JPWO2002100929A1 - Method for producing PP beads - Google Patents

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和也 荻山
和也 荻山
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大樹 柳沢
大樹 柳沢
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寿男 所
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Abstract

本発明は物理発泡剤を用いてポリオレフィン系樹脂発泡粒子を製造する際に、密閉容器内で水性媒体に分散させた樹脂粒子に発泡剤を含浸させるための熱処理工程における樹脂粒子同士の融着を防止するために添加する分散剤の量や、得られた発泡粒子への分散剤の付着量が生産工場の違いによって不均一になることがなく、融着のない良好な発泡粒子を得ることができるとともに、得られた発泡粒子を成形する際の発泡粒子相互の融着性が良好で、機械的強度に優れた成形を得ることができるポリオレフィン系樹脂発泡粒子を、安定して製造することができるポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法に関する。 When the present invention is to produce a polyolefin resin expanded particles with a physical blowing agent, the fusion of the resin particles in the heat treatment step for impregnating a blowing agent into the resin particles dispersed in an aqueous medium in a closed vessel and the amount of dispersing agent added in order to prevent, without adhesion amount of the dispersant to the resulting expanded particles becomes uneven due to the difference in production plants, to obtain a good foamed particles without fusion it is possible, with good fusibility of the expanded beads each other when forming the resulting foamed particles, the polyolefin resin expanded particles can be obtained excellent molded mechanical strength, be stably manufactured It is a method of manufacturing a foamed polypropylene resin particles. 本発明方法は、水性媒体及び分散剤とともに加熱された、物理発泡剤を含浸してなるポリプロピレン系樹脂粒子を密閉容器内より低圧域に放出して発泡させ、発泡粒子を得る方法であって、上記水性媒体は電気伝導率が0.00mS/m〜20.00mS/mの水性媒体を用いるものである。 The present invention has been heated with an aqueous medium and dispersing agent, a physical blowing agent release to be foamed to low pressure area than the impregnated polypropylene resin particles comprising a sealed container, a method for obtaining the foamed beads, the aqueous medium is one in which electrical conductivity an aqueous medium 0.00mS / m~20.00mS / m.

Description

技術分野本発明は、物理発泡剤を含有する発泡性のポリプロピレン系樹脂粒子を、密閉容器内から低圧下に放出、発泡させて発泡粒子を得る、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention a foamable polypropylene resin particles containing a physical blowing agent, releasing the low pressure from the closed vessel to obtain expanded beads by foaming, a method for producing a foamed polypropylene resin particles. さらに詳しくは、樹脂粒子を発泡させる工程における粒子相互の融着を防止できるとともに、得られた発泡粒子を成形する際の発泡粒子相互間の融着性が優れた発泡粒子を得ることのできるポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法に関する。 Polypropylene More particularly, capable of obtaining with the fusion of the particles each other in the step of foaming the resin particles can be prevented, the expanded beads fusibility and excellent among foamed particles each other in molding the resulting expanded beads the method for producing a system resin foamed particles.
背景技術ポリプロピレン系樹脂を所定形状に成形した成形体(以下、発泡粒子成形体という)は、ポリプロピレン系樹脂本来の優れた特性を損なうことなく、緩衝性、断熱性等の特性を付加できる利点があり、包装材料、建築材料、断熱材料等として広く利用されている。 Compact molded BACKGROUND ART polypropylene resin into a predetermined shape (hereinafter, referred to as expanded particle moldings), without compromising the polypropylene resin inherent excellent properties, cushioning properties, the advantage of adding the properties of thermal insulation, etc. Yes, packaging materials, building materials, it has been widely used as a heat insulating material, or the like.
発泡粒子成形体は、無発泡の樹脂成形体に比べ、軽量化、原材料費の低減化を図ることができるとともに、緩衝性、断熱性等の特性が付与されることにより、一段とコストパフォーマンスに優れたものとなる。 PP bead molding as compared with the resin molding of the non-foamed, lightweight, it is possible to reduce raw material costs, buffering, by the characteristics of thermal insulation or the like is applied, more excellent cost performance the thing was. 一方、発泡粒子や型内成形体は、重量が軽い反面、嵩張るために輸送コストが高くつくという問題を生じる。 On the other hand, expanded particles and an in-mold molded article, although the weight is light, there arises a problem that transportation costs are expensive to bulky. 特に海外で発泡粒子成形体製品を販売する目的で、日本国内で生産した製品を海外に輸出した場合には、輸送コストが著しく高くつき、発泡粒子成形体本来の優れたコストパフォーマンスが得られなくなる。 In particular, for the purpose of selling a foamed bead molded article products abroad, in the case where the product was produced in Japan and exported to overseas, transportation costs are significantly costly, can not be obtained cost superior performance of the original expanded beads molded article . このため輸送に伴うコストを少なくするために、通常、海外で販売される発泡粒子成形体は、発泡粒子の生産から発泡粒子成形体の生産までを一貫して現地で行っている。 Therefore in order to reduce the costs associated with transportation, usually foamed bead molded article to be sold abroad, from the production of the foamed particles to the production of PP bead molding consistently doing locally.
ところで、発泡粒子から発泡粒子成形体までを、海外において生産した場合、製品である発泡粒子成形体の品質が、生産工場の違いによって大きくバラツクという問題が、しばしば生じていた。 By the way, from the foam particles to the expanded beads molded article, if it is produced in foreign countries, the quality of the foamed bead molded article is a product, a problem that greatly fluctuates depending on the difference of the production plant, it had often occur.
通常、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子を製造するには、オートクレーブ等の密閉容器内で水性媒体に分散させた樹脂粒子に発泡剤を含浸させ、次いで発泡剤を含浸した樹脂粒子を樹脂粒子の軟化温度以上の温度で容器内より低圧の雰囲気下に放出して発泡させる方法が採用されている。 Usually, in the production of polypropylene resin expanded particles, in a closed container such as autoclave is impregnated with a foaming agent to the resin particles dispersed in an aqueous medium and then the resin particles above the softening temperature of the resin particles impregnated with blowing agent the method of foaming by releasing the low pressure atmosphere than the temperature within the vessel is employed. 発泡粒子の製造に使用する主な資材は、発泡剤、水性媒体、ポリプロピレン系樹脂粒子であるが、容器内で樹脂粒子を加熱する工程で、軟化した樹脂粒子相互間の融着や、樹脂粒子の容器内壁に付着するのを防止する目的で、水性媒体には予め分散剤を添加している。 The primary materials used for the production of expanded particles, foaming agent, an aqueous medium, is a polypropylene resin particles, the step of heating the resin particles in the vessel, or fusion between softened resin particles mutually, resin particles in order to prevent from adhering to the inner wall of the container, the aqueous medium is added the predispersed agent. 分散剤を水性媒体に添加した場合、得られる発泡粒子表面には使用した分散剤の一部が付着しているが、発泡粒子表面への分散剤付着量が多くなると、得られた発泡粒子は成形する際に、発泡粒子相互間の融着を妨げることとなる。 If the dispersing agent was added to the aqueous medium, a part of the dispersant to the foamed particle surface using obtained is attached, the dispersant amount adhering to the expanded particle surfaces is increased, resulting expanded particles in molding, and thus interfere with the fusion between the expanded beads each other. その結果、発泡粒子を成形して得られる発泡粒子成形体の機械的強度等が低下するという問題を生じる。 As a result, there arises a problem that the mechanical strength and the like of the foamed bead molded article obtained by molding the expanded beads is lowered. 本発明者等の調査によると、分散剤の最低必要量(発泡粒子製造時の樹脂粒子相互の融着を防止するために必要な最低量)が海外の生産工場では工場毎に大きく異なり、分散剤の使用量の一番少ない生産工場と一番多い生産工場とでは、分散剤の使用量に5倍程度も差があることが判明した。 According to a study of the present inventors, it varies greatly for each factory overseas production plants (the minimum amount necessary to prevent fusion of the resin particles one another during foaming particles prepared) minimum required amount of dispersing agent, dispersing agent and the smallest production plant and most common production plant usage, it was found that the amount of the dispersing agent about 5 times there is a difference. 工場毎に分散剤の使用量が異なれば、発泡粒子への分散剤の付着量が工場毎に異なるという結果を生み出す。 Different amount of dispersing agent per plant, the amount of deposition of the dispersant to the foamed particles produce results that vary from the factory. このように発泡粒子への分散剤の付着量と分散剤の使用量とが一定していないことが、発泡粒子を成形して得た発泡粒子成形体の品質が工場ごとに異なる原因ではないかと考えられた。 In this way the adhesion amount of the dispersant to the foamed particles and the amount of dispersing agent is not constant, the quality of the foamed bead molded article obtained by molding the expanded beads is that it is a different causes in each plant it was thought.
本発明は上記課題を解決するためになされたもので、分散剤の使用量のバラツキや、発泡粒子への分散剤の付着量のバラツキを少なくし、どの生産工場でも一定した品質の発泡粒子を安定して製造することのできる成形用ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems, the variation and the amount of the dispersing agent, to reduce the variation in the deposition amount of the dispersant to the foamed particles, the foamed particles of constant quality at any production plant and to provide a manufacturing method of molding expanded polypropylene resin beads which can be manufactured stably.
発明の開示本発明は、水性媒体及び分散剤とともに加熱された、物理発泡剤を含浸してなるポリプロピレン系樹脂粒子を密閉容器内より低圧域に放出して発泡させ、発泡粒子を得る方法である。 Disclosure of the Invention The invention has been heated with an aqueous medium and dispersing agent, a physical blowing agent release to be foamed to low pressure area from the polypropylene resin particles obtained by impregnating the sealed container is a method of obtaining expanded beads . 本発明は、上記水性媒体として電気伝導率が0.00mS/m〜20.00mS/mの水性媒体を用いるものである。 The present invention relates to an electro-conductivity as the aqueous medium in which an aqueous medium 0.00mS / m~20.00mS / m. 本発明において、分散剤としては微粒状の無機物が用いられるが、シリカ−アルミナを主成分とするカオリン等のアルミノ珪酸塩からなる鉱物系無機物質が好ましい。 In the present invention, the finely divided inorganic material is used as a dispersing agent, silica - mineral-based inorganic substance comprising a aluminosilicates such as kaolin containing alumina as a main component is preferable. また分散剤の分散力を強化するために硫酸アルミニウム等の分散強化剤を併用することができる。 Also be used together dispersion strengthening agent such as aluminum sulfate to enhance the dispersion force of the dispersing agent. 本発明において物理発泡剤としては、空気や二酸化炭素等の無機発泡剤が好ましい。 The physical blowing agent in the present invention, an inorganic foaming agent such as air or carbon dioxide are preferred. 本発明方法において、見かけ密度100g/L〜500g/Lの発泡粒子を得ることが好ましい。 In the method of the present invention, it is preferable to obtain a foamed particle apparent density 100g / L~500g / L.
本発明により得られる発泡粒子は、示差走査熱量測定によるDSC曲線における吸熱曲線ピークが2つ以上であり、該吸熱曲線ピークの高温側の吸熱曲線ピークの熱量が2〜20J/gであるものが好ましい。 Foamed particles obtained by the present invention is endothermic curve peaks two or more in the DSC curve by differential scanning calorimetry, those heat of the high temperature side of the endothermic curve peaks of the endothermic curve peaks is 2~20J / g preferable. また発泡粒子表面に付着している分散剤の付着量が発泡粒子重量(発泡粒子自体の重量と、発泡粒子に付着している分散剤の重量の合計重量)100g当たり、50mg〜200mgであることが好ましい。 The adhered amount of dispersant adhering to the expanded particle surface (the weight of the expanded particles themselves, the total weight of the weight of the dispersant adhering to the expanded particles) the expanded beads by weight per 100 g, it is 50mg~200mg It is preferred.
本発明方法によれば、発泡粒子の製造時に分散剤の量を増やすことなく発泡粒子同士の融着のない良好な発泡粒子を得ることができるとと共に、分散剤を多く使用することなく発泡粒子を得ることができるため、発泡粒子表面における分散剤の付着量が少なく、従って得られた発泡粒子は、成形する際、発泡粒子相互の融着性に優れ、機械的強度等に優れた発泡粒子成形体を得ることができる。 According to the method of the present invention, the foamed particles without conjunction to be able to obtain a good foamed particles without fusion of the expanded beads to each other without increasing the amount of dispersant in the production of foamed beads, using a lot of dispersing agent it is possible to obtain a less adhesion amount of dispersant in the foam particle surface, resulting expanded beads is therefore upon molding, excellent fusibility of the expanded beads each other, expanded particles having excellent mechanical strength, etc. it is possible to obtain a molded product. この結果、それぞれの生産工場において分散剤の使用量や発泡粒子への分散剤の付着量が均一となり、安定した品質の発泡粒子と発泡粒子成形体を製造することができる。 As a result, each of the deposition amount of the dispersant to the amount or foamed particles of the dispersant becomes uniform in the production plant, it is possible to produce a stable quality of the expanded beads and the foamed bead molded article. 一方、分散剤の使用量を増やすことによって発泡粒子同士の融着のない発泡粒子を得る方法では、得られた発泡粒子を洗浄して発泡粒子表面の分散剤の付着量を減少させる必要がある。 On the other hand, in the method of obtaining the fusion-free foamed particles of the expanded beads to each other by increasing the amount of the dispersing agent, it is necessary to reduce the adhesion amount of the dispersant of the resulting expanded beads washed foamed particle surface . その理由としては、発泡粒子の表面に分散剤が多量に付着した発泡粒子を用いて発泡粒子成形体を製造する場合は、高温のスチームにより発泡粒子相互の融着性を高める必要があるからである。 In The reason is that, when producing a foamed bead molded article by using the expanded beads dispersing agent in large amounts adhered to the surface of the expanded particles, it is necessary to enhance the weldability of the foamed particles each other by the high temperature steam is there. ところが本発明方法で得た発泡粒子の場合には、発泡粒子を洗浄する必要がないため、洗浄コストや洗浄廃液の処理コストが不要であり、低コストで優れた発泡粒子を得ることができる優れた方法である。 However in the case of the foamed particles obtained in the method of the present invention, since it is not necessary to wash the foam particles, the processing cost of the cleaning costs and the spent cleaning liquid is not necessary, excellent can be obtained an excellent foamed particles at a low cost it is a way. また発泡粒子の表面における分散剤の付着量が少ないため、発泡粒子成形体を製造する際、高温のスチームを用いる必要がない。 Since a small amount of deposition of the dispersant on the surface of the expanded beads, when producing a foamed bead molded article, it is not necessary to use high-temperature steam. このため成形サイクルも短くすることができ、生産性の向上を図ることができる。 Thus the molding cycle can also be shortened, thereby improving the productivity.
発明を実施するための最良の形態以下、本発明を詳細に説明する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の方法では、電気伝導率が0.00mS/m〜20.00mS/mの水性媒体を用いる。 In the method of the present invention, the electrical conductivity of an aqueous medium of 0.00mS / m~20.00mS / m. 水性媒体の電気伝導率を上記した特定の範囲とすることによって、特定の効果が発揮されるメカニズムは定かではないが、電気伝導率を特定の範囲とすると、水性媒体に溶け込んでいる不純物(主に金属イオン)が少ないため、分散剤による分散機能が良好となり、このため分散剤を多量に使用する必要がなく、発泡粒子の表面に付着する分散剤の量も、発泡粒子を成形する際の粒子相互の融着を阻害しない量とすることができる考えられる。 By a specific range as described above the electric conductivity of the aqueous medium, but a mechanism is exerted is not clear particular effect, the electrical conductivity to a specific range, impurities dissolved in the aqueous medium (the main for metal ions) is small, the dispersion function by dispersing agent is improved, and therefore it is not necessary to use a large amount of the dispersing agent, the amount of dispersant adhering to the surface of the expanded beads also in molding the foamed particles considered it can be limited to an amount that does not inhibit the fusion of the particles each other.
水性媒体としては、通常は電気伝導率が0.00mS/m〜20.00mS/mの水が用いられる。 As the aqueous medium, usually electrical conductivity of water 0.00mS / m~20.00mS / m is used. 水の電気伝導率が0.00mS/m〜20.00mS/mの範囲を外れる場合、水を上記電気伝導率となるように調整することが本発明の所期の目的を達成する点で必要である。 If the electric conductivity of the water is out of the range of 0.00mS / m~20.00mS / m, the water can be adjusted so that the electrical conductivity required in achieving the desired object of the present invention it is. 水の電気伝導率を上記範囲に調整するには、例えば、イオン交換法、蒸留、逆浸透法等の精製法を採用することができる。 The electrical conductivity of the water is adjusted to the above range, for example, can be employed ion-exchange method, distillation, purification methods such as reverse osmosis. また上記方法で精製された少なくとも1種類以上の水と、地下水とを混ぜて前記した範囲に調整することもできる。 It is also possible to adjust the range described above by mixing at least one or more of the water purified by the above method, and groundwater. 電気伝導率が20.00mS/mを超える水を用いた場合、樹脂粒子を発泡する際、発泡粒子相互の融着を防止するためには分散剤を多量に添加しなければならず、この結果、得られた発泡粒子の表面への分散剤の付着量が多くなり、このような発泡粒子を成形して得られた発泡粒子成形体は、発泡粒子相互間の融着性が悪く、機械的強度等に劣ったものとなる。 If the electric conductivity with water of greater than 20.00mS / m, when foamed resin particles, should be a large amount of added dispersant is in order to prevent fusion of the foamed beads one another, as a result , increases the adhesion amount of the dispersing agent to the surface of the resulting expanded beads, such expanded particles obtained by molding the foamed bead molded article has poor fusibility among foamed particles each other, mechanical It becomes inferior in strength, and the like. 一方、発泡粒子を成形する際の粒子相互の融着性の面からは、電気伝導率が0.00mS/mに近いほど好ましく、0.00mS/mであると特に好ましいが、電気伝導率が0.01mS/m未満とするには著しくコストが高くなる。 Meanwhile, from the viewpoint of the particle mutual fusibility in molding the expanded beads, preferably electrical conductivity closer to 0.00mS / m, particularly preferably a 0.00mS / m, the electric conductivity significantly cost increases to less than 0.01 mS / m. 従って、コストを考慮し、且つ発泡粒子を用いた成形時の発泡粒子相互の融着性に優れたものとするためには、電気伝導率は0.01mS/m以上が好ましく、特に0.02mS/m以上が好ましい。 Therefore, considering the cost, and in order to be excellent in fusion bonding of the foamed particles each other during molding using a foamed particles, the electrical conductivity is preferably at least 0.01 mS / m, particularly 0.02mS / m or more is preferable. 一方、上限値は17.00mS/m以下が好ましく、特に13.00mS/m以下が好ましい。 On the other hand, the upper limit is preferably at most 17.00mS / m, in particular 13.00mS / m or less. 尚、本明細書における電気伝導率とは、JIS K 0101(1979)の電気伝導率の項目に準拠して測定されて得られた値を採用する。 Incidentally, the electric conductivity in this specification, a value obtained by being measured according to the item of electrical conductivity of JIS K 0101 (1979).
本発明方法において用いるポリプロピレン系樹脂粒子の基材樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレン系共重合体等のポリプロピレン系樹脂が挙げられる。 As the base resin of the polypropylene resin particles used in the process of the present invention, propylene homopolymer, and polypropylene resins such as propylene-based copolymer. プロピレン系共重合体の場合、プロピレン成分を60モル%以上含有するプロピレンと他のコモノマーとの共重合体が好ましい。 For propylene-based copolymer, a copolymer of propylene and another comonomer containing a propylene component 60 mol% or more is preferable. プロピレンと共重合される他のコモノマーとしては例えばエチレンや、プロピレン以外の1−ブテン、1−ペテン、1−ヘキセン等のα−オレフィンが挙げられる。 Propylene and for example ethylene and Other comonomers to be copolymerized, other than the propylene 1-butene, 1-deceit include α- olefin 1-hexene. 上記プロピレン系共重合体は、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等の2元共重合体であっても、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体等の3元共重合体であっても良い。 The propylene-based copolymer, a propylene - ethylene copolymer, a propylene - even binary copolymer such as butene copolymer, a propylene - ethylene - a three component copolymer such as butene copolymer and it may be. またプロピレン系共重合体は、ブロック共重合体であってもランダム共重合体であってもよい。 The propylene copolymer may be either a block copolymer and a random copolymer. 上記ポリプロピレン系樹脂は、架橋したものでも無架橋のものでも良いが、リサイクル性の点から無架橋のものが好ましい。 The polypropylene-based resin may be one also uncrosslinked obtained by crosslinking, but those from the viewpoint of recycling of the non-crosslinked is preferable.
本発明方法において、発泡粒子の基材樹脂の融点やメルトフローレイト(MFR)には特に制限はないが、発泡粒子を成形する際の生産性や設備コスト等を考慮すると、例えば、プロピレン単独重合体の場合、145℃以上であることが好ましく、155℃以上であることがより好ましく、158℃以上であることが更に好ましく、160℃以上であることが最も好ましい。 In the process of the present invention, when there is no particular limitation on the melting point or melt flow rate of the base resin of the foamed particles (MFR), considering the productivity and equipment costs, etc. in molding the expanded particles, for example, propylene homo- If coalescence is preferably 145 at ° C. or higher, more preferably 155 at ° C. or higher, further preferably 158 ° C. or more, and most preferably 160 ° C. or higher. 該融点の上限は、通常170℃程度である。 The upper limit of the melting point is usually about 170 ° C.. 発泡粒子の基材樹脂がプロピレン単独重合体の場合、MFRは型内成形時の成形スチーム温度をより低くする効果と、得られた型内成形体の剛性向上の観点から10〜70g/10分が好ましい。 When the base resin of the expanded particles of propylene homopolymer, MFR is the effect of lower molding steam temperature during mold molding, 10~70g / 10 min from the viewpoint of improving rigidity of the resulting mold molding member It is preferred. またプロピレン系ランダム共重合体の場合、融点が165℃以下のものが好ましく、特に135〜155℃のものが好ましい。 In the case of propylene random copolymer preferably has a melting point of 165 ° C. or less, in particular those of the 135-155 ° C. preferred. 更に、発泡粒子の基材樹脂がプロピレン系ランダム共重合体の場合、発泡成形体の耐熱性及び発泡粒子製造時の発泡効率を考慮すると、MFRが0.5〜12g/10分のものが好ましく、特に4〜10g/10分のものが好ましい。 Further, if the base resin of the expanded particles of the propylene random copolymer, considering the heat resistance and foaming efficiency at expanded particles production of foam moldings, those MFR of 0.5~12g / 10 min preferably , particularly preferably those of 4~10g / 10 min. 尚、MFRはJIS K7210(1976)の試験条件14で測定された値をいう。 Incidentally, MFR refers to a value measured by the test conditions 14 of JIS K7210 (1976).
分散剤としては、平均粒子径が0.01μmから50.00μmの微粒状の無機物が使用されることが好ましい。 As the dispersing agent, it is preferable that the average particle diameter is used finely divided inorganic substances 50.00μm from 0.01 [mu] m. この分散剤に要求される条件は、分散媒に難溶性であることであり、更に分散剤同士の凝集が起こり難い性質を有することである。 Conditions required for the dispersing agent is that the dispersion medium is poorly soluble, it is to have a further dispersing agent is difficult to occur properties aggregation of. 分散剤は水性媒体中ではコロイド粒子として分散して表面電荷を有しており、互いに正または負の同じ電荷を有している。 Dispersant in an aqueous medium has dispersed surface charge as colloidal particles have a positive or negative of the same charge to each other. 一方、コロイド粒子には互いの質量による引力で互いに凝集しようとする力が作用しているが、同一電荷の場合、反発により互いに離れようとする力が作用する。 On the other hand, the colloidal particles a force to be agglomerated together by attraction due to the mutual mass is acting, when the same charge, the force to leave each other by repulsion acts. その結果、エネルギーの谷が形成され、コロイド粒子間に一定の距離が保たれることで分散剤としての機能が発揮されると考えられる。 As a result, the energy of the valley is formed, is considered to function as a dispersant by a certain distance is kept between the colloid particles can be exhibited.
発泡剤を含浸させたポリプロピレン系樹脂粒子と水性媒体と分散剤との混合物を、該樹脂粒子の軟化点以上の温度で、低圧域に放出して、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子を得る方法では、分散剤としては、分散効果が良好で、容易に入手できる点から無機分散剤が好ましい。 The mixture of blowing agent and polypropylene resin particles and an aqueous medium impregnated with a dispersing agent, at a temperature above the softening point of the resin particles in a manner to release the low pressure zone to obtain a foamed polypropylene resin particles, dispersion the agent, a good dispersing effect, inorganic dispersing agent is preferred from the viewpoint of ready availability. この無機物コロイド粒子相互間の反発作用が、樹脂粒子同士の融着を防止するものと考えられる。 The repulsion between the inorganic colloid particles each other, is believed to prevent the fusion between resin particles.
本発明方法において用いる分散剤としては、前記した無機分散剤の中でも特にシリカ−アルミナを主成分とするアルミノ珪酸塩からなる鉱物系無機物質であることが電気伝導率が0.00mS/m〜20.00mS/mの水性媒体との組み合わせでより分散剤の使用量が少なく、発泡粒子の表面に分散剤が付着する量を少なくすることができる点で好ましい。 The dispersant used in the process of the present invention, in particular silica among the inorganic dispersant - it is electrical conductivity is mineral-based inorganic substance comprising a aluminosilicate containing alumina as a main component is 0.00mS / m~20 .00MS / less and more amount of the dispersing agent in combination with an aqueous medium of m, preferable in that it is possible to reduce the amount of dispersant adhering to the surface of the expanded beads. また、発泡剤として無機発泡剤や、これらを主成分とする発泡剤を用いた場合において、分散剤としてシリカ−アルミナを主成分とするアルミノ珪酸塩からなる鉱物系無機物質を用いた場合には、使用する分散剤の使用量を少なくすることができる利点がある。 The inorganic foaming agent and as a foaming agent, in case of using them as a main component blowing agent, as the silica dispersing agent - in the case of using a mineral-based inorganic substance comprising a aluminosilicate containing alumina as a main component is , there is an advantage that it is possible to reduce the amount of dispersant used. 例えば、分散剤が塩基性炭酸マグネシウムである場合と比較すると、アルミノ珪酸からなる鉱物系無機物質の使用量は、塩基性炭酸マグネシウムの使用量の1/3の使用量で樹脂粒子の分散性が良好である。 For example, as compared with the case the dispersant is basic magnesium carbonate, the amount of mineral-based inorganic substance comprising a aluminosilicate, the dispersion of the resin particles in the amount of 1/3 of the amount of basic magnesium carbonate it is good. シリカ−アルミナを主成分とするアルミノ珪酸塩としては、平均粒子径50.00μm以下のものが得られる発泡粒子の表面に傷をつけない点から好ましく、例えば、カオリン、クレー等の天然または合成粘土鉱物が挙げられる。 Silica - The aluminosilicate containing alumina as a main component, preferably from the viewpoint of not to scratch the surface of the foamed particles the following average particle size 50.00μm is obtained, for example, kaolin, natural or synthetic clay clay minerals and the like. 前記した中でも凝集せずに発泡粒子をより分散させる点で、平均粒子径が0.01μm以上が好ましく、0.05μm以上がより好ましく、0.10μm以上が特に好ましい。 In terms of further dispersing the foamed particles without aggregation among the above, the average particle diameter is preferably at least 0.01 [mu] m, more preferably at least 0.05 .mu.m, and particularly preferably equal to or greater than 0.10 .mu.m. 一方、上限値は30.00μm以下がより好ましく、10.00μm以下が特に好ましい。 On the other hand, the upper limit value or less, more preferably 30.00Myuemu, and particularly preferably 10.00Myuemu. アルミノ珪酸塩としてはSi 4+の一部がFe 3+のような金属イオンにより、あるいはAl 3+の一部がFe 2+やMg 2+のような金属イオンにより同型イオン置換されているものでも構わないが、その量は全金属イオンの20重量%以下が好ましい。 The metal ions such as a part of Si 4+ as aluminosilicate Fe 3+, or a part of Al 3+ is may be one that is isomorphic ion replacement by metal ions such as Fe 2+ and Mg 2+, the amount is preferably not more than 20 wt% of the total metal ions. 同型イオン置換の割合が高くなると本発明の効果が十分に発揮されない虞れがある。 Effect of the present invention the proportion of isomorphic ion replacement is high there is a risk that not sufficiently exhibited. また、酸化チタン、酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、塩基性炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、酸化鉄等の分散剤も用いることができるが、これらは上記アルミノ珪酸塩に混合して用いることが好ましく、この場合、混合量は分散剤の全使用量に対して30重量%以下となる範囲が好ましい。 Further, titanium oxide, aluminum oxide, basic magnesium carbonate, basic zinc carbonate, calcium carbonate, can also be used dispersant such as iron oxide, they are preferably be used in mixture in the aluminosilicate, the If, mixing amount is preferably in the range of a 30% by weight or less based on the total amount of the dispersing agent. 尚、平均粒子径は、遠心沈降式粒度分布測定装置により個数基準で得られた粒度分布より粒子径と個数で算出される値を採用することとする。 The average particle diameter, and adopting the value calculated by the particle diameter to the number than the particle size distribution obtained by the number basis by centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring apparatus.
本発明の方法においてさらにシリカ−アルミナを主成分とするアルミノ珪酸塩からなる鉱物系無機物質である分散剤を該水性媒体100重量部あたり0.004重量部〜1.000重量部用いることが融着性に優れた発泡粒子が得られる点で好ましい。 Further silica in the method of the present invention - alumina main component and the dispersing agent is a mineral-based inorganic substance comprising a aluminosilicate be used aqueous medium 0.004 parts ~1.000 parts by weight per 100 parts by weight of fusion for the preferable in that excellent foam particles wear resistance can be obtained. 0.004重量部より少ないと樹脂粒子の軟化点温度以上で樹脂粒子の分散性が低下する。 Less than 0.004 parts by weight and the dispersion of the softening point temperature or higher in the resin particles is lowered. 一方、1.000重量部を超えると発泡粒子の表面に分散剤が多く付着する虞れがある。 On the other hand, there is a possibility that the dispersant is much adheres to the surface of the foamed particles exceeds 1.000 parts by weight. 上記観点より0.010重量部以上が好ましく、0.030重量部以上がより好ましく、特に樹脂粒子のより良好な分散性の点から0.050重量部以上が好ましい。 It is preferably not less than 0.010 parts by weight from the viewpoint, more preferably at least 0.030 parts by weight, particularly more than 0.050 parts by weight better dispersibility of the point of the resin particles. 一方、その上限は、0.400重量部以下が好ましく、0.350重量部以下がより好ましく、特に発泡粒子の表面に付着する分散剤の量が少ない点から0.300重量部以下が好ましい。 On the other hand, the upper limit is preferably less 0.400 parts by weight, more preferably less 0.350 parts by weight, in particular less 0.300 parts by weight in terms the amount of dispersant adhering less to the surface of the expanded beads preferred.
更に必要に応じて、分散剤の分散力を強化する分散強化剤が添加される。 If necessary, dispersion strengthening agent is added to enhance the dispersion force of the dispersing agent. このような分散強化剤は40℃の水100ccに対して少なくとも1mg以上溶解し得る無機化合物であって、該化合物の陰イオンまたは陽イオンの少なくとも一方が2価または3価である無機物質である。 Such dispersion enhancing agents are an inorganic compound soluble least 1mg or more with respect to water 100cc of 40 ° C., at least one of the anion or cation of the compound is a divalent or trivalent a is an inorganic material . このような無機物質としては、たとえば、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄等が例示される。 Examples of such an inorganic material, for example, magnesium chloride, magnesium nitrate, magnesium sulfate, aluminum chloride, aluminum nitrate, aluminum sulfate, iron chloride, iron sulfate, iron nitrate, and the like. 前記した分散強化剤は0.0001〜1.0000重量部程度が使用される。 Dispersing reinforcing agents described above is about 0.0001 to 1.0000 parts by weight is used. 特に発泡剤が空気や、空気を主成分とする発泡剤の場合に分散剤をより少なくする点で効果的である。 In particular the foaming agent and air is effective in that less dispersant in the case of a blowing agent consisting mainly of air.
上記分散強化剤を更に水性媒体に添加すると、分散系へ電荷が付与され、あるいは分散系の電荷が一層高まり、それによって分散剤同士の電気的反発が高まるとともに分散剤とポリプロピレン系樹脂粒子との間の電気的反発力が高まり、その結果、樹脂粒子表面に付着しない距離をおいて樹脂粒子の周りを覆う分散剤が増加し樹脂粒子同士が互いに電気的に強く反発しあって密閉容器内で樹脂粒子同士が融着することを防止しているものと推察される。 When added to further aqueous medium the dispersion enhancing agents, is granted charges to the dispersion, or even increased dispersion of the charge, whereby the dispersing agent and the polypropylene resin particles together with the increased electrical repulsion between the dispersion agent increasing electrical repulsive force between a result, it does not adhere to the resin particle surface distance dude in a closed container dispersant increased resin particles each other and repel electrically strongly to each other to cover around the resin particles between the resin particles it is presumed that are prevented from fusing. したがって、本発明の発泡粒子の製造方法において、分散系における水性媒体のpHが、分散剤の電荷が無くなる等電点およびその付近のときに最も効果的である。 Accordingly, in the manufacturing method of the expanded beads of the present invention, pH of the aqueous medium in the dispersion system is most effective when the isoelectric point and near the charge of the dispersing agent is eliminated.
本発明方法によって得られるポリプロピレン系樹脂発泡粒子は、発泡粒子に付着している分散剤の付着量が、得られた発泡粒子重量(発泡粒子自体の重量と、発泡粒子表面に付着している分散剤の重量の合計重量)100g当たりに対し、50mg〜200mg(以下、単に50mg/100g〜200mg/100g等と表記することがある。)であることが、発泡粒子が成形時の融着性に優れるため好ましい。 PP beads obtained by the process of the invention, the amount of deposition of the dispersant adhering to the expanded beads, and the weight of the expanded particles by weight (expanded particles themselves obtained, the dispersion adhering to the foam surface of the particles the total weight) 100 g per weight of agent, 50Mg~200mg (hereinafter, simply be a may be referred to 50mg / 100g~200mg / 100g, and the like.), expanded particles to fuse at the time of molding the preferred because it is excellent. 発泡粒子表面に付着している分散剤量が、200mg/100gを超える場合には、成形に際して発泡粒子相互の融着不良を起こす原因となり好ましくない。 Dispersing agent amount adhering to the foamed particle surface, if it exceeds 200 mg / 100 g is undesirable cause undesired fusion failure of the expanded beads each other during molding. 分散剤の付着量が多い発泡粒子を用いてあえて成形する際には飽和蒸気圧を高くしなければならず、成形体に密度のムラや不均一な溶融又は減溶等の不具合を生じ易くなり好ましくない。 When dare molded using adhesion amount of dispersing agent is more expanded particles it is necessary to increase the saturated vapor pressure, tends to occur a problem of unevenness and uneven melting or decrease 溶等 density in the molded body unfavorable. また付着している分散剤量が、50mg/100g未満となるような場合には、発泡粒子を成形する際の発泡粒子相互の融着性は良好であるが、発泡粒子を得る工程において相互に融着した発泡粒子が形成され易くなる等、良好な発泡粒子が得られ難い。 The dispersing agent amount adhering is the case such that less than 50 mg / 100 g is fusibility of the expanded beads each other when forming the foamed particles is good, mutually in the step of obtaining the foamed particles such fused foamed particles is easily formed, hardly satisfactory foamed particles are obtained. より好ましい分散剤付着量は50mg/100g〜150mg/100gである。 More preferred dispersants deposition amount is 50mg / 100g~150mg / 100g. 得られる発泡粒子に付着している分散剤量が、50mg/100g〜200mg/100gとなるようにするには、電気伝導率が0.00mS/m〜20.00mS/mの水性媒体を用いるとともに、該水性媒体100重量部あたりシリカ−アルミナを主成分とするアルミノ珪酸塩からなる鉱物系無機物質の分散剤を0.004重量部〜1.000重量部用いることが好ましい。 Dispersing agent amount adhering to the expanded particles obtained is, to ensure that the 50mg / 100g~200mg / 100g, the electrical conductivity with an aqueous medium of 0.00mS / m~20.00mS / m , aqueous medium 100 parts by weight per silica - is preferably used ~1.000 parts 0.004 parts by weight of a dispersant of mineral inorganic substances consisting of aluminosilicate containing alumina as a main component.
ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の表面に付着している分散剤量は、以下のようにして定量することができる。 Dispersing agent amount adhering to the surface of the foamed polypropylene resin particle can be quantified as follows. すなわち、得られたポリプロピレン系樹脂発泡粒子を60℃のオーブンで24時間乾燥させ、ついでオーブンから取り出した発泡粒子を直ちに温度23℃、相対湿度50%に設定された室内に72時間放置する。 That is, dried obtained 24 hours PP beads to 60 ° C. oven and then immediately a temperature 23 ° C., allowed to stand for 72 hours in a room set to a relative humidity of 50% expanded particles taken out from the oven. 次に同じ条件に設定された室内において発泡粒子100gを小数点3桁まで正確に重量を測定(小数点3桁目を四捨五入)した値を、分散剤が付着した発泡粒子の重量:F(g)とする。 The next value of weight accurately expanded beads 100g to third decimal measured (rounded to one decimal 3 digit) in a room which is set to the same conditions, the weight of the foamed beads dispersant adheres: F (g) and to. 次に上記の重量測定に使用した発泡粒子の全量を5Lの1N塩酸水溶液に浸漬して洗浄した後、5Lイオン交換水に浸漬して塩酸溶液を洗い落とし、ついで5Lの1N水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して洗浄した後、5Lのイオン交換水に浸漬して水酸化ナトリウムを洗浄する。 Then washed by immersing the entire amount of the foamed particles used for weighing of the a 1N aqueous hydrochloric acid 5L, washed off hydrochloric acid solution was immersed in 5L deionized water, then immersed in 1N aqueous sodium hydroxide 5L after washing, washing the sodium hydroxide was immersed in ion-exchanged water 5L. この作業を2回繰り返した後、発泡粒子全量を60℃のオーブンで24時間乾燥した後、ついでオーブンから取り出し直ちに23℃、相対湿度50%に設定された室内に72時間放置する。 After repeating this operation twice, after the foamed particles total volume was dried for 24 hours at 60 ° C. in an oven, then immediately 23 ° C. removed from the oven, the chamber which is set to a relative humidity of 50% is allowed to stand 72 hours. 続いて同じ条件に設定された室内で、上記と同様に発泡粒子の重量:S(g)を求める。 Followed by being set to the same condition chamber, the weight of the same foamed particles: determining the S (g). 重量:Fと重量:Sとの差を発泡粒子に表面に付着している分散剤の量とし、これを分散剤が付着している発泡粒子100g当たりに対する付着量に換算した値を採用する。 Weight: F and weight: the amount of dispersant adhering a difference in surface foamed particles with S, which adopts a value obtained by converting the amount of adhesion for the expanded beads 100g per dispersant is adhered.
本発明の発泡粒子の製造方法において、物理発泡剤としては、例えば、プロパン、ブタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロヘキサン等の環式脂肪族炭化水素類、クロロフルオロメタン、トリフロロメタン、1,2−ジフロロエタン、1,2,2,2−テトラフロロエタン、メチルクロライド、エチルクロライド、メチレンクロライド等のハロゲン化炭化水素などの有機物理発泡剤、窒素、酸素、空気、二酸化炭素、水等の無機発泡剤等を1種又は2種以上用いることができるが、環境適合性、安全性の点から窒素、酸素、空気、二酸化炭素、水等の無機発泡剤や、これらを主成分とする発泡剤が好ましい。 In the manufacturing method of the expanded beads of the present invention, as the physical blowing agent, such as propane, butane, hexane, aliphatic hydrocarbons such as heptane, cyclobutane, cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, chlorofluoromethane, trifluoromethane, 1,2-difluoroethane, 1,2,2,2-tetrafluoroethane, methyl chloride, ethyl chloride, the organic physical foaming agents such as halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, nitrogen, oxygen, air, dioxide carbon, an inorganic foaming agent such as water or the like may be used alone or two or more, environmental compatibility, nitrogen from the viewpoint of safety, oxygen, air, carbon dioxide, and inorganic foaming agents such as water, these blowing agent as a main component is preferable. 無機発泡剤や、これらを主成分とする発泡剤の中でも環境適合性の面、見かけ密度が100g/L〜500g/Lの低発泡倍率の発泡粒子を容易に得らる点から前記した無機発泡剤が空気であることが好ましい。 Inorganic blowing agent or an inorganic foaming described above them environmentally compatible surface among the blowing agent as a main component, the apparent density of the expanded beads of low expansion ratio of 100 g / 500g / L from readily Tokuraru point it is preferable agent is air. 無機発泡剤に空気を用いると、発泡していない粒子を含まず均一な低発泡倍率の発泡粒子が得られる点で好ましい。 The use of air to inorganic blowing agent is preferable in that the foaming particles of uniformly low expansion ratio free of particles that do not foam is obtained.
一方、見かけ密度が30g/L以上、100g/L未満の高発泡倍率の発泡粒子が得られる点で無機発泡剤として二酸化炭素が好ましい。 On the other hand, an apparent density of 30 g / L or more, carbon dioxide is preferred as the inorganic blowing agent in that expanded particles of high expansion ratio of less than 100 g / L is obtained. また水を発泡剤として用いる場合、水性媒体が水であれば、これを発泡剤として利用することができる。 In the case of the use of water as a blowing agent, if the aqueous medium is water, this can be used as a blowing agent.
尚、本明細書において、無機発泡剤を主成分とする物理発泡剤とは、全発泡剤の50mol%以上が無機発泡剤であることを意味する。 In the present specification, the physical foaming agent composed mainly of inorganic blowing agent, which means that more than 50 mol% of total blowing agent is an inorganic blowing agent. より好ましくは、物理発泡剤の70mol%以上が無機発泡剤であることが、環境負荷が低く、爆発の危険性が低い点で好ましい。 More preferably, it more 70 mol% of the physical blowing agent is an inorganic foaming agent, low environmental impact, preferred because a low risk of explosion.
発泡剤の使用量は、目的とする発泡粒子の発泡倍率に応じ、また基材樹脂の種類、発泡剤の種類等を考慮して決定されるが、通常、樹脂粒子100重量部当たり、多くとも10重量部程度である。 The amount of blowing agent, depending on the expansion ratio of the foamed particles of interest, also the base resin type, is determined by considering the type of the blowing agent, usually, the resin particles per 100 parts by weight, at most is about 10 parts by weight.
なお、本発明の樹脂粒子中には、所望に応じて各種添加剤を含有させることができる。 Incidentally, the resin particles of the present invention may contain various additives as desired. このような添加剤としては、たとえば、酸化防止剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、難燃剤、金属不活性剤、顔料、染料、核剤、あるいは気泡調整剤等を挙げることができる。 Such additives include, for example, antioxidants, ultraviolet inhibitors, antistatic agents, mention may be made flame retardant, metal deactivator, pigments, dyes, nucleating agents, or nucleating agents. 気泡調整剤としては、たとえばホウ酸亜鉛、タルク、炭酸カルシウム、ホウ砂、水酸化アルミニウムなどの無機粉体が例示される。 The nucleating agent, for example zinc borate, talc, calcium carbonate, borax, an inorganic powder such as aluminum hydroxide is exemplified. これらの樹脂粒子中における含有量は、全添加剤の合計量として、樹脂100重量部当たり20重量部以下、特に5重量部以下が好ましい。 The content in these resins particles as the total amount of all additives, 20 parts by weight or less per 100 parts by weight of the resin, the following in particular 5 parts by weight is preferred. またこれらの添加剤は例えば、押出機により押出したストランドを切断して樹脂粒子を製造する際に、押出機内で溶融した樹脂に添加、混練することによって樹脂粒子中に添加剤を含有させることができる。 Also, these additives are, for example, in preparing the resin particles by cutting the extruded strands by an extruder, added to the molten resin in the extruder, it is contained additives in the resin particles by kneading it can.
本発明の発泡粒子の製造法において、物理発泡剤を密閉容器内へ充填する量は、使用する発泡剤の種類と発泡温度と目的とする発泡粒子の見かけ密度に応じて適宜選択されるが、例えば発泡剤として窒素を使用し、水性媒体として水を使用した場合を例にとると、発泡剤が含浸された樹脂粒子が密閉容器内で発泡せずに加熱保持されている、発泡開始直前の安定した状態にある時の容器内空間部の圧力(ゲージ圧)が、0.6〜1.4MPa、好ましくは0.62〜1.1MPaとなる量が好ましい。 In the production process of the expanded beads of the present invention, the amount of filling the physical blowing agent into the closed vessel is appropriately selected depending on the apparent density of the expanded beads of the type of blowing agent used and the foaming temperature and the target, for example, nitrogen was used as foaming agent, taking as an example the case of using water as an aqueous medium, the resin particles blowing agent is impregnated is heated and maintained without foam in a closed container, the foamed immediately before the start of the pressure of the container in the space portion when in the steady state (gauge pressure), 0.6~1.4MPa, the amount preferably to be 0.62~1.1MPa preferred. この容器内空間部の圧力は次のことを基準にして選定することが好ましい。 The pressure of the container in the space portion is preferably selected based on the following.
すなわち、目的とする発泡粒子の見かけ密度を定めたならば、放出部に接続され、徐々に直径が大きくなり、その大きくなった直径と同じ直径である管内の温度を容器内空間部の温度に対して相対的に低く維持する場合には、前記容器内の空間部の圧力は前記の範囲内で高い方の圧力が採用されることが望ましい。 That is, if defining the apparent density of the expanded beads of interest, is connected to the discharge portion, diameter gradually increases, the temperature of the pipe is the same diameter as the larger became diameter temperature of the vessel in the space portion when maintaining relatively low against the pressure of the space in the container is desirably a pressure of higher within the are employed. 放出部に接続されている管内の温度を相対的に高く維持する場合には前記容器内の空間部の圧力は前記範囲内で低い方の圧力が採用されることが望ましい傾向にある。 When maintaining the temperature of the tube connected to the discharge unit relatively high pressure in the space portion of the container tends it is desirable that the pressure of the lower within the above range is employed. また放出部に接続されている管内温度をある一定の温度、具体的には40℃〜80℃に維持するならば、目的とする発泡粒子の見かけ密度が小さいほど前記容器内の空間部の圧力は高い方の圧力を採用されることが望ましく、目的とする発泡粒子の見かけ密度が大きいほど空間部の圧力は低い方の圧力を採用されることが望ましい傾向にある。 The certain temperature the tube temperature connected to the discharge unit, if specifically maintained at 40 ° C. to 80 ° C., the pressure of the space in the higher apparent density is smaller the container of the expanded beads of interest it employed a higher pressure is desirable, a pressure of about space is large apparent density of the expanded beads of interest in lower it is desirable trend adopted pressure.
本発明の方法において、見かけ密度が100g/L〜500g/Lであることが、発泡粒子の表面に分散剤を付着させない効果が高い点で好ましい。 In the method of the present invention, the apparent density to be 100 g / 500g / L, preferably in that a high effect of not to adhere dispersing agent to the surface of the expanded beads. また、発泡粒子の示差走査熱量測定によるDSC曲線における吸熱曲線ピークが2つ以上であり、該吸熱曲線ピークの高温側吸熱曲線ピーク(以下、高温側吸熱曲線ピークという)の熱量が2J/g〜20J/gであることが発泡粒子相互の融着性を向上させる発泡粒子を効率よく製造することができる点で好ましい。 Further, the endothermic curve peak in the DSC curve by differential scanning calorimetry of the expanded beads is at least two, the high temperature-side endothermic curve peak of the endothermic curve peaks (hereinafter, referred to as the high temperature-side endothermic curve peak) heat of 2J / g to it is preferable in that it can be manufactured efficiently foamed particles to improve the fusibility of the expanded beads cross is 20 J / g. 見かけ密度100g/L〜500g/Lであって、かつ高温吸熱曲線ピークの熱量が2J/g〜20J/gである発泡粒子の場合、発泡成形体の密度に対する圧縮強度、発泡成形体のエネルギー吸収量などが高く、発泡粒子を成形するに先立ち発泡粒子内の空気圧を高める工程が必要とならないので、成形サイクルを短くできる点で好ましい。 Apparent a density 100 g / 500g / L, and when the amount of heat of the high-temperature endothermic curve peak of the expanded beads is 2J / g~20J / g, compressive strength against density of the expanded molded article, the energy absorption of the foam molded article the amount like is high and the step of increasing the air pressure in the expanded particles before molding the foamed particles is not required, preferable in that it can shorten the molding cycle. 基材樹脂がポリプロピレン系樹脂の場合は、見かけ密度100g/L〜500g/Lであって、高温吸熱曲線ピークの熱量が5J/g〜15J/gであるものがより発泡粒子相互の融着性が高い発泡成形体が得られる点で好ましい。 If the base resin is a polypropylene resin, a apparent density 100 g / 500g / L, the fusion of more foamed particles each other things heat of high-temperature endothermic curve peak is 5J / g~15J / g preferable in that a high foam molded article is obtained. また、上記高温吸熱曲線ピークの熱量は、図1で示される高温吸熱曲線ピークの熱量bと固有吸熱曲線ピークaの総和に対して1〜50%であることが好ましく、2〜45%であることがより好ましく、3〜40%であることが特に好ましい。 Further, heat of the high temperature endothermic curve peak is preferably 1 to 50% relative to the sum of the heat b and inherent endothermic curve peak a high temperature endothermic curve peak shown in FIG. 1, a 2-45% it is more preferable, and particularly preferably 3 to 40%. また、高温吸熱曲線ピークと固有吸熱曲線ピークの熱量の総和は、40J/g〜150J/gであることが好ましい。 A sum of the energy of the high temperature endothermic curve peak and specific endothermic curve peaks is preferably 40J / g~150J / g. 尚、本明細書において言う高温吸熱曲線の熱量と固有吸熱曲線ピークの熱量は、いずれも吸熱量を意味し、その値は絶対値で表現されている。 Incidentally, heat and heat inherent endothermic curve peak of the high temperature endothermic curve referred to herein are all mean endotherm, its value is expressed by an absolute value.
一方、見かけ密度が30g/L以上100g/L未満であり、且つ発泡粒子の示差走査熱量測定によるDSC曲線における吸熱曲線ピークが2つ以上であり、高温側吸熱曲線ピークの熱量が5J/g〜60J/gである場合は、高発泡倍率で発泡粒子相互の融着性が高い発泡成形体が得られる発泡粒子を効率よく得るのに好適である。 On the other hand, the apparent density is less than 30 g / L or more 100 g / L, and an endothermic curve peak in the DSC curve by differential scanning calorimetry of the expanded beads is two or more, the amount of heat of the high-temperature side endothermic curve peak 5 J / g to If it is 60 J / g are suitable for efficiently obtaining expanded particles fusibility high foam moldings of the expanded beads mutually high expansion ratio can be obtained. 見かけ密度が30g/L以上100g/L未満であって、上記高温吸熱曲線ピークの熱量が5J/g未満の発泡粒子の場合、このような発泡粒子から得られる発泡成形体の密度に対する圧縮強度、発泡成形体のエネルギー吸収量などが低いものとなる虞れがある。 Apparent density is less than 30 g / L or more 100 g / L, when the amount of heat of the high temperature endothermic curve peak of the expanded particles less than 5 J / g, compressive strength against density of the foamed molded product obtained from such expanded particles, there is a possibility that becomes low and energy absorption amount of the foam molded article. また見かけ密度が30g/L未満の発泡粒子の場合、発泡成形体の密度に対する圧縮強度、発泡成形体のエネルギー吸収量などが低下する。 Also when the apparent density is foamed particles of less than 30 g / L, compressive strength against density of the expanded molded article, and the energy absorption amount of the expanded molded article decreases. 見掛け密度が100g/L以上であって、高温吸熱曲線ピークの熱量が60J/gを超える発泡粒子の場合、発泡粒子を成形するに先立ち発泡粒子内の空気圧を高める工程が必要になったり、成形サイクルが長くなったりする虞れがある。 Apparent density is not more 100 g / L or more, when heat of the high-temperature endothermic curve peak of the expanded beads of greater than 60 J / g, or require a step of increasing the air pressure in the expanded particles before molding the foamed particles, molding there is a possibility that cycle or longer. 特に基材樹脂がエチレン−プロピレンランダム共重合体の場合は、見かけ密度が30g/L以上100g/L未満であって上記高温吸熱曲線ピークの熱量が5J/g〜30J/gであることが発泡粒子相互の融着性が高い発泡成形体が得られ、成形サイクルが短い点で好ましい。 Especially the base resin is an ethylene - For propylene random copolymer, foaming it apparent density heat of the high temperature endothermic curve peak is less than 30 g / L or more 100 g / L is 5J / g~30J / g high fusibility of the particles mutually expanded molded article can be obtained and in that the molding cycle is short.
発泡粒子の見かけ密度:dは、まず約5g(4.500〜5.500g)の発泡粒子をとり、これを0.001gまで正確に秤量し(小数点以下4桁目を四捨五入)、これを発泡粒子の重量:S(g)とする。 The apparent density of the expanded particles: d, first take the foamed particles of about 5g (4.500~5.500g), (rounded to one decimal 4 digit or less) which was accurately weighed to 0.001 g, foam it weight of the particles: the S (g). 次いで秤量された重量既知の発泡粒子を23℃の水100cm が収容されたメスシリンダー内の水に水没させたときの上昇した目盛りから、発泡粒子の体積:Y(cm )を算出し、これをリットル単位に換算してこれを発泡粒子の見かけ体積:L(L)とする。 Then the elevated scale when the weighed known weight of the expanded beads of water 100 cm 3 of 23 ° C. was submerged in the water in the graduated cylinder housed, the volume of the foamed particles: calculates Y (cm 3), apparent volume of the expanded beads so by converting it to liter unit: and L (L). このように求められた上記発泡粒子の重量:S(g)を体積:L(L)で除すことにより求められる。 Weight of the thus determined was the foamed particles: S (g) of volume: determined by dividing the L (L).
一方、発泡粒子の高温吸熱曲線ピークの熱量は、得られた発泡粒子2〜10mgを、示差走査熱量計によって室温から220℃まで10℃/分で昇温した時に得られるDSC曲線(図1)に認められる2つ以上の吸熱曲線ピークの高温側に現れる吸熱曲線ピークbの熱量で、高温側の吸熱曲線ピークb(1つとは限らない)の面積に相当するものであり、例えば次のようにして求めることができる。 On the other hand, the amount of heat of the high temperature endothermic curve peak of the expanded particles, the resulting expanded beads 2 to 10 mg, obtained when the temperature was raised at 10 ° C. / min up to 220 ° C. from room temperature by a differential scanning calorimeter DSC curve (Fig. 1) the heat quantity of the endothermic curve peak b appearing on the high temperature side of the two or more endothermic curve peaks observed, which corresponds to the area of ​​the high-temperature side of the endothermic curve peak b (1 single and not necessarily), for example, as follows it can be obtained in to.
まずDSC曲線上の80℃に相当する点αと、発泡粒子の融解終了温度T に相当するDSC曲線上の点βとを結ぶ直線:αβを引く。 Connecting the first point corresponding to 80 ° C. on the DSC curve alpha, and β point on the DSC curve corresponding to the melting completion temperature T E of the expanded beads straight: catching .alpha..beta. 次に上記の固有の吸熱曲線ピークaと高温吸熱曲線ピークbとの間の谷部に当たるDSC曲線上の点γからグラフの縦軸と平行な直線を引き、前記直線:αβと交わる点をσとする。 Then pull the vertical axis and parallel to the straight line of the graph from the point on the DSC curve which corresponds to valley γ between the inherent endothermic curve peak a and the high-temperature endothermic curve peak b of the said straight line: the point of intersection with .alpha..beta sigma to. 高温吸熱曲線ピークbの面積は、DSC曲線の高温吸熱曲線ピークb部分の曲線と、線分:σβと、線分:γσとによって囲まれる部分(図1において斜線を付した部分)の面積であり、これが高温吸熱曲線ピークの熱量に相当する。 The area of ​​the high-temperature endothermic curve peak b, and the curve of the high temperature endothermic curve peak b portion of the DSC curve, the line segment: the Shigumabeta, the line segment: the area of ​​a portion surrounded by the Ganmashiguma (portions hatched in FIG. 1) There, this corresponds to the amount of heat of the high temperature endothermic curve peak. 図1の吸熱曲線ピークaは、基材樹脂の融解時の吸熱に相当する固有のピークである。 Endothermic curve peak a in FIG. 1 is a unique peak corresponding to the endothermic upon melting of the base resin.
本発明でいう発泡粒子の示差走査熱量測定によるDSC曲線における吸熱曲線ピークが2つ以上であり該吸熱曲線ピークの高温側の吸熱曲線ピークの熱量とは、基材樹脂の融解時の吸熱に相当する固有のピークよりも高温側の吸熱曲線ピークの合計熱量を意味する。 Expanded beads differential between scanning calorimetry heat of the high temperature side of the endothermic curve peaks of is endothermic curve peak in the endothermic curve peaks two or more in the DSC curve by measurement of in the present invention, corresponding to the endothermic upon melting of the base resin than specific peak means the total amount of heat of the high temperature side of the endothermic curve peaks.
尚、この高温吸熱曲線ピークbは、上記のようにして測定した第1回目のDSC曲線には認められるが、第1回目のDSC曲線を得た後、220℃から10℃/分で一旦40℃付近まで降温し、再び10℃/分で220℃まで昇温した時に得られる第2回目のDSC曲線には認められず、基材樹脂の融解時の吸熱に相当する固有の吸熱曲線ピークaのみが認められる。 Incidentally, the high-temperature endothermic curve peak b is the first time DSC curve measured as described above are observed, but after obtaining a first time DSC curve, once at 10 ° C. / min from 220 ° C. 40 ° C. temperature was lowered to around, not observed in the second DSC curve obtained when the temperature was increased to 220 ° C. again 10 ° C. / min, inherent endothermic curve peak corresponding to the endothermic upon melting of the base resin a only it is observed.
発泡粒子の高温吸熱曲線ピークの熱量の値は、主に発泡粒子製造時の発泡温度と、使用した発泡剤量によって変化するから、目的とする高温吸熱曲線ピーク熱量の発泡粒子を得るには、予備実験を行なって、発泡温度、発泡剤量等の発泡条件を設定しておく必要がある。 Heat value of hot endothermic curve peaks of the expanded particles, the foaming temperature at the time of primary foamed particle production, since changes depending blowing agent amount used, to obtain expanded beads of hot endothermic curve peak heat quantity of interest, by performing preliminary experiments, the foaming temperature, it is necessary to set the foaming conditions such as the blowing agent amount.
発泡粒子の高温吸熱曲線ピークを上記の通り示差走査熱量計によって測定するに際しては、発泡粒子1個当たりの重量が2mg未満の場合は、総重量が2mg〜10mgとなる複数個の発泡粒子をそのまま測定に使用すれば良く、また、発泡粒子1個当たりの重量が2mg〜10mgの場合には、発泡粒子1個をそのまま測定に使用すればよい。 In the high-temperature endothermic curve peak of the expanded beads is measured by as differential scanning calorimeter described above, if the weight per foamed bead is less than 2 mg, it is a plurality of expanded beads total weight is 2mg~10mg it may be used for the measurement, and when the weight per foamed bead is 2mg~10mg may be used one foamed particles as it is measured. また、発泡粒子1個当たりの重量が10mg超の場合には、1個の発泡粒子を、複数個に切断して得た重量が2mg〜10mgとなる切断試料1個を測定に使用すればよい。 Further, when the weight per foamed bead is 10mg than the one of the foamed particles, the weight obtained by cutting a plurality may be used to measure one cutting sample of 2mg~10mg . ただし、この切断試料は、1個の発泡粒子をカッター等を使用して切断したものであるが、切断に際しては、発泡粒子が当初から有していた表面は切除せずにそのまま残すとともに、各切断試料の形状ができる限り同じ形状となるように均等に且つ各切断試料においては切除せずに残された上記発泡粒子表面の面積ができる限り同じ面積となるように切断する。 However, the cutting sample with but a single foam particles obtained by cutting using a cutter or the like, during cutting, the surface of the expanded beads had originally leaving intact without resection, each in equally and each cutting sample so as to have the same shape as much as possible the shape of the cut sample cut to the same area as possible areas of left without resection the foamed particle surface. 例えば発泡粒子1個当たりの重量が18mgの場合には、任意の方向に向けた発泡粒子を垂直方向の真中より水平に切断すれば2個のほぼ同じ形状の約9mgの切断試料が得られ、各切断試料には、当初から発泡粒子が有していた表面はそのまま残されているとともに、その表面の面積は各切断試料でほぼ同じ面積となる。 For example, when the weight of the expanded beads per one of 18mg, if cut horizontally from the middle of the vertical foam particles in any direction is two generally cut sample of approximately 9mg of the same shape obtained, each cutting sample with the surface of the expanded beads had been left intact from the beginning, the area of ​​the surface is substantially the same area in each cutting sample. このようにして得られた2個の切断試料の内の1個を上記の通り高温吸熱曲線ピークの測定に使用すれば良い。 Thus one of the two cutting samples obtained may be used to measure the high temperature endothermic curve peak as described above.
通常、適切な発泡温度を確認するには、無機発泡剤が空気である場合、熱量が2〜20J/gとなる条件で発泡粒子を製造すればよい。 Typically, to ensure proper foaming temperature, when inorganic blowing agent is air, may be produced foamed particles under the condition that heat is 2~20J / g. また無機発泡剤が二酸化炭素である場合、発泡粒子のDSC曲線における高温吸熱曲線ピークの熱量が5J/g〜60J/gとなる条件で発泡粒子を製造すればよい。 In the case the inorganic blowing agent is carbon dioxide, heat of high temperature endothermic curve peak in the DSC curve of the expanded beads may be prepared expanded beads under conditions such that a 5J / g~60J / g. 発泡粒子の示差走査熱量測定によって得られるDSC曲線に高温吸熱曲線ピークを有する発泡粒子は、密閉容器内で樹脂粒子、分散剤、発泡剤とともに分散媒に分散させた後、容器内を融解終了温度(Te)以上に昇温することなく、樹脂粒子の融点(Tm)−15℃以上、融解終了温度(Te)未満の範囲内の任意の温度(Ta)まで加熱し、その温度(Ta)で十分な時間、好ましくは10〜60分程度保持し、その後、容器内を融点(Tm)−5℃から融解終了温度(Te)+5℃の範囲の任意の温度(Tb)に調節し、その温度(Tb)にて、或いは更に必要により当該温度(Tb)で十分な時間、好ましくは10〜60分程度保持してから、樹脂粒子を容器内から放出して発泡させる方法により得ることができる。 Expanded beads having a high temperature endothermic curve peak in DSC curve obtained by differential scanning calorimetry of the foamed particles, the resin particles in a closed container, dispersing agent, were dispersed in a dispersion medium together with a blowing agent, melting the container finish temperature without heated (Te) above, the resin particles melting point (Tm) -15 ° C. or higher, then heated to any temperature within the range of less than the melting end temperature (Te) (Ta), at that temperature (Ta) sufficient time, preferably maintained for about 10 to 60 minutes, then adjust the vessel melting point (Tm) melting end temperature from -5 ℃ (Te) + 5 ℃ ranging any temperature (Tb), the temperature at (Tb), or sufficient time at that temperature (Tb) by more necessary, preferably after maintained for about 10 to 60 minutes, it can be obtained by a method of foaming by releasing the resin particles from the vessel.
また発泡粒子における上記高温吸熱曲線ピークの熱量の大小は、主として、発泡粒子を製造する際の樹脂粒子に対する上記温度(Ta)と該温度における保持時間および上記温度(Tb)と該温度における保持時間ならびに昇温速度に依存する。 The heat of the magnitude of the high-temperature endothermic curve peak in the expanded beads is mainly the temperature (Ta) and the retention time and the temperature in the temperature (Tb) and the retention time in the temperature for the resin particles in producing foamed beads as well as the rate of temperature increase. 発泡粒子の上記高温吸熱曲線ピークの熱量は、温度(Ta)または(Tb)が上記した保持温度範囲内の低い方の温度である程、保持時間が長い程、大きくなる傾向を示す。 Heat of the high temperature endothermic curve peak of the expanded particles, the higher the temperature (Ta) or (Tb) is at a temperature of lower of the holding temperature ranges described above, the longer the retention time, shows a tendency to increase. 通常、昇温速度は0.5〜5℃/分が採用される。 Usually, the rate of temperature rise is employed 0.5 to 5 ° C. / min. これらの点を考慮して予備実験を繰り返すことにより、所望の高温吸熱曲線ピーク熱量を示す発泡粒子の製造条件は容易に知ることができる。 By repeating the preliminary experiments in consideration of these points, production conditions of foamed beads showing the desired high-temperature endothermic curve peak heat quantity can be easily known.
尚、以上で説明した温度範囲は、発泡剤として二酸化炭素や空気等の無機発泡剤を使用した場合の適切な温度範囲である。 Incidentally, the temperature range described above, a suitable temperature range when using inorganic blowing agents such as carbon dioxide or air as a blowing agent. 従って、有機発泡剤が併用された場合には、その種類や使用量に応じてその適切な温度範囲は上記温度範囲よりもそれぞれ低温側にシフトすることになる。 Therefore, when the organic blowing agent is used in combination, the suitable temperature range will shift to the low temperature side, respectively than the above temperature range depending on the type and amount.
また上記融点(Tm)とは、樹脂粒子2〜10mgを試料として用いて前述の如き発泡粒子のDSC曲線を得るのと同様の方法で樹脂粒子に対して示差走査熱量測定を行い、これによって得られた2回目のDSC曲線(その一例を図2に示す。)に認められる基材樹脂固有の吸熱曲線ピークaの頂点の温度であり、融解終了温度(Te)とは、該固有の吸熱曲線ピークaの裾が高温側でベースライン(α−β)の位置に戻ったときの温度を言う。 Also the above-mentioned melting point (Tm), performs a differential scanning calorimetry with respect to the resin particles of the resin particles 2~10mg in a manner similar to obtain a DSC curve of the above-mentioned expanded beads are used as a sample, thereby resulting was (an example of which is shown in FIG 2.) second DSC curve is the temperature at the top of the observed base resin intrinsic endothermic curve peaks a, and the melting end temperature (Te), an endothermic curve of said intrinsic refers to the temperature at which the skirt of the peak a returns to the position of the baseline (alpha-beta) at high temperature side.
尚、上記した方法によって得られたポリプロピレン系樹脂発泡粒子は、大気圧下で熟成した後、加圧空気雰囲気下で加圧処理して内圧を付与し、その後、水蒸気や熱風を用いて加熱することによって更に発泡させ、より高発泡倍率の発泡粒子とすることが可能である。 The above polypropylene resin foamed beads obtained by the method, after ripening at atmospheric pressure, the pressure imparted by pressure treatment under pressurized air atmosphere, then heated with steam or hot air is further expanded by, it may be a foamed particles higher expansion ratio.
上記発泡粒子を用いて発泡粒子成形体を得るには、加熱及び冷却が可能であってかつ開閉し密閉できる型内に、発泡粒子を充填し、水蒸気圧0.15〜0.59MPa(G)のスチームを供給し、型内で発泡粒子同士を加熱膨張させて融着させ、次いで冷却して型内から取り出すバッチ式成形法(型内成形法)を採用することができる。 The foaming to obtain a foamed bead molded article by using a particle, a can be heated and cooled and in the opening and closing sealed can type filled with foam particles, the water vapor pressure 0.15~0.59MPa (G) steam supply and heat-expanding the expanded beads to each other in a mold and fused in, can then be employed to cool batch molding taken out of the mold (mold molding method). また発泡粒子成形体は、必要に応じて粒子内圧を高めた発泡粒子を、通路内の上下に沿って連続的に移動するベルト間に連続的に供給し、水蒸気加熱領域を通過する際に発泡粒子同士を膨張融着させ、その後冷却領域を通過させて冷却し、次いで得られた成形体を通路内から取り出し、適宜の長さに順次切断する連続式成形法(例えば特開平9−104026号、特開平9−104027号及び特開平10−180888号等に記載される成形方法)により製造することもできる。 The foamed bead molded article is foamed particles with increased particle internal pressure if necessary, continuously supplied between a belt continuously traveling along the upper and lower passage, foam when passing through the steam heating zone the particles are inflated fusing, after which the cooling area is passed by cooling, then the resulting molded body taken out of the passage, a continuous molding method for sequentially cutting the appropriate length (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 9-104026 can also be produced by a molding method) described in JP-a-9-104027 and JP-a 10-180888 Patent like. 尚、発泡粒子の気泡内圧を高める場合には、密閉容器に発泡粒子を入れ、該容器内に加圧空気を供給した状態で適当な時間放置して発泡粒子内に加圧空気を浸透させればよい。 Note that when increasing the bubble internal pressure of the expanded beads is put expanded particles in a closed vessel, caused to penetrate the pressurized air at the appropriate time while supplying the pressurized air within the container is left to the foamed particles Bayoi. 上記手法で製造される成形体の密度は目的によって任意に選定できるが、本発明における発泡粒子から選られる成形体の範囲としては40g/L〜500g/Lの密度を有する成形体を得ることが好ましく、更に好ましくは90g/L〜500g/Lの密度を有する成形体を得ることが好ましい。 Density of the molded body produced by the above method can be optionally selected depending on the purpose, as the range of shaped bodies independent from expanded particles in the present invention is to obtain a molded product having a density of 40 g / 500g / L preferably, more preferably it is preferred to obtain a molded product having a density of 90g / L~500g / L.
以上のようにして製造される発泡粒子を用いた発泡粒子成形体は、ASTM−D2856−70の手順Cに基づく連続気泡率が40%以下であることが好ましく、30%以下であることがより好ましく、25%以下であることが最も好ましい。 The foamed bead molded article using the expanded particles produced as described above, it is preferable that the open cell rate based on the procedures C of ASTM-D2856-70 is less than 40%, more not more than 30% preferably, and most preferably 25% or less. 発泡粒子の高温吸熱曲線ピーク熱量を前記した範囲内にすることと、成形時に加熱しすぎないようにすることにより、連続気泡率が小さい成形体を得ることができ、連続気泡率が小さい成形体ほど、機械的強度に優れる。 And making the high-temperature endothermic curve peak heat of the expanded beads in the range described above, by not overheated during molding, it is possible to open cell rate to obtain a small shaped bodies, moldings open cell ratio is small about, excellent mechanical strength.
以下に本発明について実施例および比較例を挙げ説明する。 The cited describing Examples and Comparative Examples The present invention will be described below.
実施例1〜6、比較例1〜5 Examples 1-6, Comparative Examples 1-5
酸化防止剤0.12重量部、ステアリン酸カルシウム(滑剤)0.05重量部及びエルカ酸アミド(滑剤)0.05重量部、耐候性付与剤0.2重量部を含むエチレン−プロピレンランダムコポリマー(エチレン成分含有量2.4重量%、融点145℃、MFR=7g/10分)に、気泡調整剤0.05重量部を添加して押出機内で溶融混練した後、押出機からストランド状に押出し、発泡粒子の直径と長さの比が略1.0になるようにストランドを切断して、1個当たりの平均重量が2mgの樹脂粒子を得た。 0.12 parts by weight antioxidant, calcium stearate (lubricant) 0.05 parts by weight of erucamide (lubricant) 0.05 parts by weight ethylene containing 0.2 parts by weight weather-resistance-imparting agent - propylene random copolymer (ethylene ingredient content 2.4 wt%, melting point 145 ℃, MFR = 7g / 10 minutes), was melt-kneaded in an extruder by adding a cell controlling agent 0.05 part by weight, extruded from an extruder into strands, a diameter and the ratio of the length of the expanded beads by cutting the strands to be substantially 1.0, the average weight per one can obtain resin particles of 2 mg.
次いで400リットルのオートクレーブに、上記樹脂粒子100重量部(表1に示す電気伝導率の水220重量部、界面活性剤(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)0.2重量部と、表1に示す量の分散剤(カオリン:平均粒子径0.40μm)、分散強化剤(硫酸アルミニウム)を仕込み(なお、実施例3、6、比較例4、5は分散剤強化剤を添加しなかった。)、攪拌しながら表1に示す発泡温度よりも5℃低い温度まで昇温してからその温度で15分間保持した。保持開始直後に容器内に表1に示す発泡剤を供給して15分間保持した後の容器内圧力が表1に示す容器内圧力よりも0.098MPa(G)だけ低い圧力となるように調整した。次いで、発泡温度まで昇温して同温度で15分間保持した。その際、この保持開始直 Then 400 l autoclave, 100 parts by weight of the resin particles (220 parts by weight of water of electrical conductivity shown in Table 1, a surfactant (sodium dodecylbenzenesulfonate) 0.2 parts by weight, of the amount shown in Table 1 dispersing agent (kaolin: mean particle diameter 0.40 .mu.m), it was charged dispersion strengthening agent (aluminum sulphate) (. in examples 3 and 6, Comparative examples 4 and 5 was not added dispersant reinforcing agent), stirred after holding for 15 minutes by supplying a foaming agent shown in Table 1 in the container 5 ° C. was heated to a low temperature and held at that temperature for 15 minutes. retaining start immediately than the foaming temperature shown in Table 1 while pressure in the container was adjusted to be lower by the pressure 0.098 MPa (G) than container pressure shown in Table 1. then, held for 15 minutes at the same temperature was heated to the foaming temperature. at that time, this holding start straight に容器内に表1に示す発泡剤を供給し、15分間保持した後、容器内圧力が表1に示す容器内圧力に達するように調整した。発泡温度で15分保持した後に、オートクレーブの一端を開放し、樹脂粒子と水とを大気圧下に放出して樹脂粒子を発泡させ、発泡粒子を得た。尚、樹脂粒子をオートクレーブから放出する間の容器内圧力が、表1に示す容器内圧力に保たれるように、オートクレーブ内に表1に示す発泡剤を供給しながら放出を行った。得られた発泡粒子を水洗し遠心分離機にかけたのち、24時間大気圧下に放置して養生した後、発泡粒子の見かけ密度、高温吸熱曲線ピーク熱量、分散剤の発泡粒子表面への付着量(表2では分散剤の付着量とした)等を測定し、その結果を表2に示した。発泡粒子の分散性については表1に示し Supplying a foaming agent shown in Table 1 in the container, after holding for 15 minutes, after the container pressure was held for 15 minutes adjusted. Foaming temperature to reach a container internal pressure shown in Table 1, one end of the autoclave opening the, and water resin particles are released into the atmospheric pressure the resin particles to foam, to obtain a foamed particle. Incidentally, pressure in the container during the releasing resin particles from the autoclave, the container shown in Table 1 so as to maintain the internal pressure, after being subjected to was released while supplying a foaming agent shown in Table 1. washed with water and the resulting expanded beads centrifuge into the autoclave, allowed to stand for 24 hours under atmospheric pressure after curing Te, the apparent density of the expanded particles, the high temperature endothermic curve peak heat, the foaming amount adhering to the particle surfaces of the dispersing agent (Table and the deposition amount of 2, dispersants), and the like were measured, and the results in Table 2 the dispersibility of the indicated. expanded particles shown in Table 1 た。尚、比較例2の場合は、オートクレーブ内で樹脂粒子相互が融着してしまい、良好な発泡粒子を得ることができなかった。 It was. In the case of Comparative Example 2, resin particles each other will be fused in an autoclave, it was not possible to obtain a good foamed particles.
実施例、比較例において水性媒体として用いた水は以下のものである。 Example, water was used as the aqueous medium in the comparative examples are as follows.
水A:電気伝導率53.30mS/mの地下水。 Water A: groundwater electrical conductivity 53.30mS / m.
水B:電気伝導率0.85mS/mの逆浸透水。 Water B: reverse osmosis water electric conductivity of 0.85mS / m.
水C:電気伝導率0.05mS/mのイオン交換水。 Water C: conductivity 0.05 mS / m of deionized water.
水D:水Bと水Aを9:1の体積割合で混合した電気伝導率6.62mS/mの水。 Water D: Water B and Water A 9: 1 by volume ratio conductivity 6.62mS / m water mixed with.
水E:水Bと水Aを8:2の体積割合で混合した電気伝導率12.20mS/mの水。 Water E: Water B and Water A 8: Electrical conductivity was mixed at a volume ratio of 2 12.20mS / m water.
水F:水Bと水Aを6:4の体積割合で混合した電気伝導率21.90mS/mの水。 Water F: Water B and Water A 6: Electrical conductivity was mixed at a volume ratio of 4 21.90mS / m water.
水G:電気伝導率67.90mS/mの軟水化処理水。 Water G: softening process water electric conductivity 67.90mS / m.
なお、前記した電気伝導率の値は、株式会社堀場製作所製の「カスタニーACTphメーター D−24 形式名:9382−10D」を用いて、セル定数が1.071×100m −1の電極を用いて室温25℃で測定して得られた値である。 The value of the electrical conductivity, manufactured by Horiba, Ltd. of "Kasutani ACTph meter D-24 format name: 9382-10D" Corporation using a cell constant using an electrode of 1.071 × 100 m -1 is a value obtained by measuring at room temperature 25 ° C..
次いで、実施例1、2、4、5、6及び比較例1、3の発泡粒子については、発泡粒子に内圧付与処理を施すことなく、発泡粒子を250mm×200mm×50mmの成形空間(雄型と雌型とを完全に型締めしたときの成形空間)を持つ金型内に、雄型と雌形を完全に型締めせずに両者の間に僅かな隙間(約1mm)を開けた状態で発泡粒子を充填した。 Then, the foamed particles of Examples 1,2,4,5,6 and Comparative Examples 1 and 3, without performing pressure application treatment to the expanded beads, a molding space (male 250 mm × 200 mm × 50 mm foamed particles an open state in a mold having a molding space) when the female completely clamping, a slight gap between them without fully clamping the male and female (about 1mm) and in was filled with foam particles. 次いで型内をスチームで排気した後、雄型と雌型とを完全に型締めし、表2に示す飽和蒸気圧力のスチームによって成形した。 Then after evacuating the inside of the mold with steam, completely clamping the male and female, it was molded by steam of saturated steam pressure shown in Table 2. 成形後、金型内の発泡圧が0.059MPa(G)となるまで水冷した後、成形体を型から取り出し、60℃で24時間養生した後、室温まで冷却した。 After molding, after the foaming pressure in the mold was water cooled until 0.059MPa (G), taken out molded article from the mold after curing 24 hours at 60 ° C., and then cooled to room temperature. 得られた発泡粒子成形体における発泡粒子の融着率、融着性の評価を表2にあわせて示した。 Fusion of the resulting expanded particles in expanded particle moldings had survival rates, the evaluation of the fusing properties shown together in Table 2.
一方、実施例3及び比較例4の発泡粒子については、発泡粒子に内圧付与処理(粒子内圧0.1MPa(G))を施した後、発泡粒子を250mm×200mm×50mmの成形空間(雄型と雌型とを完全に型締めしたときの成形空間)を持つ金型内に、雄型と雌形とを完全に型締めせずに両者の間に僅かな隙間(約1mm)を開けた状態で発泡粒子を充填した。 On the other hand, the expanded beads of Example 3 and Comparative Example 4, was subjected to inner pressure treatment (particle internal pressure 0.1 MPa (G)) in the expanded beads, a molding space (male 250 mm × 200 mm × 50 mm foamed particles and in a mold having a molding space) when the female completely clamping, it opened a slight gap between them without fully clamping the male and female (approximately 1mm) It was filled with foamed particles in a state. 次いで型内をスチームで排気した後、雄型と雌型とを完全に型締めし、表2に示す成形飽和蒸気圧力のスチームによって成形した。 Then after evacuating the inside of the mold with steam, completely clamping the male and female, they were shaped by molding the saturated vapor pressure of the steam in Table 2. 成形後、金型内の発泡圧が0.059MPa(G)となるまで水冷した後、成形体を型から取り出し、60℃で24時間養生した後、室温まで冷却した。 After molding, after the foaming pressure in the mold was water cooled until 0.059MPa (G), taken out molded article from the mold after curing 24 hours at 60 ° C., and then cooled to room temperature. 得られた発泡粒子成形体における発泡粒子の融着率、融着性の評価を表2にあわせて示した。 Fusion of the resulting expanded particles in expanded particle moldings had survival rates, the evaluation of the fusing properties shown together in Table 2.
尚、表2に示した発泡粒子の分散性及び発泡粒子成形体における発泡粒子の融着性は、以下のようにして評価した。 Incidentally, fusion-welding of the expanded particles in the dispersibility and PP bead molding of the expanded particles shown in Table 2 were evaluated as follows.
発泡粒子の分散性製造した発泡粒子群の中から無作為に100個の発泡体を取り出す。 Randomly taken out 100 foam from the dispersion produced foamed particles of the expanded beads. ここで言う発泡体とは、発泡粒子間に融着のない発泡粒子の場合にはそれぞれが1個の発泡体を意味し、複数個の発泡粒子が数珠繋ぎ状に融着していたり、複数個の発泡粒子がランダムに融着していたり、あるいは発泡粒子間で糸を引くような状態で繊維状樹脂を介して複数個の発泡粒子が連結していたりするいわゆる発泡粒子間が融着したもの(以下、粒子間融着物という)である場合には、この粒子間融着物1つが1個の発泡体を意味する。 Here, the foam referred, or foam respectively in the case of fusion without foamed particles between particles means a single foam a plurality of expanded particles have fused strung shape, a plurality those among the so-called foamed beads of expanded particles or are connected a plurality of foamed particles through the fibrous resin in such a state that pulls the yarn between randomly fused to or have, or expanded particles are fused (hereinafter, referred to as inter-particle fusion-bonded) in the case of, although this one intergranular fusion-bonded means one of the foam. このような発泡体100個を検査し発泡粒子の分散性を次の基準により評価した。 Such foams examines 100 the dispersibility of the foamed particles was evaluated by the following criteria.
A・・100個の発泡体中に粒子間融着物が1つも含まれないか、2つの発泡粒子が融着した粒子間融着物が2個以内であり、かつ3つ以上の発泡粒子が融着した粒子間融着物が存在せず、発泡粒子の分散性が優れているもの。 Or interparticle fusion-bonded into 100 foam in A · · does not contain at least one, between two of the expanded beads are fused particles fusion-bonded is within two, and three or more expanded particles fusion there is no wear particles between fusion-bonded, which dispersibility of the expanded beads is excellent.
B・・100個の発泡体中に2つの発泡粒子が融着した粒子間融着物が3個〜20個、又は/及び3つの発泡粒子が融着した粒子間融着物が1〜5個存在し、かつ4つ以上の発泡粒子が融着した粒子間融着物が存在せず、発泡粒子の分散性が良好なもの。 B · · 100 pieces of the foam fusion-bonded between two expanded particles are fused particles 3 to 20 pcs in, and / or three foamed particles exist 1-5 are fusion-bonded between fused particles and, and four or more expanded particles absent fused matter between fused particles, those dispersibility of the expanded beads is good.
C・・100個の発泡体中に存在する粒子間融着物が26個〜50個、又は/及び4〜6つの発泡粒子が融着した粒子間融着物が存在する場合であり発泡分散性は許容できる範囲内である。 Interparticle fused matter 26 to 50 pieces present in 100 of the foam in C · ·, and / or 4 to 6 of the expanded beads is if there is fusion-bonded between fused particles foaming dispersibility it is within an acceptable range.
D・・100個の発泡体中に存在する粒子間融着物が51個〜75個、又は/及び7つ以上の発泡粒子が融着した粒子間融着物が存在する場合であり発泡分散性は不良である。 Interparticle fused matter 51 or 75 or which is present in 100 of the foam in the D · ·, and / or more than seven of the expanded beads is if there is fusion-bonded between fused particles foaming dispersibility it is poor.
E・・大きな粒子間融着物が容器内から放出されないで容器内に残った場合である。 E · · large interparticle fusion-bonded to a case where remaining in the container is not released from the container.
発泡粒子成形体における発泡粒子の融着性250mm×200mm×50mmの金型で成形して得た発泡粒子成形体を、カッターナイフで成形体の厚み方向に約10mmの切り込みを入れた後、手で切り込み部から成形体を破断するテストを行い、以下の基準で成形体における発泡粒子の融着性の良否を評価した。 After the fusible 250 mm × obtained by a mold of 200 mm × 50 mm foamed bead molded article of the expanded beads in the PP bead molding and incision of about 10mm in the thickness direction of the molded body with a cutter knife, the hand test to break the compact from the incisions in to evaluate the fusion bonding of the quality of the foamed particles in the molded body the following criteria.
○・・・成形体の破断面の観察で発泡粒子の50%以上が材料破壊している場合。 ○ If in ... the fracture surface of the green body observation 50% of the expanded beads are material failure.
△・・・成形体の破断面の観察で発泡粒子の30%以上50%未満が材料破壊している場合。 △ If more than 30% but less than 50% of the expanded particles in the fracture surface observation of the ... molded body is material failure.
×・・・成形体の破断面の観察で発泡粒子の30%未満が材料破壊している場合。 × If less than 30% of the expanded beads at the fracture surface observation of the ... molded body is material failure.
産業上の利用可能性本発明方法によれば、発泡粒子同士の融着のない良好な発泡粒子を得ることができるとと共に、得られた発泡粒子は発泡粒子相互の融着性に優れ、機械的強度等に優れた発泡粒子成形体を得ることができる。 APPLICABILITY According to the present invention a method for the industrial, with the can to obtain a good foamed particles without fusion of foamed beads, resulting expanded particles excellent in fusion bonding of the foamed particles each other, mechanical it is possible to obtain excellent foamed bead molded article strength and the like. この結果、それぞれの生産工場において、安定した品質の発泡粒子と発泡粒子成形体を製造することができる。 As a result, in each of the production plants, it is possible to produce a stable quality of the expanded beads and the foamed bead molded article. また本発明方法は低コストで優れた発泡粒子を得ることができ、成形サイクルも短くすることができるため、生産性の向上を図ることができる。 The method of the present invention can obtain excellent foamed particles at a low cost, since it is possible to shorter molding cycle, it is possible to improve the productivity.
【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
図1は本発明により得られたポリプロピレン系樹脂発泡粒子の第1回目のDSC曲線のチャートの一例を示す図、図2はポリプロピレン系樹脂粒子の第2回目のDSC曲線のチャートの一例を示す図である。 Figure 1 shows an example of a chart of a first time DSC curve of the obtained polypropylene resin expanded particles according to the present invention, FIG. 2 shows an example of a chart of the second DSC curve of polypropylene resin particles it is.

【0003】 [0003]
も一定した品質の発泡粒子を安定して製造することのできる成形用ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法を提供することを目的とする。 And to provide a manufacturing method of molding expanded polypropylene resin beads which can be stably produce foamed particles of constant quality.
発明の開示本発明は、水性媒体及び分散剤とともに加熱された、物理発泡剤を含浸してなるポリプロピレン系樹脂粒子を密閉容器内より低圧域に放出して発泡させ、発泡粒子を得る方法である。 Disclosure of the Invention The invention has been heated with an aqueous medium and dispersing agent, a physical blowing agent release to be foamed to low pressure area from the polypropylene resin particles obtained by impregnating the sealed container is a method of obtaining expanded beads . 本発明は、上記水性媒体として電気伝導率が0.01mS/m〜20.00mS/mの水性媒体を用いるものである。 The present invention relates to an electro-conductivity as the aqueous medium in which an aqueous medium 0.01mS / m~20.00mS / m. 本発明において、分散剤としては微粒状の無機物が用いられるが、シリカ−アルミナを主成分とするカオリン等のアルミノ珪酸塩からなる鉱物系無機物質が好ましい。 In the present invention, the finely divided inorganic material is used as a dispersing agent, silica - mineral-based inorganic substance comprising a aluminosilicates such as kaolin containing alumina as a main component is preferable. また分散剤の分散力を強化するために硫酸アルミニウム等の分散強化剤を併用することができる。 Also be used together dispersion strengthening agent such as aluminum sulfate to enhance the dispersion force of the dispersing agent. 本発明において物理発泡剤としては、空気や二酸化炭素等の無機発泡剤が好ましい。 The physical blowing agent in the present invention, an inorganic foaming agent such as air or carbon dioxide are preferred. 本発明方法において、見かけ密度100g/L〜500g/Lの発泡粒子を得ることが好ましい。 In the method of the present invention, it is preferable to obtain a foamed particle apparent density 100g / L~500g / L.
本発明により得られる発泡粒子は、示差走査熱量測定によるDSC曲線における吸熱曲線ピークが2つ以上であり、該吸熱曲線ピークの高温側の吸熱曲線ピークの熱量が2〜20J/gであるものが好ましい。 Foamed particles obtained by the present invention is endothermic curve peaks two or more in the DSC curve by differential scanning calorimetry, those heat of the high temperature side of the endothermic curve peaks of the endothermic curve peaks is 2~20J / g preferable. また発泡粒子表面に付着している分散剤の付着量が発泡粒子重量(発泡粒子自体の重量と、発泡粒子に付着している分散剤の重量の合計重量)100g当たり、50mg〜200mgであることが好ましい。 The adhered amount of dispersant adhering to the expanded particle surface (the weight of the expanded particles themselves, the total weight of the weight of the dispersant adhering to the expanded particles) the expanded beads by weight per 100 g, it is 50mg~200mg It is preferred.
本発明方法によれば、発泡粒子の製造時に分散剤の量を増やすことなく発泡粒子同士の融着のない良好な発泡粒子を得ることができるとと共に、分散剤を多く使用することなく発泡粒子を得ることができるため、発泡粒子表面における分散剤の付着量が少なく、従って得られた発泡粒子は、成形する際、発泡粒子相互の融着性に優れ、機械的強度等に優れた発泡粒子成形体を得ることがで According to the method of the present invention, the foamed particles without conjunction to be able to obtain a good foamed particles without fusion of the expanded beads to each other without increasing the amount of dispersant in the production of foamed beads, using a lot of dispersing agent it is possible to obtain a less adhesion amount of dispersant in the foam particle surface, resulting expanded beads is therefore upon molding, excellent fusibility of the expanded beads each other, expanded particles having excellent mechanical strength, etc. to obtain a molded article

【0004】 [0004]
きる。 Kill. この結果、それぞれの生産工場において分散剤の使用量や発泡粒子への分散剤の付着量が均一となり、安定した品質の発泡粒子と発泡粒子成形体を製造することができる。 As a result, each of the deposition amount of the dispersant to the amount or foamed particles of the dispersant becomes uniform in the production plant, it is possible to produce a stable quality of the expanded beads and the foamed bead molded article. 一方、分散剤の使用量を増やすことによって発泡粒子同士の融着のない発泡粒子を得る方法では、得られた発泡粒子を洗浄して発泡粒子表面の分散剤の付着量を減少させる必要がある。 On the other hand, in the method of obtaining the fusion-free foamed particles of the expanded beads to each other by increasing the amount of the dispersing agent, it is necessary to reduce the adhesion amount of the dispersant of the resulting expanded beads washed foamed particle surface . その理由としては、発泡粒子の表面に分散剤が多量に付着した発泡粒子を用いて発泡粒子成形体を製造する場合は、高温のスチームにより発泡粒子相互の融着性を高める必要があるからである。 In The reason is that, when producing a foamed bead molded article by using the expanded beads dispersing agent in large amounts adhered to the surface of the expanded particles, it is necessary to enhance the weldability of the foamed particles each other by the high temperature steam is there. ところが本発明方法で得た発泡粒子の場合には、発泡粒子を洗浄する必要がないため、洗浄コストや洗浄廃液の処理コストが不要であり、低コストで優れた発泡粒子を得ることができる優れた方法である。 However in the case of the foamed particles obtained in the method of the present invention, since it is not necessary to wash the foam particles, the processing cost of the cleaning costs and the spent cleaning liquid is not necessary, excellent can be obtained an excellent foamed particles at a low cost it is a way. また発泡粒子の表面における分散剤の付着量が少ないため、発泡粒子成形体を製造する際、高温のスチームを用いる必要がない。 Since a small amount of deposition of the dispersant on the surface of the expanded beads, when producing a foamed bead molded article, it is not necessary to use high-temperature steam. このため成形サイクルも短くすることができ、生産性の向上を図ることができる。 Thus the molding cycle can also be shortened, thereby improving the productivity.
図面の簡単な説明図1は本発明により得られたポリプロピレン系樹脂発泡粒子の第1回目のDSC曲線のチャートの一例を示す図、図2はポリプロピレン系樹脂粒子の第2回目のDSC曲線のチャートの一例を示す図である。 It illustrates an example of a Brief Description of the Drawings Figure 1 the first time DSC curve of the obtained polypropylene resin expanded particles according to the present invention chart, Figure 2 charts the second DSC curve of polypropylene resin particles is a diagram illustrating an example of a.
発明を実施するための最良の形態以下、本発明を詳細に説明する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の方法では、電気伝導率が0.01mS/m〜20.00mS/mの水性媒体を用いる。 In the method of the present invention, the electrical conductivity of an aqueous medium of 0.01mS / m~20.00mS / m. 水性媒体の電気伝導率を上記した特定の範囲とすることによって、特定の効果が発揮されるメカニズムは定かではないが、電気伝導率を特定の範囲とすると、水性媒体に溶け込んでいる不純物(主に金属イオン)が By a specific range as described above the electric conductivity of the aqueous medium, but a mechanism is exerted is not clear particular effect, the electrical conductivity to a specific range, impurities dissolved in the aqueous medium (the main metal ion) to the

【0005】 [0005]
少ないため、分散剤による分散機能が良好となり、このため分散剤を多量に使用する必要がなく、発泡粒子の表面に付着する分散剤の量も、発泡粒子を成形する際の粒子相互の融着を阻害しない量とすることができる考えられる。 For small, distributed function by dispersing agent is improved, and therefore it is not necessary to use a large amount of the dispersing agent, the amount of dispersant adhering to the surface of the expanded beads also fusion of particles each other when forming the foamed particles considered it can be limited to an amount that does not inhibit the.
水性媒体としては、通常は電気伝導率が0.01mS/m〜20.00mS/mの水が用いられる。 As the aqueous medium, usually electrical conductivity of water 0.01mS / m~20.00mS / m is used. 水の電気伝導率が0.01mS/m〜20.00mS/mの範囲を外れる場合、水を上記電気伝導率となるように調整することが本発明の所期の目的を達成する点で必要である。 If the electric conductivity of the water is out of the range of 0.01mS / m~20.00mS / m, the water can be adjusted so that the electrical conductivity required in achieving the desired object of the present invention it is. 水の電気伝導率を上記範囲に調整するには、例えば、イオン交換法、蒸留、逆浸透法等の精製法を採用することができる。 The electrical conductivity of the water is adjusted to the above range, for example, can be employed ion-exchange method, distillation, purification methods such as reverse osmosis. また上記方法で精製された少なくとも1種類以上の水と、地下水とを混ぜて前記した範囲に調整することもできる。 It is also possible to adjust the range described above by mixing at least one or more of the water purified by the above method, and groundwater. 電気伝導率が20.00mS/mを超える水を用いた場合、樹脂粒子を発泡する際、発泡粒子相互の融着を防止するためには分散剤を多量に添加しなければならず、この結果、得られた発泡粒子の表面への分散剤の付着量が多くなり、このような発泡粒子を成形して得られた発泡粒子成形体は、発泡粒子相互間の融着性が悪く、機械的強度等に劣ったものとなる。 If the electric conductivity with water of greater than 20.00mS / m, when foamed resin particles, should be a large amount of added dispersant is in order to prevent fusion of the foamed beads one another, as a result , increases the adhesion amount of the dispersing agent to the surface of the resulting expanded beads, such expanded particles obtained by molding the foamed bead molded article has poor fusibility among foamed particles each other, mechanical It becomes inferior in strength, and the like. 一方、発泡粒子を成形する際の粒子相互の融着性の面からは、電気伝導率が0.00mS/mに近いほど好ましいが、電気伝導率を0.01mS/m未満とするには著しくコストが高くなる。 Meanwhile, from the viewpoint of the particle mutual fusibility in molding the expanded particles, the electric conductivity is preferably as close to 0.00mS / m, the electric conductivity is less than 0.01 mS / m is much the cost is high. 従って、コストを考慮し、且つ発泡粒子を用いた成形時の発泡粒子相互の融着性に優れたものとするためには、電気伝導率は特に0.02mS/m以上が好ましい。 Therefore, considering the cost, and in order to be excellent in fusion bonding of the foamed particles each other during molding using a foamed particles, the electrical conductivity is particularly more 0.02 ms / m are preferred. 一方、上限値は17.00mS/m以下が好ましく、特に13.00mS/m以下が好ましい。 On the other hand, the upper limit is preferably at most 17.00mS / m, in particular 13.00mS / m or less. 尚、本明細書における電気伝導率とは、JIS K 0101(1979)の電気伝導率の項目に準拠して測定されて得られた値を採用する。 Incidentally, the electric conductivity in this specification, a value obtained by being measured according to the item of electrical conductivity of JIS K 0101 (1979).
本発明方法において用いるポリプロピレン系樹脂粒子の基材樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピレン系共重合体等のポリプロピレン系樹脂が挙 As the base resin of the polypropylene resin particles used in the process of the present invention, propylene homopolymer, polypropylene resins such as propylene-based copolymer ani

【0007】 [0007]
無機物が使用されることが好ましい。 It is preferred that inorganic substances are used. この分散剤に要求される条件は、分散媒に難溶性であることであり、更に分散剤同士の凝集が起こり難い性質を有することである。 Conditions required for the dispersing agent is that the dispersion medium is poorly soluble, it is to have a further dispersing agent is difficult to occur properties aggregation of. 分散剤は水性媒体中ではコロイド粒子として分散して表面電荷を有しており、互いに正または負の同じ電荷を有している。 Dispersant in an aqueous medium has dispersed surface charge as colloidal particles have a positive or negative of the same charge to each other. 一方、コロイド粒子には互いの質量による引力で互いに凝集しようとする力が作用しているが、同一電荷の場合、反発により互いに離れようとする力が作用する。 On the other hand, the colloidal particles a force to be agglomerated together by attraction due to the mutual mass is acting, when the same charge, the force to leave each other by repulsion acts. その結果、エネルギーの谷が形成され、コロイド粒子間に一定の距離が保たれることで分散剤としての機能が発揮されると考えられる。 As a result, the energy of the valley is formed, is considered to function as a dispersant by a certain distance is kept between the colloid particles can be exhibited.
発泡剤を含浸させたポリプロピレン系樹脂粒子と水性媒体と分散剤との混合物を、該樹脂粒子の軟化点以上の温度で、低圧域に放出して、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子を得る方法では、分散剤としては、分散効果が良好で、容易に入手できる点から無機分散剤が好ましい。 The mixture of blowing agent and polypropylene resin particles and an aqueous medium impregnated with a dispersing agent, at a temperature above the softening point of the resin particles in a manner to release the low pressure zone to obtain a foamed polypropylene resin particles, dispersion the agent, a good dispersing effect, inorganic dispersing agent is preferred from the viewpoint of ready availability. この無機物コロイド粒子相互間の反発作用が、樹脂粒子同士の融着を防止するものと考えられる。 The repulsion between the inorganic colloid particles each other, is believed to prevent the fusion between resin particles.
本発明方法において用いる分散剤としては、前記した無機分散剤の中でも特にシリカ−アルミナを主成分とするアルミノ珪酸塩からなる鉱物系無機物質であることが電気伝導率が0.01mS/m〜20.00mS/mの水性媒体との組み合わせでより分散剤の使用量が少なく、発泡粒子の表面に分散剤が付着する量を少なくすることができる点で好ましい。 The dispersant used in the process of the present invention, in particular silica among the inorganic dispersant - it is electrical conductivity is mineral-based inorganic substance comprising a aluminosilicate containing alumina as a main component is 0.01mS / m~20 .00MS / less and more amount of the dispersing agent in combination with an aqueous medium of m, preferable in that it is possible to reduce the amount of dispersant adhering to the surface of the expanded beads. また、発泡剤として無機発泡剤や、これらを主成分とする発泡剤を用いた場合において、分散剤としてシリカ−アルミナを主成分とするアルミノ珪酸塩からなる鉱物系無機物質を用いた場合には、使用する分散剤の使用量を少なくすることができる利点がある。 The inorganic foaming agent and as a foaming agent, in case of using them as a main component blowing agent, as the silica dispersing agent - in the case of using a mineral-based inorganic substance comprising a aluminosilicate containing alumina as a main component is , there is an advantage that it is possible to reduce the amount of dispersant used. 例えば、分散剤が塩基性炭酸マグネシウムである場合と比較すると、アルミノ珪酸からなる鉱物系無機物質の使用量は、塩基性炭酸マグネシウムの使用量の1/3の使用量で樹脂粒子の分散性が良好である。 For example, as compared with the case the dispersant is basic magnesium carbonate, the amount of mineral-based inorganic substance comprising a aluminosilicate, the dispersion of the resin particles in the amount of 1/3 of the amount of basic magnesium carbonate it is good. シリカ−アルミナを主成分とするアルミノ珪酸塩としては、平均粒子径50.00μm以下のものが得られ Silica - The aluminosilicate containing alumina as a main component, the following average particle diameter of 50.00μm obtain

【0010】 [0010]
原因となり好ましくない。 Cause and unfavorably. 分散剤の付着量が多い発泡粒子を用いてあえて成形する際には飽和蒸気圧を高くしなければならず、成形体に密度のムラや不均一な溶融又は減溶等の不具合を生じ易くなり好ましくない。 When dare molded using adhesion amount of dispersing agent is more expanded particles it is necessary to increase the saturated vapor pressure, tends to occur a problem of unevenness and uneven melting or decrease 溶等 density in the molded body unfavorable. また付着している分散剤量が、50mg/100g未満となるような場合には、発泡粒子を成形する際の発泡粒子相互の融着性は良好であるが、発泡粒子を得る工程において相互に融着した発泡粒子が形成され易くなる等、良好な発泡粒子が得られ難い。 The dispersing agent amount adhering is the case such that less than 50 mg / 100 g is fusibility of the expanded beads each other when forming the foamed particles is good, mutually in the step of obtaining the foamed particles such fused foamed particles is easily formed, hardly satisfactory foamed particles are obtained. より好ましい分散剤付着量は50mg/100g〜150mg/100gである。 More preferred dispersants deposition amount is 50mg / 100g~150mg / 100g. 得られる発泡粒子に付着している分散剤量が、50mg/100g〜200mg/100gとなるようにするには、電気伝導率が0.01mS/m〜20.00mS/mの水性媒体を用いるとともに、該水性媒体100重量部あたりシリカ−アルミナを主成分とするアルミノ珪酸塩からなる鉱物系無機物質の分散剤を0.004重量部〜1.000重量部用いることが好ましい。 Dispersing agent amount adhering to the expanded particles obtained is, to ensure that the 50mg / 100g~200mg / 100g, the electrical conductivity with an aqueous medium of 0.01mS / m~20.00mS / m , aqueous medium 100 parts by weight per silica - is preferably used ~1.000 parts 0.004 parts by weight of a dispersant of mineral inorganic substances consisting of aluminosilicate containing alumina as a main component.
ポリプロピレン系樹脂発泡粒子の表面に付着している分散剤量は、以下のようにして定量することができる。 Dispersing agent amount adhering to the surface of the foamed polypropylene resin particle can be quantified as follows. すなわち、得られたポリプロピレン系樹脂発泡粒子を60℃のオーブンで24時間乾燥させ、ついでオーブンから取り出した発泡粒子を直ちに温度23℃、相対湿度50%に設定された室内に72時間放置する。 That is, dried obtained 24 hours PP beads to 60 ° C. oven and then immediately a temperature 23 ° C., allowed to stand for 72 hours in a room set to a relative humidity of 50% expanded particles taken out from the oven. 次に同じ条件に設定された室内において発泡粒子100gを小数点3桁まで正確に重量を測定(小数点3桁目を四捨五入)した値を、分散剤が付着した発泡粒子の重量:F(g)とする。 The next value of weight accurately expanded beads 100g to third decimal measured (rounded to one decimal 3 digit) in a room which is set to the same conditions, the weight of the foamed beads dispersant adheres: F (g) and to. 次に上記の重量測定に使用した発泡粒子の全量を5Lの1N塩酸水溶液に浸漬して洗浄した後、5Lイオン交換水に浸漬して塩酸溶液を洗い落とし、ついで5Lの1N水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して洗浄した後、5Lのイオン交換水に浸漬して水酸化ナトリウムを洗浄する。 Then washed by immersing the entire amount of the foamed particles used for weighing of the a 1N aqueous hydrochloric acid 5L, washed off hydrochloric acid solution was immersed in 5L deionized water, then immersed in 1N aqueous sodium hydroxide 5L after washing, washing the sodium hydroxide was immersed in ion-exchanged water 5L. この作業を2回繰り返した後、発泡粒子全量を60℃のオーブンで24時間乾燥した後、ついでオーブンから取り出し直ちに23℃、相対湿度50%に設定された室内に72時間放置する。 After repeating this operation twice, after the foamed particles total volume was dried for 24 hours at 60 ° C. in an oven, then immediately 23 ° C. removed from the oven, the chamber which is set to a relative humidity of 50% is allowed to stand 72 hours. 続いて同じ条件に設定された室内で Followed by being set to the same conditions room

Claims (17)

  1. 水性媒体及び分散剤とともに加熱された、物理発泡剤を含浸してなるポリプロピレン系樹脂粒子を密閉容器内より低圧域に放出して発泡させ、発泡粒子を得る方法であって、上記水性媒体として電気伝導率が0.00mS/m〜20.00mS/mの水性媒体を用いることを特徴とするポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。 It is heated with an aqueous medium and dispersing agent, a physical blowing agent release to be foamed to low pressure area than the impregnated polypropylene resin particles comprising a sealed container, a method for obtaining the foamed beads, electricity as the aqueous medium method for producing a foamed polypropylene resin particle conductivity, characterized by using an aqueous medium 0.00mS / m~20.00mS / m.
  2. 水性媒体の電気伝導率が0.01mS/m〜20.00mS/mである請求の範囲第1項記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。 Method for producing expanded polypropylene resin beads of the electrical conductivity of the aqueous medium 0.01mS / m~20.00mS / m in Claims paragraph 1, wherein.
  3. 水性媒体の電気伝導率が0.01mS/m〜17.00mS/mである請求の範囲第1項記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。 Method for producing expanded polypropylene resin beads of the electrical conductivity of the aqueous medium 0.01mS / m~17.00mS / m in Claims paragraph 1, wherein.
  4. 水性媒体の電気伝導率が0.02mS/m〜13.00mS/mである請求の範囲第1項記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。 Method for producing expanded polypropylene resin beads of the electrical conductivity of the aqueous medium 0.02mS / m~13.00mS / m in Claims paragraph 1, wherein.
  5. 分散剤がシリカ−アルミナを主成分とするアルミノ珪酸塩からなる鉱物系無機物質である請求の範囲第1項記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。 Method for producing a foamed polypropylene resin particles of alumina claims claim 1 wherein a mineral-based inorganic substance comprising a aluminosilicate as a main component - dispersant silica.
  6. シリカ−アルミナを主成分とするアルミノ珪酸塩からなる鉱物系無機物質がカオリンである請求の範囲第5項記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。 Silica - producing method of the polypropylene resin foamed beads of the mineral-based inorganic substance comprising a aluminosilicate containing alumina as a main component is described Claim 5 is kaolin.
  7. シリカ−アルミナを主成分とするアルミノ珪酸塩からなる鉱物系無機物質の使用量は水性媒体100重量部当たり0.004重量部〜1.000重量部であることを特徴とする請求の範囲第5項記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。 Silica - range fifth claims amount of mineral-based inorganic substance comprising a aluminosilicate containing alumina as a main component is characterized by a 0.004 parts ~1.000 parts by weight per 100 parts by weight of an aqueous medium method for producing expanded polypropylene resin beads of claim wherein.
  8. シリカ−アルミナを主成分とするアルミノ珪酸塩からなる鉱物系無機物質の使用量は水性媒体100重量部当たり0.010重量部〜0.400重量部であることを特徴とする請求の範囲第5項記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。 Silica - range fifth claims amount of mineral-based inorganic substance comprising a aluminosilicate containing alumina as a main component is characterized by a 0.010 parts ~0.400 parts by weight per 100 parts by weight of an aqueous medium method for producing expanded polypropylene resin beads of claim wherein.
  9. 物理発泡剤が無機発泡剤を主成分とする発泡剤であることを特徴とする請求の範囲第1項記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。 Method for producing a foamed polypropylene resin particles in the range first claim of claim, characterized in that a blowing agent physical foaming agent is mainly composed of inorganic blowing agent.
  10. 物理発泡剤として無機発泡剤を主成分とする発泡剤を用い、分散剤としてシリカ−アルミナを主成分とするアルミノ珪酸塩からなる鉱物系無機物質を用いることを特徴とする請求の範囲第1項記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。 Using a blowing agent consisting mainly of inorganic blowing agent as the physical foaming agent, silica as a dispersant - range first of claims which comprises using a mineral-based inorganic substance comprising a aluminosilicate containing alumina as a main component method for producing a foamed polypropylene resin particles according.
  11. 無機発泡剤が空気である請求の範囲第9項又は第10項記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。 Method for producing a foamed polypropylene resin particles of the inorganic foaming agent claims paragraph 9 or paragraph 10, wherein the air.
  12. 無機発泡剤が二酸化炭素である請求の範囲第9項又は第10項記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。 Method for producing a foamed polypropylene resin particles of the inorganic foaming agent claims paragraph 9 or paragraph 10, wherein the carbon dioxide.
  13. 無機発泡剤が空気及び二酸化炭素である請求の範囲第9項又は第10項記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。 Method for producing a foamed polypropylene resin particles of the inorganic foaming agent claims paragraph 9 or paragraph 10, wherein the air and carbon dioxide.
  14. 物理発泡剤として空気を用い、分散剤としてカオリンを用い、分散強化剤として硫酸アルミニウムを用いることを特徴とする請求の範囲第1項記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。 Air was used as a physical blowing agent, kaolin as a dispersing agent, method for producing a foamed polypropylene resin particles in the range first claim of claim which comprises using aluminum sulfate as a dispersion strengthening agent.
  15. 発泡粒子の見かけ密度が100g/L〜500g/Lである請求の範囲第1項記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。 Method for producing an apparent density of the expanded beads is 100 g / 500g / L polypropylene resin foamed beads of Claims paragraph 1, wherein.
  16. 発泡粒子の示差走査熱量測定によるDSC曲線における吸熱曲線ピークが2つ以上であり該吸熱曲線ピークの高温側の吸熱曲線ピークの熱量が2J/g〜20J/gである請求の範囲1項記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。 Endothermic curve peak in the DSC curve by differential scanning calorimetry of the expanded beads is two or more heat of the high temperature side of the endothermic curve peaks of the endothermic curve peaks 2J / g~20J / g range 1 according of claims is method for producing a foamed polypropylene resin particles.
  17. 発泡粒子表面に付着している分散剤の付着量が、得られた発泡粒子重量(発泡粒子自体の重量と、発泡粒子表面に付着している分散剤の重量の合計重量)100g当たり、50mg〜200mgである請求の範囲第1項記載のポリプロピレン系樹脂発泡粒子の製造方法。 Adhesion amount of dispersant adhering to the expanded particle surfaces, (a weight of the expanded particles themselves, the total weight of the weight of the dispersant adhering to the expanded particles surface) resulting foamed particles by weight per 100 g, 50 mg to method for producing a foamed polypropylene resin particles in the range first claim of claim is 200 mg.
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