JPS636072A

JPS636072A - 印刷インキ用顔料

Info

Publication number: JPS636072A
Application number: JP14711286A
Authority: JP
Inventors: Yoshitaka Otomo; 大友　芳隆; Yukifumi Mashita; 幸文真下
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority date: 1986-06-25
Filing date: 1986-06-25
Publication date: 1988-01-12
Also published as: JPH0575030B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の目的〕（産業上の利用分野）本発明は、印刷インキ、特にグラビアインキ用顔料に関
する。

さらに詳しくは９本発明は、優れたグラビア印刷適性等
の印刷通性を有する顔料に関する。

（従来の技術）従来、プラスチック成型品用グラビアインキ組成物のビ
ヒクル成分としては、ロジン変性マレイン酸樹脂、ポリ
アミド系樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、ポリウレ
タン樹脂などが使用されているが。

ポリウレタン樹脂を使用するグラビアインキ用ビヒクル
組成物は、近年急速に増大しているレトルト食品用包装
材に通用されている。

そしてその耐ボイル性を向上させるために、ポリウレタ
ン樹脂のポリオール成分としてポリエステルを主に使用
するが、この結果、グラビア印刷通性のうちの再溶解性
が大幅に低下するという欠点があり、特に溶性アゾ顔料
（アゾレーキ顔料）１例えばＣ０１、Ｐｉｇｍｅｎｔ　
Ｒｅｄ　５７：　１，４８：　１．４８：　２を使用し
た場合、顕著に発生する。

また、上記顔料は耐ソワリング性および経時安定性も不
良であり、それら諸適性を満足するような印刷インキ用
顔料の開発が要望されていた。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は、再溶解性、耐ソワリング性、経時安定性など
の印刷通性に擾れた溶性アゾ顔料を提供するものである
。

〔発明の構成〕

（問題を解決するための手段）本発明者等は上記問題点を解決すべく鋭意努力した結果
、溶性アゾレーキ顔料を水系で常法に従ってカンプリン
グおよびレーキ化した後、有機溶剤可溶の酸価５〜１０
０．好ましくは１０〜５０のポリエステル樹脂で処理、
もしくは溶性アゾ顔料の合成中、すなわちカップリング
前、またはレーキ化前に上記ポリエステル樹脂を添加す
ることにより得られる顔料が再溶解性、耐ソワリング性
、経時安定性等の渚通性が良好であるという知見を得て
１本発明の完成に至った。

本発明において、溶性アゾ顔料としては、　Ｃ，１，Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４８：　１，４８：　２，４８
：　３，４９：　１，４９：　２，４９：　３゜５２：
　１．５３：　Ｌ５７：　１．６３：　１などが挙げら
れる。

また処理を行うポリエステル樹脂としては酸価５〜１０
０．好ましくは１０〜５０で、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、グルタル酸
、コハク酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸とエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、１．６−へ
キサジオール、１．４−ブタンジオール、トリメチロー
ルプロパン、ソルビタンなどの多価アルコールで縮合重
合した樹脂などである。

本発明において、末端に水酸基を有するポリエステルと
多価カルボン酸とを反応させ、末端にカルボキシル基を
導入したポリエステル樹脂が好ましい。

多価カルボン酸としては１例えば、無水フタル酸。

無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水マレイ
ン酸、フタル酸がある。末端に水酸基を有するポリエス
テルと多価カルボン酸との反応割合は、ポリエステルの
末端水酸基の通常数％以上が消費される量の多価カルボ
ン酸を使用する。ここで「％」とは末端水酸基の個数を
基準としたものである。ポリエステルの末端水酸基と実
質上１００％消費される量の多価カルボン酸を使用する
ことも可能である。

特に好ましい範囲はポリエステルの末端水酸基を３〜５
０％消費する量の多価カルボン酸を使用することである
。

上記ポリエステル樹脂の処理方法は有機溶剤に溶解後、
好ましくはエマルジョン化し、溶性アゾレーキ顔料を水
系で常法に従ってカフプリングおよびレーキ化した後、
添加もしくはそのスラリーを濾過。

水洗、リスラリ−後、上記樹脂を添加する。

あるいは溶性アゾレーキ顔料の合成中、すなわちカップ
リング前またはレーキ化前に上記樹脂を添加して行う。

本発明の顔料には１通常の添加剤を加えることもできる
。

以下、実施例等により本発明を説明する。例中「部」と
あるのは「重量部」を、「％」とあるのは「重量％」を
それぞれ示す。

製造例１（ポリエステル樹脂Ａの製造）イソフタル酸２７７．９部、ジエチレングリコール２４
８、５部、アジピン酸２４４．５部、１．４−ブタンジ
オール１９５．８部、ジブチル錫ジオキシド０．１部を
混合し、Ｎユ気流下で２２０℃まで除々に昇温する。酸
価２０以下になったとき、１４０−１ｌ４０−１６Ｏに
減圧し、更に２−３時間反応を続ける。

その後、酸価３以下で無水トリメリット酸３３．２部を
添加し、１５０℃で３時間反応した。得られた樹脂Ａの
性状は次の通りであった。

固型分ｉｏｏ％、粘度２８．　ＯＯＯｃｐｓ　、酸価２
５、水酸基価１２０であり、また当該樹脂をＧＰＣで測
定し無水トリメリット酸七ツマービークを確認しようと
したが見出せなかった。

製造例２（ポリエステル樹脂Ｂの製造）製造例１において、無水トリメリット酸の代わりに無水
フタル酸を使用し、酸価３２のポリエステル樹脂Ｂを得
た。

製造例３（ポリエステル樹脂Ｃの製造）イソフタル酸、エヂレングリコール、セパチン酸、１，
４−ブタンジオールおよびジブチル錫ジオキシドにより
実施例１と同様に反応させた後、無水コハク酸を添加し
、酸価４０のポリエステル樹脂Ｃを得た。

比較例１２−アミノ−５−メチル−ベンゼンスルホン酸１８．７
部を水４００部および水酸化ナトリウム４部と共に攪拌
しながら完全に溶解させる。３５％塩酸２３部を加え酸
性化した後、氷２００部を加え０〜３℃に冷却する。亜
硝酸ソーダ７部を加え、５°Ｃ以下で１時間攪拌を続け
たものに３５％塩化カルシウム４７．５部を加え、これ
をジアゾ成分とする。−方。

β−オキシナフトエ酸１９部を水５００部、水酸化ナト
リウム１０部と共に２０分間攪拌し完全溶解させたもの
をカフプラー成分とする。このカップラー成分に上記ジ
アゾ成分を３０分要し滴下した後、ｐＨを１０〜１１に
調整する。その後１時間攪拌を続け８０℃に加熱、濾過
、水洗して熱風循環型オーブン中８０℃で１夜乾燥し、
粉砕して乾燥赤色顔料を得た。

比較例２２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼンスルホン
酸ソーダ２４．６部を水４００部に攪拌しながら８０℃
に加熱し完全に溶解させる。３５％塩酸２３部を加え酸
性化した後、氷２００部を加え０〜３℃に冷却する。水
５０部に溶解した亜硝酸ソーダ７部を３０分要し滴下し
、５℃以下で１時間攪拌したものをジアゾ成分とする。

−方、β−オキシナフトエ酸１９部を水５００部、水酸
化ナトリウム１０部と共に２０分間攪拌し完全溶解させ
たものをカフプラー成分とする。このカフプラー成分に
上記ジアゾ成分を３０分要し滴下した後、ｐ）ｔを８〜
９に調整する。その後１時間攪拌を続け９０℃に加熱、
水１００部に熔解した塩化バリウム２４．６部を２０分
間要し滴下する。そして、濾過、水洗して熱風循環型オ
ーブン中８０℃で１夜乾燥し、粉砕して乾燥赤色顔料を
得た。

実施例１比較例１における顔料スラリーにポリエステル樹脂Ａ２
．１２部をキシレン１０．６部に完全熔解後、水を除々
に加え、エマルジョン化添加する。その後１時間攪拌を
続け８０℃に加熱、濾過、水洗して熱風循環型オーブン
中で８０℃で１夜乾燥し、粉砕して乾燥赤色顔料を得た
。

実施例２比較例１における顔料スラリーを加熱、濾過、水洗後、
顔料ペーストをリスラリ−後、ポリエステル樹脂８２．
１２部をキシレン１０．６部に完全溶解後。

水を除々に加え、エマルジョン化添加する。その後１時
間攪拌を続け８０°Ｃに加熱、濾過、水洗して熱風循環
型オーブン中で８０℃で１夜乾燥し、粉砕して乾燥赤色
顔料を得た。

実施例３２−アミノ−５−メチル−ベンゼンスルホン酸１８．７
部を水４００部および水酸化ナトリウム４部と共に攪拌
しながら完全に溶解させる。３５％塩酸２３部を加え酸
性化した後、氷２００部を加え０〜３°Ｃに冷却する。

亜硝酸ソーダ７部を加え、５℃以下で１時間攪拌を続け
たものをジアゾ成分とする。

−方、β−オキシナフトエ酸１９部を水５００部、水酸
化ナトリウム１０部と共に２０分間攪拌し完全溶解させ
たものをカップラー成分とする。このカップラー成分に
上記ジアゾ成分を３０分要し滴下し、ｐＨを１０〜１１
に調整後、ポリエステル樹脂Ｃ２，１２部をキシレン１
０．６部に完全溶解復水を除々に加えエマルジョン化添
加する。その後１時間攪拌を続け３５％塩化カルシウム
４７．５部を加えレーキ化する。その後、１時間攪拌を
続け８０℃に加熱。

濾過、水洗して熱風循環型オーブン中で８０℃で１夜乾
燥し、粉砕して乾燥赤色類、料を得た。

実施例４比較例２における顔料スラリーにポリエステル樹脂Ａ２
．７８部をキシレン１３．９部に完全溶解後、水を除々
に加え、エマルジョン化添加する。そのｆ＆　１時間攪
拌を続け８０℃に加熱、濾過、水洗して熱風循環型オー
ブン中で８０℃で１夜乾燥し、粉砕して乾燥赤色顔料を
得た。

実施例５比較例２における顔料スラリーを加熱、濾過、水洗後、
顔料ペーストをリスラリ−後、、ポリエステル樹脂Ｂ、
２．７８部をキシレン１３．９部に完全溶解後。

水を除々に加え、エマルシラン化添加する。その後１時
間攪拌を続け８０℃に加熱、濾過、水洗して熱風循環型
オーブン中で８０℃で１夜乾燥し、粉砕して乾燥赤色顔
料を得た。

比較例１，２および実施例１〜５で作成した乾燥赤色顔
料をポリウレタン系ビヒクルに２０時間ボールミルで分
散し、これを濃色インキとする。なお。

この時の分散体の顔料骨は１０％である。

■光沢試験上記濃色インキをＯＰＰフィルムに展色する。展色後、
インキ皮膜の光沢をグロスメーター（ＵＧＶ−３型、ス
ガ試験機■製）で６０°グロスを測定した。

■経時安定性試験上記濃色インキの一部を一ケ月間放置する。−ケガ後イ
ンキの粘度をＢＭ型粘度計を用いて測定した■耐ソワリ
ング性試験上記濃色インキの一部に一定量の水を加えよく攪拌後、
−ケガ間放置する。−ケガ後インキの粘度をＢＭ型粘度
針で測定する。また色調変化をカラーマシン（スガ試験
機■製ＣＭ−２０００）で測定し。

ΔＥ値で測定した。

■再溶解性試験上記濃色インキを使用して、ナイロンフィルムにグラビ
アロールで１００ｍ／分のスピードで印刷を行った。そ
の印刷を１００ｍ行った時点でロール版の目詰まり状態
を見る。

（以下余白）試験結果

Claims

【特許請求の範囲】１、溶性アゾ顔料を、酸価５〜１００の有機溶剤可溶ポ
リエステル樹脂で処理してなることを特徴とする印刷イ
ンキ用顔料。２、上記ポリエステル樹脂が、末端に水酸基を有するポ
リエステルに多価カルボン酸を反応させてなる末端にカ
ルボキシル基を有するポリエステル樹脂である特許請求
の範囲第１項記載の印刷インキ用顔料。３、上記ポリエステル樹脂の酸価が１０〜５０である特
許請求の範囲第１項または第２項記載の印刷インキ用顔
料。