KR100503362B1 - Magnetic toner composition having superior electrification homogeneity - Google Patents

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Abstract

본 발명은 대전균일성이 우수한 자성 토너 조성물에 관한 것으로, 특히 바인더 수지, 및 자성체를 포함하는 자성 토너 모입자, 비표면적 30 내지 300 ㎡/g의 전도성 미분말, 비표면적 100 내지 240 ㎡/g의 소수성 실리카, 및 평균입경 0.1 내지 4.0 ㎛의 무기물 미분말을 포함하여 대전특성을 향상시킬 수 있으며, 균일한 대전 특성을 보유하여 카트리지 또는 현상장치내 잔류 토너와 보급된 토너간의 정전하 격차를 감소시킬 수 있는 대전균일성이 우수한 자성 토너 조성물에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic toner composition having excellent charge uniformity, in particular, a magnetic toner base particle comprising a binder resin and a magnetic body, a conductive fine powder having a specific surface area of 30 to 300 m 2 / g, and a specific surface area of 100 to 240 m 2 / g. It is possible to improve charging characteristics, including hydrophobic silica and inorganic fine powder with an average particle diameter of 0.1 to 4.0 μm, and to maintain uniform charging characteristics, thereby reducing the electrostatic charge gap between residual toner and replenished toner in a cartridge or developing device. A magnetic toner composition having excellent charge uniformity.

Description

대전균일성이 우수한 자성 토너 조성물 {MAGNETIC TONER COMPOSITION HAVING SUPERIOR ELECTRIFICATION HOMOGENEITY}Magnetic toner composition excellent in charge uniformity {MAGNETIC TONER COMPOSITION HAVING SUPERIOR ELECTRIFICATION HOMOGENEITY}

본 발명은 자성 토너 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 대전특성을 향상시킬 수 있으며, 균일한 대전 특성을 보유하여 카트리지 또는 현상장치내 잔류 토너와 보급된 토너간의 정전하 격차를 감소시킬 수 있는 대전균일성이 우수한 자성 토너 조성물에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic toner composition, and more particularly, to improve charging characteristics, and to maintain a uniform charging characteristic so as to reduce the electrostatic charge gap between residual toner and replenished toner in a cartridge or a developing apparatus. A magnetic toner composition having excellent uniformity.

자성 토너는 전자 사진법, 정전 기록법, 정전 인쇄법 등에 있어서 형성된 정전하상을 현상하기 위해 사용된다.Magnetic toner is used to develop an electrostatic charge image formed in an electrophotographic method, an electrostatic recording method, an electrostatic printing method, or the like.

최근, 컴퓨터, OA 기기 등의 발전과 함께 여러 가지 정보의 출력 기기로서 각종 프린터 및 복사기가 시판되고 있다. 이들 각종 프린터 또는 복사기의 화상 형성 방법으로는 정전하상을 이용하는 방법이 폭 넓게 이용되고 있다. In recent years, with the development of computers, OA devices and the like, various printers and copiers are commercially available as various information output devices. As an image forming method of these various printers or copiers, a method using an electrostatic charge image is widely used.

일반적으로, 화상 형성은 다음과 같은 공정으로 이루어진다.In general, image formation is performed in the following process.

1. 프로세스는 광도전성 재료로 된 감광층을 보유한 잠상 담지체에 일정한 정전하를 부여하는 대전 공정;1. The process includes a charging step of imparting a constant electrostatic charge to a latent image bearing member having a photosensitive layer made of a photoconductive material;

2. 원고의 노광 또는 레이져 등에 의하여 해당하는 잠상 담지체 표면 위에 원고에 대응되는 정전화상을 형성시키는 노광 공정;2. an exposure step of forming an electrostatic image corresponding to the original on the surface of the latent image bearing member by exposure of the original or a laser;

3. 상기 정전화상을 현상제에 의하여 현상하여 토너 상을 형성하는 현상 공정;3. a developing step of developing the electrostatic image with a developer to form a toner image;

4. 해당 토너 상을 종이 등의 전사재에 전사시키는 전사 공정;4. A transfer step of transferring the toner image onto a transfer material such as paper;

5. 종이 등의 전사재에 전사된 토너를 가열 또는 가압에 의하여 정착시키는 정착공정; 및 5. A fixing step of fixing the toner transferred to a transfer material such as paper by heating or pressing; And

6. 전사되지 않고 잠상 담지체 위에 잔류한 토너 및 부착물을 클리닝하는 클리닝 공정.6. A cleaning process for cleaning the toner and deposits remaining on the latent image carrier without being transferred.

상기와 같은 각 공정을 반복함으로써 원하는 복사물이나 프린터 출력물이 얻을 수 있다.By repeating each of the above steps, desired copies or printer outputs can be obtained.

상기 현상 공정에서 토너에 정전하를 부여하는 공정이 실시된다. 토너에 정전하를 부여하는 공정은 페라이트로 이루어진 캐리어와 토너를 혼합하여 토너에 정전하를 부여하는 2성분계용 토너, 및 슬리브(sleeve)와 닥터 블레이드(doctor blade)의 좁은 틈을 통하여 이송됨으로써 정전하를 부여하는 1성분계용 토너로 구분된다. In the developing step, a step of applying a static charge to the toner is performed. The process of imparting the electrostatic charge to the toner is carried out through the two-component toner which mixes the toner with the carrier made of ferrite and imparts the electrostatic charge to the toner, and is transferred through the narrow gap between the sleeve and the doctor blade. It is divided into one-component toner which gives a lower value.

정전하가 부여될 토너는 토너 카트리지(cartridge) 또는 현상장치내에 존재한다. 카트리지 또는 현상장치내의 토너는 교반막대나 교반롤러에 의하여 혼합이 이루어지며, 혼합에 의하여 정전하를 부여받게 된다. 정전하가 부여된 토너가 소모되고 카드리지 또는 현상장치내의 토너센서에 의하여 토너의 잔존여부를 감지한다. 토너의 잔류량이 일정량 이하로 감소하면 이를 토너센서에서 감지하여 새로운 토너의 보급을 요청한다. 새로운 토너의 보급이 이루어지면, 카트리지 또는 현상장치내에서 잔류 토너와 새로운 토너의 혼합이 이루어진다. 이때 잔류 토너는 교반막대나 교반롤러에 의하여 이미 정전하가 부여되어진 상태이고, 새로 보급된 토너는 정전하가 부여되어지지 않은 상태로, 잔류 토너와 보급된 토너간에 정전하 격차가 발생하게 되며, 이러한 정전하 격차에 의하여 복사물이나 프린터 출력물의 화상이 흐려지거나, 불균일한 화상을 얻게 된다.The toner to be given the electrostatic charge is present in a toner cartridge or a developing apparatus. The toner in the cartridge or the developing device is mixed by the stirring bar or the stirring roller, and is subjected to the electrostatic charge by the mixing. The toner to which the electrostatic charge is applied is consumed and the toner sensor in the cartridge or the developing device detects whether the toner remains. When the remaining amount of toner decreases below a certain amount, the toner sensor detects this and requests replenishment of new toner. When replenishment of new toner is made, a mixture of residual toner and fresh toner is made in the cartridge or the developing apparatus. At this time, the remaining toner is a state in which the static charge is already given by the stirring bar or the stirring roller, and the newly loaded toner is in the state where the static charge is not applied, and a static charge gap is generated between the remaining toner and the loaded toner. Due to the electrostatic charge gap, an image of a copy or a printer output is blurred or an uneven image is obtained.

따라서, 균일한 대전특성을 보유하여 카트리지 또는 현상장치내 잔류 토너와 보급된 토너의 정전하 격차를 감소시킬 수 있을 뿐만 아니라, 대전균일성이 우수한 자성 토너 조성물에 대한 연구가 더욱 필요한 실정이다.Therefore, there is a need for a study of a magnetic toner composition having excellent charge uniformity as well as a reduction in the electrostatic charge gap between residual toner and replenished toner in a cartridge or a developing apparatus by maintaining uniform charging characteristics.

상기와 같은 문제점을 해결하고자, 본 발명은 균일한 대전 특성을 보유하여 카트리지 또는 현상장치내 잔류 토너와 보급된 토너간의 정전하 격차를 감소시킬 수 있을 뿐만 아니라, 대전특성을 향상시킬 수 있는 자성 토너 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the above problems, the present invention has a uniform charging characteristic to not only reduce the electrostatic charge gap between the remaining toner in the cartridge or the developing apparatus and the toner replenished, but also to improve the charging characteristic. It is an object to provide a composition.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 자성 토너 조성물에 있어서,In order to achieve the above object, the present invention provides a magnetic toner composition,

a) 바인더 수지, 및 자성체를 포함하는 자성 토너 모입자;a) magnetic toner base particles comprising a binder resin and a magnetic body;

b) 비표면적 30 내지 300 ㎡/g의 전도성 미분말;b) conductive fine powder with a specific surface area of 30 to 300 m 2 / g;

c) 비표면적 100 내지 240 ㎡/g의 소수성 실리카; 및c) hydrophobic silica with a specific surface area of 100 to 240 m 2 / g; And

d) 평균입경 0.1 내지 4.0 ㎛의 무기물 미분말d) inorganic fine powder with an average particle diameter of 0.1 to 4.0 탆

을 포함하는 자성 토너 조성물을 제공한다.It provides a magnetic toner composition comprising a.

이하 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명자들은 자성 토너 조성물에 있어 카트리지 또는 현상장치내 잔류 토너와 보급된 토너간의 정전하 격차를 감소시킬 수 있는 방법에 대하여 연구하던 중, 자성 토너 모입자에 전도성 미분말, 소수성 실리카, 및 무기물 미분말을 첨가하여 자성 토너를 제조한 결과, 토너 조성물의 대전특성을 향상시킬 뿐만 아니라, 균일한 대전특성을 보유하여 토너 조성물간의 대전차를 감소시킴을 확인하고, 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다.The inventors of the present invention have studied a method for reducing the electrostatic charge gap between residual toner and replenished toner in a cartridge or developing device in a magnetic toner composition, and the conductive toner particles, hydrophobic silica, and inorganic fine powder are applied to the magnetic toner base particles. As a result of the preparation of the magnetic toner, it was confirmed that not only the charging characteristics of the toner composition were improved, but also the uniform charging characteristics were retained to reduce the electric charge between the toner compositions, and thus the present invention was completed.

본 발명은 자성 토너 조성물에 있어서, 바인더 수지, 및 자성체를 포함하는 자성 토너 모입자, 비표면적 30 내지 300 ㎡/g의 전도성 미분말, 비표면적 100 내지 240 ㎡/g의 소수성 실리카, 및 평균입경 0.1 내지 4.0 ㎛의 무기물 미분말을 포함하는 자성 토너 조성물에 관한 것이다.In the magnetic toner composition, the magnetic toner base particles comprising a binder resin and a magnetic body, a conductive fine powder having a specific surface area of 30 to 300 m 2 / g, a hydrophobic silica having a specific surface area of 100 to 240 m 2 / g, and an average particle diameter of 0.1 A magnetic toner composition comprising an inorganic fine powder having a thickness of 4.0 μm to 4.0 μm.

본 발명에 사용되는 상기 b)의 비표면적 30 내지 300 ㎡/g의 전도성 미분말은 금속 산화물 미분말, 또는 전도성 카본 블랙이 사용될 수 있으며, 상기 금속 산화물의 예로서 마그네타이트, 산화 알루미늄, 산화 티타늄, 산화 주석, 산화 아연, 산화 인듐, 또는 이들의 화합물을 사용할 수 있다.As the conductive fine powder having a specific surface area of 30 to 300 m 2 / g of b) used in the present invention, a fine metal oxide powder or conductive carbon black may be used. Examples of the metal oxide include magnetite, aluminum oxide, titanium oxide, and tin oxide. , Zinc oxide, indium oxide, or a compound thereof can be used.

상기 전도성 미분말의 비표면적은 30 내지 300 m2/g인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 100 내지 250 m2/g인 것이다. 상기 비표면적이 30 m2/g 미만일 경우에는 토너 모입자 표면에 전도성 미분말이 불충분하게 존재하여 대전 균일성이 감소하며, 300 m2/g을 초과할 경우에는 전도성 미분말간의 부착력이 증가하여 토너 모입자 표면에서의 분리가 발생하여 화상 오염 및 대전균일성이 저하되는 문제점이 있다. 또한 전도성 미분말의 전기저항은 10-2 내지 10 Ω·㎝인 것이 바람직하다. 전기저항이 10-2 Ω·㎝ 미만일 경우에는 전도성 미분말이 토너 모입자의 대전을 방해하여 화상농도가 미약한 출력물을 얻게 되며, 10 Ω·㎝를 초과할 경우에는 전도성 미분말의 전기전도도가 미약하여 토너 모입자 사이의 대전균일성을 부여하기 어려워 잔류토너의 정전하와 보급된 토너의 정전하의 격차가 발생하여 화상의 불균일이 발생한다는 문제점이 있다.The specific surface area of the conductive fine powder is preferably 30 to 300 m 2 / g, more preferably 100 to 250 m 2 / g. When the specific surface area is less than 30 m 2 / g, the conductive fine powder is insufficiently present on the surface of the toner base particles, and charging uniformity is reduced. When the specific surface area exceeds 300 m 2 / g, the adhesion force between the conductive fine powders is increased and the toner base is increased. There is a problem that separation occurs on the surface of the particles, resulting in degradation of image contamination and uniformity of charge. In addition, the electrical resistance of the conductive fine powder is preferably 10 -2 to 10 Ω · cm. If the electrical resistance is less than 10 -2 Ω · cm, the conductive fine powder interferes with the charging of the toner base particles to obtain a print image with a low image density. If the electrical resistance is more than 10 Ω · ㎝, the electrical conductivity of the conductive fine powder is weak. Since it is difficult to impart the charge uniformity between the toner base particles, there is a problem that an image unevenness occurs due to a gap between the static charge of the remaining toner and the static charge of the replenished toner.

상기 전도성 미분말은 토너 모입자 총 100 중량부에 대하여 0.1 내지 0.5 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.15 내지 0.35 중량부로 포함되는 것이다. 그 함량이 0.1 중량부 미만일 경우에는 토너 모입자 표면에 전도성 미분말 층의 형성이 불충분하여 대전균일성 효과가 저하되며, 0.5 중량부를 초과할 경우에는 자성 토너와 현상 슬리브 사이의 마찰대전이 일어나기 어려워 화상 농도가 낮아 빈약한 화상을 얻게 되어 토너 입자의 대전 균일성이 저하된다는 문제점이 있다.The conductive fine powder is preferably included in an amount of 0.1 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.15 to 0.35 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner base particles. If the content is less than 0.1 part by weight, the formation of the conductive fine powder layer on the surface of the toner base particles is insufficient, and the charge uniformity effect is lowered. If the content is more than 0.5 part by weight, frictional charging between the magnetic toner and the developing sleeve is difficult to occur. There is a problem in that the density is low, so that a poor image is obtained and the charging uniformity of the toner particles is lowered.

자성 토너 모입자 표면에 비표면적 30 내지 300 m2/g의 전도성 미분말을 첨가한 1성분계 현상제를 사용함으로써 자성 토너의 대전균일성이 확보되어 진다. 자성 토너는 카트리지 또는 현상장치내에서 교반막대나 교반롤러에 의하여 정전하를 부여받게 된다. 이때 자성토너에 부여되는 정전하의 크기는 토너 모입자내의 바인더 수지, 자성체, 또는 전하제어제 등에 따라 달라지며, 토너 모입자의 크기에 따라 정전하의 크기가 달라진다. 토너 모입자는 크기의 분포를 가지므로 각각의 토너 모입자에 부여되는 정전하도 역시 분포를 가지게 되어 토너 모입자간의 정전하 격차가 발생한다. 본 발명의 자성 토너 조성물은 토너 모입자의 표면에 존재하는 상기 전도성 미분말에 의해 토너 모입자간의 정전하 격차의 해소에 의하여 복사물이나 프린터 출력물의 화상의 흐려짐이나 불균일 화상의 출력을 방지할 수 있는 효과가 있다. 또한, 카트리지 또는 현상장치내의 잔류 토너에 새로운 토너의 보급시에 잔류 토너의 정전하와 보급된 토너의 정전하의 격차를 해소하여 잔류 토너와 보급된 토너와의 호환성을 증대시켜 화상의 불균일을 방지하는 효과가 있다.The charge uniformity of the magnetic toner is secured by using a one-component developer in which a conductive fine powder having a specific surface area of 30 to 300 m 2 / g is added to the surface of the magnetic toner base particles. The magnetic toner is subjected to an electrostatic charge by a stirring bar or a stirring roller in the cartridge or the developing apparatus. In this case, the magnitude of the static charge applied to the magnetic toner varies depending on the binder resin, the magnetic material, or the charge control agent in the toner base particles, and the magnitude of the static charge varies depending on the size of the toner base particles. Since the toner base particles have a distribution of sizes, the electrostatic charges imparted to the respective toner base particles also have distributions, thereby causing a static charge gap between the toner base particles. The magnetic toner composition of the present invention has the effect of preventing blurring or non-uniform output of an image of a copy or a printer output by eliminating the electrostatic charge gap between the toner base particles by the conductive fine powder present on the surface of the toner base particles. There is. In addition, when the new toner is loaded into the residual toner in the cartridge or the developing apparatus, the gap between the static charge of the residual toner and the static charge of the supplied toner is eliminated to increase the compatibility between the residual toner and the loaded toner, thereby preventing image irregularities. There is.

본 발명에 사용되는 상기 c)의 비표면적 100 내지 240 m2/g의 소수성 실리카는 자성 토너 모입자에 전도성 미분말과 무기물 미분말만을 첨가할 경우, 토너 입자의 유동성 및 대전능력이 저하되는 문제점을 해결하는 역할을 한다.The hydrophobic silica having a specific surface area of 100 to 240 m 2 / g of c) used in the present invention solves the problem of deterioration in fluidity and chargeability of the toner particles when only the conductive fine powder and the inorganic fine powder are added to the magnetic toner base particles. It plays a role.

상기 소수성 실리카의 비표면적은 100 내지 240 m2/g인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 130 내지 200 m2/g인 것이다. 비표면적이 100 m2/g 미만일 경우에는 토너에 유동성 향상 부여 효과가 부족하며, 솔리드(solid) 화상을 다수 출력하는 경우 솔리드 화상에 얼룩이 지는 화상 오염이 생긴다는 문제점이 있으며, 240 m2/g을 초과할 경우에는 토너 모입자의 표면에 실리카가 매몰되어 토너에 유동성 향상 부여 효과가 저하되어, 전도성 미분말, 무기물 미분말의 효과까지 저하시키게 되는 문제점이 있다.The specific surface area of the hydrophobic silica is preferably 100 to 240 m 2 / g, more preferably 130 to 200 m 2 / g. If the specific surface area is less than 100 m 2 / g, the effect of imparting fluidity improvement to the toner is insufficient, and if a large number of solid images are output, image staining may occur on the solid image, and 240 m 2 / g When exceeding this, silica is buried on the surface of the toner base particles, thereby reducing the effect of imparting fluidity to the toner, thereby lowering the effects of the conductive fine powder and the inorganic fine powder.

상기 소수성 실리카는 토너 모입자 총 100 중량부에 대하여 0.1 내지 0.5 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 0.1 중량부 미만일 경우에는 토너에 유동성 부여 효과가 부족하다는 문제점이 있으며, 0.5 중량부를 초과할 경우에는 토너 모입자의 대전균일성이 저하된다는 문제점이 있다.The hydrophobic silica is preferably included in 0.1 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total toner base particles. If the content is less than 0.1 parts by weight, there is a problem that the fluidity imparting effect is insufficient in the toner, and if it exceeds 0.5 parts by weight, the charge uniformity of the toner base particles is deteriorated.

본 발명에 사용되는 상기 d)의 평균입경 0.1 내지 4.0 ㎛의 무기물 미분말은 무기물 산화물의 미분말, 또는 탄산염 화합물의 미분말을 사용할 수 있다. 무기물 산화물의 예로는 산화 아연, 또는 산화 주석 등의 산화물; 티탄산 스트론튬, 티탄산 바륨, 티탄산 칼슘, 지르콘산 스트론튬, 또는 지르콘산 칼슘 등의 이중산화물; 또는 탄산 칼슘, 또는 탄산 마그네슘 등의 탄산염 화합물을 사용할 수 있다.As the inorganic fine powder having an average particle diameter of 0.1 to 4.0 μm of d) used in the present invention, a fine powder of an inorganic oxide or a fine powder of a carbonate compound may be used. Examples of the inorganic oxides include oxides such as zinc oxide or tin oxide; Double oxides such as strontium titanate, barium titanate, calcium titanate, strontium zirconate, or calcium zirconate; Or carbonate compounds such as calcium carbonate or magnesium carbonate.

상기 무기물 미분말의 평균 입경은 0.1 내지 4.0 ㎛인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 3.0 ㎛인 것이다. 평균 입경이 0.1 ㎛ 미만일 경우에는 무기물 미분말의 지름이 너무 작아져서 자성 토너 표면에의 부착력이 커지므로 자성 토너 표면에서의 분리가 잘 이루어지지 않게 되어 연마 효과가 저하되고, 잠상 담지체 위의 토너의 필르밍을 방지하는 효과를 얻을 수 없다는 문제점이 있다. 또한, 평균 입경이 4.0 ㎛을 초과할 경우에는 자성 토너와의 혼합성이 불충분해지고, 슬리브 표면에서 비산하기 쉬우며, 대전장치의 대전 롤러를 오염시켜서 화상 농도를 저하시킨다는 문제점이 있다. 또한, 잠상 담지체상의 토너의 필르밍 방지 효과는 얻을 수 있지만, 더욱 경도가 높은 지름이 큰 무기물 미분말은 잠상 담지체인 감광체 표면에 상처를 내기 쉽다는 문제점이 있다.It is preferable that the average particle diameter of the said inorganic fine powder is 0.1-4.0 micrometers, More preferably, it is 0.2-3.0 micrometers. If the average particle diameter is less than 0.1 µm, the diameter of the inorganic fine powder becomes too small to increase the adhesion to the magnetic toner surface, so that the separation on the magnetic toner surface is difficult to be performed, and the polishing effect is reduced, and the toner on the latent image carrier There is a problem in that an effect of preventing filming cannot be obtained. In addition, when the average particle diameter exceeds 4.0 mu m, there is a problem in that the mixing with the magnetic toner becomes insufficient, it is easy to scatter on the sleeve surface, and contaminates the charging roller of the charging device, thereby lowering the image density. In addition, although the anti-pilling effect of the toner on the latent image bearing member can be obtained, the inorganic fine powder having a higher hardness and larger diameter tends to damage the surface of the photosensitive member which is the latent image bearing member.

상기 무기물 미분말은 자성 토너 모입자 총 100 중량부에 대하여 0.5 내지 1.5 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.7 내지 1.2 중량부로 포함되는 것이다. 그 함량이 0.5 중량부 미만일 경우에는 현상 슬리브 위의 무기물 미분말 층의 형성이 불충분하여 잠상 담지체 위의 토너의 필르밍 방지효과를 기대하기 어려우며, 1.5 중량부를 초과할 경우에는 잠상 담지체 위의 토너의 필르밍 방지효과는 뛰어나나, 자성 토너와 현상 슬리브와의 사이의 마찰 대전이 일어나기 어려워 화상 농도가 낮은 빈약한 화상을 얻게 된다는 문제점이 있다.The inorganic fine powder is preferably included in an amount of 0.5 to 1.5 parts by weight, and more preferably 0.7 to 1.2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total magnetic toner base particles. If the content is less than 0.5 parts by weight, the formation of the inorganic fine powder layer on the developing sleeve is insufficient, so that it is difficult to expect the anti-pilling effect of the toner on the latent image carrier, and when it exceeds 1.5 parts by weight, the toner on the latent image carrier Although the anti-pilling effect is excellent, there is a problem in that frictional charging between the magnetic toner and the developing sleeve is less likely to occur, resulting in a poor image having a low image density.

상기 자성 토너 모입자는 바인더 수지, 및 자성체를 포함하며, 착색제, 또는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.The magnetic toner base particles may include a binder resin and a magnetic body, and may further include a colorant or an additive.

상기 바인더 수지는 종래 공지인 것들이 사용 가능하다. 구체적인 예로서 폴리에스테르 수지, 스티렌계 수지, 아크릴계 수지, 스티렌 아크릴계 수지, 에폭시 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에틸렌 수지, 스티렌 초산 비닐 수지, 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 상기 바인더 수지는 정전하상 현상용 자성 토너 모입자에 25 내지 75 중량%로 포함되는 것이 바람직하다.As the binder resin, conventionally known ones can be used. As a specific example, a polyester resin, a styrene resin, an acrylic resin, a styrene acrylic resin, an epoxy resin, a polyamide resin, a polyethylene resin, a styrene vinyl acetate resin, or a mixture thereof can be used. The binder resin is preferably contained in 25 to 75% by weight in the magnetic toner base particles for the electrostatic charge image development.

상기 자성체로는 강자성의 원소, 이들의 합금이나 화합물, 입상 자성분, 또는 침상 자성분 등을 사용할 수 있다. 구체적인 예로는, 마그네타이트, 페마타이트, 페라이트, 철, 코발트, 니켈, 또는 망간 등의 합금이나 화합물, 그 밖의 강자성 합금, 자성 산화물 등을 사용할 수 있다. 상기 자성체는 평균 지름 1 ㎛ 이하의 미분말인 것이 바람직하며, 정전하상 현상용 자성 토너 모입자내에 20 내지 70 중량%로 포함되는 것이 바람직하다.As the magnetic body, ferromagnetic elements, alloys or compounds thereof, granular magnetic components, or acicular magnetic components can be used. As specific examples, alloys and compounds such as magnetite, fematite, ferrite, iron, cobalt, nickel, or manganese, other ferromagnetic alloys, magnetic oxides, and the like can be used. The magnetic body is preferably a fine powder having an average diameter of 1 μm or less, and preferably contained in an amount of 20 to 70 wt% in the magnetic toner base particles for electrostatic image development.

상기 착색제로는 스플릿 블랙, 니구로신 염료, 아닐린 블루, 크롬 옐로, 프탈로시아닌 블루, 램프블랙, 로즈 벤갈, 군청색 블루, 또는 메틸렌 블루 클로라이드 등을 사용할 수 있다. 상기 착색제는 정전하상 현상용 자성 토너 모입자에 10 중량% 이하로 포함되는 것이 바람직하다.As the colorant, split black, nigurosine dye, aniline blue, chrome yellow, phthalocyanine blue, lamp black, rose bengal, ultramarine blue, methylene blue chloride, or the like can be used. Preferably, the colorant is included in an amount of 10 wt% or less in the magnetic toner base particles for electrostatic image development.

상기 첨가제로는, 종래부터 사용되고 있는 전하 조정제; 정착 보조제; 폴리테트라 플루오로에틸렌(테플론), 폴리 불화 비닐리덴, 또는 지방산 금속염 등의 윤활제; 산화세륨 또는 탄화규소 등의 연마제, 실리콘 오일, 각종 변성 실리콘 오일, 또는 실레인 커플링제 등의 표면처리제로 표면 처리된 이산화티타늄, 또는 산화알미늄 등의 유동성 부여제; 케이킹(caking) 방지제; 또는 카본 블랙, 또는 저분자량 폴리에틸렌 등의 정착 조제를 사용할 수 있으며, 이 외에도 열 롤러 정착시의 이형성을 좋게 할 목적으로 저분자량 폴리에틸렌, 저분자량 폴리프로필렌, 또는 카나우바왁스 등의 이형제를 사용할 수 있다.As said additive, the charge regulator used conventionally; Fixative aids; Lubricants such as polytetrafluoroethylene (teflon), polyvinylidene fluoride, or fatty acid metal salts; Fluidity imparting agents such as titanium dioxide or aluminum oxide surface-treated with an abrasive such as cerium oxide or silicon carbide, a surface treatment agent such as silicone oil, various modified silicone oils, or a silane coupling agent; Anti-caking agents; Alternatively, fixing aids such as carbon black or low molecular weight polyethylene may be used. In addition, release agents such as low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, or carnauba wax may be used for the purpose of improving releasability during heat roller fixing. .

상기와 같은 자성 토너 모입자의 평균 입경은 5 내지 12 ㎛인 것이 바람직하다.It is preferable that the average particle diameter of the above magnetic toner base particles is 5 to 12 mu m.

본 발명에 따른 자성 토너 조성물은 정전하상 현상용으로 사용되는 것이 바람직하다.The magnetic toner composition according to the present invention is preferably used for electrostatic image development.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred examples are provided to help understanding of the present invention, but the following examples are merely to illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the following examples.

[실시예]EXAMPLE

실시예 1Example 1

(자성 토너 모입자의 제조)(Production of Magnetic Toner Base Particles)

토너 모입자의 바인더 수지로 스티렌 아크릴 수지 분말 54 중량부, 폴리프로필렌 수지 분말 5 중량부, 전하조정제로 금속 착염 염료 분말 1 중량부, 및 자성체로 마그네타이트 40 중량부를 헨쉘 믹서를 이용하여 균일하게 혼합하고, 압출기를 이용하여 용융 혼련하였다. 이를 시트상으로 연신시키고 냉각한 후, 햄머 믹서에 의해 수 ㎜의 크기로 조 분쇄하여 젯트 밀에 의해 미분쇄하고, 분급기로 분급하여 평균 입경 7.5 ㎛의 자성 토너 모입자를 제조하였다.54 parts by weight of styrene acrylic resin powder, 5 parts by weight of polypropylene resin powder, 1 part by weight of metal complex dye dye powder as a charge control agent, and 40 parts by weight of magnetite as a magnetic substance were uniformly mixed using a Henschel mixer. It melt-kneaded using the extruder. The sheet was stretched into a sheet, cooled, and coarsely ground to a size of several millimeters by a hammer mixer, finely ground by a jet mill, and classified by a classifier to prepare magnetic toner base particles having an average particle diameter of 7.5 mu m.

(자성 토너 제조)(Magnetic Toner Manufacturer)

상기 제조한 나성 토너 모입자에 비표면적이 30 ㎡/g이고, 전기저항이 10-1∼10-2 Ω·㎝인 전도성 미분말 0.2 중량부, 무기물 미분말로 P25(독일 Degussa사) 0.5 중량부, 소수성 실리카로 RA200HS 0.5 중량부를 첨가하여 헨쉘 믹서로 5 분 동안 교반 혼합하여 정전하상 현상용 자성 토너를 제조하였다.0.2 parts by weight of a conductive fine powder having a specific surface area of 30 m 2 / g and an electrical resistance of 10-1 to 10 -2 Ω · cm, 0.5 parts by weight of P25 (Degussa, Germany) as an inorganic fine powder, 0.5 parts by weight of RA200HS was added to the hydrophobic silica, followed by stirring and mixing for 5 minutes with a Henschel mixer to prepare a magnetic toner for developing an electrostatic image.

실시예 2∼12, 및 비교예 1∼14Examples 2-12, and Comparative Examples 1-14

상기 실시예 1에서 하기 표 1의 조성비율로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.Except for using the composition ratio of Table 1 in Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1.

구분division 전도성 미분말Conductive Fine Powder 무기물 미분말Mineral fine powder 실리카Silica 비표면적 (㎡/g)Specific surface area (㎡ / g) 전기저항(Ω·㎝)Electric resistance (Ωcm) 중량부Parts by weight 평균입경(㎛)Average particle size (㎛) 중량부Parts by weight 비표면적 (㎡/g)Specific surface area (㎡ / g) 중량부Parts by weight 실시예 1Example 1 3030 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.20.2 0.50.5 0.50.5 130130 0.50.5 실시예 2Example 2 100100 1∼51 to 5 0.20.2 0.50.5 0.50.5 130130 0.50.5 실시예 3Example 3 250250 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.20.2 0.50.5 0.50.5 130130 0.50.5 실시예 4Example 4 250250 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.10.1 0.50.5 0.50.5 130130 0.50.5 실시예 5Example 5 3030 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.10.1 0.50.5 0.50.5 130130 0.50.5 실시예 6Example 6 250250 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.50.5 0.50.5 0.50.5 130130 0.50.5 실시예 7Example 7 3030 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.50.5 0.50.5 0.50.5 130130 0.50.5 실시예 8Example 8 250250 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.20.2 0.50.5 1.51.5 130130 0.50.5 실시예 9Example 9 250250 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.20.2 0.50.5 1.01.0 130130 0.10.1 실시예 10Example 10 250250 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.10.1 0.50.5 0.50.5 130130 0.10.1 실시예 11Example 11 6060 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.20.2 0.50.5 0.50.5 130130 0.50.5 실시예 12Example 12 6060 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.50.5 0.50.5 0.50.5 130130 0.50.5 비교예 1Comparative Example 1 -- -- -- 0.50.5 0.20.2 130130 0.50.5 비교예 2Comparative Example 2 400400 10-1∼110 -1 to 1 0.20.2 0.50.5 0.50.5 130130 0.50.5 비교예 3Comparative Example 3 550550 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.20.2 0.50.5 0.50.5 130130 0.50.5 비교예 4Comparative Example 4 1515 10-1∼110 -1 to 1 0.20.2 0.50.5 0.50.5 130130 0.50.5 비교예 5Comparative Example 5 250250 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 1.01.0 0.50.5 1.01.0 130130 0.50.5 비교예 6Comparative Example 6 250250 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.20.2 0.50.5 -- 130130 0.50.5 비교예 7Comparative Example 7 250250 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.20.2 0.50.5 0.20.2 130130 -- 비교예 8Comparative Example 8 250250 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.20.2 0.50.5 2.02.0 130130 0.50.5 비교예 9Comparative Example 9 250250 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.20.2 0.050.05 0.50.5 130130 0.50.5 비교예 10Comparative Example 10 250250 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.20.2 5.05.0 0.50.5 130130 0.50.5 비교예 11Comparative Example 11 250250 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.20.2 0.50.5 0.50.5 130130 0.050.05 비교예 12Comparative Example 12 250250 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.20.2 0.50.5 0.50.5 130130 1.01.0 비교예 13Comparative Example 13 250250 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.20.2 0.50.5 0.50.5 5050 0.50.5 비교예 14Comparative Example 14 250250 10-1∼10-2 10 -1 to 10 -2 0.20.2 0.50.5 0.50.5 300300 0.50.5

실험예Experimental Example

상기 실시예 1 내지 12, 및 비교예 1 내지 14에서 제조한 자성 토너를 점핑식 현상 기구로 구성된 시판의 자성 일성분계 현상 방식의 디지털복사기(캐논사, GP-605)를 이용하고, 현상장치내에 잔류토너가 존재한 상태에서 새로운 토너를 투입하여 상온, 상습(20 ℃, 55 % RH)의 환경에서 20,000 매까지 출력을 하여 잠상 담지체 필르밍, 잠상 담지체 손상, 화상 농도, 및 비산을 측정하였다. 하기 평가기준에 따라 평가하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The magnetic toners prepared in Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 14 were used in a developing apparatus using a commercially available magnetic one-component developing system (Canon Corporation, GP-605), which is composed of a jumping-type developing mechanism. A new toner is added in the presence of residual toner and outputs up to 20,000 sheets at room temperature and humidity (20 ° C, 55% RH) to measure latent image carrier peeling, latent image carrier damage, image density, and scattering. It was. The evaluation was carried out according to the following evaluation criteria, and the results are shown in Table 2 below.

평가기준Evaluation standard 잠상 담지제 필르밍Latent Image Support Film 잠상 담지체 손상Latent Carrier Damage 화상 농도Burn density 비산arsenic acid AA 발생 없음No occurrence 손상 없음No damage 화상 농도 유지Keep image density 비산 없음No scattering BB 5,000 매 발생5,000 pieces 약간 손상Slightly damaged 5,000 매 후 저하Lowered after 5,000 sheets 10,000 매 비산발생10,000 sheets scattered CC 10,000 매 발생10,000 pieces generated 손상 발생Damage occurs 2,000 매 후 저하Lowered after 2,000 sheets 5,000 매 비산발생5,000 sheets scattered

구분division 잠상 담지체 필르밍Latent image carrier filming 잠상 담지체 손상Latent Carrier Damage 화상 농도Burn density 비산arsenic acid 실시예 1Example 1 AA AA AA AA 실시예 2Example 2 AA AA AA AA 실시예 3Example 3 AA AA AA AA 실시예 4Example 4 AA AA AA AA 실시예 5Example 5 AA AA AA AA 실시예 6Example 6 AA AA AA AA 실시예 7Example 7 AA AA AA AA 실시예 8Example 8 AA AA AA AA 실시예 9Example 9 AA AA AA AA 실시예 10Example 10 AA AA AA AA 실시예 11Example 11 AA AA AA AA 실시예 12Example 12 AA AA AA AA 비교예 1Comparative Example 1 AA AA CC AA 비교예 2Comparative Example 2 AA AA AA AA 비교예 3Comparative Example 3 CC AA CC AA 비교예 4Comparative Example 4 AA BB CC BB 비교예 5Comparative Example 5 AA BB AA AA 비교예 6Comparative Example 6 BB BB AA CC 비교예 7Comparative Example 7 AA AA BB AA 비교예 8Comparative Example 8 AA AA BB CC 비교예 9Comparative Example 9 BB CC CC AA 비교예 10Comparative Example 10 BB AA CC CC 비교예 11Comparative Example 11 CC AA BB AA 비교예 12Comparative Example 12 AA AA BB AA 비교예 13Comparative Example 13 AA BB BB AA 비교예 14Comparative Example 14 CC CC BB AA

상기 표 1을 통하여, 본 발명에 따라 자성 토너 모입자, 비표면적 30 내지 300 ㎡/g의 전도성 미분말, 비표면적 100 내지 240 ㎡/g의 소수성 실리카, 및 평균입경 0.1 내지 4.0 ㎛의 무기물 미분말을 포함하는 실시예 1 내지 12의 정전하상 현상용 자성 토너 조성물이 비교예 1 내지 14의 자성 토너 조성물에 비하여 잠상 담지체 필르밍, 잠상 담지체 손상, 화상농도, 및 비산이 우수함을 확인할 수 있었다.Through the above Table 1, magnetic toner base particles, conductive fine powder having a specific surface area of 30 to 300 m 2 / g, hydrophobic silica having a specific surface area of 100 to 240 m 2 / g, and inorganic fine powder having an average particle diameter of 0.1 to 4.0 μm It was confirmed that the magnetic toner compositions for electrostatic image development of Examples 1 to 12 included were superior to latent image carrier peeling, latent image carrier damage, image concentration, and scattering as compared with the magnetic toner compositions of Comparative Examples 1 to 14.

상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 자성 토너 조성물은 균일한 대전 특성을 보유하여 카트리지 또는 현상장치내 잔류 토너와 보급된 토너간의 정전하 격차를 감소시킬 수 있을 뿐만 아니라, 대전특성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.As described above, the magnetic toner composition of the present invention has a uniform charging characteristic, which can not only reduce the electrostatic charge gap between the remaining toner in the cartridge or the developing apparatus and the toner replenished, but also improve the charging characteristic. It works.

Claims (10)

자성 토너 조성물에 있어서,In the magnetic toner composition, a) 바인더 수지, 및 자성체를 포함하는 자성 토너 모입자;a) magnetic toner base particles comprising a binder resin and a magnetic body; b) 비표면적 30 내지 300 ㎡/g의 전도성 미분말;b) conductive fine powder with a specific surface area of 30 to 300 m 2 / g; c) 비표면적 100 내지 240 ㎡/g의 소수성 실리카; 및c) hydrophobic silica with a specific surface area of 100 to 240 m 2 / g; And d) 평균입경 0.1 내지 4.0 ㎛의 무기물 미분말d) inorganic fine powder with an average particle diameter of 0.1 to 4.0 탆 을 포함하는 자성 토너 조성물.Magnetic toner composition comprising a. 제1항에 있어서,The method of claim 1, a) 바인더 수지, 및 자성체를 포함하는 자성 토너 모입자 100 중량부;a) 100 parts by weight of magnetic toner base particles comprising a binder resin and a magnetic body; b) 비표면적 30 내지 300 ㎡/g의 전도성 미분말 0.1 내지 0.5 중량부;b) 0.1 to 0.5 parts by weight of conductive fine powder having a specific surface area of 30 to 300 m 2 / g; c) 비표면적 100 내지 240 ㎡/g의 소수성 실리카 0.1 내지 0.5 중량부; 및c) 0.1 to 0.5 parts by weight of hydrophobic silica having a specific surface area of 100 to 240 m 2 / g; And d) 평균입경 0.1 내지 4.0 ㎛의 무기물 미분말 0.5 내지 1.5 중량부d) 0.5 to 1.5 parts by weight of inorganic fine powder having an average particle diameter of 0.1 to 4.0 μm 를 포함하는 자성 토너 조성물.Magnetic toner composition comprising a. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 b)의 비표면적 30 내지 300 ㎡/g의 전도성 미분말이 금속 산화물 미분말, 또는 전도성 카본 블랙인 자성 토너 조성물.The magnetic toner composition according to claim b, wherein the conductive fine powder having a specific surface area of 30 to 300 m 2 / g is a metal oxide fine powder or conductive carbon black. 제3항에 있어서,The method of claim 3, 상기 금속 산화물이 마그네타이트, 산화 알루미늄, 산화 티타늄, 산화 주석, 산화 아연, 산화 인듐, 및 이들의 화합물로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 자성 토너 조성물.The magnetic toner composition, wherein the metal oxide is selected from the group consisting of magnetite, aluminum oxide, titanium oxide, tin oxide, zinc oxide, indium oxide, and compounds thereof. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 d)의 평균입경 0.1 내지 4.0 ㎛의 무기물 미분말이 산화 아연, 산화 주석, 티탄산 스트론튬, 티탄산 바륨, 티탄산 칼슘, 지르콘산 스트론튬, 지르콘산 칼슘, 탄산 칼슘, 및 탄산 마그네슘으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 무기물의 미분말인 자성 토너 조성물.The inorganic fine powder having an average particle diameter of 0.1 to 4.0 µm in d) is selected from the group consisting of zinc oxide, tin oxide, strontium titanate, barium titanate, calcium titanate, strontium zirconate, calcium zirconate, calcium carbonate, and magnesium carbonate. Magnetic toner composition that is a fine powder. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 a)의 바인더 수지는 자성 토너 모입자 100 중량부에 대해 바인더 수지 25 내지 75 중량부로 포함되고, 상기 자성체는 자성 토너 모입자 100 중량부에 대해 20 내지 70 중량부로 포함되는 것인 자성 토너 조성물.The binder resin of a) is contained in 25 to 75 parts by weight of the binder resin with respect to 100 parts by weight of the magnetic toner base particles, the magnetic body is contained in 20 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the magnetic toner base particles . 제6항에 있어서,The method of claim 6, 상기 자성 토너 모입자가 전하 조정제, 정착 보조제, 윤활제, 연마제, 유동성 부여제, 케이킹(caking) 방지제, 정착 조제, 또는 이형제를 추가로 포함하는 자성 토너 조성물.The magnetic toner composition further comprises a charge adjuster, a fixing aid, a lubricant, an abrasive, a fluidity imparting agent, an anti-caking agent, a fixing aid, or a release agent. 제1항에 있어서, The method of claim 1, 상기 a)의 자성 토너 모입자의 평균 입경이 5 내지 12 ㎛인 자성 토너 조성물.A magnetic toner composition having an average particle diameter of the magnetic toner base particles of a) of 5 to 12 µm. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 자성 토너 조성물이 정전하상 현상용인 자성 토너 조성물.A magnetic toner composition, wherein the magnetic toner composition is for electrostatic image development. 제1항 내지 9항중 어느 한항에 있어서, 상기 전도성 미분말은 전기저항값이 10-2 내지 10 Ω·㎝인 것인 자성 토너 조성물.10. The magnetic toner composition according to any one of claims 1 to 9, wherein the conductive fine powder has an electrical resistance value of 10 -2 to 10 Ω · cm.
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