KR100264927B1 - 양친매성음이온중합체를함유하는케라틴섬유용산화염료조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 염색에 적합한 매질 내에 하나 이상의 산화 염료 전구체 및 경우에 따라서는 하나 이상의 커플러를 함유하는,케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인체 케라틴 섬유용 산화 염료 조성물로서, 불포화 올레핀계 카르복실산 형태의 친수성 단위 하나 이상 및 불포화 카르복실산 형태의 (C10-C30) 알킬 에스테르만의 소수성 단위 하나 이상을 함유하는 양친매성 음이온 중합체를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 상기 산화 조성물을 사용한 염색 방법 및 염색 장치에 관한 것이다.

Description

양친매성 음이온 중합체를 함유하는 케라틴 섬유용 산화 염료 조성물{OXIDATION DYE COMPOSITION FOR KERATIN FIBRES, COMPRISING AN ANIONIC AMPHIPHILIC POLYMER}
본 발명은 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인체 케라틴 섬유용 산화 염료 조성물에 관한 것이고, 이 조성물은 하나 이상의 산화 염료 전구체 및 경우에 따라서는 하나 이상의 커플러 및 불포화 올레핀계 카르복실산 형태의 친수성 단위 하나 이상 및 불포화 카르복실산 형태의 (C10-C30) 알킬 에스테르만의 소수성 단위 하나 이상을 함유하는 양친매성 음이온 중합체 하나 이상을 함유한다.
케라틴 섬유, 특히 인체의 모발을 염색하기 위하여, 특히 o- 또는 p-페닐렌디아민, o- 또는 p-아미노페놀 및 헤테로시클릭 염기 같은, 일반적으로 "산화 염기"라고 일컬어지는 산화 염료 전구체를 함유하는 염료 조성물이 알려져 있다.
산화 염료 전구체는 원래 무색 또는 흐린 색상의 화합물로서, 산화제의 존재하에 그들의 염색력을 모발에 발현시켜, 유색의 화합물을 생성한다. 이들 유색 화합물의 생성은 산화 염기들간의 산화 축합 또는 산화 염기와 색상 개선 화합물,또는 일반적으로 산화 염색에 사용되는 산화 조성물에 존재하고, 구체적으로는 m-페닐렌디아민, m-아미노페놀 및 m-디페놀, 및 특정 헤테로시클릭 화합물로 대표되는 "커플러"간의 산화 축합의 결과이다.
한편으로는 산화 염기로, 다른 한편으로는 커플러로 이루어진 다양한 분자의 사용은 광범위한 색상을 얻는 것을 가능하게 한다.
모발에 산화 염료 생성물을 적용시키는 것을 국부화시키기 위하여, 그것을 얼굴 또는 염색시키고자 하는 범위 밖으로 흐르지 않게 하기 위하여 통상적인 증점제, 예를 들면, 가교화된 폴리아크릴산, 히드록시에틸셀룰로오스, 왁스, 또는 대안으로서 적절히 선택된다면 물 및/또는 계면 활성제로 희석되어 겔 효과를 주는 HLB (hydrophilic-lipophilic balance) 를 함유한 비이온성 계면 활성제들의 혼합물이 사용되어 왔다.
그러나, 본 출원인은 통상적인 증점제의 성분들, 계면 활성제 및 용매 형태들이 일반적으로 섬유에의 염색이 나타나는 것을 방해하고, 뚜렷하지 않은 명도 (shade) 및 그럼에도 불구하고 강한 명도를 얻고자 할 때 요구되는 다량의 염료, 이 염료를 용해시키기 위한 용매 및/또는 계면 활성제의 사용으로서 반영되어 나타남을 관찰하였다.
더욱이, 본 출원인은 또한 산화제와의 혼합 후, 산화 염료 전구체(들) 및 경우에 따라서는 커플러(들)을 함유하는 염료 조성물, 및 또한 상기 성분들이 그들의 겔 특성을 일부 잃어, 바람직하지 않은 유출을 야기시킴을 관찰하였다.
이제 본 출원인은 이 문제에 관한 깊은 연구 후에 만약 불포화 올레핀계 카르복실산 형태의 친수성 단위 하나 이상 및 불포화 카르복실산 형태의 (C10-C30) 알킬 에스테르만의 소수성 단위 하나 이상을 함유하는 양친매성 음이온 중합체의 유효량이 (i) 산화 염료 전구체(들) 및 경우에 따라서는 커플러(들)[또는 조성물 (A)], 또는 (ii) 산화 조성물 [또는 조성물 (B)], 또는 (iii) 두 조성물에 동시에 도입된다면, (산화제와 혼합 후) 유출되지 않고, 따라서 적용부위에 더 잘 국부화되고, 또한 더욱 뚜렷한 색도 이고 (더욱 빛나는) 더욱 강한 명도를 얻을 수 있는 산화 염료 조성물을 얻을 수 있음을 발견하였다.
본 발명의 목적을 위하여 색도 (chromaticity) (광도 luminosity) 는 Commission Internationale de l'Eclairage (C.I.E.) 의 L*, a*, b* 비색 표시 시스템에서 c* 값으로 정의하였다. 이 값은
Figure pat00001
(+a 는 적색, -a 는 녹색, +b 는 황색, -b 는 청색) 와 같다. 명도는 c* 값이 커질수록 비례하여 더욱 밝다. 이 기호 시스템에서 L* 는 명도의 세기로 정의된다. 이 명도는 L* 값이 작을수록(0=흑색, 100=백색) 비례하여 더욱 강하다.
이 발견들은 본 발명의 기초를 이룬다.
본 발명의 목적은 따라서, 염색에 적합한 매질 내에 하나 이상의 산화 염료 전구체 (산화 염기) 및 필요한 경우 하나 이상의 커플러를 함유하는 형태의, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인체 케라틴 섬유용 산화 염료 조성물로서, 불포화 올레핀계 카르복실산 형태의 친수성 단위 하나 이상 및 불포화 카르복실산 형태의 (C10-C30) 알킬 에스테르만의 소수성 단위 하나 이상을 함유하는 양친매성 음이온 중합체 하나 이상을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 의하여 또한 바람직하게는 계면 활성제의 소비를 감소시키고, 심지어 이들을 함께 분산시키는 것이 가능하다.
본 발명은 또한 공지의 선행 기술 및 표준 기술과 비교할 때 염료 조성물에 사용되는 색소의 양을 감소시킬 수 있다.
본 발명의 또다른 목적은 케라틴 섬유의 염색을 위한 즉시 사용 가능한 조성물로서, 하나 이상의 산화 염료 전구체 및 경우에 따라서는 하나 이상의 커플러, 및 불포화 올레핀계 카르복실산 형태의 친수성 단위 하나 이상 및 불포화 카르복실산 형태의 (C10-C30) 알킬 에스테르만의 소수성 단위 하나 이상을 함유하는 양친매성 음이온 중합체, 및 산화제를 함유한다.
본 발명은 또한 불포화 올레핀계 카르복실산 형태의 친수성 단위 하나 이상 및 불포화 카르복실산 형태의 (C10-C30) 알킬 에스테르만의 소수성 단위 하나 이상을 함유하는 양친매성 음이온 중합체 하나 이상과 화합하여 염색에 적합한 매질 내에 하나 이상의 산화 염료 전구체 및 경우에 따라서는 하나 이상의 커플러를 함유하는 하나 이상의 염료 조성물 (A1) 을 섬유에 적용하고, 사용시에만 조성물 (A1) 와 혼합되는 산화제 또는 도중에 린스를 하지 않고 연속적으로 적용되는, 조성물 (B1) 에 존재하는 산화제를 사용하여 색상이 알칼리성, 중성, 또는 산성 pH 에서 나타나는 것으로 이루어진 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인체 케라틴 섬유의 염색 방법을 위한 것이다.
본 발명은, 불포화 올레핀계 카르복실산 형태의 친수성 단위 하나 이상 및 불포화 카르복실산 형태의 (C10-C30) 알킬 에스테르만의 소수성 단위 하나 이상을 함유하는 양친매성 음이온 중합체의 존재하 또는 부재하에 염색에 적합한 매질 내에 하나 이상의 산화 염료 전구체 및 경우에 따라서는 하나 이상의 커플러를 함유하는 염료 조성물 (A2) 하나 이상을 섬유에 적용하고, 산화제 및 불포화 올레핀계 카르복실산 형태의 친수성 단위 하나 이상 및 불포화 카르복실산 형태의 (C10-C30) 알킬 에스테르만의 소수성 단위 하나 이상을 함유하는 양친매성 음이온 중합체 하나 이상의 유효량을 함유하고, 사용시에만 조성물 (A2) 와 혼합되거나 도중에 린스를 하지 않고 단계적으로 적용되는, 산화 조성물 (B2)을 사용하여 색상이 알칼리성, 중성, 또는 산성 pH 에서 나타나는 것으로 이루어진 방법의 다양화를 위한 것이다.
본 발명의 목적은 또한 하나의 구획이 하나 이상의 산화 염료 전구체, 경우에 따라서는 하나 이상의 커플러, 및 불포화 올레핀계 카르복실산 형태의 친수성 단위 하나 이상 및 불포화 카르복실산 형태의 (C10-C30) 알킬 에스테르만의 소수성 단위 하나 이상을 함유하는 양친매성 음이온 중합체 하나 이상을 포함하고, 다른 구획은 산화제를 포함하는 2 개 이상의 구획을 포함하는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 염색용 다구획 "키트" (kit) 또는 장치이다.
다양하게는, 본 발명의 목적은 또한 하나의 구획이 불포화 올레핀계 카르복실산 형태의 친수성 단위 하나 이상 및 불포화 카르복실산 형태의 (C10-C30) 알킬 에스테르만의 소수성 단위 하나 이상을 함유하는 양친매성 음이온 중합체의 존재하 또는 부재하에서, 하나 이상의 산화 염료 전구체, 및 경우에 따라서는 하나 이상의 커플러를 포함하고, 다른 구획은 불포화 올레핀계 카르복실산 형태의 친수성 단위 하나 이상 및 불포화 카르복실산 형태의 (C10-C30) 알킬 에스테르만의 소수성 단위 하나 이상을 함유하는 양친매성 음이온 중합체 하나 이상의 유효량 및 산화제를 포함하는 염색용 다구획 "키트" 또는 장치이다.
본 발명은 또한 모발과 같은 인체 케라틴 섬유의 염색을 위한, 상기에 정의된 산화 염료 조성물 또는 상기에 정의된 다구획 장치 또는 "키트"의 사용에 관한 것이다.
그러나, 본 발명의 다른 특성, 측면, 목적 및 이점들은 하기의 설명 및 실시예에 의해 더욱 명료해질 것이다.
불포화 올레핀계 카르복실산 형태의 친수성 단위 하나 이상 및 불포화 카르복실산 형태의 (C10-C30) 알킬 에스테르만의 소수성 단위 하나 이상을 함유하는, 본 발명에서 사용되는 양친매성 음이온 중합체는, 바람직하게는 하기 화학식 1 의 단량체에 상응되는 불포화 올레핀계 카르복실산의 친수성 단위;
Figure pat00002
(식 중, R1은 H 또는 CH3또는 C2H5를 표시하고, 즉 아크릴산, 메타크릴산 또는 에타크릴산 단위이다.)
및 하기 화학식 2 의 단량체에 상응되는 불포화 카르복실산 형태의 (C10-C30) 알킬 에스테르의 소수성 단위에서 선택된다.
Figure pat00003
[식 중, R1은 H 또는 CH3또는 C2H5를 (즉, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 또는 에타크릴레이트 단위이다.), 바람직하게는 H (아크릴레이트 단위) 또는 CH3(메타크릴레이트 단위) 를 표시하고, R2는 (C10-C30) , 바람직하게는 (C12-C22) 알킬 라디칼을 표시한다.]
본 발명에 따르는 불포화 카르복실산의 (C10-C30) 알킬 에스테르는 예를 들면 라우릴 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 이소데실아크릴레이트, 및 도데실 아크릴레이트, 및 이에 따른 메타크릴레이트들, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 데실 메타크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트, 및 도데실 메타크릴레이트를 포함한다.
이 형태의 양친매성 음이온 중합체는 예를 들면, US 특허 3,915,921 및 4,509,949 에 기재되어 있으며 이에 따라 제조된다.
본 발명에서 사용될 수 있는 양친매성 음이온 중합체는 좀더 구체적으로는 하기를 함유하는 단량체들의 혼합물로부터 형성된 중합체를 의미한다:
(i) 필수적으로 아크릴산, 하기 화학식 2 의 에스테르 및 가교화제, 예를 들면 95 내지 60 중량% 의 아크릴산 (친수성 단위), 4 내지 40 중량% 의 (C10-C30) 알킬 아크릴레이트 (소수성 단위) 및 0 내지 6 % 의 중합성 가교 단량체, 또는 98 내지 96 중량% 의 아크릴산 (친수성 단위), 1 내지 4 중량% 의 (C10-C30) 알킬 아크릴레이트 (소수성 단위) 및 0.1 내지 0.6 중량% 의 중합성 가교 단량체로 이루어진 단량체들의 혼합물로부터 형성된 중합체;
[화학식 2]
Figure pat00004
(식 중, R1은 H 또는 CH3를, R2는 탄소수 12-22 의 알킬 라디칼을 표시한다.)
(ii) 예를 들면 66 중량%의 아크릴산 및 34 중량%의 라우릴 메타크릴레이트에서 형성된, 필수적으로 아크릴산 및 라우릴 메타크릴레이트로 이루어진 단량체들의 혼합물로부터 형성된 중합체.
상기 가교화제는 불포화 결합이 서로 공액이 아닌 다른 중합성 기를 하나 이상 가진 CH2=C< 기를 함유하는 단량체이다. 특히, 폴리알릴 에테르, 예를 들면 특히, 폴리알릴 수크로오스 및 폴리알릴 펜타에리트리톨을 언급할 수 있다.
상기 중합체 중, 페물렌 (Pemulen) TR1, 페물렌 TR2, 카르보폴 (Carbopol) 1382, 더욱 바람직하게는 페물렌 TR1, 이라는 상표명으로 시판되는 굳리치 (Goodrich) 사의 제품, 및 코아텍스 SX 라는 상표명으로 시판되는 SEPC 사의 제품이 본 발명에 특히 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 불포화 올레핀계 카르복실산 형태의 친수성 단위 하나 이상 및 불포화 카르복실산 형태의 (C10-C30) 알킬 에스테르만의 소수성 단위 하나 이상을 함유하는 양친매성 음이온 중합체는 바람직하게는 섬유에 적용되는 염료 조성물 총 중량에 대하여 0.05 내지 10 중량 % 의 범위로 사용된다. 더욱 바람직하게는 0.2 내지 5 중량 % 의 범위이다.
본 발명에서 사용되는 산화 염료 전구체는 산화 염색에서 통상적으로 알려진 것에서 선택하며, 이들 중 특히:
- 하기 화학식 3 의 p-페닐렌디아민 및 그의 산 부가염;
Figure pat00005
[식 중:
R1은 수소 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, C2-C4폴리히드록시알킬, 또는 4'-아미노페닐 라디칼을 표시하고,
R2은 수소 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬 또는 C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼을 표시하고,
R3은 수소 원자, 염소 원자 같은 할로겐 원자, 또는 C1-C4알킬, 술포, 카르복실, C1-C4모노히드록시알킬 또는 C1-C4히드록시알콕시 라디칼을 표시하고,
R4은 수소 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 표시한다.]
화학식 3 의 p-페닐렌디아민들 중에서는 특히 p-페닐렌디아민, p-톨루일렌디아민, 2-클로로-p-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-p-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-p-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-p-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-p-페닐렌디아민, N,N-디메틸-p-페닐렌디아민, N,N-디에틸-p-페닐렌디아민, N,N-디프로필-p-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-p-페닐렌디아민, 4-아미노N,N-비스(β-히드록시에틸)-3-메틸아닐린, 4-아미노-3-클로로-N,N-비스(β-히드록시에틸)아닐린, 2-β-히드록시에틸-p-페닐렌디아민, 2-플루오로-p-페닐렌디아민, 2-이소프로필-p-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-p-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-p-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸-p-페닐렌디아민, N-에틸-N-(β-히드록시에틸)-p-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-p-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-p-페닐렌디아민, N-페닐-p-페닐렌디아민 및 2-β-히드록시에틸옥시-p-페닐렌디아민, 및 그의 산 부가염을 언급할 수 있다.
상기 화학식 3 의 p-페닐렌디아민들 중, 특히 p-페닐렌디아민, p-톨루일렌디아민, 2-이소프로필-p-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-p-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-p-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-p-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-p-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-p-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-p-페닐렌디아민 및 2-클로로-p-페닐렌디아민,및 이들의 산 부가염을 가장 바람직하게 언급할 수 있다.
- 하기 화학식 4 의 비스(페닐)알킬렌디아민 및 그의 산 부가염;
Figure pat00006
[식 중:
Q1및 Q2는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 히드록실 라디칼 또는 라디칼 NHR8(식 중, R8은 수소 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 표시한다) 을 표시하고,
R5는 수소 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬 또는 C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼 또는 아미노 잔기는 치환될 수 있는 C1-C4아미노알킬 라디칼을 표시하고,
R6및 R7는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 표시하고,
W 는 하기 라디칼로 구성된 군에서 선택된 라디칼을 표시한다:
-(CH2)n-; -(CH2)m-O-(CH2)m-; -(CH2)m-CHOH-(CH2)m- 및
Figure pat00007
(식 중, n 은 0 내지 8 의 정수이고, m 은 0 내지 4 의 정수이다.)
상기 화학식 4 의 비스(페닐)알킬렌디아민 중, 특히 N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노-2-프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민 및 N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민 및 그의 산 부가염을 언급할 수 있다.
화학식 4 의 비스(페닐)알킬렌디아민 중, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노-2-프로판올 또는 그의 산 부가염이 특히 바람직하다.
- 하기 화학식 5 에 따르는 p-아미노페놀, 및 그의 산 부가염:
Figure pat00008
[식 중:
R9는 수소 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, 또는 C1-C4아미노알킬 라디칼 또는 히드록시(C1-C4)알킬아미노(C1-C4)알킬 라디칼을 표시하고,
R10는 수소 또는 플루오르 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, C2-C4폴리히드록시알킬, C1-C4아미노알킬, C1-C4시아노알킬 또는 (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼을 표시하고,
단 R9또는 R10라디칼의 하나 이상은 수소 원자를 표시한다.]
화학식 5 의 p-아미노페놀들 중에서는 특히 p-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀 및 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀, 및 그의 산 부가염을 언급할 수 있다.
- 본 발명에 따르는 산화 염기로 사용될 수 있는 o-아미노페놀은 특히 2-아미노페놀, 2-아미노-1-히드록시-5-메틸벤젠, 2-아미노-1-히드록시-6-메틸벤젠 및 5-아세토아미노-2-아미노페놀 및 그의 산 부가염으로부터 선택할 수 있다.
- 본 발명에 따르는 산화 염기로 사용될 수 있는 헤테로시클릭 염기는 특히 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체 및 피라졸 유도체, 및 그의 산 부가염으로부터 선택될 수 있다.
피리딘 유도체 중, 특히 예를 들면 GB 특허 1,026,978 및 1,153,196 에 기재된 2,5-디아미노피리딘같은 화합물, 및 그의 산 부가염을 언급할 수 있다.
피리미딘 유도체 중, 특히 예를 들면 DE-2,359,399 또는 JP-88-169-571 및 JP-91-333,495 에 기재된 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 및 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘같은 화합물, 및 그의 산 부가염을 언급할 수 있다.
피라졸 유도체 중, 특히 DE-3,843,892 및 DE-4,133-957, 및 WO-94/08969 및 WO-94/08970 에 기재된, 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 3,4-디아미노피라졸 및 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)피라졸 같은 화합물, 및 그의 산 부가염을 언급할 수 있다.
본 발명에 따르면, 산화 염기(들)은 조성물 (A) 의 총 중량에 대하여 바람직하게는 약 0.0005 내지 12 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.005 내지 6 중량% 를 나타낸다.
본 발명에 따르는 염색 방법에 사용되는 커플러는 통상적으로 산화 염료 조성물에 사용되는 것, 즉 m-페닐렌디아민, m-아미노페놀 및 m-디페놀, 모노- 또는 폴리히드록실화된 나프탈렌 유도체, 세사몰 및 그의 유도체 및 헤테로시클릭 화합물, 예를 들면 인돌 커플러, 인돌렌 커플러 및 피리딘 커플러, 및 그의 산 부가염이다.
이들 커플러들은 특히 2-메틸-5-아미노페놀, 5-N-(β-히드록시에틸)아미노-2-메틸페놀, 3-아미노페놀, 1,3-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시-2-메틸벤젠, 4-클로로-1,3-디히드록시벤젠, 2,4-디아미노-1-(β-히드록시에틸록시)벤젠, 2-아미노-4-(β-히드록시에틸아미노)-1-메톡시벤젠, 1,3-디아미노벤젠, 1,3-비스(2,4-디아미노페녹시)-프로판, 세사몰, α-나프톨, 6-히드록시인돌, 4-히드록시인돌, 4-히드록시-N-메틸인돌, 6-히드록시인돌린, 2,6-디히드록시-4-메틸피리딘, 1-H-3-메틸피라졸-5-온 및 1-페닐-3-메틸피라졸-5-온 및 그의 산 부가염으로부터 선택될 수 있다.
커플러가 존재할 때, 그들은 바람직하게는 조성물 (A) 의 총 중량에 대하여 약 0.0001 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.005 내지 5 중량% 를 나타낸다.
일반적으로 산화 염기 및 커플러의 산 부가염은 특히 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 술페이트, 타르트레이트, 락테이트 및 아세테이트에서 선택된다.
조성물 (A) 는 또한 상기에 정의된 산화 염료 전구체 및 그들과 화합할 수 있는 커플러들 이외에도, 광택으로 명도를 보강하기 위해 직접 염료를 함유할 수 있다. 따라서 이 직접 염료들은 특히 니트로 염료, 아조 염료 및 안트라퀴논 염료에서 선택될 수 있다.
조성물 (A) 및/또는 조성물 (B) 는 또한 특히 특허 출원 EP-0,673-641 A1의 3-4 쪽에 정의된 양이온성 또는 실제적인 양쪽성 중합체 하나 이상을 함유하며, 하기를 사용하는 것이 유리하다:
- 프랑스 특허 2,270,846 에서 기재되고 제조된, 하기 화학식 6 에 상응하는 반복 단위로 이루어지고, 겔 투과 크로마토그래피로 측정한 분자량이 9500 내지 9900 인 4 차 폴리암모늄 중합체:
Figure pat00009
- 프랑스 특허 2,270,846 에서 기재되고 제조된, 하기 화학식 7 에 상응하는 반복 단위로 이루어지고, 겔 투과 크로마토그래피로 측정한 분자량이 약 1200 인 4 차 폴리암모늄 중합체:
Figure pat00010
염색에 적합한 조성물 (A) 의 매질은 물로 이루어진 수성 매질이 바람직하고, 더욱 구체적으로는 알코올, 예를 들면 에틸 알코올, 이소프로필 알코올, 벤질 알코올 및 페닐에틸 알코올, 또는 글리콜 및 글리콜 에테르, 예를 들면 에틸렌 글리콜 모노메틸, 모노에틸 및 모노부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 또는 그들의 에테르, 예를 들면, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 및 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 또는 모노부틸 에테르 같은 디에틸렌 글리콜의 알킬 에테르를 포함하는, 화장품에 허용되는 유기 용매를 조성물 총 중량에 대하여 약 0.5 내지 20 중량%, 바람직하게는 약 2 내지 10 중량% 의 농도로 경우에 따라서 함유할 수 있다.
조성물 (A) 는 또한 산화 염색에서 공지된 약품, 예를 들면 금속 이온 봉쇄제, 컨디셔너,및 특히 실리콘, 방부제, 불투명화제 및 경우에 따라서는 음이온성, 비이온성, 또는 양쪽성 계면 활성제 또는 그 혼합물 같은 보조약을 함유할 수 있다.
상기 조성물은 또한 항산화제를 함유할 수 있다. 이들은 특히 소듐 술파이트, 티오글리콜산, 티오락트산, 소듐 비술파이트, 데히드로아스코르브산, 히드로퀴논, 2-메틸히드로퀴논, t-부틸히드로퀴논 및 호모젠틱산에서 선택될 수 있고, 따라서 일반적으로 조성물 총 중량에 대하여 0.05 내지 1.5 증량% 의 범위로 존재한다.
당업자들이 상기의 보조 화합물(들)의 선택에 주의하여, 그의 첨가가 본 발명에 따르는 염료 조성물의 본질적인 유리한 성질들에게 불리한 영향을 미치지 않도록, 또는 영향이 크지는 않도록 할 것임은 분명하다.
조성물 (B) 에서 산화제는 바람직하게는 우레아 과산화물, 알칼리 금속 브로메이트, 또는 페리시아니드, 및 과산염, 예컨대, 퍼보레이트, 퍼카르보네이트 및 퍼술페이트로 부턴 선택되는 것이 바람직하다. 과산화수소의 사용이 특히 바람직하다.
조성물 (B) 는 유리하게는 적정량이 약 2.5 내지 40, 더욱 바람직하게는 5 내지 20 부피 범위인 과산화수소 수용액으로 이루어진다.
케라틴 섬유에 적용되는 즉시 사용 가능한 조성물의 pH 는 [염료 조성물 (A) 및 산화 조성물 (B)의 혼합으로 생성된 조성물] 일반적으로 4 내지 11 이다. 더욱 바람직하게는 6 내지 10 이 되도록 하는데, 이것은 케라틴 섬유 염색 기술 분야에 공지된 산성화제 또는 염기성화제를 사용하여 이 값으로 조절할 수 있다.
염기성화제 중에서 예를 들면 수성 암모니아, 알칼리성 카르보네이트, 알칸올아민, 예를 들면 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 및 그들의 유도체, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 하기 화학식 8 로 표시되는 화합물이 있다.
(식 중, R 은 C1-C4알킬 라디칼 또는 히드록실기로 경우에 따라서 치환되는 프로필렌 잔기를 표시하고; R11, R12, R13및 R14은 서로 같거나 다를 수 있으며, 수소 원자 또는 C1-C4알킬 또는 C1-C4히드록시알킬 라디칼을 표시한다.)
산성화제는 통상적으로 예를 들면, 무기 또는 유기산, 예를 들면 염산, o-인산, 카르복실산, 예를 들면 타르타르산, 시트르산 또는 락트산, 또는 술폰산이 있다.
본 발명에 따르는 염색 방법은 바람직하게는 상기에 정의된 조성물 (A) 및 (B)로부터 사용바로 전에 제조된 혼합물을 마른 또는 젖은 모발에 적용하고, 혼합물을 바람직하게는 약 1 내지 60 분, 더욱 바람직하게는 약 10 내지 45 분의 노출 시간을 두어 작용하도록 하고, 섬유를 린스하고, 경우에 따라서는 샴푸로 세척하고, 다시 린스하여 건조시킨다.
본 발명을 설명할 구체적인 실시예가 하기에 주어지나, 그 본질을 제한하는 것은 아니다.
실시예 1
본 발명에 따른 하기의 염료 조성물이 제조되었다:
아크릴산/C10-C30알킬 아크릴레이트
가교화된 양친매성 음이온 중합체
(굳리치의 페물렌 TR1) ........................... 1.0 g
올레산 .......................................... 3.0 g
소듐 비술파이트 수용액
35 % 활성 물질 함유 ............................. 0.45 g 활성 물질
p-페닐렌디아민 .................................. 0.162 g
레소르시놀 ...................................... 0.165 g
수성 암모니아 (20% NH3) .......................... 11.5 g
금속 이온 봉쇄제 ........................ qs
물 ...................................... qs 100 g
사용시, 이 조성물은 과산화수소 수용액 20 부피와 중량에 대한 중량으로 혼합하고, 그 혼합물은 90 % 흰색 모발을 함유하는 자연 모발에 적용시킨다. 10 분간 방치한 후 린스하고, 샴푸로 세척하고, 다시 린스한 후 건조시킨다.
명도의 색도 c* 는 I.C.S. 스펙트로컬러리미터를 사용하여, C.I.E. 의 국제 비색 표시 시스템의 L*, a*, b* 에서 a* 및 b* 값으로부터 측정된다.
결과는 다음과 같다: c*=14.36.
명도의 L* 값이 또한 측정되었다.
결과는 다음과 같다: L*=48.09.
비교예 2
아크릴산/C10-C30알킬 아크릴레이트 가교화된 양친매성 음이온 중합체 (굳리치의 페물렌 TR1) 1 g 대신 하기의 두가지 비이온성 계면 활성제 (동일한 점도를 얻도록 하는) 의 혼합물을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1 이 반복되었다:
3.5 mol의 산화 에틸렌으로 옥시에틸렌화된 18 g 의 데실 알코올 (C10-C12-C14/85-8.5-6.5), 헨켈사에서 메르지탈 BL 309 라는 이름으로 시판,
및
5.5 mol의 산화 에틸렌으로 옥시에틸렌화된 12 g 의 데실 알코올 (C10-C12-C14/85-8.5-6.5), 헨켈사에서 메르지탈 BL 589 라는 이름으로 시판.
다음으로 실시예 1 과 동일한 과정이 실행되었다.
결과는 다음과 같다: c*=12.86
L*=49.72
결과
본 발명에 따라 얻어진 명도는 선행 기술에 따라 얻어진 명도보다 더욱 빛나고 (더 큰 c*), 또한 더욱 강하다 (더 작은 L*).
본 발명에 의해 염색에 적합한 매질 내에 하나 이상의 산화 염료 전구체 및 경우에 따라서는 하나 이상의 커플러를 함유하는, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인체 케라틴 섬유용 산화 염료 조성물로서, 또한 불포화 올레핀계 카르복실산 형태의 친수성 단위 하나 이상 및 불포화 카르복실산 형태의 (C10-C30) 알킬 에스테르만의 소수성 단위 하나 이상을 함유하는 양친매성 음이온 중합체 하나 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물이 제조되어, 적용부위에 잘 국부화되고, 명도 및 색도가 우수한 색상을 얻을 수 있게 한다.

Claims (31)

  1. 염색에 적합한 매질 내에 하나 이상의 산화 염료 전구체 및 필요한 경우 하나 이상의 커플러를 함유하는 형태의 케라틴 섬유용 산화 염료 조성물에 있어서, 불포화 올레핀계 카르복실산 형태의 친수성 단위 하나 이상 및 불포화 카르복실산 형태의 (C10-C30) 알킬 에스테르만의 소수성 단위 하나 이상을 함유하는 양친매성 음이온 중합체 하나 이상을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 친수성 단위가 하기 화학식 1 의 단량체에 상응되는 것을 특징으로 하는 조성물.
    [화학식 1]
    Figure pat00012
    (식 중, R1은 H 또는 CH3또는 C2H5를 표시한다.)
  3. 제 2 항에 있어서, 친수성 단위가 아크릴산, 메타크릴산 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 소수성 단위가 하기 화학식 2 의 단량체에 상응되는 에스테르인 것을 특징으로 하는 조성물.
    [화학식 2]
    Figure pat00013
    (식 중, R1은 H 또는 CH3또는 C2H5를, R2는 C10-C30알킬 라디칼을 표시한다.)
  5. 제 4 항에 있어서, 화학식 2 의 R1이 H 또는 CH3를 표시하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 4 항에 있어서, 화학식 2 의 R2가 C12-C22알킬 라디칼을 표시하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 양친매성 음이온 중합체가 가교화된 것을 특징으로 하는 조성물,
  8. 제 1 항 내지 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 양친매성 음이온 중합체가 아크릴산, 하기 화학식 2 의 에스테르 및 가교화제를 필수성분으로 함유하는 단량체들의 혼합물로부터 형성된 중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
    [화학식 2]
    Figure pat00014
    (식 중, R1은 H 또는 CH3를, R2는 12 내지 22 개의 탄소 원자를 가진 알킬 라디칼을 표시한다.)
  9. 제 1 항 내지 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 양친매성 음이온 중합체가 아크릴산과 라우릴 메타크릴레이트의 중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항 내지 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 산화 염료 전구체가 o- 또는 p-페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민, o- 또는 p-아미노페놀 및 헤테로시클릭 염기는 물론 이 화합물들의 산 부가염에서 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항 내지 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 산화 염료 전구체가 조성물의 총 중량에 대하여 0.0005 내지 12 중량 % 의 농도 범위로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 항 내지 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 커플러가 m-페닐렌디아민, m-아미노페놀, m-디페놀 및 헤테로시클릭 커플러, 및 이 화합물들의 산 부가염에서 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1 항 내지 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 커플러가 조성물의 총 중량에 대하여 0.0001 내지 10 중량 % 의 농도 범위로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 1 항 내지 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 산화 염료 전구체 및 커플러의 산 부가염이 히드로클로라이드, 히드로브로마이드, 술페이트, 타르트레이트, 락테이트 및 아세테이트에서 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 1 항 내지 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 직접 염료를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 1 항 내지 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 양이온성 또는 양쪽성의 실제적인 중합체를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서, 중합체가 하기식 6 에 상응되는 반복 단위로 이루어진 4 차 폴리암모늄 중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
    [화학식 6]
    Figure pat00015
  18. 제 16 항에 있어서, 중합체가 하기식 7 에 상응되는 반복 단위로 이루어진 4 차 폴리암모늄 중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
    [화학식 7]
    Figure pat00016
  19. 제 1 항 내지 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대하여 0.05 내지 3 중량 % 의 범위로 존재하는 하나 이상의 환원제를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 1 항 내지 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 산화제를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 즉시 사용할 수 있는 조성물.
  21. 제 20 항에 있어서, pH 가 4 내지 11 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 20 항에 있어서, 산화제가 과산화수소, 과산화우레아, 알칼리 금속 브로메이트 및 페리시아니드, 및 과산염에서 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 20 항에 있어서, 산화제가 적정량이 2.5 내지 40 부피 범위인 과산화수소 수용액인 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 1 항 내지 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 불포화 올레핀계 카르복실산 형태의 친수성 단위 하나 이상 및 불포화 카르복실산 형태의 (C10-C30) 알킬 에스테르만의 소수성 단위 하나 이상을 함유하는 양친매성 음이온 중합체가, 섬유에 적용되는 조성물 총 중량에 대하여 0.05 내지 10 중량 % 의 범위로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 하나의 구획이 제 1 항 내지 19 항 중 어느 한 항에서 정의된 조성물 (A1)을 포함하고, 다른 구획은 염색에 적합한 매질 내에 산화제를 함유하는 조성물 (B1)을 포함하는 2 개 이상의 구획을 포함하는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 염색용 다구획 장치 또는 "키트" .
  26. 하나의 구획이 불포화 올레핀계 카르복실산 형태의 친수성 단위 하나 이상 및 불포화 카르복실산 형태의 (C10-C30) 알킬 에스테르만의 소수성 단위 하나 이상을 함유하는 양친매성 음이온 중합체의 존재하 또는 부재하에 염색에 적합한 매질 내에 하나 이상의 산화 염료 전구체 및 경우에 따라서는 하나 이상의 커플러를 함유하는 염료 조성물 (A2)을 포함하고, 다른 구획은 산화제 및 불포화 올레핀계 카르복실산 형태의 친수성 단위 하나 이상 및 불포화 카르복실산 형태의 (C10-C30) 알킬 에스테르만의 소수성 단위 하나 이상을 함유하는 양친매성 음이온 중합체 하나 이상의 유효량을 함유하고, 사용시에만 조성물 (A2) 와 혼합되거나 도중에 린스를 하지 않고 연속적으로 적용되는 산화 조성물 (B2) 을 포함하는 2 개 이상의 구획을 포함하는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 염색용 다구획 장치 또는 "키트".
  27. 모발과 같은 인체 케라틴 섬유의 산화 염색에 사용되는, 제 1 항 매지 24 항 중 어느 한 항에서 정의된 산화 염료 조성물 또는 제 25 항 또는 26 항에서 정의된 염색용 다구획 "키트" 또는 장치.
  28. 제 1 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발과 같은 인체 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 조성물.
  29. 제 25 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발과 같은 인체 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 다구획 장치 또는 "키트".
  30. 제 26 항에 있어서, 케라틴 섬유가 모발과 같은 인체 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 다구획 장치 또는 "키트".
  31. 제 24 항에 있어서, 양친매성 음이온 중합체가, 섬유에 적용되는 조성물 총 중량에 대하여 0.2 내지 5 중량 % 의 범위로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
KR1019970045622A 1996-09-06 1997-09-03 양친매성음이온중합체를함유하는케라틴섬유용산화염료조성물 KR100264927B1 (ko)

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