KR100320834B1 - 상승작용성 제초제 및 독성완화제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 단자엽 식물 및 쌍자엽 식물 잡초에 대해 사용할 수 있는 작물 보호제에 관한 것이다. 상승작용적으로 증가된 제초활성은 제초제 A 및 B 의 혼합물을 사용하여 수득하며, 여기서 제초제 A 는 특허청구범위 제 1 항에서 정의된 하기 일반식(I)의 치환된 N-페녹시설포닐-N'-(4,6-이치환된 피리미디-2-일)우레아를 나타내며; 제초제 B 는 퀸클로락, 몰리네이트, 티오벤카브, 부타클로르, 프레틸라클로르, 디티오피르, 메페나셋, 페녹사프로프-에틸, 디메피퍼레이트, 피라졸리네이트(피라졸레이트), 피라족시펜, 벤조페나프, 나프로 아닐리드, 벤설푸론-메틸, 피라조설푸론-에틸, 시노설푸론, 벤푸레세이트, 브로모부티드, 다이무론, 디메타메트린, 에스프로카브, 피리부티카브, 부테나클로프, 피페로포스, 아닐로포스, 신메틸린, 프로파닐, 이마조설푸론, NSK-850, HW-SZ, JC-940, CH-900 및/또는 ICIA-0051이다.

Description

상승작용성 제초제 및 독성 완화제
본 발명은 단자엽 식물 및 쌍자엽 식물 잡초에 대해 사용될 수 있는 작물 보호제에 관한 것이다.
EP-A-0,342,569 호, EP-A-0,342,568 호 및 EP-A-0,388,771 호에는 광범위한 단자엽 및 쌍자엽 잡초를 방제하는데 사용될 수 있는 이종환 치환된 페녹시설포닐우레아가 개시되어 있다. 이러한 화합물은 토양-작용성 제초제로서 뿐만 아니라 잎에 적용하여 사용할 수 있으며, 곡류, 옥수수, 벼 및 사탕수수와 같은 단자엽 작물에서 특히 높은 선택도를 나타낸다.
EP-A-0,494,988 호 및 EP-A-0,480,306 호에는 곡류 및 벼에서 상당히 문제시되는 잡초의 방제시에 상승 작용적으로 개선된 효능을 나타내는 활성 물질들의 혼합물이 개시되어 있다.
그러나, 곡류 뿐만아니라 옥수수 및 벼에서 상기 언급된 혼합물을 사용하는 경우 최적 방식으로 방제할 수 없는, 예를 들면 알로페쿠루스 미오수로이데스(Alopecurus myosuroides; 둑새풀), 아베나 파투아(Avena fatua; 메귀리), 에키노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli; 피) 또는 세타리아 비리디스(Setaria viridis; 강아지풀)와 같은 일련의 경제적으로 매우 중요한 단자엽 잡초가 있다.
놀라웁게도, 오늘에 이르러 생물학적 실험의 결과로 상기 언급된 개개 화합물들과 함께 사용하는 경우 잡초에 대한 효능과 관련하여 놀라운 상승작용 특성을 가지며, 따라서 EP-A-0,494,988 호에 개시된 2-성분 조성물보다 우수한 제초 활성물질을 확인하게 되었다.
본 발명은 효과량의 하기 일반식(I)의 화합물 또는 그의 염(A)을 하기 화합물군(B1) 내지 (B33)을 포함하는 그룹중에서 선택된 하나, 둘 또는 그 이상의 화합물(B)과 함께 포함하는 제초제(단, 효과량의 화합물(A)과 화합물(B1) 내지 (B9), (B14) 내지 (B16) 및 (B28)로 이루어진 그룹 중에서 선택된 단 하나의 화합물(B)을 함께 포함하는 제초제는 제외한다)에 관한 것이다:
(A) 하기 일반식(I)의 화합물 또는 그의 염:
[상기식에서,
(a1) R1이 에톡시, 프로폭시 또는 이소프로폭시이고,
R2가 할로겐, NO2, CF3, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오 또는(C1-C4-알콕시)-카보닐이고,
n 이 0, 1, 2 또는 3 이거나; 또는
(a2) R1이 할로겐으로 치환된 임의의 불포화 C1-C8-알콕시, 임의의 불포화 C1-C6-알콕시, 일반식 (C1-C6-알킬)-S-, (C1-C6-알킬)-SO-, (C1-C6-알킬)-SO2-, (C1-C6-알킬)-O-CO 의 라디칼, NO2, CN 또는 페닐; 또한 C2-C8-알케닐옥시 또는 -알키닐옥시이고,
R2가 포화 또는 불포화 C1-C8-알킬, 페닐, 페녹시, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, (C1-C4-알콕시)카보닐 (R2에 대해 상기 언급된 라디칼들은 모두 할로겐, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알킬티오에 의해 치환될 수 있다)이거나, 또는 할로겐, NO2, C1-C4-알킬설포닐 또는 -설피닐이고,
n 이 0, 1, 2 또는 3 이거나; 또는
(a3) R1이 C1-C8-알콕시이고,
R2가 C2-C8-알케닐 또는 -알키닐, 페닐 또는 페녹시(R2에 대해 상기 언급된 라디칼들은 모두 할로겐, C1-C4-알콕시 또는 -알킬티오에 의해 치환될 수 있다)이거나, 또는 C1-C4-알킬설포닐 또는 -알킬설피닐이고,
n 이 1, 2 또는 3 이거나; 또는
(a4) R1이, 각 경우에 페닐 라디칼의 2-위치에서, 할로겐, 메톡시, 에틸 또는 프로필이고,
R2가 페닐 라디칼의 6-위치에서 (C1-C4-알콕시)카보닐이고,
n 이 1 이며,
상기 (a1) 내지 (a4) 모두에서,
R3는 수소, 포화 또는 불포화 C1-C8-알킬 또는 C1-C4-알콕시이고,
R4및 R5는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알킬티오(마지막 3 개의 라디칼은 비치환되거나 또는 할로겐, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알킬티오로 치환된다)이고,
Y 는 O 또는 S 이며,
E 는 CH 또는 N 이다];
(B) 하기 (B1) 내지 (B33) 을 포함하는 그룹 중에서 선택된 1 개, 2 개 또는 그 이상의 화합물:
B1) 3,7-디클로로퀴놀린-8-카복실산 및 그의 염(퀸클로락)
B2) N-(에틸티오카보닐)아제판(몰리네이트),
B3) S-4-클로로벤질 디에틸(티오카바메이트)(티오벤카브),
B4) N-(부톡시메틸)-2-클로로-N-(2,6-디에틸-페닐)아세트아미드(부타클로르)
B5) N-(2-프로폭시에틸)-2-클로로-N-(2,6-디에틸-페닐)아세트아미드(프레틸라클로르)
B6) 3,5-비스(메틸티오카보닐)-2-디플루오로메틸-4-(2-메틸프로필)-6-트리플루오로메틸피리딘, (MON-7200, 디티오피르)
B7) 2-(1,3-벤조티아졸-2-일옥시)-N-메틸-아세트아닐리드, (메페나셋)
B8) 에틸 2-[4-(6-클로로벤즈옥사졸-2-일옥시)-페녹시]프로피오네이트, (페녹사프로프-에틸)
B9) N-(2-페닐프로프-2-일티오카보닐)피페리딘(MY-93, 디메피퍼레이트)
B10) 4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일톨루엔-4-설포네이트(피라졸리네이트, 피라졸레이트)
B11) 2-[4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸-피라졸-5-일옥시]아세토페논(피라족시펜)
B12) 2-[4-(2,4-디클로로-m-톨루오일)-1,3-디메틸-피라졸-5-일옥시]-4' -메틸아세토페논(벤조페나프),
B13) 2-(2-나프틸옥시)프로피온아닐리드(나프로아닐리드),
B14) 메틸 α-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일-카바모일설파모일)-o-톨루에이트 (벤조설푸론-메틸)
B15) 메틸 5-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일-카바모일설파모일)-1-메틸피라졸-4-카복실레이트(피라조설푸론-에틸),
B16) 1-(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-3-[2-(2-메톡시에톡시)페닐설포닐]우레아(시노설푸론),
B17) 2,3-디하이드로-3,3-디메틸벤조푸란-5-일 에탄 설포네이트(벤푸레세이트),
B18) 2-브로모-3,3-디메틸-N-(1-메틸-1-페닐-에틸) 부티르아미드(브로모부티드),
B19) 1-(1-메틸-1-페닐에틸)-3-p-톨릴우레아(디므론, 다이무론),
B20)N2-(1,2-디메틸프로필)-N4-에틸-6-메틸티오-1,3,5-트리아진-2,4-디아민(디메타메트린),
B21) S-벤질 1,2-디메틸프로필(에틸)-티오카바메이트(에스프로카브),
B22) O-3-3급-부틸페닐 6-메톡시-2-피리딜(메틸)티오카바메이트(피리부티카브, TSH-888)
B23) (Z)-N-부트-2-에닐옥시메틸-2-클로로-2',6'-디에틸아세트아닐리드(부테나클로르, KH-218),
B24) S-2-메틸피페리디노카보닐메틸 O,O-디프로필 포스포로디티오에이트(피페로포스),
B25) S-4-클로로-N-이소프로필카브아닐로일메틸 O,O-디메틸 포스포로디티오에이트(아닐로포스),
B26) (1RS, 2SR, 4SR)-1,4-에폭시-p-멘트-2-일 2-메틸벤질에테르(신메틸린),
B27) N-(3,4-디클로로페닐)프로판아미드(프로파닐),
B28) 이마조설푸론(TH-913),
B29) α -클로로-N-(3-메톡시-2-티에닐)메틸-2',6'-디메틸아세트아닐리드(NSK-850),
B30) 4-에톡시벤즈-2',3'-디하이드로클로로아닐리드(HW-52),
B31) 1-디에틸카바모일-3-(2,4,6-트리메틸페닐-설포닐)-1,2,4-트리아졸(CH-900)
B32) 3-(2-클로로페닐메틸)-1-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아(JC-940) 및
B33) 2-(2-클로로-4-메실벤조일)사이클로헥산-1,3-디온(ICIA-0051)
화합물(A)(일반식(I)의 화합물)는 본원 명세서의 개시 부분에서 언급된 유럽 특허원들에 개시되어 있다.
화합물 (B1) 내지 (B27)은 문헌["The Pesticide Manual", British Crop Protection Council, 9th Ed., 1991; B1) "퀸클로락", p. 749; B2) "몰리네이트", p. 594; B3) "티오벤카브", p. 815; B4) "부타클로르", p. 106; B5) "프레틸라클로르", p. 699; B6) "디티오피르", p. 321; B7) "메페나셋", p. 544; B8) "페녹사프로프", p. 374; B9) "디메피퍼레이트", p. 289; B10) "피라졸리네이트", p. 733;B11) "피라족시펜", p. 736; B12) "벤조페나프", p. 67; B13) "나프로아닐리드", p. 610; B14) "벤조설푸론-메틸", p. 62; B15) "피라조설푸론-에틸", p. 735; B16) "시노설푸론", p. 174; B17) "벤푸레세이트", p. 58; B18) "브로모부티드", p. 97; B19) "다이무론", p. 221; B20) "디메타메트린", p. 291; B21) "에-스프로카브", p. 338; B22) "피리부티카브", p. 741; B23) "부테나클로르", p. 108; B24) "피페로포스", p. 688; B25) "아닐로포스", p. 36; B26) "신메틸린", p. 173; B27) "프로파닐", (STAM), p. 715.]에 기술되어 있다.
화합물(B28) "이마조설푸론(TH-913)은 유럽 특허원 EP-A-0,238,070 호에 개시되어 있다.
화합물(B29)은 NSK-850 으로 알려져 있으며, 문헌[M. Ogasawara et al., "Weed Research",(Tokyo), 1989, p. 131-137]에 기술되어 있다.
화합물(B30)은 HW-52 로 알려져 있으며, 문헌[N. Ichizen et al., "Weed Research",(Tokyo), 1990, p 261-267]에 기술되어 있다.
화합물(B31)은 CH-900 으로 알려져 있으며, EP-332, 133 호에 기술되어 있다.
화합물(B32)은 JC-940 으로 알려져 있으며, J-6 0087 254 호에 기술되어 있다.
특히 관심이 있는 본 발명에 따른 제초제는
(a1) R1이 에톡시, 프로폭시 또는 이소프로폭시이고,
R2가 6-위치에서 배향되고 상기에서 언급된 의미를 가지며, n 이 0 또는 1 이거나; 또는
(a2) R1이 할로겐으로 치환된 임의의 불포화 C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬-티오 또는 -설피닐 또는 -설포닐, (C1-C4-알콕시)카보닐, NO2, CN 또는 페닐; 또한 C2-C5-알케닐옥시 또는 C2-C4-알키닐옥시이고,
R2가 C1-C4-알킬, C2-C5-알케닐, (C1-C4-알콕시)-카보닐, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알킬티오(이들 각각은 상기 언급된 바와 같이 치환될 수 있다), 또는 할로겐이며,
n 이 0 또는 1 이거나; 또는
(a3) R1이 메톡시, 에틸 또는 프로필이고,
R2가 6-메톡시카보닐 또는 6-에톡시카보닐이며,
n 이 1 이며,
상기 (a1) 내지 (a3) 모두에서,
R3이 수소, C1-C4-알킬, 특히 수소 또는 메틸이고,
R4및 R5가 각각 독립적으로 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알킬티오(마지막 3 개의 라디칼은 비치환되거나 할로겐, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알킬티오로 치환된다)이고,
Y 가 O 또는 S, 특히 O 이고,
E 가 CH 또는 N, 특히 CH 인
상기 언급된 일반식(I)의 화합물 또는 그의 염을 포함하는 제초제이다.
유사하게, 포화 또는 불포화 알킬 또는 알콕시는 직쇄 또는 측쇄 알킬 또는 알콕시이며, 할로겐은 F, Cl, Br 및 I, 바람직하게는 F 및 Cl 이다.
-SO2-NH- 그룹의 수소가 농업적으로 적합한 양이온으로 치환된 일반식(I)의 화합물은 염을 형성할 수 있다. 이러한 염들은 일반적으로 금속염, 특히 알칼리금속염, 알칼리토금속염, 임의로 알킬화된 암모늄염 또는 유기 아민염이다.
상기한 화합물 (A) 및 (B)에서의 입체 화학은 상세히 밝혀지지 않았다. 입체이성체가 나타날 수 있는 경우, 상기 일반식의 화합물들은 모든 기하이성체, 거울상이성체 및 부분 입체이성체 뿐만아니라 이들의 혼합물도 포함한다. 화합물(B8)은 또한 특히는 바람직한 D-페녹사프로프-에틸을 포함한다.
바람직한 제초제는 화합물(A)로서 하기 구조식(A1), (A2) 및 (A3) 중 하나 이상을 포함한다.
언급할 수 있는 특허청구된 활성 물질 혼합물의 특정예는 다음과 같지만, 이들이 제한의 의미로 이해되어서는 안된다:
Al + 피라졸레이트 + 메페나셋
Al + 피라졸레이트 + 메페나셋 + 디므론
Al + 피라졸레이트 + 메페나셋 + 디메타메트린
Al + 피라졸레이트 + 에스프로카브
Al + 피라졸레이트 + 에스프로카브 + 디므론
Al + 피라졸레이트 + 에스프로카브 + 디메타메트린
Al + 피라졸레이트 + 벤티오카브
Al + 피라졸레이트 + 벤티오카브 + 디므론
Al + 피라졸레이트 + 벤티오카브 + 디메타메트린
Al + 피라졸레이트 + 디메피퍼레이트
Al + 피라졸레이트 + 디메피퍼레이트 + 디므론
Al + 피라졸레이트 + 디메피퍼레이트 + 디메타메트린
Al + 피라졸레이트 + TSH 888
Al + 피라졸레이트 + TSH 888 + 디므론
Al + 피라졸레이트 + TSH 888 + 디메타메트린
Al + 피라졸레이트 + 몰리네이트
Al + 피라졸레이트 + 몰리네이트 + 디므론
Al + 피라졸레이트 + 몰리네이트 + 디메타메트린
Al + 피라졸레이트 + 프레틸라클로르
Al + 피라졸레이트 + 프레틸라클로르 + 디므론
Al + 피라졸레이트 + 프레틸라클로르 + 디메타메트린
Al + 피라졸레이트 + 부타클로르
Al + 피라졸레이트 + 부타클로르 + 디므론
Al + 피라졸레이트 + 부타클로르 + 디메타메트린
Al + 피라졸레이트 + NSK 850
Al + 피라졸레이트 + NSK 850 + 디므론
Al + 피라졸레이트 + NSK 850 + 디메타메트린
Al + 피라졸레이트 + KH 218
Al + 피라졸레이트 + KH 218 + 디므론
Al + 피라졸레이트 + KH 218 + 디메타메트린
Al + 피라졸레이트 + CH 900
Al + 피라졸레이트 + CH 900 + 디므론
Al + 피라졸레이트 + CH 900 + 디메타메트린
Al + 피라졸레이트 + 페녹사프로프-에틸
Al + 피라졸레이트 + 페녹사프로프-에틸 + 디므론
Al + 피라졸레이트 + 페녹사프로프-에틸 + 디메타메트린
Al + 피라졸레이트 + 디티오피르
Al + 피라졸레이트 + 디티오피르 + 디므론
Al + 피라졸레이트 + 디티오피르 + 디메타메트린
Al + 피라졸레이트 + 아닐로포스
Al + 피라졸레이트 + 아닐로포스 + 디므론
Al + 피라졸레이트 + 아닐로포스 + 디메타메트린
Al + 벤푸레세이트 + 메페나셋
Al + 벤푸레세이트 + 메페나셋 + 디므론
Al + 벤푸레세이트 + 메페나셋 + 디메타메트린
Al + 벤푸레세이트 + 에스프로카브
Al + 벤푸레세이트 + 에스프로카브 + 디므론
Al + 벤푸레세이트 + 에스프로카브 + 디메타메트린
Al + 벤푸레세이트 + 벤티오카브
Al + 벤푸레세이트 + 벤티오카브 + 디므론
Al + 벤푸레세이트 + 벤티오카브 + 디메타메트린
Al + 벤푸레세이트 + 디메피퍼레이트
Al + 벤푸레세이트 + 디메피퍼레이트 + 디므론
Al + 벤푸레세이트 + 디메피퍼레이트 + 디메타메트린
Al + 벤푸레세이트 + TSH 88
Al + 벤푸레세이트 + TSH 88 + 디므론
Al + 벤푸레세이트 + TSH 888 + 디메타메트린
Al + 벤푸레세이트 + 몰리네이트
Al + 벤푸레세이트 + 몰리네이트 + 디므론
Al + 벤푸레세이트 + 몰리네이트 + 디메타메트린
Al + 벤푸레세이트 + 프레틸라클로르
Al + 벤푸레세이트 + 프레틸라클로르 + 디므론
Al + 벤푸레세이트 + 프레틸라클로르 + 디메타메트린
Al + 벤푸레세이트 + 부타클로르
Al + 벤푸레세이트 + 부타클로르 + 디므론
Al + 벤푸레세이트 + 부타클로르 + 디메타메트린
Al + 벤푸레세이트 + NSK 850
Al + 벤푸레세이트 + NSK 850 + 디므론
Al + 벤푸레세이트 + NSK 850 + 디메타메트린
Al + 벤푸레세이트 + KH 218
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Al + 벤푸레세이트 + CH 900
Al + 벤푸레세이트 + CH 900 + 디므론
Al + 벤푸레세이트 + CH 900 + 디메타메트린
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Al + 벤푸레세이트 + 디티오피르
Al + 벤푸레세이트 + 디티오피르 + 디므론
Al + 벤푸레세이트 + 디티오피르 + 디메타메트린
Al + 벤푸레세이트 + 아닐로포스
Al + 벤푸레세이트 + 아닐로포스 + 디므론
Al + 벤푸레세이트 + 아닐로포스 + 디메타메트린
본 발명에 따른 제초제는 경제적으로 중요한 단자엽성 및 쌍자엽성의 해로운 광범위한 식물에 대해 탁월한 제초활성을 갖는다. 또한, 활성 물질 혼합물은 방제하기 어려운 근경(rhizomes 및 rootstocks) 또는 다년생 유기체로 부터 생산되는 다년생 잡초에 대해서도 효과적으로 작용한다. 이와 관련하여, 활성 물질을 이식전, 발아전 또는 발아후 방법에 의해 살포하는 것은 문제가 되지 않는다. 구체적으로, 특정 종으로 제한하여 열거하지 않고서도 본 발명에 따른 제초제로 방제할 수 있는 단자엽 및 쌍자엽 잡초 식물구계의 몇몇 대표적인 예를 언급할 수 있다.
본 발명의 제초제가 효과적으로 작용하는 종의 잡초의 예는 단자엽 식물 중에서, 일년생 그룹 중에서는 아베나(Avena; 귀리속), 롤리움(Lolium; 흑맥풀속), 알로페쿠루스(Alopecurus; 둑새풀속), 팔라리스(Phalaris; 달속), 에키노클로아(Echinochloa; 피속), 디지타리아(Digitaria; 바랭이속), 세타리아(Setaria; 강아지풀속)에 속하는 종 뿐만아니라 사이퍼루스(Cyperus; 방동사니 속)에 속하는 종 및 다년생 종중에서는 아그로피론(Agropyron; 개밀속), 사이노돈(Cynodon; 우산잔디속), 임페라타(Imperata; 띠풀속) 뿐만아니라 소르굼(Sorghum; 수수속)에 속하는 종 및 또한 다년생 사이퍼루스 종이다.
쌍자엽 잡초종의 경우에는, 작용범위가, 예를 들면, 일년생 잡초중에서는 갈리움(Galium; 갈퀴속), 비올라(Viola; 제비꽃속), 베로니카(Veronica; 꼬리풀속), 라미움(Lamium; 광대수염속), 스텔라리아(Stellaria; 별꽃속), 아마란투스(Amaranthus; 비름속), 시나피스(Sinapis; 겨자속), 이포모애(Ipomoea; 고구마속), 마트리카리아(Matricaria; 사슴국화속), 아부틸론(Abutilon; 어저귀속) 및 시다(Sida; 나도덕두화속), 및 또한 다년생 잡초 중에서는 콘볼불루스(Convolvulus; 메꽃속), 시르지움(Cirsium; 엉겅퀴속), 루멕스(Rumex; 소리쟁이속) 및 아르테미시아(Artemisia; 쑥속)에 속하는 종까지 확장된다.
본 발명에 따른 활성 물질 혼합물은 벼의 특정 성장 조건하에서 나타나는, 예를 들면, 사지타리아(Sagittaria; 벗풀속), 알리스마(Alisma; 택사속), 엘레오카리스(Eleocharis; 긴쇠턱골속), 시르푸스(Scirpus; 고랭이속) 및 사이퍼루스(방동사니속)에 속하는 잡초에 대해서도 동등하게 현저한 방제 효과를 나타낸다.
옥수수 및 벼의 특정 성장조건하에서, 예를 들면, 알로페쿠루스 미오수로이데스, 아베나 파투아, 에키노클로아 크루스-갈리 및 세타리아 비리디스와 같은 경제적으로 중요한 단자엽 잡초도 방제된다.
본 발명에 따른 제초제를 발아전에 토양 표면에 살포하는 경우, 잡초 씨앗의 발아가 완전히 억제되거나, 또는 잡초 묘목이 떡잎 상태에 도달할 때까지 성장하지만 그들의 성장은 정지하며, 실제로는 3 내지 4 주가 경과한 후에 잡초는 완전히 고사한다.
활성 물질 혼합물을 발아후 방법으로 식물의 녹색 부분에 살포시키면, 처리후 매우 단시간 내에 성장이 완전히 정지하고, 잡초 식물이 살포시점의 성장 단계에서 머물거나, 또는 특정시간 후에 더 신속하게 또는 덜 신속하게 고사되므로, 이러한 방법으로 본 발명에 따른 신규 제초제를 살포함으로써, 곡류 식물에 해로운 잡초가 아주 조기에 및 지속적으로 제거된다.
본 발명에 따른 제초제가 단자엽 잡초 및 쌍자엽 잡초 모두에 대해 탁월한 제초활성을 갖지만, 예를 들어, 밀, 보리, 호밀, 벼 및 옥수수와 같은 경제적으로 중요한 작물은 단지 대수롭지 않은 정도로 손상되거나 전혀 손상되지 않는다. 이러한 이유로, 본 발명의 제초제는 농업 용도의 재배시에 원치 않는 식물의 성장을 선택적으로 억제하는데 매우 적합하다.
본 발명에 따른 활성 물질 혼합물은 개개 성분의 첨가 효과로서 기대되는 효과보다 큰 제초 활성을 얻게 된다. 이러한 증가된 활성으로 인하여 개개 활성 물질의 적용 비율이 상당히 감소될 수 있다. 더우기, 혼합물의 장기 작용성이 향상되거나 작용 속도가 증가할 수 있다. 본 발명에 따른 활성 물질 혼합물의 이러한 유리한 성질은, 실제로 잡초를 방제할 때 보다 경제적으로, 보다 신속하게, 보다 지속적으로 작용함으로써 작물이 고수율로 산출될 수 있어 상당히 유익하다.
또한, 본 발명에 따른 활성 물질 혼합물에는 뚜렷한 독성 완화작용 또는 해독작용이 있는 것으로 밝혀졌다. 즉, 예를 들어 벼와 같은 작물에 사용되는 활성물질의 식물독성 부작용이 감소되거나 완전히 제거된다. 특히 관심이 있는 것은 독성 완화제 디므론(화합물 B19) 및 JC 940(화합물 B32)이다.
혼합비 A:B 는 광범위한 한계내에서 변할 수 있으며, 일반적으로 2-성분 혼합물의 경우에는 2:1 내지 1:200, 또한 3-성분 또는 4-성분 혼합물(활성 성분 A 와 2 개 또는 3 개의 활성 성분 B 와의 혼합물)의 경우에는 각각 2:1:1 내지 1:200:200, 2:1:1:1 내지 1:200:200:200 이다. 혼합비의 선택은 혼합물중의 성분, 잡초의 발생 단계, 잡초 분포 범위 및 환경조건에 좌우된다.
바람직한 혼합비는, 2-성분 혼합물의 경우에는 1:1 내지 1:100 이고, 3-성분 또는 4-성분의 경우에는 각각 1:1:1 내지 1:100:100 또는 1:1:1:1 내지 1:100:100:100이다. 활성 물질 혼합물중의 제초제 A 의 살포율은 바람직하게는 10 내지 100g/ha이고, B 의 살포율은 0.02 내지 4.0kg/ha 이다.
최적 중량비는 규칙적인 시도에 의해 결정할 수 있다. 디므론을 독성완화제로서 사용하는 경우, 적합한 중량비는 1:0.1 내지 1:50, 바람직하게는 1:1 내지 1:30, 특히는 1:10 내지 1:30 이다.
본 발명에 따른 활성 물질 혼합물은 2 가지 성분을 물로 희석시키는 통상의방법으로 제조한 혼합 제형으로서, 또는 별도로 제형화한 성분들을 물로 희석시킨 소위 탱크 혼합물의 형태일 수 있다. 화합물 A 및 B 또는 이들의 혼합물은 널리 이용되는 생물학적 파라메타 및/또는 화학-물리적 파라메타에 따라 다양한 방법으로 제형화할 수 있다. 따라서, 하기의 것들이 제형으로서 적합하다: 습윤성 분말(WP), 수용성 분말(SP), 수용성 농축물, 유화성 농축물(EC), 수용액(SL), 유화액(EW)(예를 들면, 수중유 유화액 또는 유중수 유화액), 분무용액 또는 유화액, 오일 또는 물을 기재로 한 분산액, 현탁성 농축물(SC), (서스포유화액(suspoemulsion)), 오일-혼화성 용액, 캡슐 현탁액(CS), 분제(dusts; DP), 종자-드레싱제, 토양 적용 또는 살포용 과립, 미세과립 형태의 과립(GR), 분무 과립, 피복 과립 및 흡착 과립, 수용성 과립(SG), 수분산성 과립(WG), ULV(ultralow) 제형, 미세캡슐 또는 왁스.
이러한 개개 유형의 제형은 일반적으로 공지되어 있으며, 예를 들면, 문헌[Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th Ed. 1986; van Valkenburg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker H. Y., 2nd Ed. 1972-73; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed, 1979, G. Goodwin Ltd. London]에 기재되어 있다.
불활성 물질, 계면활성제, 용매 및 기타 첨가제와 같은 제형화 보조제도 또한 공지되어 있으며, 예를 들면, 문헌[Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley Sons, N.Y.,Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Gorp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., H. Y. 1964; Schonfeldt, Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte"[Surface-active Ethylene Oxide Adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie"[Chemical Technology], Volume 7, G. Hauser Verlag Munich, 4th Ed. 1986]에 기술되어 있다.
이들 활성 물질과 기타의 농약학적 활성 물질, 예를들면 다른 제초제, 살진균제 또는 살충제 뿐만아니라 비료 및/또는 성장 조절제와의 혼합물도 또한 상기 제형을 기본으로 하여, 예를들면, 레디믹스 또는 탱크 혼합물의 형태로 제조할 수도 있다.
습윤성 분말은 물중에 균일하게 분산되며, 활성 물질 이외에도 또한 이온성 및/또는 비이온성 계면활성제(습윤제, 분산제), 예를들면 폴리옥스에틸화된 알킬페놀, 폴리옥스에틸화된 지방 알콜 또는 지방 아민, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 설페이트, 알칸설포네이트, 알킬벤젠설포네이트, 나트륨 리그닌설포네이트, 나트륨 2,2' -디나프틸메탄-6,6' -디설포네이트, 나트륨 디부틸 나프탈렌설포네이트 또는 나트륨 올레오일메틸타우리네이트를 희석제 또는 불활성 물질과 함께 함유하는 제제이다. 습윤성 분말을 제조하기 위해서는, 제초 활성 물질을, 예를들면, 해머 밀, 송풍식 밀 또는 에어-제트식 밀과 같은 통상의 장치내에서 미세하게 분쇄하고, 동시에 또는 연속하여 제형화 보조제와 혼합한다.
유화성 농축물은 활성 물질을 하나 이상의 이온성 및/또는 비이온성 계면활성제(유화제)와 함께 유기용매, 예를들면 부탄올, 사이클로헥사논, 디메틸포름아미드, 크실렌 또는 그밖의 고비점 방향족 화합물 또는 탄화수소, 또는 이들 유기용매의 혼합물 중에 용해시켜 제조한다. 유화제로서는, 예를들면, 다음의 것들이 사용될 수 있다: 칼슘 도데실-벤조설포네이트와 같은 칼슘 알킬아릴설포네이트, 또는 비이온성 유화제, 예를들면 지방산 폴리글리콜 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 프로필렌 옥사이드/에틸렌 옥사이드 축합 생성물, 알킬 폴리에테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 또는 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르.
분제는 활성 물질을 미분된 고체 물질, 예를들면, 활석, 천연 점토(예: 카올린, 벤토나이트 및 피로필라이트) 또는 규조토와 함께 분쇄하여 제조한다.
현탁 농축물은 물- 또는 오일-기재일 수 있다. 이들은, 예를들면, 시판되는 비이드 밀을 사용하여, 경우에 따라 다른 제형의 경우에는, 상기에서 이미 언급한 바와 같은 계면활성제와 함께 습식 분쇄하여 제조할 수 있다.
유화액, 예를들어 수중유 유화액은 교반기, 콜로이드 밀 및/또는 정적 혼합기에 의해 수성 유기용매 및 경우에 따라, 다른 제형의 경우에는 상기 언급된 바와같은 계면활성제를 사용하여 제조할 수 있다.
과립은 활성 물질을 흡착성 과립화 불활성 물질상에 분무하거나, 또는 활성 물질 농축물을 접착제, 예를들면 폴리비닐알콜, 나트륨 폴리아크릴레이트 또는 그밖의 광물성 오일을 사용하여 모래, 카올리나이트 또는 과립화 불활성 물질과 같은담체의 표면에 적용시켜 제조할 수 있다. 또한, 적합한 활성 물질을 비료 과립을 제조하기 위한 통상의 방법으로, 경우에 따라서는, 비료와의 혼합물로서 과립화시킬 수도 있다.
일반적으로, 수-분산성 과립은 분무 건조, 유동상 과립화, 디스크 과립화, 고속 혼합기를 사용한 혼합 및 고체 불활성 물질없이 압출시키는 방법과 같은 통상의 방법으로 제조한다.
일반적으로, 농화학적 제제는 0.1 내지 99 중량%, 특히는 2 내지 95 중량%의 활성 물질 A 또는 B 를 포함한다.
제형중에서의 활성 물질 A 및 B 의 농도는 서로 다를 수 있다.
예를들어, 습윤성 분말에 있어서, 활성 물질 농도는 대략 10 내지 95 중량%이며, 100 중량% 에 대한 잔량은 통상의 제형 성분으로 이루어진다. 유화성 농축물의 경우, 활성 물질 농도는 대략 1 내지 85 중량%, 바람직하게는 5 내지 80 중량%일 수 있다. 분제 형태의 제형은 대략 1 내지 25 중량%, 대개는 5 내지 20 중량%의 활성 물질을 포함하며, 분무 용액은 대략 0.2 내지 25 중량%, 바람직하게는 2 내지 20 중량% 의 활성 물질을 포함한다. 수-분산성 과립과 같은 과립의 경우, 활성 물질 함량은 부분적으로는 활성 화합물이 액체 형태인지 고체 형태인지, 아니면 과립화 보조제 및 충진제가 사용되었는지에 좌우된다. 일반적으로, 수-분산성 과립은 10 내지 90 중량% 의 활성 성분을 포함한다.
또한, 상기 언급된 활성 물질 제형은, 경우에 따라서는, 통상의 접착제, 습윤제, 분산제, 유화제, 침투제, 방부제, 부동제, 용매, 충진제, 담체, 착색제, 소포제, 증발 억제제 및 pH 및 점도 조절제등을 포함한다.
사용을 위해, 시판되는 형태의 제형은, 경우에 따라, 예를들면 습윤성 분말, 유화성 농축물, 분산액 및 수-분산성 과립의 경우에는 물을 사용하여 통상의 방식으로 희석한다. 분제, 토양 도포 또는 살포용 과립 뿐만아니라 분무용액 형태의 제제는 통상 사용전에 기타 불활성 물질로 더 희석시키지 않는다.
일반식(I) 화합물의 적용율은 외부 조건, 예를들면, 여러가지 중에서도 온도, 습도 및 사용된 제초제의 성질에 따라 변한다.
하기 실시예들은 본 발명을 예시하려는 것이다:
A. 제형 실시예
(a) 본 발명에 따른 활성 물질 혼합물 10 중량부를 불활성 물질로서의 활석 90 중량부와 혼합시킨 다음, 이 혼합물을 해머 밀내에서 분쇄하여 분제를 수득한다.
(b) 활성 물질 A+B 25 중량부, 불활성 물질로서의 카올린-함유 석영 64 중량부, 칼륨 리그닌설포네이트 10 중량부 및 습윤제 및 분산제로서의 나트륨 올레오일 메틸타우리네이트 1 중량부를 혼합한 다음, 이 혼합물을 핀 고정-디스크 밀(pinned-disk mill)내에서 분쇄하여 물중에 즉시 분산시킬 수 있는 습윤성 분말을 수득한다.
(c) 활성 물질 A+B 20 중량부를 알킬페놀 폴리글리콜 에테르(RTriton×207) 6 중량부, 이소트리데칸올 폴리글리콜 에테르(8EO) 3 중량부 및 파라핀 광유(예를들면, 대략 255 내지 277℃ 의 비등범위를 갖는다) 71 중량부와 혼합하고, 생성 혼합물을 볼밀내에서 5μ 미만의 분말도로 분쇄하여 물중에 즉시 분산시킬 수 있는 분산액 농축물을 수득한다.
(d) 활성 물질 A+B 15 중량부, 용매로서의 사이클로헥사논 75 중량부 및 유화제로서의 옥스에틸화된 노닐페놀 10 중량부로 부터 유화성 농축물을 수득한다.
(e) 하기 성분들을 혼합하고, 생성된 혼합물을 핀 고정-디스크 밀내에서 분쇄한 다음, 수득된 분말을 유동상에서 과립화 액체로서의 물상에 분무하여 수-분산성 과립을 수득한다:
(f) 하기 성분들을 콜로이드 밀상에서 균질화하여 예비 분쇄하고, 이어서 생성된 혼합물을 비이드 밀상에서 분쇄한 다음, 생성 현탁액을 단일-물질 노즐을 사용하여 분무탑내에서 분무 및 건조시켜 수-분산성 과립을 수득한다:
(g) 활성 물질 A 3 중량부, 활성 물질 B 30 중량부, 나트륨 리그닌 설포네이트 3 중량부, 카올린-함유 석영 63 중량부 및 나트륨 디옥틸설포숙시네이트 1 중량부를 혼합한 다음, 생성된 혼합물을 분쇄하여 습윤성 분말을 수득한다.
(h) 하기 성분들을 혼합하고, 이 혼합물을 핀 고정-디스크 밀 상에서 분쇄한 다음, 생성된 분말을 유동상내에서 과립화시켜 과립을 수득한다:
생물학적 실시예
1. 잡초에 대한 발아전 효과
단자엽 및 쌍자엽 잡초 식물의 종자 또는 근경 조각을 직경 9cm 의 플라스틱 포트내의 사양 토양에 파종한 다음 토양으로 덮었다. 벼의 경작시에 나타나는 잡초를 물에 침수된 토양중에서 성장시키고, 포트를 물이 토양의 표면에 이르거나 수 mm 넘치도록하는 그러한 양의 물로 채웠다. 이어서, 습윤성 분말 또는 유화성 농축물로서 제형화한 본 발명에 따른 활성 물질 혼합물 및 상응하게 제형화한 개개의 활성 물질을 수성 현탁액 또는 유화액의 형태로 덮인 토양의 표면에 600 내지 800ℓ의 물/ha (전환)의 살포율로 다양한 투여량으로 적용시키거나, 또는 벼의 경우에는, 관개수내에 쏟아 부었다.
처리 후, 포트를 온실에 놓은 다음, 잡초에 대해 양호한 성장 조건하에 유지시켰다. 시험 기간 3 내지 4 주 후 시험 식물이 발아된 후, 식물에 대한 손상 또는 발아에 대한 음(-)의 효과를 미처리된 대조군과 가시적으로 비교하여 평점하였다. 본 발명에 따른 제초제는 광범위한 잡풀 및 쌍자엽 잡초에 대해 양호한 발아전 제초 활성을 나타내었다.
모든 경우에, 혼합물에서의 계산된 활성도와 실측된 활성도 사이에 차이가 있었다. 이론적으로 예측할 수 있는 계산된 활성도는 콜비(S.R. Colby)의 식[Calculation of synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations, Weeds 15, pages 20-22 (1967)]에 따라 측정한다.
2-성분 혼합물의 경우, 상기 문헌의 계산식은 다음과 같으며:
3 개의 활성 물질의 혼합물에 대해서는 다음과 같다:
상기식들에서,
X 는 x kg/ha의 적용율에서 제초제 A 에 의한 % 손상율이고,
Y 는 y kg/ha 의 적용율에서 제초제 B 에 의한 % 손상율이고,
Z 는 z kg/ha의 적용율에서 제초제 B 에 의한 % 손상율이고,
E 는 x + y (또는 각각 x + y + z) kg/ha 의 적용율에서 제초제 A+B(또는 A+B+C)에 의한 예측된 손상율이다.
실제 손상율이 수치적으로 예측된 손상율을 초과하는 경우, 혼합물의 작용은 부가적이다. 즉, 상승 효과가 있다.
본 발명에 따른 활성 물질 혼합물은 그들 자신에 대해 사용했을때의 개별 성분의 관찰된 효과를 기준으로 하는 콜비의 계산식을 이용하여 예견한 값보다도 더 큰 제초 활성을 갖는다. 따라서, 활성 물질 혼합물은 상승 작용성 행동을 나타낸다.
2. 잡초에 대한 발아 후 효과
단자엽 및 쌍자엽 잡초의 종자 또는 근경 조각을 플라스틱 포트내의 사양토양에 파종하고 흙으로 덮은 다음, 온실에서 양호한 성장 조건하에서 성장시켰다. 벼의 경작시에 나타나는 잡초를, 토양 표면의 2cm 깊이까지 물을 부은 포트내에서 성장시키고 시험단계동안 성장시켰다.
습윤성 분말 또는 유화성 농축물로서 제형화한 본 발명에 따른 활성 물질 혼합물 및 상응하게 제형화시킨 개개 활성 물질을 300 내지 600ℓ 의 물/ha(전환)의 적용율에서 식물의 녹색 부분에 다양한 투여량으로 분무하고, 온실중에서 시험 식물의 최적 성장조건하에 대략 3 내지 4 주동안 유지시킨 후, 제제의 효과를 미처리된 대조군과 가시적으로 비교하여 평점하였다. 벼의 경작시에 나타날 수 있는 잡초의 경우, 또한 활성 물질을 관개수에 직접 부가하거나(소위 과립 적용과 유사하게 적용), 식물상에 또는 관개수에 분무하였다.
본 발명에 따른 제초제는 또한 광범위한 경제적으로 중요한 잡풀 및 쌍자엽 잡초에 대해 양호한 발아후 제초 활성을 가졌다. 콜비 계산식에 의해 분석한 결과는 본 발명에 따른 제초제의 효과가 상승작용성임을 보여준다.
실시예 1
벼 및 에키노클로아 크루스-갈리를 온실조건(온도: 28/18℃ 주/야; 60 내지 80% 상대 대기습도)하에 플라스틱 포트내에서 성장시켰다.
식물이 발아된 후, 포트를 대략 2cm 깊이까지 물로 채웠다. 이와 같은 물의 수준을 시험 전 기간동안 유지시켰다. 에키노클로아가 1.5-엽 상태에 도달했을 때, 후처리된 생성물로부터 제조한 수성 현탁액 또는 유화액을 포트에 채워진 물중에 쏟아부어 식물을 본 발명에 따른 활성 물질 혼합물로 처리하였다.
대략 처리 3 주일후, 미처리 대조군과 비교한 식물 손상율을 가시적으로 평점하여 시험 결과를 평점하였다.
하기 표 1 은 각 경우의 상대적인 값을 2 개 시험값의 평균값으로서 나타낸 것이다.
이러한 결과는 본 발명 혼합물의 성분들이 개개 성분에 대한 벼의 내성이 감소됨이 없이 에키노클로아에 대해 상승적으로 작용함을 명백히 나타낸다.
표 1 : 본 발명에 따른 활성 물질 혼합물의 제초 활성 및 선택도
약어 : ORSA = 오리자 사티바(Oryza sativa; 벼)
ECCR = 에키노클로아 크루스-갈리
( ) = 콜비 계산식에 의해 계산된 예측값
실시예 2
일본에서 벼의 경작시에 중요한 2 가지 잡초인 사이퍼루스 세로티누스(Cyperus serotinus; 너도방동사니) 및 사지타리아 피그마애(Sagittaria pygmaea; 올미)를 실시예 1 에서와 유사하게 성장시켰다. 사이퍼루스 세로티누스가 1.5-엽 단계에 도달하고 사지타리아 피그마애가 1-엽 단계에 도달했을때 본 발명의 혼합물로 처리하였다.
본 시험에서, 물의 수준은 토양 표면보다 3cm 이상으로 조정하였다. 처리후 38 일동안 평가를 행하였다.
하기 표 2 는 상응하는 데이타를 나타낸다.
표 2: 본 발명에 따른 활성 물질 혼합물의 제초 활성
약어 : CYSE = 사이퍼루스 세로티누스
SAPY = 사지타리아 피그마애
( ) = 콜비 계산식에 의해 계산된 예측값
실시예 3 : 벼에서의 독성 완화제 효과
2 개의 벼(2-엽 단계)의 배치를 온실내의 포트(0.01㎥)에서 재배하였다. 측정을 위해서, 각각의 활성 물질 또는 각각의 활성 물질 혼합물 3 벌을 만들었다. 즉, 하기 표에 나타낸 데이타는 3 개의 별도의 측정값으로부터 얻은 평균값이다. 이식 2 일후, 본 발명에 따른 활성 물질 혼합물 및 상응하는 제형화된 개개의 활성 물질을 10㎖ 의 분무 혼합물의 형태로 적용시켰다. 토양 표면을 2cm 깊이까지 물로채워 식물을 성장시켰다. 실제로 사용된 활성 물질의 농도는 하기 표에 나타나 있다. 활성 물질 적용 25 일후 뿌리 및 줄기의 중량을 측정하여 미처리 대조군(100%)의 중량에 비례하여 나타내었다.
벼에서의 독성 완화제 효과(이식 깊이 0.5cm)
미처리 대조군에서, 줄기 14.8g 및 뿌리 6.2g 이 100% 에 상응한다.
벼에서의 독성 완화제 효과(이식 깊이 2.0cm)
미처리 대조군에서, 줄기 17.4g 및 뿌리 8.1g 이 100% 에 상응한다.
실시예 4 : 벼에서의 디므론의 상승작용 효과
에키노클로아 크루스-갈리, 시르푸스 준코이데스(Scirpus juncoides; 올챙고랭이), 사지타리아 피그마애, 사이퍼루스 세로티누스 및 엘레오카리스 쿠로구와이(Eleocharis kuroguwai; 긴쇠털골)의 종자 또는 근경 조각을 플라스틱 포트(0.08㎡)에 심고 흙으로 덮은 다음 온실에서 양호한 성장조건하에 성장시켰다. 본 발명에 따른 활성 물질 혼합물 및 또한 상응하게 제형화된 개개 활성 물질을 에키노클로아크루스-갈리가 잎을 형성하기 전(0-엽 단계)에 습윤성 분말을 포함하는 10㎖ 의 현탁액의 형태로 적용하였다. 포트에서, 토양 표면을 3cm 깊이까지 물로 채웠다. 활성 물질을 적용한지 28 일 후에 새로운 중량을 측정하였다. 하기 표에나타낸 데이타는 미처리 대조군에 대한 처리된 식물의 새로운 중량비에 상응한다.
약어 : ECHR = 에키노클로아 크루스-갈리
SCPJU = 시르푸스 준코이데스
SAGPY = 사지타리아 피그마애
CYPSE = 사이퍼루스 세로티누스
ELOKU = 엘레오카리스 쿠로구와이
미처리 대조군에서,
1) ECHR 71.0g 이 100% 성장에 상응하고,
2) SCPJU 4.6g 이 100% 성장에 상응하고,
3) SAGPY 5.8g 이 100% 성장에 상응하고,
4) CYPSE 43.0g 이 100% 성장에 상응하고,
5) ELOKU 8.1g 이 100% 성장에 상응한다.

Claims (14)

  1. 효과량의 하기 화합물(A)를 하기 화합물(B)와 함께 포함하는 제초제(단, 효과량의 화합물(A)를 (Bl) 내지 (B9), (B14) 내지 (B16) 및 (B28)을 포함하는 그룹중에서 선택된 단 하나의 화합물(B)와 함께 함유하는 제초제는 제외된다).
    (A) 하기 일반식(I)의 화합물 또는 그의 염:
    [상기식에서,
    (a1) R1이 에톡시, 프로폭시 또는 이소프로폭시이고,
    R2가 할로겐, NO2, CF3, CN, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오 또는 (C1-C4-알콕시)-카보닐이고,
    n 이 0, 1, 2 또는 3 이거나; 또는
    (a2) R1 이 할로겐에 의해 치환된 포화 또는 불포화 C1-C8-알콕시, 포화 또는 불포화 C1-C6-알콕시, 일반식 (C1-C6-알킬)-S-, (C1-C6-알킬)-SO-, (C1-C6-알킬)-SO2-, (C1-C6-알킬)-O-CO-의 라디칼, NO2, CN 또는 페닐; 또한 C2-C8-알케닐옥시 또는 C2-C8-알키닐옥시이고,
    R2가 할로겐, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알킬티오에 의해 치환될 수 있는 포화 또는 불포화 C1-C8-알킬, 페닐, 페녹시, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오, (C1-C4-알콕시)카보닐이거나, 또는 할로겐, NO2, C1-C4-알킬설포닐 또는 C1-C4-알킬설피닐이고,
    n 이 0, 1, 2 또는 3 이거나; 또는
    (a3) R1이 C1-C8-알콕시이고,
    R2가 비치환되거나 할로겐, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알킬티오에 의해 치환된 C2-C8-알케닐 또는 C2-C8-알키닐, 페닐 또는 페녹시이거나, 또는 C1-C4-알킬설포닐 또는 C1-C4-알킬설피닐이고,
    n 이 1, 2 또는 3 이거나, 또는
    (a4) R1이, 각 경우에 페닐 라디칼상의 2-위치에서, 할로겐, 메톡시, 에틸 또는 프로필이고,
    R2가 페닐 라디칼상의 6-위치에서 (C1-C4-알콕시)카보닐이고,
    n 이 1 이며,
    상기 (a1) 내지 (a4)의 모든 경우에서,
    R3이 수소, 포화 또는 불포화 C1-C8-알킬 또는 C1-C4-알콕시이고,
    R4및 R5가 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알킬티오(이들중 마지막 3 개의 라디칼은 비치환되거나 할로겐, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알킬티오에 의해 치환된다)이고,
    Y 는 O 또는 S 이고,
    E 는 CH 또는 N 이다];
    (B) 하기 (B1) 내지 (B33)을 포함하는 그룹중에서 선택된 1 종, 2 종 또는 그 이상의 화합물:
    B1) 3,7-디클로로퀴놀린-8-카복실산 및 그의 염(퀸클로락)
    B2) N-(에틸티오카보닐)아제판(몰리네이트),
    B3) S-4-클로로벤질 디에틸(티오카바메이트)(티오벤카브),
    B4) N-(부톡시메틸)-2-클로로-N-(2,6-디에틸-페닐)아세트아미드(부타클로르)
    B5) N-(2-프로폭시에틸)-2-클로로-N-(2,6-디에틸-페닐)아세트아미드(프레틸라클로르)
    B6) 3,5-비스(메틸티오카보닐)-2-디플루오로메틸-4-(2-메틸프로필)-6-트리플루오로메틸피리딘, (MON-7200, 디티오피르)
    B7) 2-(1,3-벤조티아졸-2-일옥시)-N-메틸-아세트아닐리드, (메페나셋)
    B8) 에틸 2-[4-(6-클로로벤즈옥사졸-2-일옥시)페녹시]프로피오네이트,(페녹사프로프-에틸)
    B9) N-(2-페닐프로프-2-일티오카보닐)피페리딘 (MY-93, 디메피퍼레이트)
    B10) 4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일 톨루엔-4-설포네이트(피라졸리네이트, 피라졸레이트)
    B11) 2-[4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸-피라졸-5-일옥시]아세토페논(피라족시펜)
    B12) 2-[4-(2,4-디클로로-m-톨루오일)-1,3-디메틸-피라졸-5-일옥시]-4' -메틸아세토페논(벤조페나프),
    B13) 2-(2-나프틸옥시)프로피온아닐리드(나프로아닐리드),
    B14) 메틸 α-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일-카바모일설파모일)-o-톨루에이트(벤설푸론-메틸)
    B15) 메틸 5-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일-카바모일설파모일)-1-메틸피라졸-4-카복실레이트(피라조설푸론-에틸),
    B16) 1-(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-3-[2-(2-메톡시에톡시)페닐설포닐]우레아(시노설푸론),
    B17) 2,3-디하이드로-3,3-디메틸벤조푸란-5-일 에탄설포네이트(벤푸레세이트),
    B18) 2-브로모-3,3-디메틸-N-(1-메틸-1-페닐-에틸)부티르아미드(브로모부티드),
    B19) 1-(1-메틸-1-페닐에틸)-3-p-톨릴우레아(디므론, 다이무론)
    B20)N2-(1,2-디메틸프로필)-N4-에틸-6-메틸티오-1,3,5-트리아진-2,4-디아민(디메타메트린),
    B21) S-벤질 1,2-디메틸프로필(에틸)-티오카바메이트(에스프로카브),
    B22) O-3-3급-부틸페닐-6-메톡시-2-피리딜(메틸)티오카바메이트(피리부티카브, TSH-888)
    B23) (Z)-N-부트-2-에닐옥시메틸-2-클로로-2' ,6'-디에틸 아세트아닐리드(부테나클로르, KH-218),
    B24) S-2-메틸피페리디노카보닐메틸 O,O-디프로필포스포로디티오에이트(피페로포스),
    B25) S-4-클로로-N-이소프로필카바닐로일메틸 O,O-디메틸 포스포로디티오에이트(아닐로포스),
    B26) (1RS,2SR,4SR)-1,4-에폭시-p-멘트-2-일 2-메틸-벤질 에테르(신메틸린),
    B27) N-(3,4-디클로로페닐)프로판아미드(프로파닐),
    B28) 이마조설푸론(TH-913),
    B29) α-클로로-N-(3-메톡시-2-티에닐)메틸-2' ,6'-디메틸아세트아닐리드(NSK-850),
    B30) 4-에톡시벤즈-2',3'-디하이드로클로로아닐리드(HW-52),
    B31) 1-디에틸카바모일-3-(2,4,6-트리메틸페닐-설포닐)-1,2,4-트리아졸(CH-900)
    B32) 3-(2-클로로페닐메틸)-1-(1-메틸-1-페닐-에틸)우레아(JC-940) 및
    B33) 2-(2-클로로-4-메실벤조일)사이클로헥산-1,3-디온(ICIA-0051)
  2. 제 1 항에 있어서,
    (a1) R1이 에톡시, 프로폭시 또는 이소프로폭시이고,
    R2가 6-위치에서 배향되고 제 1 항에 언급된 의미를 가지며,
    n 이 0 또는 1 이거나; 또는
    (a2) R1이 할로겐에 의해 치환된 포화 또는 불포화 C1-C4-알콕시, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬티오 또는 C1-C4-알킬설피닐 또는 C1-C4-알킬설포닐, (C1-C4-알콕시)카보닐, NO2, CN 또는 페닐; 또한 C2-C5-알케닐옥시 또는 C2-C4-알키닐옥시이고,
    R2가 제 1 항에 언급된 바와같이 치환될 수 있는 C1-C4-알킬, C2-C5-알케닐, (C1-C4-알콕시)카보닐, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알킬티오이거나, 또는 할로겐이고,
    n 이 0 또는 1 이거나; 또는
    (a3) R1이 메톡시, 에틸 또는 프로필이고,
    R2가 6-메톡시카보닐 또는 6-에톡시카보닐이고,
    n 이 1 이며,
    상기 (a1) 내지 (a3)의 모든 경우에서,
    R3이 수소 또는 C1-C4-알킬이고,
    R4및 R5가 서로 독립적으로 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알킬티오(마지막 3 개의 라디칼은 비치환되거나 할로겐,
    C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-알킬티오에 의해 치환된다)이고,
    Y 가 O 또는 S 이고,
    E 가 CH 또는 N 인
    일반식(I)의 화합물 또는 그의 염을 포함하는
    제초제.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    1종 이상의 하기 일반식(A1), (A2)및 (A3)의 화합물 또는 이들의 염을 포함하는
    제초제.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    0.1 내지 99 중량% 의 활성 물질 A 및 B 를 통상의 제형화 보조제와 함께 포함하는
    제초제.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    활성 물질들을 2-성분 혼합물의 경우에는 2:1 내지 1:200, 바람직하게는 1:1 내지 1:100 의 중량비로, 3-성분 혼합물의 경우에는 2:1:1 내지
    1:200:200, 바람직하게는 1:1:1 내지 1:100:100 의 중량비로 포함하는
    제초제.
  6. 1종 이상의 화합물 A 와 1종 이상의 화합물 B 를, 습윤성 분말, 유화성 농축물, 수용액, 유화액, 분무 용액, 오일 또는 물을 기재로하는 분산액, 서스포유화액(suspoemulsion), 현탁성 농축물, 오일-혼화성 용액, 캡슐 현탁액, 미세과립 형태의 과립, 분무 과립, 피복 과립 및 흡착 과립, 분제, 종자-드레싱제, 토양 도포 또는 살포용 과립, 수-분산성 과립, ULV(ultralow) 제제, 미세캡슐 및 왁스를 포함하는 그룹중에서 선택된 통상의 작물보호 생성물 제제와 유사하게 제형화함을 포함하는, 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 제초제의 제조방법.
  7. 제초 효과량의 제 1 또는 제 2 항에 따른 제초제를 원치않는 식물 또는 이들의 서식지에 살포함을 포함하는, 원치 않는 식물의 방제방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    유용 작물에서의 잡초를 방제하는
    방법.
  9. 제 8 항에 있어서,
    유용 작물이 밀, 보리, 호밀, 벼 및 옥수수를 포함하는 그룹중에서 선택되는
    방법.
  10. 제 1 항에 따른 유형 B 화합물과 혼합된 제초제를 식물, 식물의 종자 또는 그들의 서식지에 살포함을 포함하는, 제초제의 식물 독성 부작용에 대해 유용한 식물을 보호하는 방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    제 1 항에 정의된 유형 A 의 제초제를 제 1 항에 정의된 유형 B 의 화합물과 혼합하는
    방법.
  12. 제 10 항에 있어서,
    제 1 항에 따른 일반식(B19) 또는 (B32)의 화합물과 혼합된 제초제를 사용하는
    방법.
  13. 제 11 항에 있어서,
    제 1 항에 정의된 화합물 A 유형의 제초제를 제 1 항에 정의된 일반식(B19) 또는 (B32)의 화합물과 함께 사용하는
    방법.
  14. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    유형 A 의 화합물과 디므론과의 혼합물에서, 중량비가 1:0.1 내지 1:50, 바람직하게는 1:1 내지 1:30, 특히 1:10 내지 1:30 인
    제초제.
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