JPS636025A - ポリシロキサンイオノマの製造方法、ポリシロキサンイオノマおよび気泡ポリウレタンエラストマを製造するためのその使用 - Google Patents

ポリシロキサンイオノマの製造方法、ポリシロキサンイオノマおよび気泡ポリウレタンエラストマを製造するためのその使用

Info

Publication number
JPS636025A
JPS636025A JP62153606A JP15360687A JPS636025A JP S636025 A JPS636025 A JP S636025A JP 62153606 A JP62153606 A JP 62153606A JP 15360687 A JP15360687 A JP 15360687A JP S636025 A JPS636025 A JP S636025A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formulas
tables
chemical formulas
mathematical
mathematical formulas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP62153606A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2519458B2 (ja
Inventor
ペーター・ハース
ハンス−デイーター・ルプレヒト
パウル・テオ・ヘンリクス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPS636025A publication Critical patent/JPS636025A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2519458B2 publication Critical patent/JP2519458B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/61—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/02—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by the reacting monomers or modifying agents during the preparation or modification of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0066—≥ 150kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、水架橋側成分に水性ポリシロキサンイオノマ
を一緒に使用して、クツションもしくはバネ部材として
使用するのに適した防水性気泡ポリウレタンエラストマ
を製造する方法に丈する。
〔従来技術〕
気泡ポリウレタンエラストマの成形品は、ポリイソシア
ネートと、比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物と
、連鎖延長剤としての水と、発泡剤と、必要に応じ他の
連鎖延長剤とから工業的に製造されている。気泡ポリウ
レタンエラストマは、相当高い単位重量（約３００−ｒ
　００　Ｋｇ７ｍ”　）とより良好な物理的性質とその
潜在的用途とによシ、ポリウレタンフォームとは相違し
ている。
たとえば／、ｊ−ナフチレンジイソシアネートと紐状ポ
リアジペートグリコール（分子１約２０００）と水とか
ら得られる生成物のような特に高品質の気泡ポリウレタ
ンエラストマは、特に懸垂部材、クツションおよび防音
材料として工業的に使用されている。
主たる用途は、この種の材料を主としてバネおよび停止
緩衝材として使用するような自動車工業である。特に、
自動車における支柱構造の場合、従来ゴムで作成された
付加的バネを気泡？リウレタンエラストマのバネで置換
すれば有利である。
何故なら、気泡ポリウレタンエラストマは、相当大きい
変形性によってコンパクトな弾性材料から区別されるか
らである。ｆｏｓ−＊での変形は、特に自動車ショック
アブソーバの場合、実用上全く一般的である。
自動車の場合、気泡プリウレタンエラストマで作成され
念懸垂３栃は、ショックアブソーバと螺旋バネとエラス
トマバネとよりなる全体的支柱構造の内部におけるショ
ックアブソーバのピストンロッドに押圧される。この種
の配置において、水とそこに溶解した物質と汚れ粒子と
は、多かれ少なかれエラストマバネの開放した気泡構造
に入シ込む危険がある。特に、凍結点の近くにおける温
度作用の他に、これは腐食および磨耗をもたらす。
たとえば、水に対するこれら材料の浸透性は長期間の使
用性に対し相当な重要性を有する。
Ｄ　Ｅ−ｐ、３，０．２９，２７２　　号／　　Ｅ　ｐ
−Ｂ　３　乙、？５＞Ｆ号公報には、シロキサンもしく
はシロキサン−ウレタン−尿素によって水吸収を顕著に
減少させうることか開示されている。この方法において
は、−般にシロキサン成分をブレポリマ段階で添加する
一方（水含有）、架橋剤側では乳化剤を追加使用して疎
水性プレ？リマに対する水の強力な分散を確保せねばな
らない。
脂肪酸、高分子帝スルホン酸またはスルホン化脂肪酸エ
ステル、たとえばヒマシ油のエステルの塩類が、−般に
乳化剤として使用される。
しかしながら、これらの化合物は単独では、水がエラス
トマの気泡構造中に吸収されるのを防止するのに充分で
ない。水吸収は上記シロキサンによって顕著に減少され
るが、上記種類の材料を自動車工業に使用した場合には
従来の、経１験に鑑みそれ以上の低下が望ましい。公知
方法の他の欠点は、鋭敏なＮＣＯプレ４リマ側に他の成
分を追加せねばならないことである。
今回筒ろくことに、交互に応力をかけた際、気泡エラス
トマの水吸収はエラストマの製造に際しＮＣ０−グレテ
リマでなく水架橋剤成分へ添加しうるイオン性基（シロ
キサンイオノマ）を含有するシロキサンによって相当に
減少させうろことを突き止めた。
〔発明の目的〕
したがって、本発明の目的は、この種の防水性の微気泡
ポリウレタンエラストマを提供するにある。
〔発明の要点〕 本発明は、約３００　＝　Ｉ　ＯＯＫＩｉ／ｍ３の密度
を有する防水性の微気泡ポリウレタンエラストマの製造
方法に向けられ、この方法は （ａ）　　有機？リイソシアネートと、（ｂ）　　約４
Ｌ００〜約ｆ０００の分子層を有するポリヒドロキシル
化合物と、 （ｃ）　　水と、必要に応じ （ｄ）　　少なくとも２個のイソシアネート反応性水素
原子を有しかつ３２〜３９９の分子：＠をシアネート基
対ＮＣ０−反応性基の当量比にて反応させ、ポリシロキ
サンイオノマを水／架橋剤成分に対し全体としての反応
混合物に基づき約０．　／〜！重Ｍ％の量で添加するこ
とを特徴とする。
本発明によれば、？リシロキサンイオノマは、（５）式
： 〔式中、Ｒは同一でも異なってもよく、Ｃ５＜５アルキ
ル、Ｃ６＜、５アリールもしくはシロキシル基、好まし
くはメチルおよび／またはフェニル基を示し、 ｎは／〜１０、好ましくは１〜３の整数であり、Ｘは酸
素または■　を示し、 Ｒ１は水素・Ｃく　アルキルもしくはＣ６−ｃ、５アロ リール基であり、かつ ｍは約／〜タ００．好ましくは約／〜２夕Ｏ１特に好ま
しくは約！〜２夕０の整数である〕に相当する少なくと
も２個のイソシアネート反応性基を有する４リシロキサ
ンを、 （Ｂ）　　有機ポリイソシアネートと、約／”．１〜０
．８％の分子量１０８、Ｏｊ〜／：２のシロキサンにお
ける反応性双基とイソシアネート基との当量比にて反応
させることによりＮＣ０−プレポリマを形成して製造さ
れる。
このＮＣ０−プレポリマをそのまま、または溶剤、好ま
しくは不活性極性溶剤中にて、 （Ｑ　　／個もしくは２個のＮＣ０−反応性基、好まし
くは第１もしくは第２環式脂肪族もしくは脂肪族結合し
たアミノ基と少なくとも７種の塩もしくは塩生成基、好
ましくはカルボキシル基、硫黄もしくは燐の酸基（たと
えば、スルホン酸、スルフィン酸、燐酸もしくは亜燐酸
基）またはその塩（好ましくはアルカリ塩もしくはアル
カリ土類塩〕を含有する低分子量化合物に対し実質的に
当量で反応させ、かつ 存在する場合には塩生成基を塩に変換させる。
低分子量化合物は好ましくは水溶液の形態であるカ、水
は？リシロキサンイオノマの生成後に、或いは溶剤の除
去前もしくは除去後のいずれかに添加することができる
。
たとえば、下記する化合物を、少なくとも２個のＮＣ０
−反応性基を有する反応性ポリシロキサン囚として使用
することができる： ｍ＝／〜２５゜ ｎ　＝　／〜１０ ｍ＝／〜２６０ ｍ＝／〜、２ｊ０ ｍ＝／〜２３０ ｍ＝／〜、２！０ 好適−リロキサンは式： ％式％ （Ｂ）　　適する有機ポリイソシアネートは脂肪族、環
式脂肪族、芳香族もしくは複素環式のポリイソシアネー
ト、好ましくは式： ％式％） 〔式中　ｎ／は！〜弘、好ましくは２に等しく、Ｑは２
〜／ｆ個、好ましくは６〜７０個の炭素原子を有する脂
肪族炭化水素基；≠〜／！個、好ましくは５〜１０個の
炭素原子を有する環式脂肪族炭化水素基；６〜７５個、
好ましくは６〜／３個の炭素原子を有する芳香族炭化水
素基；またはｇ〜／夕個、好ましくはｒ〜７３個の炭素
原子を有する芳香脂肪族炭化水素基である〕に和尚する
ものを包含する。脂肪族および／または環式脂肪族のジ
ーおよび／またはポリ−イソシアネートが特に好適であ
る。
好適ポリイソシアネートの例はたとえば／、≠−テトラ
メチレンジイソシアネート．１〜０．８％の分子量１０
８、乙−へキサメチレンジイソシアネート．１〜０．８
％の分子量１０８、７．２−ドデカンジイソシアネート
のような脂肪族ジイソシアネート類：およびたとえばシ
クロブタン−へ３−ジイソシアネート、シクロヘキサン
−／、３−および−へ≠−ジイソシアネート．１〜０．
８％の分子量１０８−イソシアナト−３，３，タートリ
メチル−よ−インシアナトメチルシクロヘキサン（イソ
ホロンジイソシアネート）、２．≠−および２．乙−ヘ
キサヒドロトルイレンジイソシアネート、ヘキサヒドロ
−／、３−および／またはダμ−フェニレンジイソシア
ネートおよびベルヒドロ−，２，４”−および／または
一弘、μ′−ジフェニルメタンジイソシアネートのよう
な立体異性体の混合物としての環式脂肪族ジイソシアネ
ートｉを包含する。大して好適でない芳香族ジイソシア
ネートの例は八３−およびへ弘−フエニレンジイソシア
ネート、２．≠−および２．１．−　）ルイレンジイソ
シアネート並びにこれら異性体の混合物、ジフェニルメ
タン−２，弘′−および／または−≠、４ｔ′−ジイソ
シ７ネ−）（アルキル−およびその塩素置換誘導体を包
含する）およびナフチレン−八よ一ジイソシアネートを
包含する。
さらに、タトえばＤＥ−ｋｓ３，０．２１．２７２号（
米国特許第１Ｉ、　３３０．７７７号、これを参考のた
・め全体としてここに引用する）公報には、他のポリイ
ソシアネート類がエラストマ製造用の？ジイソシアネー
トとして挙げられている。環式脂肪族および脂肪族ジイ
ソシアネートが特に好適である。
反応性シロキサンに基づく得られたＮＣ０−プレポリマ
を好ましくは不活性溶剤中に溶解させ、かつ好ましくは
水溶液の形態である塩類と反応させる。その例は次のも
のを包含する： ＮＨ２−ＣＨ２−Ｃ−ＯＮａ　　　　　　ＮＨ２−（Ｃ
Ｈ２）２−Ｃ−ＯＮａＯＯ Ｎ’）ｆ２−（ＣＨ２）４−ＣＨ−Ｃ−ＯＮａ　　ＮＨ
２−ＣＨ−ＣＨ２−Ｃ−ＯＮａＮＨ２ Ｎ　ａｏ　−Ｃ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ−０Ｎａ■
２ ＣＨ３Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＯＯＮａＮＨ２ Ｈ２Ｎ”’ＣＨ２−ＣＨ２−８ｏ３Ｎａ　　　ＣＨ，Ｎ
Ｈ−ＣＨ２−０Ｍ２−３ｏ、Ｎａこれら成分の景は、実
質的に等量のイソシアネート基とイソシアネート反応性
基とを与えるように選択される。反応後、不活性溶剤を
蒸溜除去し、かつ水をイオン性基により改変されたシロ
キサン化合物が水溶液もしくは分散物中に存在しかつ気
泡−リウレタンエラストマの製造用に使用されうるよう
添加する。さらに先ず最初に水を添加し、次いで溶剤を
蒸溜除去することも可能である。
ウレタン基および／または尿素基を含有するポリシロキ
サンイオノマを、これらを水架橋剤成分に添加すること
により気泡？リウレタンエラストマの製造に使用する。
ポリシロキサンイオノマは水溶液または分散物として使
用される。技術上の理由から、これらは好ましくは比較
的高分子量のポリオール類、好ましくは成分（ａ）およ
び（ｂ）からのＮＣ０−プレポリマの製造につき上記し
た一すオール類と、ポリウレタンを製造するために使用
される全ポリオール類に対し約５〜．２０重量％の分で
混合して、水架橋剤成分の一層好適な割合を確保する。
約３００〜Ｉ　００　Ｋ９７　ｍ’の密度を有する気泡
ポリウレタンエラストマの製造に際し使用されるＮＣ０
−プレポリマは公知であシ、かつたとえばＤ　Ｅ　−Ａ
２り２０．３０２号（米国特許柔性２♂０．００１号、
これを参考のため全体としてここに引用する）公報、お
よびＤＥ−Ａ３、０２　’７．２７．２号（米国特許用
４ｔ、３よ０．７７７号）公報に詳細に記載された種類
の出発材料に基づいている。
ＮＣ０−プレポリマは比較的高分子量の／リヒドロキシ
ル化合物（ｂ）から合成され、この化合物は好ましくは
約、２〜３個、好ましくは約２個のＮＣ０反応性基を有
しかつｌｌ−００〜約♂０００、好ましくは約１００〜
乙ＯＯＯの分子量を有する。これら化合物の例は、均質
かつ気泡状のポリウレタンの製造につき知られたポリエ
ステル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセタ
ール、？リカーボネートおよびポリエステルアミドを包
含する。
これらの化合物は、たとえばＤＥ−ｐ、、２ＪｊＯ，７
り６号、２．夕ｊ　Ｏ，７７７号、２乙、２４ｔ、３．
２７号、２６３乱７！り号、２．３０２．夕乙≠号（Ｕ
Ｓ−Ａ３、り６３．乙７７号、これを参考のためここに
引用する）、２．ｔｉ−ｏ２ｇｔ、ｔ、ｏ号（ＵＳ−Ａ
Ｊ、り♂碕乙０１号、これを参考のためここに引用する
）１．２．ｔｌ、３７，３１７号（ｕＳ−ｈｔＡ、０３
名、２／３号、これを参考のためここに引用する）１．
！Ｊ’、２Ｚ乙７０号、２♂３０．り≠り号および２　
ｆ　３０．９３３号に詳細に記載されている。本発明に
よれば、アジピン酸と脂肪族ジオールもしくはジオール
混合物（たとえばエチレングリコール、へ≠−ブタンジ
オール、へ乙−ヘキサンジオールもしくはネオペンチル
グリコール）とに基づくポリエステルを使用するのが好
適であるが、目？リオキシテトラメチレンジオールに基
づく？ジエーテル類も適しており、さらにポリカシロラ
クトン類およびぼりカーがネート類、並びに（大して好
適ではないが〕ポリプロピレングリコールも使用できる
。
ポリウレタンエラストマの製造に使用される任意の４リ
イソシアネートまたはその混合物も、ポリイソシアネー
ト（＆）として使用することができる。
しかしながら、たとえば／、３−および／、ｌＡ−フェ
ニレンジイソシアネート、２岸−およびλ、乙−トルイ
レ／ジイソシアネート並びにこれら異性体の混合物、ジ
フェニルメタン−２，≠′−および／または≠、４ｔ′
−ジイソシアネート、ジフェニルエタン−≠、≠′−ジ
イソシアネート（アルキル−および塩素置換されたその
誘導体も含む）、並びに特にナフチレン−／、！−ジイ
ソシアネートまたは３，３′−ジメチルジフェニル−≠
、４Ｌ′−ジイソシアネート、Ｎ、Ｎ’−ビス−（１１
ｔ−メチル−３−インシアナトフェニル）−尿素または
さらにシクロヘキサン−／、４’−ジイソシアネートの
ような芳香族ジイソシアネート類を使用するのが好適で
ある。ナフチレン−／Ｊ−ジイソシアネートが特に好適
である。
気泡ポリウレタンエラストマ成形品は好ましくは公知の
プレポリマ法によって製造され、すなわちイソシアネー
ト基を含有するプレポリマは比較的高分子量のポリオー
ルとジイソシアネートとから約４！：／〜≠：／、好ま
しくは約Ｘ♂：／〜３、０　：　／のＮＣＯ：　ＯＨの
当量比にて作成され１　これを後記する量の水と反応さ
せる。さらに、必らずしも好適手段でないが、公知のワ
ンショット法を用いることも可能である。有機連鎖延長
剤を一緒に使用する場合、これらはポリウレタンエラス
トマの制令に一般に使用される量或いは芳香族ジアミン
用として後記するような極く少債で使用される。ＮＣ０
−プレポリマは約／、に〜乙タチ、好ましくは約２６ｇ
〜ｇ、４乙％のＮＣ０−含有前を有する。
任意成分である連鎖延長剤はヒドロキシル基、アミノ基
、チオール基および／またはカルボキシル基を含有する
化合物、好ましくはヒドロキシル基を含有する上記刊行
物に記載されたような連鎖延長剤もしくは架橋剤として
知られた種類の化合物を包含する。これらの化合物は一
般に２〜４’個、好ましくは２〜３個のイソシアネート
反応性基を有する。
ヒドロキシル基を含有する化合物の例としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、トリメチレング
リコール．１〜０．８％の分子量１０８、４Ｌ−および
２，３−ブタンジオール．１〜０．８％の分子量１０８
、Ａ−ヘキサンジオール、ネオペンチルクリコール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、・クエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、ジグロノぐノ
ールアミンおよびＮ−メチルジェタノールアミンが挙げ
られる。ｚ２〜３９９、好ましくは乙コ〜約、！夕Ｏの
分子量を有する他のポリオールも使用することができる
。
Ｄ　Ｅ　−ｋ、２９２０．３−０２号Ｖｃシｆｃ−り−
）テＮＣＯ−グレボリマまたは反応混合物のＮＣ０−含
有景に対し少量の芳香族ジアミンを比較的高分子量のポ
リオールと過剰量のポリイソシアネートと水と必要に応
じ他の低分子量連鎖延長剤との反応混合物に使用すれば
、気泡ポリウレタンエラストマの製造における特に有利
々結果が得られる。使用する芳香族ジアミンＦｉ１０１
〜３９９、好ましく　Ｆｉ１０♂〜約２ｊＯの分子量を
有するものである。特に、全体としての反応混合物へ約
０．　／〜０．♂重量％、好ましくは約０．　／　ｊ　
−０，３重量−の芳香族ジアミンと添加すれば、均一な
気泡構造および荷重下における向上した熱安定性の点で
極めて有利な効果が得られる。
少なくとも２個のイソシアネート反応性基を有しかつ３
．２〜３９９の分子量を有する化合物も、本発明の方法
に使用することができる。
芳香族ジアミンの例はＤＥ−Ｏ８４０１ＡＯ，乙弘≠号
および２／乙ａ！り０号公報によるビス−アンスラニル
酸エステル；ＤＥ−Ｏ８／、１０３．乙３ｊ号（米国特
許第３，６ｇ４２９０号および第３．７３６，３３０号
）、シｏ　ＩＡｏ、　Ａｌ１号および２．１〜０．８％
の分子量１０８ＡＯ，よ♂り号公報に記載されたエステ
ル基を有するジアミン類：　Ｄ　Ｅ　−ＯＳ　／、　７
７０．６２　ｊ号オヨび４♂０９．　／　７−２　号＜
　米ｍ特許第ｓ、ｔｒ４ｔ、Ｊｔｔａ号および第３，７
３１．．２’？よ号）によるエーテル基を有するジアミ
ン類：必要に応じ！位置が置換さしｆｃ−２−ハロｒン
ー／、３−フ二二レンジアミン類（ＤＥ−Ｏ８２，００
／、７７２号、２０２４１９１゜号並びに２０６３．♂
乙り号）　：　３，３’−ジクロル−≠、≠′−ジアミ
ノジフェニルメタン；、２．ｌＡ−および／または、２
．Ａ　−）ルイレンジアミン並びに／＠もしくは２個の
Ｃ１＜３アルキル基で置換されたトルイレンジアミン（
たとえば３Ｊ−ジエチル−２，≠−もしくは一２３〜ソ
アミノトルエン）；≠、弘′−ジアミノソフェニルメタ
ンおよび２．≠′−ジアミノジフェニルメタン、並びに
７個もしくは弘個のＣ４〜Ｃ４アルキル基および／また
は／〜≠個の塩素原子により置換されたその誘導体（た
とえば３，３′−ツメチル−弘、弘′−ジアミノジフェ
ニルメタン、３．３Ｊ、３″′−テトラエチル−≠、４
ｔ′−ジアミノソフェニルメタン、３．３’、ｓ、ｓ’
−テトラエチル−２，２′−ジクロルーグ、≠Ｌノアミ
ノノフェニルメタン、　３．３’−ツインプロピル−４
ｔ、ｌＪｔ’−ジアミノジフェニルメタンなど）；≠、
≠−ソアミノジフェニルジスルフイド（ＤＥ−Ｏ８２，
弘０’Ａ９７１゜号〕；ソアミノジフェニルジチオエー
テル（ＤＥ−Ｏ８，２，に’０り、≠０Ｉ１．号）：並
びにアルキルチオ基によジ置換された芳香族ジアミン類
（ＤＥ−Ｏ８，２，乙３１ｒ７１１）号）である。好適
に使用されるジアミノ類は、その構造において使用する
ツイソシアネートに類似したものである。すなわち、２
，４Ｌ−および、２諾−トルイレンジイソシアネートと
の反応にはトルイレンジアミンおよび置換トルイレンジ
アミンが好適に使用される一万、弘、ｌｌ−’−ジイソ
シアナトジフェニルメタンに基づくプレポリマは好まし
くは必要に応じ置換されたジアミノジフェニルメタンと
反応させる。有利には、ナフチレン−７、！−ジイソシ
アネートｆ／、３−ソアミノナフチレンと組合せるが、
ｌ、ｊ−ジアミノナフチレンと≠、１７．’−ジイソシ
アナトジフェニルメタンとの組合せも貴重な生成物をも
たらす。極めて少量のジアミノ、好ましくは全体として
のポリウレタンに対し約０．／ｊ〜０．５重量％でさえ
５本発明の意味に２いて活性であることは驚異的である
。
≠、≠′−シアミノジフェニルメタン並びにそのメチル
−および塩素−置換生成物を必要に応じ２．４１’−ジ
アミノジフェニルメタン；２．≠−および／または２．
６−　）ルイレンジアミン；特に／、ｊ−ジアミノナフ
タレンと組合せて使用するのが好適である。
ム！−ナフチレンジイソネートと／、ｊ−ジアミノナフ
チレンとの組合せが特に好適である。好ましくは、ヅー
級ノアミンを、第２工程で使用される本発明による比較
的高分子量のポリヒドロキシル化合物とポリシロキサン
ーイオノマとの溶液の部分における溶液として反応混合
物へ添加する。
この点において、工程に関する限シ、約、２：／〜ｌＯ
：りのジアミン対ジイソシアネートのモル比を用いて別
途の工程でとのジアミン溶液へ少奇の芳香族ジイソシア
ネートを添加するのが有利である。ポリオールにおける
ＮＣＯとｔＪＨ２との間のほぼ選択的な反応により、−
数式： ％式％） 〔式中、ｎは／〜／ｌの整数であり、 ＱはＮＣＯ基をジイソシアネートから除去した後に残存
する残基であり、 Ｑ′はジアミンからアミン基を除去した後に残留する残
基である〕 に相当するアミン尿素がその場でポリウレタンに対し約
０．２〜／重量％の量で生成される。
本発明の方法においては、水を連鎖延長剤および発泡剤
の両者として使用する。しかしながら、例として挙げた
連鎖延長剤を水に加えて使用することができる。水は一
般に全体としての反応体昆合物に対し約０．１−１重量
チの量、好ましくは約０、７〜／、５重量−の量で使用
される。好ましくは、水は本発明によるポリシロキサン
イオノマの水溶液として使用される。これによシ、水は
他の反応体と充分混合される（乳化作用）、と同時に気
泡エラストマに疎水化作用をも与える。
ポリウレタンエラストマは、約ｌＯＯ〜／／ｊのイソシ
アネート指数が得られるような量で個々の反応体を用い
ることによシ製造される。これは、ＮＣ０−プレポリマ
と水との好適反応に対し、および大して好適でないワン
ショット法における個々の反応体間における量的割合に
対し適用される。
反応混合物を金型中に導入する量は、約３００〜？　０
０　Ｋｇ／　ｍ３の上記単位重量が得られるように計量
される。米国特許第２７６乞！乙！号公報に記載された
８１類の装置を用いて、反応混合物を作成しかつ金型に
充填することができる。本発明にしたがって使用しうる
加工装置の詳細な情報はクンストストツフーハンドプー
フ、第■巻、ウイークエークおよびホラホトレフ編集、
カール・ハンサー・フエアラーク出版、ミュンヘン（／
り６乙）、たとえば第１．！／〜２０６頁に見ることが
できる。
適する金型材料はたとえばアルミニウムのような金属、
並びにたとえばニブキシ樹脂のようなプラスチックであ
る。発泡しうる反応混合物が金を中で発泡し、かつ成形
物品は金型に順応する。
気泡構造を有するエラストマにおけるこれらポリシロキ
サンイオノマの作用は１異的である。これらの生成物を
エラストマポリエステルウレタンフオーム、たとえば乙
ＯのＯＨ値を有するアジピン酸とジエチレングリコール
とトリメチロールプロパンとの僅かに分枝したｆリエス
テルポリオールに基づく可撓性のエラストマポリエステ
ルフオーム〔ペラカー／ブラウン、クンストストツフー
ハン、ドプーフ、第７巻、カールーハンサーフェアラー
ク出版、ミュンヘン（／りど３）、第１りを頁〕におい
て、気泡安定剤として使用すれば、発泡性混合物の生成
が完全に抑制される。その代り、粗大な気泡構造と最小
の高さとを有する脆い物質が得られる。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例につき説明するが、本発明はこれ
ら実施例のみに限定されず、実施例において部数および
チは特記し力い限シ全て重量による。
の作成 リマの作成 ｇ％のＯＨ含有量を有するα、ω−ヒドロキシメチルポ
リジメチルシロキサン！７０？を１ｌｌｌＡ４ｔ？のイ
ソホロンジイソシアネートに添加し、次いでと３チのＮ
ＣＯ含有量にて５ｏｏｔの無水アセトンを添加した。
実施例／ 水／りｔｌｔｌにおけるアミノ酢酸のナトリウム塩／り
弘？の溶液をプレＩリマ（−）に添加した。温度は５２
℃まで上昇した。７時間後、もはやイソシアネート基は
検出されなかった。アセトンを除去すると無色樹脂が得
られ、これを１０／４１７の水で希釈して不透明な外観
のタ０チ溶液を生成させたＯ 実施例コ 水３０乙？における乙−アミノ−カプロン酸のナトリウ
ム塩３０乙？の溶液をプレダリマＣ）に添加した。約７
時間後、もはやイソシアネート基は濁った分散物中に検
出できなかった。１０／弘？の水を添加しかつアセトン
を蒸溜除去して、ポリシロキサン尿素カルノン酸塩のよ
０チ分散物を生成させた。
実施例３ グルタミン酸のニナトリウム塩３ｇ２１と水３ｇ２１と
の溶液をプレポリマ（＆）に添加した。約２時間後、も
はやイソシアネート基は検出できなかった。１０／≠１
の水を添加しかつアセトンを蒸溜除去して、ポリシロキ
サン尿素カルノン酸塩の５０チ分散物を生成させた。
実施例≠ ２−アミンエタンスルホン酸のナトリウム塩２夕０１と
水と２よ０？との溶液をプレポリマ（ａ）に添加した。
約７時間後、もはやイソシアネート基は検出できなかっ
た。１０／’ｌ−９の水を添加しかつアセトンを蒸溜除
去して、ポリシロキサン尿素スルホン酸塩のＪ″０ｆＩ
分散物を生成させた。
ＮＧＯ−プレポリマ（ｂ） ３チのＯＨ含有量を有するα、ω−ジヒドロキシメチル
ポリジメチルシロキサン、２２♂θノを６２乙１のイン
ホロンジイソシアネートに添加し、次いで２♂ｊ％のＮ
ＣＯ含有量にてコタｊ０１の無水アセトンを添加した。
実施例！ 水／り≠１におけるアミノ酢酸のナトリウム塩／り弘？
の溶液をプレポリマ溶液（ｂ）に添加した。
２時間後、もはやイソシアネート基は検出できなかった
。２りｌＩｔＩ２Ｏ３を添加し、そしてアセトンを蒸溜
除去した後にポリシロキサン尿素カルがン酸塩の５０％
分散物を得た。
実施例乙 水３ｊ４Ｌｆにおけるアミノ−コハク酸のニナトリウム
塩３ｊ≠？の溶液を（ｂ）のプレポリマ溶液へ添加した
。約７時間後、もはやイソシアネート基は検出できなか
った。２９≠乙？の水を添加し、かつアセトンを蒸溜除
去することによりポリシロキサン尿素カルぎン酸塩の５
０％分散物を得た。
Ｑｌ）気泡エラストマ成形品の製造 実施例７（比較例〕 ２≠部の７．！−ナフチレンジイソシアネートをジヒド
ロキシブタンジオール／エタンジオール（／：／）−ア
ソピン酸のｊ乙のＯＨ価を有する混成ポリエステル７０
部へ１３０℃にて添加し、次いで約タチのＮＣＯ含有量
に達するまで／！ｒ分間攪拌した。ＮＣ０−プレポリマ
を次いで９０℃まで冷却した。
ＮＣ０−プレポリマにつき使用したと同じ組成を有する
混成ポリエステル（ｓｏ’ｃまで加熱）１０部と乳化剤
としてのスルホ／化ヒマシ油のナトリウム塩のｊＯチ水
溶液２１ｊ部とを架橋剤成分として作成した。
金型にフオームを充填するため、　ＮＣ０−プレポリマ
成分と水性架橋剤成分との両者を別々にギヤポンプと攪
拌器装着混合ヘッドとを備えた注型装置によって計量し
、かつ♂Ｏ℃の金型温度にて（緩衝）金型に導入した。
約３０分間後、成形品を取り出し、かつ１１０℃にて７
２時間加熱した。
これらは弘７０　Ｋ９／　ｍ”の全密度を有した（緩衝
剤高さｉｓよ！鰭、緩衝剤重量ｉｏｏ、ｏｙ）。
バネ部材の試験： エラストマ成形品を水の下で初期長さの乙ｊチまで圧縮
し、この状態に７時間保ち、次いで水の下で膨張させ、
次いで水中に３０時間貯蔵し、取出し、簡単にたたいた
後、秤量した。
３０℃にて一定重景になるまで約／週間にわたり５０℃
にて乾燥を行なった。
動的負荷： 試験試料を、その初期高さの乙ｊチだけ２　Ｈｚの周波
数にて全部で１ＩＬｏ　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏの荷重変化に
つき変形させた。次いで、水吸収を再測定した：比較例
７における水吸収（を回の測定の平均値）＝２４ｔ？ 比較例７における動的試騎の後の水吸収（平均値つ−９
？、５Ｐ？ 実施例ｇ（本発明による〕 ポリシロキサンまたは？リシロキサンウレタンおｊびＤ
Ｅ−に３，０２ｉ２７２号公報Ｋ　記Ｎ　サした？リシ
ロキサン尿素の使用はエラストマの水吸収を相当低下さ
せたのに対し、これらの生成物は敏感なＮＣ０−プレポ
リマ段階に添加せねばならず、この段階は特に貯蔵安定
性およびＮＣ０−プレポリマ段階の反応性に悪影尋を及
ぼす。
多くの場合実際の経験では充分確認できなかった初期の
実験室試験条件（ＤＥ−ｈ３，０２９，２７２号で使用
したと同じ）と比較して、今回の試％％件は試験試料の
実際的な長時間の特性に対し良好な相関関係を得るため
に時間および変形条件に関しかなり厳格な条件とした。
本発明によるポリシロキサンカルデン酸塩、兼びに対応
のスルホン酸塩および燐酸塩はこの場合水側に添加され
、すなわち水架橋剤成分に添加され、したがってその合
成および貯蔵に際しブレポリマ側に影響を与えなかった
。
手順： 手順は実施例７におけると同様であるが、ただし実施例
７で使用したスルホン化ヒマシ油のナトリウム塩の代シ
に実施例／のシロキサンイオノマのｊＯチ水溶液を実施
例７に示した混成ポリエステル７０部と混合して、これ
を水架橋剤成分として使用した。
緩衝剤高さ：／ｊよｊガ；庁衝剤重仝：ｉｏｏ、ｏｔ水
吸収（２回の測定の平均値）　＝　ｇ、　ｇ　？動的試
験後の水吸収＝／、４．／ＳＬ。
実施例り（本発明による） 手順は実施例７におけると同様にしたが、ただしスにホ
ン化ヒマシ油のナトリウム塩の代シに実施例２の５０％
水溶液を、ポリエステルテリオー／Ｉ／ＩＯ部と混合し
て、これを水架橋剤成分として使用した。
緩衝剤高さ：／！よ！プ：緩衝剤重量：１ｏｏｙ水吸収
（Ｋ回の測定の平均値）＝ｇ、ｇｙ動的試験後の水吸収
＝７乙！？ 実施例１０（本発明による） 手順は実施例７におけると同様であるが、ただしスルホ
ン化ヒマシ油のナトリウム塩の代りに実施例よのｊＯチ
水溶液をポリエステルポリオール７０部と混合して、こ
れを水架橋剤成分として使用した。
緩衝剤高さ：＃−Ｊ：Ｊ−ｆｆｌ！ｌ；緩衝剤重量：１
００１水吸収（２回の測定の平均値）＝１．ＯＰ動的試
験後の水吸収＝／７．７Ｐ 気泡エラストマを生成させる反応において、本発明によ
るポリシロキサンイオノマは 乳化作用と、 気泡構造に対する安定化作用と、 驚ろく糧高度の成形品における水吸収の低下とを有する
。
動的試験の後にさえ、決定的に低い水吸収が低レベルに
て維持され、すなわち気泡構造は負荷工程によシ殆んど
変化せず、かつその顕著な緩衝特性を喪失することなく
閉鎖状態を維持した。
以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、この詳
細は例示の目的であって、本発明の思想および範囲を逸
脱することなく多くの改変をなしうろことが当業者には
了解されよう。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）約３００〜８００Ｋｇ／ｍ＾３の密度を有する防
    水性の微気泡ポリウレタンエラストマを製造するに際し
    、 （ａ）有機ポリイソシアネートと、 （ｂ）４００〜約８０００の分子量を有するポリヒドロ
    キシル化合物と、 （ｃ）水と、必要に応じ （ｄ）少なくとも２個のイソシアネート反応性基を有し
    かつ３２〜３９９の分子量を有 する有機連鎖延長剤と を約０．９０：１〜１．２０：１のイソシアネート基対
    イソシアネート反応性基の当量比にて反応させ、ポリシ
    ロキサンイオノマを水／任意成分の連鎖延長剤へ全体と
    しての反応混合物に対し約０．０１〜５重量％の量で添
    加することを特徴とする防水性、の微気泡ポリウレタン
    エラストマの製造方法。
  2. （２）（Ａ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは同一でも異つてもよく、Ｃ＿１〜Ｃ＿５ア
    ルキル基、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿５アリール基またはシロキ
    シル基を示し、 ｎは１〜１０の整数であり、 Ｘは酸素もしくはＮＲ＾１を示し、 Ｒ＾１は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル基またはＣ＿６
    〜Ｃ＿１＿５アリール基を示し、 ｍは約１〜５００の整数である〕 に相当する少なくとも２個のイソシアネート反応性基を
    有するポリシロキサンを、 （Ｂ）有機ポリイソシアネートと、 約１：１．０５〜１：２のシロキサンにおける反応性Ｘ
    Ｈ基対イソシアネート基の当量化にて反応させることに
    よりＮＣＯ−プレポリマを形成し、 次いでこのＮＣＯ−プレポリマを （Ｃ）１個もしくは２個のＮＣＯ反応性基と少なくとも
    １種の塩もしくは塩生成基とを含有する低分子１化合物
    の水溶液のほぼ当量と反応させ、かつ存在する際は塩生
    成基を塩に変換する ことを特徴とする方法によりポリシロキサンイオノマを
    作成する特許請求の範囲第１項記載の方法。
  3. （３）有機連鎖延長剤が、全体としての反応混合物に対
    し約０．１〜０．８％の分子量１０８〜３９９を有する
    芳香族ジアミンからなる特許請求の範囲第１項記載の方
    法。
  4. （４）有機連鎖延長剤が、全体としての反応混合物に対
    し約０．１〜０．８％の分子量１０８〜３９９を有する
    芳香族ジアミンからなる特許請求の範囲第２項記載の方
    法。
  5. （５）成分（Ａ）が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ｍ＝１〜２５０ ｎ＝１〜１０ ▲数式、化学式、表等があります▼ ｍ＝１〜２５０ ▲数式、化学式、表等があります▼ ｍ＝１〜２５０ ｎ＝１〜１０ ▲数式、化学式、表等があります▼ ｍ＝１〜２５０ ▲数式、化学式、表等があります▼ ｍ＝１〜２５０ ▲数式、化学式、表等があります▼ ｍ＝１〜２５０および ▲数式、化学式、表等があります▼ ｍ＝１〜２５０ の化合物よりなる群から選択される一員である特許請求
    の範囲第２項記載の方法。
  6. （６）低分子量化合物が式： ▲数式、化学式、表等があります▼　ｎ＝１〜１０ ▲数式、化学式、表等があります▼　ｎ＝１〜１０ ▲数式、化学式、表等があります▼　ｎ＝０〜８ ▲数式、化学式、表等があります▼　ｎ＝１〜６　Ｒ＝
    Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル ▲数式、化学式、表等があります▼　ｎ＝２〜６ ▲数式、化学式、表等があります▼　ｎ＝２〜１０ ▲数式、化学式、表等があります▼　ｎ＝２〜１０ ▲数式、化学式、表等があります▼　ｎ＝２〜１０ よりなる群から選択される一員からなる特許請求の範囲
    第２項記載の方法。
  7. （７）有機ポリイソシアネートが１，５−ナフタレンジ
    イソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
    アネート、４，４′−ジフェニルエタンジイソシアネー
    ト、１，４−フエニレンジイソシアネート、１，４−シ
    クロヘキサンジイソシアネートおよび３，３′−ジメチ
    ル−４，４′−ジイソシアナトジフエニルよりなる群か
    ら選択される一員からなる特許請求の範囲第１項記載の
    方法。
  8. （８）ポリヒドロキシル化合物（ｂ）がポリエステルポ
    リオール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシテト
    ラメチレンエーテルジオール、ポリカプロラクトンジオ
    ールおよびポリカーボネートジオールよりなる群から選
    択される一員からなり、約８００〜４０００の分子量を
    有する特許請求の範囲第１項記載の方法。
  9. （９）有機ポリイソシアネートをポリヒドロキシル化合
    物の１部と反応させてＮＣＯ−プレポリマを生成させ、
    これを次いで前記ポリヒドロキシル化合物の残部と水と
    前記ポリシロキサンイオノマと必要に応じ前記連鎖延長
    剤とを含有する混合物と反応させる特許請求の範囲第１
    項記載の方法。
  10. （１０）（Ａ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは同一でも異なつてもよく、メチルおよび／
    またはフェニル基を示し、 ｎは１〜３の整数であり、 Ｘは酸素またはＮＲ＾１を示し、 Ｒ＾１は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル基またはＣ＿６
    〜Ｃ＿１＿５アリール基を示し、かつ ｍは約１〜２５０の整数である〕 に相当する少なくとも２個のイソシアネート反応性基を
    有するポリシロキサンを、 （Ｂ）有機ポリイソシアネートと、 約１：１．０５〜１：２のシロキサンにおける反応性Ｘ
    Ｈ−基対イソシアネート基の当量比にて反応させること
    によりＮＣＯ−プレポリマを形成し、次いで このＮＣＯ−プレポリマを （Ｃ）１個もしくは２個のＮＣＯ反応性基と少なくとも
    １種の塩もしくは塩生成基とを含有する低分子量化合物
    の水溶液のほぼ当量と反応させ、かつ存在する場合には
    塩生成基を塩に変換する ことを特徴とする方法によつてポリシロキサンイオノマ
    を作成する特許請求の範囲第１項記載の方法。
  11. （１１）低分子量化合物が式： ▲数式、化学式、表等があります▼　ｎ＝１〜１０ ▲数式、化学式、表等があります▼　ｎ＝１〜１０ ▲数式、化学式、表等があります▼　ｎ＝０〜８ ▲数式、化学式、表等があります▼　ｎ＝１〜６　Ｒ＝
    Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル ▲数式、化学式、表等があります▼　ｎ＝２〜６ ▲数式、化学式、表等があります▼　ｎ＝２〜１０　Ｒ
    ＝Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル ▲数式、化学式、表等があります▼　ｎ＝２〜１０ ▲数式、化学式、表等があります▼　ｎ＝２〜１０ よりなる群から選択される一員からなる特許請求の範囲
    第１０項記載の方法。
JP62153606A 1986-06-24 1987-06-22 ポリシロキサンイオノマの製造方法、ポリシロキサンイオノマおよび気泡ポリウレタンエラストマを製造するためのその使用 Expired - Lifetime JP2519458B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863621040 DE3621040A1 (de) 1986-06-24 1986-06-24 Verfahren zur herstellung und polysiloxan-ionomeren, polysiloxan-ionomere und ihre verwendung zur herstellung von zelligen polyurethanelastomeren
DE3621040.4 1986-06-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS636025A true JPS636025A (ja) 1988-01-12
JP2519458B2 JP2519458B2 (ja) 1996-07-31

Family

ID=6303539

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62153606A Expired - Lifetime JP2519458B2 (ja) 1986-06-24 1987-06-22 ポリシロキサンイオノマの製造方法、ポリシロキサンイオノマおよび気泡ポリウレタンエラストマを製造するためのその使用

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4758601A (ja)
EP (1) EP0250969B1 (ja)
JP (1) JP2519458B2 (ja)
BR (1) BR8703178A (ja)
CA (1) CA1284699C (ja)
DE (2) DE3621040A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02252718A (ja) * 1989-01-23 1990-10-11 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 水分散性オルガノポリシロキサン−ポリ尿素ブロックコポリマーから成る剥離用被覆及びその製造方法
WO2006126609A1 (ja) * 2005-05-25 2006-11-30 Asahi Glass Company, Limited 軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法、該軟質ポリウレタンフォームを用いた自動車用シート

Families Citing this family (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5512650A (en) * 1986-06-20 1996-04-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Block copolymer, method of making the same, diamine precursors of the same, method of making such diamines and end products comprising the block copolymer
US5214119A (en) * 1986-06-20 1993-05-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Block copolymer, method of making the same, dimaine precursors of the same, method of making such diamines and end products comprising the block copolymer
US4950694A (en) * 1989-06-29 1990-08-21 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Preparation of polyurethane foams without using inert blowing agents
DE68909870T2 (de) * 1989-11-08 1994-02-10 Shell Int Research Weiche flexible Polyurethanschaumstoffe, Verfahren zu deren Herstellung sowie in diesem Verfahren verwendbare Polyolzusammensetzung.
US5266133A (en) * 1993-02-17 1993-11-30 Sika Corporation Dry expansible sealant and baffle composition and product
CA2143389C (en) * 1994-03-17 1999-05-18 Tohoru Nagashima Microcellular polyurethane elastomer and process for producing the same
AUPP268898A0 (en) 1998-03-31 1998-04-23 Cardiac Crc Nominees Pty Limited High modulus polyurethane compositions
AU779389B2 (en) * 1999-04-23 2005-01-20 Aortech Biomaterials Pty Ltd Siloxane-containing polyurethane-urea compositions
AUPP991799A0 (en) * 1999-04-23 1999-05-20 Cardiac Crc Nominees Pty Limited Siloxane-containing polyurethane-urea compositions
DE10034563A1 (de) 2000-07-14 2002-01-24 Basf Ag Federelement
DE10035072A1 (de) 2000-07-17 2002-01-31 Basf Ag Federauflage
DE10124924B4 (de) 2001-05-21 2021-08-26 Basf Se Federelement und Automobil enthaltend das Federelement
DE10137302A1 (de) 2001-08-01 2003-02-13 Basf Ag Rundlager
US20080263971A1 (en) * 2001-09-17 2008-10-30 Jeffrey Maziarz L-Bead: A leak prevention system for stucco surfaces
DE10225795A1 (de) 2002-06-10 2003-12-18 Basf Ag Rundlager
DE10258972A1 (de) 2002-12-16 2004-06-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Rundlagern, insbesondere in Automobilen
DE10317815A1 (de) * 2003-04-16 2004-11-04 Basf Ag Federkonstruktion
DE10333266A1 (de) 2003-07-21 2005-02-17 Basf Ag Dämpferlager
DE10355111A1 (de) 2003-11-24 2005-06-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Rundlagern, insbesondere in Automobilen
DE102004002369B4 (de) * 2004-01-15 2021-01-14 Basf Se Federkonstruktion enthaltend formschlüssig fixiertes Rundlager insbesondere für Automobilfahrwerk
DE102004020950A1 (de) 2004-04-28 2005-12-01 Basf Ag Seilpuffer, insbesondere für Aufzüge
DE102007012625B4 (de) 2006-03-21 2022-03-31 Basf Se Federkonstruktion
CN104086735A (zh) 2006-12-20 2014-10-08 巴斯夫欧洲公司 各向异性多孔弹性体
JP5731197B2 (ja) 2007-09-14 2015-06-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 軸方向に伸長した輪郭部を備える補助ばね
DE102008054774A1 (de) * 2008-12-16 2010-06-17 Wacker Chemie Ag Siliconhaltiger Polyurethanschaum
DE102010001912A1 (de) 2009-02-24 2010-09-02 Basf Se Dämpfungselement
DE102009027789B4 (de) 2009-07-17 2011-09-22 Basf Se Dämpfungselement mit Stütztopf
DE202009018274U1 (de) 2009-07-17 2011-08-26 Basf Se Dämpfungselement mit Stütztopf
WO2011042486A1 (de) 2009-10-09 2011-04-14 Basf Se Vorrichtung zur dämpfung und übertragung eines drehmoments
DE102010002880A1 (de) * 2010-03-15 2011-09-15 Wacker Chemie Ag Siliconhaltiger Polyurethanschaum
DE102010003477A1 (de) * 2010-03-30 2011-10-06 Wacker Chemie Ag Siliconhaltiger Polyisocyanuratschaum
DE102010028391A1 (de) 2010-04-29 2011-11-03 Basf Se Dämpfungselement mit Befestigungsmittel
US9090006B2 (en) 2010-04-29 2015-07-28 Basf Se Damping element with connecting substance
DE102010039621A1 (de) 2010-08-20 2012-02-23 Basf Se Dämpfungselement mit wellenförmigem Stützring
BR112013018411A2 (pt) 2011-01-28 2016-10-11 Basf Se mancal amortecedor, e, automóvel
DE102012001299A1 (de) 2012-01-25 2013-07-25 Basf Se Dämpferlager mit konturierter Innenfläche des Gehäuses
US20140202103A1 (en) * 2013-01-18 2014-07-24 Vance Campbell Membrane Interface for Building Apertures
US10414921B1 (en) * 2013-09-04 2019-09-17 Virfex, LLC Polyurethane foam based ballistic armor
EP3041876B1 (en) * 2013-09-04 2020-06-10 Ghassan Dehni Flexible polyurethane and polyurethane/polyorganosiloxane foam materials that absorb impact energy
WO2015082242A1 (de) * 2013-12-02 2015-06-11 Basf Se Polyurethane mit reduzierter aldehydemission
EP2977394A1 (de) 2014-07-25 2016-01-27 Basf Se Mikrozelluläres Polyurethan auf der Basis von Polycaprolacton
CA2990976C (en) * 2015-07-07 2023-09-19 Akzo Nobel Coatings International B.V. Coating agent composition for producing peelable and chemically-resistant coatings
CN108027001B (zh) 2015-09-15 2021-05-11 巴斯夫欧洲公司 包括壳体和盖的阻尼器轴承
BR112018009858A8 (pt) 2015-12-10 2019-02-26 Basf Se suporte de mola para uma mola em espiral e método para produzir um suporte de mola
WO2017182460A1 (de) 2016-04-18 2017-10-26 Basf Se Federelement für einen fahrzeugstossdämpfer, sowie fahrzeugstossdämpfer und fahrzeug mit selbigem
KR20190013864A (ko) 2016-05-27 2019-02-11 바스프 에스이 차량 완충기용 스프링 부재, 및 이를 갖는 차량 완충기 및 차량
JP2019536863A (ja) 2016-11-14 2019-12-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 低減衰性ポリウレタンエラストマー
JP2019535865A (ja) 2016-11-14 2019-12-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 低減衰性ポリウレタンエラストマー
WO2018185327A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Basf Se Spring support configured to receive a coil spring of a motor-vehicle spring system, motor-vehicle spring system, and use of a spring support
US20210017325A1 (en) 2017-04-10 2021-01-21 Basf Se Dispersion of magnetizable particles in polyol, its preparation and use
WO2019110810A1 (en) 2017-12-07 2019-06-13 Basf Polyurethanes Gmbh Flex coupling for a vehicle drive train, vehicle drive train and method of assembly
WO2019224235A1 (de) 2018-05-22 2019-11-28 Basf Polyurethanes Gmbh Polyurethanelastomer
EP3802652B1 (en) 2018-06-06 2022-08-10 Basf Se Process for preparing a dispersion of inorganic oxide particles in polyester polyol
EP3807555B1 (de) 2018-06-12 2022-06-08 BASF Polyurethanes GmbH Torsionsdämpfer für ein fahrzeug
EP3807554A1 (de) 2018-06-14 2021-04-21 BASF Polyurethanes GmbH Schraubenfeder einer kraftfahrzeugfederung, verfahren zu deren herstellung sowie kraftfahrzeugfederung
WO2020002545A1 (de) 2018-06-27 2020-01-02 Basf Polyurethanes Gmbh Reibdämpfer zur dämpfung einer schwenkbewegung zwischen zwei bauteilen eines fahrzeugs, insbesondere einem sitzteil und einer rückenlehne eines fahrzeugs, sowie sitz und fahrzeug mit selbigem
WO2020053348A1 (de) 2018-09-14 2020-03-19 Basf Polyurethanes Gmbh Verfahren zur herstellung von formkörpern aus mikrozellulären polyurethanelastomeren
WO2020161110A1 (de) 2019-02-05 2020-08-13 Basf Polyurethanes Gmbh In-mould coating für zwischensohlen aus cellasto
JP2022521186A (ja) 2019-02-12 2022-04-06 ビーエーエスエフ ポリウレタンズ ゲーエムベーハー 車両サスペンション用ショックアブソーバ構造及びそのための潤滑剤の使用
EP3969778B1 (en) 2019-05-13 2023-03-29 BASF Polyurethanes GmbH Spring element, in particular jounce bumper, for a vehicle shock absorber
US11413920B2 (en) 2019-05-13 2022-08-16 Basf Polyurethanes Gmbh Spring element, in particular jounce bumper, for a vehicle shock absorber
CN113950588A (zh) 2019-06-03 2022-01-18 巴斯夫聚氨酯有限责任公司 用于车辆悬架的弹簧元件、尤其是颠簸缓冲器
CN113924428A (zh) 2019-06-03 2022-01-11 巴斯夫聚氨酯有限责任公司 用于车辆悬架的弹簧元件、尤其是颠簸缓冲器
EP3789629A1 (de) 2019-09-03 2021-03-10 BASF Polyurethanes GmbH Dämpferlager für ein fahrzeug
EP4025803A1 (de) 2019-09-03 2022-07-13 BASF Polyurethanes GmbH Dämpferlager für ein fahrzeug
WO2021110850A1 (en) 2019-12-03 2021-06-10 Basf Polyurethanes Gmbh Jounce bumper of an automotive vehicle suspension system, and method of producing such a jounce bumper
CN115066568A (zh) 2019-12-03 2022-09-16 巴斯夫聚氨酯有限责任公司 悬架系统的颠簸缓冲器的支撑环、颠簸缓冲器组件及其用途
WO2021165535A1 (en) 2020-02-20 2021-08-26 Basf Polyurethanes Gmbh Jounce bumper assembly and suspension system
EP3757145A3 (en) 2020-10-27 2021-05-26 BASF Polyurethanes GmbH Microcellular polyurethane elastomers
DE202021103187U1 (de) 2021-06-14 2021-07-20 Basf Polyurethanes Gmbh Stoßdämpfer und Methoden zu dessen Herstellung
EP4170194A1 (en) 2021-10-21 2023-04-26 BASF Polyurethanes GmbH Damper inlay for a vehicle and a vehicle comprising said damper inlay
EP4230429A1 (en) 2022-02-17 2023-08-23 BASF Polyurethanes GmbH A damper inlay for a vehicle and a vehicle comprising said damper inlay
CN115894845A (zh) * 2022-11-15 2023-04-04 万华化学（北京）有限公司 一种有机硅改性聚氨酯组合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1044629A (en) * 1962-06-28 1966-10-05 Ici Ltd Improvements in or relating to the use of polysiloxanes in the manufacture of cellular polyurethanes
GB1056066A (en) * 1962-09-12 1967-01-25 Ici Ltd Salts of siloxane carboxylic acids
DE1570576B2 (de) * 1965-05-28 1973-05-03 Verfahren zur herstellung von waessrigen, emulgatorfreien organopolysiloxan-emulsionen
DE2427273C2 (de) * 1974-06-06 1982-10-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von formverschäumten Schaumstoffen mit selbsttrennenden Eigenschaften
GB1494930A (en) * 1974-06-06 1977-12-14 Bayer Ag Process for the production of isocyanate-based polymers
US4350777A (en) * 1980-03-28 1982-09-21 Bayer Aktiengesellschaft Impermeable molded articles of cellular polyurethane elastomers produced with organofunctional polysiloxane-derivatives and their use as spring elements

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02252718A (ja) * 1989-01-23 1990-10-11 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 水分散性オルガノポリシロキサン−ポリ尿素ブロックコポリマーから成る剥離用被覆及びその製造方法
WO2006126609A1 (ja) * 2005-05-25 2006-11-30 Asahi Glass Company, Limited 軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法、該軟質ポリウレタンフォームを用いた自動車用シート
US7825166B2 (en) 2005-05-25 2010-11-02 Asahi Glass Company, Limited Flexible polyurethane foam, process for its production, and seat for automobile using the flexible polyurethane foam

Also Published As

Publication number Publication date
JP2519458B2 (ja) 1996-07-31
CA1284699C (en) 1991-06-04
BR8703178A (pt) 1988-03-08
EP0250969B1 (de) 1991-03-20
US4758601A (en) 1988-07-19
EP0250969A1 (de) 1988-01-07
DE3621040A1 (de) 1988-01-07
DE3768717D1 (de) 1991-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS636025A (ja) ポリシロキサンイオノマの製造方法、ポリシロキサンイオノマおよび気泡ポリウレタンエラストマを製造するためのその使用
US4350777A (en) Impermeable molded articles of cellular polyurethane elastomers produced with organofunctional polysiloxane-derivatives and their use as spring elements
DE2427273C2 (de) Verfahren zur Herstellung von formverschäumten Schaumstoffen mit selbsttrennenden Eigenschaften
US4024090A (en) Process for molding polyurethane foams
AU777710B2 (en) Foamed isocyanate-based polymer having improved hardness properties and process for production thereof
JPH0625378A (ja) 可とう性を有する低温硬化ポリウレタンフォーム成形物の製法
EP0652250B1 (de) Verfahren zur FCKW-freien Herstellung von zelligen Polyurethanformkörpern
JPH02261818A (ja) 弾性の連続気泡軟質成形ポリウレタンフオームの製造方法
US3865762A (en) Flexible polyurethane foams prepared by the using a mixture of polyether-polyols and mixture of polyisocyanates
US3635851A (en) Polyurethane elastomers and foams prepared from polyamine curing agents
CN109983048A (zh) 低阻尼的聚氨酯弹性体
CN109952332A (zh) 低阻尼的聚氨酯弹性体
WO2020079073A1 (en) Double dynamic polymers
US20110230577A1 (en) Isocyanate-based foam having improved anti-yellowing properties and process for production thereof
US5143942A (en) Polyurethanes
KR20010051399A (ko) 폴리우레탄 발포제품의 제조방법
US5166115A (en) Polyurethanes
PT2059547E (pt) Elementos de elastómero moldados, sólidos, não expandidos, com cargas e um processo para a produção destes
Fałtynowicz et al. Polyurethanes
US20030236315A1 (en) Foamed isocyanate-based polymer having improved hardness properties and process for production thereof
EP3757145A2 (en) Microcellular polyurethane elastomers
US6790871B1 (en) Isocyanate-based polymer foam and process for production thereof
CA2236597C (en) Cellular polyurethane elastomers
JPS646217B2 (ja)
JP2023023881A (ja) ウレタンプレポリマーの製造方法、ポリウレタンフォームの製造方法、ウレタンプレポリマー、及びポリウレタンフォーム