침강 또는 확산되기 쉽다면, 한 가지 유형의 입자가 "영상 안정"한 (즉, 스위칭될 위치에 동종응집체로 남는) 것은 충분하지 않다. If the second type of particles susceptible to sedimentation or spread throughout the suspending fluid, one type of particle is a (left in homogeneous agglomerates in other words, to be switched position) "image stabilizing" it is not enough. 그러한 경우라면, 매질의 하나의 극단의 광학 상태가 상당히 양호한 영상 안정성을 나타낼지도 모르지만, 나머지는 불량한 안정성을 보일 것이다. If such a case, the map is one of the extreme optical states of the medium exhibit a reasonably good image stability, but the rest will exhibit poor stability. 또한 입자가 확산할 수 있다면, 한 입자의 불량한 영상 안정성이 더구나 제 2 극단의 광학 상태의 광학적 퇴보의 원인이 되기 쉽다. Also, if the particles are to be spread, this tends to cause optical degradation of the optical state of the second extreme poor image stability of the particle addition. 따라서 두 가지 유형의 입자 모두가 양호한 영상 안정성을 제공하도록 적당히 조절된 입체 안정성을 가지는 것이 바람직하다. Therefore, it is preferred that both types of particles having a suitably controlled three-dimensional stability so as to provide good image stability. 현탁 유체에 중합체를 포함시켜 양호한 영상 안정성을 달성하려고 "고갈 응집" 법을 사용하려 한다면 (앞서 언급한 2002/0180687 참고), 두 가지 유형의 입자에 적용하는 고갈 메카니즘의 정도는 입자 크기 및 입자 형상에 따라 상이하며, 독립적으로 조절할 수 없는데, 이는 오직 한 가지의 중합체만을 현탁 유체에 첨가하고, 두 가지 유형의 입자에 영상 안정성을 부여하기 위해서 사용하기 때문이다. If you want to use to include the polymer in a suspending fluid to achieve a good image stability "depletion flocculation" method (see the aforementioned 2002/0180687), the degree of exhaustion mechanism to apply the two types of particles is the particle size and particle shape different, depending on, just can not be adjusted independently, since it is used to only adding only one of the polymers in the suspension fluid, and give an image stability of both types of particles. 그러나, 본 발명의 비상용성 단량체 전기영동 매질에서, 각각의 유형의 입자의 콜로이드성 안정성은 독립적으로 조절할 수 있다. However, the incompatible monomer in the electrophoretic medium of the present invention, the colloidal stability of the particles of each type can be controlled independently. 또한, 고갈 응집법에 따라 현탁 유체에 중합체를 첨가하여 두 가지 별개의 유형의 입자를 서로에 대하여 뿐만 아니라 각자에 대해서도 콜로이드적으로 불안정하게 만들 수 있고, 그리하여 두 가지 유형의 입자의 이종응집을 조장할 수 있다. In addition, the depletion in accordance with the agglutination adding a polymer to the suspending fluid may make two kinds also unstable colloid write the distinct types of particles in each, as well as relative to each other, and thus to promote a heterogeneous aggregation of the particles of the two types of can. 이종응집은 이중 입자 전기영동 디스플레이에 있어서 응답 시간 지연 및 더 높은 인가 전압을 사용할 필요성 (이종응집체를 분리시키는데 더 높은 전기장 세기가 필요할 것이기 때문) 뿐만 아니라 불량한 광학 상태 (그 안에 한 가지 유형의 입자가 대부분인 경우 대전된 이종응집체는 적용된 전기장에 의해 완전히 분리될 수 없기 때문) 를 포함하여 다수의 바람직하지 못한 효과를 야기할 수 있다. Two kinds of coagulation is a response time delay and a higher applied voltage need to use the poor optical states as well (because require a higher field strength to separate the heterogeneous aggregates) (one type therein in the dual particle electrophoretic display particles If it charged mostly heterologous aggregates may including because they can not be completely separated by the applied electric field) to cause a number of undesirable effects.

본 발명의 동조응집 매질의 측면에 따르면, 두 가지 유형의 입자의 동종응집이 이종응집보다 열역학적으로 유리한 이중 입자 전기영동 매질을 제공함으로써 이러한 문제들을 제거하거나 적어도 감소시킨다. According to aspects of the tuning coagulation medium of the present invention, eliminates these problems, or at least reduced by the same type of the two types of particle agglomeration provides a thermodynamically advantageous dual particle electrophoretic medium than two kinds of coagulation. 이는 현탁 유체와의 그들의 상용성을 동종응집이 유리하도록 조절한 중합체 쉘을 가지는 두 가지 유형의 입자를 제공하지만, 또한 두 가지 유형의 중합체 쉘의 상용성을 이종응집이 불리하도록 조절하여 달성할 수 있다. This suspension of their compatibility with the fluid provides two types of particles having a polymeric shell controlled homogeneous agglomeration to glass, but can also be achieved by adjusting to both of these yijong agglomeration adversely the compatibility of the polymer shell of the type have. 두 가지 유형의 입자의 중합체 쉘에 상이한 비상용성 단량체를 사용하여 이를 달성하는 것은 비교적 쉽다; It is relatively easy to accomplish this using different incompatible monomer in the polymer shell of the two types of particle; 전형적으로는, 두 가지 유형의 입자 상의 중합체 쉘에 동일한 상용성 단량체를 사용할 수 있다. Typically, it is possible to use the same compatibility with the monomer to the polymer shell on the two types of particles. 두 가지 비상용성 단량체가 서로 상용성이 아니라면, 그 때는 두 가지 유형의 입자가 이종응집하려는 경향이 최소화될 것이고, 동종응집만이 촉진되어, 응답 시간이 더욱 빨라지고 전기영동 매질의 광학 상태가 더 순수해진다. If two incompatible monomers are compatible with each other, that time will be minimal tendency to heterogeneous agglomeration two types of particles of homogeneous aggregation only accelerates the response time is faster and more pure optical state of the electrophoretic medium, it becomes.

상기 이미 언급한 바와 같이, 본 발명은 현탁 유체로서 지방족 탄화수소를 사용하도록 제한되지는 않는다. As already mentioned above, the invention is not limited to use as an aliphatic hydrocarbon suspending fluid. 플루오로- 및 할로탄소 오일, 실리콘 오일, 아르알킬 용매 (예를 들어, 톨루엔, 도데실벤젠 등) 또는 이들의 혼합물이 본 발명에 서 유용할 수 있고, 이는 이들이 상기 기재한 바와 같이, 중합체 쉘의 용매화에 관하여 현탁 유체의 특성을 더욱 개질시키기 때문이다. Fluoro- and this and halo carbon oil, silicone oil, aralkyl solvents (e.g., toluene, dodecylbenzene, etc.) or a mixture thereof can be up useful with the present invention, which, as they are described above, the polymer shell because of to further modify the characteristics of the suspension with respect to the fluid solvated.

본 발명은 모든 유형의 전기영동 매질에 적용할 수 있지만, 사전제조한 캡슐을 사용하던 마이크로셀을 사용하던 간에, 특히 캡슐형 전기영동 매질에 유용할 수 있다. The present invention may be useful in, particularly encapsulated electrophoretic medium was used between the micro cell who can be applied to the electrophoretic medium of any type, using a pre-prepared capsule. 본 발명은 또한 전송 및 후송 둘 다, 뿐만 아니라 좌우 (side-to-side) 및 셔터 모드 스위칭을 포함하여, 모든 유형의 스위칭 형태의 디스플레이에 적용할 수 있다. The present invention also provides both transmit and evacuated, as well as can be to apply to the display of the switching form of any type including the left-right (side-to-side), and shutter mode switching.

첨부한 도면의 도 1 은, 하기 실시예에 사용하는 바와 같이, 본 발명에 따른 전기영동 입자의 바람직한 제조 방법을 도식적으로 나타내고, 이 방법은 본질적으로는 앞서 언급한 WO 02/093246 에 기재한 것과 유사하다. As used below 1 is a diagram of the accompanying drawings, an embodiment, as diagrammatically shown by the preferred process of the electrophoretic particles according to the present invention, a method is essentially described in the previously mentioned WO 02/093246 similar. 제 1 단계 방법에서, 기본 안료 입자 700 을 실리카로 코팅하여 실리카화 안료 702 를 제조한다; In a first step method, by coating a base pigment particles 700 with silica to prepare a silica pigment Chemistry 702; 이 단계는 앞서 언급한 WO 02/093246 에 전부 기재되어 있다. This step is all described in the aforementioned WO 02/093246. 다음으로, 실리카화 안료 702 를 실리카 표면과 반응하는 하나의 작용기 및 제 2 의 전하 조절기를 가지는 2작용성 시약으로 처리하여 그 표면에 전하 조절기를 보유하는 표면 작용화 안료 704 를 제조한다. Next, by treating the silica pigment screen 702 to the silica surface and the reaction one functional group and a bifunctional reagent having a charge regulator 2, which is produced a functionalized pigment surface 704 to hold the charge regulator on the surface. 2작용성 시약은 또한 안료 입자 상에 중합체 형성 위치를 제공한다. Bifunctional reagents also provides a polymer formed positioned on the pigment particles. 마지막으로, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 표면 작용화 안료 704 를 전하 조절기에 부착된 중합체를 형성하기에 효과적인 조건 하에 하나 이상의 단량체 또는 올리고머와 접촉시켜 중합체-코팅 작용성 안료 706 을 제조하고, 이것을 전기영동 매질에 사용한다. Finally, by contacting the surface functionalized pigment 704 and at least one monomer or oligomer under conditions effective to form a polymer attached to the charge regulator polymer as shown in Figure 1 - to prepare a coating-functional pigment 706, electrical this use the gel medium.

하기 실시예를 단지 예시의 수단으로 제공하여 현탁 유체와의 상용성이 조절된 중합체 쉘을 가지는 본 발명의 수 가지 상이한 전기영동 입자의 합성을 설명하고, 그러한 전기영동 입자에 의해 얻어지는 장점을 설명한다. Providing to the following Examples as a means of illustration only to describe the synthesis of a number of different electrophoretic particles of the present invention having the compatibility with the suspending fluid control polymer shell, and illustrates the advantages obtained by such electrophoretic particles .

이들 실시예에서의 실험은 하기와 같이 약술한 기호를 사용하여 기재할 것이다. Experiments in these embodiments will be described using the abbreviated symbols as follows. 이들 실험은 du Pont Ti-Pure R960 을 기반으로 하는 백색 티타니아 안료 및 Shepherd Black 1G 를 기반으로 하는 흑색 구리 크로마이트 안료를 사용하였다. These experiments used a copper chromite black pigment, based on the white titania pigments and Shepherd Black 1G, based on du Pont Ti-Pure R960. 이들 입자를 도 7 의 반응식에 따라 백색 안료에 Z6030 을 그리고 흑색에 상기 화학식 (I) 의 시약을 사용하여 표면 작용화시킨 후, 하기에 기재하는 방식으로 그 위에 중합체 쉘을 형성하였다. The particles according to the scheme of Figure 7 the Z6030 a white pigment and a polymer to form a shell thereon, after which screen surface effect using a reagent of the formula (I) to black, the way described below. 이와 같이 제조한 백색 입자를 대전제로서 Solsperse 17K 및 Span 을 포함하는 Isopar G 현탁 유체에 혼입시킬 때 음성 대전되었고 흑색 입자를 양성으로 대전시켰다. Thus, the white particles as manufactured by a charge control was negative charge when mixed in Isopar G was suspended fluids containing Solsperse 17K and Span were charged black particles to be positive. 대조 실험으로서 라우릴 메타크릴레이트 단독중합체 쉘을 가지는 입자를 제조하였고, 백색 입자 및 흑색 입자 각각 J 및 D 라는 글자로 칭하였다. As a control experiment were referred to us producing the particles having a methacrylate homopolymer shell, and referred to as the white particles and black particles of letters J and D, respectively. 중합체 쉘의 개질을 하기와 같이 기재한다: 랜덤 공중합체, 1-단계 중합을 사용하여 제조한 입자에 있어서, 공단량체는 괄호 안에서, 중합 반응에 사용하는 공단량체의 몰 분획을 나타내는 숫자와 함께 적당한 안료 지시약 뒤의, 하기 표 I 에 나타낸 글자 코드로 구별한다. Is described as follows for the modification of the polymeric shell: in the particles prepared using a random copolymer, a 1-step polymerization, the comonomer is suitable with a number that is the mole fraction of comonomer used in the polymerization reaction in the parentheses to, after the pigment indicator is identified by letter code as shown in Table I. 각각의 경우에 남는 것은 라우릴 메타크릴레이트였다. It is left in each case was referred to us methacrylate. 따라서, 기호 J(BMA15) 는 15 몰% t-부틸 메타크릴레이트 및 85 몰% 라우릴 메타크릴레이트를 포함하는 중합 혼합물로부터 제조된 백색 안료를 나타낸다. Thus, the symbol J (BMA15) represents a white pigment made from a polymerization mixture comprising 15 mol% or t- butyl methacrylate and 85 mole% lauryl methacrylate. 2-단계 중합은 + 부호로 나타낸다; 2-stage polymerization is indicated by the + sign; 일반적으로, 이들 입자에 있어서의 중합체 몰비는 그다지 주지되지 않아서, 조성에 대해서 는 나타내지 않는다. In general, the molar ratio of the polymer in these particles did not so well known, are not shown for the composition. 따라서 J(+St) 는 2-단계 중합으로 제조된 백색 안료를 나타낸다. Therefore, J (+ St) represents a white pigment made of a two-stage polymerization. 출발 물질은 이 경우 대조군 안료이고, 제 1 단계 중합에서 100 몰% 라우릴 메타크릴레이트를 사용하였고; The starting material is a pigment and in this case the control, the polymerization referred to in step 1, 100 mol% of lauryl methacrylate was used for; 제 2 단계 중합은 중합가능 단량체로서 스티렌만을 사용하여 수행하였다. The second stage polymerization was carried out using only styrene as a polymerizable monomer.

단량체 Monomers 간략화한 기호 Simplified symbol
스티렌 Styrene St St
t-부틸 메타크릴레이트 t- butyl methacrylate TBMA TBMA
비닐 피롤리돈 Polyvinylpyrrolidone VP VP

중합체 쉘의 형성, 및 생성된 중합체-코팅 입자를 전기영동 매질 및 디스플레이에 혼입시키는데 사용하는 절차는 하기와 같았다. The formation of the polymer shell, and resulting polymer-incorporated procedure that used for coating the particles in an electrophoretic medium and display was as follows. 언급하는 모든 원심분리는 Beckman GS-6 또는 Allegra 6 원심분리기 (Beckman Coulter, Inc., Fullerton, CA 92834 에서 구입) 에서 수행하였다. All centrifugation to mention was performed on Beckman GS-6 or Allegra 6 centrifuge (available from Beckman Coulter, Inc., Fullerton, CA 92834).

1. 기준 라우릴 1. Standard lauryl 메타크릴레이트 중합 Methacrylate polymerization

단일-목, 250 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 자기 교반 막대, 환류 응축기 및 아르곤/또는 질소 주입구를 장착하고 실리콘 오일 배쓰에 놓았다. Single-neck, equipped with a magnetic stir bar, reflux condenser, and an argon / or nitrogen inlet in 250 ㎖ round bottom flask and placed in a silicone oil bath. 사발 및 막자를 사용하여 미세 분말이 되도록 분쇄한 60 g 의 실란-코팅 안료에 이어, 60 ㎖ 의 라우릴 메타크릴레이트 (LMA, Aldrich) 및 60 ㎖ 의 톨루엔을 플라스크에 첨가하였다. Silane of 60 g crushed into a fine powder using a pestle and a bowl - after the coating pigment, of a creel 60 ㎖ lauryl acrylate was added to the meta (LMA, Aldrich), and toluene in the flask for 60 ㎖. 이어서 반응 혼합물을 급속하게 교반하고 플라스크를 아르곤 또는 질소로 1 시간 동안 퍼지하였다. Was then rapidly stirred reaction mixture was purged for 1 hour, the flask with argon or nitrogen. 이 시간 동안 실리콘 배쓰를 50 ℃ 로 가열하였다. During this time, the silicon was heated bath to 50 ℃. 퍼지 도중, 0.6 g 의 AIBN (2,2'-아조비스이소부티로니트릴, Aldrich) 을 13 ㎖ 의 톨루엔에 용해시켰다. During the purge, 0.6 g of AIBN (2,2'-azobisisobutyronitrile, Aldrich) were dissolved in toluene of 13 ㎖. 1 시간의 퍼지가 끝날 때 AIBN/톨루엔 용액을 유리 피펫으로 재빨리 첨가하였다. A AIBN / toluene solution was purged for one hour when the end was quickly added to a glass pipette. 반응 용기를 밀봉하고, 65 ℃ 로 가열하고 밤새 교반하였다. Sealing the reaction vessel, and heated to 65 ℃ and stirred overnight. 중합이 끝날 때, 점성 반응 혼합물에 100 ㎖ 의 에틸 아세테이트를 첨가하고 혼합물을 추가로 10 분 동안 교반하였다. When the end of the polymerization, was added to ethyl acetate 100 ㎖ the viscous reaction mixture was stirred for a further 10 minutes the mixture. 혼합물을 플라스틱 병에 붓고15-20 분 동안 3600 rpm 에서 원심분리시키고 윗물을 따라내었다. The mixture was poured into a plastic bottle and centrifuged at 3600 rpm for 15 to 20 minutes and decanted for witmul. 원심분리한 안료에 새 에틸 아세테이트를 첨가하고, 이것을 스테인리스 스틸 스파튤라로 교반하고 10 분 동안 초음파처리하였다. Addition of ethyl acetate to a new centrifuge pigment, and it was stirred with a stainless steel spa tyulra and treated ultrasonic for 10 minutes. 안료를 상기 절차에 따라 에틸 아세테이트로 2 회 더 세척하였다. According to the pigment to the above procedure it was washed 2 more times with ethyl acetate. 안료를 밤새 공기건조시킨 후 고진공 하에서 24 시간 동안 건조시켰다. After the pigment was air dried overnight and then dried for 24 hours under high vacuum. 벌크 용액 중의 유리 중합체를 메탄올에서 침전시키고 진공 하에서 건조시켰다. Precipitating the free polymer in the bulk solution in methanol and dried under vacuum. 용액 중의 유리 중합체의 분자량을 기체 상 크로마토그래피 (GPC) 로 측정하였다. The molecular weight of the free polymer in the solution was measured by gas phase chromatography (GPC). 안료에 결합된 중합를 TGA 로 측정하였다. It was measured with the TGA junghapreul coupled to the pigment.

2. 티타니아에서의 공중합 2. The copolymer of the titania

단일-목, 250 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 자기 교반 막대, 환류 응축기 및 아르곤/또는 질소 주입구를 장착하고 실리콘 오일 배쓰에 놓았다. Single-neck, equipped with a magnetic stir bar, reflux condenser, and an argon / or nitrogen inlet in 250 ㎖ round bottom flask and placed in a silicone oil bath. 플라스크에 60 ㎖ 의 톨루엔, 60 g 의 티타니아 (Z6030 코팅된 Dupont R960), 라우릴 메타크릴레이트 (LMA) 및 제 2 단량체, 예컨대 스티렌, t-부틸 메타크릴레이트, 1-비닐-2-피롤리디논, 헥사플루오로부틸 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, N-이소프로필아크릴아미드 또는 아크릴로니트릴 (Aldrich) 을 첨가하였고, LMA 및 제 2 단량체의 양은 원하는 단량체 비에 따른다. Titania (Z6030 coated Dupont R960) in 60 ㎖ of toluene, 60 g in a flask, lauryl methacrylate (LMA) and a second monomer such as styrene, t- butyl methacrylate, 1-vinyl-2-pyrrolidone dinon, was added to hexafluoro-butyl acrylate and methacrylate, N- isopropyl acrylamide, or acrylonitrile (Aldrich), the amount of the LMA and the second monomer to be in accordance with the desired monomer ratio. LMA/제 2 단량체의 비는 보통 95/5, 85/15 및 75/25 였다. The ratio of LMA / second monomer was usually 95/5, 85/15 and 75/25. 이어서 반응 혼합물을 급속하게 교반하고 플라스크를 아르곤 또는 질소로 1 시간 동안 퍼지하였다. Was then rapidly stirred reaction mixture was purged for 1 hour, the flask with argon or nitrogen. 이 시간 동안 실리콘 배쓰를 50 ℃ 로 가열하였다. During this time, the silicon was heated bath to 50 ℃. 퍼지 도중, 0.6 g 의 AIBN 을 13 ㎖ 의 톨루엔에 용해 또는 부분 용해시켰다. During the purge, 0.6 g of AIBN were dissolved or dissolved in part of the 13 ㎖ toluene. 1 시간의 퍼지가 끝날 때 AIBN/톨루엔 용액을 유리 피펫으로 재빨리 첨가하였다. A AIBN / toluene solution was purged for one hour when the end was quickly added to a glass pipette. 반응 용기를 밀봉하고, 65 ℃ 로 가열하고 밤새 교반하였다. Sealing the reaction vessel, and heated to 65 ℃ and stirred overnight. 점성 반응 혼합물에 100 ㎖ 의 에틸 아세테이트를 첨가하고 생성된 혼합물을 추가로 10 분 동안 교반하였다. The Ethyl acetate was added and the resulting mixture of 100 ㎖ the viscous reaction mixture was stirred for another 10 minutes. 혼합물을 플라스틱 병에 붓고 15-20 분 동안 3600 rpm 에서 원심분리시키고 윗물을 따라내었다. The mixture was poured into a plastic bottle and centrifuged at 3600 rpm for 15 to 20 minutes and decanted for witmul. 원심분리한 안료에 새 에틸 아세테이트를 첨가하고, 생성된 혼합물을 스테인리스 스틸 스파튤라로 교반하고 10 분 동안 초음파처리하였다. Addition of ethyl acetate to a new centrifuge pigment and stirring the resulting mixture with a stainless steel spa tyulra and treated ultrasonic for 10 minutes. 안료를 에틸 아세테이트로 2 회 더 세척하고, 원심분리시키고 윗물을 따라내었다. It washed 2 more times with ethyl acetate to a pigment, centrifuged and decanted to witmul. 안료를 밤새 공기건조시킨 후 고진공 하에서 24 시간 동안 건조시켰다. After the pigment was air dried overnight and then dried for 24 hours under high vacuum. 벌크 용액 중의 유리 중합체를 메탄올에서 침전시키고 진공 하에서 건조시켰다. Precipitating the free polymer in the bulk solution in methanol and dried under vacuum. 용액 중의 유리 중합체의 분자량을 GPC 로 측정하였다. The molecular weight of the free polymer was measured by GPC in the solution. 안료에 결합된 중합체를 TGA 로 측정하였다. To measure the polymer bound to the pigment by TGA.

2.1 티타니아에서의 2.1 of Titania LMA 및 1-비닐-2- 피롤리디논 공중합 LMA and 1-vinyl-2-pyrrolidinone copolymer

단일-목, 250 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 자기 교반 막대, 환류 응축기 및 아르곤/또는 질소 주입구를 장착하고 실리콘 오일 배쓰에 놓았다. Single-neck, equipped with a magnetic stir bar, reflux condenser, and an argon / or nitrogen inlet in 250 ㎖ round bottom flask and placed in a silicone oil bath. 플라스크에 60 ㎖ 의 톨루엔, 60 g 의 티타니아 (Z6030 코팅된 Dupont R960), 51 ㎖ 의 라우릴 메타크릴레이트 (LMA) 및 3.3 ㎖ 의 1-비닐-2-피롤리디논을 첨가하였다. A 1-vinyl-2-pyrrolidinone in 60 ㎖ of toluene, 60 g of titania (Z6030 coated Dupont R960) in, 51 ㎖ lauryl methacrylate (LMA) and 3.3 ㎖ was added to the flask. LMA/1-비닐-2-피롤리디논의 몰비는 보통 85/15 이다. LMA / 1- vinyl-2-pyrrolidinyl discussed molar ratio is usually 85/15. 이어서 반응 혼합물을 급속하게 교반하고 플라스크를 아르곤 또는 질소로 1 시간 동안 퍼지하였다. Was then rapidly stirred reaction mixture was purged for 1 hour, the flask with argon or nitrogen. 이 시간 동안 실리콘 배쓰를 50 ℃ 로 가열하였다. During this time, the silicon was heated bath to 50 ℃. 퍼지 도중, 0.6 g 의 AIBN 을 13 ㎖ 의 톨루엔에 용해 또는 부분 용해시켰다. During the purge, 0.6 g of AIBN were dissolved or dissolved in part of the 13 ㎖ toluene. 1 시간의 퍼지가 끝날 때 AIBN/톨루엔 용액을 유리 피펫으로 재빨리 첨가하였다. A AIBN / toluene solution was purged for one hour when the end was quickly added to a glass pipette. 반응 용기를 밀봉하고, 65 ℃ 로 가열하고 밤새 교반하였다. Sealing the reaction vessel, and heated to 65 ℃ and stirred overnight. 점성 반응 혼합물에 100 ㎖ 의 에틸 아세테이트를 첨가하고 생성된 혼합물을 추가로 10 분 동안 교반하였다. The Ethyl acetate was added and the resulting mixture of 100 ㎖ the viscous reaction mixture was stirred for another 10 minutes. 혼합물을 플라스틱 병에 붓고 15-20 분 동안 3600 rpm 에서 원심분리시키고 윗물을 따라내었다. The mixture was poured into a plastic bottle and centrifuged at 3600 rpm for 15 to 20 minutes and decanted for witmul. 원심분리한 안료에 새 에틸 아세테이트를 첨가하고, 생성된 혼합물을 스테인리스 스틸 스파튤라로 교반하고 10 분 동안 초음파처리하였다. Addition of ethyl acetate to a new centrifuge pigment and stirring the resulting mixture with a stainless steel spa tyulra and treated ultrasonic for 10 minutes. 안료를 에틸 아세테이트로 2 회 더 세척하고, 원심분리시키고 윗물을 따라내었다. It washed 2 more times with ethyl acetate to a pigment, centrifuged and decanted to witmul. 안료를 밤새 공기건조시킨 후 고진공 하에서 24 시간 동안 건조시켰다. After the pigment was air dried overnight and then dried for 24 hours under high vacuum. 벌크 용액 중의 유리 중합체를 메탄올에서 침전시키고 진공 하에서 건조시켰다. Precipitating the free polymer in the bulk solution in methanol and dried under vacuum. 용액 중의 유리 중합체의 분자량을 GPC 로 측정하였다. The molecular weight of the free polymer was measured by GPC in the solution. 안료에 결합된 중합체를 TGA 로 측정하였다. To measure the polymer bound to the pigment by TGA.

3. LMA -코팅 백색 안료를 사용하는 2 단계 중합 3. LMA - coat two-phase polymerization using a white pigment

단일-목, 250 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 자기 교반 막대, 환류 응축기 및 아르곤/또는 질소 주입구를 장착하고 실리콘 오일 배쓰에 놓았다. Single-neck, equipped with a magnetic stir bar, reflux condenser, and an argon / or nitrogen inlet in 250 ㎖ round bottom flask and placed in a silicone oil bath. 사발 및 막자를 사용하여 미세 분말이 되도록 분쇄한 60 g 의 실란-코팅 안료에 이어 60 ㎖ 의 라우릴 메타크릴레이트 및 60 ㎖ 의 톨루엔을 플라스크에 첨가하였다. Bowl, and of 60 g crushed into a fine powder using a pestle silane-la of the creel 60 ㎖ followed in coating pigment and us meth rate of 60 ㎖ toluene was added to the flask. 이어서 반응 혼합물을 급속하게 교반하고 플라스크를 아르곤 또는 질소로 1 시간 동안 퍼지하였다. Was then rapidly stirred reaction mixture was purged for 1 hour, the flask with argon or nitrogen. 이 시간 동안 실리콘 배쓰를 50 ℃ 로 가열하였다. During this time, the silicon was heated bath to 50 ℃. 퍼지 도중, 0.6 g 의 AIBN 을 13 ㎖ 의 톨루엔에 용해시켰다. During the purge, was dissolved 0.6 g of AIBN in 13 ㎖ toluene. 1 시간의 퍼지가 끝날 때 AIBN/톨루엔 용액을 유리 피펫으로 재빨리 첨가하였다. A AIBN / toluene solution was purged for one hour when the end was quickly added to a glass pipette. 반응 용기를 밀봉하고, 65 ℃ 로 가열하고 밤새 교반하였다. Sealing the reaction vessel, and heated to 65 ℃ and stirred overnight. 중합이 끝날 때, 점성 반응 혼합물에 100 ㎖ 의 에틸 아세테이트를 첨가하고 생성된 혼합물을 추가로 10 분 동안 교반하였다. When the polymerization is over, the addition of ethyl acetate and the resulting mixture of 100 ㎖ the viscous reaction mixture was stirred for another 10 minutes. 혼합물을 플라스틱 병에 붓고 15-20 분 동안 3600 rpm 으로 원심분리하고 윗물을 따라내었다. The mixture was poured into a plastic bottle centrifuged at 3600 rpm for 15-20 minutes and decanted for witmul. 원심분리한 안료에 새 에틸 아세테이트를 첨가하고, 생성된 혼합물을 스테인리스 스틸 스파튤라로 교반하였다. Addition of ethyl acetate to a new centrifuge pigment and the resulting mixture was stirred with a stainless steel tyulra spa. 안료를 상기 절차에 따라 에틸 아세테이트로 2 회 더 세척하였다. According to the pigment to the above procedure it was washed 2 more times with ethyl acetate. 안료를 밤새 공기건조시킨 후 고진공 하에서 24 시간 동안 건조시켰다. After the pigment was air dried overnight and then dried for 24 hours under high vacuum. 벌크 용액 중의 유리 중합체를 메탄올에서 침전시키고 진공 하에서 건조시켰다. Precipitating the free polymer in the bulk solution in methanol and dried under vacuum. 용액 중의 유리 중합체의 분자량을 GPC 로 측정하였다. The molecular weight of the free polymer was measured by GPC in the solution. 안료에 결합된 중합체를 TGA 로 측정하였다. To measure the polymer bound to the pigment by TGA.

주의) 상기 절차에서, 이미 기재한 1단계 중합 후 안료 표면에 남아있는 에틸렌기에 생길 수 있는 어떠한 손상도 피하기 위해서 상기 기재한 절차에서 사용한 초음파처리는 생략하였다. Note) In the above procedure, the ultrasonic treatment in order to avoid any damage to the base material used in a process that can occur ethylene groups remaining in the pigment surface after the polymerization has already described a step 1 is omitted.

2단계 중합을 위하여, 또다른 단일-목, 250 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 자기 교반 막대, 환류 응축기 및 아르곤/또는 질소 주입구를 장착하고 실리콘 오일 배쓰에 놓았다. For a two-phase polymerization, and other single-neck, equipped with a magnetic stir bar, reflux condenser, and an argon / or nitrogen inlet in 250 ㎖ round bottom flask and placed in a silicone oil bath. 상기 기재한 바와 같이 제조하고, 사발 및 막자를 사용하여 미세 분말이 되도록 분쇄한 50 g 의 LMA-코팅 안료에 이어, 85 ㎖ 의 톨루엔 및 16 g 의 스티렌을 플라스크에 첨가하였다. Prepared as described above and, following the LMA- coating pigment of 50 g crushed into a fine powder using a pestle and a bowl was added to styrene of 85 ㎖ toluene and 16 g of the flask. 이어서 반응 혼합물을 급속하게 교반하고 플라스크를 아르곤 또는 질소로 1 시간 동안 퍼지하였다. Was then rapidly stirred reaction mixture was purged for 1 hour, the flask with argon or nitrogen. 이 시간 동안 실리콘 배쓰를 50 ℃ 로 가열하였다. During this time, the silicon was heated bath to 50 ℃. 퍼지 도중, 0.4 g 의 AIBN 을 10 ㎖ 의 톨루엔에 용해시켰다. During the purge, was dissolved 0.4 g of AIBN in 10 ㎖ toluene. 1 시간의 퍼지가 끝날 때 AIBN/톨루엔 용액을 유리 피펫으로 재빨리 첨가하였다. A AIBN / toluene solution was purged for one hour when the end was quickly added to a glass pipette. 반응 용기를 밀봉하고, 65 ℃ 로 가열하고 밤새 교반하였다. Sealing the reaction vessel, and heated to 65 ℃ and stirred overnight. 중합이 끝날 때, 점성 반응 혼합물에 100 ㎖ 의 에틸 아세테이트를 첨가하고 생성된 혼합물을 추가로 10 분 동안 교반하였다. When the polymerization is over, the addition of ethyl acetate and the resulting mixture of 100 ㎖ the viscous reaction mixture was stirred for another 10 minutes. 혼합물을 플라스틱 병에 붓고 15-20 분 동안 3600 rpm 에서 원심분리시키고 윗물을 따라내었다. The mixture was poured into a plastic bottle and centrifuged at 3600 rpm for 15 to 20 minutes and decanted for witmul. 원심분리한 안료에 새 에틸 아세테이트를 첨가하고, 생성된 혼합물을 스테인리스 스틸 스파튤라로 교반하고 10 분 동안 초음파처리하였다. Addition of ethyl acetate to a new centrifuge pigment and stirring the resulting mixture with a stainless steel spa tyulra and treated ultrasonic for 10 minutes. 안료를 상기 절차에 따라 에틸 아세테이트로 2 회 더 세척하였다. According to the pigment to the above procedure it was washed 2 more times with ethyl acetate. 안료를 밤새 공기건조시킨 후 고진공 하에서 24 시간 동안 건조시켰다. After the pigment was air dried overnight and then dried for 24 hours under high vacuum. 벌크 용액 중의 유리 중합체를 메탄올에서 침전시키고 진공 하에서 건조시켰다. Precipitating the free polymer in the bulk solution in methanol and dried under vacuum. 용액 중의 유리 중합체의 분자량을 GPC 로 측정하였다. The molecular weight of the free polymer was measured by GPC in the solution. 안료에 결합된 중합체를 TGA 로 측정하였다. To measure the polymer bound to the pigment by TGA.

4. 코팅된 구리 크로마이트에서의 공중합 4. The copolymer in the coated copper chromite

단일-목, 250 ㎖ 둥근 바닥 플라스크에 자기 교반 막대, 환류 응축기 및 아르곤 주입구를 장착하고 실리콘 오일 배쓰에 놓았다. Single-neck, equipped with a magnetic stir bar, reflux condenser, and argon inlet to 250 ㎖ round bottom flask and placed in a silicone oil bath. 플라스크에 상기 화학식 (I) 의 실란으로 코팅하고 사발 및 막자로 미세 분말이 되도록 분쇄한 60 g 의 구리 크로마이트 (CuCr 2 0 4 , Shepherd Black 1G) 에 이어, 1.2 ㎖ 의 스티렌, 57 ㎖ 의 라우릴 메타크릴레이트 및 60 ㎖ 의 톨루엔을 첨가하였다. To the flask followed by copper chromite (CuCr 2 0 4, Shepherd Black 1G) of 60 g pulverized coated with a silane, and in that a fine powder with a mortar and pestle the general formula (I), of 1.2 ㎖ of styrene, 57 ㎖ La us, was added to toluene of methacrylate and 60 ㎖. 이어서 반응 혼합물을 급속하게 교반하고 플라스크를 아르곤 또는 질소로 1 시간 동안 퍼지하고 실리콘 배쓰를 50 ℃ 로 가열하였다. Was then rapidly stirred reaction mixture was purged for 1 hour, the flask with argon or nitrogen and heated in a silicone bath 50 ℃. 퍼지 도중, 0.6 g 의 AIBN 을 13 ㎖ 의 톨루엔에 용해 또는 부분 용해시켰다. During the purge, 0.6 g of AIBN were dissolved or dissolved in part of the 13 ㎖ toluene. 1 시간의 퍼지가 끝날 때 AIBN/톨루엔 용액을 유리 피펫으로 재빨리 첨가하였다. A AIBN / toluene solution was purged for one hour when the end was quickly added to a glass pipette. 반응 용기를 밀봉하고, 65 ℃ 로 가열하고 밤새 교반하였다. Sealing the reaction vessel, and heated to 65 ℃ and stirred overnight. 점성 반응 혼합물에 100 ㎖ 의 에틸 아세테이트를 첨가하고 생성된 혼합물을 추가로 10 분 동안 교반하였다. The Ethyl acetate was added and the resulting mixture of 100 ㎖ the viscous reaction mixture was stirred for another 10 minutes. 혼합물을 플라스틱 병에 붓고 15-20 분 동안 3600 rpm 으로 원심분리하고 윗물을 따라내었다. The mixture was poured into a plastic bottle centrifuged at 3600 rpm for 15-20 minutes and decanted for witmul. 원심분리한 안료에 새 에틸 아세테이트를 첨가하고, 생성된 혼합물을 스테인리스 스틸 스파튤라로 교반하고 10 분 동안 초음파처리하였다. Addition of ethyl acetate to a new centrifuge pigment and stirring the resulting mixture with a stainless steel spa tyulra and treated ultrasonic for 10 minutes. 안료를 에틸 아세테이트로 2 회 더 세척하고, 원심분리하고 윗물을 따라내었다. The washed twice pigment with ethyl acetate, centrifugation and the decanted witmul. 안료를 밤새 공기건조시킨 후 고진공 하에서 24 시간 동안 건조시켰다. After the pigment was air dried overnight and then dried for 24 hours under high vacuum. 벌크 용액 중의 유리 중합체를 메탄올에서 침전시키고 진공 하에서 건조시켰다. Precipitating the free polymer in the bulk solution in methanol and dried under vacuum. 용액 중의 유리 중합체의 분자량을 GPC 로 측정하였다. The molecular weight of the free polymer was measured by GPC in the solution. 안료에 결합된 중합체를 TGA 로 측정하였다. To measure the polymer bound to the pigment by TGA.

대조군 내부상 (전기영동 입자 + 현탁 유체) 의 제조 Preparation of the control group within the portion (the electrophoretic particle suspension fluid +)

(a) Isopar G 중 60 중량% 의 LMA-코팅 티타니아를 함유하는 J 안료의 85 g 의 저장 용액; (A) storing a solution of 85 g of the pigment containing a J LMA- titania coating of 60% by weight of Isopar G; (b) Isopar G 중 60 중량% 의 LMA-코팅 구리 크로마이트를 함유하는 D 안료의 42.5 g 의 저장 용액; (B) storing a solution of 42.5 g of D pigment containing copper chromite LMA- coating of 60% by weight of Isopar G; (c) Isopar G 중 10 중량% 의 Solsperse 17000 을 함유하는 10.71 g 의 저장 용액; (C) storing a solution of 10.71 g Solsperse 17000 containing 10% by weight of Isopar G; (d) 31.03 g 의 Isopar G; (D) 31.03 g of Isopar G; 및 (e) 0.77 g Span 85 (비-이온성 계면활성제) 로부터 대조군 내부상을 제형화하였다. And (e) 0.77 g Span 85 (a non-ionic surface active agent) in the control portion was formulated from.

250 ㎖ 플라스틱 병에 J 및 D 저장 용액을 첨가한 후, Solsperse 17000 용액 및 Span 85 를, 그리고 마지막으로 남은 용매를 첨가하였다. After the addition of J and D stock solution to 250 ㎖ plastic bottle, Solsperse 17000 the solution and Span 85, and was added to the last remaining solvent. 생성된 내부상을 대략 5 분 동안 격렬하게 흔든 다음, 롤 밀에 밤새 (12 시간 이상) 놓았다. Shake vigorously for about 5 minutes and then placed my injury created overnight (12 hours) on a roll mill.

본 발명의 백색 안료 및 종래 기술의 흑색 안료를 사용하는 내부상의 제조 Prepared on the inside using the black pigment, the white pigment and the prior art of the present invention

(a) Isopar G 중 60 중량% 의 LMA/TBMA-코팅 티타니아 (몰비 85/15) 를 함유하는 개질된 J 안료의 40 g 의 저장 용액; (A) storing a solution of 40 g of the modified pigment containing the J LMA / TBMA- coating titania (85/15 molar ratio) of 60% by weight of Isopar G; (b) Isopar G 중 60 중량% 의 LMA-코팅 구리 크로마이트를 함유하는 D 안료의 20 g 의 저장 용액; (B) stock solutions of 20 g of D pigment containing copper chromite LMA- coating of 60% by weight of Isopar G; (c) Isopar G 중 10 중량% 의 Solsperse 17000 을 함유하는 5.04 g 의 저장 용액; (C) storing a solution of 5.04 g containing 10% by weight of Solsperse 17000 in Isopar G; (d) 14.60 g 의 Isopar G; (D) 14.60 g of Isopar G; 및 (e) 0.36 g Span 85 (비-이온성 계면활성제) 로부터 내부상을 제형화하였다. And (e) 0.36 g Span 85 (a non-ionic surface active agent) was formulated in a portion from.

상기 기재한 이전의 내부상과 동일한 방식으로 이 내부상을 혼합하고 저장하였다. The portion within the same way as before in the portion described above were mixed and stored.

종래 기술의 백색 안료 및 본 발명의 흑색 안료를 사용하는 내부상의 제조 Prepared on the inside using a conventional technique of white pigment and a black pigment of the present invention

(a) 대조군 내부상에서와 동일한 J 안료의 40 g 의 저장 용액 (이 저장 용액은 Isopar G 중 60 중량% 의 LMA-코팅 티타니아를 함유함); (A) 40 g of the stock solution of the same J pigment and on the internal control (the storage solution containing from LMA- titania coating of 60% by weight of Isopar G); (b) Isopar G 중 60 중량% 의 LMA/St-코팅 구리 크로마이트 (85/15 또는 95/5 단량체 비) 를 함유하는 D 안료의 20 g 의 저장 용액; (B) stock solutions of 20 g of D pigment containing Isopar G of 60% LMA / St- coated copper chromite having a weight (95/5 or 85/15 monomer ratio); (c) Isopar G 중 10 중량% 의 Solsperse 17000 을 함유하는 5.04 g 의 저장 용액; (C) storing a solution of 5.04 g containing 10% by weight of Solsperse 17000 in Isopar G; (d) 14.60 g 의 Isopar G; (D) 14.60 g of Isopar G; 및 (e) 0.36 g Span 85 (비-이온성 계면활성제) 로부터 내부상을 제형화하였다. And (e) 0.36 g Span 85 (a non-ionic surface active agent) was formulated in a portion from.

상기 기재한 이전의 내부상과 동일한 방식으로 이 내부상을 혼합하고 저장하였다. The portion within the same way as before in the portion described above were mixed and stored.

이와 같이 제조한 내부상을 실질적으로 앞서 언급한 2002/0180687 의 단락 [0069] 내지 [0074] 에 기재한 바와 같은 젤라틴/아카시아 마이크로캡슐에 캡슐화 (별도) 시켰다. Thus it was encapsulated in gelatin / acacia microcapsules, such as in the injury produced substantially as described in 2002/0180687 paragraphs [0069] to [0074] of the aforementioned (separately). 생성된 마이크로캡슐을 크기별로 분리하고 평균 입자 크기가 약 35 ㎛ 인 캡슐을 하기 실험에 사용하였다. Separating the resulting microcapsules by size and to the capsules have an average particle size of about 35 ㎛ were used in the experiments. 실질적으로는 앞서 언급한 2002/0180687 의 단락 [0075] 및 [0076] 에 기재한 바와 같이, 마이크로캡슐을 폴리우레탄 결합제와 함께 슬러리가 되도록 혼합하고 한 쪽 표면에 인듐 주석 산화물 (ITO) 층을 수반하는 7 mil (177 um) 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) (PET) 필름의 표면에 18 gm - 2 의 건조 코팅 중량으로 롤-투-롤 (roll-to-roll) 공정으로 코팅하고, 마이크로캡슐을 ITO 로 덮힌 표면에 두었다. Substantially involves the one side surface of an indium tin oxide (ITO) layer, a mixture of microcapsules such that the slurry with a polyurethane binder and, as described in 2002/0180687 paragraphs [0075] and [0076] of the above-mentioned 7 mil (177 um) poly (ethylene terephthalate) (PET) on the surface of the film 18 gm to-roll on a dry coating weight of 2-to-roll coating (roll-to-roll) process, and microcapsules ITO placed on the covered surface. 이어서 이형 시트에 수반되어 있는 폴리우레탄 적층 접착제 층에 캡슐-보유 필름을 적층시켜 전면 적층 (front plane laminate) 을 형성하고, 이 적층은 65 psig (0.51 mPa) 에서 6 인치/분 (2.5 ㎜/초) 의 속도로 Western Magnum 트윈 롤 Laminator 를 사용하여 수행하고, 두 롤은 120 ℃ 로 유지하였다. Then the capsule in the polyurethane laminating adhesive layer which is involved in the release sheet-pictures by laminating a film to form a front stack (front plane laminate), and the laminate was 65 psig 6 inches / minute (2.5 ㎜ / sec at (0.51 mPa) ) rate performed using a Western Magnum twin roll of Laminator, and both rolls were maintained at 120 ℃. 이러한 실험에 사용하기에 적합한 실험용 단일-화소 디스플레이를 제공하기 위하여, 생성된 전면 적층 조각의 이형 시트를 제거한 후, 카본 블랙 층으로 덮힌 5 ㎝ × 5 ㎝ PET 필름이 되도록 75 ℃ 에서 적층하였고, 이것을 단일 화소 디스플레이의 후면 전극으로 이용하였다. Laboratory single suitable for use in this experiment - to provide a pixel display, the removal of the of the resulting front laminated piece release sheet and then, covered with a carbon black layer was laminated at 75 ℃ so that the PET film 5 ㎝ × 5 ㎝, this It was used as the back electrode of a single pixel display.

영상 안정성 측정 Image stability measurements

이와 같이 제조한 단일 화소 디스플레이를, 접지한 후면 전극에 대하여 상부면 (ITO 층) 에 인가한 교류 10 V 에서 500 msec 구형파 펄스를 사용하여 스위칭하였다. The thus-prepared display a single pixel, which was switched using a 500 msec square wave pulse from the AC 10 V is applied to the top surface (ITO layer) with respect to the back ground electrode. 스위칭 개편을 위하여 펄스 사이의 2 초의 휴지기를 사용하였다. A two-second pause between pulses were used for switching reorganization. 화소를 적당한 광학 상태 (백색 또는 흑색) 로 스위칭하고, 상부면을 접지하고, 10 분 동안 연속하여 광 반사율을 측정하여 영상 안정성을 측정하였다. Switching the pixel to an appropriate optical state (white or black), and an upper ground surface, and the image stability was measured continuously by measuring the light reflection factor for 10 minutes. 결합제 및 적층 접착제 층의 잔존 전압으로부터 생긴 광학 역전 (kickback) 이 5-10 초 내에 없어진다고 가정하였다. Optical inversion (kickback) looking from the residual voltage of the binder and lamination adhesive layer is assumed eopeojindago within 5 to 10 seconds. 5 초 내지 10 분 사이의 광학 상태 (L* 단위로 측정) 에서의 차를 영상 안정성의 척도로 취하였다. The difference in the optical state (determined by L *) between 5 seconds to 10 minutes was taken as a measure of image stability. 하기 표 2 에 나타낸 결과는 선택한 화소에서 수득하였다. To the results shown in Table 2 was obtained from the selected pixel.

안료 Pigments 실시예 번호 Example No. 백색 상태 IS ( dL *) White state IS (* dL) 흑색 상태 IS ( dL *) Black state IS (* dL)
J/D (대조군) J / D (control) 1 One -6.3 -6.3 2.7 2.7
J(TBMA5)/D J (TBMA5) / D 2 2 -2.2 -2.2 2.1 2.1
J(TBMA15)/D J (TBMA15) / D 3 3 -4.2 -4.2 1.1 1.1
J/D(St5) J / D (St5) 4 4 -4.7 -4.7 2.0 2.0
J/D(St15) J / D (St15) 5 5 -4.7 -4.7 1.6 1.6
J(TBMA5)/D(St15) J (TBMA5) / D (St15) 6 6 -3.3 -3.3 1.7 1.7
J(TMBA15)/D(St5) J (TMBA15) / D (St5) 7 7 -1.6 -1.6 3.0 3.0
J(+St)/D J (+ St) / D 8 8 -2.2 -2.2 0.3 0.3

대조군 화소는 비교적 양호한 흑색 상태 안정성을 나타내지만, 백색 상태 안정성은 다소 불량하다 (흑색 안료로서 구리 크로마이트 대신에 카본 블랙을 사용하고 현탁 유체에 PIB 가 없는 유사 디스플레이는 백색 및 어두운 상태 모두에서 10-15 L* 정도의 훨씬 더 불량한 상태 안정성을 나타낸다). Control pixel is relatively good stability represents a black state, the white state stability is slightly poor (using carbon black as the black pigment instead of copper chromite and similar display without a PIB suspension fluid 10 in both the white and the dark state 15 L * indicates the degree of stability even in poor condition). 본 발명의 임의의 전기영동 안료는 대조군에 비해서, 백색 상태 또는 흑색 상태 둘 중 하나 또는 둘 다에서 영상 안정성을 개선시킨다. Any of the electrophoretic pigment according to the present invention is to improve the image stability in one or both of two compared to the control group, the white state or the black state. 단지 한 경우에서만, 본 발명의 화소의 영상 안정성이 대조군보다 덜 양호하며 (J(TBMA15)/D(St5)), 이 때의 차이는 아마도 실험상 화소-대-화소 허용오차 내이다. If only one only, a less than satisfactory image stability of the pixel of the present invention and the control group (J (TBMA15) / D (St5)), the difference in this case is probably the experiment the pixel-to-pixel it is within the tolerance. 제 2 단량체로서 스티렌을 사용하고 2-단계 방법을 사용하여 합성한 백색 안료로 제조된 디스플레이가 최상의 전체 영상 안정성을 제공한다. Using styrene as a second monomer, and the display made of a white pigment synthesized by using a two-step method provides the best overall image stability. 이런 디스플레이는 백색 상태에서의 영상 안정성이 양호하고, 흑색 상태에서의 영상 안정성이 우수하다. This display image is excellent in stability in the white state and is excellent in image stability in the black state.

응답 시간 Response Time

10 V 의 작동 전압에서 펄스 길이의 함수로서 전기-광학 응답을 측정함으로써 표 2 에 나타내는 전기영동 디스플레이의 응답 시간을 측정하였다. Electrical as a function of the pulse length at the operating voltage of 10 V - by measuring the optical response was measured for a response time of the electrophoretic display shown in Table 2. 모든 측정에 2000 msec 의 휴지 길이를 사용하였다. For all measurements was used for the rest length of 2000 msec. 백색 상태 및 어두운 상태 사이의 L* 차를 측정함으로써, 전기-광학 응답이 특정 펄스 길이에서 포화한 후, 더 긴 펄스 길이에서는 약간 감퇴된다는 것을 알게 되었다. By measuring the L * a difference between a white state and a dark state, the electro-optical response in the after saturation in a particular pulse length, and longer pulse lengths has been found that a slight decline. 대조군 샘플은 표 2 에서의 대조군과 동일한 제형의 화소, 및 양호한 영상 안정성을 얻기 위한 수단으로서 0.3 내지 0.9 중량% 고분자량 PIB 를 함유하는 유사 화소였다. Control sample was similar to the pixels containing the pixel, and means for obtaining a good image stability from 0.3 to 0.9 wt% high molecular weight PIB in the same formulation as the control group in Table 2. 표 3 은 표 2 의 디스플레이에 있어서 1 초 펄스 길이로 전기-광학 응답이 그 값의 90 % 를 달성하는 펄스 길이를 나타낸다. Table 3 Table 21 seconds by electrical pulse according to the length of the display - the optical response shows the pulse length to achieve 90% of its value.

안료 Pigments 실시예 번호 Example No. 90% 포화까지의 시간 ( msec ) Time of up to 90% saturation (msec)
J/D (대조군 - PIB 없음) J / D (control - no PIB) 1 One 294 294
J(TBMA5)/D J (TBMA5) / D 2 2 173 173
J(TBMA15)/D J (TBMA15) / D 3 3 281 281
J/D(St5) J / D (St5) 4 4 325 325
J/D(St15) J / D (St15) 5 5 375 375
J(+St)/D J (+ St) / D 8 8 380 380
J/D + 0.9% PIB (대조군) J / D + 0.9% PIB (control) 9 9 740 740
J/D + 0.3% PIB (대조군) J / D + 0.3% PIB (control) 10 10 575 575

PIB 를 포함하는 대조군 샘플의 응답 시간은 본 발명에 따른 샘플의 응답 시간보다 상당히 더 길었다. The response time of a control sample containing PIB is considerably longer than the response time of the sample in accordance with the present invention. 이 시스템에서 적당한 영상 안정성을 얻기 위해서는 적어도 0.3% PIB 가 요구되고, 0.9% PIB 가 바람직하다. And at least 0.3% PIB required in order to obtain a suitable image stability in this system, a 0.9% PIB is preferred. 따라서 본 발명의 방법은 대조군 샘플보다 1.5 내지 4 배 더 빠른 응답 시간으로 양호한 영상 안정성을 달성한다. Thus the method of the present invention achieve good image stability with a faster response time of 1.5 to 4 times greater than the control sample.

문턱 전압 Threshold voltage

중합체 쉘 내에 5 몰% TBMA 를 가지는 백색 안료 및 15 몰% 스티렌을 가지는 흑색 안료를 사용하는 상기 기재한 화소는, 비교적 양호한 영상 안정성에 더하여, 큰 작동 문턱도 나타낸다. Is the base material of the pixel using a black pigment having a white pigment, and 15 mol% styrene having a 5 mol% TBMA in the polymer shell, in addition to the relatively good image stability, it represents a big working threshold. 문턱 전압을 여러 펄스 길이에 있어서 인가 전압의 함수로서 화소의 동적 범위를 나타내는 도 2 에 나타낸다. A threshold voltage as a function of applied voltage according to the number of pulse length is shown in Figure 2, which represents the dynamic range of the pixel. 동적 범위는 펄스 길이에 상관 없이, 4-5 볼트 미만의 인가 전압에서는 매우 작지만 (1 L* 정도), 10 V 및 600 msec 를 초과하는 임펄스에서는 양호한 동적 범위 (30 L* 초과) 를 나타낸다. Dynamic range represents the pulse, regardless of length, the applied voltage of less than 4-5 volts very small (about 1 L *), 10, the impulse exceeding V and 600 msec good dynamic range (30 L * exceeded).

상기로부터, 본 발명의 비상용성 단량체, 입자, 매질 및 디스플레이, 및 동종응집 매질이 양호한 영상 안정성을 제공하고, 특히 본 발명은 양호한 영상 안정성을 달성하기 위해 응답 시간을 희생시키지 않기 때문에, 현탁 유체에 중합체 첨가제를 함유하는 유사 매질에 비해 여러 장점을 가진다는 것을 알게 될 것이다. Since from the above, it provides the incompatible monomer, particles, a medium and a display, and a homogeneous coagulation medium good image stability of the present invention, in particular, the invention is not to sacrifice the response time in order to achieve good image stability, the suspending fluid compared to similar medium containing the polymer additive you will know that has a number of advantages. 이런 응답 시간에서의 장점은 저전압에서 디스플레이를 작동시키는데 사용할 수 있다. The advantage of this in the response time can be used to operate the display at a low voltage. 표 2 에 기록한 디스플레이는 7.5 V 에서 300 msec 안에 거의 포화되도록 스위칭되고, 10 V 및 250-300 msec 에서 최적의 콘트라스트 비를 달성한다. Display recorded in Table 2 is switched to near saturation within 300 msec at 7.5 V, to achieve the optimum contrast ratio at 10 V and 250-300 msec. 15 볼트에서, 약 100 msec 의 스위칭 시간을 달성할 수 있다. At 15 volts, it is possible to achieve a switching time of about 100 msec.

지방족 중합 방법 Aliphatic polymerization

이미 언급한 바와 같이, 상기 언급한 WO 02/093246 및 상기에서 기재한 그래프트 중합 단계는 지방족 탄화수소, 특히 이소파라핀 용매에서 수행될 수 있다는 것을 알게되었고; As already mentioned, the above-mentioned WO 02/093246, and a graft polymerization step described above has been found that it can be carried out in an aliphatic hydrocarbon, especially isoparaffin solvent; 이 목적에 바람직한 용매는 Exxon Mobil Corporation, Houston TX 에서 판매하는 Isopar G 이다. The preferred solvent for this purpose is Isopar G sold by Exxon Mobil Corporation, Houston TX. 그러한 지방족 탄화수소는 전기영동 매질의 현탁 유체로서 전형적으로 사용되는 물질과 동일하기 때문에, 코팅된 안료는 그래프트 중합 단계에서 최종적인 디스플레이에 혼입될 때까지 본질적으로 동일한 환경에 머무를 수 있다. Is the same as that aliphatic hydrocarbons are materials that are typically used as a suspending fluid of an electrophoretic medium, the coated pigments may stay in the same environment in nature until it is incorporated into the final display in the graft polymerization step.

그래프트 중합 단계의 끝에, 지방족 탄화수소 용매는 과잉의 중합 개시제, 과잉의 단량체 또는 올리고머, 및 안료 입자에 부착되지 않은 유리 중합체 중 임의의 하나 이상을 포함할 수 있다. At the end of the graft polymerization step, the aliphatic hydrocarbon solvent may comprise a polymerization initiator, a monomer or oligomer, and not attached to the pigment particles in any one or more of the glass polymer of the non-over-the excess. 이러한 물질은, 그 물질들이 매질의 전기-광학 특성 및/또는 작동 수명에 역효과를 줄 수 있기 때문에, 안료 입자가 최종적인 전기영동 매질에 혼입되기 전에 안료 입자로부터 실질적으로 제거할 필요가 있다. Such materials, and the materials are electric medium-it is necessary to because it can have an adverse effect on the optical properties and / or operating life, substantially removed from the pigment particles before the pigment particles are incorporated into the final electrophoretic medium. 따라서, 전형적으로는 예를 들어 원심분리에 의해 그래프트 중합 용매로부터 중합체-코팅 안료를 분리하고, 안료 입자를 세척하여 상기 언급한 물질의 최후의 잔량까지 제거하는 것이 또한 필요할 것이다. Thus, typically, for example, from the graft polymerization solvent by centrifugation polymer it will also be needed to remove the coating pigment, and removing by washing the pigment particles to the end of the remaining amount of the above-mentioned materials. 그러나, 중합체-코팅 안료로부터 탄화수소 용매의 최후의 잔량까지 제거하기 위해서 중합체-코팅 안료를 건조시킬 필요는 없고 (그리하여 용매 증기와 관련된 오염 제어 문제가 없어짐), 지방족 할로탄소 용매에 건조 안료를 재분산시킬 필요도 없는데; However, the polymer-to strip until the end remaining amount of the hydrocarbon solvent from the coating pigment, the polymer-it is not necessary to dry the coating pigment (and thus the pollution control problems associated with solvent vapor eopeojim), re-drying the pigment dispersed in the aliphatic halo-carbon solvents It ve has to be; 이는 세척 단계의 끝에, 안료가 이미 지방족 탄화수소 용매로 적셔지게 되고, 최종적인 전기영동 매질에 필요한 다량의 용매에 안료를 재분산시키는 데는 아무런 어려움이 없을 것이기 때문이다. There it to the end of the washing step, the pigment is already becomes wetted with an aliphatic hydrocarbon solvent, and re-dispersing the pigment in a large amount of solvent required in the final electrophoretic medium is because there is no difficulty. 분명히, 중합이 완료된 후 그래프트 중합 용매에 상기 언급한 물질의 단지 최소량만을 남기는 방식으로 중합이 수행될 수 있다면, 원칙적으로 중합체-코팅 안료의 분리 및 세척은 제거할 수 있을 것이다. Obviously, if the polymerization is conducted in the only way to leave only a minimum amount of materials mentioned above in the graft polymerization solvent may be carried out after the completion of, in principle, polymer-coated pigment and the separation of the cleaning will be able to be removed.

본 발명에 따라 지방족 탄화수소 용매에서 제조된 중합체-코팅 안료와 종래 기술의 방법에 따라 톨루엔에서 제조된 것들 사이에는 어떠한 고유의 명백한 차이가 있는 것으로 보이지는 않지만, 일부 실험은 지방족 탄화수소 용매에서 제조된 안료가 더 높은 중합체 함량을 가지는 경향이 있다는 것을 보여준다. According to the invention the polymers prepared in an aliphatic hydrocarbon solvent does not appear to have those in some specific apparent difference between prepared in toluene according to the method of coating the pigment with the prior art, some tests the pigment prepared in an aliphatic hydrocarbon solvent, shows that there is a tendency that with higher polymer content.

앞서 언급한 바와 같이, 전기영동 매질에서의 현탁 유체는 보통 단독으로서 또는 할로탄소와 병용되는 지방족 탄화수소이다. As noted earlier, a suspension fluid of an electrophoretic medium is usually an aliphatic hydrocarbon which is used in combination and alone or as halocarbons. 현탁 유체가 지방족 탄화수소 및 할로탄소의 혼합물인 경우, 현재로서는 세척 후에, 지방족 탄화수소로 적셔진 안료를 지방족 탄화수소 및 할로탄소의 혼합물에 재분산시키는데 어려움이 없기 때문에, 단독으로서의 지방족 탄화수소에서 그래프트 중합을 수행하는 것이 바람직하다. When suspending fluid is a mixture of aliphatic hydrocarbons and halocarbons, because there is then washed at this time, sikineunde re-disperse the pigment wetted with aliphatic hydrocarbon to a mixture of aliphatic hydrocarbons and halocarbons difficulties, performing the graft-polymerization in the sole as aliphatic hydrocarbon it is preferable to. 그러나, 그래프트 중합 자체가 지방족 탄화수소 및 할로탄소의 혼합물에서 수행될 수 있다는 가능성도 배제하지는 않는다. However, it does not rule out the possibility that the graft polymerization itself can be carried out in a mixture of an aliphatic hydrocarbon and halocarbons.

이중 입자 전기영동 매질을 제조한 경우 (예를 들어, 백색 티타니아 입자 및 카본 블랙 입자를 포함하는 매질), 두 가지 유형의 입자에 별도로 본 발명의 방법을 적용할 수 있다. When manufactured the dual particle electrophoretic medium (e.g., a medium containing a white titania particles and carbon black particles), it is possible to apply the method of the invention separate the two types of particles. 그러나, 두 가지 유형의 입자에 유사한 유형의 중합체 코팅을 제공한다면, 먼저 두 가지 유형의 안료 상에 중합가능기를 제공한 후 안료를 배합한 후, 이 안료 혼합물에 그래프트 중합 단계를 수행함으로써 본 발명을 또한 실행할 수 있다. However, by two if of providing a polymer coating of a similar type to the type of particles, after the first formulation and then provide an polymerizable pigment on two types of pigments, perform a graft polymerization step in the pigment mixture of the invention It can also be run. 따라서, 두 가지 안료는 전기영동 매질을 형성하는데 요구되는 나머지 단계 동안 함께 이동한다. Thus, two pigments are moved together during the remaining steps required to form the electrophoretic medium. 실제로, 이 방법으로 생성되는 중합체-코팅 혼합 안료는 세척 후 잔존 불순물을 제거하기 위한 추가의 공정이 거의 또는 전혀 필요치 않을 수 있는 안료 저장 용액으로 간주할 수 있다. In fact, the polymer produced in this way - the coating pigment mixture may be thought of as a pigment stock solution with the addition of a process for removing the impurities remaining after the washing may have little or no need. 따라서 본 방법의 이런 변형은 원료 안료를 최종적인 전기영동 매질로 전환시키기 위해 수행할 필요가 있는 개별 단계의 수를 추가로 감소시킨다. Therefore, this variant of the method is to reduce further the number of separate steps that must be performed to convert a raw material pigment in the final electrophoretic medium.

본 발명의 방법은, 본 방법에 사용되는 지방족 탄화수소 용매가 톨루엔 및 THF 보다 덜 위험하기 때문에, 종래 기술의 방법과 관련된 안전 위험성을 감소시킨다. The method of the invention, because less dangerous than the aliphatic hydrocarbon solvent is toluene and THF used in the present method, which reduces the safety risks associated with methods of the prior art. 이미 언급한 바와 같이, 본 방법은, 사전 건조 및 안료 재분산 단계를 제거하여 분산 처리 시간을 감소시키고 아마도 지방족 탄화수소 용매 중 안료의 최종 분산액의 전체 품질을 개선시키기 때문에, 용매 사용을 감소시키고, 또한 전기영동 매질 제조를 위한 전체 공정 단계의 수를 감소시킨다. As already mentioned, the method to remove the pre-drying and the pigment material dispersion step to reduce the dispersion treatment time was probably due to improving the overall quality of the final dispersion of the pigment in an aliphatic hydrocarbon solvent, reducing the solvent used, and It reduces the number of overall process steps for manufacturing the electrophoretic medium.

본 발명의 또다른 측면은 전기영동 매질 중 입자의 상대적인 크기 및 질량을 조절하여 전기영동 입자가 응집하려는 경향을 감소시키는데 관한 것이다. Another aspect of the invention relates to reducing the tendency to the electrophoretic particles aggregated by adjusting the relative size and mass of the particles in the medium electrophoresis.

전기영동 매질, 특히 이중 입자 전기영동 매질에서, 입자는 응집하는 경향을 나타낸다는 것은 알려져 있다. In an electrophoretic medium, in particular a dual particle electrophoretic media, the particles It is known that tends to aggregate. 이런 경향은 두 가지 유형의 입자가 반대 극성의 전하를 보유하는 이중 입자 전기영동 매질에서 특히 문제가 될 수 있는데, 이는 전기적으로 반대되는 전하를 보유하는 임의의 입자가 서로 들러붙는 것이 자연스러운 경향이기 때문이다. This trend is because two kinds There type of particle can be a particular problem in the dual particle electrophoretic medium for holding an electric charge of opposite polarity, which is a natural tendency for any particles having a charge that is electrically opposite to the sticking to each other to be. 그러한 입자 응집은 디스플레이의 콘트라스트를 감소시키고; Such agglomerated particles is to reduce the contrast of the display; 예를 들어, 흑색 및 백색 입자가 응집하여, 디스플레이의 광학 상태를 바꾸기 위해서 전기장을 적용할 때 분리되지 않는 회색 입자를 형성하는 경우, 추측컨대 디스플레이의 순수한 흑색 또는 백색 광학 상태는 회색 응집체로 오염되어 콘트라스트 비를 감소시킬 것이다. For example, if the black and white particles are aggregated to form a gray particles are not separated when to change the optical state of the display applies an electric field, pure black or white optical state of the display presumably is contaminated with gray aggregates It will reduce the contrast ratio. 또한, 극심하고 지속적인 응집은 결국 디스플레이가 기능하는 것을 방해하여, 디스플레이의 작동 수명을 감소시킬 수 있다. Furthermore, severe and persistent aggregation can eventually interfere with the display function, reducing the operating life of the display.

이중 입자 전기영동 매질에서 두 가지 유형의 입자의 상대적 움직임을 사용하여 응집체를 분리하고, 그리하여 그러한 응집체와 관련된 문제를 감소시킬 수 있다는 것을 이제 알게 되었다. In the dual particle electrophoretic medium used, the relative movement of the two types of particles to separate the aggregates, and thus was now found that it is possible to reduce the problems associated with such aggregates. 주어진 전기장 하에서 제 1 종의 입자와 반대 방향으로 움직이는 제 2 종의 입자를 전기영동 매질에 도입시키면 두 가지 유형의 입자가 서로의 사이를 움직여 입자 무리를 떼어 놓고 물리적 수단을 통해 입자 응집을 감소시킬 것이다. Reduce the two types of particles, the particles move between the mutually separating the flock particles aggregated via physical means when introducing the particles of the second type under a given electric field moving the particles and the direction opposite to the first type to the electrophoretic medium, will be.

바람직한 구현예에서, 전기영동 매질은 그 평균 직경이 반대 전하를 보유하는 제 2 유형 입자의 평균 입자 직경의 약 0.25 내지 약 4 배인 한 유형의 입자를 하나 이상 함유한다; Preferred contained in the embodiments, the electrophoretic medium has an average diameter of one or more of the particles having an average particle from about 0.25 to about 4 times the diameter of a type of the second type of particles having the opposite charge; 바람직하게는, 두 가지 유형의 입자 사이의 평균 입자 질량 비는 약 0.25 내지 약 4.00 이다. Preferably, the average particle mass ratio between the two types of particles is from about 0.25 to about 4.00.

또한 바람직한 구현예에서, 전기영동 매질은, F 크기의 적용 전기장 하에서 거리 (G) 만큼 떨어져서 각각 다음과 같은 V1 및 V2 의 속도에 도달할 수 있는, 반대 극성의 전하를 보유하는 적어도 두 가지 유형의 입자를 함유한다: Also in a preferred embodiment, the electrophoretic medium, F size applied electric field under the distance (G) as off each of these at least two types of holding a charge of opposite polarity, which can reach speeds of as V1 and V2 of It contains particles:

V1 + V2 > f(F,G) V1 + V2> f (F, G)

[식 중, f 는 부등식이 만족된다면, 입자 응집이 감소하거나 제거되는 함수이다]. Wherein, f is, if the inequality is satisfied, the function to be agglomerated particles is reduced or eliminated.

문턱 전압 디스플레이 Threshold Voltage Display

이미 나타낸 바와 같이, 본 발명은 문턱 전압이 있는 전기-광학 매질을 사용하는 능동형 매트릭스 전기-광학 디스플레이를 제공한다. As already indicated, the present invention is that the threshold voltage electric-optical display provides - an active matrix electro-optical medium for use. 이런 유형의 전기-광학 매질을 사용하면 전기-광학 디스플레이의 백플레인 (backplane) 의 설계 제약이 감소한다. The optical medium electro-this type of electricity reduces the design constraints on the backplane (backplane) of an optical display.

예로서, 5 V 에서 강한 문턱 전압을 나타내는 전기-광학 매질을 생각해보자. For example, the electrical indicating a strong threshold voltage at 5 V - Consider the optical medium. "강한 문턱 전압" 이라는 용어는 펄스가 아무리 길더라도, 문턱 미만의 전압에서는 매질이 전혀 스위칭하지 않음을 의미하는데 사용한다. The term "strong threshold voltage" is used to mean the pulse gildeorado however, the threshold voltage of less than the medium should not be switched at all. 문턱을 초과하는 전압에서, 매질은 보통 스위칭한다. At a voltage exceeding the threshold, the medium is usually switched. 그러한 매질을 사용하면 화소 전극에 데이타 라인을 커플링시켜 야기되는 데이타 피크 문제가 완화된다 (상기 42-52 단락 참고); Using such a medium are the data peaks problems caused by coupling a data line to the pixel electrode is relaxed (the reference paragraphs 42-52); 화소에 대한 전압 피크 크기가 5 V 미만인 경우, 그러한 강한 문턱 전압 매질은 응답하지 않을 것이다. If the peak voltage magnitude of the pixel is less than 5 V, such a strong threshold voltage medium will not respond. 그러한 디스플레이에 사용되는 화소 저장 축전지는 전기-광학 매질에 의해 경험하는 전압 피크를 문턱 전압 미만으로 유지할 정도의 크기이면 되고, 이는 전기-광학 매질이 문턱 전압을 나타내지 않는 종래 기술의 전기-광학 디스플레이에 필요한 축전지에 비하여, 저장 축전지의 크기를 상당히 감소시킬 수 있다. Pixel storage battery used in such displays are electric-voltage peaks that experienced by the optical medium, and if the size of a maintained below the threshold voltage, which electrical-to-optical display - electricity of the prior art optical medium does not represent a threshold voltage compared to the required secondary battery, it is possible to significantly reduce the size of the storage battery.

본 발명은 강한 문턱 전압을 나타내는 전기-광학 매질의 사용에 한정되지는 않지만, 매우 긴 기간 동안 적용되는 문턱 미만의 전압에는 응답하지만, 전기-광학 디스플레이의 작동에 관심 있는 단시간 동안 인가되는 그러한 전압에는 응답하지 않는 매질을 가리키기 위해 본원에서 사용하는 용어인 "약한 문턱 전압" 만을 가지는 전기-광학 매질의 사용까지 확장된다. The present invention electrical showing a strong threshold voltage - but are not limited to the use of the optical medium, a voltage less than the threshold applied for a very long period of response, however, electro-such a voltage is applied for a short period of interest to the optical display Operation only the "low threshold voltage" is a term used herein to refer to a medium that does not respond with electric-extends to the use of the optical medium. 예를 들어, 관심 있는 기간은 단일 스캔 프레임 (전형적으로는 약 20 msec), 또는 전체 영상 갱신 (전형적으로는 약 1000 msec) 일 수 있다. For example, may be a period of interest is single scan frames (typically about 20 msec), or update the entire picture (typically about 1000 msec).

본 발명은 전기-광학 매질이 강한 또는 약한 문턱 전압을 나타내는 상기 검토한 임의의 유형의 전기-광학 매질을 이용할 수 있다. The present invention is electro-optical medium may be used - the review by any type of electricity of the optical medium illustrating the strong or weak threshold voltage. 상기 기재한 바와 같이, 문턱 전압을 가지는 비상용성 단량체 전기영동 매질이 일반적으로 바람직하다. As described above, the incompatible monomer electrophoretic medium having a threshold voltage is generally preferred.

본 발명은 능동형 매트릭스 어레이, 전형적으로는 박막 트랜지스터 (TFT) 어레이의 설계 법칙을 완화시켜 준다. The present invention as an active matrix array, typically relieves the design rule of a thin film transistor (TFT) array. 더욱 구체적으로는, 본 발명은 화소 전극 단위 면적 당 더 소형의 저장 축전지를 사용하여, 프린팅과 같은 저해상도 기술을 사용하여 TFT 백플레인을 제조할 수 있도록 해 준다. More specifically, the present invention uses the storage battery of more small per unit area of ​​the pixel electrode, makes it so that using the low-resolution techniques, such as printing to produce a TFT backplane. 또한, 저장 축전지의 크기를 줄여서, 트랜지스터의 크기도 줄일 수 있다. In addition, by reducing the size of the storage battery, it may also reduce the size of the transistor. 이들 두 요소의 크기를 감소시키면 백플레인에 있어서 라인 전기용량, 및 그리하여 전력 소비가 상당히 감소할 것이다. These reducing the size of a two component line capacitance in the backplane, and thus the power consumption will be significantly reduced. 따라서, 본 발명의 전기-광학 디스플레이는 종래 기술의 비정질 실리콘 구조물을 사용하는 통상의 설계에 비하여 성능이 개선될 것이다. Therefore, the electrical of the present invention-optic display is to be improved in performance as compared to conventional designs using an amorphous silicon structure of the prior art.

Claims (26)

  1. 현탁 유체에 현탁되어 있고 중합체성 쉘을 가지는 전기적으로 대전된 입자를 포함하는 전기영동 매질에 있어서, 중합체성 쉘이, 단량체의 단독중합체가 현탁 유체와 비상용성인 하나 이상의 단량체로부터 유도된 반복 단위체 및 단량체의 단독중합체가 현탁 유체와 상용성인 하나 이상의 단량체로부터 유도된 반복 단위체를 가지며, 상용성 단독중합체를 형성하는 하나 이상의 단량체가 중합체 쉘의 50 내지 99 중량% 를 구성하는 것을 특징으로 하는 전기영동 매질. In the suspension they are suspended in a fluid, and an electrophoretic medium comprising electrically charged particles by having a polymeric shell, the polymeric shell, the repeating unit and the monomer the homopolymer is derived from a suspension fluid and incompatible one or more monomers of the monomer the homopolymer is suspended in the fluid and having a repeating unit derived from a compatible one or more monomers, compatible with the electrophoretic medium which comprises one or more monomers to form a homopolymer constituting the 50 to 99% by weight of the polymer shell.
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  5. 제 1 항에 있어서, 현탁 유체가 탄화수소를 포함하는 전기영동 매질. The method of claim 1, wherein the suspending fluid is an electrophoretic medium comprising a hydrocarbon.
  6. 제 1 항에 있어서, 비상용성 단독중합체를 형성하는 단량체가, 8 개 이하의 탄소 원자를 포함하고, 임의로 히드록실 또는 플루오로 치환기를 포함하는 알코올로부터 형성된 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; The method of claim 1, wherein the emergency-functional acrylate and methacrylate formed from an alcohol containing a substituent in the monomer to form a homopolymer, containing 8 or less carbon atoms and, optionally hydroxyl or fluoro; 아크릴아미드 및 메타크릴아미드; Acrylamide and methacrylamide; N,N-디알킬아크릴아미드; N, N- dialkyl acrylamide; N-비닐피롤리돈; N- vinylpyrrolidone; 스티렌 및 그의 유도체; Styrene and its derivatives; 비닐 에스테르; Vinyl esters; 비닐 할라이드; Vinyl halides; 중합가능 작용기를 포함하는 폴리플루오로방향족 분자; Polymerizable aromatic molecules polyfluoroalkyl containing functional groups; 및 중합가능 작용기를 포함하는 실리콘-함유 분자 중 임의의 하나 이상을 포함하는 전기영동 매질. And silicon containing a polymerizable functional group-containing molecules of the electrophoretic medium comprising any one or more.
  7. 제 6 항에 있어서, 비상용성 단독중합체를 형성하는 단량체가 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, t- 부틸 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 트리플루오로에틸 메타크릴레이트, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸 아크릴레이트, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸 메타크릴레이트, 아크릴아미드, 아크릴산, 아크릴로니트릴, 메틸 비닐 케톤, 메타크릴아미드, N-비닐피롤리돈, 스티렌, 비닐 아세테이트, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 및 펜타플루오로스티렌 중 임의의 하나 이상을 포함하는 전기영동 매질. The method of claim 6, wherein the incompatible monomer to form a homopolymer of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t- butyl methacrylate, octyl methacrylate, 2 ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, trifluoromethyl methacrylate, a 2,2,3,4,4,4- hexafluoro-butyl acrylate, 2,2,3,4, 4,4-hexafluoro-butyl methacrylate, acrylamide, acrylic acid, acrylonitrile, methyl vinyl ketone, methacrylamide, N- vinylpyrrolidone, styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, and penta of styrene fluoro electrophoretic medium comprising any one or more.
  8. 제 1 항에 있어서, 상용성 단독중합체를 형성하는 단량체가 라우릴 메타크릴레이트를 포함하고, 비상용성 단독중합체를 형성하는 단량체가 스티렌, t-부틸 메타크릴레이트 및 N-비닐피롤리돈 중 임의의 하나 이상을 포함하는 전기영동 매질. Any of claim 1 wherein, the compatible monomers to form a homopolymer referred to us, including the methacrylate, the incompatible monomer is styrene, t- butyl methacrylate and N- vinyl pyrrolidone to form a homopolymer having a the electrophoretic medium comprises at least one.
  9. 제 1 항에 있어서, 전기적으로 대전된 나머지 입자와 적어도 하나의 광학 특징이 다른 전기적으로 대전된 제 2 유형의 입자를 추가로 포함하며, 상기 전기적으로 대전된 제 2 유형의 입자가 중합체성 쉘을 가지는 전기영동 매질. The method of claim 1, further comprising an electrically add at least one optical characteristics the particles of the second type of charge to another electrically charged remaining particles, that the particles of the second type of charging the electrically polymeric shell with an electrophoretic medium.
  10. 제 9 항에 있어서, 전기적으로 대전된 입자가 티타니아를 포함하고, 전기적으로 대전된 제 2 유형의 입자가 카본 블랙 또는 구리 크로마이트를 포함하는 전기영동 매질. According to claim 9, electrically charged electrophoretic medium, the particles comprise, and the electrically charged particles of the second type includes a carbon black or copper chromite titania.
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