KR100399250B1 - Photochromic power of sunglasses lens for light-polarizing and method of making same - Google Patents

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Abstract

선글라스에 얼마만큼의 색조를 첨가해야만 밝은 곳을 볼 때 눈이 부시지 않고, 어두운 곳을 볼 때 침침하게 보이는 현상이 없어질까? 정답이 없는 질문이다. 밝은 곳을 눈부시지 않게 보고자 기준을 잡고 색조를 부여했다면 짙은 색을 첨가했을 터이니까 어두운 곳에서 침침할 것이요, 반대로 어두운 곳을 침침하지 않게 보고자 기준을 잡아 색조를 부여했다면 보다 옅은 색을 첨가했을 터이니까 밝은 곳에서 눈이 부실 수 밖에 없다. 즉 고정된 색조를 가진 선글라스 렌즈로는 양쪽을 모두 다 편안하게 볼 수가 없다.How many shades should be added to the sunglasses so that the eyes will not be dazzled when looking at the bright spots, and will not look dim when looking at the dark spots? The question is not correct. If you set the standard and give a tint to see the bright spots, you would have added a darker color, so you would sink in the dark. On the contrary, if you set the standard to see a darker spot, you would have a lighter color. This is why you can't help but shine in bright places. In other words, sunglasses with fixed shades can't see either side comfortably.

①일반 선글라스는 현재 잘 알려진 바와 같이 유리나 투명 프라스틱 소재에 색깔을 부여하여 착색의 효과에 의해 눈부심을 막는 기능과 자외선 흡수제(Absorbent)를 렌즈에 혼입하여 태양광선 속의 자외선이 안구에 도달하지 못하도록 막아주는 기능을 목적으로 사용되고 있다.① Sunglasses, as it is well known today, give color to glass or transparent plastic materials to prevent glare by the effect of coloring and to prevent ultraviolet rays from sunlight from reaching the eye by incorporating a UV absorber into the lens. It is used for the purpose of function.

그런데 착색 선글라스는 실내나 터널 등 어두운 공간에서는 시야가 너무 어두워지는 문제가 생긴다. 그래서 태양광선의 자외선에 반응하여 야외공간에서는 광 가역성 변색(Photochromic) 화합물에 의한 작용으로 렌즈가 보다 어두워지고, 실내나 터널등 자외선이 없는 공간에서는 렌즈의 색이 보다 밝아지는 ②광 가역성 변색 선글라스 렌즈가 시판되고 있다.However, tinted sunglasses have a problem that the field of view becomes too dark in a dark space such as indoors or tunnels. Therefore, in response to the ultraviolet rays of sunlight, the lens becomes darker due to the action of photochromic compounds in the outdoor space, and the color of the lens becomes brighter in the room without ultraviolet rays such as indoors and tunnels. Is commercially available.

그런데, 이러한 렌즈는 ①일반 착색 선글라스이거나 또는 ②광 가역성 변색 선글라스이거나 모두다 도로와 차량, 기타 반사체로부터 반사 굴절되면서 시야로들어오는 편광화 된 눈부신 반사광선 즉, 간섭광선(횡파: Transverse wave)을 차단할 수가 없다.However, these lenses are either ① normal colored sunglasses or ② optically reversible discolored sunglasses, which are both reflective and refracted from the road, vehicle and other reflectors to block polarized glare reflected light, ie, interfering rays (transverse waves). I can't.

한편, ③편광렌즈는 ① ②렌즈가 갖고 있는 기능도 갖고있지만 아울러 도로와 차량, 기타 반사체로부터 반사 굴절되면서 시야로 들어오는 편광화 된 눈부신 간섭광선을 수직의 그물 구조로 된 편광판이 렌즈 사이에 내장되어 있어서 횡파 반사를 차단하는 효과가 더 나타나 ① ② 의 소재보다 한 단계 더 진보된 선글라스 렌즈소재로 각광 받고 있다.On the other hand, ③ polarizing lens has the function of ① ② lens, but polarizing plate with vertical mesh structure is built between the lens and polarized dazzling coherent ray that is reflected and refracted from road, vehicle and other reflector. In addition, the effect of blocking the transverse reflection is more effective, which is one of the most advanced sunglasses lens materials in the world.

그런데, ③편광렌즈는 필수적으로 생산당시 PVA((Polyvinylalchohol)에 일정한 농도의 요오드(Iodine)로 염착 처리하는 과정을 거치게 되는데 이렇게 염착 처리한 결과 색도가 고정되어있기 때문에 터널이나 실내공간에서 사물이나 시야가 어둡게 보이는 현상이 일어나는 단점이 있다.By the way, ③ polarizing lens is essentially dyed with PVA (Polyvinylalchohol) with a certain concentration of iodine (Iodine). As a result of the dyeing process, the chromaticity is fixed. There is a drawback that the phenomenon that looks dark.

본 발명은 ③편광렌즈가 가지고 있는 단점과 ②광가역성 변색(Photochromic) 렌즈가 가지고 있는 단점을 상호 보완해서 편광렌즈의 장점과 광 가역성 변색(Photochromic) 렌즈가 가지고 있는 장점을 상호취하여 새로운 발명을 이루고자 한다.The present invention seeks to achieve a new invention by mutually complementing the disadvantages of the polarizing lens and the disadvantages of the photochromic lens to mutually take advantage of the polarizing lens and the advantages of the photochromic lens. do.

즉, 햇빛 속에서 ① ② 소재가 차단하지 못하는 도로와 차량, 기타 반사체로부터 반사 굴절되면서 시야로 들어오는 편광화된 눈부신 간섭광선을 차단하는 효과를 볼 수 있으면서도, 터널이나 실내공간에서도 사물이나 시야가 어둡게 보이지 않는 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈 및 이의 제조방법에 관한 것이다.That is, in the sunlight, ① ② the reflection of the road, vehicles, and other reflectors that the material can not block, and the effect of blocking the polarized dazzling interference light entering the field of view, while in the tunnel or indoor space, the object or field of view is dark It relates to an invisible photo-reversible color fading polarized sunglasses lens and a method of manufacturing the same.

Description

광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈 및 제조방법{Photochromic power of sunglasses lens for light-polarizing and method of making same}Photochromic power of sunglasses lens for light-polarizing and method of making same}

본 발명은 고품질 고부가가치의 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈를 경제적으로 대량 제조하는 제조방법 및 이로 인해 생산된 광 가역성 변색(Photochromic) 도수 편광 선글라스 렌즈에 관한 것이다. 선글라스는 눈부심을 방지하기 위해서 또는 자외선, 유해광선 등을 차단하기 위해서 착용하는데, 일반적으로 알려진 렌즈종류 로는 ① 착색 유리렌즈 ② 착색 프라스틱 렌즈 ③ 광 가역성 변색 유리렌즈 (미국 코닝 그라스 워크스 제품) ④ 편광 유리 렌즈( 미국 폴라로이드 코포레이션 제품) 그리고, ⑤ 편광 세룰로오즈 아세테이트 필림 (일본 구라레이 제품 등)등이 지금까지 일반적으로 사용되고 있다.The present invention relates to a manufacturing method for economically mass-producing a high-quality, high value-added photoreversible color shifting polarized sunglasses lens, and a photochromic power polarization sunglasses lens produced thereby. Sunglasses are worn to prevent glare or to block ultraviolet rays and harmful rays. Commonly known lenses include ① colored glass lenses ② colored plastic lenses ③ photoreversible discolored glass lenses (US Corning Grass Works) ④ polarized light Glass lenses (products of Polaroid Corporation, USA), and ⑤ polarized cellulose acetate films (such as those made by Japan's Kuraray) have been generally used.

이중 ① ② 소재는 단지 사물과 시야를 착색의 효과로 어둡게 보이는 효과와 자외선 흡수제(Absorbent)를 포함시켜서 자외선의 투과를 억제하는 기능만을 지니고 있어서 햇빛이 비추는 야외 공간에서는 사용할 수 있으나 터널이나 실내공간에서 사물이나 시야가 어둡게 보이는 단점이 있다. 특히 운전중일 경우 대단히 위험해지게 된다. 그래서 자외선에 반응하는 ③ 광 가역성 변색 렌즈가 발명되어 시판되고 있으나 도로와 차량, 기타 반사체로부터 반사 굴절되면서 시야로 들어오는 편광화 된 눈부신 반사광선 즉, 간섭광선(횡파: Transverse wave)을 차단할 수가 없는 단점을 가지고 있다.① ① ② The material has only the effect of darkening the object and the view by the effect of coloring and the function of suppressing the transmission of ultraviolet rays by including the ultraviolet absorbent (Absorbent), so it can be used in outdoor spaces where sunlight shines, but in tunnels or indoor spaces The disadvantage is that things or vision are dark. Especially when driving, it becomes very dangerous. Therefore, a photo-reversible discoloring lens that reacts to ultraviolet rays has been invented and commercially available, but it is impossible to block polarized dazzling reflected light that enters the field of view while reflecting and refracting from roads, vehicles and other reflectors. Have

또한, ④ ⑤ 소재는 ① ② ③ 소재가 갖고 있는 기능은 물론이고 아울러 도로와 차량, 기타 반사체로부터 반사 굴절되면서 시야로 들어오는 편광화 된 눈부신 간섭광선을 수직의 그물 구조로 된 편광판이 렌즈 사이에 내장되어 있어서 횡파 반사를 차단하는 효과가 더 나타나 ① ② ③ 의 소재보다 한 단계 더 진보된 선글라스 렌즈소재로 각광 받고 있다.In addition, ④ ⑤ material has the function of ① ② ③ material as well as the vertically polarized polarizing plate between the lens and the polarized dazzling interference light that enters the field of view while reflecting and refracting from the road, vehicle and other reflectors. Because of this, the effect of blocking the transverse reflection is more effective, making it one of the most advanced sunglasses lens materials in the world.

그런데, ③편광렌즈는 필수적으로 생산당시 PVA((Polyvinylalchohol)에 일정한 농도의 요오드(Iodine)로 염착 처리하는 과정을 거치게 되는데 이렇게 염착 처리한 결과 색도가 고정되어있기 때문에 터널이나 실내공간에서 사물이나 시야가 어둡게 보이는 현상이 일어나는 단점이 있다.By the way, ③ polarizing lens is essentially dyed with PVA (Polyvinylalchohol) with a certain concentration of iodine (Iodine). As a result of the dyeing process, the chromaticity is fixed. There is a drawback that the phenomenon that looks dark.

본 발명은 편광렌즈가 가지고 있는 단점과 광 가역성 변색(Photochromic) 렌즈가 가지고 있는 단점을 상호 보완해서 편광렌즈의 장점과 광 가역성 변색 렌즈가 가지고 있는 장점을 상호 취하여 새로운 발명을 이루고자 한다.The present invention seeks to achieve a new invention by mutually supplementing the disadvantages of polarized lenses and the disadvantages of photochromic lenses and taking advantage of polarized lenses and advantages of photoreversible discolored lenses.

즉, 햇빛 속에서 ① ② 소재가 차단하지 못하는 도로와 차량, 기타 반사체로부터 반사 굴절되면서 시야로 들어오는 편광화된 눈부신 간섭광선을 차단하는 효과를 볼 수 있으면서도, 터널이나 실내공간에서도 사물이나 시야가 어둡게 보이지 않는 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈 및 이의 제조방법에 관한 것이다.That is, in the sunlight, ① ② the reflection of the road, vehicles, and other reflectors that the material can not block, and the effect of blocking the polarized dazzling interference light entering the field of view, while in the tunnel or indoor space, the object or field of view is dark It relates to an invisible photo-reversible color fading polarized sunglasses lens and a method of manufacturing the same.

본 발명을 설명하기 위해서 두 가지 분야에 대한 이해가 필요한데, 첫째 광 가역성 변색 (Photochromic)분야와 둘째 편광에 관한 분야에 대한 이해이다. 우선 광 가역성 변색 (Photochromic)에 대하여 설명하고 편광에 관하여 설명하기로 한다.In order to explain the present invention, an understanding of two fields is required, firstly an understanding of the field of photochromic and secondly polarization. First, a photochromic color will be described and polarization will be described.

일반적으로, 외부자극에 대해 물질 자신의 색상이 가역적으로 변하는 현상을 크로미즘(chromism)이라 하며, 이러한 자극원으로 열, 빛, 전기, 용매 등이 알려져 있다.In general, a phenomenon in which the color of a material itself is reversibly changed to an external stimulus is called chromism, and heat, light, electricity, and a solvent are known as such stimulus sources.

크로미즘의 종류로는 열에 의해 색상이 가역적으로 변화하는 현상인 더모크로미즘(thermochromism)(예, 감열염료), 빛 특히 자외선에 의해 색상이 가역적으로 변화하는 현상인 포토크로미즘(photochromism)(예, 조광(調光)유리), 전기에 의해 색상이 가역적으로 변화하는 현상인 일렉트로크로미즘(electrochro-mism) (예, 액정 디스플레이(Liquil crystal display), 용매에 의해 색상이 가역적으로 변화하는 현상인 솔베이토크로미즘(solvatochromism)(예, pH지시약) 등이 있다. 이러한 크로미즘 현상가운데 포토크로미즘은 광의 조사 유무에 따라 작동되므로 본 발명의 광가역성 플라스틱 및 렌즈 예컨데 안과용 렌즈같은 안과용 재료나 광학재료, 선글라스렌즈, 스키안경, 차양, 카메라렌즈 및 훨터 같은 것을 제조하는데 사용될 수 있다. 여기서 사용된 "광학재료"란 렌즈 및 투명체를 포함한다.Types of chromism include thermochromism (eg, thermal dyes), a phenomenon in which colors change reversibly due to heat, and photochromism, a phenomenon in which colors change reversibly by light, especially ultraviolet rays ( Examples are electrochromism (e.g. liquid crystal display, reversible color change due to solvent), which is a phenomenon in which color is reversibly changed by dimming glass and electricity. Phosphorus solvatochromism (e.g. pH indicators), etc. Among these chromism phenomena, photochromism is operated according to the presence or absence of light, so the photoreversible plastic and lens of the present invention, such as an ophthalmic material, such as an ophthalmic lens. (B) optical materials, sunglasses lenses, ski glasses, sunshades, camera lenses and floaters, etc. The term "optical material" used herein refers to lenses and transparent materials. It includes.

광의 조사와 차단에 의해 가역적으로 색상이 변화하는 포토크로믹 재료에 관한 많은 연구가 진행되어 왔다. 대한민국 특허 0142804 호, 특허 0145266 호, 특히 미국특허 3,562,172,3,578,602, 4,215,010 및 4,342,668에 공지된 바와 같은 스피로(인돌린) 나프톡사진 화합물은 특히 선글라스와 안과용 렌즈에 유용한 것으로 나타난다. 이런 결정형태의 또는 투명한 매체중 용액이나 분산액 형태의 광 가역성 변색 화합물은 태양광선이나 자외선에 노출되었을 때 무색으로 부터 금방 청색으로 변하며 암소에 두거나 강한 자외선조사가 없는 상태에서는 원래색으로 되돌아온다.Many studies have been conducted on photochromic materials whose color changes reversibly by irradiation and blocking of light. Spiro (indolin) naphthoxazine compounds, as known from Korean Patent 0142804, Patent 0145266, in particular US Pat. Nos. 3,562,172,3,578,602, 4,215,010 and 4,342,668, appear to be particularly useful for sunglasses and ophthalmic lenses. Photoreversible discoloration compounds in solution or dispersion form in these crystalline or transparent media quickly change from colorless to blue when exposed to sunlight or ultraviolet light and return to their original color in the dark or in the absence of intense UV radiation.

그 중 스피로벤조피란 화합물은 광변색성, 광전도성, 감광특성, 광메모리 특성을 갖고 있어서 표시 소자나 광소자에도 많은 응용이 기대되고 있는 화합물이다. 이에따라 광 변색성을 나타내는 특정의 벤조피란 및 나프토피란을 비롯한 일련의 피란 유도체 (미국 특허 제3,567,605호 및 미국특허 제5,238,981호), 스피로아다만탄 기가 벤조피란 또는 나프토피란 고리의 2-위치에 결합된 일련의 광호변성 스피로피란 유도체 (유럽 특허공개 제246,114호, 유럽 특허공개 제250,193호), 스피로옥사진 화합물(일본 공개특허 평 3-81278호, 한국 특허공보 92-8620호, EP 0432 841 A2호, EP 0600 669 A1호, EP 0600688 A1호)이 알려져 있다.Among them, spirobenzopyran compounds are photochromic, photoconductive, photosensitive, and optical memory, and are thus expected to have many applications in display devices and optical devices. Accordingly, a series of pyran derivatives (US Pat. Nos. 3,567,605 and 5,238,981), including certain benzopyrans and naphthopyrans exhibiting photochromic properties, the spiroadamantane group at the 2-position of the benzopyran or naphthopyran rings Series of photochromic spiropyran derivatives (European Patent Publication No. 246,114, European Patent Publication No. 250,193), Spirooxazine Compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 3-81278, Korean Patent Publication No. 92-8620, EP 0432) 841 A2, EP 0600 669 A1, EP 0600688 A1) are known.

스피로벤조피란 화합물은 스피로옥사진에 비해 합성이 간단한 장점을 가지고 있다. 공지의 화합물로는 니트로기,술폰산기, 히드록시기 등이 치환되어 있는 스피로벤조피란 화합물(일본 공개특허 공보 평 3-20626호, 일본 공개특허 공보평2-264246호, 일본 공개특허 공보 평4-116545호, 일본 공개특허 공보 평 4-116546호, EP 0414 476 A1호, EP 0483 542 A1호, EP 0502 506 A1호)이 있다.Spirobenzopyran compounds have the advantages of simple synthesis compared to spiroxazine. As a known compound, a spiro benzopyran compound in which a nitro group, a sulfonic acid group, a hydroxy group and the like are substituted (JP-A-3-20626, JP-A 2-264246, JP-A 4-116545) Japanese Patent Application Laid-Open No. HEI 4-116546, EP 0414 476 A1, EP 0483 542 A1, and EP 0502 506 A1.

본 발명에 적용하기에 적합한 스피로(인돌린) 나프톡사진 화합물과 스피로 벤조피렌 화합물을 광 가역성 변색제품으로 이용하기 위해 고분자 재료화하는 방법으로서는 모노머에 스피로(인돌린)나프톡사진 또는 스피로 벤조피렌 화합물유도체를 첨가한 후 그 중합체를 성형하거나, 직접 고분자에 섞은 다음 용융 성형한다. 이 경우 성형가공온도에서의 내열성, 고분자재종류, 상용성, 광안정제와 산화방지제 및 각종 첨가제, 그리고 대기중의 공기 등의 요인을 고려할 필요가 있다. 이때 이용되는 고분자 재료로서는 폴리메타아크릴계, 셀롤로스계, 폴리비닐부티랄계, 폴리에스터계, 폴리스티렌계 등이 폭넓게이용되고 있다. 스피로(인돌린)나프톡사진류를 광 가역성 변색 제품으로 이용한 예로는 고분자 재료화해서 광량조절 목적으로 필름 또는 얇은 판상의 재료를 플라스틱 선글라스, 스키용 안경, 햇빛 가리개, 자동차나 건물창에 사용한 예가 있다.As a method of polymerizing a spiro (indoline) naphthoxone compound and a spiro benzopyrene compound suitable for use in the present invention as a photoreversible discoloration product, a spiro (indoline) naphthoxazine or a spiro benzopyrene compound derivative is used in a monomer. After the addition of the polymer, the polymer is molded or directly mixed with the polymer, followed by melt molding. In this case, factors such as heat resistance at molding processing temperature, type of polymer material, compatibility, light stabilizer and antioxidant and various additives, and air in the air need to be considered. As the polymer material used at this time, polymethacrylic, cellulose, polyvinyl butyral, polyester, polystyrene and the like are widely used. Examples of using spiro (indoline) naphthographs as photoreversible discoloration products include the use of film or thin plate materials in plastic sunglasses, ski glasses, sun shades, automobiles or building windows for the purpose of light control. have.

광 가역성 변색 성질을 갖는 스피로 벤조피렌 화합물은 하기의 화학식 1 과2 로 나타낼 수 있다.Spiro benzopyrene compounds having photoreversible discoloring properties can be represented by the following formulas (1) and (2).

상기 식에서,Where

R1은 수소원자 또는 탄소수 1-22의 알킬, 또는 수소원자, 할로겐기, 히드록시기, 글리시독시기, 아민기, 비닐기, 에폭시기, 메타아크릴기, 아크릴기, 아미노기 또는 머켑토기로 치환된 탄소수 1-22의 알킬, 탄소수 1-22의 알케닐, 탄소수 1-22의 알콕시, 치환 또는 비치환된 페닐, 페닐알킬을 나타내고;R1 is hydrogen atom or alkyl having 1-22 carbon atoms, or substituted with hydrogen atom, halogen group, hydroxy group, glycidoxy group, amine group, vinyl group, epoxy group, methacryl group, acryl group, amino group or mercanto group Alkyl of 22, alkenyl of 1-22 carbon atoms, alkoxy of 1-22 carbon atoms, substituted or unsubstituted phenyl, phenylalkyl;

R2는 각각 수소원자, 할로겐기, 시아노기, 카르복시기, 치환된 아미노기, 니트로기, 탄소수 1-10의 알킬, 탄소수 1-10의알콕시, 탄소수 1-10의 알킬카르복시기, 페닐기 또는 R1으로 치환된 페닐기를 나타내며;R2 represents a hydrogen atom, a halogen group, a cyano group, a carboxy group, a substituted amino group, a nitro group, an alkyl having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 10 carbon atoms, an alkyl carboxy group having 1 to 10 carbon atoms, a phenyl group or a phenyl group substituted with R 1, respectively. Represents;

-X-는 -CO-, -CO2-, -S-, -SO2-, -C-X- is -CO-, -CO2-, -S-, -SO2-, -C

C-,-0-,-C(R1)2-,-C(R1)=C(R1)-,-N=N-,-NR1-을 나타내며;C-,-0-,-C (R1) 2-,-C (R1) = C (R1)-,-N = N-,-NR1-;

Y는 X와 동일하거나 (CH2)n, -[-C(R1)(R2)-]n-, -[-X-C(R2)2-C(R1)2-]n- 중의 어느 한 치환기이거나 둘 이상의 치환기이며;Y is the same as X or any one of (CH2) n,-[-C (R1) (R2)-] n-,-[-XC (R2) 2-C (R1) 2-] n- The above substituents;

m은 1 ~ 10의 수이며; 또m is a number from 1 to 10; In addition

n은 0 ~ 20의 수이다.n is a number from 0 to 20.

상기 화학식 1에서 치환되거나 비치환된 알킬기의 예로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, 1,4-디메틸프로필기, n-헥실기, 시클로헥실기, 1,3-디메틸부틸기, 1-이소프로필프로필기, 1,2-디메틸부틸기, n-헵틸기, 1,4-디메틸펜틸기, 2-메틸-1-이소프로필프로필기, 1-에틸-3-메틸부틸기, n-옥틸기, 2-에틸헥실기, 3-메틸-1-이소프로필부틸기, 2-메틸-1-이소프로필부틸기, 1-t-부틸-2-메틸프로필기 및 n-노닐기 등의 탄화수소기; 메톡시메틸기, 메톡시에틸기, 에톡시에틸기, 프로폭시에틸기, 부톡시에틸기, 메톡시에톡시에틸기, 에톡시에톡시에틸기, 디메톡시메틸기, 디에톡시메틸기, 디메틸기에틸기 및 디에톡시에틸기 등의 알콕시알킬기; 및 클로로메틸기, 2,2,2-트리클로로에틸기, 트리플루오로메틸기, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로필기 등의 할로겐화 알킬기를 들 수 있다.Examples of the substituted or unsubstituted alkyl group in Chemical Formula 1 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, Isopentyl group, neopentyl group, 1,4-dimethylpropyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 1-isopropylpropyl group, 1,2-dimethylbutyl group, n- Heptyl group, 1,4-dimethylpentyl group, 2-methyl-1-isopropylpropyl group, 1-ethyl-3-methylbutyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, 3-methyl-1-iso Hydrocarbon groups such as propylbutyl group, 2-methyl-1-isopropylbutyl group, 1-t-butyl-2-methylpropyl group and n-nonyl group; Alkoxy such as methoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxyethyl group, propoxyethyl group, butoxyethyl group, methoxyethoxyethyl group, ethoxyethoxyethyl group, dimethoxymethyl group, diethoxymethyl group, dimethyl group ethyl group and diethoxyethyl group Alkyl groups; And halogenated alkyl groups such as chloromethyl group, 2,2,2-trichloroethyl group, trifluoromethyl group, and 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propyl group.

R1은 탄소수 10 이하의 알킬이고, X는 -CO- 또는 -S-이며 또 Y는 -CO-인 화합물(1)이 바람직하다.Preferred is a compound (1) in which R 1 is alkyl having 10 or less carbon atoms, X is -CO- or -S- and Y is -CO-.

화학식 1의 스피로벤조피란 화합물은 테트라히드로푸란, 톨루엔, 탄소수 1~10 이하의 저급 알코올, 아세토니트릴, 아세톤, 디메틸술폭사이드(DMSO), 디메틸포름아미드(DMF),α-메틸나프탈렌, 메톡시나프탈렌, 클로로나프탈렌, 디페닐에탄, 에틸렌글리콜, 퀴놀린, 디클로로벤젠, 디클로로톨루엔, 프로필렌카보네이트, 술폴란, 크실렌 또는 1 종이상의 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 용매중에서 상기 화학식 1과 2를 -5℃ 내지 100℃ 범위에서 30분 내지 5일간 반응시키는 것에 의해 제조한다:The spirobenzopyran compound of formula 1 is tetrahydrofuran, toluene, lower alcohol having 1 to 10 carbon atoms, acetonitrile, acetone, dimethyl sulfoxide (DMSO), dimethylformamide (DMF), α -methylnaphthalene, methoxynaphthalene Formula 1 and 2 in the solvent selected from the group consisting of chloronaphthalene, diphenylethane, ethylene glycol, quinoline, dichlorobenzene, dichlorotoluene, propylene carbonate, sulfolane, xylene or a mixture thereof on -5 ° C to Prepared by reacting for 30 minutes to 5 days in the range of 100 ° C .:

R3는 수소원자, 할로겐기, 히드록시기, 글리시독시기, 아민기, 에폭시기, 메타아크릴기, 아크릴기 또는 머켑토기이며,R3 is a hydrogen atom, a halogen group, a hydroxy group, a glycidoxy group, an amine group, an epoxy group, a methacryl group, an acryl group or a mercanto group,

R4는 할로겐기, 히드록시기, 카르복실산기 또는 알데히드기이다.R4 is a halogen group, a hydroxy group, a carboxylic acid group or an aldehyde group.

상기 방법에서, 반응 온도는 염기의 반응성에 따라 상기 범위내에서 달리 선택할 수 있다.In this method, the reaction temperature can be selected differently within this range depending on the reactivity of the base.

화학식 1 과 2 의 화합물은 시판되는 화합물을 이용하거나 공지의 방법에 의해 제조된다 (한국 특허출원 제98-18556호). 화학식 1 화합물의 제조방법의 일례로 [6-페닐카르보닐-1',3',3'-트리메틸스피로 [2H-1-벤조피란-2,2'-인돌린]-4"-일] 4-(4'-옥틸옥시페닐)벤조에이트(PCSBPI-OOBP)는 [6-페닐카르보닐-1',3',3'-트리메틸스피로[2H-1-벤조피란-2,2'-인돌린]-4"-일]을 4'-옥틸옥시-4-비페닐카르복시산과 반응시켜 제조한다. 이때, 반응 용매는 유기 용매, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름 등의 일반적인 유기 용매이며, 반응을 촉진하기 위하여 산 또는 염기 촉매, 예컨대 디시클로헥실카르보디이미드 (DCC), 4-(디메틸아미노)피리딘(DMAP) 및 아민 등에서 선택된 1 ~ 3 종의 화합물을 추가할 수 있다. 반응 온도는 -5℃ 내지 100℃이며 반응 시간은 30분내지 5일 정도이다. 이렇게 제조된 스피로벤조피란 화합물은 200 - 340 nM 파장대의 자외선에 조사시키면 푸른 빛을 나타내며, 가시광을 조사하면 다시 무색을 띄게 되는 광 가역성 변색 성질을 가진다.Compounds of Formulas 1 and 2 are prepared using commercially available compounds or by known methods (Korean Patent Application No. 98-18556). As an example of the preparation method of the compound of formula 1, [6-phenylcarbonyl-1 ', 3', 3'-trimethylspiro [2H-1-benzopyran-2,2'-indolin] -4 "-yl] 4 -(4'-octyloxyphenyl) benzoate (PCSBPI-OOBP) is [6-phenylcarbonyl-1 ', 3', 3'-trimethylspiro [2H-1-benzopyran-2,2'-indolin ] -4 "-yl] is reacted with 4'-octyloxy-4-biphenylcarboxylic acid. In this case, the reaction solvent is an organic solvent, such as a general organic solvent such as dichloromethane, chloroform, and the like, or an acid or base catalyst such as dicyclohexylcarbodiimide (DCC), 4- (dimethylamino) pyridine (DMAP) to promote the reaction. ) And 1 to 3 compounds selected from amines and the like can be added. The reaction temperature is -5 ° C to 100 ° C and the reaction time is about 30 minutes to 5 days. The spiro benzopyran compound thus prepared has blue light when irradiated with ultraviolet rays in the wavelength range of 200-340 nM, and has a photoreversible discoloration property that becomes colorless again when irradiated with visible light.

특히 스피로(인돌린) 나프톡사진 화합물 또는 스피로 벤조피렌 화합물은 벤젠, 톨루엔, 클로로포름, 에틸아세테이트, 메틸에틸케톤, 아세톤, 에틸알콜, 메틸알콜,아세토니트릴, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 에틸렌글리콜의 메틸에테르, 디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드, 메틸셀로솔브, 모르폴린 및 에틸렌글리콜같은 통상적인 유기용매에 용해시킬 수 있는 때문에 투명 프라스틱 및 렌즈 예컨데 안과용 렌즈같은 안과용 재료나 광학재료, 선글라스렌즈, 스키안경, 차양, 카메라렌즈 및 휠터 같은 것을 제조하는데 사용되는 중합체에 혼입할 수 있다. 여기서 사용된 "광학재료"란 렌즈 및 투명체를 포함한다. 적용될 물질에는 예컨데 : 폴리올(알릴카보네이트) 단량체의중합체, 폴리아크릴레이트, 폴리(알킬아크릴레이트) 예컨데 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA-Poly Methyl Methacrylate), 메틸메타크릴레이트(MMA-Methyl Methacrylate), 폴리카보네이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리스티렌, 폴리(스티렌-메틸 메타크릴레이트) 공중합체, 폴리(스티렌-아크릴로니트릴) 공중합체 및 폴리비닐 부티랄이 포함된다. 투명한 공중합체 및 투명한 공중합체의 혼합물 또한 적용 물질로 적합하다.In particular, the spiro (indolin) naphthoxazine compound or the spiro benzopyrene compound is methyl of benzene, toluene, chloroform, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone, ethyl alcohol, methyl alcohol, acetonitrile, tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol Ophthalmic materials such as transparent plastics and lenses such as ophthalmic lenses, optical materials, sunglasses lenses, because they can be dissolved in conventional organic solvents such as ether, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, methylcellosolve, morpholine and ethylene glycol. It can be incorporated into polymers used to make ski glasses, sunshades, camera lenses and filters. As used herein, “optical material” includes lenses and transparent bodies. Materials to be applied include, for example, polymers of polyol (allylcarbonate) monomers, polyacrylates, poly (alkylacrylates) such as polymethyl methacrylate (PMMA-Methyl Methacrylate), methyl methacrylate (MMA-Methyl Methacrylate), poly Carbonates, polyethylene terephthalates, polystyrenes, poly (styrene-methyl methacrylate) copolymers, poly (styrene-acrylonitrile) copolymers and polyvinyl butyral. Transparent copolymers and mixtures of transparent copolymers are also suitable as application materials.

광 가역성 변색 화합물을 용해시키는데 사용되는 용매의 양은 피 적용체(host)에 적용했을 때 피 적용체중에 광 가역성 변색 유효양의 화합물을 제공해 줄 수 있는 광 가역성 변색 조성물을 얻기에 충분해야한다.The amount of solvent used to dissolve the photoreversible discoloration compound should be sufficient to obtain a photoreversible discoloration composition which, when applied to the host, can provide an effective amount of the photoreversible discoloration compound in the subject.

피 적용 물질에 적용되거나 혼입되는 광 가역성 변색 화합물 또는 이를 함유하는 조성물의 양은 임계적인 것이 아니며 보통 광 조사시 원하는 조성물의 색 강도 및 광 가역성 변색 화합물을 혼입하거나 적용할 때 사용되는 방법에 따라 달라진다. 보통 화합물이 많이 첨가될 수록 색상이 더 강해진다. 일반적으로 이런 양을 광 가역성 변색양이라 한다. 일반적으로 피 적용체에 혼입되는 광 가역성 변색 화합물의 양은 피 적용체 중량을 기준으로 약 0.01-20중량%, 보통은 0.05-10중량%이다. 달리 표현하면 광 가역성변색효과를 내는데 사용되는 광 가역성 변색 화합물의 양은 피 적용체의 두께와 상관없이 피 적용체 표면적(㎠)당 광 가역성 변색 시약 약 1-10mg 범위이다. 따라서 광 가역성 변색 화합물은 얇은 샘플, 필름 또는 코팅에 고농도로 존재하며 두꺼운 샘플에 더 낮은 농도로 존재한다.The amount of photoreversible discoloration compound or composition containing or applied to the substance to be applied is not critical and usually depends on the color intensity of the desired composition upon light irradiation and the method used when incorporating or applying the photoreversible discoloration compound. Usually, the more compound added, the stronger the color. This amount is commonly referred to as photoreversible discoloration amount. Generally, the amount of photoreversible discoloration compound incorporated into an object is about 0.01-20% by weight, usually 0.05-10% by weight based on the weight of the object. In other words, the amount of the photoreversible discoloration compound used to produce the photoreversible discoloration effect is in the range of about 1-10 mg of photoreversible discoloration reagent per cm 2 of the subject regardless of the thickness of the subject. The photoreversible discoloration compound is therefore present in high concentrations in thin samples, films or coatings and in lower concentrations in thick samples.

스피로(인돌린) 나프톡사진 화합물 또는 스피로 벤조피렌 화합물은 또한 투명한 중합체, 공중합체 또는 이런 투명한 중합체의 혼합물과 적당한 유기용매로부터 제조된 무색의 또는 투명한 용액중에 용해시킬 수 있으며, 예컨데 상기 언급된 유기용매중 하나 또는 그 이상에 용해된 투명한 피 적용체 중합체가 있다. 이런 용액의 예에는 폴리비닐 아세테이트-아세톤용액, 니트로셀룰로오즈-아세토니트릴용액, 폴리비닐 클로라이드-메틸에틸케톤용액, 폴리메틸 메타크릴레이트-아세톤용액, 셀룰로오즈 아세테이트-디메틸포름아미드용액, 폴리비닐피롤리돈-아세토니트릴용액, 폴리스티렌-벤젠용액 및 에틸셀룰로오즈-메틸클로라이드 용액이 포함된다.Spiro (indolin) naphtoxazine compounds or spiro benzopyrene compounds can also be dissolved in colorless or clear solutions prepared from clear polymers, copolymers or mixtures of such clear polymers with suitable organic solvents, for example the organic solvents mentioned above. Transparent polymers dissolved in one or more of them. Examples of such solutions include polyvinyl acetate-acetone solution, nitrocellulose-acetonitrile solution, polyvinyl chloride-methylethylketone solution, polymethyl methacrylate-acetone solution, cellulose acetate-dimethylformamide solution, polyvinylpyrrolidone Acetonitrile solution, polystyrene-benzene solution and ethylcellulose-methylchloride solution.

상기한 광 가역성 변색용액 또는 조성물은 셀룰로오즈 트리아세테이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 산화바륨 종이와 같은 투명한 지지체에 적용시킨 다음 건조시켜 광 가역성 변색 물질을 얻을 수 있으며 이것은 자외선에 의해 청색으로 된 후 자외선 광원제거 후 무색으로 되돌아을 수 있다.The photoreversible discoloration solution or composition can be applied to a transparent support such as cellulose triacetate, polyethylene terephthalate or barium oxide paper and then dried to obtain a photoreversible discoloration material which is blue by ultraviolet radiation and then removed Can return to colorless.

스피로(인돌린)나프톡사진류 또는 스피로 벤조피렌 화합물은 광 가역성 변색 화합물이나 이를 함유하는 조성물은 투명한 고체중합 유기물질 예컨데 합성 플라스틱 피적용 물질에 적용하거나 그 내부에 혼입시킬 수 있다. 피 적용 물질은 광학적으로 맑은 물질 예컨데 안과용 렌즈같은 안과용 재료나 창, 바람막이 유리등과 같은 용도에 유용한 물질이 바람직하다. 광 가역성 변색 화합물을 함유하는 피적용 물질은 광 가역성 변색 플라스틱필름, 시트 및 렌즈 예컨데 선글라스렌즈, 스키안경, 차양, 카메라렌즈 및 훨터 같은 것을 제조하는데 사용될 수있다. 여기서 사용된 "광학재료"란 렌즈 및 투명체를 포함한다.Spiro (indoline) naphthoxazines or spiro benzopyrene compounds are photoreversible discoloring compounds, but compositions containing them can be applied to or incorporated into transparent solid polymer organic materials such as synthetic plastics. The material to be applied is preferably an optically clear material such as an ophthalmic material such as an ophthalmic lens or a material useful for applications such as windows and windshields. The applied materials containing the photoreversible discoloring compound can be used to make such photoreversible discoloring plastic films, sheets and lenses such as sunglasses lenses, ski glasses, sunshades, camera lenses and floaters. As used herein, “optical material” includes lenses and transparent bodies.

본 발명의 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈에 사용될 수 있는 투명한 피 적용 물질에는 예컨데 : 폴리올(알릴카보네이트) 단량체의중합체, 폴리아크릴레이트, 폴리(알킬아크릴레이트) 예컨데 폴리메틸 메타크릴레이트, 셀룰로오즈 아세테이트, 셀룰로오즈트리아세테이트, 셀룰로오즈 아세테이트 프로피오네이트, 셀룰로오즈 아세테이트 부티테이트, 폴리(비닐 아세테이트),폴리(비닐 알콜), 폴리우레탄, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리스티렌, 폴리(스티렌-메틸 메타크릴레이트) 공중합체, 폴리(스티렌-아크릴로니트릴) 공중합체 및 폴리비닐 부티랄이 포함된다. 투명한 공중합체 및 투명한 공중합체의 혼합물 또한 피적용 물질로 적합하다. 피적용 물질은 폴리(4,4'-디옥시디페닐-2,2-프로판)같은 폴리카보네이트(LEXAN이란 상품명으로 판매됨);상품명 PLEXIGLAS로 판매되는 폴리메틸메타크릴레이트 : 상품명 CR-39로 판매되는 폴리올(알릴카보네이트)의 중합체 특히 디에틸렌글리콜 비스(알릴 카보네이트) 및 예컨데 비닐 아세테이트와 그의 공중합체예컨데 80-90%의 디에틸렌 글리콜 비스(알릴 카보네이트)와 10-20%의 비닐 아세테이트의 공중합체 ; 특히 80-85%의 비스(알릴 카보네이트)와 15-20%의 비닐 아세테이트, 셀룰로오즈 아세테이트, 셀룰로오즈 프로피오네 이트, 셀룰로오즈 부티레이트, 폴리스티렌 및 메틸메타크릴레이트, 비닐 아세테이트 및 아크릴로니트릴과 그의 공중합체 및 셀룰로오즈 아세테이트부티레이트로부터 제조된 광학적으로 투명한 중합유기 물질이 바람직하다.Transparent applied materials that can be used in the photoreversible discoloration polarized sunglasses lens of the present invention include, for example: polymers of polyol (allylcarbonate) monomers, polyacrylates, poly (alkylacrylates) such as polymethyl methacrylate, cellulose acetate, Cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butytate, poly (vinyl acetate), poly (vinyl alcohol), polyurethane, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polystyrene, poly (styrene-methyl methacrylate) copolymer , Poly (styrene-acrylonitrile) copolymers and polyvinyl butyral. Transparent copolymers and mixtures of transparent copolymers are also suitable as materials to be applied. Applications include polycarbonates (sold under the trade name LEXAN) such as poly (4,4'-dioxydiphenyl-2,2-propane); polymethylmethacrylate sold under the trade name PLEXIGLAS: sold under the trade name CR-39 Polymers of polyols (allylcarbonates), in particular diethylene glycol bis (allyl carbonate) and for example vinyl acetate and copolymers thereof such as copolymers of 80-90% diethylene glycol bis (allyl carbonate) and 10-20% vinyl acetate ; In particular 80-85% bis (allyl carbonate) and 15-20% vinyl acetate, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, polystyrene and methylmethacrylate, vinyl acetate and acrylonitrile and their copolymers and cellulose Preference is given to optically clear polymeric organic materials prepared from acetate butyrate.

중합되어 투명한 광 가역성 변색 렌즈를 형성할 수 있는 폴리올(알릴 카보네이트)는 직쇄 또는 분지쇄지방족 또는 방향족 액체폴리올의 알릴 카보네이트 예컨데 지방족 글리콜 비스(알릴 카보네이트) 화합물 또는 알킬리덴 비스페놀비스(알킬 카보네이트) 화합물이다. 이들 단량체는 폴리올 예컨데 글리콜의 불포화 폴리 카보네이트로 묘사될 수 있다. 단량체는 이 분야공지된 방법 예컨데 미국특허 2,370,567 및 2,403,113의 방법에 의해 제조될 수 있다.Polyols (allyl carbonates) which can be polymerized to form transparent photoreversible discoloration lenses are allyl carbonates of aliphatic glycol bis (allyl carbonate) compounds or alkylidene bisphenol bis (alkyl carbonate) compounds of linear or branched aliphatic or aromatic liquid polyols . These monomers may be depicted as polyols, for example unsaturated polycarbonates of glycols. Monomers can be prepared by methods known in the art, such as those of US Pat. Nos. 2,370,567 and 2,403,113.

둘째, 편광에 대하여 설명하기로한다.Second, polarization will be described.

360°전방향의 진동면을 가지고 있는 자연광이 유리나 물과 같은 면에서 50도 또는 그 이상의 반사각으로 반사할 때 눈부신 반사광으로 시야에 들어온다. 이러한 편광 현상은 밝은 대낮에 도로면에서 일어나는 눈부신 햇빛 반사광일 수 있고, 비오는 날 도로면에서 일어나는 빗물 반사일수 있고, 앞차의 뒷 유리창에서 반사되는 눈부신 햇빛일 수 있다. 또한 낚시할 때 찌를 바라보는 수면에서 일어나는 눈부신 햇빛일 수 있는데 이러한 반사광선은 편광화 된 광선이라서 착색효과만을 주는 일반 선글라스 렌즈나 광 가역성 렌즈로는 막을 수가 없고 오로지 수직 방향으로 편광 시킬 수 있는 편광 선글라스 렌즈만이 이와 같은 눈부신 빛을 막을 수 있다. - (주) 동아출판사발행 고등학교 물리 교과서 ⅠNatural light with a 360-degree oscillation plane enters the field of view with dazzling reflected light when reflected at 50 ° or more reflection angles on surfaces such as glass or water. This polarization phenomenon may be dazzling sunlight reflections occurring on the road surface in bright daylight, rainwater reflections occurring on the road surface in rainy days, and may be dazzling sunlight reflected from the rear windshield of the front vehicle. In addition, it may be dazzling sunlight that occurs on the surface of the fish while fishing. These reflected rays are polarized rays, so polarized sunglasses that can be polarized in the vertical direction, which can not be blocked by ordinary sunglasses lenses or optically reversible lenses that have only a coloring effect. Only the lens can block such dazzling light. -Dong-A Publishing Co., Ltd. High School Physics Textbook Ⅰ

편광필름이란 360°전방향의 진동면을 가지고 있는 자연광을 일정 방향의 진동면을 가진 광만을 투과시키고 나머지 광은 흡수하여 편광된 빛을 얻을 수 있는 선 편광자가 여러 가지의 편광소자들 중 가장 일반적인 편광자로 쓰이고 있다. 편광자의 제조는 공지된 기존의 기술 또는 대한민국특허 제 10-0263821 호의 방법에 의해 제조될 수도 있다. 현재 요오드(Iodine)로 염착 처리한 PVA(Polyvinyl-alchohol)필름을 편광기재(基材)필름으로 하고 PVA 보다 치수나 변형에 대한 안정성과 내마모성이 나은 CTA ( Cellulose Triacetate )필름을 이 편광기재 필름을 보호하는 보호필름으로 하여 구성시킨 적층형 박막편광판(Polarizing plast thin film)이 시판되고 있다. 요오드(Iodine)로 염착하고 편광자 처리된 PVA(Polyvinylalchohol) 필름은 내수성과 내구성이 너무나 약하기 때문에 CTA/PVA/CTA로 양면 적층하여 사용하는데, 그러나 편광 셀룰로즈 아세테이트 필림은 박막 쉬트형 이고 주로 전자계산기, 액정 계기판, 휴대폰 액정화면 등등 주로 공업용으로 사용되고 있을 뿐이며 더러 무 도수용 편광선글라스 렌즈용으로도 쓰이고 있다.A polarizing film is a linear polarizer that can transmit natural light having a vibration plane of 360 ° in all directions and only absorb light having a vibration plane of a certain direction and absorb the remaining light to obtain polarized light. It is used. The manufacture of the polarizer may be prepared by known conventional techniques or the method of Korean Patent No. 10-0263821. Currently, PVA (Polyvinyl-alchohol) film dyed with iodine is used as a polarizing base film, and CTA (Cellulose Triacetate) film with better stability and abrasion resistance than PVA is used. BACKGROUND OF THE INVENTION [0002] Polarizing plast thin films made of protective films are commercially available. PVA (Polyvinylalchohol) film dyed with iodine and treated with polarizer is very weak in water resistance and durability, so it is used by double-sided lamination with CTA / PVA / CTA, but polarized cellulose acetate film is thin sheet type and is mainly used for electronic calculator, liquid crystal It is mainly used for industrial purposes such as instrument panel, mobile phone LCD screen, etc., and it is also used for non-polarizing polarized glass lens.

그런데, 편광 선글라스 렌즈도 일반 착색 선글라스 렌즈처럼 필수적으로 생산당시 PVA(Polyvinyl-alchohol)에 일정한 농도의 요오드(Iodine)로 염착 처리하는 과정을 거치게 되는데 이렇게 염착 처리한 결과 색도가 고정되어있기 때문에 터널이나 실내공간에서 사물이나 시야가 어둡게 보이는 현상이 일어나는 단점이 있다.따라서, 편광자를 이루는 PVA를 염착할 때 실내공간에서 어둡지 않게 볼수 있도록 기본적으로 색조를 옅게 염착하고, 햇빛 아래에서는 짙은 색조로 볼 수 있도록 자외선에 반응하여 광가역성 변색 성질을 가지는 광 가역성 변색 물질이 적당량 혼입된 투명한 공중합체 및 투명한 공중합체의 혼합물을 예컨데: MMA(Methyl Methacrylate)가 광원으로부터 가까운 전면부(층)에 위치하도록 적층하여 자외선의 조사에 반응하여 색이 짙어지는 광 가역성변색(Photochromic material)선글라스 역할을 하도록 발명하였다.However, polarized sunglasses lenses, like ordinary tinted sunglasses lenses, are essentially dyed with PVA (Polyvinyl-alchohol) with a certain concentration of iodine (Iodine). As a result of the dyeing process, the chromaticity is fixed. The disadvantage is that the object or the field of view is dark in the indoor space, so when dyeing the PVA forming the polarizer, the color is basically lightly colored so that it is not dark in the indoor space, and in dark shades under the sunlight. A mixture of a transparent copolymer and a transparent copolymer in which an appropriate amount of a photoreversible discoloration material having photoreversible discoloration properties in response to ultraviolet rays is mixed is, for example: MMA (Methyl Methacrylate) laminated on a front surface (layer) close to a light source. Photoreversible edges darkening in response to irradiation of (Photochromic material) was invented so as to serve as sunglasses.

한편, 일반 선글라스로는 차단할 수 없는 도로와 차량, 기타 반사체로부터 반사 굴절되면서 시야로 들어오는 편광화 된 눈부신 횡파 반사 간섭광선을 수직의 그물 구조로 된 편광판이 렌즈 사이에 내장되어 있어서 차단하는 효과가 더 나타나 일반 선글라스보다 뛰어난 기능과 성능을 편광 선글라스가 가지고 있음에도 불구하고 지금까지 시력이 나쁜 사람들이 사용하기에 적합한 도수 편광 선글라스를 저렴한 가격으로 공급할 수 있도록 대량생산할 수 있는 제조방법이 제시된 사례가 없다.On the other hand, a polarizing plate with a vertical mesh structure is built in between the lenses to block the polarized dazzling transverse reflected ray entering the field of view while reflecting and refracting from roads, vehicles, and other reflectors that ordinary sunglasses cannot block. Despite the fact that polarized sunglasses have superior function and performance than ordinary sunglasses, there have been no examples of manufacturing methods that can be mass-produced to provide affordable polarized sunglasses suitable for use by people with low vision.

지금까지 도수가 없는 편광 선글라스는 여러 가지 방법으로 제품화되어 사용자에게 비교적 저렴한 가격으로 제시되고 있다. 한편 시력이 나빠 안경을 착용해야하는 사람들은 도수가 있는 선글라스를 사용할 수는 있지만, 반사광의 차단효과가 있는 편광 선글라스를 도수상태로 사용하기란 여간 어려운 일이 아니었다.Until now, polarized sunglasses that have no power have been commercialized in various ways and are presented to users at relatively low prices. On the other hand, people who have to wear glasses because of poor eyesight can use sunglasses, but it was not difficult to use polarized sunglasses with a shielding effect of reflected light.

도수 편광 렌즈를 제공하기 위한 시도는 오직 유리 편광 렌즈에서만 가능하였고, 연마 가공성의 어려움 때문에 아주 고가의 제품 가격대로 사용자의 구매에부응해 오고 있는 현실에서 시력이 나쁜 사람이 편광 선그라스를 착용하는 방법은, 간이 방법으로 본인의 도수 안경 위에 무 도수 편광 선글라스 알을 덮경(Clip on)의 형태로 덧씌워 사용하는 방법이 고작이다.Attempts to provide power polarizing lenses have only been possible with glass polarizing lenses, and in reality, due to the difficulty of abrasive processing, which has been responding to the user's purchase at a very expensive product price point, the method of wearing a polarized sunglass by a blind person is In other words, a simple method is to use a non-polarized polarized sunglasses over a person's head glasses in the form of a clip on.

본 발명은 비교적 단순하고 간단하게 대량의 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈를 생산할 수 있다 대량생산의 결과에 따라 현재보다 월등히 저렴한 가격으로 전 세계 소비자의 구매에 부응할 수 있다.The present invention can produce a large amount of lightly reversible color shift polarized sunglasses lens relatively simple and simple. As a result of mass production, it is possible to meet the purchase of consumers around the world at a much lower price than the present.

본 발명에서는 상기한 문제점을 해결하고자 연구하던 차, 투명한 중합체, 공중합체 및 투명한 공중합체의 혼합물에 대한민국 특허 0142804 호, 특허 0145266 호, 특히 미국특허 3,562,172,3,578,602,4,215,010 및 4,342,668에 공지된 바와 같은 스피로(인돌린) 나프톡사진 화합물 또는 스피로 벤조피렌 화합물을 혼입하여 광가역성 변색 안과용 렌즈 같은 안과용 재료나 선글라스렌즈, 스키안경, 차양, 카메라렌즈 및 휠터를 제조할 수 있다는데 착안하여 본 발명인 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈를 완성하기에 이르렀다.In the present invention, a mixture of tea, transparent polymers, copolymers and transparent copolymers, which have been studied to solve the above problems, is disclosed in Korean Patent Nos. 0142804, 0100166, and in particular US Patents 3,562,172,3,578,602,4,215,010 and 4,342,668. The optically reversible discoloration of the present invention can be prepared by incorporating a naphtoxazine compound or a spiro benzopyrene compound into an ophthalmic material such as a photoreversible discolored ophthalmic lens or a sunglasses lens, ski glasses, sunshade, a camera lens and a filter. It has come to complete the frequency polarized sunglasses lenses.

편광필름이란 360°전방향의 진동면을 가지고 있는 자연광을 일정 방향의 진동면을 가진 광만을 투과시키고 나머지 광은 흡수하여 편광된 빛을 얻을수 있는 선 편광자가 여러 가지의 편광소자들 중 가장 일반적인 편광자로 쓰이고 있다. 편광자의 제조는 공지된 기존의 기술 또는 대한민국특허 제 10-0263821 호의 방법에 의해 제조될 수도 있다. 현재 요오드(Iodine)로 염착 처리한 PVA(Polyvinylalchohol)필름을 편광기재(基材)필름으로 하고 PVA 보다 치수나 변형에 대한 안정성과 내마모성이 나은 CTA(Cellulose Triacetate )필름을 이 편광기재 필름을 보호 하는 보호필름으로 하여 구성시킨 적층형 박막편광판(Polarizing plast thin film)이 시판되고 있다. 요오드(Iodine)로 염착하고 편광자 처리된 PVA(Polyvinylalchohol) 필름은 내수성과 내구성이 너무나 약하기 때문에 CTA/PVA/CTA로 양면적층하여 사용하는데, 그러나 편광 셀룰로즈 아세테이트 필림은 박막 쉬트형이고 주로 전자계산기, 액정 계기판, 휴대폰 액정화면 등등 주로 공업용으로 사용되고 있을 뿐이며 더러무 도수용 편광선글라스 렌즈용으로도 쓰이고 있다.A polarizing film is a linear polarizer which can transmit natural light having a vibration plane of 360 ° in all directions and only absorb light having a vibration plane of a certain direction and absorb the remaining light to obtain polarized light. have. The manufacture of the polarizer may be prepared by known conventional techniques or the method of Korean Patent No. 10-0263821. PVA (Polyvinylalchohol) film dyed with iodine is used as a polarizing film, and CTA (Cellulose Triacetate) film, which is more stable and resistant to dimensional or deformation than PVA, protects the polarizing film. Background Art A polarizing plast thin film composed of a protective film is commercially available. PVA (Polyvinylalchohol) film dyed with iodine and polarized is used because it is very weak in water resistance and durability, so it is used for double-sided stacking with CTA / PVA / CTA.However, polarized cellulose acetate film is thin sheet type and mainly electronic calculator, liquid crystal It is mainly used for industrial purposes such as instrument panel, mobile phone LCD screen, and even for polarizing sunglass lens for frequency.

본 발명의 광 가역성 변색 도수편광 선글라스 렌즈용으로 사용될 변색렌즈는 위의 C T A (Cellulose Triacetate )필름이 적층될 위치 중 광원으로부터 가까운 전면부에 위치시켜 자외선의 조사에 반응하여 광 가역성변색(Photochromic material)소재역할을 다하게 하여야 한다. 그러기 위하여 스피로(인돌린) 나프톡사진 화합물 또는 스피로 벤조피렌 화합물을 벤젠, 톨루엔, 클로로포름, 에틸아세테이트, 메틸에틸케톤, 아세톤, 에틸알콜, 메틸알콜,아세토니트릴, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 에틸렌글리콜의 메틸에테르, 디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드, 메틸셀로솔브, 모르폴린 및 에틸렌글리콜 같은 통상적인 유기용매에 용해시킨 다음 하기와 같은 투명한 중합체, 공중합체 및 투명한 공중합체의 혼합물에 혼입하여 광 가역성 변색소재로 경화시켜 CTA / PVA / CTA 로 적층하던 위치를 투명한 공중합체 및 투명한 공중합체의 혼합물 예컨데: MMA/PVA/MMA(Methyl MethacrylateMethyl )식으로 적층한다. 이때 광원으로부터 가까운 전면부(층)에 광 가역성 변색 물질이 혼입된 투명한 공중합체 및 투명한 공중합체의 혼합물 예컨데: MMA가 위치하도록 적층하여 자외선의 조사에 반응하여 광 가역성변색(Photochromic material)소재역할을 다하게 하여야 한다. 이후 투과되는 자외선은 후면의 광원으로부터 가장 먼 후면부(층)에 적층되는 투명한 공중합체 및 투명한 공중합체의 혼합물 예컨데: MMA에 혼입된 자외선 흡수제(Absorbent)에 의해 차단되는 효과를 볼 수 있다.The photochromic lens used for the photoreversible color fading polarized sunglasses lens of the present invention is located on the front surface near to the light source of the CTA (Cellulose Triacetate) film to be laminated in response to irradiation of ultraviolet light (Photochromic material) Material role should be fulfilled. To this end, the spiro (indolin) naphthoxone compound or the spiro benzopyrene compound may be selected from benzene, toluene, chloroform, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone, ethyl alcohol, methyl alcohol, acetonitrile, tetrahydrofuran, dioxane and ethylene glycol. Photoreversible discoloration by dissolving in conventional organic solvents such as methyl ether, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve, morpholine and ethylene glycol and then incorporating into a mixture of the transparent polymer, copolymer and transparent copolymer as follows The position where the material was cured and laminated with CTA / PVA / CTA was laminated in a mixture of a transparent copolymer and a transparent copolymer, for example: MMA / PVA / MMA (Methyl MethacrylateMethyl). At this time, a mixture of a transparent copolymer and a transparent copolymer in which a photoreversible discoloration material is incorporated in a front part (layer) close to the light source, for example: MMA is laminated so as to be positioned to respond to the irradiation of ultraviolet rays to act as a photochromic material material. It should be done. The ultraviolet rays transmitted thereafter can be seen to be blocked by a mixture of a transparent copolymer and a transparent copolymer laminated on the rearmost part (layer) farthest from the light source on the rear surface, for example: an ultraviolet absorber incorporated into the MMA.

본 발명의 광 가역성 변색 도수편광 선글라스 렌즈용으로 적용하기 위해 스피로(인돌린) 나프톡사진 화합물 또는 스피로 벤조피렌 화합물을 혼입하여 광 가역성 변색 렌즈로 만들 물질에는 예컨데 폴리올(알릴카보네이트) 단량체의중합체, 폴리아크릴레이트, 폴리(알킬아크릴레이트) 예컨데 폴리메틸메타크릴 레이트(PMMA-Poly Methyl Methacrylate), 메틸메타크릴레이트(MMA-Methyl Methacrylate), 폴리카보네이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리스티렌, 폴리(스티렌-메틸 메타크릴레이트) 공중합체, 폴리(스티렌-아크릴로니트릴) 공중합체 및 폴리비닐 부티랄이 포함된다. 투명한 공중합체 및 투명한 공중합체의 혼합물 또한 적용 물질로 적합하다.In order to apply for the photoreversible discolored polarized sunglasses lens of the present invention, a material incorporating a spiro (indolin) naphthoxazine compound or a spiro benzopyrene compound to make a photoreversible discolored lens includes, for example, a polymer of a polyol (allylcarbonate) monomer Acrylates, poly (alkylacrylates) for example polymethyl methacrylate (PMMA-Poly Methyl Methacrylate), methyl methacrylate (MMA-Methyl Methacrylate), polycarbonate, polyethylene terephthalate, polystyrene, poly (styrene-methyl methacrylate) Rate) copolymers, poly (styrene-acrylonitrile) copolymers and polyvinyl butyral. Transparent copolymers and mixtures of transparent copolymers are also suitable as application materials.

본 발명의 광 가역성 변색 도수편광 선글라스 렌즈용으로 적용하기 위해 스피로(인돌린) 나프톡사진 화합물 또는 스피로 벤조피렌 화합물을 혼입하여 광 가역성 변색렌즈로 만들 물질은 폴리(4,4'-디옥시디페닐-2,2-프로판)같은 폴리카보네이트(LEXAN이란 상품명으로 판매됨);상품명 PLEXIGLAS로 판매되는 폴리메틸메타크릴레이트 : 상품명 CR-39로 판매되는 폴리올(알릴카보네이트)의 중합체 특히 디에틸렌글리콜 비스(알릴 카보네이트) 및 예컨데 비닐 아세테이트와 그의 공중합체 예컨데 80-90%의 디에틸렌글리콜 비스(알릴 카보네이트)와 10∼20%의 비닐 아세테이트의 공중합체 ; 특히 80∼85%의 비스(알릴카보네이트)와 15-20%의 비닐 아세테이트로부터 제조된 광학적으로 투명한 중합유기 물질이 바람직하다.In order to apply for the photoreversible discoloration dioptric sunglasses lens of the present invention, a material which is incorporated into a spiro (indoline) naphthoxazine compound or a spiro benzopyrene compound to make a photoreversible discoloration lens is poly (4,4'-dioxydiphenyl- Polycarbonate (sold under the trade name LEXAN), such as 2,2-propane); polymethylmethacrylate sold under the trade name PLEXIGLAS: polymer of a polyol (allylcarbonate) sold under the trade name CR-39, in particular diethylene glycol bis (allyl Carbonates) and, for example, vinyl acetate and copolymers thereof such as copolymers of 80-90% diethylene glycol bis (allyl carbonate) and 10-20% vinyl acetate; Particularly preferred are optically clear polymeric organic materials made from 80-85% bis (allylcarbonate) and 15-20% vinyl acetate.

본 발명의 광 가역성 변색 도수편광 선글라스 렌즈용으로 적용하기 위해 스피로(인돌린) 나프톡사진 화합물 또는 스피로 벤조피렌 화합물을 혼입하여 광 가역성 변색렌즈로 만들 물질에는 중합되어 투명한 광 가역성 렌즈를 형성할 수 있는 폴리올(알릴 카보네이트)는 직쇄 또는 분지쇄 지방족 또는 방향족 액체폴리올의 알릴 카보네이트 예컨데 지방족 글리콜 비스(알릴 카보네이트) 화합물 또는 알킬리덴 비스페놀비스(알킬 카보네이트) 화합물이다. 이들 단량체는 폴리올 예컨데 글리콜의 불포화 폴리 카보네이트로 묘사될 수 있다. 단량체는 이 분야 공지된 방법 예컨데 미국특허 2,370,567 및 2,403,113의 방법에 의해 제조될 수 있다.In order to apply for the photoreversible discoloration frequency polarized sunglasses lens of the present invention by incorporating a spiro (indoline) naphthoxazine compound or a spiro benzopyrene compound to a photoreversible discoloration lens can be polymerized to form a transparent photoreversible lens Polyols (allyl carbonates) are allyl carbonates such as aliphatic glycol bis (allyl carbonate) compounds or alkylidene bisphenolbis (alkyl carbonate) compounds of linear or branched aliphatic or aromatic liquid polyols. These monomers may be depicted as polyols, for example unsaturated polycarbonates of glycols. Monomers can be prepared by methods known in the art such as the methods of US Pat. Nos. 2,370,567 and 2,403,113.

그리고, 지금까지 편광자 소재를 이용하여 도수가 없는 무 도수 편광 선글라스제품은 쉽게 만들어지고 있다. 그런데, 시력 나쁜 사람이 도수가 있는 편광 선글라스제품을 착용하는데는 많은 어려움이 있다. 편광 선글라스가 일반 선글라스보다 눈부신 반사광을 차단하는 뛰어난 기능과 성능을 가지고 있음에도 불구하고 지금까지 시력이 나쁜 사람들이 사용하기에 적합한 도수 편광 선글라스를 저렴한 가격으로 공급할 수 있도록 대량생산할 수 있는 제조방법이 제시된 사례가 없다.And, up to now, non-polarized polarized sunglasses products using the polarizer material have been easily made. However, there is a lot of difficulty in wearing polarized sunglasses products that the person with bad eyesight. Although polarized sunglasses have superior function and performance to block dazzling reflected light than ordinary sunglasses, there has been a case where a manufacturing method can be mass-produced so that low-vision polarized sunglasses suitable for people with low vision can be supplied at a low price. There is no.

지금까지 도수가 없는 편광 선글라스는 여러 가지 방법으로 제품화되어 사용자에게 비교적 저렴한 가격으로 제시되고 있다. 한편 시력이 나빠 안경을 착용해야하는 사람들은 도수가 있는 선글라스를 사용할 수는 있지만, 반사광의 차단효과가 있는 편광 선글라스를 도수상태로 사용하기란 여간 어려운 일이 아니었다.Until now, polarized sunglasses that have no power have been commercialized in various ways and are presented to users at relatively low prices. On the other hand, people who have to wear glasses because of poor eyesight can use sunglasses, but it was not difficult to use polarized sunglasses with a shielding effect of reflected light.

이런 가운데 도수 편광 렌즈를 제공하기 위한 시도는 오직 유리 편광 렌즈에서만 가능하였고, 가공성의 어려움 때문에 아주 고가의 제품 가격대로 사용자의 구매에 부응해 오고 있는 현실에서 시력이 나쁜 사람이 편광 선그라스를 착용하는 방법은, 간이 방법으로 본인의 도수 안경 위에 무도수 편광 선그라스알을 덮경(Clip on)의 형태로 덧씌워 사용하는 방법이 고작이었다.In the meantime, attempts to provide a power polarizing lens have been possible only with glass polarizing lenses, and due to the difficulty in processing, the reality is that a person with a low vision wears polarized sunglass in response to a user's purchase at a very expensive product price. The simple method was to use a non-polarized polarizing sunglass on a person's frequency glasses in the form of a clip on.

편광 렌즈에 있어서 편광 셀룰로오즈 아세테이트 필림 소재는 요오드를 함유하거나 이색 염료가 고착된 폴리비닐 알콜(PVA)계 필름은 편광 필름으로서 잘 알려져 있다. 이러한 통상적인 편광 필름은 편광성능은 우수하나 내열성 및 내습성은 그리 우수하지 않다. 이러한 문제를 해결하고자, 셀룰로오즈 아세테이트를 기재로 하는 보호 필름으로 적층화 시키는 것이 제안되었으며, 이러한 방법으로 제조한 편광필름이 시판되어 오고 있다. 그러나, 박막의 얇은 쉬트 형태의 제품이라서 도수(Deopter)를 구현할 수 없고 또한 안과용 렌즈로 사용하기에는 광선의 투과율이 나쁘고 물성이 비교적 연성이라서 쉽게 표면에 흠집이 나는 등 광선투과율(Light permeabiliyt)이 나빠져서 안과용 렌즈의 소재로는 적합하지 않으며 주로 전자계산기, 액정 계기판, 휴대폰 액정화면 등등 주로 공업용으로 사용되고 있는데 현재 일부에서 무 도수 편광 선글라스의 렌즈 소재로 사용되고는 있다.In polarizing lenses, a polarizing cellulose acetate film material contains iodine or a dichroic dye-fixed polyvinyl alcohol (PVA) based film is well known as a polarizing film. Such a conventional polarizing film is excellent in polarizing performance but not very good in heat resistance and moisture resistance. In order to solve this problem, it has been proposed to laminate a protective film based on cellulose acetate, and a polarizing film manufactured by such a method has been commercially available. However, because it is a thin sheet-shaped product, it is impossible to implement a deopter and also has poor light transmittance and poor physical properties because it has a relatively soft property to be used as an ophthalmic lens, resulting in poor light permeabiliyt. It is not suitable as a material for ophthalmic lenses and is mainly used for industrial purposes such as electronic calculators, liquid crystal display panels and mobile phone LCD screens.

편광 유리 렌즈는 편광 판을 감싸는 양면이 아세테이트 필림이 아니라 유리이기 때문에 경도는 높아서 흠집에는 강하나 착용감이 나쁘다. 플라스틱 안과용 렌즈보다 표면적당 중량이 크기 때문에 여러 가지 불리한 점이 있으며 예컨대 소비자가 사용할 때 착용감이 무거우며 궁극적으로 유리라는 물리적 성질 때문에 보다 큰 렌즈를 제공할 수 없게 된다.The polarizing glass lens has a high hardness and is hard to scratch because both sides surrounding the polarizing plate are glass instead of acetate film. Due to the heavier weight per surface area than plastic ophthalmic lenses, there are a number of disadvantages, such as heavy wearing comfort in consumer use and ultimately the inability to provide larger lenses due to the physical properties of glass.

그러나 유리 편광렌즈를 안경점의 렌즈 연마기 (일명 옥습기)로 표면을 연마하면 구하고자 하는 도수의 편광렌즈를 만들어 낼 수는 있다.However, if the surface of the glass polarized lens is polished with an optician's lens grinder (aka dehumidifier), it is possible to produce the polarized lens of the desired frequency.

그런데, 이렇게 도수를 가공하는 방법은 사용자에게 고가의 연마 가공비를 부담하게 할뿐만 아니라 프라스틱 렌즈보다 중량이 무거워서 근본적으로 착용감이 나빠진다.However, such a method of processing the force not only burdens the user with expensive polishing processing costs, but also heavier weight than the plastic lens, thereby essentially worsening the fit.

편광 선글라스가 일반 선글라스보다 뛰어난 기능과 성능을 가지고 있음에도 불구하고 지금까지 시력이 나쁜 사람들이 사용하기에 적합한 도수 편광 선글라스를 보다 가볍게 만들고, 저렴한 가격으로 공급할 수 있도록 대량생산할 수 있는 제조방법이 제시된 사례가 없음에 기인하여 또한, 본 발명이 제시된다. 본 발명은 단순하고 간단하게 대량의 광 가역성 변색 도수 편광선글라스 렌즈를 생산할 수 있다. 대량생산의 결과에 따라 현재보다 월등히 저렴한 가격으로 전 세계 소비자의 구매에 부응할 수 있다.Although polarized sunglasses have superior function and performance than ordinary sunglasses, there have been examples of manufacturing methods that can make mass polarized sunglasses suitable for use by people with low vision and make them mass-produced at low price. Due to the absence, the present invention is also presented. The present invention can simply and simply produce a large amount of photoreversible color fading polarized sunglass lenses. As a result of mass production, it is possible to meet the purchase of consumers around the world at a much lower price than today.

제 1 도는 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈의 적층 단면도1 is a cross sectional view of a photoreversible discoloration degree polarized sunglasses lens

제 2 도는 도수 편광렌즈 판 생산용 형틀조립 사시도2 is a perspective view illustrating the assembly of a mold for producing a polarizing lens plate

제 3 도는 도수 편광렌즈 판 및 무 도수 판 형틀 조임쇠 사시도 단면도3 is a perspective cross-sectional view of the power polarizing lens plate and the non-power plate mold fastener

제 4 도는 광 가역성 변색 도수 편광 렌즈 판 적층 사시도4 is a light-reversible color fading polarization lens plate laminated perspective view

제 5 도는 각 주형의 편광자 세로축 방향, 굴절율 표시 정면도5 is a front view of the polarizer vertical axis and the refractive index of each mold.

제 6 도는 선글라스 곡면 형성용 벤딩금형의 암(凹), 수(凸)금형 형태도6 is a diagram of the female and male molds of bending molds for forming curved surfaces of sunglasses

본 발명의 광 가역성 변색 도수편광 선글라스 렌즈 의 제조방법은 PVA(Polyvinylalchohol)를 연신하고 요오드 염색한 다음 요오드 입자를 PVA 필름에 붕산 수용액에서 염착 고정화시킨 후 건조시켜서 편광자( 8 )를 얻는 1 단계 공정, 투명한 공중합체 및 투명한 공중합체의 혼합물( 5 )로 도수렌즈가 수 개 이상 수십 개 배열된 형태의 도수렌즈 판( 5' )만드는 2 단계 공정, 투명한 공중합체 및 투명한 공중 합체의 혼합물 ( 5 )에 스피로(인돌린) 나프톡사진 화합물 또는 스피로 벤조피렌 화합물(17)을 혼입하여 광 가역성 변색 무 도수렌즈 판( 5" )만드는 3 단계 공정, 1 단계 공정의 편광자( 8 )와 3단계 공정의 무 도수렌즈 판( 5" )을 자외선 경화 수지(9) 또는 접착제로 접착 로울러 가공 하는 4 단계 공정, 4 단계 공정의 편광자(8) 면과 2단계 공정의 도수렌즈 판( 5' )의 평면을 자외선 경화 수지(9) 또는 접착제로 접착 로울러 가공하여 투명한 광 가역성 변색 도수편광 선글라스 렌즈가 수 개 이상 수십 개 배열된 형태의 적층판( 10 )을 완성하는 5 단계 공정, 5 단계 공정을 마친 광 가역성 변색 도수편광 선글라스 렌즈 적층판( 10 )을 스크레치를 방지하기 위해 양면을 하드코팅제( 13 )를 바르고 건조 처리한 다음, 렌즈로서의 곡면각을 주는 벤딩(Vending)공정을 거치는 6 단계 공정으로 구성된다.The method of manufacturing a photo-reversible discoloration dioptric polarized sunglasses lens of the present invention is a one-step process of stretching PVA (Polyvinylalchohol) and iodine dyeing, and then iodine particles are dyed and immobilized in an aqueous solution of boric acid in a PVA film and dried to obtain a polarizer (8), In a two-step process, a mixture of transparent copolymers and transparent copolymers (5) is made of a transparent copolymer and a mixture of transparent copolymers (5) in the form of hydrophobic lenses (5 ′) in the form of several or more dozen lenses. Incorporation of a spiro (indoline) naphtoxazine compound or a spiro benzopyrene compound (17) to create a photoreversible discoloration-free lens plate (5 ") Flattening of the polarizer 8 surface of the 4-step process, the 4-step process, and the lens plate 5 'of the 2-step process by adhesive lens processing of the lens plate 5 "with an ultraviolet curing resin 9 or an adhesive Is processed with an adhesive cured roller with an ultraviolet curable resin (9) or an adhesive to form a laminated plate (10) in which a plurality of transparent photo-reversible discoloration polarization sunglasses lenses are arranged. In order to prevent the color shift polarization sunglasses lens laminate 10 from scratching, both surfaces are coated with a hard coating agent 13 and dried, followed by a bending step of giving a curved angle as a lens.

이하 본 발명의 제조방법을 각 단계별로 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the manufacturing method of the present invention will be described in more detail at each step.

본 발명이 실시될 사례를 설명하자면 다음과 같으나, 본 발명이 이들 실시 사례에 국한하는 것으로 의도되지 않으며 해당 분야의 숙련된 기술자에 의해 명백한 각종 변경 및 수정이 가능하다.Examples of the present invention will be described as follows, but the present invention is not intended to be limited to these embodiments and various changes and modifications apparent to those skilled in the art are possible.

[ 실시 1 ] - 편광자의 제막[Example 1]-Production of Polarizer

먼저 두께 75-95㎛정도인 PVA 필름을 30 - 50℃온도의 수조속에서 팽윤처리한 후 길이방향으로 3∼8배 연신시켜 PVA 필름의 구성분자구조를 선상으로 한쪽 방향으로 배향시킨 후 0.5-5% 농도의 요오드 수용액(I2Water Solution)중에 함침시켜 요오드 분자를 PVA 필름에 염착시킨 후 이어서, 25℃ - 50℃의 붕산 수용액 3 - 4%속에서 일축 방향으로 1 - 4분 동안 침지 시키므로서 염착된 요오드입자를 PVA 필름에 고정화시킨 다음 건조시켜서 편광자( 8 )를 만든다.First, the PVA film having a thickness of about 75-95 μm is swelled in a water bath at a temperature of 30-50 ° C., and then stretched 3-8 times in the longitudinal direction to orient the constituent molecular structure of the PVA film in a linear direction and then 0.5- Impregnated in 5% aqueous solution of iodine (I 2 Water Solution) to dye the iodine molecules in the PVA film, and then immersed for 1-4 minutes in the uniaxial direction in 3-4% aqueous solution of boric acid at 25 ℃-50 ℃ The salted iodine particles are then immobilized on a PVA film and dried to form a polarizer 8.

[ 실시 2 ] - 도수 렌즈 판 제조[2]-Production of frequency lens plate

내열판유리로 도수 안경에 적합하도록 각 도수(Dioper)에 맞는 오목, 볼록렌즈 주형(Mold)(2) 이 수개이상 수십 개 배열된 주형틀(Mold base)( 3 )을 만든 다음 봉함제 (Sealant)( 4 )를 두른 후 자외선 흡수제(Absorbent)(18)를 혼입 시킨 상기의 투명한 공중합체 및 투명한 공중합체의 혼합물( 5 )을 충진한다.Heat-resistant glass is used to make mold bases (3) with several or more dozens of concave and convex lens molds (2) for each dioper to suit the eyeglasses. After adding (4), a mixture (5) of the above-mentioned transparent copolymer and a transparent copolymer incorporating an ultraviolet absorbent (18) is filled.

그 위를 또 다른 내열 평판유리( 6 )로 덮은 후 조임쇠(Clamp)( 7 )로 채워서 안에 들어있는 투명한 공중합체 및 투명한 공중합체( 5 )의 혼합물이 흘러나오지 않도록 한 상태로 경화 시켜서 투명한 도수렌즈가 수 개이상 수십 개 배열된 형태의 도수렌즈 판( 5' )을 만들어 [ 실시 1 ]의 편광자( 8 )와 적층할 한쪽 단면을 구한다. 성형된 도수렌즈 판( 5')의 두께는 최소 0.4 mm이상에서 각 도수(Diopter)에 맞는 두께로 만들면 적당하다.Cover it with another heat-resistant flat glass (6) and fill it with clamps (7) to cure it so that the mixture of the transparent copolymer and the transparent copolymer (5) contained therein does not flow out. A cross section of the frequency lens plate 5 'having a shape in which several or more dozens are arranged is laminated with the polarizer 8 of [Example 1]. The thickness of the molded lens plate 5 'is suitable to make the thickness suitable for each diopter at least 0.4 mm or more.

오목, 볼록렌즈 주형(Mold)( 2 )이 수 개이상 수십 개 배열된 도수렌즈 판( 5' )을 만들기 위한 주형틀(Mold base)( 3 )는 내열 판유리 대신 내열 세라믹 또는 금형을 사용할 수도 있다.Mold base (3) for making the lens plate (5 ′) in which a concave, convex lens mold (2) is arranged in several or more dozens may be used heat-resistant ceramic or mold instead of heat-resistant plate glass. .

[ 실시 3 ] - 광 가역성 변색렌즈로 만들기 위한 무 도수렌즈 판 제조[Step 3]-Manufacture of non-hydrophobic lens plate to make photoreversible color fading lens

스피로(인돌린) 나프톡사진 화합물 또는 스피로 벤조피렌 화합물을( 17 )을 벤젠, 톨루엔, 클로로포름, 에틸아세테이트, 메틸에틸케톤, 아세톤, 에틸알콜, 메틸알콜,아세토니트릴, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 에틸렌글리콜의 메틸에테르,디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드, 메틸셀로솔브, 모르폴린 및 에틸렌글리콜 같은 통상적인 유기용매에 용해시키거나 상기 언급된 유기용매중 하나 또는 그 이상에 용해된 투명한 피 적용체 중합체 용액 예컨데, 폴리비닐 아세테이트-아세톤용액, 니트로셀룰로오즈-아세토니트릴용액, 폴리비닐 클로라이드-메틸에틸케톤용액, 폴리메틸 메타크릴레이트-아세톤용액, 셀룰로오즈 아세테이트-디메틸 포름아미드용액, 폴리비닐피롤리돈-아세토니트릴용액, 폴리스티렌-벤젠용액 및 에틸셀룰로오즈-메틸클로라이드 용액에 상온에서 교반하면서 용해시킨 다음 상기의 공중합체 및 투명한 공중합체의 혼합물( 5 )에 약 0.01-20중량%, 보통은 0.05-10중량% 혼입하고 교반기로 충분히 분산되도록 교반한 다음 내열 평판유리( 6 )에 봉함제 (Sealant)( 4 )를 두른 후에 충진하고 그 위에 또 다른 내열 평판유리( 6 )로 덮은 후 조임쇠(Clamp)( 7 )로 채워서 안에 들어있는 투명한 공중합체 및 투명한 공중합체의 혼합물( 5 )이 흘러나오지 않도록 한 상태로 경화 시켜서 투명한 광 가역성 변색 무 도수 판( 5" ) 을 만들어 [ 실시 1 ]의 편광자( 8 )를 적층 할 또 다른 한쪽 단면을 구한다. 크기는 [실시 2]보다 가로 세로가 약간 크고, 두께는 약 0.2 - 1.0 mm 정도로 만듦으로서 작업성을 좋게 할 수 있고, 본 발명의 광 가역성 변색 도수편광 선글라스 렌즈( 1 )를 경량화 할 수 있다.Spiro (indolin) naphtoxazine compound or spiro benzopyrene compound (17) to benzene, toluene, chloroform, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone, ethyl alcohol, methyl alcohol, acetonitrile, tetrahydrofuran, dioxane, ethylene Transparent subject polymer dissolved in conventional organic solvents such as methyl ether, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve, morpholine and ethylene glycol of glycol or in one or more of the above-mentioned organic solvents Solutions For example, polyvinyl acetate-acetone solution, nitrocellulose-acetonitrile solution, polyvinyl chloride-methylethylketone solution, polymethyl methacrylate-acetone solution, cellulose acetate-dimethyl formamide solution, polyvinylpyrrolidone-aceto For nitrile solution, polystyrene-benzene solution and ethylcellulose-methylchloride After dissolving in a liquid at room temperature with stirring, incorporating about 0.01-20% by weight, usually 0.05-10% by weight, into a mixture of the copolymer and the transparent copolymer (5) and stirring to disperse sufficiently with a stirrer, and then heat-resistant flat glass (6) is filled with a sealant (4), filled with another heat-resistant flat glass (6), and then filled with clamps (7) to fill the transparent and transparent copolymers contained therein. The mixture (5) is cured in such a state that it does not flow out, and a transparent photoreversible discolored non-hydrophobic plate (5 ") is made to obtain another cross section to which the polarizer 8 of [Example 1] is laminated. The width and height are slightly larger than that of], and the thickness is about 0.2-1.0 mm to improve workability, and the light reversible color shift polarized sunglasses lens 1 of the present invention can be reduced in weight.

[ 실시 4 ] - 광 가역성 변색 무 도수 판과 편광자의 접착[Example 4]-Adhesion of light reversible discoloration non-hydrophobic plate and polarizer

광 가역성 변색 무 도수 판( 5" )과 [실시1]의 편광자( 8 ) 사이에 자외선 경화 수지( 9 )를 투입하고 압착 로울러로 통과시킨 후 자외선을 조사하여 경화하므로서 접착을 완성한다. 이 공정에서 자외선의 파장은 250∼350nm가 바람직하고,자외선 광원과 판 사이의 간격은 5∼25cm정도면 충분하며 노출시간은 자외선 경화제의 성분구성에 따라 달라질 수 있으나 5-20 분정도 노출이 적당하다.Bonding is completed by inserting an ultraviolet curable resin (9) between the photoreversible discoloring non-hydrophobic plate (5 ") and the polarizer (8) of [Example 1], passing it through a compression roller, and irradiating and curing ultraviolet rays. This process is completed. In the wavelength of the ultraviolet ray is preferably 250 ~ 350nm, the interval between the ultraviolet light source and the plate is enough 5 ~ 25cm is enough and the exposure time may vary depending on the composition of the UV curing agent, but 5-20 minutes exposure is appropriate.

[ 실시 5 ] - 도수 편광렌즈 적층판 완성[Operation 5]-Completion of frequency polarizing lens laminate

[실시4]의 편광자(8) 면과 [실시2]의 투명한 도수 렌즈가 수 개 이상 수십 개 배열된 도수렌즈 판( 5' )의 평평한 면을 자외선 경화 수지( 9 )를 투입하고 [실시 4]와 같이 자외선을 조사하여 접착 하므로서 본 발명의 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈가 수 개 이상 수십 개 배열된 형태의 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈 적층판( 10 )을 완성한다.The ultraviolet curable resin (9) was introduced into the flat surface of the polarizer (8) plane of [Example 4] and the transparent lens plate (5 ') in which several transparent dosing lenses of [Example 2] were arranged. By irradiating and irradiating with ultraviolet rays as shown] to complete the optically reversible discoloration dioptric polarization sunglasses lens laminated plate (10) in the form of several or more dozens of optically reversible discoloration polarized sunglasses lenses of the present invention.

[ 실시 6 ] - 양면 하드코팅 및 렌즈곡면 벤딩 공정[Implementation 6]-Double sided hard coating and lens curved bending process

이렇게 완성된 광 가역성 변색 도수 편광선글라스 렌즈 적층판( 10 )에 스크레치를 방지하기 위해 양면을 하드코팅제( 13 )를 바르고 오븐에서 감압 건조 처리한 다음, 렌즈로서의 곡면각을 주는 벤딩(Vending)공정을 거치므로서 본 발명이 완성되는데 이때 광 가역성 변색성질이 있는 무 도수판( 5" )이 반드시 선글라스 착용자가 광원을 바라볼 때 광원의 전면부에 위치할 수 있도록 프레스 벤딩 금형에 올려질 때 아래 방향에 위치해야 한다.In order to prevent scratches on the thus-obtained photoreversible discoloration dioptric polarizing glass laminated sheet (10), the hard coating agent (13) is applied on both sides and dried under reduced pressure in an oven, followed by a bending process to give a curved angle as a lens. Therefore, the present invention is completed, when the non-reversible plate (5 ") with the photoreversible discoloration property is placed on the press bending mold to be positioned on the front side of the light source when the sunglasses wearer looks at the light source. It must be located.

위의 가공을 모두 거쳐 만들어진, 광 가역성 변색 도수 편광선글라스 렌즈가 수 개 이상 수십 개 배열된 형태의 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈 적층판( 10 )은 그대로 벤딩하면 부러지므로 전 처리 과정으로 내부온도가 70℃ - 120℃인 챔버에서 5-25 초정도 가열한 다음, 선글라스 렌즈로서 가져야할 곡면(Lens curve) ( 16 ) (일반적으로 기본곡률 6.00 - 8.00)이 벤딩 암 금형( 14 )과 벤딩수 금형( 15 )으로 Lens Curve가 정해진 프레스 벤딩 금형 위에 올려져 프레스 벤딩( Press Vending)기의 압력에 의해 주형(Mold)(2) 부분의 하나 하나가 각각 수( 15 )금형에 의해 A 방향으로 눌리어지며 선글라스 렌즈곡면(Lens curve)이 완성되어 냉각되어지고 주형(Mold)( 2 )의 모양에 따라 하나 하나가 각각 굴절율(Diopter)을 가진 광 가역성 변색 도수편광 선글라스 렌즈( 1 )로 만들어짐에 따라 본 발명이 완성된다.The photoreversible discoloration dioptric polarization sunglasses lens laminated plate (10), which has been formed through all of the above processes and is arranged in several or more dozens of photoreversible discoloration dioptric polarization sunglass lenses, is broken when bent as it is. After heating for 5-25 seconds in a chamber at ℃ -120 ℃, the lens curve (16) (generally curvature 6.00-8.00) which should have as a sunglasses lens is the bending arm mold (14) and the bending water mold ( 15), the lens curve is placed on the press bending mold, and each one of the mold (2) parts is pressed in the A direction by the male (15) mold by the pressure of the press bending machine. The lens curve is completed and cooled, and each one is made of photoreversible discoloration dioptric polarized sunglasses lens 1 with refractive index Diopter depending on the shape of mold (2). The present invention according to is completed.

이러한 과정에서 [실시 1]의 단계는 공지된 기존의 방법을 사용하여 제작이 가능하고, [실시 2]의 단계에서 사용되는 오목, 볼록렌즈 주형(Mold)( 2 )에는 반드시 주형(Mold) 하나 하나 마다 편광자의 세로축 표식( 11 )(Vertical Axis) 방향이 음각 또는 양각으로 표시되어 져야 한다. 그것은 편광축 (Polar Axis)방향을 모르는 채로는 편광 선글라스로 가공을 할 수가 없기 때문이다. [실시 6]단계를 거쳐 완성된 도수 편광 렌즈( 1 )가 선글라스로 제품화 될 때 편광축 (Polar Axis) 방향에 맞추어 가공할 수 있도록 편광자의 축 방향의 표식이 있어야하며, 아울러 렌즈가 갖고 있는 고유 도수(Diopter)표식( 12 )도 음각 또는 양각으로 표시되어 져야 한다. 도수 편광 렌즈제품이 완성된 후 보관, 유통시에 뒤섞여 지더라도 쉽게 구분될 수 있다.In this process, the step of [Example 1] can be manufactured using a known method, and in the concave and convex lens molds (2) used in the step of [Example 2], one mold must be used. In each case, the direction of the vertical axis (11) of the polarizer should be marked as intaglio or embossed. This is because the polarized sunglasses cannot be processed without knowing the direction of the polar axis. [Embodiment 6] When the polarized polarized lens (1) completed through the steps is commercialized into sunglasses, the polarizer must have an axial mark so that it can be processed according to the polar axis direction. (Diopter) markers (12) shall also be marked in relief or in relief. Even if the frequency polarizing lens product is mixed after storage and distribution, it can be easily distinguished.

[실시 4]와 [실시 5]의 접착과정에서 일정한 접착과 두께를 일정하게 얻기 위하여, 상, 하로 배치된 압착로울러로 통과시켜 밀착시키는 가공이 이루어지는데 이때, [실시 2]의 도수 렌즈용 주형틀(Mold base)( 3 )에 새겨지는 각각의 도수 렌즈 주형(Mold)( 1 )를 배열할 때 가로, 세로방향으로 일렬로 배열을 할 경우 로울러가 렌즈의 고점과 저점을 지날 때 생길 수 있는 높이 편차 때문에 상하로 유격이 생길 수도 있으므로 이를 방지하기 위해서 도수 렌즈용 주형틀(Mold base)( 3 )에 새겨지는 각각의 도수 렌즈 주형(Mold)( 2 )를 배열할 때 길이 방향의 마름모형으로 배열을 하므로서 로울러 가공의 높이 안정성을 구할 수 있다.In the bonding process of [Example 4] and [Example 5], in order to obtain a constant adhesion and thickness uniformly, processing is performed by passing it through a pressing roller arranged up and down to make a close contact. When arranging each frequency lens mold (1) engraved in mold base (3), if the rollers are arranged in the horizontal and vertical direction, they may occur when the roller passes the high and low points of the lens. Due to the height deviation, there may be a play in the vertical direction.To prevent this, when the respective lens lens molds (2) engraved in the mold base (3) for the lens are arranged in the longitudinal rhombus, By arranging, the height stability of the roller processing can be obtained.

본 발명은 편광렌즈가 가지고 있는 단점과 광 가역성 변색(Photochromic) 렌즈가 가지고 있는 단점을 상호 보완해서 편광렌즈의 장점과 광 가역성 변색 렌즈가 가지고 있는 장점을 상호 취하여 눈부신 반사광선도 차단하면서 터널에 들어가도 어두워지지 않는 선글라스 발명을 이루고자 한다.The present invention complements the disadvantages of polarized lenses and the disadvantages of photochromic lenses to take advantage of polarized lenses and the advantages of photoreversible discolored lenses to block the glare of reflected light and to darken the tunnel. I want to achieve the invention of sunglasses not to lose.

즉, 햇빛 속에서 일반 선글라스 렌즈 나 광 가역성 변색 선글라스 렌즈 소재가 차단하지 못하는 도로와 차량, 기타 반사체로부터 반사 굴절되면서 시야로 들어오는 편광화된 눈부신 간섭광선은 편광막에 의해 차단하는 효과를 볼 수 있으면서도, 태양광 속에 포함된 200 - 380 nM의 파장대를 가진 자외선에 반응하여 자외선이 조사되는 야외공간에서는 렌즈의 색 강도가 좀더 진해지지만, 자외선이 조사되지 않는 터널이나 실내공간에서는 렌즈의 본래 색으로 되돌아가서 옅어지는 광 가역성 변색(Photochromic)효과를 이용하여, 편광자 생산시점에서 편광자를 이루는 PVA를 염착할 때 실내공간에서 어둡지 않게 볼수 있도록 기본적으로 색조를 옅게 염착하고, 햇빛 아래에서는 짙은 색조로 볼 수 있도록 자외선에 반응하여 광 가역성 변색 성질을 가지는 광 가역성 변색 물질이 적당량 혼입된 투명한 공중합체 및 투명한 공중합체의 혼합물을 [예컨데: MMA(Methyl Methacrylate)] 광원으로부터 가까운 전면부(층)에 위치하도록 적층하여 자외선의 조사에 반응하여 색이 짙어지는 광 가역성변색(Photochromic material)선글라스 역할을 하도록 발명하였다. 편광 선글라스 렌즈를 착용하고도 터널이나 실내에서 사물이나 시야가 어둡게 보이지 않는 효과가 나게 되므로서 운전하며 터널에 진입해도 선글라스를 벗지 않게 되는 편리함과 안전성이 보장되는 효과를 사용자에게 줄 수 있다.In other words, polarized dazzling interfering rays entering the field of view while reflecting and refracting from roads, vehicles, and other reflectors that ordinary sunglasses lenses or photoreversible discoloration sunglasses lens materials cannot block in the sunlight can be seen. However, the color intensity of the lens becomes more intense in outdoor spaces where ultraviolet rays are irradiated in response to ultraviolet rays having a wavelength band of 200-380 nM contained in the sun, but returns to the original color of the lens in tunnels or indoor spaces where the ultraviolet rays are not irradiated. By using the light reversible photochromic effect, the dye is basically dyed lightly so that it is not dark in the indoor space when the PVA forming the polarizer is produced at the time of polarizer production, and it can be seen in dark tones under sunlight. Photoreversible photoreversible discoloration in response to ultraviolet light A mixture of a transparent copolymer in which an appropriate amount of discoloring material is mixed and a mixture of the transparent copolymer is laminated on the front part (layer) close to the light source (for example, MMA (Methyl Methacrylate)) to increase the color of light in response to irradiation of ultraviolet rays. Invented to act as photochromic material sunglasses. Even when wearing polarized sunglasses lenses, the effect is that the object or the field of vision is not dark in the tunnel or indoors, so that the user can have the effect of ensuring convenience and safety not to take off the sunglasses even when entering the tunnel.

본 발명처럼 광 가역성 변색 도수편광 선글라스용 렌즈 및 제조방법이 제시된 사례가 전 세계적으로 없었다.There has been no case in which a lens for a photoreversible color shift polarized sunglasses and a manufacturing method have been proposed as in the present invention.

그리고, 지금까지 도수가 없는 편광 선글라스는 여러 가지 방법으로 제품화되어 사용자에게 비교적 저렴한 가격으로 제시되고 있다. 한편 시력이 나빠 안경을 착용해야하는 사람들은 도수 가 있는 선글라스를 사용할 수는 있지만, 반사광의 차단효과가 있는 편광 선글라스를 도수상태 로 사용하기란 여간 어려운 일이 아니었다. 시력이 나쁜 사람에게 도수 편광 렌즈를 제공하기 위한 시도는 오직 유리 편광렌즈에서만 가능하였다. 유리 편광렌즈를 안경점의 렌즈 연마기 (일명 옥습기)로 표면을 연마하면 구하고자 하는 도수의 편광렌즈를 만들어 낼 수는 있으나 이렇게 가공하는 방법은 사용자에게 고가의 연마 가공비를 부담하게 할뿐만 아니라 플라스틱 렌즈보다 중량이 무거워서 근본적으로 착용감이 나빠진다. 연마 가공성의 어려움 때문에 아주 고가의 제품 가격대에서 소비자의 구매에 부응해 오고 있는 현실에서 시력이 나쁜 사람이 편광 선글라스를 착용하는 방법은, 간이 방법으로 본인의 도수 안경 위에 무 도수 편광 선글라스 알을 덮경 (Clip on)의 형태로 덧씌워 사용하는 방법이 고작이었다.In addition, until now, polarized sunglasses without power have been commercialized in various ways and presented to users at a relatively low price. On the other hand, people who have to wear glasses because of poor eyesight can use sunglasses, but it was not difficult to use polarized sunglasses with a shielding effect of reflected light. Attempts to provide power polarized lenses to people with low vision were only possible with glass polarized lenses. Polishing the surface of a glass polarized lens with an optician's lens grinder (aka dehumidifier) can produce the polarized lens of the desired degree, but this method not only costs the user expensive polishing process but also plastic lens. The heavier the weight, the worse the fit. In the reality that people with poor eyesight wear polarized sunglasses in the reality that they have responded to consumers' purchases at very expensive product prices due to the difficulty of abrasive workability, a simple method is to cover the non-polarized polarized sunglasses on your hard glasses. The only way to use it is in the form of a clip on).

편광 선글라스가 일반 선글라스보다 뛰어난 기능과 성능을 가지고 있음에도 불구하고 지금까지 시력이 나쁜 사람들이 사용하기에 적합한 도수 편광 선글라스를 저렴한 가격으로 공급할 수가 없었는데 본 발명으로 유리보다 착용감이 가볍고 저렴한 가격으로 공급할 수 있도록 대량 생산할 수 있는 제조방법이 제시 되므로서 대량생산의 결과에 따라 현재보다 월등히 저렴한 가격으로 전 세계 소비자의 구매에 부응할 수 있다.Although polarized sunglasses have superior function and performance than ordinary sunglasses, it has not been possible to supply the polarized sunglasses suitable for use by people with low vision until the present invention. As the manufacturing method for mass production is suggested, the result of mass production can meet the purchase of consumers around the world at a much lower price than the present.

Claims (6)

내열 판유리로 도수 안경에 적합하도록 각 도수(Dioper)에 맞는 오목, 볼록렌즈 주형(Mold)(2) 이수 개 이상 수십 개 배열된 주형틀(Mold base)( 3 )의 가장자리로 봉함제 (Sealant)( 4 )를 두른 후 자외선 흡수제(Absorbent)(18)를 혼입 시킨 상기의 투명한 공중합체 및 투명한 공중합체의 혼합물( 5 )을 충진한다. 투명한 공중합체 및 투명한 공중합체의 혼합물( 5 )을 충진한 다음 다른 내열 평판유리( 6 )로 덮은 후 조임쇠(Clamp)( 7 )로 채워서 안에 들어있는 투명한 공중합체 및 투명할 공중합 체의 혼합물( 5 )이 흘러나오지 않도록 한 상태로 경화 시켜서 투명한 도수 렌즈가 수 개 이상 수십 개 배열된 형태의 투명한 도수렌즈 판( 5' )을 만들어 편광자( 8 )와 적층 할 한쪽 단면을 구하고 스피로(인돌린) 나프톡사진 화합물 또는 스피로 벤조피렌 화합물( 17 )을 벤젠, 톨루엔, 클로로포름, 에틸아세테이트, 메틸에틸케톤, 아세톤, 에틸알콜, 메틸알콜,아세토니트릴, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 에틸렌글리콜의 메틸에테르, 디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드, 메틸셀로솔브, 모르폴린 및 에틸렌글리콜 같은 통상적인 유기용매에 용해시키거나 상기 언급된 유기용매중 하나 또는 그 이상에 용해된 투명한 피 적용체 중합체 용액 예컨데, 폴리비닐 아세테이트-아세톤용액, 니트로셀룰로오즈-아세토니트릴용액, 폴리비닐 클로라이드-메틸에틸케톤용액, 폴리메틸 메타크릴레이트-아세톤용액, 셀룰로오즈 아세테이트-디메틸 포름아미드용액, 폴리비닐피롤리돈-아세토니트릴용액, 폴리스티렌-벤젠용액 및 에틸셀룰로오즈-메틸클로라이드 용액에 교반하면서 용해시킨다음 투명한 공중합체 및 투명한 공중합체의 혼합물( 5 )에 약 0.01-20중량%, 보통은 0.05-10중량% 혼입하고 교반기로 충분히 분산되도록 교반한 다음 내열 평판유리( 6 )에 봉함제 (Sealant)( 4 )를 두른 후에 충진하고 그 위에 또 다른 내열 평판유리( 6 )로 덮은 후 조임쇠(Clamp)( 7 )로 채워서 안에 들어있는 투명한 공중합체 및 투명한 공중합체의 혼합물( 5 )이 흘러나오지 않도록 한 상태로 경화 시켜서 투명한 광 가역성 변색 무 도수 판( 5" ) 을 만들어 [실시 1 ]의 편광자( 8 )를 적층 할 또 다른 한쪽 단면을 구한 다음Heat-resisting panes with seals at the edges of mold bases (3) with at least several dozens of concave, convex lens molds (2) suitable for each eyeglass After adding (4), a mixture (5) of the above-mentioned transparent copolymer and a transparent copolymer incorporating an ultraviolet absorbent (18) is filled. A mixture of the transparent copolymer and the transparent copolymer contained therein, filled with a transparent copolymer and a mixture of the transparent copolymer (5) and then covered with another heat-resistant flat glass (6) and filled with a clamp (7). ) Hardened in such a state that it does not flow out, and a transparent frequency lens plate (5 ') is formed in which several or more dozens of transparent power lenses are arranged to obtain one end to be laminated with the polarizer (8) and spiro (indolin) nap The toxazine compound or the spiro benzopyrene compound (17) was prepared by benzene, toluene, chloroform, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone, ethyl alcohol, methyl alcohol, acetonitrile, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ether of ethylene glycol, and dimethylform. Dissolved in conventional organic solvents such as amide, dimethylsulfoxide, methylcellosolve, morpholine and ethylene glycol, or in the organic solvents mentioned above Transparent applied polymer solution dissolved in one or more such as polyvinyl acetate-acetone solution, nitrocellulose-acetonitrile solution, polyvinyl chloride-methylethylketone solution, polymethyl methacrylate-acetone solution, cellulose acetate- Dissolve with stirring in dimethyl formamide solution, polyvinylpyrrolidone-acetonitrile solution, polystyrene-benzene solution and ethylcellulose-methylchloride solution, and then about 0.01-20 weight in a mixture of transparent copolymer and transparent copolymer (5). %, Usually 0.05-10% by weight, mixed with a stirrer and stirred so that the heat-resistant flat glass (6) is sealed with a sealant (4), followed by filling with another heat-resistant flat glass (6) Cover and fill with clamps (7) to pour out the mixture (5) and the transparent copolymer contained therein (5) Hardened in such a state that a transparent photo-reversible discoloration-free water plate (5 ") was made, and another cross section to which the polarizer 8 of [Example 1] was laminated was obtained. 광 가역성 변색 무 도수 판( 5" )과 편광자(8) 사이에 자외선 경화 수지( 9 )를 투입하고 압착 로울러로 통과시킨 후 250∼350nm의 자외선을 조사하여 경화 시키므로서 접착을 완성하고 다시 편광자( 8 )면과 투명한 도수 렌즈가 수 개 이상 수십 개 배열된 도수렌즈 판( 5')의 평평한 면에 자외선 경화 수지( 9 )를 투입하고 압착 로울러로 통과시킨 후 250∼350nm의 자외선을 조사하여 접착하므로서 광 가역 성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈가 수 개 이상 수십 개 배열된 형태의 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈 적층판( 10 )을 완성한다.A UV curable resin (9) is inserted between the photoreversible discolored non-hydrophobic plate (5 ") and the polarizer (8) and passed through a compression roller, followed by irradiation with ultraviolet rays of 250-350 nm to cure, thereby completing the polarizer ( 8) UV curable resin (9) is put on the flat surface of the frequency lens plate (5 ′) where the surface and transparent frequency lens are arranged in several or more dozens and passed through the pressing roller, and then irradiated with UV rays of 250 to 350 nm. Therefore, the optically reversible discoloration dioptric polarization sunglasses lens laminated plate 10 of the form in which several or more dozens of photoreversible discoloration dioptric polarization sunglasses lenses is completed. 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈가 수 개 이상 수십 개 배열된 형태의 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈 적층판( 10 ) 이 완성되면 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈 적층판( 10 )에 스크레치를 방지하기 위해 양면을 하드코팅제( 13 )를 바르고 오븐에서 감압 건조 처리한 다음, 내부온도가 70℃ - 120℃인 챔버에서 5-25 초정도 예열하고 선글라스 렌즈로서 가져야할 곡면(Lens curve)(16) (일반적으로 기본곡률 6.00-8.00)인 벤딩 암(凹) 금형(14)과 벤딩 수(凸) 금형(15)에 의해 곡면(Lens curve) 이 정해진 프레스 벤딩 금형 위에 올려져 프레스 벤딩( Press Vending)기의 압력에 의해 주형(Mold)( 2 ) 부분의 하나 하나가 각각 수(凸) ( 15 )금형에 의해 A 방향으로 눌리어지며 선글라스 렌즈곡면(Lens curve)( 16 )이 완성되어 냉각되어지고 주형(Mold)( 2 )의 모양에 따라 하나 하나가 각각 굴절율(Diopter)을 가진 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈( 1 )로 만들어진 것을 특징으로 하는 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈 및 제조방법.When the optically reversible color shifting polarized sunglasses lens laminate (10) is completed, in which the photoreversible color shifting polarization sunglasses lens stack is arranged in several or more dozens, both sides of the optically reversible color shifting polarization sunglasses lens laminate (10) may be Apply a hard coat agent (13) and dry under reduced pressure in an oven, then preheat for 5-25 seconds in a chamber with an internal temperature of 70 ° C to 120 ° C (Lens curve) 16 (generally the basic The bending curve is set on the press bending die defined by the bending arm mold 14 and the bending male mold 15 having a curvature of 6.00-8.00) to the pressure of the press bending machine. Each mold (2) part is pressed in the A direction by the male (15) mold, and the sunglasses lens curve (16) is completed and cooled, and the mold (Mold) (2) depending on the shape of One, characterized in that one is made of a light reversible color change degree polarized sunglasses lens 1 with a refractive index (Diopter), each of the light reversible color change degree polarized sunglasses lens and method of manufacturing. 제 1 항에 있어서 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈( 1 )의 도수 렌즈 판(5')이 도수(Diopter)가 전혀 없는 것을 특징으로 하는 광 가역성 변색 무 도수 편광 선글라스 렌즈.2. The optically reversible colorless non-polarized sunglasses lens according to claim 1, characterized in that the power lens plate (5 ') of the optically reversible color-degradable polarized sunglasses lens (1) has no diopter at all. 제 1 항에 있어서 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈( 1 )의 상, 하단에 편광자의 세로축( 11 )(Vertical Axis)방향표식과 렌즈가 갖고 있는 고유 도수(Diopter)표식( 12 )이 음각 또는 양각으로 표시 되어진 것을 특징으로 하는 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈.According to claim 1, wherein the vertical axis (11) (Vertical Axis) direction marker of the polarizer and the inherent diopter (12) of the lens are intaglio or embossed on the upper and lower sides of the optically reversible color shifting polarized sunglasses lens (1). Light-reversible discoloration degree polarized sunglasses lenses characterized in that indicated. 제 1 항에 있어서 오목, 볼록렌즈 주형(Mold)( 2 )이 수 개 이상 수십 개 배열된 도수렌즈 판 ( 5')을 만들기 위한 주형틀(Mold base)( 3 )이 사출금형으로 된 것.2. The mold base (3) according to claim 1, wherein the mold base (3) for making the convex lens mold (5 '), in which several or more dozens of concave, convex lens molds (2) are arranged. 제 1 항에 있어서 오목, 볼록렌즈 주형(Mold)( 2 )이 수 개 이상 수십 개 배열된 도수렌즈 판 ( 5' )을 만들기 위한 주형틀(Mold base)( 3 )이 내열 세라믹으로 된 것.2. The mold base (3) according to claim 1, wherein the mold base (3) for making a convex lens mold (5 ') in which at least several dozens are arranged is made of a heat-resistant ceramic. 제 1 항에 있어서 투명한 공중합체 및 투명한 공중합체 혼합물( 5 )은 폴리올(알릴카보네이트) 중합체, 폴리아크릴레이트, 폴리(알킬아크릴레이트), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA-Poly Methyl Methacrylate), 메틸메타크릴레이트(MMA-Methyl Methacrylate), 폴리카보네이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리스티렌, 폴리(스티렌-메틸 메타크릴레이트) 공중합체, 폴리(스티렌-아크릴로니트릴) 공중합체 및 폴리비닐부티랄로 필수적으로 구성된 국으로부터 선택된 광학적으로 투명한 공중합체 및 투명한 공중합체의 혼합물로 된것.The transparent copolymer and the transparent copolymer mixture (5) according to claim 1 are made of polyol (allylcarbonate) polymer, polyacrylate, poly (alkylacrylate), polymethyl methacrylate (PMMA-Poly Methyl Methacrylate), methyl methacrylate. Essentially consisting of MMA-Methyl Methacrylate, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polystyrene, poly (styrene-methyl methacrylate) copolymer, poly (styrene-acrylonitrile) copolymer and polyvinyl butyral Optically clear copolymers selected from and mixtures of clear copolymers.
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