JPWO2015159875A1 - 注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー - Google Patents
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Abstract
Description
また、ポリカーボネートポリオールと、ポリロタキサンを用いたウレタン材料は、溶媒、軟化剤を含まずに所望の柔軟性、伸張性などを有するという特徴を持つことが知られている(国際公開第2011/108515号参照)。
第1の本発明は、〔1〕〜〔6〕の構成を有する。
〔1〕 少なくともポリカーボネートポリオール(A)とポリイソシアネート(B)とポリロタキサン(C)とを無溶媒の下で反応させて得られる、必要に応じて無機材料(D)を含むことができる、注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーであって、
前記ポリロタキサン(C)が、環状分子(Ca)と、この環状分子(Ca)の開口部を串刺し状に貫通する直鎖状分子(Cb)と、この直鎖状分子(Cb)の両末端に配置され、前記環状分子(Ca)と前記直鎖状分子(Cb)との分離を防止する封鎖基(Cc)と、前記環状分子(Ca)を修飾する修飾基(Cd)を有し、
前記ポリロタキサン(C)の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)、無機材料(D)の質量の総和に対し、1〜10質量%であり、無機材料(D)の質量添加率がポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)、無機材料(D)の質量の総和に対し、0〜30質量%である、注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔2〕 無機材料(D)の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)、必要に応じて含まれる無機材料(D)の質量の総和に対し、0〜9質量%である前記〔1〕に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔3〕 ポリロタキサン(C)の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)、必要に応じて含まれる無機材料(D)の質量の総和に対し、3〜10質量%である前記〔1〕又は〔2〕に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔4〕 ポリカーボネートポリオール(A)とポリロタキサン(C)とが有する水酸基と、ポリイソシアネート(B)の有するイソシアナト基のモル比率が、NCO/OH=1/1〜5/1である前記〔1〕〜〔3〕のいずれか一つに記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔5〕 ポリカーボネートポリオール(A)の数平均分子量が、500〜1500である前記〔1〕〜〔4〕のいずれか一つに記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔6〕 ポリカーボネートポリオール(A)の脂環含有率が、10%以下である前記〔1〕〜〔5〕のいずれか一つに記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔7〕 少なくともポリカーボネートポリオール(A)とポリイソシアネート(B)とポリロタキサン(C)とを無溶媒の下で反応させて得られる注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーであって、
前記ポリロタキサン(C)が、環状分子(Ca)と、この環状分子(Ca)の開口部を串刺し状に貫通する直鎖状分子(Cb)と、この直鎖状分子(Cb)の両末端に配置され、前記環状分子(Ca)と前記直鎖状分子(Cb)との分離を防止する封鎖基(Cc)と、前記環状分子(Ca)を修飾する修飾基(Cd)を有し、
前記ポリロタキサン(C)の粘度が120℃で5000cP以下である注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔8〕 ポリロタキサン(C)の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)の質量の総和に対し、3〜10質量%である前記〔7〕に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔9〕 ポリカーボネートポリオール(A)とポリロタキサン(C)とが有する水酸基と、ポリイソシアネート(B)の有するイソシアナト基のモル比率が、NCO/OH=1/1〜10/1である前記〔7〕又は〔8〕に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔10〕 修飾基(Cd)の質量比が、環状分子(Ca)と、直鎖状分子(Cb)と、封鎖基(Cc)と、修飾基(Cd)の質量の総和に対し、80%以下である前記〔7〕〜〔9〕のいずれか一つに記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔11〕少なくともポリカーボネートポリオール(A)とポリイソシアネート(B)とポリロタキサン(C)とを無溶媒の下で反応させて得られる注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーであって、
前記ポリロタキサン(C)が、環状分子(Ca)と、この環状分子(Ca)の開口部を串刺し状に貫通する直鎖状分子(Cb)と、この直鎖状分子(Cb)の両末端に配置され、前記環状分子(Ca)と前記直鎖状分子(Cb)との分離を防止する封鎖基(Cc)と、前記環状分子(Ca)を修飾する修飾基(Cd)を有し、
前記ポリイソシアネート(B)の希釈可能倍率が0.4以下である注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔12〕ポリロタキサン(C)の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)の質量の総和に対し、2〜10質量%である前記〔1〕に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔13〕ポリイソシアネート(B)1分子中の平均の官能基数が、2.5〜5.0である前記〔11〕又は〔12〕に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
〔14〕ポリイソシアネート(B)の希釈可能倍率が0.2以下である前記〔11〕〜〔13〕のいずれか一つに記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
以下、第1の本発明について具体的に説明する。
第1の本発明は、少なくともポリカーボネートポリオール(A)とポリイソシアネート(B)とポリロタキサン(C)とを無溶媒の下で反応させて得られる、必要に応じて無機材料(D)を含むことができる、注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーであって、
前記ポリロタキサン(C)が、環状分子(Ca)と、この環状分子(Ca)の開口部を串刺し状に貫通する直鎖状分子(Cb)と、この直鎖状分子(Cb)の両末端に配置され、前記環状分子(Ca)と前記直鎖状分子(Cb)との分離を防止する封鎖基(Cc)と、前記環状分子(Ca)を修飾する修飾基(Cd)を有し、
前記ポリロタキサン(C)の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)、無機材料(D)の質量の総和に対し、1〜10質量%であり、無機材料(D)の質量添加率がポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)、無機材料(D)の質量の総和に対し、0〜30質量%である、注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーである。
ポリカーボネートポリオール(A)は、1種以上のポリオールモノマーと、炭酸エステルやホスゲンとを反応させることにより得られる。製造が容易な点及び末端塩素化物の副生成がない点から、1種以上のポリオールモノマーと、炭酸エステルとを反応させて得られるポリカーボネートジオールが好ましい。
ポリオールモノマーは、特に制限されないが、例えば、脂肪族ポリオールモノマー、脂環構造を有するポリオールモノマー、芳香族ポリオールモノマー等が挙げられる。
変性されたポリカーボネートポリオールは、ポリカーボネートポリオールと、ポリエステルポリオールやポリエーテルポリオール、環状エステル等とをエステル交換反応させることにより得ることもできるし、炭酸エステルやホスゲンと、ポリオールモノマーと、ポリエステルポリオールやポリエーテルポリオール、環状エステル等とを反応させることにより得ることもできる。
環状エステルとしては、特に制限されないが、バレロラクトンやカプロラクトン、ラウロラクトン等のラクトン等が挙げられる。
脂環含有率は、具体的には、下記式によって導き出すことができる。
〔脂環含有率〕=〔ポリカーボネートポリオール中の脂環構造の分子量〕/〔ポリカーボネートポリオールの分子量〕
ポリイソシアネート(B)としては、特に制限されないが、例えば、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、脂環式イソシアネート等が挙げられる。
本発明に使用されるポリロタキサン(C)は、環状分子(Ca)と、この環状分子(Ca)の開口部を串刺し状に貫通する直鎖状分子(Cb)と、この直鎖状分子(Cb)の両末端に配置され、前記環状分子(Ca)と前記直鎖状分子(Cb)との分離を防止する封鎖基(Cc)と、前記環状分子(Ca)を修飾する修飾基(Cd)が配置されている構成を有する包接化合物である。ポリロタキサンとしては、CAS No.928045−45−8で特定されるポリロタキサンが好ましい。
前記環状分子(Ca)は、その開口部が、直鎖状分子(Cb)が串刺し状に貫通しうる程度の大きさの分子であれば、特に限定されない。この環状分子(Ca)は、ポリロタキサン(C)の製造にあたって、1種類のみを用いてもよいし、複数種類を用いてもよい。
なお、これらの置換基中の炭素は、前記アルキレン基、アリーレン基及びヘテロアリーレン基における炭素数にカウントしない。
本発明に使用される直鎖状分子(Cb)は、環状分子(Ca)の開口部を串刺し状に貫通して、環状分子(Ca)に包接され得るものであれば、特に限定されない。なお、直鎖状分子(Cb)の両末端には、後述する封鎖基(Cc)を導入する際の反応点となる官能基が存在する。前記官能基の例としては、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、メルカプト基、スルホニル基等が挙げられる。
本発明に使用されるポリロタキサン(C)の封鎖基(Cc)は、直鎖状分子(Cb)の両端に配置され、環状分子(Ca)と直鎖状分子(Cb)とが分離しないように作用する基であれば、特に限定されない。そのような封鎖基(Cc)は、1種類のみを用いてもよいし、複数種類を用いてもよい。
無機材料(D)は、特に制限されないが、例えば、金属、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、合金等が挙げられる。
ポリウレタン樹脂用組成物(以下、単に「組成物」ということがある)は、ポリカーボネートポリオール(A)と、ポリイソシアネート(B)と、ポリロタキサン(C)と、必要に応じて使用できる無機材料(D)とを含む混合液であって、前記ポリロタキサン(C)の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)及び無機材料(D)の質量の総和に対し、1〜10質量%であり、無機材料(D)の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)及び無機材料(D)の質量の総和に対し、0〜30質量%である、混合液である。ポリウレタン樹脂用組成物には、触媒、酸化防止剤、脱泡剤、紫外線吸収剤、反応調節剤、可塑剤、離型剤、補強剤、充填剤(無機充填剤・有機充填剤)、安定剤、着色剤(顔料・染料)、難燃性向上剤、光安定剤など、ポリウレタン樹脂用組成物を形成するための従来公知の組成物に使用されている、各種の物質を任意成分として含有することができる。
次に、本発明の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーの製造方法について説明する。
本発明の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーは、例示すれば、以下の第1工程〜第3工程のようにして製造される。
第1工程:ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)、必要に応じて使用できる無機材料(D)を混合する工程。
第2工程:混合液を型内に適用する工程。
第3工程:型内で混合液を反応させ、熱硬化させる工程。
本発明の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを製造するための、ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)を混合する工程では、無機材料(D)を使用してもよい。本工程により、ポリウレタン樹脂用組成物が得られる。
本発明の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを製造するための各成分の混合方法としては、無機材料(D)を使用しない場合には、その混合方法及び操作順序は特に制限されないが、例えば、ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)及びポリロタキサン(C)を混合する、いわゆるワンショット法や、ポリカーボネートポリオール(A)とポリイソシアネート(B)とを事前に反応させて合成した分子末端にイソシアナト基を有するプレポリマーと、ポリロタキサン(C)とを混合する、いわゆるプレポリマー法などが挙げられる。
ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)を混合する、いわゆるワンショット法の場合、その混合方法及び操作順序は特に制限されないが、例えば、一度にすべての成分を混合する方法や、事前に二種類の成分を混合したものに、残りの成分を混合する方法などが挙げられる。混合する成分の順番や、事前に混合する成分の組み合わせは、どの順番や組み合わせでもよい。
ポリカーボネートポリオール(A)と、ポリイソシアネート(B)とを事前に反応させて合成したプレポリマーと、ポリロタキサン(C)を混合する、いわゆるプレポリマー法の場合、その混合方法及び操作順序は特に制限されないが、例えば、ポリカーボネートポリオール(A)と、ポリイソシアネート(B)とを事前に反応させて合成したプレポリマーに、ポリロタキサン(C)を混合する方法や、ポリロタキサン(C)に、ポリカーボネートポリオール(A)とポリイソシアネート(B)とを事前に反応させて合成した分子末端にイソシアナト基を有するプレポリマーを混合する方法などが挙げられる。
本発明の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを製造するための各成分の混合方法としては、無機材料(D)を使用する場合には、その混合方法及び操作順序は特に制限されないが、例えば、ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)及び無機材料(D)を混合する、いわゆるワンショット法や、ポリカーボネートポリオール(A)とポリイソシアネート(B)とを事前に反応させて合成したプレポリマーと、ポリロタキサン(C)、無機材料(D)とを混合する、いわゆるプレポリマー法などが挙げられる。
ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)及び無機材料(D)を混合する、いわゆるワンショット法の場合、その混合方法及び操作順序は特に制限されないが、例えば、一度にすべての成分を混合する方法や、事前に二種類の成分を混合したものに、残りの成分を混合する方法や、事前に二種類の成分を混合したものに、残りの二種類の成分を混合したものを混合する方法や、事前に三種類の成分を混合したものに、残りの成分を混合する方法が挙げられる。混合する成分の順番や事前に混合する成分の組み合わせは、どの順番や組み合わせでもよい。
ポリカーボネートポリオール(A)とポリイソシアネート(B)とを事前に反応させて合成したプレポリマーと、ポリロタキサン(C)、無機材料(D)とを混合する、いわゆるプレポリマー法の場合、その混合方法及び操作順序は特に制限されないが、例えば、プレポリマーとほかの成分を一度に混合する方法や、プレポリマーにほかの成分を順次混合する方法などが挙げられる。
ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)、必要に応じて使用できる無機材料(D)の組成物である混合液を型内に注入する。
注型機から、所定の割合で原料である各液を、保温された型内に吐出して注型する。
前記脱泡時の温度は、20〜100℃で行うことが好ましく、より好ましくは50〜80℃である。このような温度で脱泡を行うことにより、より効率的に脱泡を行うことができる。脱泡を行う温度によっては、脱泡を後述する熱硬化させる工程と同時に行うことができる。
ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)及び必要に応じて使用できる無機材料(D)の混合液は、ポリカーボネートポリオール(A)とポリロタキサン(C)の持つ水酸基と、ポリイソシアネート(B)の持つイソシアネート基とを反応させ、硬化させることができる。これにより、組成物の硬化物である、注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーが得られる。
型の積極加熱は、型ごと熱風オーブンや電気炉、赤外線誘導加熱炉に入れて加熱する方法が挙げられる。
次に、第2の本発明について説明する。
第2の本発明は、少なくともポリカーボネートポリオール(A)とポリイソシアネート(B)とポリロタキサン(C)とを無溶媒の下で反応させて得られる注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーであって、
前記ポリロタキサン(C)が、環状分子(Ca)と、この環状分子(Ca)の開口部を串刺し状に貫通する直鎖状分子(Cb)と、この直鎖状分子(Cb)の両末端に配置され、前記環状分子(Ca)と前記直鎖状分子(Cb)との分離を防止する封鎖基(Cc)と、前記環状分子(Ca)を修飾する修飾基(Cd)を有し、
前記ポリロタキサン(C)の粘度が120℃で5000cP以下である注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーである。
第2の本発明におけるポリカーボネートポリオール(A)及びポリイソシアネート(B)の例は、第1の本発明において記載したとおりである。
第2の本発明では、ポリロタキサン(C)の粘度は、120℃で5000cP以下であり、好ましくは3500cP以下である。ポリロタキサン(C)の粘度がこの範囲であるとき、ポットライフがより長くなる傾向がある。
次に、第3の本発明について説明する。
第3の本発明は、少なくともポリカーボネートポリオール(A)とポリイソシアネート(B)とポリロタキサン(C)とを無溶媒の下で反応させて得られる注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーであって、
前記ポリロタキサン(C)が、環状分子(Ca)と、この環状分子(Ca)の開口部を串刺し状に貫通する直鎖状分子(Cb)と、この直鎖状分子(Cb)の両末端に配置され、前記環状分子(Ca)と前記直鎖状分子(Cb)との分離を防止する封鎖基(Cc)と、前記環状分子(Ca)を修飾する修飾基(Cd)を有し、
前記ポリイソシアネート(B)の希釈可能倍率が0.4以下である注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーである。
第3の本発明では、ポリイソシアネート(B)は、その希釈可能倍率が0.4以下である。得られるエラストマーのトルエンに対する膨潤率が低くなる点から、ポリイソシアネート(B)の希釈可能倍率が0.1〜0.4であることがより好ましく、0.1〜0.2であることがさらに好ましい。
[数1]
希釈可能倍率=A2/A1
上記式において、A1はイソシアネートの体積(ml)を表し、A2は白濁した点での有機溶媒滴下量(ml)を表す。
例えば、イソシアネートAとイソシアネートBの2種類のポリイソシアネートを用いている場合には、両方のイソシアネートの平均官能基数が2.5〜5.0であることが好ましい。
第3の本発明では、ポリロタキサン(C)の環状分子(Ca)、直鎖状分子(Cb)、封鎖基(Cc)及び修飾基(Cd)については、第1の本発明において記載したとおりである。第3の本発明では、ポリロタキサン(C)の質量添加率は、ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)の質量の総和に対し、1〜10質量%であることが好ましく、2〜10質量%であることがより好ましく、さらに好ましくは、3〜10質量%である。ポリロタキサン(C)の添加率がこのような範囲であるとき、よりゲル分率が高いポリウレタンエラストマーを得ることができ、かつ製造時のポットライフも比較的長くできる。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH3400P」)0.20g(1質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)16.6g(80質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.11gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.21gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)3.92g(19質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH3400P」)0.61g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)16.1g(78質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.13gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.21gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)3.91g(19質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH3400P」)1.00g(5質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)15.4g(76質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.12gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.20gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)3.81g(19質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH3400P」)5.77g(10質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)42.3g(73質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.29gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.58gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)9.99g(17質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH3400P」)0.96g(5質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)15.0g(77質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.10gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.19gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)3.48g(18質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、160℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH3400P」)0.93g(5質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UM90(1/3)(宇部興産製;数平均分子量893;水酸基価126mgKOH/g;ポリオール成分が1,4−シクロヘキサンジメタノール:1,6−ヘキサンジオール=1:3のモル比のポリオール混合物と炭酸エステルとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)14.6g(78質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.09gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.19gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)3.28g(17質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH3400P」)0.55g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)15.1g(81質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.10gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.18gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)3.01g(16質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH3400P」)0.98g(5質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)15.6g(79質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.12gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.21gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)3.06g(16質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH3400P」)0.98g(5質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH200(宇部興産製;数平均分子量2028;水酸基価55mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)16.7g(84質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.10gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.20gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)2.11g(11質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、160℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH3400P」)1.08g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)29.7g(83質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.19gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.37gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)5.11g(14質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH3400P」)2.99g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)80.0g(74質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.50gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)1.00gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)3.71g(14質量%)と、調製したポリロタキサン混合液21.1gと、アルミナ(日本軽金属社製「ローソーダアルミナ LS−242」)2.53g(9質量%)とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH3400P」)2.99g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)80.0g(79質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.50gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)1.00gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)3.76g(17質量%)と、調製したポリロタキサン混合液18.7gと、アルミナ(日本軽金属社製「ローソーダアルミナ LS−242」)0.22g(1質量%)とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH3400P」)0.50g(3質量%)と、ポリエーテルグリコール(アルドリッチ社製;数平均分子量966;水酸基価116mgKOH/g)13.2g(79質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.08gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.17gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)2.92g(18質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH3400P」)7.26g(15質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)33.1g(65質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.24gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.59gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)9.99g(20質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH3400P」)0.67g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)21.6g(97質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.11gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.22gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。ポリロタキサン混合液を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH3400P」)0.79g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)21.3g(80質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.14gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.27gと、溶媒としてジメチルアセトアミド2.67gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)4.54g(17質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH3400P」)2.91g(2質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)58.2g(40質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.50gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)1.11gと、アルミナ(日本軽金属社製「ローソーダアルミナ LS−242」)72.3g(50質量%)とを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)11.6g(8質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
各々の実験例で用いたアドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH3400P」は、CAS No.928045−45−8で特定されるポリロタキサンであり、重量平均分子量が70万である。また、軸となるポリエチレングリコールのポリスチレン換算の重量平均分子量は3.5万である。
トルエン浸漬(100℃、22時間)後、真空オーブンにて乾燥(180℃、3時間)後の質量から下記の式にて求めた。
ゲル分率=W2/W1 ×100 (%)
上記式中、W1は、浸漬前の質量(g)を表し、W2は、乾燥後の質量(g)を表す。
加熱後の硬化物の表面を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○:表面が平滑である
×:表面が凸凹である
加熱後の硬化物の表面、内部を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○:硬化物の表面、内部に気泡がほとんど含まれていない
×:硬化物の表面、内部に気泡が多く含まれている
加熱後の硬化物を60℃に加熱し、表面を指で触り、下記の基準で評価した。
○:表面にべたつきがほとんど無い
×:表面にべたつきが多い
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2400P」)0.19g(1質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)15.4g(82質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.10gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.20gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)3.16g(17質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)0.21g(1質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)17.5g(82質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.11gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.22gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)3.73g(17質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)0.59g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)15.7g(80質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.10gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.22gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)3.46g(17質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2400P」)0.93g(5質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)14.5g(78質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.11gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.23gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)3.14g(17質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2400P」)1.05g(5質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)16.8g(80質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.13gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.23gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)3.28g(15質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)1.05g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)28.1g(80質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.18gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.35gと、溶媒としてジメチルアセトアミド3.52gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)6.00g(17質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)1.04g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)33.6g(97質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.17gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.38gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。ポリロタキサン混合液を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)0.57g(3質量%)と、ポリテトラメチレングリコール(アルドリッチ社製;数平均分子量966;水酸基価116mgKOH/g)15.0g(78質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.09gと、酸化防止剤(BASFジャパン社製「IRGANOX1726」)0.19gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI)3.56g(19質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、テフロン(登録商標)製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
各々の実験例で用いたアドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH3400P」、「スーパーポリマーSH2400P」、「スーパーポリマーSH2300P」、「スーパーポリマーSH1300P」は、いずれもCAS No.928045−45−8で特定されるポリロタキサンである。
スーパーポリマーSH3400P:重量平均分子量が70万である。また、軸となるポリエチレングリコールのポリスチレン換算の数平均分子量は3.5万である。120℃での粘度が5600cPである。また、ポリロタキサンの修飾基の質量比は、82%である。
スーパーポリマーSH2400P:重量平均分子量が40万である。また、軸となるポリエチレングリコールのポリスチレン換算の数平均分子量は2万である。120℃での粘度が2700cPである。また、ポリロタキサンの修飾基の質量比は、82%である。
スーパーポリマーSH2300P:重量平均分子量が30万である。また、軸となるポリエチレングリコールのポリスチレン換算の数平均分子量は2万である。120℃での粘度が3000cPである。また、ポリロタキサンの修飾基の質量比は、77%である。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)0.94g(1質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)64.2g(68質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.47gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)1.04gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートD101を29.2g(31質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)2.86g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)63.2g(66質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.49gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)0.98gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートD101を30.0g(31質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)4.70g(5質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)60.4g(64質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.48gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)0.96gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートD101を29.4g(31質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)2.90g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)59.2g(59質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.49gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)0.98gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートD201を35.7g(36質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)2.29g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)58.6g(76質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.39gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)0.78gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートTPA−100を16.4g(21質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)2.85g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)63.2g(66質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.46gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)0.94gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デスモジュールXP2580を29.2g(31質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)2.53g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)57.7g(68質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.44gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)0.85gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。スミジュールN3300を24.3g(29質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)2.70g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)61.0g(67質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.45gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)0.91gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。コロネートHXを27.0g(30質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)2.62g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)55.7g(64質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.44gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)0.88gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートTPA−100を7.32g(8質量%)と、デュラネートD201を22.0g(25質量%)とを、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)2.97g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UM90(1/1)(宇部興産製;数平均分子量914;水酸基価123mgKOH/g;ポリオール成分が1,4−シクロヘキサンジメタノール:1,6−ヘキサンジオール=1:1のモル比のポリオール混合物と炭酸エステルとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)61.3g(61質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.50gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)1.00gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートTPA−100を9.05g(9質量%)と、デュラネートD201を27.2g(27質量%)とを、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)4.72g(5質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UM90(3/1)(宇部興産製;数平均分子量917;水酸基価122mgKOH/g;ポリオール成分が1,4−シクロヘキサンジメタノール:1,6−ヘキサンジオール=3:1のモル比のポリオール混合物と炭酸エステルとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)57.1g(60質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.48gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)0.95gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートTLA−100を4.19g(4質量%)と、デュラネートD201を29.3g(31質量%)とを、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)2.93g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UM90(3/1)(宇部興産製;数平均分子量917;水酸基価122mgKOH/g;ポリオール成分が1,4−シクロヘキサンジメタノール:1,6−ヘキサンジオール=3:1のモル比のポリオール混合物と炭酸エステルとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)56.8g(57質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.49gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)0.99gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートD201を39.9g(40質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)4.5g(5質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UM90(3/1)(宇部興産製;数平均分子量917;水酸基価122mgKOH/g;ポリオール成分が1,4−シクロヘキサンジメタノール:1,6−ヘキサンジオール=3:1のモル比のポリオール混合物と炭酸エステルとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)47.7g(53質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.4gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)0.9gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートD201を37.8g(42質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)2.95g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)68.4g(61質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.50gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)0.99gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートD201を39.9g(36質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)4.45g(5質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UM90(3/1)(宇部興産製;数平均分子量917;水酸基価122mgKOH/g;ポリオール成分が1,4−シクロヘキサンジメタノール:1,6−ヘキサンジオール=3:1のモル比のポリオール混合物と炭酸エステルとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)49.9g(55質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.45gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)0.91gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートD201を36.3g(40質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)9.48g(10質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UM90(3/1)(宇部興産製;数平均分子量917;水酸基価122mgKOH/g;ポリオール成分が1,4−シクロヘキサンジメタノール:1,6−ヘキサンジオール=3:1のモル比のポリオール混合物と炭酸エステルとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)48.6g(50質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.48gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)0.97gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートD201を38.5g(40質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)4.56g(5質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)54.0g(59質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.46gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)0.92gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートD201を32.9g(36質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)1.28g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)30.0g(63質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.22gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)0.42gと、ジメチルアセトアミド4.34gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートD201を11.8g(25質量%)と、調製したポリロタキサン混合液36.2gとを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)1.04g(3質量%)と、ETERNACOLL(登録商標)UH100(宇部興産製;数平均分子量1010;水酸基価111mgKOH/g;1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)33.6g(97質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.17gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)0.38gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。ポリロタキサン混合液を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、ゲル分率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。カプロラクトン変性ポリロタキサン(HAPR−g−PCL;アドバンスドソフトマテリアルズ社製「スーパーポリマーSH2300P」)2.28g(3質量%)と、ポリテトラメチレングリコール(アルドリッチ社製;数平均分子量966;水酸基価116mgKOH/g)52.2g(68質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液0.39gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)0.76gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートTPA−100を22.3g(29質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。
ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)0.031gと脱泡剤(共栄社化学株式会社製「フローレンAC2300−C」)15.3gを混合し、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液を得た。ETERNACOLL(登録商標)UM90(3/1)(宇部興産製;数平均分子量917;水酸基価122mgKOH/g;ポリオール成分が1,4−シクロヘキサンジメタノール:1,6−ヘキサンジオール=3:1のモル比のポリオール混合物と炭酸エステルとを反応させて得られたポリカーボネートジオール)101g(61質量%)と、ジブチル錫ジラウレート/脱泡剤の混合液1.65gと、酸化防止剤(豊通ケミプラス株式会社製「IRGANOX1726」)1.65gとを混合し、ポリロタキサン混合液を得た。デュラネートD201を64.0g(39質量%)と、調製したポリロタキサン混合液とを自公転攪拌機により均一に混合した。得られた混合物を、ポリテトラフルオロエチレン製ゴム型に注入し、120℃で7時間加熱して硬化させることにより、厚さが約2mmの注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーを得た。得られた試料を、トルエン膨潤率測定試験に供した。
40℃に加熱したポリイソシアネート10mlに、有機溶媒(モービル石油株式会社製「ペガソール3040」)を1mlずつ添加し、目視により混合液が白濁した点を終点とした。
希釈可能倍率は下記の式にて求めた。
希釈可能倍率=A2/A1
上記式において、A1はポリイソシアネートの体積(ml)を表し、A2は混合液が白濁した点での有機溶媒滴下量(ml)を表す。
各々の実験例で用いたポリイソシアネートの希釈可能倍率を以下に示す。
・デュラネートD101(旭化成社製、2官能脂肪族ポリイソシアネート):0.1
・デュラネートD201(旭化成社製、2官能脂肪族ポリイソシアネート):0.1
・デュラネートTPA−100(旭化成社製、イソシアヌレート型3官能脂肪族ポリイソシアネート):0.1
・デュラネートTLA−100(旭化成社製、イソシアヌレート型3官能ポリイソシアネート):0.1
・デスモジュールXP2580(バイエル社製、ヘキサメチレンジイソシアネートを基にした脂肪族ポリイソシアネート):0.4
・スミジュールN3300(住友化学社製、ヘキサメチレンジイソシアネートを基にしたイソシアヌレート型ポリイソシアネート):0.1
・コロネートHX(日本ポリウレタン社製、ポリイソシアネート):0.1
・三井化学社製水素添加キシリレンジイソシアネート(H6XDI):0.4以上
また、参考までに他のポリイソシアネートの希釈可能倍率を以下に示す。
・デスモジュールN3600(バイエル社製、ヘキサメチレンジイソシアネートを基にした脂肪族ポリイソシアネート):0.1
・デスモジュールN3800(バイエル社製、ヘキサメチレンジイソシアネートを基にした脂肪族ポリイソシアネート):0.1
・デスモジュールN3900(バイエル社製、ヘキサメチレンジイソシアネートを基にした脂肪族ポリイソシアネート):0.1
・デスモジュールXP2840(バイエル社製、ヘキサメチレンジイソシアネートを基にした脂肪族ポリイソシアネート):0.1
・コロネートHXR(日本ポリウレタン社製、ポリイソシアネート):0.1
・コロネートHXLV(日本ポリウレタン社製、ポリイソシアネート):0.1
・デュラネートTKA−100(旭化成社製、イソシアヌレート型3官能ポリイソシアネート):0.1
トルエンへの浸漬(100℃、22時間)前後の質量から下記の式にて求めた。
W1:浸漬前の質量(g)
W3:浸漬後の質量(g)
膨潤率=W3/W1 ×100 (%)
厚さ12.5mm、直径30.0mmの円柱状成型体を作成し、JIS K−7312に準拠して、圧縮率25%、70℃×22時間の条件で圧縮永久歪みを測定した。
テーバー摩耗試験は、直径100mm、厚み2mmの試験片について、テーバー摩耗試験機を用いて、H−22摩耗輪、荷重1kg重、回転速度60rpmの条件において、1000回転させたときの摩耗量(mg)を測定した。
また、例29、32、33と比較例12を比較すると、ポリロタキサンを用いていない比較例12はテーバー摩耗試験の摩耗量が多く、トルエンに対する膨潤率も大きいが、ポリロタキサンを3質量%添加した例32、5質量%添加した例33、10質量%添加した例29は、テーバー摩耗試験の摩耗量が少なく、トルエンに対する膨潤率も小さいことが分かる。さらに、表1の例2で示される試料で同様の試験を行ったところ、圧縮永久歪は94%、テーパー摩耗試験の結果は25mg、膨潤率は526%であった。これと表5及び6の例を比較すると、ポリイソシアネート(B)として希釈可能倍率が0.4以下であるものを用いることで、流動性や気泡の有無、タック性についてはそのままで、トルエン膨潤率を更に低下させることができることが示された。
Claims (14)
- 少なくともポリカーボネートポリオール(A)とポリイソシアネート(B)とポリロタキサン(C)とを無溶媒の下で反応させて得られる、必要に応じて無機材料(D)を含むことができる、注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーであって、
前記ポリロタキサン(C)が、環状分子(Ca)と、この環状分子(Ca)の開口部を串刺し状に貫通する直鎖状分子(Cb)と、この直鎖状分子(Cb)の両末端に配置され、前記環状分子(Ca)と前記直鎖状分子(Cb)との分離を防止する封鎖基(Cc)と、前記環状分子(Ca)を修飾する修飾基(Cd)を有し、
前記ポリロタキサン(C)の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)、無機材料(D)の質量の総和に対し、1〜10質量%であり、無機材料(D)の質量添加率がポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)、無機材料(D)の質量の総和に対し、0〜30質量%である、注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。 - 無機材料(D)の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)、必要に応じて含まれる無機材料(D)の質量の総和に対し、0〜9質量%である請求項1に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
- ポリロタキサン(C)の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)、必要に応じて含まれる無機材料(D)の質量の総和に対し、3〜10質量%である請求項1又は2に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
- ポリカーボネートポリオール(A)とポリロタキサン(C)とが有する水酸基と、ポリイソシアネート(B)の有するイソシアナト基のモル比率が、NCO/OH=1/1〜10/1である請求項1〜3のいずれか一項に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
- ポリカーボネートポリオール(A)の数平均分子量が、500〜1500である請求項1〜4のいずれか一項に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
- ポリカーボネートポリオール(A)の脂環含有率が、10%以下である請求項1〜5のいずれか一項に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
- 少なくともポリカーボネートポリオール(A)とポリイソシアネート(B)とポリロタキサン(C)とを無溶媒の下で反応させて得られる注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーであって、
前記ポリロタキサン(C)が、環状分子(Ca)と、この環状分子(Ca)の開口部を串刺し状に貫通する直鎖状分子(Cb)と、この直鎖状分子(Cb)の両末端に配置され、前記環状分子(Ca)と前記直鎖状分子(Cb)との分離を防止する封鎖基(Cc)と、前記環状分子(Ca)を修飾する修飾基(Cd)を有し、
前記ポリロタキサン(C)の粘度が120℃で5000cP以下である注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。 - ポリロタキサン(C)の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)の質量の総和に対し、3〜10質量%である請求項7に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
- ポリカーボネートポリオール(A)とポリロタキサン(C)とが有する水酸基と、ポリイソシアネート(B)の有するイソシアナト基のモル比率が、NCO/OH=1/1〜10/1である請求項7又は8に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
- 修飾基(Cd)の質量比が、環状分子(Ca)と、直鎖状分子(Cb)と、封鎖基(Cc)と、修飾基(Cd)の質量の総和に対し、80%以下である請求項7〜9のいずれか一項に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
- 少なくともポリカーボネートポリオール(A)とポリイソシアネート(B)とポリロタキサン(C)とを無溶媒の下で反応させて得られる注型熱硬化型ポリウレタンエラストマーであって、
前記ポリロタキサン(C)が、環状分子(Ca)と、この環状分子(Ca)の開口部を串刺し状に貫通する直鎖状分子(Cb)と、この直鎖状分子(Cb)の両末端に配置され、前記環状分子(Ca)と前記直鎖状分子(Cb)との分離を防止する封鎖基(Cc)と、前記環状分子(Ca)を修飾する修飾基(Cd)を有し、
前記ポリイソシアネート(B)の希釈可能倍率が0.4以下である注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。 - ポリロタキサン(C)の質量添加率が、ポリカーボネートポリオール(A)、ポリイソシアネート(B)、ポリロタキサン(C)の質量の総和に対し、2〜10質量%である請求項11に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
- ポリイソシアネート(B)1分子中の平均の官能基数が、2.5〜5.0である請求項11又は12に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
- ポリイソシアネート(B)の希釈可能倍率が0.2以下である請求項11〜13のいずれか一項に記載の注型熱硬化型ポリウレタンエラストマー。
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