JPWO2017094242A1 - 電解コンデンサ - Google Patents
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Abstract
Description
炭素鎖に含まれる炭素原子の少なくとも1つ、好ましくは2つまたは3つが、水酸基と結合していることが望ましい。一方、B成分に含まれるエーテル酸素とは、−(C−O−C)−で表される炭素間エーテル結合を形成する酸素である。B成分は、−(CH2CH2−O−CH2CH2O)Hの構造を有することが望ましい。これらの構造は、導電性高分子との相互作用が容易で、導電性高分子の機能を高める効果が高く、かつ蒸気圧が小さいため、高温環境下でも蒸散しにくい。なお、A成分は、エーテル酸素を含んでもよく、エーテル酸素の個数は特に限定されない。
≪電解コンデンサの製造方法≫
以下、電解コンデンサの製造方法の一例について、工程ごとに説明する。
(i)誘電体層を有する陽極体21を準備する工程
まず、陽極体21の原料である金属箔を準備する。金属の種類は特に限定されないが、誘電体層の形成が容易である点から、アルミニウム、タンタル、ニオブなどの弁作用金属または弁作用金属を含む合金を用いることが好ましい。
(ii)陰極体22を準備する工程
陰極体22には、陽極体と同様、金属箔を用いることができる。金属の種類は特に限定されないが、アルミニウム、タンタル、ニオブなどの弁作用金属または弁作用金属を含む合金を用いることが好ましい。必要に応じて、陰極体22の表面を粗面化してもよい。
(iii)巻回体の作製
次に、陽極体21および陰極体22を用いて巻回体を作製する。
(iv)コンデンサ素子10を形成する工程
次に、高分子分散体を、誘電体層に含浸させ、誘電体層の少なくとも一部を覆う膜を形成する。高分子分散体は、液状分散媒と、液状分散媒に分散する導電性高分子とを含む。高分子分散体は、溶媒に導電性高分子が溶解した溶液でもよい。次に、乾燥により、形成された膜から液状分散媒もしくは溶媒を揮発させることにより、誘電体層の少なくとも一部を覆う緻密な固体電解質層が形成される。導電性高分子は、高分子分散体中に均一に分布しているため、均一な固体電解質層を形成しやすい。これにより、コンデンサ素子10が得られる。
(v)コンデンサ素子10に液状成分を含浸させる工程
次に、コンデンサ素子10に、液状成分を含浸させる。コンデンサ素子10に液状成分を含浸させる方法は特に限定されない。例えば、容器に収容された液状成分にコンデンサ素子10を浸漬させる方法が簡易で好ましい。浸漬時間は、コンデンサ素子10のサイズにもよるが、例えば1秒〜5分である。含浸は、減圧下、例えば10〜100kPa、好ましくは40〜100kPaの雰囲気で行うことが好ましい。
(vi)コンデンサ素子を封止する工程
次に、コンデンサ素子10を封止する。具体的には、まず、リード線14A、14Bが有底ケース11の開口する上面に位置するように、コンデンサ素子10を有底ケース11に収納する。有底ケース11の材料としては、アルミニウム、ステンレス鋼、銅、鉄、真鍮などの金属あるいはこれらの合金を用いることができる。
[実施例]
以下、実施例に基づいて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
《実施例1》
本実施例では、定格電圧25V、定格静電容量330μFの巻回型の電解コンデンサ(Φ10.0mm×L(長さ)10.0mm)を作製した。以下に、電解コンデンサの具体的な製造方法について説明する。
(陽極体の準備)
厚さ100μmのアルミニウム箔にエッチング処理を行い、アルミニウム箔の表面を粗面化した。その後、アルミニウム箔の表面に、化成処理により、誘電体層を形成した。化成処理は、アジピン酸アンモニウム溶液にアルミニウム箔を浸漬し、これに150Vの電圧を印加することにより行った。その後、アルミニウム箔を、縦×横が6mm×120mmとなるように裁断して、陽極体を準備した。
(陰極体の準備)
厚さ50μmのアルミニウム箔にエッチング処理を行い、アルミニウム箔の表面を粗面化した。その後、アルミニウム箔を、縦×横が6mm×120mmとなるように裁断して、陰極体を準備した。
(巻回体の作製)
陽極体および陰極体に陽極リードタブおよび陰極リードタブを接続し、陽極体と陰極体とを、リードタブを巻き込みながら、セパレータを介して巻回した。巻回体から突出する各リードタブの端部には、陽極リード線および陰極リード線をそれぞれ接続した。そして、作製された巻回体に対して、再度化成処理を行い、陽極体の切断された端部に誘電体層を形成した。次に、巻回体の外側表面の端部を巻止めテープで固定して巻回体を作製した。
(高分子分散体の調製)
3,4−エチレンジオキシチオフェンと、高分子ドーパントであるポリスチレンスルホン酸(PSS、重量平均分子量10万)とを、イオン交換水に溶かし、混合溶液を調製した。混合溶液を撹拌しながら、イオン交換水に溶かした硫酸鉄(III)(酸化剤)を添加
し、重合反応を行った。反応後、得られた反応液を透析し、未反応モノマーおよび過剰な酸化剤を除去し、約5質量%のPSSがドープされたポリエチレンジオキシチオフェン(PEDOT/PSS)を含む高分子分散体を得た。
(コンデンサ素子の形成)
減圧雰囲気(40kPa)中で、所定容器に収容された高分子分散体に巻回体を5分間浸漬し、その後、高分子分散体から巻回体を引き上げた。次に、高分子分散体を含浸した巻回体を、150℃の乾燥炉内で20分間乾燥させ、誘電体層の少なくとも一部を被覆する固体電解質層を形成し、コンデンサ素子を得た。
(液状成分の含浸)
第1成分であるグリセリン(GrOH)45質量部と、第2成分であるポリエチレングリコール(PEG、重量平均分子量300、以下同様)45質量部と、支持電解質であるフタル酸モノ(エチルジメチルアミン)を10質量部と、を混合して、液状成分を調製した。次に、減圧雰囲気(40kPa)中で、得られた液状成分にコンデンサ素子を5分間浸漬した。
(コンデンサ素子の封止)
液状成分を含浸させたコンデンサ素子を、外装体内に収納し、外装体の開口を封口体で封止して、図1に示すような電解コンデンサ(A1)を完成させた。その後、定格電圧を印加しながら、130℃で2時間エージング処理を行った。封口体の樹脂成分には、主鎖が二重結合を有さない弾性樹脂であるエチレンプロピレンゴム(EPTゴム)を主成分として用いた。
《実施例2》
第1成分としてグリセリン60質量部、第2成分としてポリエチレングリコール30質量部を用いたこと以外、実施例1と同様に電解コンデンサA2を作製した。
《実施例3》
第1成分としてグリセリン20質量部、第2成分としてポリエチレングリコール70質量部を用いたこと以外、実施例1と同様に電解コンデンサA3を作製した。
《実施例4》
第1成分としてグリセリン90質量部を用い、第2成分を用いなかったこと以外、実施例1と同様に電解コンデンサA4を作製した。
《実施例5》
第1成分としてグリセリン20質量部を用い、第2成分としてポリエチレングリコール50質量部を用い、更に、第3成分としてエチレングリコール(EG)20質量部を用いたこと以外、実施例1と同様に電解コンデンサA5を作製した。
《実施例6》
第1成分としてジエチレングリコール(DEG)60質量部を用い、第2成分としてポリエチレングリコール30質量部を用いたこと以外、実施例1と同様に電解コンデンサA6を作製した。
《実施例7》
第1成分としてグリセリン30質量部とジエチレングリコール30質量部(合計60質量部)を用い、第2成分としてポリエチレングリコール30質量部を用いたこと以外、実施例1と同様に電解コンデンサA7を作製した。
《実施例8》
第1成分としてポリグリセリン(PG、重量平均分子量310、以下同様)60質量部を用い、第2成分としてポリエチレングリコール30質量部を用いたこと以外、実施例1と同様に電解コンデンサA8を作製した。
《実施例9》
第1成分としてポリグリセリン30質量部を用い、第2成分としてポリエチレングリコール60質量部を用いたこと以外、実施例1と同様に電解コンデンサA9を作製した。
《実施例10》
第1成分としてポリグリセリン40質量部を用い、第2成分としてポリエチレングリコール50質量部を用いたこと以外、実施例1と同様に電解コンデンサA10を作製した。
《比較例1》
封口体に用いる弾性樹脂として、EPTゴムの代わりに、ブチルゴム(IIR)を用いたこと以外、実施例1と同様に電解コンデンサB1を作製した。
《比較例2》
第1成分を用いず、第2成分としてポリエチレングリコール45質量部を用い、第3成分としてエチレングリコール45質量部を用いたことと、封口体に用いる弾性樹脂として、EPTゴムの代わりに、ブチルゴム(IIR)を用いたこと以外、実施例1と同様に電解コンデンサB2を作製した。
《比較例3》
第1成分を用いず、第2成分としてポリエチレングリコール30質量部を用い、第3成分としてエチレングリコール60質量部を用いたこと以外、実施例1と同様に電解コンデンサB3を作製した。
[評価]
得られた電解コンデンサについて、初期の静電容量およびESRを測定した。更に、長期信頼性を評価するために、定格電圧を印加しながら150℃で2000時間保持する試験を行い、容量の変化率(減少率、ΔC)と、ESRの変化率(増加率、ΔESR)を確認した。評価結果を表1に示す。
Claims (9)
- 誘電体層を有する陽極箔と、前記誘電体層に接触した固体電解質層と、を含むコンデンサ素子と、
前記固体電解質層と接触した液状成分と、
前記コンデンサ素子と、前記液状成分と、を収納する外装体と、
前記外装体の開口を封口する封口体と、を備え、
前記液状成分は、第1成分を含み、
前記第1成分は、1分子あたり2個以上の水酸基を有する脂肪族ポリオール化合物であり、
前記脂肪族ポリオール化合物は、主鎖にC3炭素鎖を有する化合物および主鎖にC3炭素鎖を有さないで1〜4個のエーテル酸素を含む化合物の少なくとも一方を含み、
前記封口体は、主鎖が二重結合を有さない高分子を含む、電解コンデンサ。 - 前記脂肪族ポリオール化合物は、グリセリンおよびポリグリセリンよりなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1に記載の電解コンデンサ。
- 前記液状成分に占める前記第1成分の割合が、5〜100質量%である、請求項1または2に記載の電解コンデンサ。
- 前記液状成分が、更に、第2成分を含み、
前記第2成分は、アルキレングリコール単位を6個以上有するポリアルキレングリコールおよびその誘導体よりなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の電解コンデンサ。 - 前記第2成分の平均分子量は、280〜20000である、請求項4に記載の電解コンデンサ。
- 前記液状成分に占める前記第1成分と前記第2成分との総量の割合が、20〜100質量%である、請求項4または5に記載の電解コンデンサ。
- 前記主鎖が二重結合を有さない高分子が、弾性樹脂である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の電解コンデンサ。
- 前記弾性樹脂は、エチレンプロピレンゴムおよびフッ素ゴムよりなる群から選択される少なくとも1種である、請求項7に記載の電解コンデンサ。
- 前記液状成分が、支持電解質を含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載の電解コンデンサ。
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