KR100938427B1 - Electrically-operated device with variable optical and/or energetic properties - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 광학 및/또는 에너지 특성이 가변적인 전기적으로 제어 가능한 디바이스에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 투과 또는 반사 작동하는 전기변색 시스템 (electrochromic system)을 사용하는 디바이스에 관한 것이다.The present invention relates to electrically controllable devices in which the optical and / or energy characteristics are variable. More specifically, the present invention relates to a device using an electrochromic system that transmits or reflects.
전기변색 시스템의 예는 특허 US-5 239 406과 EP-612 826에 기술되어 있다.Examples of electrochromic systems are described in patents US-5 239 406 and EP-612 826.
전기변색 시스템은 광범위하게 연구되었다. 이들 시스템은, 일반적으로 하나의 전해질에 의해 분리되어 있고 두 개의 전극에 접한 두 개의 전기변색성 물질층을 포함하는 것으로 알려져 있다. 각각의 전기변색성 층은 전기 공급 효과로, 가역적으로 전하를 주입/방출할 수 있고, 이러한 주입/방출로 인해 이들 산화 상태에서 전하는 광학 및/또는 열적 특성의 변화를 일으킨다 (예를 들어, 텅스텐 산화물의 경우, 청색 착색에서 무색 외관으로의 변화).Electrochromic systems have been extensively studied. These systems are generally known to comprise two layers of electrochromic material separated by one electrolyte and in contact with two electrodes. Each electrochromic layer is capable of injecting / emitting charges reversibly with an electrical supply effect, which results in changes in the optical and / or thermal properties of charge in these oxidation states (e.g., tungsten For oxides, the change from blue coloring to colorless appearance).
다음 세 가지 범주로 전기변색 시스템을 분류하는 것이 일반적이다.It is common to classify electrochromic systems into three categories:
전해질이 중합체 또는 젤(gel) 형태인 범주로, 예를 들어, 특허 EP-253 713 또는 EP-670 346에 기술되어 있는 것과 같은 양이온 전도성 중합체, 또는 EP-382 623, EP-518 754 및 EP-532 408에 기술되어 있는 것과 같은 리튬 이온에 의한 전도성 중합체, 시스템의 다른 층은 일반적으로 무기 성질인, 전해질이 중합체 또는 젤(gel) 형태인 범주와,In the category of electrolytes in the form of polymers or gels, for example cationic conductive polymers such as those described in patent EP-253 713 or EP-670 346, or EP-382 623, EP-518 754 and EP- Conductive polymers with lithium ions, such as those described in 532 408, other layers of the system are generally of the inorganic nature, in which the electrolyte is in the form of polymers or gels,
전해질이 필수적으로 무기층인 범주로, 이 범주는 흔히 "전 고형 상태 (all-solid-state)" 시스템이라는 용어로 불리는데, 이러한 것의 예는 특허 EP-867 752와 EP-831 360, 프랑스 특허 출원서 FR-2 791 147과 프랑스 특허 출원서 FR-2 781 084에서 발견할 수 있다.A category in which the electrolyte is essentially an inorganic layer, often referred to as the term "all-solid-state" system, examples of which are described in patent EP-867 752 and EP-831 360, French patent application. FR-2 791 147 and French patent application FR-2 781 084.
모든 층이 중합체를 주성분으로 하는 범주로, 이 범주는 흔히 "전 중합체 (all-polymer)" 시스템으로 흔히 불린다.Every layer is a polymer-based category, which is often referred to as an "all-polymer" system.
본 발명은 특히 "전 중합체" 시스템이라 불리는 전기변색 시스템에 관한 것이다.The present invention relates in particular to an electrochromic system called a "prepolymer" system.
이러한 시스템을 위해 많은 응용이 이미 구상되었다. 이들은 가장 일반적으로는 건물용 글레이징이나 자동차용 글레이징, 특히 선루프(sunroof)로 사용되고, 또는 이와 달리, 이들이 반사 작동하고 더 이상 투과 작동하지 않을 경우에는, 눈부심 방지 백미러 (rearview mirror)로 사용된다.Many applications have already been envisioned for these systems. They are most commonly used for building glazing or automotive glazing, in particular sunroof, or alternatively as rearview mirrors when they are reflective and no longer transmissive.
전기변색 시스템의 범주와 관계 없이, 전기변색 시스템은 일반적으로 하나의 전해질 층으로 분리되어 있고 두 개의 전도층에 접한 두 개의 전기변색성 물질층을 포함한다. 또한, 전기변색성 층을 구성하는 물질은 모든 경우, 무기 또는 유기이든 상관없이, 상보적이며, 이에 따라 서로 다른 것이 명백하다.Regardless of the scope of the electrochromic system, the electrochromic system generally comprises two layers of electrochromic material separated by one electrolyte layer and in contact with two conductive layers. In addition, the materials constituting the electrochromic layer are complementary in all cases, whether inorganic or organic, and thus are apparently different.
따라서, 본 발명의 목적은, 물질의 선택 (하나의 전기변색성 물질)과 증착 방법 때문에, 단순화된 구조의 전기변색 시스템을 제안함으로써 이러한 단점을 감소시키는 것이다.It is therefore an object of the present invention to reduce this drawback by suggesting an electrochromic system of simplified structure, due to the choice of materials (one electrochromic material) and the deposition method.
따라서, 본 발명의 주제는, 투과 또는 반사 광학/에너지 특성이 가변적이고, 전해질에 의해 분리된 적어도 두 개의 전기변색성 활성층을 포함하는, 기능성 층 스택을 구비한 적어도 하나의 운반체 기판을 포함하는 전기적으로 제어 가능한 디바이스로, 상기 스택은 두 개의 전류 리드 (current lead), 즉 하부 전류 리드와 상부 전류 리드 사이에 위치하고 ("하부"라는 것은, 상기 기판으로부터 가장 멀리 떨어진 "상부" 전류 리드와 정 반대인, 운반체 기판에 가장 가까운 전류 리드에 해당한다), 두 개의 활성층을 구성하는 전기변색성 물질은 서로 동일하고, 이 전기변색성 물질은, 착색이 전하 삽입의 선형 함수가 아닌 것으로부터 선택되는 것을 특징으로 한다.Accordingly, the subject matter of the present invention relates to an electrical device comprising at least one carrier substrate having a functional layer stack, wherein the transmission or reflection optical / energy properties are variable and comprise at least two electrochromic active layers separated by an electrolyte. Is a controllable device in which the stack is located between two current leads, i.e., the lower current lead and the upper current lead ("lower" means the opposite of the "upper" current lead farthest from the substrate). Phosphorus, which corresponds to the current lead closest to the carrier substrate), the electrochromic materials constituting the two active layers are identical to each other, and this electrochromic material is selected from that the coloring is not a linear function of charge insertion. It features.
이 물질을 사용함으로써, 대칭적인 전기변색 시스템을 제조할 수 있다. 이는, 활성층이 한편으로 동일 물질로 제조되고, 다른 한편으로 이러한 층들은 전해질의 양면에 위치하기 때문이다. 두 개의 전기변색성 활성층의 두께와 초기 삽입 속도는 최대 콘트라스트를 제공하도록 계산된다.By using this material, symmetrical electrochromic systems can be produced. This is because the active layer is made of the same material on the one hand and on the other hand these layers are located on both sides of the electrolyte. The thickness and initial insertion rate of the two electrochromic active layers are calculated to provide the maximum contrast.
바람직한 실시예에서, 본 발명은 또한 선택적으로 하나 이상의 다음 사항을 가질 수 있다.In a preferred embodiment, the present invention may optionally also have one or more of the following.
- 전해질을 구성하는 물질은 폴리옥시알킬렌으로부터 선택된다.The material constituting the electrolyte is selected from polyoxyalkylenes.
- 전해질은 폴리옥시에틸렌을 함유한다. The electrolyte contains polyoxyethylene.
- 전해질은 자립형 막 (self-supporting film)이다.The electrolyte is a self-supporting film.
- 전기변색성 활성층을 구성하는 물질은 전도성 중합체를 함유한다.The material constituting the electrochromic active layer contains a conductive polymer.
- 전기변색성 활성층을 구성하는 물질은 폴리(3,4-에틸렌 디옥시티오펜) 또는 이들 유도체 중 하나를 함유한다.The material constituting the electrochromic active layer contains poly (3,4-ethylene dioxythiophene) or one of these derivatives.
- 전해질을 구성하는 물질과, 전기변색성 활성층을 구성하는 물질은 상호침투 망상 조직 (interpenetrating network) 내에서 중합된다.The material constituting the electrolyte and the material constituting the electrochromic active layer are polymerized in an interpenetrating network.
- 전해질을 구성하는 물질과, 전기변색성 활성층을 구성하는 물질은 반 상호침투 망상 조직 (semi-interpenetrating network) 내에서 중합된다.The material constituting the electrolyte and the material constituting the electrochromic active layer are polymerized in a semi-interpenetrating network.
- 상호침투 또는 반 상호침투 망상 조직은 조성의 변화를 갖는다.Interpenetrating or anti-penetrating reticulated tissue has a change in composition.
- 디바이스는 전기변색성 또는 바이오로겐 기초 시스템 (viologen-based system)을 형성한다.The device forms an electrochromic or biologen-based system.
- 디바이스는 독립적으로 작동할 수 있는 자동차 선루프, 또는 자동차 측면 창문 또는 후면 창문을 구성한다.The device constitutes a car sunroof, or a car side window or a rear window, which can operate independently.
- 디바이스는 전면유리 또는 전면유리의 일부분을 구성한다.The device constitutes a windshield or part of a windshield.
- 디바이스는 전면유리의 상부에, 특히 전면유리의 테두리 둘레를 지나는 하나 이상의 밴드(band) 형태로 위치한다.The device is located on top of the windshield, in particular in the form of one or more bands passing around the rim of the windshield.
- 디바이스는 전면유리의 중앙 부분에, 적어도 하나의 카메라 및/또는 적어도 하나의 광 센서를 이용해서 전력 공급을 자동으로 조절함으로써, 특히 밤에 운전자의 눈부심을 방지하기 위해 위치한다.The device is located in the central part of the windshield, automatically adjusting the power supply with at least one camera and / or at least one light sensor, in order to prevent the glare of the driver, especially at night.
- 디바이스는 그래프 및/또는 영숫자 정보 디스플레이 패널, 건물용 글레이 징, 백미러, 비행기의 전면유리 또는 객실용 창문, 또는 지붕용 창문을 구성한다.The device constitutes a graph and / or alphanumeric information display panel, building glazing, rearview mirror, windshield or cabin window of an airplane, or roof window.
- 디바이스는 건물용 실내 또는 실외 글레이징을 구성하거나, 또는 구부러진 상점의 진열장이나 카운터탑 디스플레이 케이스 (countertop display case)로 사용되거나, 또는 그림과 같은 물체를 보호하는 글레이징, 눈부심 방지 컴퓨터 스크린, 또는 유리 가구로 사용된다.Glazing, anti-glare computer screens, or glass furniture that make up indoor or outdoor glazing for buildings, or as showcases or countertop display cases in curved shops, or to protect objects such as pictures Used as
- 디바이스는 투과 또는 반사 작동한다.The device is transmissive or reflective actuated.
- 디바이스는 투명하거나 벌크 색조(bulk-tinted)를 띠고, 편평하거나 구부러져 있으며, 다각형 모양 또는 적어도 부분적으로 구부러진 적어도 하나의 투명한 기판을 포함한다.The device comprises at least one transparent substrate which is transparent or bulk-tinted, flat or bent, polygonal in shape or at least partly bent.
- 디바이스는 불투명하거나 불투명화된 기판을 포함한다.The device comprises an opaque or opaque substrate.
- 활성층들 중 적어도 하나의 전자 전도성은 전도층을 와이어 격자 (grid of wire)로 교체하는데 충분하다.The electron conductivity of at least one of the active layers is sufficient to replace the conductive layer with a grid of wire.
- 전도성 와이어는 색의 균일성을 보장하기 위해 활성층의 전도성을 향상시킨다.The conductive wire improves the conductivity of the active layer to ensure color uniformity.
- 디바이스는 다른 기능성을 결합한다.The device combines different functionality.
본 발명은 첨부된 도면과 함께 보다 상세히 기술될 것이다.The invention will be described in more detail in conjunction with the accompanying drawings.
도 1은, 본 발명에 따라, 제 1 실시예에 따라 제조된 전기적으로 제어 가능한 디바이스의 개략도.1 is a schematic view of an electrically controllable device manufactured according to the first embodiment, in accordance with the present invention;
도 2는, 본 발명에 따라, 제 2 실시예에 따라 제조된 전기적으로 제어 가능 한 디바이스의 개략도.2 is a schematic representation of an electrically controllable device manufactured according to a second embodiment, in accordance with the present invention;
첨부된 도면에서, 몇몇 요소는 도면을 이해하기 쉽도록 하기 위해서, 실제보다 더 크거나 작은 스케일로 도시되었다.In the accompanying drawings, some elements are shown on a larger or smaller scale than actual to make the drawings easier to understand.
도 1은, 하부 전도층(2)과, 상부 전도층(4)으로 덮인 활성 스택(3)과, 상부 전도층 위로 전류를 운반하는 제 1 전도성 와이어 격자(5) 또는 이와 동일한 디바이스와, 하부 전도층(2) 아래로 전류를 운반하는 제 2 전도성 와이어 격자(6) 또는 이와 동일한 디바이스를 구비하는 유리 플레이트(glass plate)(1)를 도시한다. 전류 리드는 전기변색성 활성층이 충분히 전도성이 있을 경우 전도성 와이어이거나, 전극 형성층 위 또는 이 내부를 흐르는 와이어 격자이고, 이 전극은 금속으로 제조되거나, ITO, SnO2, 또는 Al:ZnO로 만들어진 TCO (투명한 전도성 산화물) 유형이거나, 또는 하나의 전도층이다.1 shows a lower
전도성 와이어(5,6)는, 예를 들어 텅스텐 (또는 구리)으로 만들어지고, 선택적으로 탄소로 코팅되어 있으며, 직경이 10 내지 100㎛, 바람직하게는 20 내지 50㎛인 금속 와이어로, 이러한 와이어는 직선이거나 곡선이고, 와이어 가열 전면유리 분야에서 알려져 있는 기술, 예를 들어 특허 EP-785 700, EP-553 025, EP-506 521 및 EP-496 669에 설명되어 있는 기술을 통해 PU 시트에 위치한다.The
이러한 알려진 기술 중 하나는 중합체 시트 표면에 와이어를 압착하는 가열 압축 휠을 사용하는 것으로, 이 압축 휠은 와이어 가이드 디바이스를 통해 공급 릴 (feed reel)로부터 와이어가 공급된다.One such known technique uses a heated compression wheel that compresses the wire to the polymer sheet surface, which is supplied from the feed reel through a wire guide device.
하부 전도층(2)은, 400nm의 F:SnO2 제 2 층으로 덮인 50nm의 SiOC 제 1 층 (이 두 개의 층은 절단 전 CVD를 통해 연속적으로 플로트 유리에 증착되는 것이 바람직하다)으로부터 형성된 이중층(bilayer)이다.The lower
대안적으로, 하부 전도층은, 100 내지 350nm의 ITO 제 2 층으로 덮인 약 20nm의 선택적으로 도핑된 SiO2를 주성분으로 하는 제 1 층 (상기 층은 특히 알루미늄이나 붕소로 도핑되어 있음) (이 두 개의 층은 산소 존재시, 선택적으로 뜨거운 상태에서 자기 향상 반응성 스퍼터링을 통해 연속적으로 진공 증착되는 것이 바람직하다)으로부터 형성된 이중층일 수 있다.Alternatively, the lower conductive layer is a first layer (mainly doped with aluminum or boron), which is mainly composed of about 20 nm of selectively doped SiO 2 covered with an ITO second layer of 100 to 350 nm. The two layers can be bilayers formed from the presence of oxygen, preferably vacuum deposited continuously through self-enhancing reactive sputtering in the hot state).
상부 전도층은, 활성 다층 위에 자기 향상 반응 스퍼터링을 통해 증착된 100 내지 300nm의 ITO 층이거나, 하부 전도층(2)과 유사한 방법으로 제조된다.The upper conductive layer is an ITO layer of 100 to 300 nm deposited through self-enhancing reaction sputtering on the active multilayer, or manufactured by a method similar to the lower
도 1에 도시된 활성 다층은 다음으로 이루어져 있다.The active multilayer shown in FIG. 1 consists of:
활성층이라 불리고, 두께가 10 내지 10000nm, 바람직하게는 50 내지 500nm인 폴리(3,4-에틸렌 디옥시티오펜)으로 만들어진 (한 가지 변형예로, 이는 이러한 중합체의 유도체 중 하나일 수 있다) 전기변색성 물질층으로부터 형성된 제 1 부는, 알려진 액체 증착 기술 (스프레이 코팅, 딥 코팅, 스핀 코팅 또는 플로우 코팅)을 통해, 또는 이와 달리 전기 증착을 통해, 전극 (애노드 또는 캐쏘드) 또는 보다 일반적으로 전류 리드를 형성하는 하부 또는 상부 전도층으로 코팅된 기판 위에 증착된다. 이러한 활성층을 구성하는 중합체에 관계없이, 이 중합체는 특히 UV 하에서 특히 안정하고, 리튬 이온 (Li+) 또는 대안적으로 H+ 이온의 주입 또는 방출을 통해 작동한다.Electrochromic, made of poly (3,4-ethylene dioxythiophene), called the active layer and having a thickness of 10 to 10000 nm, preferably 50 to 500 nm (in one variant, which may be one of the derivatives of such a polymer) The first portion formed from the layer of material may be an electrode (anode or cathode) or more generally a current lead through known liquid deposition techniques (spray coating, dip coating, spin coating or flow coating), or alternatively through electrical deposition. It is deposited on a substrate coated with a lower or upper conductive layer to form a. Regardless of the polymer which constitutes such an active layer, this polymer is particularly stable under UV, and works through the injection or release of lithium ions (Li + ) or alternatively H + ions.
전해질로 작용하고, 두께가 50nm 내지 2000㎛, 바람직하게는 50nm 내지 1000㎛인 층으로부터 형성된 제 2 부는, 알려진 액체 증착 기술 (스프레이 코팅, 딥 코팅, 스핀 코팅 또는 플로우 코팅)을 통해, 제 1 부와 제 1 부 위의 제 3 부 사이에, 또는 사출 성형 (injection molding)을 통해 증착된다. 이러한 제 2 부는 폴리옥시알킬렌, 특히 폴리옥시에틸렌(POE) 또는 그 유도체 중 하나를 주성분으로 한다.The second part, which acts as an electrolyte and is formed from a layer having a thickness of 50 nm to 2000 μm, preferably 50 nm to 1000 μm, is the first part via known liquid deposition techniques (spray coating, dip coating, spin coating or flow coating). And between the third part over the first part or via injection molding. This second part is based on polyoxyalkylenes, in particular polyoxyethylene (POE) or one of its derivatives.
한 가지 변형예로, 폴리옥시에틸렌 주성분 전해질로 작용하는 제 2 부는 자립형 막으로 형성된 중합체 격자 형태를 띤다.In one variant, the second part serving as the polyoxyethylene main component electrolyte takes the form of a polymer lattice formed of freestanding membranes.
본 발명의 문맥 내에서, 막(film)은 그 기계적 특성 때문에, 응집성이 있어서 상기 막이 다루어질 수 있도록 하고, 그 모양과 치수를 유지해서 쉽게 다루고 운반하며 조립할 수 있도록 할 때, "자립형(self-supporting)"인 것으로 기술된다. 이러한 특성은 강화 기판을 구비하지 않고도 얻어진다.Within the context of the present invention, because of its mechanical properties, the film is cohesive to allow the film to be handled, and to maintain its shape and dimensions so that it can be easily handled, transported and assembled. supporting) ". This property is obtained without having a reinforcing substrate.
한 가지 변형예로, 이는 무기형 전해질 (inorganic-type electrolyte), 예를 들어 수화 탄탈, 지르코늄 또는 규소 산화물을 주성분으로 한 전해질일 수 있다.In one variant, this may be an inorganic-type electrolyte, for example an electrolyte based on tantalum hydrate, zirconium or silicon oxide.
유리 또는 이와 유사한 기판에 의해 자체 지지된 전기변색성 활성물질 층 위에 증착된 제 2 전해질은, 다음으로 그 조성이 제 1 부와 유사한 제 3 부로 코팅되고, 즉 이러한 제 3 부는 전류 리드(전도성 와이어들, 또는 전도성 와이어 + 전도층, 또는 오직 전도층만)로 코팅된 기판으로 구성되며, 이 전류 리드 자체는 활성층으로 덮인다.The second electrolyte deposited on the layer of electrochromic active material self-supported by glass or similar substrate is then coated with a third part whose composition is similar to the first part, ie this third part is a current lead (conductive wire). , Or conductive wire + conductive layer, or only conductive layer), the current lead itself is covered with an active layer.
이 세 개의 부는 서로 동반해서 제 1 실시예에 따라 광학 및/또는 에너지 특성이 가변적인 전기적으로 제어 가능한 디바이스를 형성한다.These three parts accompany each other to form an electrically controllable device in which the optical and / or energy characteristics are variable according to the first embodiment.
이 전기적으로 제어 가능한 디바이스는, 특히 전기변색성 또는 활성 물질층이 서로 동일하고, 이들 층이 동일한 물질로 만들어져 있으며 (이러한 두 개의 층 두께의 선택에서 단순히 차이가 있을 수 있음), 큰 콘트라스트 레벨 (2 내지 20)을 생성하는 일반적으로 전기변색성인 다층을 얻을 수 있도록 한다는 사실에 의해, 종래 기술의 알려진 디바이스와 구별된다.This electrically controllable device is particularly characterized in that the layers of electrochromic or active materials are identical to one another, these layers are made of the same material (they can simply differ in the choice of these two layer thicknesses), and a large contrast level ( It is distinguished from known devices of the prior art by the fact that it is possible to obtain a generally electrochromic multilayer producing 2 to 20).
그러나, 내구성과 콘트라스트 레벨 면에서 최상의 결과 및/또는 성능은, 전혀 다른 두께의 전기변색성 층으로 결과를 얻은 종래 기술의 알려진 해결책과 달리 (층들 중 한 층의 두께와 이와 다른 층의 두께의 비는 적어도 5이다), 대략 동일한 두께의 전기변색성 층으로 얻어진다는 것을 주목해야 한다.However, in terms of durability and contrast level, the best results and / or performances differ from the known solutions of the prior art, which result in electrochromic layers of completely different thicknesses (ratio of the thickness of one of the layers to the thickness of the other). Is at least 5), it should be noted that an electrochromic layer of approximately the same thickness is obtained.
아래에는, 두 개의 서로 다른 다층 형태 {전기변색성 층 A와 B의 전체 두께가 다름 (A가 색을 띠고 있음)}에 대해, 본 발명의 유리한 형태 (A = B)와 비교해서 얻어진 콘트라스트 값이 제공된다.Below, contrast values obtained in comparison to the advantageous form (A = B) of the invention for two different multilayer forms {the total thickness of the electrochromic layers A and B differ (A is colored)). This is provided.
표의 분석은, 대략 동일한 두께의 전기변색성 물질에 대해, 시스템의 성능이 최적이고 (콘트라스트 레벨이 얻어짐), 시스템은 그 가역성에 관해서 우수하다는 것을 나타낸다 (가장 작은 두께의 층에 의해 한정되지 않고, 착색 상태에서 무색 상태로, 그리고 그 반대로의 변환).Analysis of the table shows that for electrochromic materials of approximately the same thickness, the performance of the system is optimal (contrast level is obtained) and the system is excellent in terms of its reversibility (not limited by the smallest thickness layer) Conversion from coloring state to colorless state, and vice versa).
본 발명의 제 2 실시예에 따라, 전기적으로 제어 가능한 디바이스는 개별적으로 얻어진 층을 연속적으로 조립한 결과로 제조되지 않고, 하나의 자립형 막으로부터 제조된다.According to a second embodiment of the invention, the electrically controllable device is not produced as a result of the successive assembly of the individually obtained layers, but from one freestanding membrane.
이러한 자립형 막은 다음 방법으로 정의된다. 이 자립형 막은 두 개의 전기변색성 물질층과, 전해질을 모두 통합하고, 자체 기계 강도 (강도, 강성도 등)를 갖는 중합체 막이다.Such freestanding membranes are defined in the following manner. This freestanding membrane is a polymer membrane that incorporates two layers of electrochromic material, an electrolyte, and has its own mechanical strength (strength, stiffness, etc.).
이러한 자립형 막의 제 1 변형예에 따라, 이 자립형 막은 3,4-에틸렌디옥시티오펜 (PEDT) 또는 그 유도체와 폴리옥시알킬렌 분자의 상호침투 망상구조으로 불리는 보다 복잡한 시스템으로부터 얻어진다.According to a first variant of this freestanding membrane, this freestanding membrane is obtained from a more complex system called an interpenetrating network of 3,4-ethylenedioxythiophene (PEDT) or its derivatives and polyoxyalkylene molecules.
상호침투 망상구조 (또는 IPN)의 한 가지 정의는 다음과 같다. 상호침투 망상구조는, 하나가 다른 것의 안으로 들어가 있는 적어도 두 개의 교차결합 중합체 의 매트릭스이다. 상호침투 망상구조는 구성 중합체의 특성을 결합한 중합체 합금이다. 이것은 교차결합 중합체의 얽힘을 통해 한정된 영역의 크기가 일반적으로 약 수 십 나노미터인 물질이다.One definition of an interpenetrating network (or IPN) is as follows. An interpenetrating network is a matrix of at least two crosslinked polymers, one of which enters the other. Interpenetrating networks are polymer alloys that combine the properties of the constituent polymers. This is a material that is generally about tens of nanometers in size, defined by the entanglement of the crosslinked polymer.
이러한 자립형 막의 제 2 실시예에서, 이것은 반 상호침투 망상구조 (또는 반-IPN)이라 불리는 간단한 시스템으로부터 얻어지고, 3,4-에틸렌 디옥시티오펜 분자는 폴리옥시알킬렌 망상구조 (전해질)에서 중합된다. 예를 들어, 폴리옥시알킬렌 망상구조는, 달라질 수 있는 비율과 길이를 갖는 단일 작용기 폴리옥시에틸렌 (POE)과 2 작용기 폴리옥시에틸렌 (POE)의 라디칼 공중합 (radical copolymerization)을 통해 제조된다. 반 상호침투 망상구조는 제 1 망상구조 내에 얽혀 있지만 제 2 망상구조를 형성하지 않는 적어도 하나의 중합체 망상구조와 적어도 하나의 제 2 중합체로부터 형성된 임의의 매트릭스이다.In a second embodiment of this self-supporting membrane, this is obtained from a simple system called semi interpenetrating network (or semi-IPN), and 3,4-ethylene dioxythiophene molecules are polymerized in polyoxyalkylene network (electrolyte) do. For example, polyoxyalkylene networks are prepared through radical copolymerization of single functional polyoxyethylene (POE) and bifunctional polyoxyethylene (POE) having varying proportions and lengths. The semi interpenetrating network is any matrix formed from at least one second polymer and at least one polymer network intertwined within the first network but not forming a second network.
이러한 자립형 막의 변형에 관계없이, 그리고 이러한 막을 얻는 조건에 따라, 제 1 실시예로 얻어진 구조와 유사한 세 개의 잘 한정된 층 (전극을 형성하는 전기 전도성 층 제외) (상기 세 개의 층은 전해질 층에 의해 분리된 두 개의 전기변색성 층을 포함)을 포함하는 시스템으로부터, 경계면이 다소 확산되거나, 조성의 변화를 갖는 단지 하나의 단일층보다 많은 층을 갖고 있는 시스템까지 많은 막의 형태를 얻을 수 있다. 그렇지만, 활성층들 중 적어도 한 층의 전기 전도성은 전도층을 와이어 격자로 교체하는데 충분하다.Regardless of the deformation of this self-supporting membrane, and depending on the conditions for obtaining such a membrane, three well-defined layers similar to the structure obtained in the first embodiment (except for the electrically conductive layer forming the electrode) (the three layers are separated by an electrolyte layer. Many systems can be obtained from systems that include two separate electrochromic layers) to systems with more than just a single layer with slightly diffused interfaces or variations in composition. However, the electrical conductivity of at least one of the active layers is sufficient to replace the conductive layer with a wire grating.
따라서, IPN 또는 반-IPN은 예를 들어 다음 조성을 갖고 제조된다. Thus, IPN or semi-IPN is prepared, for example, with the following composition.
POE/PC 비는 초기 단위체의 백분율로 표시된다.POE / PC ratios are expressed as percentage of initial monomer.
PEDT의 백분율은 POE 단위체의 백분율에 관해서 표시된다. POE/PC 망상구조의 조성은 초기 단위체 혼합물의 조성을 따른다. 그러나, 최종 망상구조에서 PEDT의 백분율은 EDT 단위체의 중합 시간에 좌우된다. 이와 같이 얻어진 IPN 또는 반-IPN 두께는 50 내지 2000㎛이고, 바람직하게는 250 내지 500㎛이다.The percentage of PEDT is expressed in terms of the percentage of POE monomer. The composition of the POE / PC network follows the composition of the initial monomer mixture. However, the percentage of PEDT in the final network depends on the polymerization time of the EDT units. The IPN or semi-IPN thickness thus obtained is 50-2000 μm, preferably 250-500 μm.
이러한 두 가지 유형의 망상구조는 종래의 조립 기술에 비해 많은 이점이 있다 (제 1 실시예에 따라 전기적으로 제어 가능한 디바이스).These two types of networks have many advantages over conventional assembly techniques (electrically controllable device according to the first embodiment).
- 구상된 용도에 (아래 기술됨) 전기변색성 기능을 넣기 위해 산업적인 스케일로 단일 막이 사용될 수 있다.Single membranes can be used on an industrial scale to incorporate electrochromic functions into the envisaged applications (described below).
- 두 가지 중합체 종 (전기변색성 중합체와 전해질 중합체)의 공중합은 단점 (박리현상)이 없는 사실상의 전극 (애노드와 캐쏘드)을 생성하는 전도성 외부층을 생성한다.Copolymerization of the two polymer species (electrochromic polymer and electrolyte polymer) produces a conductive outer layer which creates virtual electrodes (anode and cathode) without disadvantages (peeling).
- 전기변색성 물질이 외부로부터 보호되고, 이를 통해 전기적으로 제어 가능한 디바이스의 수명을 늘린다.Electrochromic material is protected from the outside, thereby extending the life of the electrically controllable device.
또한, 앞에서 기술한 전기적으로 제어 가능한 디바이스의 기판을 형성하는 두 장의 유리 플레이트는 표준의 편평하고 투명한 소다 석회 규산염 유리로 만들어 지고, 각각의 두께는 약 2mm이다.In addition, the two glass plates forming the substrate of the electrically controllable device described above are made of standard flat transparent soda lime silicate glass, each about 2 mm thick.
본 발명은 동일한 방법으로 구부러지고/구부러지거나 강화된 유리에 적용된다.The invention applies to glass that is bent and / or bent in the same way.
이와 마찬가지로, 유리 플레이트 중 적어도 하나는 벌크 색조를 띨 수 있고, 특히 청색이나 녹색, 또는 회색, 청동색이나 갈색의 색조를 띨 수 있다.Likewise, at least one of the glass plates may have a bulk tint, in particular a blue or green or a grey, bronze or brown tint.
본 발명에 따라 사용된 기판은 또한 중합체 (PMMA, PC 등)를 주성분으로 할 수 있다. 또한, 기판은 매우 다양한 기학적인 모양을 가질 수 있다는 것을 주목해야 한다. 기판은 정사각형 또는 직사각형일 수 있지만, 또한 둥글거나 물결 모양의 윤곽으로 한정된 임의의 적어도 부분적으로 구부러진 다각형이나 프로파일일 수 있다 (원, 타원, "물결" 등).Substrates used according to the invention may also be based on polymers (PMMA, PC, etc.). It should also be noted that the substrate can have a wide variety of geometric shapes. The substrate can be square or rectangular, but can also be any at least partially curved polygon or profile defined by round or wavy contours (circles, ellipses, "wavy", etc.).
게다가, 두 장의 유리 플레이트 중 적어도 하나 (이 면은 전기변색 시스템 또는 이와 동등한 물질을 구비하지 않음)는 다른 기능성 (이러한 다른 기능성은, 예를 들어 태양광선 차단 다층, 오염방지 다층, 또는 이와 다른 다층일 수 있음)을 갖는 코팅으로 덮일 수 있다. 태양광선 차단 다층으로서, 이것은 스퍼터링을 통해 증착된 박막으로 구성되고, 적어도 하나의 은으로 된 막을 포함하는 다층일 수 있다. 따라서, 다음 유형의 조합을 가질 수 있다.In addition, at least one of the two glass plates (this side does not have an electrochromic system or equivalent) has other functionalities (such as other functionalities such as sunscreen multilayers, antifouling multilayers, or other multilayers). May be covered with a coating). As a sunscreen multilayer, it consists of a thin film deposited through sputtering and can be a multilayer comprising a film of at least one silver. Thus, it may have a combination of the following types.
- 유리/ 전기변색 시스템/ 태양광선 차단 막/ 유리,-Glass / electrochromic system / sunscreen membrane / glass,
- 유리/ 전기변색 시스템/ 유리/ 열가소성 물질/ 유리,-Glass / electrochromic system / glass / thermoplastic / glass,
- 유리/ 전기변색 시스템/ 열가소성 물질/ 유리,-Glass / electrochromic systems / thermoplastics / glass,
- 유리/ 열가소성 물질/ 전기변색 시스템/ 열가소성 물질/ 유리. Glass / thermoplastics / electrochromic systems / thermoplastics / glass.
열가소성 물질은 PVB, PU 및 EVA로부터 선택될 수 있다.The thermoplastic can be selected from PVB, PU and EVA.
태양광선 차단 코팅은 또한 유리 플레이트 중 하나에 증착되지 않고 PET (폴리에틸렌 테레프탈레이트) 유형의 유연한 중합체 시트에 증착될 수 있다.The sunscreen coating can also be deposited on a flexible polymer sheet of PET (polyethylene terephthalate) type without being deposited on one of the glass plates.
태양광선 차단 코팅의 예로, 특허 EP 826 641, EP 844 219, EP 847 965, WO 99/45415 및 EP 1 010 677을 참조할 수 있다.As examples of sunscreen coatings, reference may be made to patents EP 826 641, EP 844 219, EP 847 965, WO 99/45415 and
앞에서 기술된 본 발명의 요지를 형성하는 디바이스는 또한 세 장의 유리 "기판"에 결합될 수 있고, 이 기판은 안전 요건을 만족시키는 글레이징 유닛 생산에 사용되는 것이 유리하다.The device forming the gist of the invention described above can also be bonded to three glass "substrates", which are advantageously used in the production of glazing units that meet safety requirements.
상술한 바와 같이, 본 발명은, 광학 및/또는 에너지 특성이 가변적인 전기적으로 제어 가능한 디바이스를 제조하는데 사용된다.As noted above, the present invention is used to fabricate electrically controllable devices in which the optical and / or energy characteristics are variable.
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