JPS6346474A

JPS6346474A - 静電荷像現像用トナ−の製造法

Info

Publication number: JPS6346474A
Application number: JP61190057A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Uchiumi; 内海　弘; Kinji Matsukuri; 真造　謹爾; Kazuya Kuriyama; 和也栗山; Shunichi Hiraishi; 平石　俊一
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1986-08-13
Filing date: 1986-08-13
Publication date: 1988-02-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は電子写真法、静電記録法、静電印刷法等に使用
される静電荷像現像用トナーの製造法に関する。

〔従来技術〕

従来、静電荷像現像用トナーは、カーボンブラック、フ
タロシアニンブルー、カーオン６Ｂ、ベンジジンイエロ
ー、マグネタイト等の顔料をバインダー樹脂と混合して
溶融混練し、冷却後粉砕して５〜２５μの粉径のものが
得られるように分級して製造される。トナーに必要な特
性を賦与する為に必要に応じて植々添加剤が混合される
。例えばトナーをキャリヤーと混合したときに生じる摩
擦帯電盆のレベルをコントロールする為に、金属錯塩染
料等が使用される。また、足前の為のヒートロールへの
紙の巻き付きやオフセットを防止する為にＷａｘ等が溶
融混線時に添加される。

また、トナーの形状は一般的には不定形で角ぼっている
為、粉体としての流動性が悪い。粉体流動性向上剤とし
て、１次粒子形が１０〜１００μｍのシリカ微粉末をト
ナーに外部添加（トライブレンド）することが、よく行
なわれている。トナー粒子中にマグネタイト等の磁性体
が含有されている磁性トナーは、マグネットロールを覆
っている現像スリーブに直接磁気的に付着して磁気ブラ
シを形成している。磁性体が含有されていないトナー（
非磁性トナー）は一般には、キャリヤと呼ばれる粒子径
が３０〜２００μの磁性体と混合されて、磁気ブラシを
形成している。

現像画像の解像力、ベタ部の稠密性、階調再現性はトナ
ーとキャリヤーの特性、特にその粒子径に大きく依存し
ており、粒子径が小さいほど、高品位の画質が得られる
。最近の高画質複写機は、小粒径キャリヤーを採用して
いる例が多い。通常の市販トナーの粒径は、体積平均粒
径が１０μないし１２μであるが、８μのトナーを使用
すると明らかに画質の向上が見られる。更に小粒径のト
ナーを使用すると更に高画質が期待できるように思える
が、実際にそのようなトナーを試作して使用してみると
次の様な問題点が明らかになってきた。

１）小粒径になるほど、粉体流動性が悪化してくる。流
動性が悪くなると、トナーホッパーにブリッジを形成し
てトナー補給に支障をきたすばかシでなく、磁気ブラシ
の穂先の平滑性が悪くなり、画像に“カスレ”が出てく
る。流動性向上剤の疎水性シリカ微粉末を多量に添加す
ると、むろん流動性は向上するが、帯電量の安定性がそ
こなわれ、現像剤寿命が短かくなるという弊害が現われ
る。

２）小粒径になるほど、表面積が増大し、トナー表面に
露出している染料、顔料に対する吸湿が原因となって、
高湿時の帯電値の低下とそれによるトナーの飛散、カブ
リの発生が起きやすくなる。

３）樹脂に対する染料・顔料の分散には限度があり、小
粒径になるほど、裸のカーボンブランク、染料の超微粒
子がトナー中に混在したり、トナー表面に付着した状態
となる。これら超微粒子を分級工程で取り除くのは非常
に困難であり。

画像のカプリとなりて現われやすくなる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは上記の問題点に鑑み、懸濁重合法により粉
砕する事なく、そのままトナーとして用いられる粒径の
着色重合体微粒子を得る方法、即ち、懸濁重合法による
トナーの製造方法及び得られるトナーが粉砕工程を省略
したものであり、球型で均−粒子形となり、トナーとし
ての流動性、画質、帯電性が向上出来るものを検討した
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、（１）反応容器への原料仕込経路或いは反応
容器の中で付加重合性単量体、顔料及び水を含む混合液
に、周波数が１０〜５０　ｋＨｚの超音波ホモジナイザ
ーを用いて、単位処理容量・時間当り０．０５〜５０　
（Ｗ／ｌ／ＨＲ）　（７）照射量で超音波を照射したの
ち、懸濁重合することを特徴とする静底荷像現像用トナ
ーの製造法、（２）上記製造法に於いて、応用容器内に
設置した超音波ホモジナイザーを使用して１重合中にも
連続的或いは間欠的に超音波を照射することにより、凝
集防止効果をもたせて懸濁重合することを特徴とする静
電荷像現像用トナーの製造法、及び（３）上記の各製造
法に於いて、超音波分散に供する混合液が更に懸濁安定
剤を含有することを特徴とする静厄荷像現像用トナーの
製造法を提供する。

本発明の懸濁重合に於て用いられる付加重合性単量体と
しては、重合性不飽和単体が好ましく、例えば下記のも
のが挙げられる。すなわち、スチレン、Ｏ−メチルスチ
レン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン％ｐ−
メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロル
スチレン、３．４−ソクロルスチレン、ｐ−エチルスチ
レン、２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチ
レン、ｐ　−ｔａｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキ
シルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−／
ニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、　ｐ−ｎ−ド
デンルスチレン等のスチレンおよびその誘導体；エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、インブチレンなどのエチレ
ン性不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、臭化ビニル、フッ化ビニルなどのハロダン化ビニ
ル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸ビ
ニルなどのビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸インブチル、メタクリル酸
ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−
２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタク
リル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミンエチル、
メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのα−メチレン
脂肪酸モノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ／ｌ
／酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−
オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリ／Ｌ／酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−
クロルエチル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エ
ステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類
；ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン、メチル
イソプロペニルケトンナトのビニルケトン類；Ｎ−ビニ
ルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイン
ドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物
：ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸もしくはメ
タクリル酸銹導体などがある。

付加重合性単量体を含む混合液中には、重合進行中に於
ける、懸濁粒子を安定化させる目的で、架橋剤を存在さ
せて重合してもよい。かかる架橋剤トシてハ、ジビニル
ベンゼン、ソビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジ
ビニルスルホン、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリエチレンクリコールジメタクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールノアクリレー）、１．３
−ブチレングリコールジメタクリレート、１．６−ヘキ
サンゲリコールジメタクリレート、ネオインテルグリコ
ールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート −メタクリロキシジェトキシフェニル）プロパン、２．
２′−ビス（４−アクリロキシジェトキシフェニル）フ
ロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
トリメチロールプロ・セントリアクリレート、テトラメ
チロールメタンテトラアクリレート、ジブロムネオイン
チルグリコールジメタクリレート、７タル酸ジアリルな
どがある。

尚、これら架橋剤は定着性と耐オフセット性。

耐久性などの点から、その使用量を重合性混合物に対し
て０．１〜２．０重量％とするのが好ましい。

又、上記混合液には重合開始剤が添加されるが、重合開
始剤としては、公知の重合開始剤１例えば過硫酸カリウ
ム等の過硫酸塩、アゾビスイノブチロニトリル、ペンシ
イ／ｌ／ｚ？−オキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、イングロビルパーオキシカーボネート、キュ
メンハイドロノぞ一オキサイド、２．４−ノクロロペン
ゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等更
には、レドックス系の開始剤等を使用して重合を行なわ
せることができる。通常、これらの重合開始剤の使用量
は、一般的に重合性混合物重量の約０．１〜１０％、好
ましくは０．５〜５％で充分である。また得られるトナ
ーの熱的特性に重要な影響を与える分子量を調整する添
加剤として通常の分子量詞整剤が使用可能であり、例え
ばｔ−ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン停も
用いるＪ３ができる。

本発明で用いられる着色剤としては公知の顔料及び染料
が挙げられる。例えば、顔料は、黒色顔料として、チャ
ネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック
、アセチレンブラック等があシ１着色顔料としては、カ
ドミウムイエロー、ハンプ・イエローＧ、ナフトール・
イエローＳ。

ピラゾロンレッド、ノ々−マネント・レッドＬＲ。

モリブデンオレンジ、アストバイオレットＢ、フタロシ
アニンブルーＢ、ファースト・スカイ・ブルー、フタロ
シアニングリーン、マラカイト・グリーン、ナフトール
・グリーンＢ等がある。染料としては、Ｃ，１，ダイレ
クトレッド１、Ｃ，！、　　ダイレフトレッド４、Ｃ，
１，アシッドレッド１．Ｃ，Ｉ。

ベーシックレッド１．Ｃ，１，モーダントレッド３０５
Ｃ，１，ダイレクトグルー１％Ｃ，１，ダイレクトグル
ー２．Ｃ，１，アシッドブルー９、Ｃ，！、アシッドブ
ルー１５、Ｃ，１，ベーシックプル−３，Ｃ，１，ベー
シツク！ルー５．Ｃ，１，モーダントラルー７、Ｃ，Ｉ
。

ダイレクトグリーン６　、Ｃ，１，ベーシックグリーン
・ｉ、Ｃ，１，ベーシックグリーン６等がある。

トナーを磁性トナーとして用いるために、磁性粉を含有
せしめても良い。このような磁性粉としては１例えば鉄
、コバルト、ニンケルなどの強磁性金属の粉末、もしく
はマグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や
化合物の粉末が用いられる。これらの磁性粉の含有量は
トナー重量に対して１５〜７０重量％が良い。

また、トナー原料、即ち混合液の中には、必要に応じて
更に、イｉｆ電制御剤、流動性改質剤、クリーニング剤
、充填剤などの添加剤を添加してもよい。

帯電制御剤としては、正帯電を与えるものに、ニグロシ
ン系染料、アルコキシ化アミン、第四級アンモニウム塩
、アルキルアミド、リンおよびタングステンの単体およ
び化合物、モリブデン酸キレート顔料、フッ素系活性剤
、疎水性シリカ等が用いられる。負帯電を与えるものに
、モノアゾ染料の金属錯塩、電子受容性の有機錯体、塩
素化ポリオレフィン、塩素化ポリエステル、酸基過剰の
ポリエステル、銅フタロシアニンのスルホニルアミン、
オイルプラック、ナンテン酸金属塩、脂肪酸の金属塩、
樹脂酸石けん等がある。

流動性改質剤としては、コロイダルシリカ、疎水性シリ
カ、シリコンフェス、金属石けん、非イオン界面活性剤
、ポリビニルフルオライド微粒子等がある。

クリーニング剤は、脂肪酸の金属塩としてステアリン酸
アルミニウム、ステアリン酸カルシウム。

ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛などがある。

その他コロイダルシリカ粒子、四フッ化エチレン樹脂の
微粉末等がある。

充填剤としては、炭酸カルシウム、クレー、タルク、ソ
フト顔料、カオリン、シリカ等がある。

また、熱ロール定着時の離型性を良くする目的で低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロク
リスタリンワックス、カルナバワックス、サゾールワッ
クス等のワックス状物質を０．５〜１５重址％程度加え
ることも出来る。なお、帯電制御剤、流動性改質剤は、
得られたトナー粒子と混合して用いてもよい。

上記付加重合性単量体１着色剤及び水等を含む混合漱の
懸濁化は、付加重合性単量体、架橋剤、重合開始剤、顔
料、染料、磁性粉及び帯電制御剤などを均一に溶解、又
は１分散せしめた単量体系を、水等の分散媒中に超音波
ホモジナイザーによシ分散懸濁せしめる。なお、この場
合に単量体、顔料など分教質の種類によっては、水等の
分散媒中に、懸濁安定剤を含有せしめ予備分散したのち
。

超音波ホモジナイザーによシ分散懸濁せしめてもよい。

また、本発明の如く、懸濁安定剤を省略して製造出来る
場合には、従来の懸濁安定剤の洗浄工程が省略でき、工
程が大巾に簡略化できる。超音波による粒径の調整は、
用いる超音波の周波数、出力、照射時間、系のスケール
等により適宜性なうことができる。通常、超音波処理後
の分散粒子の粒径範囲は２〜２５μであるが、より好ま
しくは、２〜１０μの微小粒子に分散懸濁せしめた方が
よい。次に分散慇濁液の反応容器内部を窒素置換し１通
常の攪拌を行ないながら系を昇温し、重合せしめる。重
合温度は５０℃以上、一般的には７０〜９０℃の温度に
設定して重合を行なう。

ここで用い得る懸濁安定剤としては、公知の懸濁安定剤
例えば、ポリビニルアルコール、デンプン、メチルセル
ローズ、メチルハイドロプロピルセルローズ、エチルセ
ルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、カル−キシメ
チルセルローズのナトリウム塩、ポリアクリル酸および
それらの塩。

デンプン、ガムアルギン酸塩、カゼイン、リン酸三カル
シウム、メルク、硫酸バリウム、ベントナイト、水酸化
アルミニウム、水酸化第２鉄、水α化チタン、水酸化カ
ルシウム、アルミナ、コロイダルシリカ等を水性相に包
含させて使用できる。

この懸濁安定剤は連続相中で安定化する量、好ましくは
約０．１〜５０重ｉ％の範囲内で用いる。又、懸濁安定
剤の補助分散剤として、ｏ、ｏｏｉ〜０．１重ｉ％の範
囲内の界面活性剤を使用してもよい。

これは上記懸濁安定剤の初期の作用を促進するためのも
のであり、その具体例としては、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペン
タデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、ア
リル−アルキル−ポリエーテルスルホン酸ナトリウム、
オレイン酸ナトリウム、２ウリン酸ナトリウム、カプリ
ン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸ナ
トリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウ
ム、３．３−ジスルホンジフェニル尿＄−４，４−ジア
ゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナ
トリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチ
ルアニリン、２．２．５．５−テトラメチル−トリフェ
ニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトールジ
スルホン酸ナトリウム、その他を挙げることができる。

また、水に易溶性のモノマーは水中で乳化重合を同時に
おこし、できた忠濁重合物を小さな乳化重合粒子で汚す
ので水溶性の重合禁止剤、例えば金属塩等を加えて水相
での乳化重合を防ぐこともできる。又、媒体の粘度をま
して、粒子の合一を防ぐために、水にグリセリン、グリ
コールなどを添加することもよい。又、易溶性モノマー
の水への溶解度減少のためにＮａＣＬ、ＫＣｔ−Ｎａ２
５ｏ４などの塩類を用いることも可能である。

また、本発明に利用される超音波は、通常の市販されて
いる超音波発生装置によυ発掘されるが、周波数として
は１０〜５０　ｋＨｚのものが用いられ、その発生方法
としては電気的、駆動方法による圧電型、′ｅ、わい型
、磁わい型、電磁滉のいずれも用いられ、機械的なもの
では各揺ジェット音源によるものが用いられる。超音波
ホモジナイザーの設置方法としては、原料仕込経路に設
置する方法或いは反応容器に設置する方法のいずれを用
いてもよい。これらの超音波ホモジナイザーの照射量は
。

単位処理容量・時間当シの照射量（Ｗ／Ｌ／ＨＲ）で表
わされる。その照射量としては、０．０５〜５０、好ま
しくは０．１〜３０　（Ｗ／Ａ／ＨＲ）であり、０．０
５未満では分散された粒径は２５μ以上となシ微細化の
効果が少なく、また逆に５０を超えると照射しても粒径
は１〜２μ以下になりにくく非常に照射効果が低減する
。

尚、付加重合性単量体、着色剤等の分散は水に予備分散
してから超音波分散しても、直接超音波ホモジナイザー
で一挙に分散してもよい。重合開始剤、連鎖移動剤及び
その他の添加剤は水と一緒に分散して超音波ホモノナイ
ザー処理に付してもよいし、別に直接反応容器に送入し
て重合を行なりてもよい。また１反応容器へ反応中に後
添加する単量体類は懸濁安定剤および水の存在下に超音
波ホモジナイザー処理した後に添加することが好ましい
。また１反応容器内の懸濁液をより安定化させるために
、重合反応途中に１反応容器と超音波ホモジナイザーと
の間を循環させ、超音波処理してポリマーの凝集を防止
することも出来る。なお、この方法によシ、粒径分布の
エシシャーグな製品を得る事が可能となる。

本発明を実施する重合方法としては、回分式、連続式の
いづれも可能で１回分式の場合超音波処理を行なった付
加重合性単量体等への分散液を反応缶に一時に仕込んで
もよく、または懸濁安定剤を後添加しながら反応を行な
っても良い。また、連続式の場合、超音波分散処理を行
ないながら直接第１反応機に送入しても良く、複数の反
応機を用いる場合には、第２反応機以後へ分割添加して
も良い。重合温度は５０℃以上、−役的には７０〜９０
℃の温度に設定して重合を行なう。反応終了後、生成し
たトナー粒子を洗浄、濾過、デカンテーション、遠心分
離等の如き適当な方法により回収し、乾燥する。

〔実施例〕

次に実施例を示して本発明を更に詳述する。

なお、実施例および比較例中の部はＮｍ部を表わす。

実施例−１スチレン８０部、ブチルアクリレ−）　１３部、メチル
メタアクリレート７部、ジビニルベンゼン１部、エル７
テツクス８（キャ２ット社製カーゴングラック）５部、
ビスコール５ｓｏｐ（三洋化成製ポリグロビレンワック
ス）４部、メントロンＳ−３４（オリエント化学製帯電
制御剤）２部、アゾビスイソブチロニトリル２部、ドデ
シルメルカプタン１部をビーカー中にて、よく攪拌しな
がら１日本精機製超音波ホモジナイザーＲＵＳ−６００
（６００Ｗ周波数２０　ｋＨｚ　）にて分散させ、別に
／４’ドル式攪拌翼を設置した別容器にイオン交換水５
００部を仕込み、これに上記重合性混合物を投入し、分
散懸濁させた。これを再び３　Ｊ／ｍｉｎの流速下、上
記ホモジナイザーを用いて３．３Ｗ／ｌ／ＨＲの条件で
超音波処理しながら、／４ドル式攪拌翼を設置した反応
容器に仕込んだ。反応容器内部を窒素２換し、直ちに８
０℃迄昇温し重合を行なった。通常の懸濁重合の終点６
１認の手段によシ約５時間で重合を完結させた。その後
、生成トナーの濾過乾燥を行ない、トナーの原粉末を得
た。得られたトナーの体積平均粒子径は５μ、個数平均
粒子径は４μであり、３μ〜７μの範囲の粒子が体積で
７０％含有されてお）、分級操作は不要であった。得ら
れたトナーのワーデルの実用球形度は０．９８であった
。

このトナー３０部を日本鉄粉製鉄粉キャリヤーＥＦＶ　
２００／３００１０００部と混合して現イ′粟剤を贋整
し、プローオフ帯電量測定装置を用いてトナーの帯電量
を測定したところ、−３８μｃ、／ｇｒであった。この
現像剤を東芝製複写機レオドライ３５ｏ４を用いて現像
試験したところ、解像力、階潤性、ベタ部の緻密性が極
めて良好でカプリやカプリも無く、従来になく高品位の
画像が得られた。又、３５℃、８５％ＲＨＯ高湿環境下
でも帯電量は一３６μａ、／ｇｒ画質の変化も無く、良
好な特性を示した。又、１００００枚の連続複写試験の
結果もクリーニング性が良好で画質の変化は殆んど燕か
った。

実施例−２スチレン８０部、ブチルアクリレート１３　部、メチル
メタアクリレート７部、ジビニルベンゼン１部、エル７
テツクス８（キャがット社製カーボンブラック）５部、
ビスコール５５０Ｐ　（三洋化成製ポリフロピレンワッ
クス）４ｇ、＆ントロンＳ−３４（オリエント化学製帯
電制御剤）２部、アゾビスイソブチロニトリル２部、ド
デシルメルカプタン１部をビーカー中にて、よく攪拌し
ながら、日本精機製超音波ホモジナイザーＲＵＳ−６０
０（６００Ｗ。

周波数２０　ｋＨｚ　）にて分散させ、別にパドル式攪
拌翼を設置した別容器にイオン交換水５００部を仕込み
、これに上記重合性混合物を投入し、分散懸濁させた。

これを再び３　ｔ／ｍｉｎの流速下、上記ホモジナイザ
ーを用いて３．３　Ｗ／４／ＨＲの条件で超音波処理し
ながら、容器容量に対して５　Ｗ／ｌの能力を有する超
音波ホモジナイザーとパドル式攪拌翼を設置した反応容
器に仕込んだ。反応容器内部を窒累置換し、直ちに８０
℃迄昇温し重合を行なった。

３０分ｎきに反応系内の分散状態を維持するために１０
分間づつ超音波を照射した３１通常の懸濁重合の終点Ｆ
ａ　ａ２の手段によシ、約５時間で重合を完結させた。

その後、生成トナーの濾過乾燥を行ない、トナーの原粉
末を得た。得られたトナーの体積平均粒子径は５μ、個
数平均粒子径は４μであり、３μ〜７μの範囲の粒子が
体積で８０％含有されており、分級操作は不要であった
。得られたトナーのワーデルの実用球形度は０．９８で
あった。

このトナー３０部を日本鉄粉製鉄粉キャリヤーＥＦＶ　
２００／３００１０００部を混合して現像剤を調整し、
ブローオフ帯電量測定装置を用いてトナーの帯電ｉを測
定したところ、−３５μａ、／ｇｒであった。この現像
剤を東芝製複写機レオドライ　３５０４を用いて現像試
験したところ、解像力、１階調性、ベタ部の緻密性が極
めて良好でカプリやカブリも無く、従来になく高品位の
画像が得られた。又、３５℃。

８５％ＲＨの高湿環境下でも帯ＮＭｋは一３３μｃ、／
ｇｒ。

画質の変化も無く、良好な特性を示した。又、１ｏｏｏ
ｏ枚の連続複写試１験の結果もクリーニング性が良好で
画質の変化は殆んど無かった。

実施例−３スチレン５２部、２−エチルへキシルメタクリレート８
部、エチレングリコールジメタアクリレート１部、マグ
ネタイトＢＬ−５００（チタン工業製）４０部、ビスコ
ール５５０Ｐ　　（三洋化成製ポリノロピレンワックス
）４部、ゼントロンＳ−３４（オリエント化学帯電制御
剤）２部、アゾビスイソブチロニトリル２部をビーカー
中にて、よく攪拌しながら、日本精機製超音波ホモジナ
イザーＲＵＳ−６００（６００Ｗ、周波数２０　ｋＨｚ
　）にて分散させた。

別にパドル式攪拌翼を設置した別容器にイオン交換水５
００部と、コロイダルシリカ　アエロジル２００（日本
アエロジル製）３０部と、ヒドロキシエチルセルロース
ＡＧ−１５（フジケミカル展）２部を仕込み攪拌分散さ
せた中へ、上記重合性混合物を投入し、分散懸濁させた
。これを再び３４部ｍｌｎの流速下、上記ホモジナイザ
ーを用いて３．３Ｗ／２／ＨＲの条件で超音波処理しな
がら、・卆ドル式攪拌翼を設置した反応容器に仕込んだ
。反応容器内部を窒素置換し、直ちに８０℃迄昇温し重
合を行なった。通常の懸濁重合の終点確認の手段によシ
。

約５時間で重合を完結させた。室温に冷却後、脱水洗浄
を繰シ返して、乾燥しトナーの原粉末を得た。得られた
トナーの体積平均粒子径は６μ１個数平均粒子径は４６
６μであシ、４μ〜８μの範囲の粒子は体積で７３％含
有されておシ、分級操作は不要であった。ワーデルの球
形度は０．９７であった。このトナーをキャノン製複写
機ＮＰ−４００ＲＥによって画出しを行なったところ、
解任力が極めてすぐれ、カスレ、カプリの無い鮮明な画
像が得られた。

比較例−１スチレン８０部、ブチルアクリレ−）　１３部、メチル
メタアクリレート７部、ジビニルベンゼン１部、アゾビ
スイソブチロニトリル２部、ドデシルメルカプタン１部
、リン酸カルシウム２部、水５００部を常法の懸濁重合
を行ない共重合体を得た。前記共重合体１００部とビス
コール５５０Ｐ　４部、？ントロンＳ　−３４２部、エ
ルクテックス−８フ部とを加圧ニーグーで４０分間溶融
混練し、冷却後ジェットミルで粉砕した。分級操作によ
って体積平均粒子径１０μで８μから１２μの範囲の粒
子が６５％である不定形の比較トナーＡと体積平均粒子
径５．５μで３，５から７．５μの範囲の粒子が体積で
７８％である不定形の比較トナーＢを得た。

比較例−２実施例１と同じ配合で、ビーカー中にてよく攪拌分散さ
せた重合性混合物を準備し、別にＴＫホモミキサー（特
殊工業株式会社裏）を設置した反応容器にリン酸カルシ
ウム２部とイオン交換水５００部を仕込み４．００　Ｏ
ｒｐｍで分散させている中へ、上記重合性混合物を分散
を濁させた。これに窒素ガスを吹き込みながら、８０℃
に昇温しで３０分間。

４０００ｒｐｍで攪拌した。その後通常のパドル攪拌翼
で攪拌して約５時間で反応を完結させた。実施例１と同
様の後処理工程を経て、得られたものは体積平均粒径が
１３μ１個数平均粒径が４μと粒度分布はブロードであ
った。これを分級操作して、体積平均粒径が１３，５μ
のＣトナーと体積平均粒径が５．８μのＤトナーを得た
。

実施例１，２及び比較例１，２のトナーＡ、Ｂ。

Ｃ，Ｄの特性及び現像試験結果を表−１に示した。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば、得られるトナーが粉砕すること
なく微粒子となシ、しかも流動性及び耐電性に優れ、更
に現像に用いた場合画質の優れた複写物を与えることが
できる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）反応容器への原料仕込経路或いは反応容器の中で
付加重合性単量体、着色剤及び水を含む混合液に、周波
数が１０〜５０ｋＨｚの超音波ホモジナイザーを用いて
、単位処理容量・時間当り０．０５〜５０（Ｗ／ｌ／Ｈ
Ｒ）の照射量で超音波を照射したのち、懸濁重合するこ
とを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造法。
（２）反応容器内に設置した超音波ホモジナイザーを使
用して重合中に、連続的或いは間欠的に超音波を照射す
ることにより、凝集防止効果をもたせて懸濁重合するこ
とを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の静電荷像
現像用トナーの製造法。
（３）混合液が懸濁安定剤を含有する特許請求の範囲第
１項並びに第２項記載の静電荷像現像用トナーの製造法
。