KR100853077B1 - 침지형 ptfe 분리막 생물반응기 및 이를 이용한 하·폐수고도처리방법 - Google Patents

침지형 ptfe 분리막 생물반응기 및 이를 이용한 하·폐수고도처리방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기 및 이를 이용한 하·폐수고도처리방법에 관한 것으로, 본 발명에 의하면 내약품성이 우수한 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 재질의 분리막을 사용함으로써 분리막의 여과성능을 향상시키고, 분리막 역세척 장치에 의해 알칼리제를 주입함으로써 슬러지를 가용화함과 동시에 생물 반응조 내 미생물의 농도를 일정하게 유지함으로써 자산화를 유도하여 잉여슬러지의 발생량을 현저히 저감시킬 수 있다.
PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막, 침지형 생물반응기, 응집제주입 장치

Description

침지형 PTFE 분리막 생물반응기 및 이를 이용한 하·폐수고도처리방법{SUBMERGED POLY TETRAFLUORO ETHYLENE MEMBRANE BIOREACTOR AND ADVANCED WASTEWATER TREATMENT PROCESS USING THE SAME}
본 발명은 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기 및 이를 이용한 하·폐수고도처리방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내약품성이 우수한 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 재질의 분리막을 사용함으로써 분리막의 여과성능을 향상시키고, 분리막 역세척 장치에 의해 알칼리제를 주입함으로써 슬러지를 가용화함과 동시에 생물 반응조 내 미생물의 농도를 일정하게 유지함으로써 슬러지 내의 미생물의 자산화를 유도하여 잉여슬러지의 발생량을 현저히 저감시킬 수 있는 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기 및 이를 이용한 하·폐수고도처리방법에 관한 것이다.
현재 도시하수, 축산폐수, 유기성 공장폐수와 같은 하·폐수는 대부분 생물학적 처리공정에 의해 처리하고 있는데, 이러한 생물학적 하·폐수 처리공정에서 발생하는 잉여 미생물인 슬러지 처리가 전체 하·폐수 처리공정에서 차지하는 비중은 매우 크다(약 30~60%). 이러한 일반적인 생물학적 처리공정에서 발생한 잉여슬러지는 대개 매립, 소각 혹은 해양 투기에 의해 처리된다. 그러나 매립은 지하수 및 대기오염과 같은 2차 공해를 유발시킬 뿐 아니라 매립지 확보의 어려움이 있고, 소각은 소각 자체에 소요되는 비용뿐 아니라 대기오염 방지시설을 위한 비용이 과다하게 요구되며, 해양 투기는 해양오염에 대한 각국의 관심이 높아지면서 점차 어려워지는 추세이다.
이러한 잉여슬러지의 처리를 위해 막여과 활성슬러지법이 사용되고 있는데, 이는 분리막으로 고액 분리를 완벽히 수행할 수 있어 생물 반응조 내에 고농도의 미생물을 유지할 수 있으므로 안정적인 처리수질을 얻을 수 있고, 반응조 부피를 현저히 감소시킬 수 있는 장점이 있어 하·폐수 처리 및 중수처리 면에서 그 적용성이 점점 확대되고 있다.
그러나 막여과 활성슬러지 공법에서는 생물 반응조 내 미생물의 농도가 높아 분리막의 투과 유속을 크게 할 수 없고, 오염물질의 생물학적 분해의 결과로 활성슬러지 미생물이 성장하여 잉여슬러지가 발생하므로 그 처리 문제가 발생한다. 따라서 안정적인 운전을 위해 적정량의 슬러지를 인발함으로써 생물 반응조 내의 슬러지 농도를 일정하게 유지시켜 주는 것이 필요하다.
종래의 슬러지에 대한 대표적인 감량공법은 혐기소화공법과 호기소화공법을 들 수 있는데, 이 두 공법은 기본적으로 별도의 유기물을 공급하지 않고, 생물 반응조를 운전함으로써 슬러지를 구성하고 있는 미생물의 자체산화 또는 자체분해를 유도하는 방식을 사용하고 있다.
상기의 소화공법은 슬러지 자체산화를 유도하는 방식으로, 상대적으로 분해시간이 길고, 감량효율도 20~40% 수준으로 낮은데, 이는 슬러지를 구성하고 있는 미생물의 생분해성이 낮기 때문이다.
또한, 이상과 같은 슬러지 처리방법은 그 처리비용이 과다할 뿐 아니라, 처리 및 수송과정에서 악취등 위생상 문제가 있다.
한편, 막여과 활성슬러지 공법에서 일정량의 슬러지를 인발하여 화학적, 기계적 전처리를 통해 슬러지를 가용화 시킨 다음 생물 반응조로 반송하는 방법도 이용되고 있는데, 이 공법 또한 슬러지 가용화를 위한 별도의 처리 시설을 갖추어 운영해야 하므로 유지관리 측면이나 비용적인 측면에서 문제가 있다.
본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 문제를 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 하나의 목적은 내약품성이 우수한 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 재질의 분리막을 사용함으로써 분리막의 여과성능을 향상시키고, 분리막 역세척 장치에 의해 알칼리제를 주입함으로써 슬러지를 가용화함과 동시에 생물 반응조 내 미생물의 농도를 일정하게 유지함으로써 슬러지 내 미생물의 자산화를 유도하여 잉여슬러지의 발생량을 현저히 저감시킬 수 있는 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기를 이용한 하·폐수고도처리방법을 제공하는 것이다.
상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 하나의 양상은 횡방향으로 구획연결되어 하·폐수 및 반송된 슬러지를 혼합시키고, 하·폐수의 용존 산소를 제거하는 탈기/혼화조, 상기 탈기/혼화조를 통과한 하·폐수의 질소를 제거하는 무산소조 및 막분리 호기조; 상기 막분리 호기조 내부에 포함된 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 재질의 분리막 모듈을 갖는 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치; 상기 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치의 분리막 모듈의 하부에 설치되어 공기를 상기 분리막 모듈에 제공하는 산기관; 상기 산기관 에 연결되어 공기를 주입하는 송풍기; 상기 막분리 호기조에서 발생된 슬러지 중 일부를 상기 탈기/혼화조로 반송하는 슬러지반송라인; 및 상기 막분리 호기조에서 발생된 잉여슬러지를 배출하는 드레인을 포함하는 막결합형 활성슬러지 처리장치;
상기 막결합형 활성슬러지 처리장치의 막분리 호기조에 연결되어 상기 막분리 호기조가 하·폐수에 함유된 인을 응집제에 의해 불용성 화합물로 전환하여 제거하도록 상기 막분리 호기조에 응집제를 주입하는 응집제 주입장치; 및
상기 막결합형 활성슬러지 처리장치의 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치에 연결되어 상기 막분리 호기조에 알칼리제를 투입함으로써 상기 분리막을 주기적으로 역세척하여 슬러지를 가용화하는 분리막 역세척 장치를 포함하는 것을 특징으로 하는 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기에 관계한다.
본 발명의 다른 양상은 횡방향으로 구획연결되어 하·폐수 및 반송된 슬러지를 혼합시키고, 하·폐수의 용존 산소를 제거하는 탈기/혼화조, 상기 탈기/혼화조를 통과한 하·폐수의 질소를 제거하는 무산소조 및 막분리 호기조; 상기 막분리 호기조 내부에 포함된 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 재질의 분리막 모듈을 갖는 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치; 상기 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치의 분리막 모듈의 하부에 설치되어 공기를 상기 분리막 모듈에 제공하는 산기관; 상기 산기관에 연결되어 공기를 주입하는 송풍기; 상기 막분리 호기조에서 발생된 슬러지 중 일부를 상기 탈기/혼화조로 반송하는 슬러지반송라인; 및 상기 막분리 호기조에서 발생된 잉여슬러지를 배출하 는 드레인을 포함하는 막결합형 활성슬러지 처리장치;
상기 막결합형 활성슬러지 처리장치의 막분리 호기조에 연결되어 상기 막분리 호기조가 하·폐수에 함유된 인을 응집제에 의해 불용성 화합물로 전환하여 제거하도록 상기 막분리 호기조에 응집제를 주입하는 응집제 주입장치; 및
상기 막결합형 활성슬러지 처리장치의 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치에 연결되어 상기 막분리 호기조에 알칼리제를 투입함으로써 상기 분리막을 주기적으로 역세척하여 슬러지를 가용화하는 분리막 역세척 장치를 포함하는 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기에 의해서 하·폐수를 처리함에 있어서,
상기 탈기/혼화조 및 무산소조를 거쳐 처리된 하·폐수를 막분리 호기조에 유입시킨 후 하·폐수 내의 유기물을 산화 및 질산화하여 분해하고 응집제 주입장치에 의해 응집제를 주입하여 하·폐수에 함유된 인을 불용성 화합물로 전환하여 제거하는 단계;
전 단계에서 처리된 하·폐수를 상기 막분리 호기조에 침지된 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치에 음압을 걸어 고형물을 걸러서 처리하는 단계;
상기 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치에 연결된 분리막 역세척 장치에 의해 알칼리제를 투입하여 상기 분리막을 주기적으로 역세척하여 슬러지를 가용화하는 단계; 및
상기 알칼리제에 의해 가용화된 슬러지를 슬러지반송라인을 통해 상기 탈기/ 혼화조로 반송하는 단계를 포함하는 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기를 이용한 하·폐수고도처리방법에 관계한다.
본 발명에 의한 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기 및 이를 이용한 하·폐수고도처리방법은 내약품성이 우수한 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 재질의 분리막을 사용함으로써 분리막의 여과성능을 향상시키고, 분리막 역세척 장치에 의해 알칼리제를 주입함으로써 슬러지를 가용화함과 동시에 생물 반응조 내 미생물의 농도를 일정하게 유지함으로써 슬러지 내 미생물의 자산화를 유도하여 잉여슬러지의 발생량을 현저히 저감시킬 수 있다.
또한, 별도의 슬러지 처리 시설이 불필요하여 비용이 절감될 뿐 아니라, 잉여슬러지 저감에 따른 생물학적 인 제거 효율 저하 문제를 응집제 주입장치에 의한 화학적 인 제거를 통해 해소할 수 있다.
이하에서 첨부 도면을 참고하여 본 발명에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
도 1은 본 발명에 따른 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기의 개략도이다. 도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명에 의한 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기는 횡방향으로 구획연결되어 하·폐수 및 반송된 슬러지를 혼합시키고, 하·폐수의 용존 산소를 제거하는 탈기/ 혼화조(111), 상기 탈기/혼화조(111)를 통과한 하·폐수의 질소를 제거하는 무산소조(112) 및 막분리 호기조(113); 상기 막분리 호기조(113) 내부에 포함된 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 재질의 분리막 모듈을 갖는 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치(114); 상기 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치(114)의 분리막 모듈의 하부에 설치되어 공기를 상기 분리막 모듈에 제공하는 산기관(115); 상기 산기관(115)에 연결되어 공기를 주입하는 송풍기(120); 상기 막분리 호기조(113)에서 발생된 슬러지 중 일부를 상기 탈기/혼화조(111)로 반송하는 슬러지반송라인(130); 및 상기 막분리 호기조(113)에서 발생된 잉여슬러지를 배출하는 드레인(140)을 포함하는 막결합형 활성슬러지 처리장치(100);
상기 막결합형 활성슬러지 처리장치(100)의 막분리 호기조(113)에 연결되어 상기 막분리 호기조(113)가 하·폐수에 함유된 인을 응집제에 의해 불용성 화합물로 전환하여 제거하도록 상기 막분리 호기조(113)에 응집제를 주입하는 응집제 주입장치(200); 및
상기 막결합형 활성슬러지 처리장치(100)의 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치(114)에 연결되어 상기 막분리 호기조(113)에 알칼리제를 투입함으로써 상기 분리막을 주기적으로 역세척하여 슬러지를 가용화하는 분리막 역세척 장치(300)를 포함한다.
상기 탈기/혼화조(111)는 원수 및 상기 슬러지반송라인(130)을 통해 반송된 슬러지를 혼합시키고, 하·폐수의 용존 산소를 제거한다. 이러한 탈기/혼화 조(111) 내에는 교반기(110)가 포함될 수 있다.
상기 무산소조(112)는 상기 탈기/혼화조(111)에 횡방향으로 연결되고, 상기 탈기/혼화조(111)를 통과한 하·폐수를 받아들여 하·폐수 중의 질소를 제거한다.
질소의 제거 공정을 보다 구체적으로 살펴보면 다음과 같다. 유입된 하·폐수 중의 질소는 대부분 TKN(Total Kjeldahl Nitrogen) 형태인데, 질산화 단계 및 탈질 단계를 포함하는 생물학적 방법에 의하여 처리된다. 먼저, 무산소조(112)를 거쳐 막분리 호기조(113)로 유입된 폐수에서 질산화가 일어난다. 즉, 막분리 호기조(113)에 공기를 공급하여 호기성 상태가 되면, 질산화균에 의해서 암모니아성 질소(NH4-N) 및 유기질소가 아질산성 질소(NO2-N)에서 질산성 질소(NO3-N)로 전환된다(질산화 단계).
상기 막분리 호기조(113)에서 충분한 질산화공정이 진행된 후, 발생된 슬러지 중 일부는 상기 탈기/혼화조(111)로 반송되고, 용존 산소가 제거된 이후 무산소조(112)에서 탈질단계가 수행된다. 즉, 유리 산소 대신 질산성 질소(NO3-N)를 전자수용체로 사용하는 탈질 미생물이 유기물을 산화시키고 질산성 질소(NO3-N)는 질소(N2)가스로 환원시켜 대기 중으로 방출함으로써 질소를 제거한다.
이러한 무산소조(112) 내에는 교반기(110)가 포함될 수 있다.
상기 막분리 호기조(113)는 상기 무산소조(112)를 통과한 하·폐수를 받아들여 하·폐수 중의 유기물을 산화 및 질산화하여 분해한다. 상기 막분리 호기조(113) 내부에는 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치(114)가 설치되는데, 이는 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 재질의 분리막 모듈을 상기 막분리 호기조(113)에 침지시켜 음압을 걸어 고형물을 걸러서 처리한다.
상기 침지식 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치(114)의 분리막 모듈은 다수의 평막 모듈이 하나의 평막형 모듈 블록을 형성하고 이 평막형 모듈 블록이 프레임을 통해 다수 개 결합되어 블록형 모듈 블록 프레임을 형성할 수 있는 구조일 수도 있다. 이러한 분리막 모듈의 적층 구조는 설치면적을 감소시키고 수리학적 체류시간(HRT)을 단축시킬 뿐 아니라, 최종침전조가 불필요하기 때문에 초기 시공 시 투자비가 저렴하다는 이점이 있다. 또한, 고형물 체류시간(SRT)을 길게 운전할 수 있어 슬러지발생량이 대폭 저감되고 송풍기(Air Blower)의 사용량이 감소될 뿐만 아니라, 송풍기의 조절이 용이하여 유지 관리비가 저렴하다는 이점이 있다.
한편, 블록을 수직방향으로 적층시킨 카세트(Cassette) 구조로 인양 시에는 뒤틀림 방지 및 내구성이 향상될 뿐 아니라, 문제 발생 시 시스템의 부하 없이 개별적인 유지 및 보수가 가능할 수 있다.
즉, 처리조의 용량에 맞도록 하·폐수 처리 모듈을 간편하게 제공할 수 있는 효과가 있으며, 블록형 모듈 블록들이 프레임을 통해 좌우 또는 상하로 배열 및 고정될 수 있음에 따라 처리조의 용량을 대형화 시킬 수 있고, 부분적 훼손 또는 교체 작업 시 해당 블록만을 교체할 수 있어 유지 및 보수가 용이하다.
상기 산기관(115)은 상기 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치(114)의 분리막 모듈의 하부에 설치되어 공기를 상기 분리막 모듈에 제공한다.
또한, 상기 송풍기(120)는 상기 산기관(115)에 연결되어 공기를 주입한다.
상기 슬러지반송라인(130)은 상기 막분리 호기조(113)에서 발생된 슬러지 중 일부를 상기 탈기/혼화조(111)로 반송한다. 막분리 호기조(113)에서 충분한 질산화 공정이 진행되어 암모니아성 질소(NH4-N) 및 유기질소의 농도가 0 ~ 5 mg/L 이하이고, 막분리 호기조(113) 내의 용존산소의 농도가 3mg/L 이상으로 유지되는 경우 발생된 슬러지 중 일부를 탈기/혼화조(111)로 반송함으로써 폐수 내의 용존산소를 저감시킨다. 이는 상기 무산소조(112)에서 용존산소의 방해로 인한 탈질 효율의 저감을 방지하기 위함이다.
이 때, 상기 막분리 호기조(113)에서 발생된 잉여슬러지는 드레인(140)을 통해서 배출된다.
한편, 상기 응집제 주입장치(200)는 상기 막결합형 활성슬러지 처리장치(100) 내의 막분리 호기조(113)에 연결되고, 상기 막분리 호기조(113) 내에 응집제를 주입하여 하·폐수에 함유된 인을 응집제에 의해 불용성 화합물로 전환하여 제거한다.
본 발명에서 사용가능한 응집제는 폴리알루미늄클로라이드(PACl), 황산알루미늄(Al2SO4) 등의 알루미늄계 응집제 또는 염화제이철(FeCl3), 황산제일철(FeSO4) 등의 철염계 응집제일 수 있으나, 반드시 이들로 제한되는 것은 아니다.
상기 분리막 역세척 장치(300)는 상기 막분리 호기조(113)에 알칼리제를 투입하여 상기 분리막을 주기적으로 역세척하여 슬러지를 가용화한다.
이 때, 상기 알칼리제는 NaOH, Ca(OH)2 및 KOH로 이루어진 군에서 선택될 수 있으나, 반드시 이들로 제한되는 것은 아니다.
상기 알칼리제는 0.5 내지 3일에 1회의 주기로 투입하고, 30분 내지 1 시간 처리하는 것이 바람직한데, 이 알칼리제에 의해 미생물 세포벽이 파괴되어 슬러지가 가용화될 수 있다.
상기 알칼리제의 투입 후 상기 분리막의 여과 속도는 0.7 내지 2.0 m3/m2·일로 유지되고, 상기 막분리 호기조 내의 미생물의 농도는 8,000 내지 20,000 mg/L로 유지되는 것이 바람직한데, 이는 미생물의 자산화에 의한 잉여 슬러지 발생량을 감소시키기 위함이다.
상기 분리막 역세척 장치(300)에 의해 주입되는 알칼리제는 생물학적 처리공정에서 발생되는 잉여슬러지를 화학적으로 가용화하여 슬러지의 생분해를 유도하고, 응집제 주입장치(200)를 이용한 화학적 인 제거에서 알칼리도 소비에 의한 pH 저하를 방지하여 질소·인의 제거율을 높일 수 있다.
상기 알칼리제에 의해 가용화된 슬러지는 상기 탈기/혼화조(111)로 반송되어 질소 제거에 필요한 탄소원으로도 이용될 수 있다.
본 발명의 다른 양상은 본 발명의 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기를 이용한 하·폐수고도처리방법에 관한 것이다.
도 2는 본 발명에 따른 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기를 이용한 하·폐수고도처리방법의 공정흐름도이다. 도 2에 도시된 바와 같이, 본 발명에 의한 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기를 이용한 하·폐수고도처리방법은 횡방향으로 구획연결되어 하·폐수 및 반송된 슬러지를 혼합시키고, 하·폐수의 용존 산소를 제거하는 탈기/혼화조(111), 상기 탈기/혼화조(111)를 통과한 하·폐수의 질소를 제거하는 무산소조(112) 및 막분리 호기조(113); 상기 막분리 호기조(113) 내부에 포함된 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 재질의 분리막 모듈을 갖는 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치(114); 상기 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치(114)의 분리막 모듈의 하부에 설치되어 공기를 상기 분리막 모듈에 제공하는 산기관(115); 상기 산기관(115)에 연결되어 공기를 주입하는 송풍기(120); 상기 막분리 호기조(113)에서 발생된 슬러지 중 일부를 상기 탈기/혼화조(111)로 반송하거나 또는 상기 무산소조(112)로 반송하는 슬러지반송라인(130); 및 상기 막분리 호기조(113)에서 발생된 잉여슬러지를 배출하는 드레인(140)을 포함하는 막결합형 활성슬러지 처리장치(100);
상기 막결합형 활성슬러지 처리장치(100)의 막분리 호기조(113)에 연결되어 상기 막분리 호기조(113)가 하·폐수에 함유된 인을 응집제에 의해 불용성 화합물로 전환하여 제거하도록 상기 막분리 호기조(113)에 응집제를 주입하는 응집제 주입장치(200); 및
상기 막결합형 활성슬러지 처리장치(100)의 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치(114)에 연결되어 상기 막분리 호기조(113)에 알칼리제를 투입함으로써 상기 분리막을 주기적으로 역세척하여 슬러지를 가용화하는 분리막 역세척 장치(300)를 포함하는 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기에 의해서 하·폐수를 처리함에 있어서, 상기 탈기/혼화조 및 무산소조를 거쳐 처리된 하·폐수를 막분리 호기조(113)에 유입시킨 후 하·폐수 내의 유기물을 산화 및 질산화하여 분해하고 응집제 주입장치(200)에 의해 응집제를 주입하여 하·폐수에 함유된 인을 불용성 화합물로 전환하여 제거하는 단계;
전 단계에서 처리된 하·폐수를 상기 막분리 호기조(113)에 침지된 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치(114)에 음압을 걸어 고형물을 걸러서 처리하는 단계;
상기 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치(114)에 연결된 분리막 역세척 장치(300)에 의해 알칼리제를 투입하여 상기 분리막을 주기적으로 역세척하여 슬러지를 가용화하는 단계; 및
상기 알칼리제에 의해 가용화된 슬러지를 상기 탈기/혼화조(111)로 반송하는 단계를 포함한다.
상기 방법은 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치(114)를 사용함에 따라 슬러지의 분해 속도가 높아 생물 반응조 내 슬러지 농도가 일정수준에 도달하면 더 이상 증가되지 않아 최소한의 슬러지 인발만으로도 일정한 슬러지 농도를 유지시킬 수 있다.
한편, 상기 생물 반응조 내 유기 고형물의 농도가 높아지게 되면 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치(114)의 분리막의 폐색이 촉진되기 때문에 상기 분리막 하단부에 산기관(115)을 정렬시킴으로써 공기방울에 의해 형성된 상향류를 통하여 폐색을 방지할 수 있다.
이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하고자 하나, 하기 실시예는 단지 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명을 제한하기 위한 것은 아니다.
[ 슬러지 발생량 비교평가]
실시예 1
본 발명에 의한 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기를 사용하여 1일 1회 NaOH 용액으로 역세척을 행한 뒤 일정 시간 정치 후 운전을 재개하는 형식으로 별도의 슬러지 인발 없이 완전한 폐쇄계로 운전하여 하·폐수를 처리하였다. 운전 기간 동안의 유입 TCOD(mg/L)와 운전기간 및 운전 초기와 종료 시점에서의 고형물(MLSS)의 농도로 슬러지 발생량을 평가한 결과를 하기 표 1 및 도 3에 도시하였다.
비교예 1
PVDF(Polyvinylidene fluoride) 분리막 생물반응기를 약품에 의한 역세척 없이 운전한 것을 제외하고는 상기 실시예와 동일한 방법으로 슬러지 발생량을 평가하여 그 결과를 하기 표 1 및 도 3에 도시하였다.
[ 순수투과플럭스 비교평가]
실시예 2
본 발명에 의한 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기를 사용하여 막간차압(transmembrane pressure, TMP)에 따른 순수투과플럭스(LMH)를 평가하여 그 결과를 도 4에 도시하였다.
비교예 2
PVDF(Polyvinylidene fluoride) 분리막 생물반응기를 사용하여 막간차압(transmembrane pressure, TMP)에 따른 순수투과플럭스(LMH)를 평가하여 그 결과를 도 4에 도시하였다.
[ 정유량운전 막간차압 비교평가]
실시예 3
본 발명에 의한 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기를 사용하여 25℃에서 정유량(40LMH)으로 운전하여 운전시간(일) 에 따른 막간차압(transmembrane pressure, TMP)을 평가하여 그 결과를 도 5에 도시하였다.
비교예 3
PVDF(Polyvinylidene fluoride) 분리막 생물반응기를 사용하여 25℃에서 정유량(40LMH)으로 운전하여 운전시간(일) 에 따른 막간차압(transmembrane pressure, TMP)을 평가하여 그 결과를 도 5에 도시하였다.
Figure 112008025318045-pat00001
상기 표에서, TCOD=Total Chemical Oxygen Demand, COD=Chemical Oxygen Demand, MLSS=Mixed Liquor Suspended Solid 이다.
상기 표 1을 참고하면, 본 발명에 의한 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기를 시용하여 주기적으로 NaOH 용액으로 역세척한 실시예 1(0.094 gMLSS/gCOD의 슬러지 발생)의 경우가 약품에 의한 역세척 없이 운전한 비교예 1(0.163 gMLSS/gCOD)의 경우보다 약 57.7% 정도로 슬러지가 적게 발생함을 확인할 수 있다.
또한, 도 4를 참고하면, 막간차압에 따른 순수투과플럭스(LMH)의 비교 평가 시 PTFE 분리막을 사용한 실시예 2의 경우가 PVDF를 사용한 비교예 2의 경우보다 6배 이상 높음을 확인할 수 있다.
한편, 도 5를 참고하면, 25℃에서 정유량(40LMH)으로 운전 시 PVDF를 사용한 비교예 3의 경우는 막간차압이 급격히 상승하여 15일 경과 후 분리막을 분리하여 약품을 처리하는 화학 세정을 해야 했으나, PTFE 분리막을 사용한 실시예 3의 경우는 막간차압의 상승폭이 크지 않음을 확인할 수 있었다.
이상에서 본 발명의 바람직한 구현예에 대하여 상세하게 설명하였으나, 당업자들은 본 발명의 정신 및 범위로부터 벗어남이 없이 다양한 수정이나 변형을 가하여 실시할 수 있을 것이다. 따라서 이러한 모든 가능한 수정이나 변형은 본 발명의 보호 범위에 속하는 것으로 이해되어야 한다.
도 1은 본 발명에 따른 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기의 개략도,
도 2는 본 발명에 따른 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기를 이용한 하·폐수고도처리방법의 공정흐름도,
도 3은 운전 시간에 따른 MLSS(Mixed Liquor Suspended Solid) 발생량을 도시한 그래프,
도 4는 막간차압(transmembrane pressure, TMP)에 따른 순수투과플럭스(LMH)를 도시한 그래프,
도 5는 운전시간에 따른 막간차압(transmembrane pressure, TMP)을 도시한 그래프이다.
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명>
110 : 교반기 111: 탈기/혼화조
112: 무산소조 113: 막분리 호기조
114: PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치
115: 산기관
120: 송풍기 130: 슬러지 반송라인
140: 드레인
100: 막결합형 활성슬러지 처리장치
200: 응집제 주입장치
300: 분리막 역세척 장치

Claims (6)

  1. 횡방향으로 구획연결되어 하·폐수 및 반송된 슬러지를 혼합시키고, 하·폐수의 용존 산소를 제거하는 탈기/혼화조, 상기 탈기/혼화조를 통과한 하·폐수의 질소를 제거하는 무산소조 및 막분리 호기조; 상기 막분리 호기조 내부에 포함된 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 재질의 분리막 모듈을 갖는 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치; 상기 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치의 분리막 모듈의 하부에 설치되어 공기를 상기 분리막 모듈에 제공하는 산기관; 상기 산기관에 연결되어 공기를 주입하는 송풍기; 상기 막분리 호기조에서 발생된 슬러지 중 일부를 상기 탈기/혼화조로 반송하는 슬러지반송라인; 및 상기 막분리 호기조에서 발생된 잉여슬러지를 배출하는 드레인을 포함하는 막결합형 활성슬러지 처리장치;
    상기 막결합형 활성슬러지 처리장치의 막분리 호기조에 연결된 응집제 주입장치로서, 상기 막분리 호기조가 하·폐수에 함유된 인을 응집제에 의해 불용성 화합물로 전환하여 제거하도록 상기 막분리 호기조에 응집제를 주입하는 응집제 주입장치; 및
    상기 막결합형 활성슬러지 처리장치의 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치에 연결되어 상기 막분리 호기조에 알칼리제를 투입함으로써 상기 분리막을 주기적으로 역세척하여 슬러지를 가용화하는 분리막 역세척 장치를 포함하는 것을 특징으로 하는 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물 반응기.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 막분리 호기조는 상기 무산소조를 통과한 하·폐수 내의 유기물을 산화 및 질산화하여 분해하고, 상기 막분리 호기조 내부에 포함된 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치는 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 재질의 분리막 모듈을 상기 막분리 호기조에 침지시켜 음압을 걸어 고형물을 걸러서 처리하는 것을 특징으로 하는 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 알칼리제의 투입 후 상기 분리막의 여과 속도는 0.7 내지 2.0 m3/m2·일로 유지되고, 상기 막분리 호기조 내의 미생물의 농도는 8,000 내지 20,000 mg/L로 유지되는 것을 특징으로 하는 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기.
  4. 횡방향으로 구획연결되어 하·폐수 및 반송된 슬러지를 혼합시키고, 하·폐수의 용존 산소를 제거하는 탈기/혼화조, 상기 탈기/혼화조를 통과한 하·폐수의 질소를 제거하는 무산소조 및 막분리 호기조; 상기 막분리 호기조 내부에 포함된 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 재질의 분리막 모듈을 갖는 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치; 상기 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치의 분리막 모듈의 하부에 설치되어 공기를 상기 분리막 모듈에 제공하는 산기관; 상기 산기관에 연결되어 공기를 주입하는 송풍기; 상기 막분리 호기조에서 발생된 슬러지 중 일부를 상기 탈기/혼화조로 반송하거나 또는 상기 무산소조로 반송하는 슬러지반송라인; 및 상기 막분리 호기조에서 발생된 잉여슬러지를 배출하는 드레인을 포함하는 막결합형 활성슬러지 처리장치;
    상기 막결합형 활성슬러지 처리장치의 막분리 호기조에 연결되어 상기 막분리 호기조가 하·폐수에 함유된 인을 응집제에 의해 불용성 화합물로 전환하여 제거하도록 상기 막분리 호기조에 응집제를 주입하는 응집제 주입장치; 및
    상기 막결합형 활성슬러지 처리장치의 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치에 연결되어 상기 막분리 호기조에 알칼리제를 투입함으로써 상기 분리막을 주기적으로 역세척하여 슬러지를 가용화하는 분리막 역세척 장치를 포함하는 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기에 의해서 하·폐수를 처리함에 있어서,
    상기 탈기/혼화조 및 무산소조를 거쳐 처리된 하·폐수를 막분리 호기조에 유입시킨 후 하·폐수 내의 유기물을 산화 및 질산화하여 분해하고 응집제 주입장치에 의해 응집제를 주입하여 하·폐수에 함유된 인을 불용성 화합물로 전환하여 제거하는 단계;
    전 단계에서 처리된 하·폐수를 상기 막분리 호기조에 침지된 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치에 음압을 걸어 고형물을 걸러서 처리하는 단계;
    상기 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 막여과 고액분리장치에 연결된 분리막 역세척 장치에 의해 알칼리제를 투입하여 상기 분리막을 주기적으로 역세척하여 슬러지를 가용화하는 단계; 및
    상기 알칼리제에 의해 가용화된 슬러지를 슬러지반송라인을 통해 상기 탈기/혼화조로 반송하는 단계를 포함하는 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기를 이용한 하·폐수고도처리방법.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 알칼리제는 0.5 내지 3일에 1회의 주기로 투입되고, 30분 내지 1 시간 처리되는 것을 특징으로 하는 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기를 이용한 하·폐수고도처리방법.
  6. 제 4 항에 있어서, 상기 알칼리제의 투입 후 상기 분리막의 여과 속도는 0.7 내지 2.0 m3/m2·일로 유지되고, 상기 막분리 호기조 내의 미생물의 농도는 8,000 내지 20,000 mg/L로 유지되는 것을 특징으로 하는 침지형 PTFE(poly tetrafluoro ethylene) 분리막 생물반응기를 이용한 하·폐수고도처리방법.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101001696B1 (ko) 2010-07-09 2010-12-15 황병호 포기조 내에 마련되는 응집제 투입 및 혼합 장치
KR101126871B1 (ko) * 2010-02-05 2012-03-23 금강엔지니어링 주식회사 플라즈마 방전조를 구비한 하폐수 고도처리 시스템
CN102653423A (zh) * 2012-04-16 2012-09-05 同济大学 一种通过泥水分离回流强化反硝化除磷的膜生物反应器污水处理方法及设备
KR102589925B1 (ko) * 2022-07-29 2023-10-17 삼성엔지니어링 주식회사 폐수 재이용 방법 및 장치

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19980083279A (ko) * 1997-05-13 1998-12-05 문상목 침지형 정밀여과막-활성슬러지 공정을 이용한 고농도 유기폐수 및 영양물질 처리방법
KR20030060625A (ko) * 2002-01-10 2003-07-16 주식회사 제닉스엔지니어링 슬러지 감량형 막분리 활성슬러지 공법을 이용한하수처리방법
JP2003334592A (ja) 2002-05-20 2003-11-25 Kubota Corp 下水処理装置
EP1484287A1 (en) 2002-02-01 2004-12-08 Universidade De Santiago De Compostela Hybrid biological membrane reactor for the treatment of urban and industrial waste water
KR20080043614A (ko) * 2006-11-14 2008-05-19 주식회사 나노에프엔씨 슬러지 감량형 막분리 활성슬러지 공법을 이용한 하폐수처리장치 및 그 처리방법

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19980083279A (ko) * 1997-05-13 1998-12-05 문상목 침지형 정밀여과막-활성슬러지 공정을 이용한 고농도 유기폐수 및 영양물질 처리방법
KR20030060625A (ko) * 2002-01-10 2003-07-16 주식회사 제닉스엔지니어링 슬러지 감량형 막분리 활성슬러지 공법을 이용한하수처리방법
EP1484287A1 (en) 2002-02-01 2004-12-08 Universidade De Santiago De Compostela Hybrid biological membrane reactor for the treatment of urban and industrial waste water
JP2003334592A (ja) 2002-05-20 2003-11-25 Kubota Corp 下水処理装置
KR20080043614A (ko) * 2006-11-14 2008-05-19 주식회사 나노에프엔씨 슬러지 감량형 막분리 활성슬러지 공법을 이용한 하폐수처리장치 및 그 처리방법

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101126871B1 (ko) * 2010-02-05 2012-03-23 금강엔지니어링 주식회사 플라즈마 방전조를 구비한 하폐수 고도처리 시스템
KR101001696B1 (ko) 2010-07-09 2010-12-15 황병호 포기조 내에 마련되는 응집제 투입 및 혼합 장치
CN102653423A (zh) * 2012-04-16 2012-09-05 同济大学 一种通过泥水分离回流强化反硝化除磷的膜生物反应器污水处理方法及设备
KR102589925B1 (ko) * 2022-07-29 2023-10-17 삼성엔지니어링 주식회사 폐수 재이용 방법 및 장치
US11945744B2 (en) 2022-07-29 2024-04-02 Samsung Engineering Co., Ltd. Method and apparatus for reusing wastewater

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