KR100906182B1 - Refinery apparatus of spent sulfidic caustic for the application of the biological nitrogen removal process of wastewater - Google Patents

Refinery apparatus of spent sulfidic caustic for the application of the biological nitrogen removal process of wastewater Download PDF

Info

Publication number
KR100906182B1
KR100906182B1 KR1020090006216A KR20090006216A KR100906182B1 KR 100906182 B1 KR100906182 B1 KR 100906182B1 KR 1020090006216 A KR1020090006216 A KR 1020090006216A KR 20090006216 A KR20090006216 A KR 20090006216A KR 100906182 B1 KR100906182 B1 KR 100906182B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
sulfur
caustic soda
ssc
soda solution
unit
Prior art date
Application number
KR1020090006216A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
최기충
최영근
박정진
이재호
Original Assignee
주식회사 수엔지니어링
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 수엔지니어링 filed Critical 주식회사 수엔지니어링
Priority to KR1020090006216A priority Critical patent/KR100906182B1/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100906182B1 publication Critical patent/KR100906182B1/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D1/00—Oxides or hydroxides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D1/04—Hydroxides
    • C01D1/28—Purification; Separation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
    • C01D1/00—Oxides or hydroxides of sodium, potassium or alkali metals in general
    • C01D1/04—Hydroxides

Abstract

An apparatus for manufacturing sulfur-containing refined caustic soda is provided to remove non-biodegradable organic materials included in sulfur-containing caustic soda waste in order to reduce bad smell generated in a sewage disposal process. An apparatus for manufacturing sulfur-containing refined caustic soda comprises: a supply unit(A) to supply sulfur-containing caustic soda waste(SSC) from a sulfur-containing caustic soda waste storage tank(10) to a ultrasonic irradiation unit; the ultrasonic irradiation unit(B) consisting of multistage ultrasonic irradiation reactors(21, 22, 23), which transforms non-biodegradable organic materials into biodegradable organic materials; a degassing unit(C) consisting of a degassing reactor(30) with a diffuser(31); a solid-liquid divisor(D) to precipitate the precipitate generated in the degassing unit; and a absorbing unit consisting of an activated carbon absorbing column(40) to collect bad smell and volatile organic carbon generated from the ultrasonic irradiation unit, degassing unit and solid-liquid divisor.

Description

하수의 생물학적 질소제거 공정에 적용하기 위한 황함유 정제 가성소다액의 제조장치{Refinery apparatus of spent sulfidic caustic for the application of the biological nitrogen removal process of wastewater}Refinery apparatus of spent sulfidic caustic for the application of the biological nitrogen removal process of wastewater}

본 발명은 석유화학공장에서 발생하는 액상폐기물인 황함유 폐가성소다액 내에 함유된 난분해성 유기물질을 초음파 조사를 통해 생분해 가능한 유기물질로 전환하고, 잔여 휘발성 유기탄소는 탈기장치를 통해 휘발시키고 남은 입자상 물질은 고액분리장치를 통해 제거시킴으로써, 하수처리의 탈질공정에서 필요한 대체탄소원인 황함유 정제 가성소다액(New Sulfidic Caustic, NSC)을 제조하는 것을 특징으로 하는 하수의 생물학적 질소제거 공정에 적용하기 위한 황함유 정제 가성소다액의 제조장치에 관한 것이다. The present invention converts the non-degradable organic substances contained in the sulfur-containing waste caustic soda solution, which is a liquid waste generated in a petrochemical plant, into biodegradable organic substances through ultrasonic irradiation, and the remaining volatile organic carbon is volatilized through a degassing apparatus and remains in particulate form. By removing the material through a solid-liquid separator, the sulfur-containing purified caustic liquid (New Sulfidic Caustic, NSC), which is an alternative carbon source required for the denitrification process of sewage treatment, is applied to the biological nitrogen removal process of sewage. A device for producing sulfur-containing purified caustic soda solution.

일반적으로 석유화학공장은 에틸렌 재생산공정 중의 분해가스(crack gas) 내에는 CO2 및 H2S 등과 같은 산성가스(acid gas)들이 함유되어 있다. 이 산성가 스(acid gas)는 카보닐 중합체(carbonyl polymer, 일반적으로 'red oil'이라 부른다)를 생성시켜 운전에 심각한 문제를 야기한다.In general, petrochemical plants contain acid gases such as CO 2 and H 2 S in crack gas during ethylene regeneration. This acid gas produces carbonyl polymers (commonly called 'red oils'), which causes serious problems in operation.

상기와 같은 문제점을 방지하기 위해 도 1에 도시된 바와 같이 에틸렌공정 플랜트는 가성탑(①, caustic tower) 내부에 분류 분해가스(crack gas stream)를 주입하고 신선한 가성소다액(fresh caustics liquid)을 이용하여 분류 분해가스(crack gas stream) 내에 함유되어 있는 황화물 등을 제거하여 레드오일(red oil)의 발생문제를 해결하게 된다. 이때 분류 분해가스로부터 제거된 황화물이 가성소다액 내에 용해된 상태의 황함유 폐가성소다액(SSC)과 같은 석유정제 액상폐기물이 발생하게 되며, 이 황함유 폐가성소다액은 가성소다액 스킴 분리기(②, caustic skim separator)에서 스킴이 분리된 후 탈가스 드럼(③, degassing drum)에서 가스가 제거된 다음 폐가성소다액 탱크(④, spent caustic tank) 저장 등의 공정을 거쳐 액상 소각로(⑤, liquid phase incinerator)에서 보조연료를 사용하여 액상소각을 통해 처리된다.In order to prevent the above problems, as shown in FIG. 1, the ethylene process plant injects a crack gas stream into a caustic tower and introduces a fresh caustics liquid. By removing the sulfide and the like contained in the cracking gas stream (crack gas stream) by using this to solve the problem of the generation of red oil (red oil). At this time, petroleum refining liquid wastes such as sulfur-containing waste caustic soda (SSC) in a state in which the sulfide removed from the fractionated cracked gas is dissolved in the caustic soda liquor is generated, and the sulfur-containing waste caustic soda liquor is caustic soda solution scheme separator (②). After the scheme is separated from the caustic skim separator, the gas is removed from the degassing drum, and then the spent caustic tank is stored. Incinerators use auxiliary fuels to treat liquid incineration.

상기 가성탑(①, Caustic tower)에서 배출되는 황함유 폐가성소다액(SSC)은 사용되는 원유 및 공정조건에 따라 성상이 다양하게 나타나지만, 일반적으로 가성소다를 2~15 중량% 정도 함유하고 있으며, 황이온의 농도가 평균 14 g/L 함유되어 있어 폐기물관리법상 지정폐기물 중 폐알칼리(분류번호 02-02-00)에 분류되며, 황함유 폐가성소다액이 함유하고 있는 화합물의 성분은 아래 [표 1]에서 제시하는 바 와 같이 고농도의 황화합물과 높은 COD, 그리고 미량의 페놀 등을 함유하고 있다. The sulfur-containing waste caustic soda (SSC) discharged from the caustic tower (①, Caustic tower) appears in a variety of properties depending on the crude oil and process conditions, but generally contains caustic soda 2 ~ 15% by weight, The average concentration of sulfur ions is 14 g / L, so it is classified as waste alkali (classification number 02-02-00) among designated wastes under the Waste Management Act. As shown in [1], it contains high concentration of sulfur compound, high COD, and trace amount of phenol.

항 목Item 농 도Concentration pH pH 13.1~13.6 (13.4)* 13.1-13.6 (13.4) * alkalinity (mgCaCO3/L)alkalinity (mgCaCO 3 / L) 39,000~87,500 (66,800) 39,000 ~ 87,500 (66,800) SS (mg/L) SS (mg / L) 3,100~10,360 (6,691) 3,100 ~ 10,360 (6,691) TOC (mg/L) TOC (mg / L) 1,091~2,266 (1,858) 1,091-2,266 (1,858) Benzene (mg/L) Benzene (mg / L) 6.23~20.81 (14.10) 6.23-20.81 (14.10) Toluene (mg/L) Toluene (mg / L) 0.13~0.48 (0.31) 0.13 ~ 0.48 (0.31) Ethylbenzene (mg/L) Ethylbenzene (mg / L) 0.00~0.30 (0.06) 0.00 ~ 0.30 (0.06) Xylene mg/L) Xylene mg / L) 0.01~0.22 (0.09) 0.01 ~ 0.22 (0.09) M-mercaptan (mg/L) M-mercaptan (mg / L) 2.05~7.26 (4.03) 2.05-7.26 (4.03) E-mercaptan (mg/L) E-mercaptan (mg / L) 0.23~0.63 (0.35) 0.23 ~ 0.63 (0.35) phenols (mg/L) phenols (mg / L) 1.8~33.8 (17.8) 1.8-33.8 (17.8) NH4 +-N (mg/L)NH 4 + -N (mg / L) 80~426 (292) 80-426 (292) S2- (mg/L)S 2- (mg / L) 7,020~17,983 (13,977) 7,020-17,983 (13,977) SO4 2- (mg/L)SO 4 2- (mg / L) 2,236~6,240 (3,944) 2,236 ~ 6,240 (3,944)

*( )는 평균값임.* () Is the average value.

한편, 상기 폐가성소다액을 처리하기 위한 공정은 액상소각 및 습식산화 등의 방법으로 처리되고 있다. 액상소각 방법의 경우, 소각에 따른 보조연료의 사용 등으로 처리비용이 고가이며, 또한 소각에 따른 NOX, SOX 등의 대기오염물질 및 악취의 발생과 CO2 등의 온실가스의 배출을 유발하는 등 많은 문제점들이 발생하고 있다. On the other hand, the process for treating the waste caustic soda solution is being treated by a method such as liquid incineration and wet oxidation. For liquid incineration method, the high processing costs of the use of auxiliary fuel such as according to the incineration, but also lead to emissions of greenhouse gases such as NO X, the generation of air pollutants, and odors, such as SO X and CO 2 according to the incineration There are many problems, such as.

황함유 폐가성소다액을 습식산화하여 처리하는 방법은 폐가성소다액 내의 황화합물을 산화시킴으로써 화학적산소요구량을 감소시켜 이후 폐수처리공정을 원활히 수행하고자 하는 공정이다. 이러한 습식산화 방법은 대한민국 등록특허공보 제 10-0478271호(2005. 3. 11 등록) 및 대한민국 등록특허공보 제 10-0704900호(2007. 4. 2 등록) 등의 기술이 이미 개시되어 있다. 하지만 상기와 같은 습식산화 방법의 경우, 90~140℃의 고온 및 5~20 기압의 고압의 반응기 운전조건을 필요로 하고, 또한 습식산화 된 폐가성소다액을 후처리공정인 폐수처리공정에 부하를 준다는 단점이 있다.The method for wet oxidation of sulfur-containing waste caustic soda is to reduce the chemical oxygen demand by oxidizing sulfur compounds in the waste caustic soda liquor, thereby smoothly performing the wastewater treatment process. The wet oxidation method has already been disclosed, such as the Republic of Korea Patent Publication No. 10-0478271 (registered March 11, 2005) and the Republic of Korea Patent Publication No. 10-0704900 (registered April 2, 2007). However, in the case of the wet oxidation method described above, the reactor operating conditions of a high temperature of 90 ~ 140 ℃ and high pressure of 5 to 20 atm pressure, and also load the wet oxidized waste caustic soda liquor to the post-treatment wastewater treatment process It has the disadvantage of giving.

이에 따라 대한민국 공개특허공보 특2000-0029684호(2000. 5. 25 공개)의 '소모된 부식제의 생물학적 처리 방법'은 황함유 폐가성소다액을 산화환원전위 -300 mV에서 황화합물의 일부를 황 원소로 전환시키고, 일부는 황산염으로 전환시켜 폐가성소다액이 후속공정인 폐수처리공정에 부하의 부담을 감소시키기 위한 것을 특징으로 하는 기술에 관한 것이다.Accordingly, the 'biological treatment method of exhausted caustic agent' in Korean Patent Laid-Open Publication No. 2000-0029684 (published on May 25, 2000) is a method of treating sulfur-containing waste caustic soda liquor at a redox potential of -300 mV. Converting, and in part converting to sulfate, to reduce the load on the wastewater treatment process where the waste caustic soda liquor is a subsequent process.

상기에서와 같이 언급된 기술들의 특허는 모두 황함유 폐가성소다액을 기본적으로 폐수 또는 폐기물로 인식하여 폐기처리해야 하는 물질로 다루어진 것에 공통점이 있었다. The patents of the above mentioned technologies have all things in common that the sulfur-containing waste caustic soda liquor is basically treated as a material that should be recognized as waste water or waste and disposed of.

하지만 최근 생태학의 개념을 산업에 적용시킨 산업생태학이 주목을 받고 있는데, 이는 한 사업장의 폐기물이 타 사업장의 원료로 재활용한다는 개념이다. 이에 따라 본 발명자는 상기와 같은 산업생태학을 적용시킨 기술로서 이미 '황함유 폐가성소다액을 적용한 하수고도처리장치'에 대하여 대한민국 등록특허공보 제 10-0872586호로 2008. 12. 1일 특허등록을 한 바 있다. 본 등록특허에서는 처리해야 될 폐기물인 황함유 폐가성소다액을 하수고도처리공정의 탈질과정 중의 탈질약품으로 적용시켜 실시예에서 사용전의 총질소의 유출 평균농도 13.3 mg/L를 사용후, 5.8 mg/L 수준으로 향상시킬 수 있었다. Recently, however, industrial ecology, which applied the concept of ecology to the industry, has attracted attention, which is the concept that waste at one workplace is recycled as a raw material at another workplace. Accordingly, the inventor of the present invention has already registered a patent on 'Sewage Altitude Treatment Apparatus Applying Sulfur-Containing Caustic Soda Liquid' as a technology to which the above industrial ecology is applied. There is a bar. In this patent, sulfur-containing waste caustic soda liquor, which is a waste to be treated, is applied as a denitrification agent during the denitrification process of the sewage treatment process, and in this example, after using an average concentration of 13.3 mg / L of total nitrogen before use, Could improve to L level.

특히 본 발명인이 개발한 상기 특허(대한민국 등록특허공보 제 10-0872586호, 2008. 12. 1 등록)의 내용에서 확인할 수 있듯이, 황함유 폐가성소다액을 하수고도처리 공정에 적용시에는 폐가성소다액에서 기인한 난분해성 유기물질의 존재로 인해 유출수의 화학적산소요구량(COD, Chemical Oxygen Demand)의 증가를 초래하게 되며, 이를 호기조에 약 2~4%(v/v)의 비율로 충전시켜 부착미생물에 의해 난분해성 유기물을 제거하여야 할 필요성이 있었다.In particular, as can be seen in the contents of the above-described patent developed by the present inventors (Korean Registered Patent Publication No. 10-0872586, registered on Dec. 1, 2008), when the sulfur-containing waste caustic soda solution is applied to the sewage altitude treatment process, the waste caustic soda solution Due to the presence of hardly decomposable organic substances, the increase in chemical oxygen demand (COD) of the effluent is caused, and it is filled into the aerobic tank at a rate of about 2-4% (v / v) to adhere to microorganisms. It was necessary to remove the hardly decomposable organic matter.

따라서, 범용적으로 황함유 폐가성소다액을 탈질약품으로 적용시키기 위해서는 담체를 충전하지 않는 하수고도처리공정에서도 유출수의 COD 상승이 초래되지 않고, 또한 상기 [표 1]의 기재된 바와 같은 황함유 폐가성소다액의 특성에서도 확인되듯이, 특히 난분해성 물질인 벤젠, 톨루엔, 메르캅탄류, 페놀류 등의 제거를 통한 황함유 폐가성소다액의 정제하여야 하는 필요성이 대두되었다. Therefore, in order to apply the sulfur-containing waste caustic soda solution as a denitrifying agent in general, the COD of the effluent is not increased even in the sewage altitude treatment process without charging the carrier, and the sulfur-containing waste caustic as described in Table 1 above. As confirmed by the characteristics of the multi-liquid, there is a need to purify the sulfur-containing waste caustic soda solution, particularly by removing hardly decomposable benzene, toluene, mercaptans, and phenols.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명은 석유화학공장에서 발생하는 액상 폐기물인 황함유 폐가성소다액(SSC) 내에 함유된 BTEX(benzene, toluene, ethylbenzene, xylene, 이하 'BTEX'라 한다), 메르캅탄류 및 페놀류 등의 난분해성 유기물질을 제거시킨 황함유 정제 가성소다액(New Sulfidic Caustic, NSC)을 하수처리공정의 탈질을 위한 대체탄소원으로 적용할 수 있도록 한 것을 특징으로 하는 하수의 생물학적 질소제거 공정에 적용하기 위한 황함유 정제 가성소다액의 제조장치를 제공함을 과제로 한다. The present invention for solving the above problems is BTEX (benzene, toluene, ethylbenzene, xylene, hereinafter referred to as 'BTEX') contained in the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC), which is a liquid waste generated in a petrochemical plant Biological nitrogen from sewage, characterized in that the sulfur-refined caustic soda solution (New Sulfidic Caustic, NSC) from which hardly decomposable organic substances such as captans and phenols are removed can be applied as an alternative carbon source for denitrification in the sewage treatment process. An object of the present invention is to provide an apparatus for producing sulfur-containing purified caustic soda liquor for use in a removal process.

그리고 일반적인 액상 폐기물인 황함유 폐가성소다액(SSC) 내의 난분해성 물질은 상기 [표 1]에서 제시한 바와 같이, BTEX 및 악취물질인 메르캅탄류에 기인하므로 이들 물질을 정제하지 않고 직접 하수처리공정의 탈질조에 주입하였을 경우, 하수처리공정의 운영시 낮은 수준의 악취가 심하게 발생하게 된다. In addition, the hardly decomposable substances in sulfur-containing waste caustic soda (SSC), which are general liquid wastes, are caused by BTEX and mercaptans, which are odorous substances, as shown in [Table 1]. When injected into the denitrification tank, the low level of odor is generated severely during the operation of the sewage treatment process.

따라서 본 발명은 액상 폐기물인 황함유 폐가성소다액(SSC) 내에 함유된 악취 발생원인 난분해성 유기물질을 제거시킴으로써, 하수처리공정에서 발생하는 악취의 발생량을 감소시켜 쾌적한 작업환경을 조성시킬 수 있도록 한 것을 특징으로 하는 하수의 생물학적 질소제거 공정에 적용하기 위한 황함유 정제 가성소다액의 제조장치를 제공함을 다른 과제로 한다. Therefore, the present invention is to remove the odor-degradable organic substances that are the source of odor contained in the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC), which is a liquid waste, thereby reducing the amount of odor generated in the sewage treatment process to create a pleasant working environment Another object of the present invention is to provide an apparatus for preparing sulfur-containing purified caustic soda liquor for application to a biological nitrogen removal process of sewage.

또한 액상 폐기물인 황함유 폐가성소다액(SSC)은 정제되지 않은 폐수 및 폐기물로 관리되기 때문에 상기 [표 1]에서 제시된 바와 같이 평균 6,691 mg/L의 입자상 물질을 가지게 되고, 추가로 상기의 문제점을 해결하기 위한 정제공정에서 추가적인 입자상 물질이 발생하게 되며, 이러한 입자상 물질들은 크기는 미세하여 황함유 폐가성소다액(SSC) 내에 상기 물질들이 콜로이드 상태로 존재하게 되어 하수처리의 효율이 저하되는 문제점이 있었다. In addition, since sulfur-containing waste caustic soda (SSC), which is a liquid waste, is managed as unrefined wastewater and waste, it has an average particle size of 6,691 mg / L as shown in [Table 1] above. In the refining process to solve the problem, additional particulate matter is generated, and these particulate matters are fine in size so that the substances are present in the colloidal state in the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC), thereby reducing the efficiency of sewage treatment. .

따라서 본 발명은 상기와 같은 입자상 물질들을 제거하여 안정적인 액상의 황함유 정제 가성소다액(New Sulfidic Caustic, NSC)을 제조하여 하수처리효율을 높일 수 있도록 한 것을 특징으로 하는 하수의 생물학적 질소제거 공정에 적용하기 위한 황함유 정제 가성소다액의 제조장치를 제공함을 또 다른 과제로 한다. Therefore, the present invention is to remove the particulate matter as described above to produce a stable liquid sulfur-containing purified caustic soda (New Sulfidic Caustic, NSC) to increase the sewage treatment efficiency, characterized in that the biological nitrogen removal process of sewage Another object of the present invention is to provide an apparatus for preparing sulfur-containing purified caustic soda solution for application.

상기의 과제를 해결하기 위한 본 발명은 황함유 폐가성소다액(SSC) 저장탱크(10)로부터 초음파 조사부로 황함유 폐가성소다액(SSC)을 공급하는 공급부(A)와; The present invention for solving the above problems is the supply unit (A) for supplying the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) from the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) storage tank 10;

황함유 폐가성소다액(SSC) 내의 난분해성 유기물질을 생분해성 유기물로 전환시키기 위한 다단형 초음파 조사 반응기(21, 22, 23)로 구성된 초음파 조사부(B)와;An ultrasonic irradiation unit (B) comprising a multi-stage ultrasonic irradiation reactor (21, 22, 23) for converting the hardly decomposable organic material in the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) into biodegradable organic material;

잔여 휘발성 유기탄소를 공기공급을 통해 탈기시키기 위해 내부에 산기관(31)(air diffuser, 散氣管)이 구비된 탈기 반응기(30)로 구성된 탈기부(C)와;A degassing part (C) composed of a degassing reactor (30) having an air diffuser (inner tube) 31 therein for degassing residual volatile organic carbon through an air supply;

탈기부에서 형성된 침전물을 침전시키기 위한 고액분리부(D) 및;Solid-liquid separator (D) for precipitating the precipitate formed in the degassing unit;

초음파 조사부, 탈기부 및 고액분리부에서 발생하는 악취 및 휘발성 유기탄소를 포집하기 위한 활성탄 흡착탑(40)으로 구성된 흡착부(E);Adsorption unit (E) consisting of an activated carbon adsorption tower 40 for trapping odor and volatile organic carbon generated in the ultrasonic irradiation unit, degassing unit and solid-liquid separation unit;

로 이루어진 것을 특징으로 하는 하수의 생물학적 질소제거 공정에 적용하기 위한 황함유 정제 가성소다액의 제조장치를 본 발명의 과제 해결 수단으로 한다. An apparatus for producing a sulfur-containing purified caustic soda solution for applying to a biological nitrogen removal process of sewage, characterized in that consisting of the problem solving means of the present invention.

단, 상기 황함유 정제 가성소다액의 제조장치의 전체 단위공정은 황함유 폐가성소다액(SSC)의 높은 pH를 견딜 수 있도록 내알칼리성 소재를 사용하여 악취 방지를 위해 외기와 차단된 밀폐형으로 제작되는 것을 특징으로 하고, However, the entire unit process of the sulfur-containing purified caustic soda liquor manufacturing apparatus is manufactured in an airtight type that is blocked from outside air to prevent odor by using an alkali-resistant material to withstand the high pH of sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC). Characterized in that,

그리고 상기 초음파 조사 반응기(21, 22, 23)는 그 내부에 초음파 발생을 위한 초음파 발생 프루브(62)와 이를 제어하기 위해 외부에 초음파 제어변(61)으로 구성된 초음파 발생장치가 각각 구비된 것을 특징으로 하며, And the ultrasonic irradiation reactor (21, 22, 23) is characterized in that the ultrasonic generator consisting of an ultrasonic generating probe 62 for generating ultrasonic waves and an ultrasonic control device (61) on the outside for controlling them. ,

또한 상기 초음파 발생장치는 19∼23 kHz의 주파수로 20∼90분 동안 조사하는 것을 특징으로 한다.  In addition, the ultrasonic generator is characterized in that for 20 to 90 minutes irradiation at a frequency of 19 to 23 kHz.

상기의 과제 해결 수단에 의해 본 발명은 다단식 초음파 조사 반응기를 이용하여 석유화학공장에서 발생하는 액상 폐기물인 황함유 폐가성소다액(SSC) 내에 함 유된 BTEX, 메르캅탄류 및 페놀류 등의 난분해성 유기물질을 제거시킨 황함유 정제 가성소다액(New Sulfidic Caustic, NSC)을 하수처리공정의 탈질을 위한 대체탄소원으로 적용할 수 있도록 함으로써, 본 발명자가 이미 특허등록받은 바 있는 대한민국 등록특허공보 제 10-0872586호의 상업화의 제한요소인 범용성을 확대시킨 것이 특징으로, 하수고도처리 공정 주입에 따른 독립영양 탈질에 의한 총질소 제거효율 상승을 유도하였으며, 특히, 기존발명의 문제점이었던 황함유 폐가성소다액(SSC)내의 난분해성 물질로 인한 유출수의 COD 상승을 완전 해소하였고, 또한 본 발명은 대표적 악취물질의 하나인 메르캅탄류를 일차적으로 초음파 조사를 통해 생분해성 물질로 전환시켰으며, 추가적으로 탈기반응기에서 탈기되도록 함으로써 황탈질 약품의 악취를 최소화한 황탈질 약품을 생산토록 한 것이 장점이다. By means of the above-mentioned means to solve the problem, the present invention uses a multi-stage ultrasonic irradiation reactor, and a non-degradable organic substance such as BTEX, mercaptans and phenols contained in sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC), which is a liquid waste generated in a petrochemical plant. The sulfur-refined caustic soda liquor (New Sulfidic Caustic, NSC), which has been removed, can be applied as an alternative carbon source for the denitrification of sewage treatment processes. It is characterized by the expansion of versatility, which is a limiting factor of the commercialization of the arc, which leads to an increase in total nitrogen removal efficiency by autotrophic denitrification following injection of advanced sewage treatment process. The COD increase of the effluent due to the hardly decomposable substance in the water was completely eliminated, and the present invention is one of the representative odorous substances. Was converted to the Cobb tanryu of biodegradable material through the ultrasonic irradiation by the primary, the advantage that the production of sulfur denitrification ever drugs sulfur denitrification drugs with minimal odor by making further degassed in degassing the reactor.

또한 본 발명에 따른 추가적으로 초음파 조사를 통해 생성된 미세 황입자를 고분자 응집제 주입을 통한 분자간 가교현상을 통해 고액분리부에서 급속 침전하여 제거하여 황탈질 약품의 균일성을 향상시킨 것이 또 다른 효과로서, 본 발명을 통하여 석유화학공장에서 발생하는 액상 폐기물인 황함유 폐가성소다액(SSC)을 생물학적 고도하수처리장치의 탈질 공정에 범용적으로 도입되는 기술이 확보됨에 따라, 기존의 황함유 폐가성소다액(SSC)의 처리 시 수반되는 보조연료비용 및 2차 오염물질의 발생을 억제하여 환경부담을 최소화시킬 수 있을 것으로 기대되며 또한 기존 하수, 폐수처리장의 하수 및 폐수의 생물학적 질소 제거공정의 도입의 걸림돌 가운데 하나였던 탈질공정의 메탄올 등의 주입에 따른 외부탄소원 비용이 획기적으로 감소하게 됨에 따라 도입이 원활히 추진될 것으로 예견됨에 따라 이에 따른 하천 수질의 개선에도 큰 도움이 될 것으로 기대된다. In addition, the fine sulfur particles generated by ultrasonic irradiation in addition to the rapid precipitation in the solid-liquid separation through the intermolecular cross-linking phenomenon through the injection of a polymer flocculant to improve the uniformity of the denitrifying drug as another effect, According to the present invention, the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC), which is a liquid waste generated in a petrochemical plant, is widely used in the denitrification process of a biological advanced sewage treatment system. SSC) is expected to minimize the burden on the environment by suppressing the secondary fuel costs and secondary pollutants generated during the treatment of SSC), and also among the obstacles to the introduction of biological nitrogen removal processes of existing sewage, wastewater treatment plants and wastewater. As the cost of external carbon source due to the injection of methanol in the denitrification process was one As predicted to be smoothly introduced into the LA Promotion expect this to be a great help to improve water quality along the river.

상기의 과제를 해결하기 위한 본 발명의 특징에 의하면, 황함유 폐가성소다액(spent sulfidic caustic, 이하 'SSC'라 한다) 내에 함유된 BTEX, 메르캅탄류 및 페놀류 등의 난분해성 유기물질을 제거시킨 황함유 정제 가성소다액(New Sulfidic Caustic, NSC)을 하수처리의 탈질공정에서 대체탄소원으로 적용시키기 위한 것을 특징으로 한다. According to a feature of the present invention for solving the above problems, it is possible to remove hardly decomposable organic substances such as BTEX, mercaptans and phenols contained in sulfur-containing waste caustic (spent sulfidic caustic, hereinafter referred to as 'SSC'). The sulfur-containing purified caustic soda (New Sulfidic Caustic, NSC) is characterized in that it is applied as an alternative carbon source in the denitrification process of sewage treatment.

그동안 종래의 황함유 폐가성소다액(SSC)은 하수고도처리 공정의 탈질 단위공정에 직접 주입시에는 난분해성 유기물질의 존재로 인해 유출수의 COD 증가를 초래하게 되어 질산화 단위공정에 담체를 충전시켜 부착미생물에 이용하여 난분해성 유기물이 제거되도록 유도하였다. In the meantime, the conventional sulfur-containing waste caustic soda (SSC) is directly injected into the denitrification unit process of the sewage treatment process, resulting in increased COD of the effluent due to the presence of hardly decomposable organic substances. The microorganism was used to induce removal of hardly degradable organic matter.

또한 본 발명은 이러한 정제기술을 바탕으로 황함유 폐가성소다액(SSC)이 가진 폐기물적인 이미지를 제거하여 폐기물이 다른 공정의 약품으로 재활용되는 산업생태학적 이미지를 제고하도록 하였다. 본 발명을 통해 황함유 폐가성소다액(SSC)을 정제시켜 황탈질 약품으로 사용할 경우 하수 및 폐수처리시설의 운영비의 절감과 수질 개선에 기여할 수 있고, 특히 기존의 하수 및 폐수처리시설의 기존 설비의 변경 없이 쉽게 적용할 수 있도록 한 것을 특징이다. In addition, the present invention removes the wasteful image of sulfur-containing waste caustic soda (SSC) on the basis of the purification technology to improve the industrial ecological image of the waste is recycled to other processes. When the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) is purified and used as a denitrifying agent through the present invention, it can contribute to the reduction of operating costs and water quality of the sewage and wastewater treatment facilities, and in particular to the existing facilities of existing sewage and wastewater treatment facilities. It is easy to apply without change.

이하 본 발명의 구성을 첨부된 도면을 중심으로 상세히 설명하면 다음과 같다. Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

한편, 각 도면 및 상세한 설명에서 일반적인 하수처리시설로부터 이 분야의 종사자들이 용이하게 알 수 있는 구성 및 작용에 대한 도시 및 언급은 간략히 하거나 생략하였다. 특히, 도면의 도시 및 상세한 설명에 있어서 본 발명의 기술적 특징과 직접적으로 연관되지 않는 요소의 구체적인 기술적 구성 및 작용에 대한 상세한 설명 및 도시도 별도의 설명을 생략하고, 본 발명과 관련되는 기술적 구성만을 간략하게 도시하거나 설명하였다. On the other hand, in each drawing and detailed description showing and referring to the construction and operation that can be easily understood by those skilled in the art from the general sewage treatment facilities are briefly or omitted. In particular, in the drawings and detailed description of the drawings, detailed descriptions and illustrations of specific technical configurations and operations of elements not directly related to the technical features of the present invention are omitted, and only the technical configurations related to the present invention are omitted. Briefly illustrated or described.

본 발명에서 첨부된 도면인 도 2는 본 발명에 따른 황함유 폐가성소다액(SSC)을 정제하여 황탈질 약품인 황함유 정제 가성소다액(NSC)을 생산하는 전체공정을 나타낸 예시도이고, 도 3은 본 발명에 따른 황함유 폐가성소다액(SSC)의 정제장치 중 초음파 조사부의 상세한 구성을 나타낸 도면이며 그리고, 도 4는 본 발명에 따른 황함유 폐가성소다액(SSC)의 정제장치 중 탈기부의 상세한 구성을 나타낸 도면에 관한 것이다.2 is an exemplary view showing the entire process of producing sulfur-containing purified caustic soda solution (NSC) by purifying sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) according to the present invention, FIG. 3 is a view showing the detailed configuration of the ultrasonic irradiation unit of the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) purification apparatus according to the present invention, Figure 4 is a degassing unit in the purification apparatus of sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) according to the present invention The drawings show a detailed configuration of the present invention.

본 발명은 도 1에 도시된 바와 같이 황함유 폐가성소다액(SSC) 저장탱크(10) 로부터 초음파 조사부로 황함유 폐가성소다액(SSC)을 공급하는 공급부(A)와; The present invention provides a supply unit (A) for supplying the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) from the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) storage tank 10 as shown in FIG.

황함유 폐가성소다액(SSC) 내의 난분해성 유기물질을 생분해성 유기물로 전환시키기 위한 다단형 초음파 조사 반응기(21, 22, 23)로 구성된 초음파 조사부(B)와;An ultrasonic irradiation unit (B) comprising a multi-stage ultrasonic irradiation reactor (21, 22, 23) for converting the hardly decomposable organic material in the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) into biodegradable organic material;

잔여 휘발성 유기탄소를 공기공급을 통해 탈기시키기 위해 내부에 산기관(31)이 구비된 탈기 반응기(30)로 구성된 탈기부(C)와;A degassing part (C) consisting of a degassing reactor (30) having an acid pipe (31) therein for degassing residual volatile organic carbon through an air supply;

탈기부에서 형성된 침전물을 침전시키기 위한 고액분리부(D) 및;Solid-liquid separator (D) for precipitating the precipitate formed in the degassing unit;

초음파 조사부, 탈기부 및 고액분리부에서 발생하는 악취 및 휘발성 유기탄소를 포집하기 위한 활성탄 흡착탑(40)으로 구성된 흡착부(E);Adsorption unit (E) consisting of an activated carbon adsorption tower 40 for trapping odor and volatile organic carbon generated in the ultrasonic irradiation unit, degassing unit and solid-liquid separation unit;

로 이루어진 것을 특징으로 하는 하수의 생물학적 질소제거 공정에 적용하기 위한 황함유 정제 가성소다액의 제조장치에 관한 것이다. The present invention relates to a sulfur-containing purified caustic soda solution for application to a process for removing biological nitrogen from sewage.

그리고 상기 황함유 정제 가성소다액의 제조장치의 전체 단위공정은 황함유 폐가성소다액(SSC)의 높은 pH를 견딜 수 있도록 내알칼리성 소재를 사용하고 악취 방지를 위해 외기와 차단된 밀폐형으로 제작되어진다. The entire unit process of the sulfur-containing purified caustic soda liquor manufacturing apparatus is made of an alkali-resistant material to withstand the high pH of sulfur-containing waste caustic soda liquor (SSC) and is sealed and sealed to the outside to prevent odors. .

본 발명에서 사용하는 소재는 통상적인 내알칼리성 소재로써, STS316(KS규격) 이상의 스테인레스강 또는 내알칼리성 플라스틱 소재인 것이 바람직하며, 상기에서 한정한 소재 이외에도 동등 이상의 물성을 갖는 소재인 경우에는 그 종류에 관계없이 사용되어질 수 있다.The material used in the present invention is a common alkali-resistant material, preferably stainless steel or alkali-resistant plastic material of STS316 (KS standard) or more, and in the case of a material having the same or more physical properties in addition to the above-described materials, It can be used regardless.

본 발명에서 공급부(A)는 폐기물 배출업체로부터 수거된 황함유 폐가성소다액(SSC)을 저장하는 황함유 폐가성소다액 저장탱크(10)로부터 황함유 폐가성소다액(SSC)을 초음파 조사부(B)로 공급한다. 이때 공급하는 황함유 폐가성소다액(SSC)은 상기 [표 1]에 기재된 바와 같은 난분해성 유기물질과 부유물질 등이 함유되어 있다. In the present invention, the supply unit (A) is an ultrasonic irradiation unit (B) to the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) from the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) storing the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) collected from the waste discharge company To supply. The sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) supplied at this time contains hardly decomposable organic substances, suspended solids, and the like as described in Table 1 above.

그리고 공급부(A)의 후속공정인 초음파 조사부(B)는 도 2에서 제시되었듯이, 개별 석유화학공장에서 배출되는 황함유 폐가성소다액의 난분해성 유기물질의 농도에 따라 수리학적 체류시간이 변하는 점을 고려하여 다단형 초음파 조사 반응기(21, 22, 23)로 구성된다.In addition, as shown in FIG. 2, the ultrasonic irradiation unit B, which is a subsequent process of the supply unit A, changes the hydraulic residence time according to the concentration of the hardly degradable organic substance of the sulfur-containing waste caustic soda solution discharged from the individual petrochemical plant. In consideration of the configuration of the multi-stage ultrasonic irradiation reactor (21, 22, 23).

본 발명에 제시된 도면에서는 다단형 초음파 조사 반응기의 개수를 3개로 도시하였지만 초음파 조사 반응기의 개수는 다양한 석유화학공장에서 나오는 황함유 폐가성소다액(SSC) 내에 함유된 난분해성 유기물질의 농도에 차이점이 있고, 처리량 등을 고려하여 가변이 가능하다. Although the number of multi-stage ultrasonic irradiation reactors is shown as three in the drawings presented in the present invention, the number of ultrasonic irradiation reactors differs in the concentration of hardly decomposable organic substances contained in sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) from various petrochemical plants. In consideration of the throughput and the like, it is possible to vary.

상기 초음파 조사 반응기는 그 내부에 도 3에 도시된 바와 같이 초음파 발생을 위한 초음파 발생 프루브(62)와 이를 제어하기 위해 외부에 초음파 제어변(61)으로 구성된 초음파 발생장치가 각각 구비된다. 그리고 초음파 제어변(61)에서 초 음파의 출력을 제어하면, 지지대(63)에 의해 내부 벽체와 일체로 결합된 초음파 발생 프루브(62)에서 초음파가 발생하게 되고, 이때 황함유 폐가성소다액(SSC) 내에 함유된 난분해성 유기물질들이 분해되어진다. As shown in FIG. 3, the ultrasonic irradiation reactor is provided with an ultrasonic wave generating probe 62 for ultrasonic wave generation and an ultrasonic wave generator configured with an ultrasonic control edge 61 outside to control the ultrasonic wave generating probe 62. When the ultrasonic control valve 61 controls the output of the ultrasonic waves, ultrasonic waves are generated in the ultrasonic generating probe 62 integrally coupled to the inner wall by the support 63, and at this time, sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC). Refractory organic substances contained in) are decomposed.

그리고 초음파 조사 반응기(21, 22, 23)의 구조는 도 3에 도시된 바와 같이 상부가 덮개에 의해 고무패킹(64)으로 밀폐되고, 흡착부(E)의 송풍기에 의해서 일부 탈기되는 휘발성 유기물질(VOC)이 활성탄 흡착탑(40)으로 이동하는 구조로 구성된다.And the structure of the ultrasonic irradiation reactor (21, 22, 23) is as shown in Figure 3, the upper part is sealed by the rubber packing 64 by the cover, the volatile organic material partly degassed by the blower of the adsorption unit (E) (VOC) moves to the activated carbon adsorption tower (40).

이때 조사하는 초음파 조사량은 황함유 폐가성소다액(SSC) 내에 함유된 난분해성 유기물질의 함유량과 황함유 폐가성소다액(SSC)의 처리량에 따라 달라질 수 있지만 일반적으로 19∼23 kHz의 주파수를 가진 초음파발생기를 통하여 20∼90분 동안 조사하는 것이 바람직하다. 초음파 조사량이 상기에서 한정한 범위 미만으로 조사할 경우에는 황함유 폐가성소다액(SSC) 내에 함유된 난분해성 유기물질이 충분히 분해되지 않을 우려가 있고, 초음파 조사량이 상기에서 한정한 범위를 초과하여 조사될 경우에는 과도한 에너지의 투입으로 운영비가 상승할 우려가 있다.The amount of ultrasonic radiation to be irradiated may vary depending on the content of the hardly decomposable organic substance contained in the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) and the throughput of the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC), but the ultrasonic wave having a frequency of 19 to 23 kHz is generally used. It is preferable to irradiate for 20 to 90 minutes through the generator. If the irradiation amount of the ultrasonic wave is less than the above-defined range, there is a fear that the hardly decomposable organic substances contained in the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) may not be sufficiently decomposed, and the irradiation amount of the ultrasonic wave exceeds the range defined above. If there is a risk of excessive energy input, operating costs may increase.

그리고 다단의 초음파 조사 반응기로 구성된 초음파 조사부(B)를 통과한 황함유 폐가성소다액(SSC)은 초음파 조사부(B)에서 탈기되지 못한 VOC 물질을 탈기시키기 위해서 탈기부(C)로 이동하게 된다. In addition, the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) passing through the ultrasonic irradiation unit (B) consisting of a multi-stage ultrasonic irradiation reactor is moved to the degassing unit (C) to degas the VOC material which has not been degassed in the ultrasonic irradiation unit (B).

탈기부(C)는 도 4에 도시된 바와 같이 탈기반응기(30)는 내부의 하부에 산기관(31)과, 외부에 고분자응집제 저장탱크(33)가 구비된다.Degassing unit (C), as shown in Figure 4, the degassing reactor 30 is provided with a diffuser 31 and the polymer coagulant storage tank 33 at the bottom of the inside.

상기 탈기반응기(30)에서 산기관(air diffuser, 散氣管)(31)은 에어 콤프레셔(32)로부터 공급받은 공기를 황함유 폐가성소다액(SSC)에 산기시키면, 황함유 폐가성소다액(SSC)에 함유되어 있는 VOC 물질들이 탈기된다. 이때 고분자응집제 저장탱크(33)로부터 탈기반응기(30) 내의 황함유 폐가성소다액(SSC)에 유입되면서 산기된 공기에 의해 고분자응집제가 황함유 폐가성소다액(SSC)에서 균일하게 혼합되어 고액분리부(D)의 침전조(70)로 이송되고 초음파 조사부(B)에서 형성된 미세한 황입자는 후속공정인 고액분리부(D)에서 급속 침전시켜 제거되어진다. In the degassing reactor 30, the air diffuser 31 disperses the air supplied from the air compressor 32 to the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC), and the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC). VOC substances contained in are degassed. At this time, the polymer coagulant is uniformly mixed in the sulfur-containing waste caustic soda (SSC) by the air generated as it flows into the sulfur-containing waste caustic soda (SSC) in the degassing reactor (30) from the polymer coagulant storage tank (33). The fine sulfur particles which are transferred to the settling tank 70 of (D) and formed in the ultrasonic irradiation part B are removed by rapid precipitation in the solid-liquid separation part D which is a subsequent process.

그리고 상기에서 밀폐된 탈기반응기(30) 내에서 탈기된 VOC 물질은 송풍기를 통해 흡착부(E)의 활성탄 흡착탑(40)으로 이송되어 활성탄에 의해 흡착되어 제거되어진다.In addition, the degassed VOC material in the sealed degassing reactor 30 is transferred to the activated carbon adsorption tower 40 of the adsorption unit E through a blower, and is adsorbed and removed by the activated carbon.

본 발명에서 사용하는 고분자 응집제는 통상적인 (-)전하의 고분자 응집제로서, (주)세빗켐사의 AP502 및 AP550H 중에서 1 종 또는 그 이상을 선택하여 사용하는 것이 바람직하며, 본 발명에서 고분자 응집제의 종류는 본 발명의 특징이 되지는 않는다.The polymer flocculant used in the present invention is a conventional (-) charged polymer flocculant, and it is preferable to use one or more selected from AP502 and AP550H of Cebitchem Co., Ltd. Is not a feature of the present invention.

그리고 본 발명에서 고분자 응집제의 사용량은 유입되는 황함유 폐가성소다액(SSC)의 처리량과 황함유 폐가성소다액(SSC) 내에 함유된 입자 등의 함유량 등에 따라 사용량이 달라지며, 본 발명에서 고분자 응집제의 사용량은 본 발명의 특징이 되지 않는다.The amount of the polymer flocculant used in the present invention varies depending on the amount of sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) and the amount of particles contained in the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC). The amount used is not a feature of the present invention.

상기와 같은 구성을 갖는 본 발명에 따른 황함유 정제 가성소다액의 제조장치는 황함유 폐가성소다액(SSC)이 BTEX, 메르캅탄류 및 페놀류 등과 같은 악취물질 및 휘발성 유기탄소를 함유하고 있어 이러한 물질을 포집하기 위해 개방형이 아니 밀폐형으로 운전되는 것이 특징이며, 또한 조사한 바에 따른 황함유 폐가성소다액의 발생량이 일평균 1,035 ㎥임을 고려하여, 각 단위공정별 연속운전하게 구성되어 있다.In the manufacturing apparatus of sulfur-containing purified caustic soda solution according to the present invention having the above structure, sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) contains odorous substances such as BTEX, mercaptans and phenols, and volatile organic carbon. It is characterized by the fact that it is operated in a closed type, not an open type, to collect the sulfur, and considering that the generation amount of waste caustic soda solution containing sulfur per day is 1,035 ㎥ per day, it is configured to operate continuously for each unit process.

따라서, 특히 본 발명은 질소제거에 있어서 황함유 폐가성소다액(SSC) 내에 함유된 황원과 알칼리원을 이용한 독립영양탈질을 이용하여 질소함량이 높은 축산폐수, 기타 산업폐수, 지하수 및 침출수 처리에 적용 가능한 활용성이 높은 기술로서, 하수고도처리 시 요구되는 외부탄소원의 비용 절감 및 황함유 폐가성소다액(SSC)의 처리비용을 줄임으로써 하수처리장을 운영하는 지자체 및 폐가성소다 발생기업의 부담을 줄여줄 수 있는 경제적 기술인 것이 특징이다. Therefore, in particular, the present invention is applied to the treatment of livestock wastewater, other industrial wastewater, groundwater and leachate having high nitrogen content by using autotrophic denitrification using sulfur and alkali sources contained in sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) in nitrogen removal. As a highly available technology, it reduces the burden on local governments and waste caustic soda companies operating sewage treatment plants by reducing the cost of external carbon sources and the cost of treating sulfur-containing waste caustic soda (SSC). It is an economical technology that can be given.

이하, 본 발명인 생물학적 질소제거 공정을 적용하기 위한 황함유 폐가성소다액(SSC)의 정제장치의 운전에 따른 조건별 특성실험은 실시예를 통해 확인하였으며, 이하 본 발명의 구성을 아래의 실시예를 통해 상세히 설명하면 다음과 같다. Hereinafter, the characteristic test according to the conditions of the operation of the purification apparatus of the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) for applying the biological nitrogen removal process of the present invention was confirmed through the following examples, the configuration of the present invention below If described in detail as follows.

실시예 1 : 초음파 조사에 따른 정제 실험Example 1 Purification Experiment by Ultrasonic Irradiation

초음파를 수용액상에 조사할 경우 수용액 매질의 분자는 음파에너지의 전달 방향으로 진동에너지가 전달되어 압력변화를 일으키게 된다. 이때 음압변화에 의해 고온, 고압의 공동(cavitation)이 형성되는데, 공동 내부의 상태는 약 5,000K, 1,000기압 정도로 액상에 용존되어 있는 가스 및 증기로 구성되어 있다. 이러한 공동이 생성되었다가 붕괴되는 주기는 약 100 ns 정도이므로 순간적으로 공동이 생성되고 분괴되는 과정이 지속적으로 일어나게 된다. When the ultrasonic wave is irradiated onto the aqueous solution, the molecules of the aqueous medium cause vibration energy to be transferred in the direction of sound wave energy, thereby causing a pressure change. At this time, the cavity of high temperature and high pressure is formed by the negative pressure change, and the state inside the cavity is composed of gas and vapor dissolved in the liquid phase at about 5,000 K and 1,000 atm. The period in which these cavities are created and collapsed is about 100 ns, so the process of instantaneous cavitation and destruction occurs continuously.

본 실시예 1은 황함유 폐가성소다액(SSC)의 정제장치 중 초음파 조사 반응기의 운전을 위한 최적 초음파 출력량을 평가하기 위하여, 아래 [표 2]에 제시한 운전조건과 같이 각각 300, 400, 500, 600, 700 Watts의 출력을 1 L 용적의 반응기에 조사하여 반응 60분 후의 각각의 변화를 관찰하였다. 본 실시예에 사용된 초음파 발생기의 주파수는 20 kHz로 750 Watts까지 조절할 수 있는 Sonics & Materials사의 제품(VC750)을 사용하였다. 아래 [표 3]은 상기의 운전조건에 따른 운전결과를 나타낸 것이다. In Example 1, in order to evaluate the optimum ultrasonic power output for the operation of the ultrasonic irradiation reactor of the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) purification apparatus, 300, 400, 500 as shown in the operating conditions shown in Table 2 below, respectively. A 1 L volume reactor was irradiated with a power of 600, 700 Watts to observe each change after 60 minutes of reaction. The frequency of the ultrasonic generator used in this example was used as a product of Sonics & Materials (VC750) that can be adjusted to 750 Watts at 20 kHz. [Table 3] below shows the operation results according to the above operating conditions.

운전조건Operating conditions 출력 (W)Output (W) 반응기용적 (L)Reactor Volume (L) 반응시간 (min)Response time (min) AA 300300 1One 6060 BB 400400 1One 6060 CC 500500 1One 6060 DD 600600 1One 6060 EE 700700 1One 6060

구분division 원수enemy AA BB CC DD EE pHpH 13.513.5 13.313.3 13.313.3 13.213.2 13.213.2 13.113.1 온도(℃)Temperature (℃) 2323 6262 6969 7575 7676 7777 알칼리도 (mgCaCO3/L)Alkalinity (mgCaCO 3 / L) 48,50048,500 48,00048,000 46,00046,000 46,35046,350 42,50042,500 42,50042,500 SS (mg/L)SS (mg / L) 3,9803,980 4,9804,980 4,9204,920 5,2405,240 5,1605,160 5,0205,020 TOC (mg/L)TOC (mg / L) 1,0911,091 1,1481,148 1,1831,183 1,2431,243 1,2991,299 1,3131,313 Benzene (mg/L)Benzene (mg / L) 13.8113.81 5.085.08 2.692.69 1.441.44 0.470.47 0.530.53 Toluene (mg/L)Toluene (mg / L) 0.360.36 0.120.12 0.070.07 0.040.04 0.020.02 0.020.02 Ethylbenzene (mg/L)Ethylbenzene (mg / L) N.D.N.D. N.D.N.D. N.D.N.D. N.D.N.D. N.D.N.D. N.D.N.D. Xylene (mg/L)Xylene (mg / L) 0.010.01 N.D.N.D. N.D.N.D. N.D.N.D. N.D.N.D. N.D.N.D. M-mercaptan (mg/L)M-mercaptan (mg / L) 2.052.05 1.651.65 1.221.22 0.930.93 0.950.95 0.710.71 E-mercaptan (mg/L)E-mercaptan (mg / L) 0.270.27 0.200.20 0.130.13 N.D.N.D. N.D.N.D. N.D.N.D. phenols (mg/L)phenols (mg / L) 14.614.6 7.77.7 5.35.3 3.33.3 1.21.2 1.51.5 NH4 +-N (mg/L)NH 4 + -N (mg / L) 157.6157.6 108.6108.6 110.2110.2 143.7143.7 84.684.6 138.3138.3 S (mg/L)S (mg / L) 16,42016,420 15,90015,900 15,70015,700 15,25015,250 15,20015,200 14,95014,950 SO4 2- (mg/L)SO 4 2- (mg / L) 896896 2,4262,426 2,8922,892 4,3204,320 4,2504,250 4,5604,560

본 발명인이 이미 등록받은 바 있는 대한민국 등록특허공보 제 10-0872586호(황함유 폐가성소다액을 적용한 하수고도처리장치)에서는 황함유 폐가성소다액(SSC)을 직접적으로 하수의 생물학적 질소제거 공정에 투입하였을 때, 공정 pH의 상승을 야기하여 pH를 11.5로 중화시켜 주입하였다. 이는 1 mg의 NO3 --N이 탈질될 때, 이론적인 황 및 alkalinity의 필요량이 각각 2.5 mg, 3.9 mgCaCO3 임을 상기할 때, 황함유 폐가성소다액(SSC)이 필요 이상의 높은 알칼리도(alkalinity) 및 pH를 가지기 때문이다. 따라서 상기 [표 3]에서 제시된 운전결과에서 알 수 있듯이, pH가 초음파 조사 후에 13.5에서 13.2로 떨어짐에서 확인할 수 있듯이, pH 중화에 소모되는 약품비를 줄일 수 있는 것을 확인할 수 있었다. 이는 초음파 조사 후의 SO4 2-의 농도가 상승하기 때문인 것으로 판단되었다.In the Republic of Korea Patent Publication No. 10-0872586 (Sewage advanced treatment apparatus using sulfur-containing waste caustic soda solution) that the inventor has already registered, sulfur-containing waste caustic soda (SSC) is directly put into the biological nitrogen removal process of sewage. When injected, the pH was increased to 11.5, causing an increase in process pH. This NO 3 mg of 1 - when the denitration -N, theoretical sulfur and when the required amount of the alkalinity to above that each 2.5 mg, 3.9 mgCaCO 3, the sulfur-containing sanctuary lungs daaek (SSC) with the high alkalinity required more (alkalinity) And pH. Therefore, as can be seen from the operation results presented in Table 3 above, as can be seen from the pH dropping from 13.5 to 13.2 after the ultrasonic irradiation, it was confirmed that it can reduce the drug cost consumed in pH neutralization. This was judged to be due to an increase in the concentration of SO 4 2- after ultrasonic irradiation.

또한, 황함유 폐가성소다액(SSC)의 대표적인 오염물질로 판단되는 벤젠 및 메틸메르캅탄(methyl-mercaptane)의 농도는 A, B, C, D, E 조건에서 각각 5.08, 2.69, 1.44, 0.47, 0.53 mg/L 및 1.65, 1.22, 0.93, 0.95, 0.71 mg/L로 나타내어 최고 제거효율이 96.6% 및 65.4%로 나타났다. 또한 페놀류의 농도는 각각 7.7, 5.3, 3.3, 1.2, 1.5 mg/L로 나타나 최고 제거효율이 91.8%로 나타나 초음파 조사방법이 이러한 오염물질의 제거에 적합함을 보여주었다. In addition, the concentrations of benzene and methyl-mercaptane, which are considered to be representative contaminants of sulfur-containing waste caustic soda (SSC), were 5.08, 2.69, 1.44, 0.47, under A, B, C, D, and E conditions, respectively. 0.53 mg / L and 1.65, 1.22, 0.93, 0.95, 0.71 mg / L showed the highest removal efficiencies of 96.6% and 65.4%. In addition, the concentrations of phenols were 7.7, 5.3, 3.3, 1.2 and 1.5 mg / L, respectively, and the maximum removal efficiency was 91.8%, indicating that the ultrasonic irradiation method is suitable for the removal of these pollutants.

제거된 benzene 등의 유류계 오염물질 및 악취물질인 methyl-mercaptane은 TOC의 농도가 증가함을 고려할 때, 생물학적 분해가능한 유기물의 형태로 전환된 것으로 판단된다. 또한 NH4 +-N의 농도가 157.6 mg/L에서 최적조건에서 84.6 mg/L로 변화함을 통하여 초음파 조사가 적절한 정제기술임을 확인할 수 있었다.The oil-based pollutants such as benzene and methyl-mercaptane, which have been removed, are considered to have been converted into biodegradable organic substances, considering the increase in the concentration of TOC. In addition, the concentration of NH 4 + -N was changed from 157.6 mg / L to 84.6 mg / L at optimum conditions, it was confirmed that the ultrasonic irradiation is an appropriate purification technology.

상기의 실시예 1에서 SS의 농도는 3,980 mg/L에서 최대 5,240 mg/L까지 증가하였다. 침전된 SS를 원소분석기(Vario-EL, Elementar Analysensysteme GmbH, Germany)로 분석한 결과는 아래 [표 4]의 내용과 같다. [표 4]에서와 같이, S 및 C 원자의 함량이 높은 것은 초음파 조사 기간 중 S2- 이온이 S원소로 석출되어 C화합물을 흡착하여 침전한 결과로 판단된다.In Example 1 above, the concentration of SS increased from 3,980 mg / L up to 5,240 mg / L. The result of analyzing the precipitated SS with an element analyzer (Vario-EL, Elementar Analysensysteme GmbH, Germany) is shown in Table 4 below. As shown in [Table 4], the high content of S and C atoms is determined as a result of S 2 ions precipitated as S element during the ultrasonic irradiation period by adsorbing C compound.

분석항목Analysis item CC HH OO NN SS 농도(%)density(%) 55.1155.11 6.556.55 7.207.20 0.550.55 13.3213.32

실시예 2 : 탈기에 따른 정제 실험Example 2 Purification Experiment According to Degassing

상기 실시예 1에서 나온 정제시료를 1 L의 탈기조 내에 산기관(air diffuser, 散氣管)을 설치하여 탈기시간에 따른 BTEX, 메르캅탄류 및 페놀류의 농도를 분석하였다. 아래 [표 5]는 총 8회의 초음파 정제시료에 대한 분석결과를 보여준다. Purified sample from Example 1 was installed in a 1 L degassing tank to install an air diffuser (air pipe) to analyze the concentration of BTEX, mercaptans and phenols according to the degassing time. Table 5 below shows the analysis results of a total of eight ultrasonic purified samples.

탈기시간Degassing time 0분0 min 10분10 minutes 30분30 minutes 60분60 minutes Benzene (mg/L)Benzene (mg / L) 0.05~1.21 (0.52)* 0.05-1.21 (0.52) * 0.00~0.06 (0.03)0.00 ~ 0.06 (0.03) N.D.N.D. N.D.N.D. Toluene (mg/L)Toluene (mg / L) 0.00~0.06 (0.02)0.00 ~ 0.06 (0.02) N.D.N.D. N.D.N.D. N.D.N.D. Ethylbenzene (mg/L)Ethylbenzene (mg / L) N.D.N.D. N.D.N.D. N.D.N.D. N.D.N.D. Xylene (mg/L)Xylene (mg / L) N.D.N.D. N.D.N.D. N.D.N.D. N.D.N.D. M-mercaptan (mg/L)M-mercaptan (mg / L) 0.12~1.12 (0.84)0.12 ~ 1.12 (0.84) 0.02~0.07 (0.05)0.02 ~ 0.07 (0.05) N.D.N.D. N.D.N.D. E-mercaptan (mg/L)E-mercaptan (mg / L) N.D.N.D. N.D.N.D. N.D.N.D. N.D.N.D. phenols (mg/L)phenols (mg / L) 0.72~2.20 (1.22)0.72 ~ 2.20 (1.22) 0.00~0.04 (0.02)0.00 ~ 0.04 (0.02) N.D.N.D. N.D.N.D.

*( )는 평균값임. * () Is the average value.

상기 [표 5]에서 제시된 바와 같이, 약 30분의 탈기 후의 BTEX, 메르캅탄류 및 페놀류의 농도는 검출되지 않았다. 따라서 탈기반응기의 적정 반응시간은 30분인 것으로 판단된다.As shown in Table 5, the concentrations of BTEX, mercaptans and phenols after about 30 minutes of degassing were not detected. Therefore, the proper reaction time of the degassing reactor is judged to be 30 minutes.

실시예 3 : 고분자 응집제 주입에 따른 응집특성 실험Example 3 Experiment of Coagulation Characteristics by Injection of Polymer Coagulant

실시예 1에서 확인되었듯이 초음파 조사후 용존성 황입자가 황분자로 석출됨을 확인하였다. 이에 따라 황 탈질 약품(NSC) 내의 용존성 물질을 제거하기 위해, 고분자 응집제 주입에 의한 응집특성 실험이 실시되었다. As confirmed in Example 1, it was confirmed that the dissolved sulfur particles precipitated as sulfur molecules after ultrasonic irradiation. Accordingly, in order to remove the dissolved substances in the sulfur denitrifying agent (NSC), a flocculation property experiment was performed by injection of a polymer flocculant.

고분자응집제(polymer)는 (+)전하(cationic), (-)전하(anionic) 및 어떠한 전하도 띄지 않는 것(nonionic)으로 구분되는데, 본 실시예에서는 상기 [표 6]에서 제시된 (주)세빗켐사의 다양한 전하에 따른 고분자응집제를 주입하여 Jar-test가 실시되었다.Polymer coagulant (polymer) is divided into (+) cationic (cationic), (-) anionic (nonionic) and no charge (nonionic), in this embodiment, Cebit Co., Ltd. shown in Table 6 above Jar-test was performed by injecting polymer coagulants according to various charges of Chem.

제품명product name AP502AP502 AP550HAP550H NP600NP600 CP702HCP702H CP704HCP704H CP750CP750 침전성Precipitation 상Prize 상Prize 중medium 하Ha 하Ha 하Ha

상기 [표 6]의 결과에서 알 수 있듯이, 초음파 조사에 의해 생성되는 침전성 물질이 대부분 (+)전하를 띄어 (-)전하의 고분자응집제를 주입하였을 때, 침정성이 우수한 것으로 나타났다. 따라서 본 발명에 따른 SS를 제거하여 고액분리를 원활히 수행하기 위해서는 (-)전하의 고분자응집제를 주입하여야 할 것으로 판단된다.As can be seen from the results of Table 6, most of the precipitated material produced by ultrasonic irradiation had a (+) charge and when the polymer coagulant of the (-) charge was injected, it showed excellent sedimentability. Therefore, in order to smoothly perform solid-liquid separation by removing the SS according to the present invention, it is determined that a polymer coagulant of negative (-) charge should be injected.

실시예 4 : 연속 정제장치의 운전에 따른 황 탈질 제품(NSC)의 제조Example 4 Preparation of Sulfur Denitrification Product (NSC) by Operation of Continuous Purifier

실시예 1, 2 및 3에 근거하여, 연속적인 황함유 정제 가성소다액(NSC) 제품의 제조를 위한 장치로서 도 4와 같은 NSC 제조장치를 설치하여 연속운전을 실시하였다. 이에 따른 연속장치의 운전결과, 아래의 [표 7]에서 제시한 바와 같은 일정한 수준의 NSC 정제제품을 생산할 수 있었다.Based on Examples 1, 2, and 3, a continuous operation was performed by installing an NSC production apparatus as shown in FIG. 4 as an apparatus for manufacturing a continuous sulfur-containing purified caustic soda solution (NSC) product. As a result of the operation of the continuous device, it was possible to produce a constant level of NSC refined products as shown in Table 7 below.

구분division SSCSSC NSCNSC pHpH 13.1~13.6 (13.4)* 13.1-13.6 (13.4) * 13.0~13.4 (13.3)13.0 ~ 13.4 (13.3) alkalinity (mgCaCO3/L)alkalinity (mgCaCO 3 / L) 39,000~87,500 (66,800)39,000 ~ 87,500 (66,800) 37,500~86,400 (65,200)37,500 ~ 86,400 (65,200) SS (mg/L)SS (mg / L) 3,100~10,360 (6,691)3,100 ~ 10,360 (6,691) 5~120 (30)5 ~ 120 (30) TOC (mg/L)TOC (mg / L) 1,091~2,266 (1,858)1,091-2,266 (1,858) 1,120~2,522 (1,937)1,120 ~ 2,522 (1,937) Benzene (mg/L)Benzene (mg / L) 6.23~20.81 (14.10)6.23-20.81 (14.10) N.D.N.D. Toluene (mg/L)Toluene (mg / L) 0.13~0.48 (0.31)0.13 ~ 0.48 (0.31) N.D.N.D. Ethylbenzene (mg/L)Ethylbenzene (mg / L) 0.00~0.30 (0.06)0.00 ~ 0.30 (0.06) N.D.N.D. Xylene mg/L)Xylene mg / L) 0.01~0.22 (0.09)0.01 ~ 0.22 (0.09) N.D.N.D. M-mercaptan (mg/L)M-mercaptan (mg / L) 2.05~7.26 (4.03)2.05-7.26 (4.03) N.D.N.D. E-mercaptan (mg/L)E-mercaptan (mg / L) 0.23~0.63 (0.35)0.23 ~ 0.63 (0.35) N.D.N.D. phenols (mg/L)phenols (mg / L) 1.8~33.8 (17.8)1.8-33.8 (17.8) N.D.N.D. NH4 +-N (mg/L)NH 4 + -N (mg / L) 80~426 (292)80-426 (292) 30~340 (195)30-340 (195) S (mg/L)S (mg / L) 7,020~17,983 (13,977)7,020-17,983 (13,977) 6,950~16,936 (13,653)6,950 ~ 16,936 (13,653) SO4 2- (mg/L)SO 4 2- (mg / L) 2,236~6,240 (3,944)2,236 ~ 6,240 (3,944) 2,446~8,381 (4,725)2,446 ~ 8,381 (4,725)

*( )는 평균값임. * () Is the average value.

초음파 조사, 탈기 및 고분자응집제 주입에 의한 침전의 처리방법을 결합한 상기의 실시예 4에서 살펴본 바와 같이, 석유화학공장에서 발생하는 황함유 폐가성소다액(SSC)이 함유한 난분해성 유기물질을 완전 제거하여 정제하였다. 이에 따라 기존의 황함유 폐가성소다액(SSC)을 직접 하수고도처리공정의 탈질 단위공정에 주입하였을 때의 문제점이었던 유출수의 화학적 산소요구량 상승문제를 제거함으로써 적용의 범용성을 제고됨을 실시예를 통해 확인하였다.As described in Example 4, which combines the treatment method of precipitation by ultrasonic irradiation, degassing, and injection of polymer coagulant, the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) generated in the petrochemical plant is completely removed. Purification by Accordingly, the present invention confirms that the application of the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) to improve the versatility of the application by eliminating the problem of increasing the chemical oxygen demand of the effluent, which was a problem when the SSC was directly injected into the denitrification unit of the sewage treatment process. It was.

실시예에서 살펴본 바와 같이 본 발명에 따른 황함유 폐가성소다액을 정제하기 위한 장치에 대한 우수성에 대해서는 입증되었지만 본 발명의 구성이 상기의 실시예에 의해서만 반드시 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 여러 가지 치환 및 변형이 가능하다.Although the excellence of the apparatus for purifying the sulfur-containing waste caustic liquor according to the present invention as described in the Examples has been demonstrated, the configuration of the present invention is not necessarily limited only to the above embodiments, and the technical spirit of the present invention Many substitutions and modifications are possible without departing from the scope thereof.

도 1은 일반적인 석유정제공정에서 발생하는 액상폐기물인 황함유 폐가성소다액(SSC)의 발생 및 처리계통도를 나타낸 도면;      1 is a view showing the generation and treatment flow diagram of sulfur-containing waste caustic soda (SSC), which is a liquid waste generated in a general petroleum refining process;

도 2는 본 발명에 따른 황함유 폐가성소다액(SSC)을 정제하여 황탈질 약품인 황함유 정제 가성소다액(NSC)을 생산하는 전체공정을 나타낸 예시도;Figure 2 is an exemplary view showing the entire process of producing a sulfur-containing purified caustic soda solution (NSC) by purifying sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) according to the present invention;

도 3은 본 발명에 따른 황함유 폐가성소다액(SSC)의 정제장치 중 초음파 조사부의 상세한 구성을 나타낸 도면;3 is a view showing a detailed configuration of the ultrasonic irradiation unit of the purification apparatus of sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) according to the present invention;

도 4는 본 발명에 따른 황함유 폐가성소다액(SSC)의 정제장치 중 탈기부의 상세한 구성을 나타낸 도면에 관한 것이다.4 is a view showing a detailed configuration of the degassing unit in the purification apparatus of sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) according to the present invention.

* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명 *Explanation of symbols on the main parts of the drawings

A : 공급부 B : 초음파 조사부A: supply part B: ultrasonic irradiation part

C : 탈기부 D : 고액분리부C: degassing part D: solid-liquid separation part

E : 흡착부 10 : 폐가성소다액(SSC) 저장탱크E: adsorption part 10: waste caustic soda (SSC) storage tank

21, 22, 23 : 초음파 조사 반응기 30 : 탈기 반응기21, 22, 23: ultrasonic irradiation reactor 30: degassing reactor

31 : 산기관 32 : 콤프레셔31: diffuser 32: compressor

33 : 고분자응집제 저장탱크 40 : 활성탄 흡착탑33: polymer coagulant storage tank 40: activated carbon adsorption tower

61 : 초음파 제어변 62 : 초음파 발생 프루브61: ultrasonic control valve 62: ultrasonic wave generation probe

63 : 지지대 64 : 고무패킹63: support 64: rubber packing

70 : 침전조70: sedimentation tank

Claims (5)

황함유 폐가성소다액(SSC) 저장탱크(10)로부터 초음파 조사부로 황함유 폐 가성소다액(SSC)을 공급하는 공급부(A)와; A supply unit (A) for supplying the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) from the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) storage tank 10 to the ultrasonic irradiation unit; 황함유 폐가성소다액(SSC) 내의 난분해성 유기물질을 생분해성 유기물로 전환시키기 위한 다단형 초음파 조사 반응기(21, 22, 23)로 구성된 초음파 조사부(B)와;An ultrasonic irradiation unit (B) comprising a multi-stage ultrasonic irradiation reactor (21, 22, 23) for converting the hardly decomposable organic material in the sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC) into biodegradable organic material; 잔여 휘발성 유기탄소를 공기공급을 통해 탈기시키기 위해 내부에 산기관(31)이 구비된 탈기 반응기(30)로 구성된 탈기부(C)와;A degassing part (C) consisting of a degassing reactor (30) having an acid pipe (31) therein for degassing residual volatile organic carbon through an air supply; 탈기부에서 형성된 침전물을 침전시키기 위한 고액분리부(D) 및;Solid-liquid separator (D) for precipitating the precipitate formed in the degassing unit; 초음파 조사부, 탈기부 및 고액분리부에서 발생하는 악취 및 휘발성 유기탄소를 포집하기 위한 활성탄 흡착탑(40)으로 구성된 흡착부(E);Adsorption unit (E) consisting of an activated carbon adsorption tower 40 for trapping odor and volatile organic carbon generated in the ultrasonic irradiation unit, degassing unit and solid-liquid separation unit; 로 이루어진 것을 특징으로 하는 하수의 생물학적 질소제거 공정에 적용하기 위한 황함유 정제 가성소다액의 제조장치. Apparatus for producing sulfur-containing purified caustic soda solution for applying to the biological nitrogen removal process of sewage, characterized in that consisting of. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 황함유 정제 가성소다액의 제조장치는 황함유 폐가성소다액(SSC)의 높은 pH를 견딜 수 있도록 STS316(KS규격)인 스테인레스강 또는 내알칼리성 플라스틱 인 내알칼리성 소재를 사용하고, 악취 방지를 위해 외기와 차단된 밀폐형으로 제작되는 것을 특징으로 하는 하수의 생물학적 질소제거 공정에 적용하기 위한 황함유 정제 가성소다액의 제조장치. The sulfur-containing purified caustic soda solution manufacturing apparatus uses STS316 (KS standard) of stainless steel or alkali-resistant plastic alkali-resistant material to withstand the high pH of sulfur-containing waste caustic soda solution (SSC), to prevent odor Apparatus for producing sulfur-containing purified caustic soda liquor for applying to the biological nitrogen removal process of sewage, characterized in that it is manufactured in a closed type shielded from the outside air. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 초음파 조사 반응기(21, 22, 23)는 그 내부에 초음파 발생을 위한 초음파 발생 프루브(62)와 이를 제어하기 위해 외부에 초음파 제어변(61)으로 구성된 초음파 발생장치가 각각 구비된 것을 특징으로 하는 하수의 생물학적 질소제거 공정에 적용하기 위한 황함유 정제 가성소다액의 제조장치. The ultrasonic irradiation reactors (21, 22, 23) is characterized in that the ultrasonic generating probe 62 for generating ultrasonic waves therein and an ultrasonic generator composed of ultrasonic control valves (61) outside to control them. An apparatus for producing sulfur-containing purified caustic soda liquor for application to a biological nitrogen removal process of sewage. 제 3항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 초음파 발생장치는 19∼23 kHz의 주파수로 20∼90분 동안 조사하는 것을 특징으로 하는 하수의 생물학적 질소제거 공정에 적용하기 위한 황함유 정제 가성소다액의 제조장치. The ultrasonic generator is a sulfur-containing purified caustic soda solution for applying to the biological nitrogen removal process of sewage, characterized in that for 20 to 90 minutes at a frequency of 19 ~ 23 kHz. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 탈기반응기(30)는 내부의 하부에 산기관(31)과, 외부에 고분자응집제 저장탱크(33)가 구비된 것을 특징으로 하는 하수의 생물학적 질소제거 공정에 적용하기 위한 황함유 정제 가성소다액의 제조장치. The degassing reactor 30 is a sulfur-containing purified caustic soda solution for application to the biological nitrogen removal process of sewage, characterized in that the acid pipe 31 and the polymer coagulant storage tank 33 is provided at the bottom of the inside. Manufacturing equipment.
KR1020090006216A 2009-01-23 2009-01-23 Refinery apparatus of spent sulfidic caustic for the application of the biological nitrogen removal process of wastewater KR100906182B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020090006216A KR100906182B1 (en) 2009-01-23 2009-01-23 Refinery apparatus of spent sulfidic caustic for the application of the biological nitrogen removal process of wastewater

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020090006216A KR100906182B1 (en) 2009-01-23 2009-01-23 Refinery apparatus of spent sulfidic caustic for the application of the biological nitrogen removal process of wastewater

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR100906182B1 true KR100906182B1 (en) 2009-07-03

Family

ID=41337261

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090006216A KR100906182B1 (en) 2009-01-23 2009-01-23 Refinery apparatus of spent sulfidic caustic for the application of the biological nitrogen removal process of wastewater

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100906182B1 (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4629545A (en) 1984-08-10 1986-12-16 Allied Corporation Electrodialytic water splitter and process for removal of SO2 from gases containing same and for recovery of SO2 and NaOH
US5244576A (en) 1991-02-05 1993-09-14 Stone & Webster Engineering Limited Spent caustic treatment
KR100478271B1 (en) 2004-07-13 2005-03-23 여천엔씨씨 주식회사 Wet oxidation process

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4629545A (en) 1984-08-10 1986-12-16 Allied Corporation Electrodialytic water splitter and process for removal of SO2 from gases containing same and for recovery of SO2 and NaOH
US5244576A (en) 1991-02-05 1993-09-14 Stone & Webster Engineering Limited Spent caustic treatment
KR100478271B1 (en) 2004-07-13 2005-03-23 여천엔씨씨 주식회사 Wet oxidation process

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101746912B (en) Method for treating high-concentration organic industrial waste water and equipment thereof
Hassan et al. Coupling ARB-based biological and photochemical (UV/TiO2 and UV/S2O82−) techniques to deal with sanitary landfill leachate
AU2010271392B2 (en) Wastewater treatment system and process including irradiation of primary solids
JP5068934B2 (en) Waste fluid treatment through generation and utilization of oxyhydrogen gas
Li et al. Review on physicochemical, chemical, and biological processes for pharmaceutical wastewater
JP5284972B2 (en) Removal of pollutants from waste streams by production and use of oxyhydrogen gas
KR20120099626A (en) Low concentration wastewater treatment system and process
KR20130091125A (en) Waste water treatment system by two stage anaerobic reactors coupled with nitrogen removal process
Babaei et al. Combined landfill leachate treatment methods: an overview
CN107698037B (en) Method for deeply treating reverse osmosis concentrated water of landfill leachate by three-dimensional electrochemical coupling three-dimensional electrobiology
CN102690005A (en) Method for treating organic wastewater through photoelectric catalytic oxidation
KR20070011640A (en) D,h,s,w.water a purifier
CN110894125A (en) Sewage treatment process for recycling N-methyl pyrrolidone
CN102887612A (en) Coal chemical industrial wastewater treating and recycling method combined with coal dressing process
KR100906182B1 (en) Refinery apparatus of spent sulfidic caustic for the application of the biological nitrogen removal process of wastewater
KR20190027799A (en) A treatment apparatus of high concentration organic wastewater using odor removal microorganism
US20210179467A1 (en) Sustainable processes for treating wastewater
Al-Hazmi et al. Technological solutions to landfill management: Towards recovery of biomethane and carbon neutrality
CN209456261U (en) A kind of hazardous waste processing center waste water treatment system
KR20050049437A (en) A high pollution waste water disposal plant
CN201367384Y (en) Equipment for treating high-concentration organic industrial wastewater
Ong Wastewater Engineering
RU2649425C1 (en) Method and installation of the odor formation prevention of bad smelling substance in transportation and wastewater treatment systems
Rashida et al. Performance of sequencing batch reactor for the removal of chemical oxygen demand from waste cooking oil
KR100461894B1 (en) Sewage and waste water disposal plant

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120420

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130509

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140805

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150528

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160627

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170605

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180607

Year of fee payment: 10