KR100583342B1 - 백색 탄성중합체 밀봉 재료 및 그의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명에서는 퍼플루오로탄성중합체 및 백색 안료를 포함하는 조성물로부터 성형되고, 2°시야 및 C-광원의 조건에서 W(Lab) 색 표현법으로 나타낼 때 백도가 90 이상인 표면을 갖는, 내구성 및 백도가 높은 백색 탄성중합체 밀봉 재료; 및 퍼플루오로탄성중합체 및 백색 안료를 포함하는 조성물로부터 밀봉 재료를 성형해내고, 이 성형된 밀봉 재료를 과산화수소 수용액에 침지시키거나, 밀봉 재료에 자외선을 조사시키거나, 밀봉 재료를 오존에 노출시키는 것을 포함하는, 2°시야 및 C-광원의 조건에서 W(Lab) 색 표현법으로 나타낼 때 백도가 75보다 큰 표면을 갖는 밀봉 재료를 제조하는, 생산성 높은 방법이 제공된다.
밀봉 재료, 백도, 퍼플루오로탄성중합체, 자외선 또는 오존, 과산화수소 수용액

Description

백색 탄성중합체 밀봉 재료 및 그의 제조 방법 {White Elastomer Seal Materials and a Process for Manufacture Thereof}
본 발명은 반도체 산업 등에서 열원으로서 적외선광을 사용하는 장치와 같이 밀봉된 부위에 적외선이 조사되는 장치, 600℃ 이상의 고온에서 사용되기 때문에 2차적인 적외선광 생성이 있는 장치에 사용하기에 적합한 밀봉 재료에 관한 것이며, 특히는 적외선광이 조사될때 온도 상승이 최소이고 탁월한 내열성 및 내약품성을 갖고 내구성이 높은 밀봉 재료에 관한 것이다.
본 발명은 백색 탄성중합체 밀봉 재료의 제조 방법에 관한 것이다.
지금까지는 실리콘 고무 및 니트릴 고무와 같은 탄성 중합체가 밀봉 재료로서 널리 사용되어 왔다. 특히, 플루오로탄성중합체는 탁월한 내열성 및 내약품성을 갖기 때문에 자동차, 비행기, 우주탐사선, 산업용 기계, 반도체 제조 설비 등에서 밀봉 재료로서 사용된다. 퍼플루오로탄성중합체는 특히 뛰어난 내열성 및 내약품성을 갖기 때문에 반도체 제조 설비에서 밀봉 재료로서 사용하기 적합하다. 또한 플라즈마 내성을 개선시키기 위해, 백색 밀봉 재료를 포함하여, 금속 산화물과 혼합된 플루오로탄성중합체 또는 퍼플루오로탄성중합체를 포함하는 밀봉 재료가 개발되어 왔다. 예를 들어, W0-A-9719983에는 건조 공정의 반도체 제조 환경에서 발견되는 가공 조건에 효과적으로 사용될 수 있는 퍼플루오로탄성중합체 조성물이 개시되어 있다. 이러한 퍼플루오로탄성중합체 조성물은 탄소 원소를 실질적으로 함유하지 않고, 조성물으로부터 생성된 경화품에 특정 백도를 제공하도록 선택되는 금속성 강화 충전제 및 티타늄 디옥사이드를 함유한다.
그러나 적외선광에 의해 조사될 수도 있는 환경에서 사용되는 밀봉 재료는 밀봉 재료의 표면 온도의 상승으로 인해 분해될 수도 있다. 지금까지 사용되어 온 어떤 종래 기술의 물질도 상기와 같은 환경에서 분해되는 문제를 해결할 수 없었다.
<발명의 개요>
따라서, 본 발명의 목적은 적외선광이 조사될때 온도 상승이 최소이고 탁월한 내열성 및 내약품성을 갖고 내구성이 높은 밀봉 재료를 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 백색 탄성중합체 밀봉 재료를 생산성이 향상되게 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
구체적으로는, 본 발명은 표면 백도(whiteness)가 높은 밀봉 재료 및 그의 제조 방법을 제공하는 것이 목적이다.
본 발명은 밀봉 재료 표면의 백도를 향상시키면 밀봉 재료에 적외선광이 조사될때 밀봉 재료의 표면 온도의 상승을 억제할 수 있다는 발견을 근거로 하며, 본 발명의 발명자들이 철저한 연구를 계속한 결과 2°시야 및 C-광원의 조건에서 W(Lab) 색 표현법( W(Lab) color expression system)으로 나타낼 때 백도가 90 이상인 밀봉 재료가 적외선광에 의해 조사될 때 온도 상승이 최소라는 것을 발견하였다.
본 발명의 첫번째 양태에서는, 퍼플루오로탄성중합체, 및 조성물의 중량을 기준으로 3 중량% 이상의 백색 안료를 포함하는 조성물로부터 성형되고, 2°시야 및 C-광원의 조건에서 W(Lab) 색 표현법으로 나타낼 때 백도가 90 이상인 표면을 갖는 백색 탄성중합체 밀봉 재료가 제공된다.
본 발명의 두번째 양태에서는, 퍼플루오로탄성중합체, 및 조성물의 중량을 기준으로 1 중량% 이상의 백색 안료를 포함하는 조성물로부터 밀봉 재료를 성형해내고, 백색 탄성중합체 밀봉 재료의 초기 백도가 5 단위 이상 증가하기에 충분한 시간동안 상기 성형된 밀봉 재료를 과산화수소 수용액에 침지시키는 것을 포함하는, 2°시야 및 C-광원의 조건에서 W(Lab) 색 표현법으로 나타낼 때 백도가 75보다 큰 표면을 갖는 밀봉 재료를 제조하는 방법이 제공된다.
본 발명의 세번째 양태에서는, 퍼플루오로탄성중합체, 및 조성물의 중량을 기준으로 1 중량% 이상의 백색 안료를 포함하는 조성물로부터 밀봉 재료를 성형해내고, 백색 탄성중합체 밀봉 재료의 초기 백도가 5 단위 이상 증가하기에 충분한 시간동안 상기 성형된 밀봉 재료에 자외선광을 조사시키는 것을 포함하는, 2°시야 및 C-광원의 조건에서 W(Lab) 색 표현법으로 나타낼 때 백도가 75보다 큰 표면을 갖는 밀봉 재료를 제조하는 방법이 제공된다.
본 발명의 네번째 양태에서는, 퍼플루오로탄성중합체, 및 조성물의 중량을 기준으로 1 중량% 이상의 백색 안료를 포함하는 조성물로부터 밀봉 재료를 성형해내고, 백색 탄성중합체 밀봉 재료의 초기 백도가 5 단위 이상 증가하기에 충분한 시간동안 상기 성형된 밀봉 재료를 오존에 노출시키는 것을 포함하는, 2°시야 및 C-광원의 조건에서 W(Lab) 색 표현법으로 나타낼 때 백도가 75보다 큰 표면을 갖는 밀봉 재료를 제조하는 방법이 제공된다.
삭제
본 발명의 상기 및 기타 목적, 효과, 특성 및 장점은, 첨부된 도면과 하기 실시양태에 대한 설명을 보면 더욱 명백해질 것이다.
도 1은 퍼플루오로탄성중합체 표면의 적외선 반사율(%)과 백도의 관계를 보여주는 그래프이다.
<바람직한 실시양태의 상세한 설명>
본 발명의 밀봉 재료는 퍼플루오로탄성중합체, 및 조성물의 중량을 기준으로 3 중량% 이상의 백색 안료를 포함하는 조성물로부터 성형된다.
부분적으로 플루오르화된 탄성중합체와는 달리, 퍼플루오로탄성중합체는 중합체 주쇄내에 화학적으로 분해가능한 탄소-수소 결합을 함유하지 않으므로, 백색 안료를 첨가하는 것외에 증백(whitening) 방법을 사용할 수가 있어 W(Lab) 색 표현법으로 나타낼 때 밀봉 재료의 표면의 백도를 75보다 크게, 바람직하게는 80 이상, 더욱 바람직하게는 90 이상으로 증가시킬 수 있다.
본 발명의 조성물은 퍼플루오로탄성중합체를 기재로 한다. "퍼플루오로탄성중합체"란 본원에서는 탄성중합체성 퍼플루오로중합체, 즉 경화시에 탄성중합체 특성을 나타내는, 실질적으로 완전히 플루오르화된 플루오로중합체를 뜻한다. 퍼플루오로탄성중합체는 중합체를 교차결합가능하게 만드는, 공중합된 경화 부위 단량체를 함유한다.
퍼플루오로탄성중합체는 2개 이상의 주요 퍼플루오르화 단량체의 공중합 단위를 갖는 중합체성 조성물이다. 일반적으로 주요 공단량체중 하나는 퍼플루오로올레핀이고, 다른 하나는 퍼플루오로비닐 에테르이다. 퍼플루오르화 올레핀의 대표적인 예에는 테트라플루오로에틸렌 및 헥사플루오로프로필렌이 포함된다. 적합한 퍼플루오르화 비닐 에테르는 하기 화학식 I로 나타내어지는 것들이다:
Figure 112000025153516-pct00001
상기 식에서, Rf' 및 Rf"은 탄소 원자를 2 내지 6개 갖는 상이한 선형 또는 분지형 퍼플루오로알킬렌 기이고, m 및 n은 독립적으로 0 내지 10이고, Rf은 탄소 원자를 1 내지 6개 갖는 퍼플루오로알킬기이다.
퍼플루오로(알킬 비닐)에테르의 바람직한 부류에는 하기 화학식 II의 조성물이 포함된다:
Figure 112000025153516-pct00002
상기 식에서, X는 F 또는 CF3이고, n은 0 내지 5이고, Rf는 탄소 원자를 1 내지 6개 갖는 퍼플루오로알킬기이다. 퍼플루오로(알킬 비닐)에테르의 가장 바람직한 부류는 n이 0 또는 1이고 Rf가 탄소 원자를 1 내지 3개 갖는 에테르를 포함한다. 이러한 퍼플루오르화 에테르의 예에는 퍼플루오로(메틸 비닐)에테르 및 퍼플루오로(프로필 비닐)에테르가 포함된다. 기타 유용한 단량체에는 하기 화학식 III의 화합물이 포함된다:
Figure 112000025153516-pct00003
상기 식에서, Rf는 탄소 원자를 1 내지 6개 갖는 퍼플루오로알킬기이고, m은 0 또는 1이고, n은 0 내지 5이고, Z는 F 또는 CF3이다. 그중에서 바람직한 것은 Rf가 C3F7이고 m이 0이고 n이 1인 것이다.
추가의 퍼플루오로(알킬 비닐)에테르 단량체에는 하기 화학식 IV의 화합물이 포함된다:
Figure 112000025153516-pct00004
상기 식에서, m 및 n은 1 내지 10이고, p는 0 내지 3이고, x는 1 내지 5이다. 그중에서 바람직한 것은 n이 0 또는 1이고, m이 0 또는 1이고 x가 1인 화합물이다.
유용한 퍼플루오로(알콕시 비닐)에테르의 예에는 하기 화학식 V의 화합물이 포함된다:
Figure 112000025153516-pct00005
상기 식에서, n은 1 내지 5이고, m은 1 내지 3이며, 바람직하게는 n은 1이다.
퍼플루오로(알킬 비닐)에테르와 퍼플루오로(알콕시 비닐)에테르의 혼합물도 사용할 수 있다.
바람직한 퍼플루오로탄성중합체는 주요 단량체 단위로서 테트라플루오로에틸렌과 하나이상의 퍼플루오로(알킬 비닐)에테르로 이루어진다. 이러한 공중합체에서, 공중합된 퍼플루오르화 에테르 단위는 중합체내의 총 단량체 단위의 약 15 내지 50몰%를 구성한다.
퍼플루오로중합체는 추가로 하나이상의 경화 부위 단량체의 공중합된 단위를, 일반적으로는 0.1 내지 5 몰%의 양으로 포함한다. 이 양은 바람직하게는 0.3 내지 1.5 몰%이다. 한가지 이상의 경화 부위 단량체가 존재할 수도 있지만, 가장 통상적으로는 한가지 경화 부위 단량체가 사용된다. 적합한 경화 부위 단량체에는 니트릴-함유 플루오르화 올레핀 및 니트릴-함유 플루오르화 비닐 에테트가 포함된다. 기타 경화 부위 단량체에는 일반식 R1CH=CR2R3(여기서 R1 및 R2는 독립적으로 수소, 플루오르, 브롬 및 요오드로부터 선택되고, R3는 독립적으로 수소, 플루오르, 브롬, 요오드, 알킬 및 퍼플루오로알킬로부터 선택된다)로 나타내어지는 올레핀이 포함된다. 알킬기는 하나이상의 할로겐 원자로 치환될 수도 있다. 퍼플루오로알킬기는 약 12개 이하의 탄소 원자를 함유할 수 있다. 그러나, 탄소 원자를 4개 이하로 갖는 퍼플루오로알킬기가 바람직하다. 또한 경화 부위 단량체는 바람직하게는 3개 이하의 수소 원자를 갖는다. 이러한 올레핀의 예에는 에틸렌, 비닐리덴, 플루오라이드, 비닐 플루오라이드, 4-브로모-3,3,4,4-테트라플루오로부텐-1, 4-요 오도-3,3,4,4-테트라플루오로부텐-1, 트리플루오로에틸렌, 1-하이드로펜타플루오로프로펜 및 2-하이드로펜타플루오로프로펜이 포함된다.
유용한 니트릴-함유 경화 부위 단량체에는 하기 화학식 VI 내지 화학식 IX로 나타내어지는 것들이 포함된다:
Figure 112000025153516-pct00006
상기 식에서 n은 2 내지 12이고, 바람직하게는 2 내지 6이다;
Figure 112000025153516-pct00007
상기 식에서 n은 0 내지 4이고, 바람직하게는 0 내지 2이다;
Figure 112000025153516-pct00008
상기 식에서 x는 1 또는 2이고, n은 1 내지 4이다;
Figure 112000025153516-pct00009
상기 식에서 n은 2 내지 4이다.
화학식 VIII의 화합물이 바람직하다. 특히 바람직한 경화 부위 단량체는 니트릴기와 트리플루오로비닐 에테르기를 갖는 퍼플루오르화 폴리에테르이다. 가장 바람직한 경화 부위 단량체는 하기 화학식 X로 나타내어지는 것, 즉 퍼플루오로(8- 시아노-5-메틸-3,6-디옥사-1-옥텐) 또는 8-CNVE이다.
Figure 112000025153516-pct00010
본 발명에 사용하기에 적합한 퍼플루오로탄성중합체는 중합동안에 다양한 개시제 또는 연쇄전달제를 사용한 결과로 다양한 임의의 말단기를 함유할 수 있다. 예를 들면 중합체는 설포네이트, 설폰산, 카복실레이트, 카복실산, 카복사미드, 디플루오로메틸기 또는 트리플루오로비닐기를 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 증백 효과를 나타내기만 한다면 유기성인지 무기성인지에 상관없이 임의의 통상적인 백색 안료를 백색 안료 성분으로서 사용할 수 있다. 여기에는 구체적으로는 티타늄 옥사이드, 바륨 설페이트, 실리콘 디옥사이드, 폴리테트라플루오로에틸렌과 같은 플루오로수지 등이 포함된다. 티타늄 디옥사이드가 특히 바람직하다. 백색 안료는 조성물의 중량을 기준으로 1 중량% 이상, 바람직하게는 3 중량% 이상의 양으로 혼입된다. 1 중량% 미만의 수준으로는, 본 발명의 증백 처리가 수행된 시이트 재료의 표면 층을 완전히 증백시킬 수 없어 백색 밀봉 재료를 제공할 수 없다.
본 발명의 밀봉 재료는 일반적으로는 퍼플루오로탄성중합체를 교차결합시킬 수 있는 화합물, 예를 들면 오르가노틴 화합물 또는 특정 아미노기-함유 벤젠 화합물을 포함한다. 적합한 오르가노틴 화합물에는 알릴-, 프로파길-, 트리페닐- 및 알레닐 틴 경화제가 포함된다. 테트라알킬틴 화합물 또는 테트라아릴틴 화합물이 니트릴-치환된 경화 부위와 함께 사용하기에 바람직한 경화제이다. 경화제의 사용 량은 필수적으로 최종 생성물에서 요구되는 교차결합 정도, 퍼플루오로탄성중합체내의 반응성 잔기의 종류 및 농도에 따라 달라질 것이다. 일반적으로, 고무 100 부당 약 0.5 내지 10부(phr)의 경화제가 사용될 수 있지만, 1 내지 4 phr이 대부분의 목적에 만족스럽다. 니트릴기는 오르가노틴과 같은 경화제의 존재하에서 삼합체화하여(trimerize) s-트리아진 고리를 형성하여 퍼플루오로탄성중합체를 교차결합시킨다고 생각된다. 이 교차결합은 심지어 275℃ 이상의 온도에서도 열적으로 안정하다.
니트릴-함유 경화 부위를 함유하는 퍼플루오로탄성중합체로서 유용한, 바람직한 경화 시스템은 하기 화학식 XI의 비스(아미노페놀), 화학식 XII의 비스(아미노티오페놀) 및 화학식 XIII의 테트라아민을 사용한다:
Figure 112000025153516-pct00011
Figure 112000025153516-pct00012
Figure 112000025153516-pct00013
상기 식에서, A는 SO2, O, CO, 탄소 원자를 1 내지 6개 갖는 알킬, 탄소 원자를 1 내지 10개 갖는 퍼플루오로알킬 또는 두개의 방향족 고리를 연결하는 탄소-탄소 결합이다. 상기 화학식 XI 및 XII의 아미노 및 하이드록실기는 A기에 대해서 메타 및 파라 위치에서 상호교환될 수 있다. 바람직하게는, 경화제는 2,2-비스[3-아미노-4-하이드록시페닐]헥사플루오로프로판; 4,4'-설포닐비스(2-아미노페놀); 3,3'-디아미노벤지딘; 및 3,3', 4,4'-테트라아미노벤조페논으로 이루어진 군에서 선택된 화합물이다. 이러한 바람직한 경화제들중에서 첫번째로 언급된 것을 디아미노비스페놀 AF로 일컫기로 한다. 경화제는 안젤로(Angelo)의 미국 특허 제 3,332,907 호에 개시된 방법대로 제조될 수 있다.
4,4'-[2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸리덴]비스페놀(즉 비스페놀 AF)를 바람직하게는 포타슘 니트레이트 및 트리플루오로아세트산으로 니트로화시키고, 이어서 바람직하게는 용매로서 에탄올 및 촉매로서 촉매량의 탄소상 팔라듐을 사용하여 촉매적 수소화시킴으로써 디아미노비스페놀 AF를 제조할 수 있다. 바람직한 것들중에서도, 3,3'-디아미노벤지딘이 특히 바람직하다.
경화제의 사용량은 가황물의 목적하는 성질을 최적화하는 것으로 선택되어야 한다. 일반적으로 경화제는 중합체내에 존재하는 모든 경화 부위와 반응하는데 필 요한 양보다 약간 더 많은 양으로 사용된다. 전형적으로는, 중합체 100 부당 경화제 0.5 내지 5.0 중량부가 필요하다. 바람직하게는 1.0 내지 2.5 부이다.
의도된 사용 조건하에서 적당한 안정성을 갖기만 한다면, 퍼플루오로탄성중합체의 화합에 전형적으로 사용되는 첨가제, 예를 들면 가속제, 안정화제, 가소제, 윤활제, 충전제 및 가공 보조제가 본 발명의 조성물에 혼입될 수 있다.
탄성중합체 조성물을 포함하는 밀봉 재료를 압출 및 압축성형 등과 같은 공지된 방법에 의해 성형시킬 수 있다.
표준 고무 화합 공정을 사용하여 퍼플루오로탄성중합체, 백색 안료, 선택적인 경화제 및 임의의 기타 성분을 혼합함으로써 본 발명의 조성물을 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 성분들을 2롤 고무 밀(two roll rubber mill), 내부 혼합기, 예를 들면 밴버리(Banbury) 내부 혼합기 또는 압출기에서 혼합할 수 있다. 이어서 경화성 조성물에 열 및/또는 압력을 가함으로써 이를 교차결합(즉 경화)시킬 수 있다. 압축 성형이 사용되는 경우, 일반적으로 압축 경화 사이클 후에 후 경화 사이클이 후속되는데, 이 후 경화 사이클 동안에는 압축 경화된 조성물이 200℃보다 높은 승온에서 수시간동안 가열된다.
밀봉 재료의 표면은 2°시야 및 C-광원의 조건에서 W(Lab) 색 표현법으로 나타낼 때 75보다 큰, 바람직하게는 80 이상, 더욱 바람직하게는 90 이상의 백도를 가져야 한다. 백도가 클수록, 적외선에 조사되었을 때 밀봉 재료의 표면 온도의 상승이 더 많이 억제되고 밀봉 재료가 분해되기 더 어렵다. 백도가 90 이상이라야 밀봉 재료의 분해가 확실히 방지된다.
퍼플루오로탄성중합체와 백색 안료로부터 성형된 밀봉 재료를 과산화수소 수용액에 침지시킴으로써, 2°시야 및 C-광원의 조건에서 W(Lab) 색 표현법으로 나타낼 때 백도가 75보다 큰 표면을 갖는 밀봉 재료를 얻을 수 있다. 구체적인 증백 처리 조건, 즉 과산화수소 수용액의 농도, 용액의 온도 및 침지 시간은 요구되는 백도에 따라 적합하게 선택된다. 표 1 및 2는 각각 백도가 80 이상인 표면을 갖는 밀봉 재료에 대한 전형적인 처리 조건 및 백도가 90 이상인 표면을 갖는 밀봉 재료에 대한 전형적인 처리 조건을 보여준다.
과산화수소 수용액의 온도 약 20℃ 약 60℃ 약 60℃ 약 60 내지 80℃
과산화수소 수용액의 농도 3% 0.1% 2% 1 내지 3%
침지 시간 90 내지 100 시간 30 내지 40 시간 10 내지 15 시간 8 내지 12 시간
백도(W(Lab)) 80 내지 89 80 내지 89 80 내지 89 80 내지 89
과산화수소 수용액의 온도 약 60℃ 약 80℃ 약 80℃
과산화수소 수용액의 농도 4% 3% 10%
침지 시간 96 시간 72 시간 48 시간
백도(W(Lab)) 90 이상 90 이상 90 이상
또한 퍼플루오로탄성중합체와 백색 안료를 포함하는 조성물로부터 성형된 밀봉 재료에 자외선광을 조사시킴으로써, 2°시야 및 C-광원의 조건에서 W(Lab) 색 표현법으로 나타낼 때 백도가 75보다 큰 표면을 갖는 밀봉 재료를 얻을 수 있다. 구체적인 증백 처리 조건, 즉 자외선광의 파장 및 조사 시간은 요구되는 백도에 따라 적합하게 선택된다.
예를 들면 성형된 밀봉 재료에 실온에서 챔버에서 1시간동안 300㎚보다 길지 않은 파장을 갖는 자외선광을 조사시킴으로써 백도가 75보다 큰 표면을 갖는 밀봉 재료를 제조할 수 있다. 또한 성형된 밀봉 재료에 실온에서 챔버에서 3시간동안 300㎚보다 길지 않은 파장을 갖는 자외선광을 조사시킴으로써 백도가 90 이상인 표면을 갖는 밀봉 재료를 제조할 수 있다.
또한 퍼플루오로탄성중합체와 백색 안료를 포함하는 조성물로부터 성형된 밀봉 재료를 오존에 노출시킴으로써, 2°시야 및 C-광원의 조건에서 W(Lab) 색 표현법으로 나타낼 때 백도가 75보다 큰 표면을 갖는 밀봉 재료를 얻을 수 있다. 다른 증백 방법으로는 2°시야 및 C-광원의 조건에서 W(Lab) 색 표현법으로 나타낼 때 백도가 95 이상인 표면을 갖는 밀봉 재료를 얻는데 실패하였지만, 180℃에서 챔버에서 약 12분동안 3% 농도의 오존에 노출시키면 표면의 백도가 95 이상인 밀봉 재료를 얻을 수 있다.
오존은 기체 형태이거나 오존 수용액일 수도 있지만 바람직하게는 10% 오존 기체이거나 오존 50ppm이 용해된 수용액이다.
구체적인 증백 처리 조건 즉, 오존 농도, 챔버 내부 온도 및 오존 노출 시간은 요구되는 백도에 따라 적합하게 선택된다. 그러나, 챔버 내부의 온도는 사용되는 퍼플루오로탄성중합체의 내열성에 의해 제한된 온도 범위보다 높아서는 안된다. 일반적으로, 챔버 내부 온도는 200 내지 320℃이다. 자외선광 및 오존 둘다에 노출시킴으로써 처리 시간을 단축시킬 수 있다.
하기 표 3은 전형적인 처리 조건을 보여준다.
챔버 내부 온도 실온 20℃ 20℃ 180℃ 1800℃
오존 농도 3% 3% 10% 3% 3%
오존 노출 시간 약 5분 30분 20분 8분 12분
백도 W(Lab) 80 내지 89 90 내지 94 90 내지 94 90 내지 94 95 이상
추가로 설명하지 않더라도, 당해 분야의 기술자들이라면 본원에 기술된 설명을 보고서 본 발명을 충분히 이용할 수 있을 것이라고 생각된다. 다음의 구체적인 실시양태들은 본 발명을 설명하기 위한 것이지 제한하려는 것은 아니다.
하기 실시예에서, 달리 언급이 없는 한 모든 부는 중량부이다.
<W(Lab) 색 표현법>
백도,즉 W(Lab)을 니폰 덴소쿠 인더스트리즈 캄파니 리미티드 모델 SZ-시그마 80 칼라 매줘링 시스템(Nippon Denshoku Industries Company Limited Model SZ-Sigma 80 Color Measuring System)상에서 결정하였다. 이 시스템에서는, 국제조명위원회(CIE: Commission Internacional de L'Eclairage) 백색 광원 C의 반사율을 고무 부품으로부터 측정하였다. 이렇게 얻은 CIELab 값을 식 W(Lab)=100-[(100-L)2+a2+b2]1/2을 사용하여 W(Lab)로 환산하였다. W(Lab)값이 100이면 완벽하게 백색이고 0은 완벽하게 흑색이다.
<실시예 1 내지 2 및 비교실시예 1 내지 3>
본 실시예에서 사용된 중합체는 테트라플루오로에틸렌 56.2 중량%, 퍼플루오로메틸 퍼플루오로비닐 에테르 43 중량%, 및 4-브로모-3,3,4,4-테트라플루오로부텐-1 0.8 중량%의 공중합 단위를 갖는 삼원혼성 중합체(terpolymer)였다. 이 중합체 100 중량부를 하기 첨가제들과 혼합하여 경화성 조성물을 생성시켰다: 티타늄 디옥사이드 20 중량부, 프로톤 스폰지(Proton Sponge, 등록상표) 0.5 중량부, 트리메틸알릴이소시아누레이트 2.0 중량부, 루페르코 101-XL(Luperco 101-XL, 등록상표) 3.0 중량부. 루페르코 101-XL은 (2,5-디메틸-2,5-비스(t-부틸)헥산과 45% 불활성 성분의 혼합물이다. 프로톤 스폰지는 알드리치 케미칼 캄파니(Aldrich Chemical Company)에서 시판되는 1,8-비스-(디메틸아미노)나프탈렌이다.
혼합된 중합체를 성형시켜 퍼플루오로탄성중합체 시이트를 만들고 이를 200℃에서 15 내지 20분동안 경화시킨 후 288℃에서 공기 오븐에서 24시간동안 후경화(post cure)시켰다.
상기 경화된 시이트로부터 직경이 25㎜인 원반 샘플 단편을 만들었다.
시험편의 표면을 하기 표 4에 주어진 조건하에서 증백시켰다. 표 4는 각 시험편의 표면의 백도를 2°시야 및 C-광원의 조건에서 W(Lab) 색 표현법으로 나타낸 것이다.
증백된 시험편을, 시마즈 세이사쿠소(Shimazu Seisakusho)제 분광광도계 UV-3100에 부착된 거대 샘플 챔버 장치 MPC-3100에 적재하였고 표 4에 주어진 파장의 광을 조사하여 각 시험편의 반사율(%)을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 4 및 도 1에 나타내었다.
오존 또는 H2O2 농도 챔버 내부 온도 조사 시간 백도 W(Lab) 750㎚ 파장에서의 반사율(%) 1000㎚ 파장에서의 반사율(%) 1250㎚ 파장에서의 반사율(%)
실시예 1 3% 오존 180℃ 30분 97 86.43% 85.73% 83.70%
실시예 2 3% 오존 180℃ 8분 94 79.32% 77.48% 77.56%
비교실시예 1 3% H2O2 80℃ 10시간 84 70.48% 73.49% 74.43%
비교실시예 2 1% H2O2 80℃ 10시간 82 67.82% 71.75% 73.28%
비교실시예 3 10% H2O2 20℃ 8시간 78 61.72% 66.68% 69.37%
백도가 90 이상인 시험편은 높은 반사율을 가지므로, 표면 온도의 상승을 방지할 수 있다. 백도가 95에 근접해지면서 반사율이 상당히 높아지므로, 백도가 95 이상인 밀봉 재료는 적외선 조사된 밀봉 재료의 표면 온도 상승이 문제가 되는 환경에 사용하기에 특히 적합하게 된다.
<실시예 3 내지 6>
본 실시예에서 사용된 중합체는 테트라플루오로에틸렌 56.2 중량%, 퍼플루오로메틸 퍼플루오로비닐 에테르 43 중량%, 및 4-브로모-3,3,4,4-테트라플루오로부텐-1 0.8 중량%의 공중합 단위를 갖는 삼원혼성중합체였다. 이 중합체 100 중량부를 하기 첨가제들과 혼합하여 경화성 조성물을 생성시켰다: 티타늄 디옥사이드 20 중량부, 프로톤 스폰지 0.5 중량부, 트리메틸알릴이소시아누레이트 2.0 중량부, 루페르코 101-XL 3.0 중량부. 루페르코 101-XL은 (2,5-디메틸-2,5-비스(t-부틸)헥산과 45% 불활성 성분의 혼합물이다. 프로톤 스폰지는 알드리치 케미칼 캄파니에서 시판되는 1,8-비스-(디메틸아미노)나프탈렌이다.
혼합된 중합체를 성형시켜 퍼플루오로탄성중합체 시이트를 만들고 이를 200℃에서 15 내지 20분동안 경화시킨 후 288℃에서 공기 오븐에서 24시간동안 후경화시켰다.
이 경화된 시이트로부터, 1993년 JIS K6250 및 K6251에 따라 아령 형태의 3호 견본을 만들었다.
이렇게 얻은 시험편을 하기 표 5에 열거된 시간 간격으로 80℃에서 3% 과산화수소 수용액에 침지시킨 후, 백도를 계산하였다. 1993년 JIS K6250에 따라 인장 강도 및 파단 신장률을 또한 측정하였다. 그 결과를 표 5에 나타내었다.
<비교실시예 4>
실시예 3 내지 6에 기술된 바와 동일한 방법으로 시험편을 만들고 각 시험편에 대해서 백도를 계산하였다. 그 결과를 표 5에 나타내었다.
<비교실시예 5>
본 실시예에서 사용된 중합체는 테트라플루오로에틸렌 55.2 중량%, 퍼플루오로메틸 퍼플루오로비닐 에테르 42.6 중량% 및 퍼플루오로(8-시아노-5-메틸-3,6-디옥사-1-옥텐) 2.2 중량%의 공중합 단위를 갖는 삼원혼성중합체였다. 이 중합체 100 중량부를 하기 첨가제들과 혼합하여 경화성 조성물을 생성시켰다: 18-크라운-6 폴리에테르 0.2 중량부, 폴리테트라플루로오에틸렌 2 중량부, 티타늄 디옥사이드 3 중량부, 테트라페닐틴 2 중량부.
혼합된 중합체를 성형시켜 퍼플루오로탄성중합체 시이트를 만들고 이를 200℃에서 15 내지 20분동안 경화시킨 후 288℃에서 질소중에서 24시간동안 후경화시켰다.
이 경화된 시이트로부터, 1993년 JIS K6250 및 K6251에 따라 아령 형태의 3호 견본을 만들고, 이 시험편에 대해서 백도를 계산하였다. 그 결과를 표 5에 나 타내었다.
실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 비교실시예 4 비교실시예 5
백색 안료(중량%) 16 16 16 16 16 5
침지 시간(시간) 16 40 72 96 0 0
백도 W(Lab) 84 87 90 91 73 35
인장 강도(㎏f/㎠) 147 140 141 135 167 -
파단 신장률(%) 185 198 208 174 175 -
실시예 3 내지 6과 비교실시예 4 및 5를 비교해보면, 백도를 개선시키기 위해서 밀봉 재료를 과산화수소 수용액에 침지시킨 후에도, 밀봉 재료는 그의 요구되는 기계적 성질을 유지할 수 있음을 알 수 있다.
<실시예 7 내지 11>
시험편을 실시예 3 내지 6에 기술된 바와 동일한 방법으로 제조하였다.
이렇게 얻은 시험편을 챔버에서 하기 표 6에 주어진 시간동안 3% 농도의 오존 및/또는 파장 185㎚ 및 284㎚의 자외선광에 노출시킨 후, 그의 백도를 계산하였다. 실시예 3 내지 6과 마찬가지로 기계적 성질도 측정하였다. 그 결과를 표 6에 나타내었다.
실시예 7 실시예 8 실시예 9 실시예 10 실시예 11
오존 비조사 비조사 조사 조사 조사
자외선 조사 조사 조사 비조사 조사
챔버 내부 온도(℃) 20 180 20 180 180
오존 및/또는 자외선 노출 시간(분) 180 180 180 180 180
백도 W(Lab) 88 85 93 97 96
인장 강도(㎏f/㎠) 170 171 172 177 198
파단 신장률(%) 271 280 275 270 298
실시예 8과 실시예 10을 비교해보면, 동일한 조건하에서는 오존에 노출시킨 것이 자외선에 노출시킨 것보다 백도가 증가함을 알 수 있다. 실시예 7과 실시예 8을 비교해보면, 자외선광 조사에 의한 증백 효과는 챔버 내부 온도에 의해서는 영향을 받지 않음을 알 수 있다. 실시예 10과 실시예 11을 비교해보면, 고온 조건하에서의 오존 노출에 의한 증백 효과는 자외선과 오존의 혼합 노출에 의한 증백 효과와 다르지 않지만, 자외선과 오존의 혼합 노출에 의해서 기계적 성질이 개선됨을 알 수 있다.
<실시예 12>
하기 성분들을 2롤 고무 밀상에서 혼합함으로써 실시예 12A를 제조하였다: 실질적으로 미국 특허 제 5,789,489 호에 기술된 일반 방법에 따라 제조된, 테트라플루오로에틸렌(TFE), 퍼플루오로(메틸 비닐)에테르(PMVE) 및 8-CNVE의 공중합 단위(TFE/PMVE/8-CNVE 중량비: 48.8/49/2.2)를 함유하는 삼원혼성중합체 100 중량부; 디아미노비스페놀 AF 경화제 1.5 중량부; 및 티타늄 디옥사이드 1.03 중량부. 샘플 12B, 12C 및 12D를 동일한 방법으로 만들되, 단 12B는 티타늄 디옥사이드 2.07 중량부 및 삼원혼성중합체 100 중량부를 함유하고, 12C는 티타늄 디옥사이드 3.14 중량부 및 삼원혼성중합체 100 중량부를 함유하고, 12D는 티타늄 디옥사이드 5.34 중량부 및 삼원혼성중합체 100 중량부를 함유하였다. 이 혼합된 조성물로 된, 두께 2 내지 3㎜의 평판(slab)을 프레스(press)에서 200℃에서 15 내지 20분동안 경화시킨 후, 공기 오븐에서 288℃에서 24시간동안 후경화시켰다. 이 경화된 평판을 하기 표 7에 명시된 조건하에서 챔버에서 200℃에서 10% 농도의 기상 오존에 노출시켰다. 2°시야 및 C-광원의 조건하에서 W(Lab) 색 표현법를 사용하여 백도를 결정 하였다.
샘플 12A 12B 12C 12D
초기 백도 63.4 72.2 74.8 80.2
오존에 15분간 노출후 백도 71.8 85.0 87.4 91.5
오존에 30분간 노출후 백도 77.1 86.8 88.8 92.3
오존에 60분간 노출후 백도 78.9 87.8 90.2 93.3
본 발명을 바람직한 실시양태를 중심으로 상술하였다. 본 발명을 그의 보다 넓은 양태에서 벗어나지 않게 변경 및 개정할 수 있으며, 따라서 첨부된 청구의 범위에서, 본 발명의 진정한 의미에 속하도록 이러한 모든 변경 및 개정 내용을 망라하고자 한다.

Claims (8)

  1. 퍼플루오로탄성중합체, 및 조성물의 중량을 기준으로 3 중량% 이상의 백색 안료를 포함하는 조성물로부터 성형되고, 2°시야 및 C-광원의 조건에서 W(Lab) 색 표현법(color expression system)으로 나타낼 때 백도(whiteness)가 90 이상인 표면을 갖는 백색 탄성중합체 밀봉 재료.
  2. 퍼플루오로탄성중합체, 및 조성물의 중량을 기준으로 1 중량% 이상의 백색 안료를 포함하는 조성물로부터 밀봉 재료를 성형해내고, 성형된 밀봉 재료를 백색 탄성중합체 밀봉 재료의 초기 백도가 5 단위 이상 증가하기에 충분한 시간동안 과산화수소 수용액에 침지시키는 것을 포함하는, 2°시야 및 C-광원의 조건에서 W(Lab) 색 표현법으로 나타낼 때 백도가 75보다 큰 표면을 갖는 밀봉 재료를 제조하는 방법.
  3. 퍼플루오로탄성중합체, 및 조성물의 중량을 기준으로 3 중량% 이상의 백색 안료를 포함하는 조성물로부터 밀봉 재료를 성형해내고, 성형된 밀봉 재료를 백색 탄성중합체 밀봉 재료의 초기 백도가 5 단위 이상 증가하기에 충분한 시간동안 과산화수소 수용액에 침지시키는 것을 포함하는, 2°시야 및 C-광원의 조건에서 W(Lab) 색 표현법으로 나타낼 때 백도가 80이상인 표면을 갖는 밀봉 재료를 제조하는 방법.
  4. 퍼플루오로탄성중합체, 및 조성물의 중량을 기준으로 1 중량% 이상의 백색 안료를 포함하는 조성물로부터 밀봉 재료를 성형해내고, 성형된 밀봉 재료에 백색 탄성중합체 밀봉 재료의 초기 백도가 5 단위 이상 증가하기에 충분한 시간동안 자외선광을 조사시키는 것을 포함하는, 2°시야 및 C-광원의 조건에서 W(Lab) 색 표현법으로 나타낼 때 백도가 75보다 큰 표면을 갖는 밀봉 재료를 제조하는 방법.
  5. 퍼플루오로탄성중합체, 및 조성물의 중량을 기준으로 3 중량% 이상의 백색 안료를 포함하는 조성물로부터 밀봉 재료를 성형해내고, 성형된 밀봉 재료에 백색 탄성중합체 밀봉 재료의 초기 백도가 5 단위 이상 증가하기에 충분한 시간동안 자외선광을 조사시키는 것을 포함하는, 2°시야 및 C-광원의 조건에서 W(Lab) 색 표현법으로 나타낼 때 백도가 80이상인 표면을 갖는 밀봉 재료를 제조하는 방법.
  6. 퍼플루오로탄성중합체, 및 조성물의 중량을 기준으로 1 중량% 이상의 백색 안료를 포함하는 조성물로부터 밀봉 재료를 성형해내고, 성형된 밀봉 재료를 백색 탄성중합체 밀봉 재료의 초기 백도가 5 단위 이상 증가하기에 충분한 시간동안 오존에 노출시키는 것을 포함하는, 2°시야 및 C-광원의 조건에서 W(Lab) 색 표현법으로 나타낼 때 백도가 75보다 큰 표면을 갖는 밀봉 재료를 제조하는 방법.
  7. 퍼플루오로탄성중합체, 및 조성물의 중량을 기준으로 3 중량% 이상의 백색 안료를 포함하는 조성물로부터 밀봉 재료를 성형해내고, 성형된 밀봉 재료를 백색 탄성중합체 밀봉 재료의 초기 백도가 5 단위 이상 증가하기에 충분한 시간동안 오존에 노출시키는 것을 포함하는, 2°시야 및 C-광원의 조건에서 W(Lab) 색 표현법으로 나타낼 때 백도가 80 이상인 표면을 갖는 밀봉 재료를 제조하는 방법.
  8. 제 2 항 내지 제 7 항중 어느 한 항의 방법에 의해 제조된 백색 탄성중합체 밀봉 재료.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6956085B2 (en) * 2003-02-14 2005-10-18 3M Innovative Properties Company Fluoroelastomer compositions
JP4778782B2 (ja) 2004-12-28 2011-09-21 ニチアス株式会社 シール材
WO2010011835A1 (en) * 2008-07-25 2010-01-28 Henkel Corporation Mold assembly and attenuated light process for fabricating molded parts
US8772997B2 (en) 2010-09-13 2014-07-08 Baker Hughes Incorporated Electrical submersible pump system having high temperature slot, end bell and phase-to-phase insulation
JP5805460B2 (ja) * 2011-08-22 2015-11-04 エア・ウォーター・マッハ株式会社 ゴム製シール部材、およびその製造方法
US20160032039A1 (en) * 2013-04-09 2016-02-04 Nichias Corporation Method for producing crosslinked fluoroelastomer
US10723872B2 (en) 2015-11-30 2020-07-28 Nichias Corporation Crosslinkable elastomer composition, molded article, seal member, plasma treatment apparatus and semiconductor manufacturing apparatus including said seal member, and agent for decreasing hardness of molded article, method for producing molded article

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1043353A1 (en) * 1997-12-25 2000-10-11 Daikin Industries, Ltd. Method for modifying fluoropolymer

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE793633A (fr) 1972-01-03 1973-07-03 Hoechst Ag Procede d'ennoblissement de matieres fibreuses a l'aide de chlorites et de composes polymerisables
US4316836A (en) * 1980-04-23 1982-02-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stabilized fluoroelastomer compositions
US5501827A (en) 1993-01-29 1996-03-26 Garlock Inc. Laser markable polytetrafluoroethylene resin material and method of making
JP2961398B2 (ja) * 1995-06-20 1999-10-12 鈴木ゴム株式会社 食品製造用機械、器具に用いる白色ゴム
US5696189A (en) * 1995-12-01 1997-12-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perfluoroelastomer compositions
US6689833B1 (en) 1997-04-09 2004-02-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer stabilization
JPH11279530A (ja) * 1998-03-26 1999-10-12 Nichias Corp パッキンの製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1043353A1 (en) * 1997-12-25 2000-10-11 Daikin Industries, Ltd. Method for modifying fluoropolymer

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