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KR100960621B1 - Process for Preparing Monodisperse Polymer Particles - Google Patents

Process for Preparing Monodisperse Polymer Particles

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Publication number
KR100960621B1
KR100960621B1 KR20070135805A KR20070135805A KR100960621B1 KR 100960621 B1 KR100960621 B1 KR 100960621B1 KR 20070135805 A KR20070135805 A KR 20070135805A KR 20070135805 A KR20070135805 A KR 20070135805A KR 100960621 B1 KR100960621 B1 KR 100960621B1
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KR
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Grant
Patent type
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process
preparing
monodisperse
polymer
particles
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Application number
KR20070135805A
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Korean (ko)
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KR20090067965A (en )
Inventor
김주성
백경현
이한수
전정배
Original Assignee
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Abstract

본 발명은 시드입자 분산액에 가교성 단량체, 그라프트 단량체 및 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물, 유화제 및 개시제가 혼합된 수성 에멀젼을 첨가하여 팽윤시키고, 상기 팽윤된 혼합물을 중합하는 단계를 포함하여 이루어지는 단분산 고분자 입자를 제조하는 방법에 있어서, 상기 시드입자 분산액에 분산된 시드입자는 무유화 중합으로 제조된 것을 특징으로 하는 단분산 고분자 입자의 제조방법에 관한 것이다. The present invention was swollen by the addition of cross-linking monomer, a graft monomer and a vinyl monomer mixture of monomers, emulsifiers, and aqueous emulsion the initiator is a mixture containing the seed particle dispersion, comprising the step of polymerizing said swollen mixture a method of manufacturing a monodisperse polymer particles, the seed particles are dispersed on the seed particle dispersion, to a method of manufacturing the monodisperse polymer particles, characterized in that produced by the non-emulsion polymerization. 본 발명에 따라 단분산 고분자 입자를 제조하는 경우 무유화 중합으로부터 얻어진 0.5∼3 ㎛의 크기입자를 시드(seed)로 하여 이를 제1차 팽윤만으로 1∼30 ㎛ 크기의 단분산 고분자 입자를 제조할 수 있다. When preparing monodisperse polymer particles according to the invention to a particle size of 0.5~3 ㎛ obtained from the non-emulsion polymerization by the seed (seed) it to produce a monodisperse polymer particle size of 1~30 ㎛ only the first swelling can.
무유화 중합법, 시드중합법, 코어-쉘, 광확산성, 단분산, 입자 Free emulsion polymerization method, seed polymerization, core-shell, light-diffusing properties, a monodisperse, particles

Description

단분산 고분자 입자의 제조방법{Process for Preparing Monodisperse Polymer Particles} Method of producing monodispersed polymer particles {Process for Preparing Monodisperse Polymer Particles}

제1도는 실시예 1에서 제조된 코어-쉘 고분자 입자의 전자현미경 사진이다. The first turn carried out with the core prepared in Example 1 is an electron photomicrograph of a shell polymer particles.

발명의 분야 Field of the Invention

본 발명은 단분산 고분자 입자의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a process for the preparation of monodisperse polymer particles. 보다 구체적으로 본 발명은 무유화 중합으로부터 얻어진 입자를 시드(seed)로 하여 이를 제1차 팽윤만으로 1∼30 ㎛ 크기의 단분산 고분자 입자를 제조할 수 있는 방법에 관한 것이다. The present invention more specifically relates to a method that is capable of the particles obtained from the non-emulsion polymerization by the seed (seed) to this manufacturing monodisperse polymer particle size of 1~30 ㎛ only the first swelling.

발명의 배경 Background of the Invention

비닐계 고분자 입자는 광확산제, 페인트용 첨가제 등의 용도로 유용하게 사 용되고 있다. Vinyl-based polymer particles may be used advantageously in applications such as light-diffusing agent, an additive for paint. 광확산성 고분자 입자의 경우 광확산제가 가시광선에 반투명한 물질로서 광확산판, 광확산필름, 조명기구 및 광고판의 광확산 효과를 주기 위한 광확산제로 사용되고 있고 이를 제조하기 위해 현탁중합, 유화중합 및 시드중합 등 다양한 중합방법이 도입되어 왔다. In the case of light-diffusing polymer particles, the light-diffusing agent the light diffusion plate as a material semi-transparent to visible light, a light diffusing film, a lighting equipment and used a light-diffusing agent to give a light-diffusing effect of the billboard and the polymerization suspension to prepare them, emulsion polymerization, and it has been the introduction of various polymerization methods such as seed polymerization.

구체적으로, 현탁중합에서는 기계적인 힘에 의해 분산안정제가 포함된 수용액 상에서 단량체를 분산시켜 1∼30 ㎛의 원하는 입경의 고분자 입자를 얻지만 입자 분포가 불균일한 단점을 가지고 있다. More specifically, in the suspension polymerization of the monomer is dispersed in an aqueous solution containing a dispersion stabilizer by the mechanical force but not produce the polymer particles of the desired particle size of 1~30 ㎛ has the disadvantage that a non-uniform particle distribution. 이와 관련하여 미국특허등록 제4,017,670호 및 제4,085,169호에서는 현탁중합에 의해 폴리스티렌 고분자 입자를 제조하는 기술이 개시되어 있다. In this regard in the United States Patent No. 4,085,169 and No. 4.01767 million No. discloses a technique for producing a polystyrene polymer particles by suspension polymerization.

유화중합의 경우는 유화제 및 단량체를 수용액상에서 유화시켜 균일한 고분자 입자를 얻지만 1 ㎛ 이상의 입자크기를 얻기가 어려운 단점을 가지고 있다. For the emulsion polymerization is to obtain a gain by only a uniform polymer particles over 1 ㎛ emulsion particle size of the emulsifier and the monomer in an aqueous solution have a difficult disadvantages. 이와 관련하여 미국특허등록 제4,522,953호에는 유화중합에 의한 고분자 입자를 제조하는 기술이 개시되어 있다. In this regard, US Patent No. 4,522,953 discloses a technique for producing the polymeric particles by emulsion polymerization.

한편, 시드중합의 경우 유화중합을 통해 입자분포가 균일한 시드입자를 이용하여 원하는 입경까지 팽윤 및 중합을 반복하여 고분자 입자를 얻는다. On the other hand, in the case of the seed polymerization by the emulsion polymerization by using a particle size distribution using a uniform seed particles repeating swelling and polymerization to the desired particle size to obtain the polymer particles. 이와 관련하여 미국특허등록 제5,346,954호에는 시드중합을 이용한 코어-쉘 구조의 광산란성 중합체를 제조하는 기술이 개시되어 있다. In US Patent No. 5,346,954 discloses in relation to the core using a seed polymerization - discloses a technique for producing a light-scattering polymer of the shell structure.

균일한 고분자 입자를 제조하기 위해 상기와 같은 시드중합 기술이 제시되고 있지만 유화중합을 통해 얻어진 0.5 ㎛ 이하의 시드입자를 통해서는 5 ㎛ 이상의 고분자 입자를 얻기가 어렵다. The seed polymerization techniques as described above are set forth in order to prepare a uniform polymer particles, but it is difficult to obtain the above is 5 ㎛ through the seed particles of less than 0.5 ㎛ polymer particles obtained by emulsion polymerization. 유화중합으로 얻어진 시드입자들로부터 더 큰 입자 들을 생성하기 위해 팽윤시키는 단량체의 비는 10 내지 1000 배까지이다. To produce larger particles from the seed particles obtained by emulsion polymerization of a monomer ratio of swelling is from 10 to 1000 times. 0.5 ㎛의 시드 입자를 5 ㎛ 이상 팽윤시키기 위해서는 1,000 배에 가까운 단량체들이 팽윤되어야 한다. In order to swell the seed particles of 0.5 ㎛ than 5 ㎛ to be close to the swelling monomer on a 1,000-fold. 5 ㎛ 이상의 균일한 고분자 입자를 얻기 위해서는 제2차 팽윤 및 중합을 반복해야 하는 문제점을 가지고 있다. For more than 5 ㎛ obtain a uniform polymer particles have a problem of repeating the second swelling and polymerization.

따라서, 본 발명자들은 이러한 문제점을 해결하기 위해 무유화 중합으로부터 얻어진 입자를 시드(seed)로 하여 이를 제1차 팽윤하여 1∼30 ㎛ 크기의 균일한 단분산 고분자 입자를 제조하는 방법을 개발하기에 이른 것이다. Thus, to the inventors have developed a method for producing a uniform monodisperse polymer particles of a size of 1~30 ㎛ to this first swelling the particles obtained by the seed (seed) from the non-emulsion polymerization in order to solve this problem, early will.

본 발명의 목적은 무유화 중합을 통해 얻어진 0.5∼3 ㎛ 크기의 시드입자를 이용하여 제1차 팽윤 및 중합을 통해 1∼30 ㎛ 범위의 단분산 고분자 입자를 제조할 수 있는 방법을 제공하기 위한 것이다. An object of the present invention is by using a seed particle of 0.5~3 ㎛ size obtained through free emulsion polymerization to provide a method capable of preparing monodisperse polymer particles of 1~30 ㎛ range through the primary swelling and polymerization will be.

본 발명의 다른 목적은 무유화 중합을 통해 제조된 시드입자를 사용하여 시드중합의 문제점인 입자성장 단계를 줄일 수 있는 단분산 고분자 입자의 제조방법을 제공하기 위한 것이다. Another object of the invention is to provide a non-emulsified seed particle production method of the monodisperse polymer particles, which can reduce the problem of grain growth of the seed polymerization step using the prepared through polymerization.

본 발명의 또 다른 목적은 균일한 단분산 고분자 입자 제조시 공정시간을 줄일 수 있어서 효율적인 양산을 가능하게 하는 단분산 고분자 입자의 제조방법을 제공하기 위한 것이다. It is another object of the present invention to provide a method for producing monodisperse polymer particles, which enables an efficient mass production method can reduce the process time in the manufacture uniform monodisperse polymer particles.

본 발명의 상기 및 기타의 목적은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다. These and other objects of the present invention can be achieved by the present invention will be described below.

발명의 요약 Summary of the Invention

본 발명은 시드입자 분산액에 가교성 단량체, 그라프트 단량체 및 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물, 유화제 및 개시제가 혼합된 수성 에멀젼을 첨가하여 팽윤시키고, 상기 팽윤된 혼합물을 중합하는 단계를 포함하여 이루어지는 단분산 고분자 입자를 제조하는 방법에 있어서, 상기 시드입자 분산액에 분산된 시드입자는 무유화 중합으로 제조된 것을 특징으로 하는 단분산 고분자 입자의 제조방법에 관한 것이다. The present invention was swollen by the addition of cross-linking monomer, a graft monomer and a vinyl monomer mixture of monomers, emulsifiers, and aqueous emulsion the initiator is a mixture containing the seed particle dispersion, comprising the step of polymerizing said swollen mixture a method of manufacturing a monodisperse polymer particles, the seed particles are dispersed on the seed particle dispersion, to a method of manufacturing the monodisperse polymer particles, characterized in that produced by the non-emulsion polymerization.

상기 시드입자는 물을 포함하는 분산매에 비닐계 단량체 및 중합 조절제를 분산시켜 무유화 중합으로 제조되고, 0.5∼3 ㎛의 평균 입경을 가지며, 상기 시드입자를 팽윤하여 중합시킨 본 발명의 단분산 고분자 입자는 평균입경이 1∼30 ㎛인 범위를 가진다. The seed particles are dispersed in a vinyl monomer and a polymerization adjusting agent in a dispersion medium including water is made of a non-emulsion polymerization, having an average particle diameter of 0.5~3 ㎛, the monodisperse polymer of the present invention were polymerized by swelling the seed particles particles have an average particle size in the range 1~30 ㎛.

이하, 무유화 시드를 이용한 단분산 고분자 입자제조 방법을 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the monodisperse polymer particle production method using a non-seed emulsion in detail.

발명의 구체예에 대한 상세한 설명 A detailed description of an embodiment of the invention;

시드 입자의 제조 Preparation of seed particles

본 발명의 시드 입자는 유화제 없이 물을 포함하는 분산매에 비닐계 단량체 및 중합 조절제를 분산시켜 중합된다. Seed particles of the present invention is polymerized by dispersing a vinyl monomer and a polymerization adjusting agent in a dispersion medium containing water without emulsifier.

하나의 구체예에서는 상기 시드입자는 유화제 없이 비닐계 단량체 및 중합 조절제를 물로만 이루어진 분산매상에서 분산시킨 후 수용성 중합 개시제를 이용하여 중합시킴으로 제조된다. In one embodiment the seed particles are produced sikimeuro polymerization using a water-soluble polymerization initiator was dispersed on a dispersing medium composed of only the vinyl-based monomer and a polymerization adjusting agent with water without an emulsifier. 무유화 중합법은 입자의 안정성을 부여하기 위해 단지 수용성 중합 개시제의 이온화에 의하여 고분자 입자를 합성하는 방법이다. Free emulsion polymerization method is a method of synthesizing the polymer particles by the ionization of only the water-soluble polymerization initiator in order to impart stability of the particles.

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본 발명의 시드 입자의 제조에 사용되는 비닐계 단량체는 라디칼 중합이 가능한 단량체라면 특별한 제한은 없다. Vinyl-based monomer used in the production of the seed particles of the present invention, if the radical polymerization monomer is not limited. 구체적으로는 스티렌, p-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-에틸스티렌, m-에틸스티렌, p-클로로스티렌, m-클로로스티렌, p-클로로 메틸스티렌, m-클로로메틸스티렌, 스티렌설포닉 에시드, pt-부톡시스티렌, mt-부톡시스티렌, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트, 스테아릴 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 비닐 아세테이트, Specifically, styrene, p- methyl styrene, m- methyl styrene, p- ethyl styrene, m- ethylstyrene, p- chlorostyrene, m- chlorostyrene, chloromethylstyrene p-, m- chloro-methyl styrene, styrene sulphonic Acid, pt- butoxystyrene, mt- butoxystyrene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n- butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate acrylate, t- butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n- octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl ethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, vinyl acetate, 비닐 프로피오네이트, 비닐부틸레이트, 비닐 에테르, 알릴 부틸 에테르, 알릴 글리시틸 에테르, (메타)아크릴산, 말레산을 포함하는 불포화 카르복시산, 알킬(메타)아크릴아마이드, (메타)아크릴로니트릴 등으로부터 선택하여 사용할 수 있고, 이들의 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. Vinyl propionate from carbonate, vinyl butyrate, vinyl ether, allyl butyl ether, allyl glycidyl naphthyl ether, (meth) acrylic acid, an unsaturated carboxylic acid containing maleic acid, (meth) acrylamide, (meth) such as acrylonitrile can be selected to be used, it may be used by mixing two or more of them. 선택되는 단량체의 종류에 따라 무유화 중합법에 의하여 제조되는 입자의 형태가 결정된다. In the form of particles produced by the non-emulsion polymerization process according to the type of the selected monomers it is determined.

상기 중합 조절제는 고분자 중합 반응에 있어서 단량체의 중합도를 조절할 수 있고 새로운 사슬을 개시하게 할 수 있어 고분자 분자량 및 분자량 분포를 조절할 수 있다. The polymerization adjusting agent to control the degree of polymerization of the monomer in the polymerization reaction, and it is possible to initiate a new chain can be adjusted to the polymer molecular weight and molecular weight distribution. 본 발명에서 사용되는 중합 조절제는 황 함유 화합물, 예컨대 도데칸티올(dodecanethiol), 티오글리콜산, 티오아세트산 및 메르캅토에탄올; Polymerization adjusting agent used in the present invention include sulfur containing compounds such as dodecanethiol (dodecanethiol), thioglycolic acid, thioacetic acid and mercaptoethanol; 아인산(phosphorous acid) 화합물, 예컨대 아인산 및 아인산나트륨; Phosphite (phosphorous acid) compounds such as phosphorous acid and sodium phosphorous acid; 차인산(Hypophosphorous acid) 화합물, 예컨대 차인산 및 차인산나트륨 등이 있으나, 이에 제한되지 않는다. Although the primary phosphate (Hypophosphorous acid) compounds, such as primary phosphate and sodium primary phosphate, etc., but is not limited thereto.

상기 시드 중합시 사용되는 중합 개시제는 수용성 개시제가 바람직하게 사용될 수 있다. The polymerization initiator used in the above seed polymerization are the water-soluble initiator can be preferably used. 예를 들면, 과산화 황산칼륨, 과산화 황산암모늄, 과산화벤조일, 과산화라우릴, 과산화 황산나트륨, 과산화수소, t-부틸 하이드로페록사이드, 큐멘 하이드로페록사이드, 파라-멘탄 과산화염 및 페록시 카보네이트 등이 있으며, 이 중에서 하나 또는 2종 이상을 선택하여 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. For example, hydrogen peroxide, potassium sulfate, ammonium sulfate peroxide, benzoyl peroxide, lauryl peroxide, sodium persulfate, hydrogen peroxide, t- butyl hydro peroxide, cumene hydro peroxide, p-menthane peroxide, and the like, salts and peroxy carbonates, and but it can be mixed with one or a selection of two or more of, but is not limited to such.

본 발명에서 상기 중합 개시제는 중합성 단량체 총함량 100 중량부를 기준으로 하여 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는 2 내지 5 중량부가 사용된다. The polymerization initiator is a polymerizable monomer to the total amount 100 parts by weight to 0.1 to 10 parts by weight basis, preferably from 2 to 5 parts by weight is used in the present invention.

상기 무유화 중합법에서 중합온도는 40∼100℃, 바람직하게는 50∼90℃이며, 교반속도는 50∼500 rpm 바람직하게는 200∼400 rpm이며, 중합시간은 2∼48 시간이며 바람직하게는 10∼20 시간이다. The non-emulsion polymerization temperature in the polymerization is ℃ 40~100, preferably 50~90 ℃, stirring speed and the rpm, preferably 200~400 rpm 50~500, the polymerization time is 2-48 hours and preferably is 10 to 20 hours.

상기에서 제조된 시드입자는 0.5∼3 ㎛의 평균 입경을 갖는다. The seed particles prepared in the above have an average particle diameter of 0.5~3 ㎛.

코어 입자 성장 Core particle growth

코어 입자는 상기에서 제조된 시드입자 분산액에 가교성 단량체, 그라프트 단량체 및 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물, 유화제 및 개시제가 혼합된 수성 에멀젼을 첨가하여 팽윤시키고, 상기 팽윤된 혼합물을 중합하여 제조할 수 있다. The core particles are prepared and swollen by the addition of cross-linking monomer, a graft monomer and a vinyl monomer mixture, an emulsifier and an aqueous emulsion the initiator is a mixture comprising a monomer in the seed particle dispersion prepared above to polymerize the above-swelling mixture can do.

본 발명의 구체예에서는 상기에서 제조된 시드 입자를 수상에 재분산시켜 시드 분산체를 제조한 후, 유용성 중합 개시제, 가교성 단량체, 그라프트 단량체가 용해된 단량체 혼합물을 유화제가 용해된 물과 수용성 유기용매의 혼합 분산매에 기계식 교반기를 이용하여 유화시켜 상기 시드 분산체에 도입하여 팽윤시킨 뒤 분산안정제를 이용하여 고분자 분산체를 안정화시키고 중합시켜 코어 입자를 얻을 수 있다. After the embodiments of the invention by re-dispersing the seed particles prepared in the award producing a seed dispersion, oil-soluble polymerization initiator, a cross-linking monomer, the graft monomers are dissolved in the monomer mixture, the emulsifier is dissolved in the water and a water-soluble emulsified using a mechanical stirrer in a mixed dispersion medium of the organic solvent using a dispersion stabilizer, after the swelling which is introduced on the seed dispersion to stabilize the polymer dispersion and polymerized to obtain the core particles.
상기 수용성 유기용매는 상기 불포화 비닐계 단량체를 용해시킬 수 있는 것이면 모두 사용될 수 있으며, 바람직하게는 알코올류, 에테르 알코올류 및 케톤류 중 알코올류를 사용할 수 있다. The water-soluble organic solvents may be used, an alcohol may be used during all as long as it can dissolve the unsaturated vinyl monomer, preferably from alcohols, ether alcohols and ketones. 예를 들면 에탄올, 메탄올, 이소프로필알코올, 부틸알코올, 옥틸알코올, 벤질알코올, 시클로헥산올 등이 사용될 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상의 혼합물로도 사용할 수 있다. Such as ethanol, methanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, octyl alcohol, benzyl alcohol, can be used, such as a cyclohexanol, which may also be used alone or as mixtures of two or more thereof.

상기 가교성 단량체의 구체적인 예로는, 디비닐벤젠, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올 디(메타)아크릴레이트, 알릴 (메타)아크릴레이트, 디비닐술폰, 디알릴 프탈레이트, 디알릴아크릴아미드, 트리알릴 (이소)시아누레이트, 트리알리 트리멜리테이트 등의 알릴 화합물과, (폴리)에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, (폴리)프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 펜타에릴트리톨 테트라(메타)아크릴레이트 등의 (폴리)알킬렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, (폴리)디메틸실록산 디(메타)아크릴레이트, (폴리)디메틸실록산 디비닐, (폴리)우레탄 디(메타)아크릴레이트, 펜타에릴트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에릴트리톨 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디트리메톡 Examples of the crosslinkable monomer include divinylbenzene, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate , allyl (meth) acrylate, divinyl sulfone, diallyl phthalate, diallyl acrylamide, triallyl (iso) cyanurate, tri Ali trimellitic, and allyl compounds, such as lactate (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, (poly) alkylene glycol, such as penta the reel tree toll tetra (meth) acrylate, di (meth) acrylate, (poly) dimethylsiloxane di (meth) acrylate, (poly) dimethylsiloxane divinyl, (poly) urethane di (meth) acrylate, penta the reel tree tall tri (meth) acrylate, reel tree tolyl di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri to penta (meth) acrylate, methoxy diethylene tree 프로판 테트라(메타)아크릴레이트, 테트라메틸올프로판 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에릴트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 이펜타에릴트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 글리세롤 트리(메타)아크릴레이트 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 것을 사용하는 것이 바람직하다. Propane tetra (meth) acrylate, tetra methylol propane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol reel tree Tall hexa (meth) acrylate, a penta reel tree tolyl-penta (meth) acrylate, glycerol tri (meth) to use the one or more selected from the group consisting of acrylate and the like. 상기 가교성 단량체는 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.1∼15 중량부, 더 바람직하게는 0.5 내지 10 중량부로 사용한다. The cross-linking monomer is used 0.1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture, more preferably from 0.5 to 10 parts by weight.

코어 입자 제조시 사용되는 개시제는 유용성 개시제를 포함한다. Initiator used when producing core particles include oil-soluble initiator. 하나의 구 체예에서는 유용성 개시제만을 사용한다. In one sphere cheye uses only oil-soluble initiator. 본 발명의 다른 구체예에서는 유용성 개시제와 수용성 개시제를 혼합하여 사용할 수도 있다. In another embodiment of the present invention may be used by mixing an oil-soluble initiator and a water-soluble initiator.

상기 유용성 라디칼 개시제의 구체예로는 벤조일 퍼옥시드, 라우릴 퍼옥시드, o-클로로벤조일 퍼옥시드, o-메톡시벤조일 퍼옥시드, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸 퍼옥시이소부틸레이트, 1,1,3-3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 디옥타노일 퍼옥시드, 디데카노일 퍼옥시드 등과 같은 퍼옥시드계의 화합물과 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등의 아조 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 것을 사용하는 것이 바람직하며, 일반적으로 개시제는 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.1∼20 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. Specific examples of the useful radical initiator examples are benzoyl peroxide, lauryl peroxide, o- chlorobenzoyl peroxide, o- methoxy-benzoyl peroxide, t- butyl peroxy-2-ethylhexanoate, t- butylperoxy oxy isobutyrate, 1,1,3-3--tetramethylbutyl peroxy-2-ethylhexanoate, di-octanoyl peroxide-based compound and the 2,2, such as peroxide, peroxide dideoxy Kano days azobis (isobutyronitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2'-azobis from the group consisting of azo compounds such as (2,4-dimethylvaleronitrile) preferable to use at least one selected and, in general, the initiator is preferably used in 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture.

상기 유화제로는 알킬-, 아릴- 또는 알카릴- 치환기를 갖는 설페이트, 설포네이트, 포스페이트, 석시네이트 또는 이들의 에톡시 유도체의 음이온성 유화제 또는 상기 음이온성 유화제와 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 페놀에테르 또는 폴리에틸렌 글리콜의 비이온성 유화제의 혼합물이 사용될 수 있다. The emulsifier is alkyl-, aryl- or alkaryl - having a substituent sulfate, sulfonate, phosphate, succinate, or their anionic emulsifier, or the anion of the ethoxy derivative in St. emulsifier with a polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene mixtures of non-ionic emulsifiers of the alkyl phenol ethers, or polyethylene glycol may be used.

상기 중합체 내의 그라프트 결합체로서 사용하기에 적합한 그라프트 단량체는 다른 코어 단량체들과 공중합이 가능하며, 중합 후에는 충분한 잔류 불포화기가 코어중합체 내에 남을 수 있도록 해야 한다. The graft monomers can be copolymerized with the other core monomers and after polymerization are suitable for use as a graft in the polymer conjugate has to be left in the group so that sufficient residual unsaturation core polymer. 예를 들면, 알릴 메타크릴레이트, 디알릴말레이트 및 알릴 아크릴로프로피오네이트 등에서 선택되는 1종 이상의 것을 사용하는 것이 바람직하며, 일반적으로 단량체 혼합물 총함량 100 중량부를 기준으로 0.1∼5 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. For example, allyl methacrylate, diallyl maleate and allyl acrylate in propionitrile, and preferably used at least one selected from carbonate, generally the total amount 100 parts by weight of the monomer mixture used portion by portion 0.1-5 it is preferable to.

본 발명의 구체예에서는 상기 팽윤된 혼합물은 분산안정제를 투입하여 중합할 수 있다. In an embodiment of the present invention with the swelling the mixture may be polymerized by putting a dispersion stabilizer.

상기 분산안정제로는 중합 매체에 녹거나 분산될 수 있는 물질로서, 젤라틴, 스타치, 메틸셀룰로오즈, 에틸셀룰로오즈, 히드록시에틸셀룰로오즈, 카르복시메틸셀룰로오즈, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 알킬 에테르, 폴리비닐 알콜, 폴리아크릴산, 폴리아크릴아미드, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리메타크릴산 나트륨, 폴리디메틸실록산/폴리스티렌 블록공중합체 등의 수용성 고분자, 황산 바륨, 유산 칼슘, 탄산 칼슘, 인산 칼슘, 유산 알루미늄, 탈크, 점토, 규조토, 및 금속 산화물 분말 등으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 것을 사용할 수 있다. Wherein the dispersion stabilizer is a material which can be melted or dispersed in the polymerization medium, gelatin, starch, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alkyl ether, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyacrylamide, polyethylene oxide, polymethyl methacrylate, sodium poly-soluble polymer, barium sulfate, lactic acid, calcium carbonate, calcium phosphate, such as dimethyl siloxane / polystyrene block copolymer, lactic aluminum, talc, clay, It may be selected from one or more selected from the group consisting of diatomaceous earth, and metal oxide powder. 상기 분산안정제의 함량은 중합 과정에서 생성된 고분자 미립자가 중력에 의한 침적이나 입자간 응집을 억제할 수 있을 정도의 양으로 사용되며, 전체 반응물 100 중량부에 대하여 약 0.01∼15 중량부 사용하는 것이 바람직하다. The amount of the dispersion stabilizer is a polymer fine particles produced in the polymerization process is used in an amount enough to suppress the aggregation between the particles or deposited due to gravity, to use about 0.01 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of the total reaction unit desirable.

상기 제2 단계에서 중합온도는 40∼100 ℃ 바람직하게는 50∼90 ℃이며, 교반속도는 50∼500 rpm 바람직하게는 200∼400 rpm이며, 중합시간은 2∼48 시간이며 바람직하게는 10∼20 시간이다. In the second stage polymerization temperature is 50~90 ℃ is preferably 40~100 ℃, the stirring speed is 50~500 rpm preferably 200~400 rpm, the polymerization time is 2-48 hours, and preferably from 10 to It is 20 hours.

상기와 같이 제조된 고분자 입자는 단분산성을 가지며, 평균입경이 1∼30㎛, 바람직하게는 5∼30㎛이고, 분산 지수(CV)가 0.1∼10%, 바람직하게는 5∼10%를 갖는다. The polymer particles produced as described above has a monodisperse, and the average particle diameter 1~30㎛, preferably 5~30㎛, the dispersion index (CV) has a 0.1 to 10%, preferably 5 to 10% .

쉘 형성 Shell forming

상기에서 얻어진 단분산성 고분자 입자를 코어로 하여 쉘 입자를 도입시켜 코어-쉘 구조를 형성함으로서, 광확산제나 페인트 첨가제로 사용될 수 있다. Monodisperse polymer particles, the core is introduced to the shell to the core particles obtained in the above - by forming a shell structure, it can be used as a light diffusing agent and paint additives. 쉘 층은 상기 코어 층에 포함되어 있는 그라프트 단량체와 중합됨으로서 형성될 수 있다. A shell layer can be formed by being grafted with polymerizable monomer contained in the core layer.

쉘 중합체를 형성하는 단량체는 상기 기술된 비닐계 단량체 및 가교성 단량체를 포함한다. The monomer forming the shell polymer include the above-described vinyl-based monomer and the crosslinkable monomer.

쉘 형성 단계는 통상의 방법으로 형성할 수 있으며, 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다. Shell forming step may form by a conventional method, and can be easily carried out by those skilled in the art to which the invention pertains.

하나의 구체예에서는 상기 쉘 중합시 사용되는 개시제는 상기 기술된 수용성 및 유용성 개시제를 포함하며 산화-환원방식의 레독스 중합방법도 포함될 수 있다. In one embodiment the initiator used in the shell polymerization may include the above described water-soluble and oil-soluble initiator and oxidation - may also include redox polymerization method of the reduction method. 상기 중합개시제의 함량은 일반적으로 단량체 100 중량부에 대해 0.1∼20 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. The amount of the polymerization initiator is generally preferred to use 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of monomer.

본 발명에 있어서, 각 단계의 중합반응에서는 통상의 무유화 중합반응 및 시드중합에 사용되는 pH 조절제, 증점제, 중합조절제, 소포제, 염료 및 안료 등의 공지된 첨가제가 통상적인 용도와 방법으로 사용될 수 있다. In the present invention, the polymerization of each stage is known additives for pH control agents, thickening agents, polymerization control agents, anti-foaming agents, dyes and pigments and the like used in the conventional non-emulsion polymerization, and seed polymerization may be used in conventional applications and methods is.

이와 같이 제조된 광확산용 단분산 고분자 입자는 평균입경이 1∼30㎛, 바람직하게는 5.5∼30 ㎛이며, 분산 지수(CV)가 0.1∼10%, 바람직하게는 6∼10%의 범위를 가진다. In the monodisperse polymer particles for light diffusion produced as is the average particle diameter 1~30㎛, preferably 5.5~30 ㎛, polydispersity index (CV) is the range of 0.1 to 10%, preferably 6-10% have.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실 시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. This invention may be better understood by the following examples, to exemplary embodiment of the thread is not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims is for the purposes of illustration of the present invention.

실시예 Example

실시예 1 Example 1

제1단계 : 시드(seed) 입자의 합성 Step 1: seed (seed) Synthesis of particles

스티렌 단량체 100 중량부, 중합 조절제로 이소옥틸머캅토 프로피오네이트 3 중량부를 반응 매체로 초순수 820 중량부와 혼합한 용액을 반응기 내에 투입 교반하고 개시제로 과황산 칼륨 3 중량부와 초순수 60 중량부를 혼합한 용액을 투입시키고 80℃, 질소 분위기 하에서 15 시간 중합반응을 행하여 시드 입자를 제조하였고 하기의 방법으로 평균입경을 측정하여 표 1에 나타내었다. Styrene monomer 100 parts by weight of a polymerization control agent Lee Sook tilmeo mercaptopropionate 3 parts by weight of the reaction medium with ultra-pure water 820 parts by weight In a mixed solution in the reactor was stirred, discloses a mixing agent of potassium persulfate, 3 parts by weight and parts of deionized water 60 parts by weight the solution was added to measure the average particle diameter and the 80 ℃, the following method is performed for 15 hours, the polymerization reaction under a nitrogen atmosphere was prepared a seed particles are shown in Table 1 below. 제조된 폴리스티렌 시드 입자는 평균 입경은 0.78 ㎛, CV 값은 6.5%로 각각 측정되었다. Made of polystyrene seed particles have an average particle diameter of 0.78 ㎛, CV values ​​were respectively measured at 6.5%.

제2단계 : 코어 입자 제조 Step 2: Preparation of core particles

상기 제조된 시드 입자 5 중량부를 수용액 200 중량부에 균일하게 분산시킨다. The prepared seed particles 5 part by weight of an aqueous solution uniformly dispersed in 200 parts by weight. 이어서 0.2 중량% 소디움라우릴설페이트 수용액 260 중량부에 벤조일 퍼옥시드 개시제 1.0 중량부가 녹아 있는 n-부틸아크릴레이트 43 중량부와 메틸메타아크릴레이트 48 중량부와 에틸렌 글라이콜 디메타아크릴레이트 3 중량부와 알릴 메타아크릴레이트 2 중량부의 혼합 단량체를 호모게나이저로 10분간 유화시키고 시드 입자 분산액에 첨가하여 상온에서 2시간 팽윤시켰다. Then, 0.2 weight% sodium lauryl sulfate aqueous solution 260 parts by weight of benzoyl peroxide initiator, 1.0 parts by weight 43 parts by weight of n- butyl acrylate and methyl methacrylate dissolved 48 parts by weight of ethylene glycol di-methacrylate, 3 parts by weight and allyl methacrylate was 2 parts by weight of the emulsion 10 minutes the monomer mixture to the homogenizer and added to the seed particle dispersion for 2 hours to swell at room temperature. 단량체 팽윤이 종료됨을 확인한 후, 중합도 500 내외의 폴리비닐알코올(중량평균 분자량=20,000) 5 중량% 수용액 160 중량부를 첨가하고, 반응기의 온도를 80℃로 높이고 중합하였다. The swelling monomer addition was completed after confirming that the polyvinyl alcohol of polymerization degree of 500 and out (weight-average molecular weight: 20,000) 5% by weight aqueous solution of 160 parts by weight, and the mixture was polymerized by raising the temperature of the reactor 80 ℃. 제조된 코어 입자는 하기의 방법으로 평균입경을 측정하여 표 1에 나타내었다. The prepared core particles with an average particle diameter measured by the following method are shown in Table 1 below. 상기 코어 입자의 평균 입경은 5.4 ㎛, CV 값은 7.1%로 각각 측정되었다. The average particle size of the core particles is 5.4 ㎛, CV value was determined to 7.1%, respectively.

제3단계 : 코어-쉘 입자 형성 Step 3: core-shell particle formation

상기 제조된 코어입자는 반응기에 메틸메타아크릴레이트 17 중량부와 에틸 아크릴레이트 7 중량부를 혼합한 용액과 과황산칼륨 0.24 중량부가 녹아 있는 수용액 24 중량부 용액과 함께 90분간 투입하였다. The prepared core particles were introduced methyl methacrylate 17 parts by weight of ethyl acrylate, 7 parts by weight of a mixed solution of potassium persulfate and 0.24 parts by weight 90 minutes with 24 parts by weight of the aqueous solution dissolved in the reactor. 80℃ 중합반응온도를 유지하고 2시간 반응을 진행하였다. Maintaining the polymerization temperature and 80 ℃ was performed for 2 hours reaction. 제조된 코어-쉘 입자는 하기의 방법으로 평균입경 및 CV 값을 측정하여 표 1에 나타내었다. The prepared core-shell particles by measuring the average particle diameter and CV value by the following method are shown in Table 1 below. 상기 코어-쉘 입자의 평균 입경은 5.8 ㎛, CV 값은 7.8%로 각각 측정되었다. The core-shell particles is the average particle diameter of 5.8 ㎛, CV values ​​were respectively measured to 7.8%.

실시예 2 Example 2

제1단계 무유화 시드입자 중합시 과황산칼륨 4 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. First and was conducted in the same manner as in Example 1 except that no first stage emulsion seed particles during polymerization, and 4 parts by weight of potassium persulfate. 분석결과는 하기의 표 1에 나타내었다. The results are shown in Table 1 below.

실시예 3 Example 3

제1단계 무유화 시드입자 중합시 중합 조절제로 이소옥틸머캅토 프로피오네 이트 5 중량부와 중합 개시제로 과황산칼륨 4 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다. First and was conducted in the same manner as in Example 1 except for using step-free emulsion polymerization seed particles during the polymerization control agent Lee Sook tilmeo mercapto propionic arose byte 5 parts by weight of a polymerization initiator potassium persulfate 4 parts by weight. 분석결과는 하기의 표 1에 나타내었다. The results are shown in Table 1 below.

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비교예 1 Comparative Example 1

스티렌 단량체 100 중량부, 중합 조절제로 이소옥틸머캅토 프로피오네이트 3 중량부를 반응 매체로 0.2 중량% 소디움라우릴설페이트 수용액 820 중량부와 혼합한 용액을 반응기 내에 투입 교반하고 개시제로 과황산칼륨 3 중량부와 초순수 60 중량부를 혼합한 용액을 투입시키고 80℃, 질소 분위기 하에서 15시간 중합반응을 행하여 시드 입자를 제조하였다. Styrene monomer 100 parts by weight of a polymerization control agent Lee Sook tilmeo mercaptopropionate 3 parts by weight of the reaction medium with 0.2% sodium lauryl sulfate aqueous solution 820 parts by weight In a mixed solution in the reactor was stirred, and the initiator potassium persulfate, 3 parts by weight and In a mixed solution of 60 parts of deionized water by weight was carried out for 15 hours, the polymerization reaction in the 80 ℃, a nitrogen atmosphere to prepare a seed particle. 제조된 폴리스티렌 시드 입자는 평균 입경은 0.25 ㎛, CV 값은 5.8%로 각각 측정되었다. Made of polystyrene seed particles have an average particle diameter of 0.25 ㎛, CV values ​​were respectively measured to 5.8%.

상기 제조된 시드입자를 실시예 1과 동일한 조건으로 코어입자를 제조시 평균입경은 1.5 ㎛, CV 값은 6.2 %로 각각 측정되었다. The manufacture of the same conditions, the prepared seed particles as in Example 1, the core particle having an average particle diameter of 1.5 ㎛, CV value was determined to 6.2%, respectively. 쉘 중합도 실시예 1과 동일한 조건을 제조시 평균입경은 1.7 ㎛, CV 값은 6.9 %로 각각 측정되었다. The average particle size of the preparation the same conditions as in Example 1, the shell polymerization degree is 1.7 ㎛, CV values ​​were respectively measured to 6.9%. 비교예 1의 각 단계의 입자의 평균입경 및 CV 값은 하기의 방법으로 측정하여 표 1에 나 타내었다. Comparing the average particle diameter and CV value of the particle of each step of Example 1 was measured by the following method and served in Table 1 appears.

물성 평가 방법 Property Evaluation method

1) 평균 입경 : 시드입자의 평균 입경은 베크만 코울터社(Beckman Coulter)의 Laser Particle size analyzer로 측정하였고, 코어 및 쉘 입자의 평균 입경은 동일 회사의 Coulter Counter로 측정하였다. 1) Average particle size: The average particle diameter of the seed particles was measured by a Laser Particle size analyzer of Beckman Coulter 社 (Beckman Coulter), the average particle diameter of the core and shell particles was measured by Coulter Counter of the same manufacturer.

2) 입경 분산 지수(CV) : 입경 분산지수(coefficient of variation) 값은 하기의 식으로 계산하였다. 2) The particle size distribution index (CV): particle size distribution index (coefficient of variation) values ​​were calculated by the following equation.

상기에서 M은 입자의 수평균 크기이고, N은 입자의 총 개수이고, Xn은 각 입자의 크기이다. And in the M is the number average particle size, N is the total number of particles, Xn is the size of each particle.

상기 표 1 및 도 1에 나타난 바와 같이, 본 발명의 방법에 따라 무유화 중합법을 통해 0.5∼3 ㎛ 크기의 시드입자를 이용하여 이를 제1차 팽윤하여 1∼30 ㎛ 크기의 균일한 광확산용 단분산 고분자 입자를 양산할 수 있음을 알 수 있었다. Table 1 and as shown in FIG. 1, the non-emulsified uniform light diffusion of 1~30 ㎛ size to them first by using a swelling of the seed particles 0.5~3 ㎛ size through polymerization according to the process of the present invention for stage it was found that it is possible to mass production of the polymer dispersion particles.

본 발명은 무유화 중합법을 통해 0.5∼3 ㎛ 크기의 시드입자를 이용하여 제1차 팽윤 및 중합으로 1∼30 ㎛ 크기의 고분자 입자를 제조함으로써 시드중합의 문제점으로 있는 입자성장 단계를 줄일 수 있으며, 균일한 고분자 입자 제조시 공정시간을 줄일 수 있어서 효율적인 양산을 가능하게 하는 광확산용 단분산 고분자 입자의 제조방법을 제공하는 효과를 갖는다. The present invention, by using a non-emulsion polymerization using a seed particle size of 0.5~3 ㎛ producing a polymer particle size of 1~30 ㎛ with the first swelling polymerization and to reduce the grain growth, which in the seed polymerization step problems and, provided that has an effect to provide a method for producing the polymer dispersion particles for light diffusion, which enables an efficient mass production method can reduce the process time in the manufacture uniform polymer particles.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다. Simple variations to variations of the present invention can be easily carried out by those of ordinary skill in the art, such variations and modifications can be seen to be all included in the scope of the invention.

Claims (12)

  1. 시드입자 분산액에 가교성 단량체, 중합체 내에서 그라프트 결합체로서 사용되는 그라프트 단량체 및 비닐계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물, 유화제 및 개시제가 혼합된 수성 에멀젼을 첨가하여 팽윤시키고, 상기 팽윤된 혼합물을 중합하는 단계를 포함하여 이루어지는 단분산 고분자 입자를 제조하는 방법에 있어서, 상기 시드입자 분산액에 분산된 시드입자는 물로만 이루어진 분산매에 비닐계 단량체 및 중합 조절제를 분산시켜 중합되는 무유화 중합으로 제조되는 것을 특징으로 하는 단분산 고분자 입자의 제조방법. To the seed particle dispersion of the crosslinking monomer, and a graft combination with the graft monomer and the addition of a vinyl monomer mixture of monomers, emulsifiers, and aqueous emulsion the initiator is a mixture containing the swelling is used as in the polymer, polymerization of said swelling mixture a method of manufacturing a monodisperse polymer particles which comprises the steps of, that the seed particles are dispersed on the seed particle dispersion is prepared by non-emulsion polymerization is polymerized by dispersing a vinyl monomer and a polymerization adjusting agent in a dispersion medium in pure water the method of monodisperse polymer particles according to claim.
  2. 제1항에 있어서, 상기 시드입자는 0.5∼3 ㎛의 평균 입경을 갖는 것을 특징으로 하는 단분산 고분자 입자의 제조방법. The method of claim 1, wherein the seed particle is method for manufacturing a monodisperse polymer particles, characterized in that with a mean particle diameter of 0.5~3 ㎛.
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  6. 제1항에 있어서, 상기 개시제는 유용성 개시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 단분산 고분자 입자의 제조방법. The method of claim 1, wherein the initiator is a method for producing monodisperse polymer particles, characterized in that it comprises an oil-soluble initiator.
  7. 제1항에 있어서, 상기 가교성 단량체는 디비닐벤젠, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올 디(메타)아크릴레이트, 알릴 (메타)아크릴레이트, 디비닐술폰, 디알릴 프탈레이트, 디알릴아크릴아미드, 트리알릴 (이소)시아누레이트, 트리알리 트리멜리테이트의알릴 화합물; The method of claim 1, wherein the cross-linking monomer is divinylbenzene, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, diallyl compounds of vinyl sulfone, diallyl phthalate, diallyl acrylamide, triallyl (iso) cyanurate, tri Ali trimellitate; (폴리)에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, (폴리)프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 펜타에릴트리톨 테트라(메타)아크릴레이트의 (폴리)알킬렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, (폴리)디메틸실록산 디(메타)아크릴레이트, (폴리)디메틸실록산 디비닐, (폴리)우레탄 디(메타)아크릴레이트, 펜타에릴트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에릴트리톨 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레 이트, 디트리메톡시프로판 테트라(메타)아크릴레이트, 테트라메틸올프로판 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에릴트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 이펜타에릴트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 글리세롤 트리(메타)아크릴레이트 및 이들의 2종 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 단분산 고분자 입자의 제조방 (Poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, penta the reel tree toll tetra (meth) acrylate, (poly) alkylene glycol di (meth) acrylate, ( poly) dimethylsiloxane di (meth) acrylate, (poly) dimethylsiloxane divinyl, (poly) urethane di (meth) acrylate, penta the reel tree tall tri (meth) acrylate, penta reel tree tolyl di (meth ) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate les sites, di-trimethoxy propane tetra (meth) acrylate, tetra methylol propane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol reel tree Tall hexa (meth) acrylate , this penta reel tree tolyl-penta (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, and the production of monodisperse polymer particles, characterized in that those selected from the group consisting of a mixture of two or more room . .
  8. 제1항에 있어서, 상기 그라프트 단량체는 알릴 메타크릴레이트, 디알릴말레이트, 알릴 아크릴로프로피오네이트로 및 이들의 2종 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 단분산 고분자 입자의 제조방법. The method of claim 1, wherein the graft monomer is allyl methacrylate, diallyl maleate, allyl with propionate as acrylic, and combinations of monodisperse polymer particles, characterized in that is selected from the group consisting of a mixture of two or more method.
  9. 제1항에 있어서, 상기 비닐계 단량체는 스티렌, p-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-에틸스티렌, m-에틸스티렌, p-클로로스티렌, m-클로로스티렌, p-클로로메틸스티렌, m-클로로메틸스티렌, 스티렌설포닉 에시드, pt-부톡시스티렌, mt-부톡시스티렌, 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트, 스테아릴 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌 글리콜 (메타) 아크릴레이트, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메타)아크릴 The method of claim 1, wherein the vinyl monomers are styrene, p- methyl styrene, m- methyl styrene, p- ethyl styrene, m- ethylstyrene, p- chlorostyrene, m- chlorostyrene, p- chloromethylstyrene, m -chloromethyl styrene, styrene sulphonic Acid, pt- butoxystyrene, mt- butoxystyrene, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n- butyl (meth) acrylate acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t- butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n- octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth ) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate , diethylaminoethyl (meth) acrylate 이트, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐부틸레이트, 비닐 에테르, 알릴 부틸 에테르, 알릴 글리시틸 에테르, (메타)아크릴산, 말레산을 포함하는 불포화 카르복시산, 알킬(메타)아크릴아마이드, (메타)아크릴로니트릴 및 이들의 2종 이상의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 단분산 고분자 입자의 제조방법. Sites, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl ether, allyl butyl ether, allyl glycidyl naphthyl ether, (meth) acrylic acid, unsaturated carboxylic acids, alkyl (meth) containing maleic acid acrylamide, (meth) acrylonitrile and a method for manufacturing a monodisperse polymer particles, characterized in that selected from the group consisting of those of a mixture of two or more.
  10. 제1항에 있어서, 상기 팽윤된 혼합물은 분산안정제를 투입하여 중합하는 것을 특징으로 하는 단분산 고분자 입자의 제조방법. The method of claim 1 wherein the production of the swollen mixture was monodisperse polymer particles which comprises polymerizing by putting a dispersion stabilizer.
  11. 제10항에 있어서, 상기 팽윤된 혼합물을 중합하여 형성된 입자를 코어로 하고, 상기 코어에 쉘 입자를 도입하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 단분산 고분자 입자의 제조방법. 11. The method of claim 10, wherein the production of monodisperse polymer particles, characterized by the core particles are formed by polymerization of said swelling mixture, and further comprising the step of introducing the particle shell to the core.
  12. 제1항, 제2항, 제6항 내지 제11항 중 어느 한 방법에 따라 제조된 평균입경이 1∼30㎛이고, 분산 지수(CV)가 0.1∼10%인 것을 특징으로 하는 단분산 고분자 입자. Of claim 1, claim 2, claim 6 to 11 and a mean particle size of the 1~30㎛ prepared according to any one of the methods, wherein the monodisperse polymer wherein the dispersion index (CV) is a 0.1 to 10% particle.
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