KR100743535B1 - 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물 - Google Patents
편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물에 관한 것으로서, 우수한 내수성을 가져 고온 고습하에서 편광필름의 필오프와 같은 문제점을 해결할 수 있고 이로 인해 편광필름의 내구성을 향상시킬 수 있으며, 또한 우수한 접착성을 가진 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물에 관한 것이다.
이를 위해 본 발명에 따른 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물은 비누화도가 90.0 ~ 99.9%, 수평균 중합도가 1,000 ~ 10,000, 교대배열 다이애드기가 57 ~ 65%인 교대배열의 입체 규칙성을 갖는 수용성 폴리비닐알코올 접착제를 용매에 용해시킨 것을 특징으로 하고, 바람직하게는 상기 수용성 폴리비닐알코올 접착제는 용매 100 중량부 당 1 ~ 10 중량부이며, 점도 1~300 cP(SI단위, 0.001 Nㆍs/㎡ = cP)인 것을 특징으로 한다.
편광필름, 폴리비닐알코올, 교대배열, 다이애드기, 접착제 조성물
Description
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물이 도포된 편광필름의 단면도.
본 발명은 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물에 관한 것으로서, 우수한 내수성을 가져 고온 고습하에서 편광필름의 필오프와 같은 문제점을 해결할 수 있고 이로 인해 편광필름의 내구성을 향상시킬 수 있으며, 또한 우수한 접착성을 가진 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물에 관한 것이다.
세계적으로 PVA 접착제를 비롯해서 많은 종류의 접착제가 개발되어 각종 구조물의 접착부위에 사용되고 있으나, 대부분 내열성 및 내노화성이 우수하지 못하기 때문에 높은 온도 및 습기가 동반되는 구조물과 부품에는 매우 제한적으로 응용되고 있는 실정이다. 지난 20여년 간 각종 첨단 재료의 개발과 함께 전투기를 비롯해서 민항 항공기, 미사일, 마이크로 전자부품, 기계 가공기술 등 첨단 기술의 개 발이 급격히 이루어져 왔음은 이미 잘 알려져 있다. 고온용 접착제 개발도 내열 및 내노화성이 우수한 접착제가 요구되어지는 초음속 항공기 개발에서부터 시작되었다. 복합재료, 각종 필름 등을 구조적으로 좋은 재료로 이용하기 위하여 주어진 조건에 잘 부합될 수 있는 접착제들이 개발되었으며, 이미 몇 종류가 양산되고 있다. 일반적으로, 고온용 접착제는 사용 용도별로 구분해서 개발되고 있다. 또한, 고온용 접착제 중 높은 열적 성질 및 우수한 물성으로 말미암아 용매에 잘 녹지 않는 것도 있으며, 가공 및 공정이 문제점으로 대두되었기 때문에 이들 접착제를 필름 상태로 만들어서 직접 접착 부위에 응용할 수 있도록 상품화가 이루어졌다.
광범위하게 사용되고 있는 접착제 중 하나인 폴리비닐알코올은 1931년 독일의 헤르만에 의해 처음 제조(독일특허 제685,048(1931))된 이후, 70여년 간 접착제 뿐만 아니라 의류용과 산업용 섬유로서 각광받고 있으며, 그에 대한 지속적인 연구가 진행되고 있다. 특히 최근에는 편광필름, 의료용 고분자 및 콘텍트렌즈 등 고기능성 재료로 사용되고 있다. 접착제의 원료로 사용되는 폴리비닐알코올은 하기의 화학식 1과 같은 같은 혼성배열(atactic) 폴리비닐알코올과 하기 화학식 2와 같은 교대배열(syndiotactic) 폴리비닐알코올의 두 가지 종류가 있다.
[화학식 1]
[화학식 2]
그러나, 상기 화학식 2와 같은 전 교대배열 폴리비닐알코올의 제조는 아직까지 이루어지지 않고 있으며, 일본 공개특허공보 특개평4-108,109호에서 밝힌 것과 같이 입체장애를 일으키는 측쇄기를 갖고 있는 단량체를 중합하고, 이를 다시 비누화(saponification)하여 제조된 교대배열 폴리비닐알코올 조차도 교대배열 다이애드기의 함량이 65%를 넘어서지 못하고 있다. 교대배열기를 풍부하게 함유하고 있는 고분자량의 폴리비닐알코올을 제조하기 위해서는 고분자량의 교대배열성 전구체가 얻어지도록 입체장애를 일으키는 에스테르기를 보유하고 있는 단량체를 사용하거나 중합방법을 개선하는 것이 필요하다. 그 이유는 아세트산비닐을 벌크중합이나 용액중합 등의 일반적인 방법으로 중합하여 얻은 폴리아세트산비닐로부터 제조된 폴리비닐알코올은 혼성배열 폴리비닐알코올이고, 라디칼 중합시 수반되는 빈번한 연쇄이동반응 때문에 높은 분자량을 얻는 것이 불가능하기 때문이다. 동일배열, 혼성배열 및 교대배열 폴리비닐알코올을 제조하기 위한 전구체들을 합성하는 데에 사용되는 단량체들은 많이 알려져 있는데, 이 중 삼플루오르화 아세트산비닐은 교대배열성 폴리비닐알코올을 제조하는 전구체를 합성하기 위한 단량체로서 많이 사용되어 왔다(K. Yamaura, K. Hirata, S. Tamura, and S. Matsmura, J. Polym. Sci.: Polym. Phys. Ed., 23, 1703(1985)). 그러나, 이 단량체는 가격이 매우 비싸고 충 분한 교대배열성을 발현하지 못한다는 단점이 있고, 또한 피발산비닐은 삼차부틸기의 입체장애 효과 때문에 가장 우수한 교대배열성을 발현하는 것으로 알려져 있으나, 비누화 방법이 용이하지 않아 최근에 이르러서야 야마모토 등(T. Yamamoto, S. Yoda, H. Takase, T. Saso, O. Sangen, R. Fukae, M. Kamachi, and T. Sato, Polym. J., 23, 185(1991)) 또는 Ha와 Lyoo(US Patent, 6,124,033(2000))에 의해 비누화 방법이 확립되었지만, 이 단량체 또한 일반적으로 폴리비닐알코올의 제조를 위한 전구체의 합성에 사용되는 단량체인 아세트산비닐에 비해 상대적으로 고가인 문제점이 있다.
일반적인 폴리비닐알코올의 제조방법에 의해서는 얻어낼 수 없는 혼성배열 고분자량 폴리비닐알코올 및 교대배열 폴리비닐알코올를 제조하기 위해서는 중합방법의 개선이 필요한데, 연구 방향도 크게 벌크중합, 용액중합, 유화중합 및 현탁중합의 네 가지로 나뉜다. 벌크중합은 중합계 내에 단량체만 존재하기 때문에 연쇄이동이 발생할 확률이 다른 중합법에 비해 낮으므로, 상대적으로 고분자량의 폴리비닐알코올을 얻어낼 수 있다는 장점이 있다. 많은 연구자들이 벤조일퍼옥시드(M. Matsumoto and M. Maeda, Kobunshi Kagaku, 12, 428(1955)), 벤조일 스테로일 퍼옥시드(A. Voss and W. Heuer, German Patent, 666,866(1934)), 디스테로일 퍼옥시드와 디라우로일 퍼옥시드(S. Molnar, J. Polym. Sci.: Part A-I, 10, 2245(1972)) 및 디푸로일 퍼옥시드(J. W. L. Fordham, G. H. McCain, and L. E. Alexander, J. Polym. Sci., 39, 335(1959)) 등을 이용하여 아세트산비닐을 벌크중합한 결과를 보고하여 왔으나, 아세트산비닐의 중합열이 다른 비닐 계열 단량체들에 비해 매우 높 고(S. R. Sandler and W. Karo, "Polymer Synthesis", vol. 3, pp. 197-199, Academic Press, New York, 1980), 이로 인한 반응 속도의 상승이 일어나기 때문에 고분자량의 PVA를 효과적으로 얻어낼 수 없고, 점성도 조절이 용이하지 않아 높은 수준의 전환율을 얻기가 어렵다는 단점을 가지고 있다. 미국 특허 제4,963,138호에 의하면, 아세트산비닐을 자외선으로 개시시켜 여러 저온에서 벌크중합하여 얻어진 초고분자량의 폴리아세트산비닐을 완전 비누화하여 고유점성도가 5(㎗/g)을 넘는 초고분자량의 폴리비닐알코올을 합성하였고, 이마이 등(K. Imai, T. Shiomi, N. Oda, and H. Otsuka, J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed., 24, 3225(1986))은 아세트산비닐을 60℃에서 극소량의 아조비스이소부티로니트릴을 개시제로 벌크중합하여 얻은 폴리아세트산비닐로부터 고분자량의 폴리비닐알코올을 제조하였다. 고우 등(Y. Go, S. Matsuzawa, Y. Kondo, K. Nakamura, and T. Sakamoto, Kobunshi Kagaku, 25, 55(1968))은 삼플루오르화 아세트산비닐을 벤조일퍼옥시드를 개시제로 60℃에서 벌크중합하여 얻어진 폴리삼플루오르화아세트산비닐을 가아민분해하여 수평균 중합도 7,700 및 교대배열 다이애드기 함량 55%인 교대배열 고분자량의 폴리비닐알코올을 합성하였으며, 미우라(山浦) 등(山浦和男, 谷上哲也, 松澤秀二, "第12回纖維聯合硏究發表會講演要旨集(日本)", p. 81, 1990)은 아조비스디메틸발레로니트릴(ADMVN ; 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile))을 개시제로 40℃에서 벌크중합하여 얻은 폴리삼플루오르화아세트산비닐로부터 수평균 중합도 12,600 및 교대배열 다이애드기 함량 57%인 교대배열 초고분자량의 폴리비닐알코올을 제조하였다.
유화중합은 중합도와 중합속도를 동시에 상승시켜 줄 수 있는 중합반응계이지만, 아세트산비닐은 다른 비닐계열 단량체들에 비하여 월등히 높은 성장반응속도(P. J. Flory, "Principles of Polymer Chemistry", pp. 106-161, Cornell University Press, Ithaca, 1953)와 이 중합계에서의 높은 반응속도에 의한 가지생성반응 때문에, 고분자량의 폴리비닐알코올을 얻어내기 어렵다는 단점을 가지고 있다. 따라서, 우수한 물성을 보유하는 폴리비닐알코올을 얻어내기 위해서 여러 가지 특수한 유화중합이 많이 시도되고 있는데, 니콜라에프 등(A. F. Nikolaev, K. V. Belogorodskaya, N. P. Kukushkina, and O. A. Pigulevskaya, USSR Patent, 1,016,305(1978))은 망간 트리아세틸아세토네이트를 수용화하여 저온 유화중합의 개시제로 이용함으로써 적은 양의 가지를 가지는 수평균 분자량 870,000의 폴리아세트산비닐을 합성하였고, 란티에(R. Lanthier, U. S. Patent, 3,303,174(1967))는 아세트산비닐을 -15℃에서 감마선조사 유화중합하여 얻어진 폴리아세트산비닐로부터 수평균 중합도가 12,000인 혼성배열 초고분자량의 폴리비닐알코올을 제조하였다. 최근에 이르러 야마모토 등(T. Yamamoto, S. Yoda, O. Sangen, and M. Kamachi, Polym. J., 21, 1053(1989))은 교대배열기를 증가시키기 위하여 피발산비닐을 0℃에서 자외선조사시켜 유화중합 후, 비누화하여 수평균 중합도 18,000 및 교대배열 다이애드기 함량이 62.8%인 고교대배열 초고분자량의 폴리비닐알코올을 제조하였다.
용액중합은 반응계에 존재하는 용매에 의하여 점성도와 발열의 조절이 비교적 용이하므로 에틸아세테이트(A. Conix and J. Smets, J. Polym. Sci., 10, 525(1953)), 디메틸카비톨(K. Ito, J. Polym. Sci.: Part A-1, 10, 1481(1972)), 아세트산(L. M. Minsk and E. W. Taylor, U. S. Patent, 2,582,055(1952)), 아세트산/물(S. Okamura and T. Motoyama, J. Polym. Sci, 17, 428(1955)), 디메틸포름아미드(C. H. Bamford, A. D. Jenkins, and R. Johnston, J. Polym. Sci., 29, 355(1958)), 벤젠(W. R. Sorenson and T. W. Campbell, "Preparative Methods of Polymer Chemistry", 2nd Ed., p. 238, Wiley Interscience, New York, 1968), 알코올계(M. Ueda and K. Kajitani, Macromol. Chem., 108, 138(1967)) 및 염화에틸렌(W. R. Conn and H. T. Neher, J. Polym. Sci., 5, 355(1950)) 등의 여러 가지 용매를 이용한 아세트산비닐의 용액중합은 많이 연구되어 왔으나, 이 방법은 용매로의 빈번한 연쇄이동반응 때문에 가지생성반응과 종결반응이 자주 일어나서 고분자량의 폴리비닐알코올을 얻어내는데 불리하다. 선형성이 우수한 폴리아세트산비닐을 합성하여 그로부터 고분자량의 폴리비닐알코올을 얻어내기 위하여, 저온에서 레독스 용액중합이 많이 시도되었으나(J. Furukawa and T. Tsuruta, J. Polym. Sci., 28, 227(1958)), 이 방법은 금속 촉매에 의한 착색 현상이 발생하며 전환율이 매우 낮은 단점을 가지고 있다. 소로킨 등(A. Y. Sorokin, V. A. Kuznetsova, and T. D. Korneva, USSR Patent, 507,590(1976))은 디아크릴 퍼옥시드 올리고머를 개시제로 아세트산비닐을 용액중합하여 수평균 분자량 1,000,000인 폴리아세트산비닐을 합성하여, 그로부터 수평균 분자량 110,000인 고분자량의 폴리비닐알코올을 얻어냈고, 나카마에 등(K. Nakamae et al., Polymer, 33, 2581(1992))은 ADMVN을 개시제로 삼플루오르화 아세트산비닐을 -78℃에서 자외선조사 용액중합하여 얻은 전구체를 비 누화하여 교대배열 다이애드기 함량이 63%인 고교대배열 폴리비닐알코올을 제조하였으며 가미아케와 우에다(K. Kamiake and F. Ueda, Japan Patent, 62-064,807(1987))는 아실포스포네이트를 광개시제로 이용하여 아세트산비닐을 자외선조사 용액중합하여 얻어진 고분자량의 폴리아세트산비닐로부터 고분자량의 폴리비닐알코올을 제조하였다.
이제까지 알려진 모든 고교대배열 초고분자량의 폴리비닐알코올을 얻기 위한 전구체들은 그 가격이 혼성배열 폴리비닐알코올의 전구체로 사용되는 폴리아세트산비닐의 중합 단량체인 아세트산비닐에 비하여 매우 고가이며, 대부분 고온에서 중합이 이루어져야 했고, 또 자외선이나 감마선조사방식 등의 복잡한 경로를 거친 것이었다.
또한 편광판용으로 사용되는 일반적인 폴리비닐알코올 접착제는 비누화도가 70 ~ 93%, 수평균중합도가 1,700 ~ 2,400이고, 교대배열 다이애드기가 40 ~ 55인 혼성배열의 입체규칙성 가지고 있고, 이러한 혼성배열 폴리비닐알코올 접착제는 수용성이기 때문에 고온 고습 조건하에서 아주 취약한 문제점을 가지고 있었다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로서, 본 발명의 목적은 우수한 내수성을 가져 고온 고습하에서 편광필름의 필오프와 같은 문제점을 해결할 수 있고 이로 인한 편광필름의 내구성을 향상시킬 수 있으며, 접착성도 향상시킬 수 있는 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물을 제공하고자 하는 것이다.
또한 본 발명은 접착력, 내열성 및 내수성이 상당히 강하기 때문에 편광필름 뿐만 아니라 정보산업용 접착제 등 다양한 분야에 폭넓게 활용할 수 있는 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물을 제공하고자 하는 것이다.
본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 보다 분명해 질 것이다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물은 비누화도가 90.0 ~ 99.9%, 수평균 중합도가 1,000 ~ 10,000, 교대배열 다이애드기가 57 ~ 65%인 교대배열의 입체 규칙성을 갖는 수용성 폴리비닐알코올 접착제를 용매에 용해시킨 것을 특징으로 한다.
바람직하게는, 상기 수용성 폴리비닐알코올 접착제는 용매 100 중량부 당 1 ~ 10 중량부이며, 점도 1~300 cP(SI단위, 0.001 Nㆍs/㎡ = cP)인 것을 특징으로 한다.
또한 바람직하게는, 상기 수용성 폴리비닐알코올 접착제는 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 삼클로오르화 아세트산비닐, 삼플루오르화 아세트산비닐 및 피발산비닐 중 적어도 하나를 공중합하여 이루어진 것을 특징으로 한다.
더욱 바람직하게는 상기 수용성 폴리비닐알코올 접착제는 개시제로 아조비스디메틸발레로니트릴(ADMVN) 또는 아조비스아이소부틸로니트릴 (AIBN)를 사용하여, 20 내지 80℃의 온도에서 단독중합, 벌크공중합, 용액공중합, 유화공중합 및 현탁공중합 중 적어도 하나의 중합방법에 의해 중합시켜 비누화 반응 후 생성된 폴 리비닐알코올로 제조된 접착제인 것을 특징으로 한다.
더욱 바람직하게는 상기 접착제 조성물은 상기 폴리비닐알코올 접착제 1몰에 대하여 물 4.9 내지 2,500몰을 사용하고, 아세트알데히드, 글루타르알데히드, 붕산, 에피클로로하이드린 또는 이들 중 두가지 이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택된 가교제 0.005 내지 1.95몰과 수산화나트륨, 수산화칼슘, 수산화칼륨 또는 수산화리튬의 알칼리용액 0.005 내지 2.7몰로 구성되는 가교제로 가교시킨 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명의 실시예와 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 예시적으로 제시한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가지는 자에 있어서 자명할 것이다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 접착제 조성물이 도포된 편광필름의 단면도이다. 도 1에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명은 편광필름 제조공정에서 폴리비닐알코올(PVA)필름에 요오드나 염료를 염착시켜 연신하여 제조된 편광자를 보호하기 위해 무연신필름인 트리아세테이트셀룰로오스(TAC)필름을 양면에 합지하는데 사용되는 폴리비닐알코올 접착제 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는 본 발명에 따른 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물은 일반적인 폴리비닐알코올이 고온 고습 하에 아주 취약한 단점을 가지고 있는 것에 착안하여 이 점을 개선하기 위해서 수용성 고교대배열 폴리비닐알코올 접착제로 대체함으로써 내구성이 우수한 편광필름을 제조할 수 있는 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물의 수용성 폴리비닐알코올 접착제는 비누화도가 90.0 ~ 99.9%, 수평균 중합도가 1,000 ~ 10,000이고 교대배열 다이애드기가 57 ~ 65%인 교대배열의 입체 규칙성을 갖는 접착제이고, 이를 용매에 용해시킴으로써 접착제 조성물이 된다. 교대배열 다이애드기가 57% 이하이면 내수성이 약해지며, 65% 이상일 경우에는 수지가 용매, 즉 물에 녹지 않아 접착제로 사용이 불가능하기 때문에 교대배열 다이애드기는 상기 범위로 하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물에서 상기 수용성 폴리비닐알코올 접착제는 용매 100 중량부 당 1 ~ 10 중량부이며, 점도 1~300 cP(SI단위, 0.001 Nㆍs/㎡ = cP)인 것이 바람직하다. 여기는 용매는 물이 바람직하다.
또한 본 발명에 따른 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물에서 상기 수용성 폴리비닐알코올 접착제는 (a)아세트산비닐, (b)프로피온산비닐, (c)부티르산비닐, (d)삼클로오르화 아세트산비닐, (e)삼플루오르화 아세트산비닐 및 (f)피발산비닐 중 적어도 하나를 공중합하여 이루어진 것임을 특징으로 하는데, 이들의 구조식은 다음의 화학식 3 내지 8에 각각 나타내었다.
[화학식3]
[화학식4]
[화학식5]
[화학식6]
[화학식7]
[화학식8]
또한 본 발명에 따른 상기 수용성 폴리비닐알코올 접착제는 개시제로 아조비스디메틸발레로니트릴(ADMVN) 또는 아조비스아이소부틸로니트릴 (AIBN)를 사용하여, 20 내지 80℃의 온도에서 단독중합, 벌크공중합, 용액공중합, 유화공중합 및 현탁공중합 중 적어도 하나의 중합방법에 의해 중합시켜 비누화 반응 후 생성된 폴리비닐알코올로 제조된 접착제인 것을 특징으로 한다.
다음으로, 본 발명에 따른 교대배열성의 입체규칙성을 가지는 폴리비닐알코올 접착제 조성물의 제조방법을 설명한다. (1) 피발산비닐 1몰에 대하여 아세트산비닐 0.1 내지 15몰을 혼합하여 단량체 혼합물을 수득하는 혼합단계 (2) 상기 단량체 혼합물에 개시제로서 아조비스디메틸발레로니트릴을 상기 단량체 혼합물 몰당 0.00001 내지 0.05몰의 양으로 가하고, 20 내지 80℃의 온도에서 단독중합, 벌크공중합, 용액공중합, 유화공중합 및 현탁공중합들 중의 어느 하나의 중합방법에 의해 중합시켜 다양한 입체규칙성을 가지는 전구체들을 합성하는 합성단계 (3) 상기 합성된 전구체 1g에 대하여 메탄올, 테트라히드로푸란, 아세톤 또는 디옥산 등의 유기용매 0.1 내지 10몰을 사용하여 녹인 후, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨 0.005 내지 0.07몰 및 물 0.01 내지 0.8몰로 구성된 비누화제를 이용하여 20 내지 60℃의 온도에서 비누화시키는 비누화단계 (4) 상기 비누화된 폴리비닐알코올을 물에 용해시키는 용해단계를 거치게 된다.
한편 본 발명에 따른 폴리비닐알코올 접착제 조성물은 가교단계를 더 거칠 수도 있다. 이러한 가교 단계는 상기 용해된 폴리비닐알코올 1몰에 대하여 물 4.9 내지 2,500몰을 사용하고, 아세트알데히드, 글루타르알데히드, 붕산, 에피클로로하이드린 또는 이들 중 두가지 이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택된 가교제 0.005 내지 1.95몰과 수산화나트륨, 수산화칼슘, 수산화칼륨 또는 수산화리튬의 알칼리용액 0.005 내지 2.7몰로 구성되는 가교제로 더 가교시킴으로써 이루어질 수 있다. 이러한 가교단계를 거침으로써 접착성 및 내구성 면에서 더 뛰어난 폴리비닐알코올 접착제를 제조할 수 있다는 것을 확인할 수 있었다.
이러한 제조방법에 의해, 종래에는 폴리비닐알코올 접착제 제조과정에 있어서 합성된 폴리비닐알코올을 용해시켜 용액이나 겔로 만들어 사용하였으나, PVA 자체가 입체규칙성이 낮은 혼성배열 폴리비닐알코올을 원료로 사용하였기 때문에 접착성 저하 뿐만 아니라 내구성 저하의 약점을 가지고 있었으나, 본 발명자들은 내구성이 뛰어난 폴리비닐알코올 접착제를 제조하기 위하여 연구 노력한 결과, 폴리비닐알코올 자체의 입체규칙성을 증가시킬 경우 100℃의 물에서도 전혀 녹지 않는 접착성 뿐만 아니라 내구성이 뛰어난 고성능 폴리비닐알코올 접착제를 제조할 수 있다는 사실을 확인하고 본 발명을 완성하였다.
상기 (2)의 합성단계에서는 상기 단량체 혼합물에 상기한 개시제로서 아조비스디메틸발레로니트릴을 상기 단량체 혼합물 몰당 0.00001 내지 0.05몰의 양으로 가하고, 20 내지 80℃의 온도에서 단독중합, 벌크공중합, 용액공중합, 유화공중합 및 현탁공중합들 중의 어느 하나의 중합방법에 의해 중합시키는 것으로 이루어진다. 상기한 바의 단독중합, 벌크공중합, 용액공중합, 유화공중합 및 현탁공중합들은 모두 당업자에게는 용이하게 이해될 수 있는 공지의 중합방법들이다. 상기에서 반응온도가 20℃ 미만인 경우, 개시제의 특성상 개시반응이 이루어지지 않고, 80℃를 초과하는 경우, 높은 반응속도에 의한 가지생성반응 때문에 중합도 저하의 문제점이 있을 수 있다.
상기 (3)의 비누화단계는 수득된 전구체를 비누화시켜 폴리비닐알코올로 전환시키는 방법으로, 상기 합성된 전구체 1g에 대하여 메탄올, 테트라히드로푸란, 아세톤 또는 디옥산 등의 유기용매 0.1 ~ 10몰을 사용하여 녹인 후, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨 0.005 ~ 0.07몰 및 물 0.01 ~ 0.8몰로 구성된 비누화제를 이용하여 20 ~ 60℃의 온도에서 비누화시킨다.
본 발명에서는 하기 실시예와 비교예를 사용하여 본 발명의 효과를 살펴 보았다. 일반적으로 접착제의 강도측정 방법은 인장 접착강도, 인장 전단강도 및 박리 접착강도 등으로 분류할 수 있는데, 접착의 방법 및 측정 방법에 따라 강도의 수치가 달라질 수 있다. 본 발명에 따른 실시예에서의 접착력은 폴리비닐알코올 필름과 트리아세트셀룰로오즈 필름을 이용하여 180°박리 접착강도를 측정하여 접착력을 평가하였다. 또한 본 발명에 따른 실시예의 내수성 및 접착제 코팅의 외관상태에 대해서도 평가하였다. 이들의 평가방법은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 행해지는 방법을 사용하였으므로 이에 대한 구체적인 설명은 생략하기로 한다.
[실시예 1]
교대배열성의 입체규칙성을 가지는 폴리비닐알코올 수지(접착제) 합성은, 피발산비닐 1몰에 대하여 아세트산비닐 2몰을 혼합한 단량체 혼합물 및 용매DMSO를 중량비 9 : 1로 하였고, 개시제로서 아조비스디메틸발레로니트릴을 상기 단량체 혼합물 몰 당 0.02몰의 양으로 가하고, 45℃의 온도에서 용액공중합시켜 입체규칙성을 가지는 전구체를 합성하였다. 합성된 전구체에 메탄올을 첨가하여 1 중량%의 폴리비닐아세테이트 용액을 제조하여, 40 중량%의 알칼리 수용액을 폴리비닐아세테이트 고형분 대비 중량비로 약 1 : 1로 첨가하여, 35℃에서 24시간동안 비누화반응을 시킨 다음, 메탄올을 이용하여 수차례 세척하고, 필터링한 후 진공 건조하여 폴리비닐알코올 수지를 제조하였다. 이렇게 제조된 수평균중합도가 2,400, 비누화도가 99.9%이고 교대배열 다이애드기의 함량이 61.5%인 폴리비닐알코올 수지 1 중량부를 물 100중량부에 혼합하고 90℃에서 2시간 동안 녹여 접착제 용액을 준비한 후 편광자 양면에 제조된 접착제를 도포한 후 트리아세테이트셀룰로오스 필름을 양면에 합지하여 60 ~ 80 ℃에서 30 분 건조 후 온도 45℃, 습도55% 조건하에서 1 일간 숙성하여 편광필름을 제조하였다.
[실시예 2]
실시예1과 동일한 방법으로 제조된 폴리비닐알코올 수지로서, 수평균중합도가 2,400, 비누화도가 99.9%이고 교대배열 다이애드기의 함량이 61.5%인 폴리비닐알코올 수지 2.5 중량부를 물 100중량부에 혼합하고 90℃에서 2시간 동안 녹여 접 착제 용액을 준비한 후 편광자 양면에 제조된 접착제를 도포한 후 트리아세테이트셀룰로오스 필름을 합지하여 60 ~ 80℃에서 30 분 건조 후 온도 45℃, 습도55% 조건하에서 1 일간 숙성하여 편광필름을 제조하였다.
[실시예 3]
실시예1과 동일한 방법으로 제조된 폴리비닐알코올 수지로서, 수평균중합도가2,400, 비누화도가 99.9%이고 교대배열 다이애드기의 함량이 61.5%인 폴리비닐알코올 수지 5 중량부를 물 100중량부에 혼합하고 90℃에서 2시간 동안 녹여 접착제 용액을 준비한 후 편광자 양면에 제조된 접착제를 도포한 후 트리아세테이트셀룰로오스 필름을 합지하여 60 ~ 80℃에서 30 분 건조 후 온도 45℃, 습도55% 조건하에서 1 일간 숙성하여 편광필름을 제조하였다.
[실시예 4]
교대배열성의 입체규칙성을 가지는 폴리비닐알코올 수지 합성은, 피발산비닐 1몰에 대하여 아세트산비닐 4몰을 혼합한 단량체 혼합물 및 용매DMSO 를 중량비 9 : 1로 하였고, 개시제로서 아조비스디메틸발레로니트릴을 상기 단량체 혼합물 몰 당 0.02몰의 양으로 가하고, 43℃의 온도에서 용액공중합시켜 입체규칙성을 가지는 전구체를 합성하였다. 합성된 전구체에 메탄올을 첨가하여 1 중량%의 폴리비닐아세테이트 용액을 제조하여, 40 중량%의 알칼리 수용액을 폴리비닐아세테이트 고형분 대비 중량비로 약 1 : 1로 첨가하여, 35℃에서 24시간동안 비누화반응을 시킨 다음, 메탄올을 이용하여 수차례 세척하고, 필터링 후 진공 건조하여 폴리비닐알코올 수지를 제조하였다. 이렇게 제조된 수평균중합도가 4,000, 비누화도가 99.9%이 고 교대배열 다이애드기의 함량이 58.7%인 폴리비닐알코올 수지 1 중량부를 물 100중량부에 혼합하고 90℃에서 2시간 동안 녹여 접착제 용액을 준비한 후 편광자 양면에 제조된 접착제를 도포한 후 트리아세테이트셀룰로오스 필름을 합지하여 60 ~ 80 ℃에서 30 분 건조 후 온도 45℃, 습도55% 조건하에서 1 일간 숙성하여 편광필름을 제조하였다.
[실시예 5]
실시예 4와 동일한 방법으로 제조된 폴리비닐알코올 수지로서, 수평균중합도가4,000, 비누화도가 99.9%이고 교대배열 다이애드기의 함량이 58.7%인 폴리비닐알코올 수지 2.5 중량부를 물 100중량부에 혼합하고 90℃에서 2시간 동안 녹여 접착제 용액을 준비한 후 편광자 양면에 제조된 접착제를 도포한 후 트리아세테이트셀룰로오스 필름을 합지하여 60 ~ 80℃에서 30 분 건조 후 온도 45℃, 습도55% 조건하에서 1 일간 숙성하여 편광필름을 제조하였다.
[실시예 6]
실시예 4와 동일한 방법으로 제조된 폴리비닐알코올 수지로서, 수평균중합도가4,000, 비누화도가 99.9%이고 교대배열 다이애드기의 함량이 58.7%인 폴리비닐알코올 수지 5 중량부를 물 100중량부에 혼합하고 90℃에서 2시간 동안 녹여 접착제 용액을 준비한 후 편광자 양면에 제조된 접착제를 도포한 후 트리아세테이트셀룰로오스 필름을 합지하여 60 ~ 80℃에서 30 분 건조 후 온도 45℃, 습도55% 조건하에서 1 일간 숙성하여 편광필름을 제조하였다.
[비교예 1]
교대배열성의 입체규칙성을 가지는 폴리비닐알코올 수지(접착제) 합성은, 단량체 아세트산비닐과 용매 DMSO 를 중량비 9 : 1로 하였고, 개시제로서 아조비스디메틸발레로니트릴을 상기 단량체 혼합물 몰 당 0.02몰의 양으로 가하고, 45℃의 온도에서 용액공중합시켜 입체규칙성을 가지는 전구체를 합성하였다. 합성된 전구체에 메탄올을 첨가하여 1 중량%의 폴리비닐아세테이트 용액을 제조하여, 40 중량%의 알칼리 수용액을 폴리비닐아세테이트 고형분 대비 중량비로 약 1 : 1로 첨가하여, 35℃에서 24시간동안 비누화반응을 시킨 후 메탄올을 이용하여 수차례 세척하고, 필터링 후 진공 건조하여 폴리비닐알코올 수지를 제조하였다. 이렇게 제조된 수평균중합도가 2,400, 비누화도가 93.6%이고 교대배열 다이애드기의 함량이 55.5%인 폴리비닐알코올 접착제 1 중량부를 물 100중량부에 혼합하고 90℃에서 2시간 동안 녹여 접착제 용액을 준비한 후 편광자 양면에 제조된 접착제를 도포한 후 트리아세테이트셀룰로오스 필름을 합지하여 60 ~ 80℃에서 30 분 건조 후 온도 45℃, 습도50% 조건하에서 1 일간 숙성하여 편광필름을 제조하였다.
[비교예 2]
비교예 1과 동일한 방법으로 제조된 폴리비닐알코올 수지로서, 수평균중합도가 2,400, 비누화도가 93.6%이고 교대배열 다이애드기의 함량이 55.5%인 폴리비닐알코올 접착제 2.5 중량부를 물 100중량부에 혼합하고 90℃에서 2시간 동안 녹여 접착제 용액을 준비한 후 편광자 양면에 제조된 접착제를 도포 후 트리아세테이트셀룰로오스 필름을 합지하여 60 ~ 80℃에서 30 분 건조 후 온도 45℃, 습도50% 조건하에서 1 일간 숙성하여 편광필름을 제조하였다.
[비교예 3]
비교예 1과 동일한 방법으로 제조된 폴리비닐알코올 수지로서, 수평균중합도가2,400, 비누화도가 93.6%이고 교대배열 다이애드기의 함량이 55.5%인 폴리비닐알코올 접착제 5 중량부를 물 100중량부에 혼합하고 90℃에서 2시간 동안 녹여 접착제 용액을 준비한 후 편광자 양면에 제조된 접착제를 도포 후 트리아세테이트셀룰로오스 필름을 합지하여 60 ~ 80℃에서 30 분 건조 후 온도 45℃, 습도50% 조건하에서 1 일간 숙성하여 편광필름을 제조하였다.
[비교예 4]
교대배열성의 입체규칙성을 가지는 폴리비닐알코올 수지(접착제) 합성은, 단량체 아세트산비닐과 용매 DMSO 를 중량비 9 : 1로 하였고, 개시제로서 아조비스디메틸발레로니트릴을 상기 단량체 혼합물 몰당 0.02몰의 양으로 가하고, 45℃의 온도에서 용액공중합시켜 입체규칙성을 가지는 전구체를 합성하였다. 합성된 전구체에 메탄올을 첨가하여 1 중량%의 폴리비닐아세테이트 용액을 제조하여, 40 중량%의 알칼리 수용액을 폴리비닐아세테이트 고형분 대비 중량비로 약 1 : 0.8 로 첨가하여, 35℃에서 24시간동안 비누화반응을 시킨 후 메탄올을 이용하여 수차례 세척하고, 필터링 후 진공 건조하여 폴리비닐알코올 수지를 제조하였다. 이렇게 제조된 수평균중합도가 2,400, 비누화도가 81.9%이고 교대배열 다이애드기의 함량이 54.2%인 폴리비닐알코올 접착제 1 중량부를 물 100중량부에 혼합하고 90℃에서 2시간 동안 녹여 접착제 용액을 준비한 후 편광자 양면에 제조된 접착제를 도포 후 트리아세테이트셀룰로오스 필름을 합지하여 60 ~ 80℃에서 30 분 건조 후 온도 45℃, 습 도50% 조건하에서 1 일간 숙성하여 편광필름을 제조하였다.
[비교예 5]
비교예 4와 동일한 방법으로 제조된 폴리비닐알코올 수지로서, 수평균중합도가 2,400, 비누화도가 81.9%이고 교대배열 다이애드기의 함량이 54.2%인 폴리비닐알코올 접착제 2.5 중량부를 물 100중량부에 혼합하고 90℃에서 2시간 동안 녹여 접착제 용액을 준비한 후 편광자 양면에 제조된 접착제를 도포 후 트리아세테이트셀룰로오스 필름을 합지하여 60 ~ 80℃에서 30 분 건조 후 온도 45℃, 습도50% 조건하에서 1 일간 숙성하여 편광필름을 제조하였다.
[비교예 6]
비교예 4와 동일한 방법으로 제조된 폴리비닐알코올 수지로서, 수평균중합도가 2,400, 비누화도가 81.9%이고 교대배열 다이애드기의 함량이 54.2%인 폴리비닐알코올 접착제 5 중량부를 물 100중량부에 혼합하고 90℃에서 2시간 동안 녹여 접착제 용액을 준비한 후 편광자 양면에 제조된 접착제를 도포 후 트리아세테이트셀룰로오스 필름을 합지하여 60 ~ 80℃에서 30 분 건조 후 온도 45℃, 습도50% 조건하에서 1 일간 숙성하여 편광필름을 제조하였다.
[표 1]
상기 표 1의 결과에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예에서는 비교예들에 비해 내수성, 즉 고온 고습에 우수한 성질을 가지고 접착강도가 우수함을 확인할 수 있다. 따라서 본 발명에 따른 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물를 편광자와 보호필름인 트리아세테이트셀룰로오즈 필름을 합지하는데 사용할 경우 내구성이 아주 우수한 편광필름을 제조할 수 있게 되는 것이다.
상술한 바와 같이 본 발명에 따른 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물에 의하면 규칙적인 입체규칙성을 가지는 교대배열 폴리비닐알코올 접착제로 대체함으로써, 우수한 내수성을 가져 고온 고습하에서 편광필름의 필오프와 같은 문제점을 해결할 수 있고 이로 인한 편광필름의 내구성을 향상시킬 수 있으며, 또한 접착성도 향상시킬 수 있는 등의 효과가 있다.
따라서 본 발명에 따른 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물는 접착력, 내열성 및 내수성이 상당히 강하기 때문에 편광필름 뿐만 아니라 정보산업용 접착제 등 다양한 분야에 폭넓게 활용할 수 있는 효과가 있다.
Claims (5)
- 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물로서,비누화도가 90.0 ~ 99.9%, 수평균 중합도가 1,000 ~ 10,000, 교대배열 다이애드기가 57 ~ 65%인 교대배열의 입체 규칙성을 갖는 수용성 폴리비닐알코올 접착제를 용매에 용해시킨 것을 특징으로 하는, 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서,상기 수용성 폴리비닐알코올 접착제는 용매 100 중량부 당 1 ~ 10 중량부이며, 점도 1~300 cP(SI단위, 0.001 Nㆍs/㎡ = cP)인 것을 특징으로 하는, 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물.
- 제1항에 있어서,상기 수용성 폴리비닐알코올 접착제는 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 삼클로오르화 아세트산비닐, 삼플루오르화 아세트산비닐 및 피발산비닐 중 적어도 하나를 공중합하여 이루어진 것을 특징으로 하는, 편광필름용 폴리비닐 알코올 접착제 조성물.
- 제 1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,상기 수용성 폴리비닐알코올 접착제는 개시제로 아조비스디메틸발레로니트릴(ADMVN) 또는 아조비스아이소부틸로니트릴 (AIBN)를 사용하여, 20 내지 80℃의 온도에서 단독중합, 벌크공중합, 용액공중합, 유화공중합 및 현탁공중합 중 적어도 하나의 중합방법에 의해 중합시켜 비누화 반응 후 생성된 폴리비닐알코올로 제조된 접착제인 것을 특징으로 하는, 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물.
- 제 4항에 있어서,상기 접착제 조성물은 상기 폴리비닐알코올 접착제 1몰에 대하여 물 4.9 내지 2,500몰을 사용하고, 아세트알데히드, 글루타르알데히드, 붕산, 에피클로로하이드린 또는 이들 중 두가지 이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택된 가교제 0.005 내지 1.95몰과 수산화나트륨, 수산화칼슘, 수산화칼륨 또는 수산화리튬의 알칼리용액 0.005 내지 2.7몰로 구성되는 가교제로 가교시킨 것을 특징으로 하는, 편광필름용 폴리비닐알코올 접착제 조성물.
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|---|---|---|---|---|
| US8593592B2 (en) | 2009-07-08 | 2013-11-26 | Samsung Display Co., Ltd. | Polarizer and liquid crystal display device having the same |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR0179940B1 (ko) * | 1996-02-12 | 1999-05-15 | 류원석 | 고교대배열 고분자량 폴리비닐알코올 필름의 제조방법 및 그 필름 |
| JPH11147916A (ja) * | 1997-11-14 | 1999-06-02 | Kagaku Gijutsu Senryaku Suishin Kiko | シンジオタクチシチーに富むポリビニルアルコールの製造方法 |
| KR20040061881A (ko) * | 2002-12-31 | 2004-07-07 | 주식회사 효성 | 비닐테카노에이트 중합을 통한 향상된 교대배열을 갖는폴리비닐알콜의 제조방법 |
| KR20050029594A (ko) * | 2003-09-23 | 2005-03-28 | 제일모직주식회사 | 교대배열 폴리비닐알코올(ｐｖａ) 염료계 편광필름 및 그제조 방법 |
| KR20050071966A (ko) * | 2004-01-05 | 2005-07-08 | 주식회사 효성 | 향상된 교대배열을 갖는 폴리비닐알콜 및 이의 제조방법 |
| JP2006052259A (ja) * | 2004-08-10 | 2006-02-23 | Kuraray Co Ltd | 分子量規制されたシンジオタクチシチーに富むポリビニルアルコールの製造方法 |
-
2006
- 2006-04-21 KR KR1020060036395A patent/KR100743535B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR0179940B1 (ko) * | 1996-02-12 | 1999-05-15 | 류원석 | 고교대배열 고분자량 폴리비닐알코올 필름의 제조방법 및 그 필름 |
| JPH11147916A (ja) * | 1997-11-14 | 1999-06-02 | Kagaku Gijutsu Senryaku Suishin Kiko | シンジオタクチシチーに富むポリビニルアルコールの製造方法 |
| KR20040061881A (ko) * | 2002-12-31 | 2004-07-07 | 주식회사 효성 | 비닐테카노에이트 중합을 통한 향상된 교대배열을 갖는폴리비닐알콜의 제조방법 |
| KR20050029594A (ko) * | 2003-09-23 | 2005-03-28 | 제일모직주식회사 | 교대배열 폴리비닐알코올(ｐｖａ) 염료계 편광필름 및 그제조 방법 |
| KR20050071966A (ko) * | 2004-01-05 | 2005-07-08 | 주식회사 효성 | 향상된 교대배열을 갖는 폴리비닐알콜 및 이의 제조방법 |
| JP2006052259A (ja) * | 2004-08-10 | 2006-02-23 | Kuraray Co Ltd | 分子量規制されたシンジオタクチシチーに富むポリビニルアルコールの製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8593592B2 (en) | 2009-07-08 | 2013-11-26 | Samsung Display Co., Ltd. | Polarizer and liquid crystal display device having the same |
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