JPS6339867A

JPS6339867A - ３−アリ−ル−４−置換イソオキサゾ−ル誘導体、その製造方法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤

Info

Publication number: JPS6339867A
Application number: JP18185586A
Authority: JP
Inventors: Kengo Oda; 小田　研悟; Tsutomu Ishii; 勉石井; Koji Fukushi; 幸治福士; Hitoshi Shimotori; 下鳥　均; Shunichi Inami; 俊一稲見; Takeshi Sekino; 関野　武
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1986-08-04
Filing date: 1986-08-04
Publication date: 1988-02-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規な３−了り−ルー４−置換イソオキサゾー
ル誘導体、その製造方法および核化合物を有効成分とし
て含有する農園芸用殺凹剤に関する。

〔従来の技術〕

従来よりイソオキサゾール環を持つ化合物については、
多くの研究がなされており、特徴ある生理活性化合物が
数多く見出されている。特に半合成ペニシリンおよび半
合成セファロスポリンの部分構造として、イソオキサゾ
ール環を持つ化合物が多数合成されその生理活性が研究
されている６農園芸用に限れば、殺菌剤として３−ヒド
ロキシ−５−メチルイソオキサゾール（タチガレン）、
殺虫剤として０．０−ジエチル−〇−（５−フェニルイ
ソオキサゾール−３−イル）ホスホロチオエート（カル
ホス）、除草剤として３　　　（３−ｔｅｒｔ−ブチル
イソオキサゾール−３−イル）　−１，１−ジメチルウ
レア（イソウロン）等が実用に供されている。

本発明に類似の３−了り−ルー４−置換イソオキサゾー
ル誘導体としては、特開昭５４−７９２７４号公報およ
び米国特許４１８７０９９号に一般式（１）においてＹ
がカルボン酸誘導体である化合物が植物成長調節剤およ
び除草剤として開示されている。

また、米国特許３５７８６７３号には、３−（４−ニト
ロ置換フェニル）−４−へロイソオキサゾール誘導体の
製造方法と該誘導体の殺虫剤、除草剤及び殺菌剤として
の活性について開示されているが、その製造方法で製造
できるのは、イソオキサゾール環の３位の置換フェニル
基は４位にニトロ基を持つものに限られ、その殺菌活性
は一般細菌に対してのｉｎ　ｖｔｔｒｏ試験のみであり
、実際、植物病原菌に対しては極めて弱いものである。

製造方法として他に、カナデイアン　ジャーナル　オン
　ケミストリー（Ｃａｎ、Ｊ、Ｃｈｅｍ、）、４８．３
７５３〜３７５５頁（１９７０年）に、３−（２，６−
ジクロロフェニル）−４−クロロイソオキサゾールの合
成方法が記載されているが、反応中間体である２、６−
シクロロペンゾニトリルオキサイドが安定であることが
必要とされ一般性に乏しい。また、ケミカル　アプスト
ラクツ（Ｃ，Ａ、）、　５６．３４６５４（１９６２）
に３−アリール−４，５−無置換イソオキサゾールの４
位のハロゲン化方法、同７０巻、　６８２２５ｅ　（１
９６９）にベンゾニトリルオキサイドとビニレン　カー
ボネー１４用いる３−フェニル−４−ヒドロキシイソオ
キサゾール誘導体の合成方法が記載されているがどちら
も極めて低収率であり、それら化合物の生理作用につい
ては触れられていない。

各種作物の病害の中で、灰色カビ病は重要病害として知
られ、それを防除するためにジチオカーバメイト系薬剤
、チオファネートメチル剤、ジクロフルアニド剤等が用
いられてきたが、活性が不十分であり、その上耐性面の
問題が現われてきた。

そこで、新たな防除剤の研究が続けられ、現在ではプロ
シミドン、ビンクロゾリン等のＮ−フェニルイミド系化
合物が開発され世界的に実用に供されつつあるが、これ
らについても既にその耐性菌が問題視され始めている〔
参考文献；日植病報。

４８巻、８９頁（１９８２）、同報、４８巻１２１０頁
〜２１６頁（１９８２）、同報、４８巻、５４７頁〜５
５０頁（１９８２）　）。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記従来技術の問題点を解決するために新し
い構造、広い殺菌スペクトラムおよび高い殺菌活性を示
す優れた殺菌性化合物、その製造方法、さらにそれらを
有効成分として含有する殺菌剤を提供することを課題と
する。

すなわち、一般殺菌のみならず各種植物の灰色カビ病を
始めうどんこ病、疫病等の植物病害菌に対しても高い殺
菌活性を示す化合物、それらの簡便で好収率かつ汎用性
のある製造方法、およびそれらを有効成分として含有す
る殺菌剤を提供することを課題とする。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明者らは
前記課題を解決すべくイソオキサゾール誘導体の植物病
原菌に対する生理作用について種々検討した結果、３−
了り−ルー４−置換イソオキサゾール誘導体が各種植物
の灰色カビ病を始めうどんこ病、疫病等の植物病害菌に
対して高い殺菌活性を示すことを見出し本発明を完成し
た。

すなわち、本発明は一般式（Ｉ）：〔式中、Ｘは同一または異なっていてもよ＜、／Ｓロゲ
ン原子、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ基ま
たはシアノ基を示し、ｎは１から５までの整数を示し、
Ｙはハロゲン原子または−Ａ−Ｒ１を示しく式中、Ａは
酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−基または−ＮＲ”−基を
示し、Ｒ１、Ｒ２は同一または異なっていてもよ（、水
素原子、低級アルキル基、シアノ基、低級アルケニル基
、低級アルキニル基、低級ハロアルキル基、低級アルコ
キシカルボニル基、低級アルコキシカルボニル低級アル
キル基、低級ハロアルキルカルボニル基、低級シアノア
ルキル基、低級アシル基または低級アルキルカルバモイ
ル基を示す）ただし、Ｘｎが２．６−ジクロル基で、Ｙ
が塩素原子である場合を除く〕で表わされる３−アリー
ル−４−置換イソオキサゾール誘導体である。

さらに、本発明は一般式（■）：Ｃ式中、Ｘは同一または異なっていてもよく、ハロゲン
原子、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ基また
はシアノ基を示し、ｎは１から５までの整数を示し、Ｙ
はハロゲン原子または−Ａ−Ｒ１を示しく式中、Ａは酸
素原子、硫黄原子、−ＮＨ−基または−ＮＲ”−基を示
し、Ｒ１，Ｒ１は同一または異なっていてもよく、水素
原子、低級アルキル基、シアノ基、低級アルケニル基、
低級アルキニル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキ
シカルボニル基、低級アルコキシカルボニル低級アルキ
ル基、低級ハロアルキルカルボニル基、低級シアノアル
キル基、低級アシル基または低級アルキルカルバモイル
基を示す）〕で表わされる３−アリール−４−置換イソオキサゾール
誘導体を有効成分として含有することを特徴とする農園
芸用殺菌剤をも提供する。

本発明らは、更に前記一般式（１）および（ＩＩ）で表
わされる本発明化合物を含む３−アリール−４−置換イ
ソオキサゾール誘導体の製造方法についても鋭意検討し
た結果、好収率で目的物を得る方法を見出し本発明を完
成した。

すなわち、本発明は一般式（■）：（式中、Ｘｌは同一または異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ基、低級ア
ルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、低級ハロ
アルキルスルホニル基、低級ハロアルキルスルホニルオ
キシ基または低級ハロアルコキシスルホニル基を示し、
ｎは１から５までの整数を示し、Ｒ３は低級アルキル基
を示す）で表わされる化合物をハロゲン化し、−Ｃ式（
ｍ：（式中、Ｘ’、　ｎおよびＲ３は前記と同し意味を
示し、Ｙｌはハロゲン原子を示す）で表わされる化合物を得、次いで該化合物を加熱するか
、または塩基と反応させることを特徴とする一般式（■
）：（式中、Ｘ’％　ｎおよびＹｌは前記と同じ意味を示す
）で表わされる３−アリール−４−置換イソオキサゾー
ル誘導体の製造方法、一般式（■）：（式中、ＸＩは同一または異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ基、低級ア
ルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、低級ハロ
アルキルスルホニル基、低級ハロアルキルスルホニルオ
キシ基または低級ハロアルコキシスルホニル基を示し、
ｎは１から５までの整数を示し、Ｒ３は低級アルキル基
を示し、Ｙ”はハらゲン原子を示す）で表わされる化合物と一般式％式％（式中、Ａは酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−基または−
ＮＲ”−基を示し、ＲＩＳＲＺは同一または異なってい
てもよく、水素原子、低級アルキル基、シアノ基、低級
アルケニル基、低級アルキニル基、低級ハロアルキル基
、低級アシル基または低級アルキルカルバモイル基を示
す）で表わされる化合物を反応させることを特徴とする一般
式（■）：（式中、ｘｌ、ｎｓＡおよびＲ１は前記と同じ意味を示
す）で表わされる３−アリール−４−置換イソオキサプール
誘導体の製造方法、および一般式（■）：（式中、ＸＩは同一または異なっていてもよく、水素原
子ζハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ基、低級ア
ルコキシカルボニル基、シアノａ、（ｍｍハロアルキル
スルホニル基、低級ハロアルキルスルホニルオキシ基ま
たは低級ハロアルコキシスルホニル基を示し、ｎは１か
ら５までの整数を示し、Ｂは酸素原子または硫黄原子、
−ＮＨ−基または−ＮＲ’−基を示し、Ｒ４は低級アル
キル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級ハ
ロアルキル基、低級アルコキシカルボニル基、低級アル
コキシカルボニル低級アルキル基、低級ハロアルキルカ
ルボニル基、低級シアノアルキル４、低級アシル基、低
級ハロアルキルスルホニル基、低級ジアルキルホスホリ
ル基、低級ジアルキルチオホスホリル基または低級アル
キルカルバモイル基を示し、Ｚはハロゲン原子を示す）
で表わされる化合物と一般式（式中、Ｒ５は低級アルキル基、低級アルケニル基、低
級アルキニル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ
カルボニル基、低級アルコキシカルボニル低級アルキル
基、低級ハロアルキルカルボニル基、低級シアノアルキ
ル基、低級アシル基、低級ハロアルキルスルホニル基、
低級ジアルキルホスホリル基、低級ジアルキルチオホス
ホリル基または低級アルキルカルバモイル基を示し、Ｚ
はハロゲン原子を示す）で表わされる化合物、または一般式％式％（式中、Ｒ６は低級アルキル基を示す）で表わされる化
合物を反応させることを特徴とする一般式（■）：（式中、Ｗは−Ｂ−Ｒ’または一〇〇ＮＨＲ６を示し、
Ｘ’、　ｎ−Ｂ、　Ｒ’および９６は前記と同し意味を
示す）で表わされる３−アリール−４−置換イソオキサゾール
誘導体の製造方法である。

ここで、ハロゲン原子とはフッ素原子、塩素原子、臭素
原子およびヨード原子を意味する。また低級アルキル基
等の低級とは炭素数１から５までを意味し、アルキルと
は鎖状および分岐した炭素鎖を意味する。

さらに、一般式（１）および（ＩＩ）で表わされる本発
明化合物を含む３−アリール−４−置換イソオキサゾー
ル誘導体の製造方法を反応図式Ｉおよび２に示し、以下
に詳しく説明する。

反応図式１％式％（１）（式中、Ｘ’、　ｎ、　Ｙ’、Ａ、Ｂ、Ｗ、Ｒ’、Ｒ３
、Ｒ５およびＲ６は前記の意味を示す）すなわち、一般式（ｉｌＩ）で表わされる２−イソオキ
サゾリン誘導体を不活性溶媒中、ラジカル発生剤または
光の存在下、適当なハロゲン化剤と反応させて中間体（
ＩＶ）を得ることができる。不活性溶媒としてはベンゼ
ン、クロロヘンゼン等の芳香族化合物、クロロホルム、
四塩化炭素、１，１，２゜２−テトラクロロエタン等の
脂肪族ハロゲン化物を使用することができるが、四塩化
炭素、ベンゼンで特に良好な結果を得ることができる。

ラジカル発生剤としてはベンゾイルパーオキサイド等の
パーオキサイド類、α、α−アゾビスイソブチロニトリ
ル等が挙げられる。

本反応で使用される光源は、紫外線ランプ、可視光線ラ
ンプ、赤外線ランプ等が挙げられる。

ハロゲン化剤としては、Ｎ−ブロモこはく酸イミド、Ｎ
−クロロこは（酸イミド、Ｎ〜ジブロモセトアミド等の
Ｎ−ハロゲノ化合物、塩素、臭素、塩化スルフリル、臭
化スルフリル等を用いることができる。

反応温度および反応時間は出発原料に応じて広範囲に変
化させることができるが、−船釣には反応温度は６０℃
〜１００℃付近の溶媒の還流温度が好適であり、不活性
気体の雰囲気化で反応させてもよい０反応時間は通常１
〜５０時間である。

また、このとき出発原料によっては３−了り−ル基の核
あるいは置換基を同時にハロゲン化させることもできる
。

一般式（ＩＶ）で表わされる化合物を適当な溶媒に溶解
し酸受容体を加えるか、酸受容体なしに無溶媒あるいは
適当な溶媒中で加熱することによって一般式（Ｖ）で表
わされる化合物を得ることができる。酸受容体としては
トリエチルアミン、ピリジン、１．８−ジアザビシクロ
（５，４，０）ウンデセン（Ｄ　Ｂ　Ｕ）等の三級アミ
ン類、アルカリ金属のフッ化物および炭酸塩等が用いら
れる。この場合、溶媒としてアセトン、ジメチルホルム
アミド、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、クロロ
ホルム、トルエン等の不活性溶媒を用いることができる
１反応は一り０℃〜その溶媒の還流温度で、０．１〜５
時間行われる。酸受容体なしで加熱する場合、用いる溶
媒としてジメチルスルホキシド、スルホラン、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、１．３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＴ）、キシレン、０−
ジクロロベンゼン等が挙げられる。反応は７０℃〜その
溶媒の還流温度で、０．１〜５時間行われる。無溶媒の
場合、反応温度は１００〜２２０℃で、反応時間は０．
１〜１時間である。

−ＩＩ式（ＩＶ）で表わされる中間体は、さらに一般式
Ｒ’−Ａ−Ｈと適当な溶媒中で反応することにより一般
式（Ｖｌ）で表わされる化合物を得ることができる。

この反応では酸受容体が必要であるが、反応試剤が塩基
性を有している場合は反応試剤自身を酸受容体としても
良い。酸受容体としてはアルカリ金属の水素化物、水酸
化物あるいは炭酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、３
級アミン類または反応試剤自身のアルカリ金属塩、アル
カリ土類金属塩あるいは４級アンモニウム塩等を用いる
ことができる０反応溶媒としてはアセトン、テトラヒド
ロフラン、アセトニトリル、クロロホルム、ベンゼン、
トルエン、クロロベンゼン、酢酸、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ジメチルアセ
トアミド、１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（
ＤＭｒ）等の不活性溶媒を用いることができる。好まし
い反応温度は、反応試剤によって異なり一１０〜１００
°Ｃであるが、加圧下で反応混合物の沸点以上の温度を
使用することもできる０反応時間は、０．１〜１５時間
である。

反応条件によっては一般式（■°）または（■”）で表
わされる化合物を中間体として単離することもできる。

一般式（■°）で表わされる化合物は適当な溶媒に溶解
し酸受容体を加えるか、酸受容体なしに無溶媒あるいは
適当な溶媒中で加熱することによって容易に一般式（Ｖ
）で表わされる化合物を得ることができる。酸受容体と
してはトリエチルアミン、ピリジン、１．８−ジアザビ
シクロ〔５゜４．０〕　ウンデセン（ＤＢＵ）等の三級
アミン類、アルカリ金属のフン化物および炭酸塩等が用
いられる。この場合、溶媒としてアセトン、ジメチルホ
ルムアミド、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ク
ロロホルム、トルエン等の不活性溶媒を用いることがで
きる。反応は一り０℃〜その）容媒の還流温度で、０．
１〜５時間で行われる。酸受容体なしで加熱する場合、
用いる溶媒としてジメチルスルホキシド、スルホラン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、１，３
−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭり、キシレン
、〇−ジクロロベンゼン等が挙げられる。反応温度は、
７０゛Ｃ〜その溶媒の還流温度で、０．１〜５時間行わ
れる。無溶媒の場合は、反応温度は１００〜２２０℃で
、反応時間は０．１〜１時間である。また一般弐（■”
）で表わされる化合物は硫酸等の酸性触媒の存在下、１
５０〜２２０℃で０．１〜１時間加熱することによって
容易に一般式（Ｖｌ）で表わされる化合物に導くことが
できる。

なお、一般式（Ｖ）および（Ｖｒ）で表わされる化合物
は一般式（Ｉ［［）で表わされる化合物から中間体を単
離せずに合成することもできる。

一般式（■）で表わされる化合物は反応図式２に示す方
法によって、−ｉ式（■）で表わされる化合物と所望す
るハロゲン化物または低級アルキルイソシアネートを反
応させることにより得ることができる。反応は有機溶媒
中０〜５０℃、好ましくは５℃〜室温で１〜２４時間行
う。ハロゲン化物を反応させる場合、反応試剤によって
は酸受容体が必要である。有機溶媒としてはアセトン、
ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、アセトニ
トリル、クロロホルム、トルエン等の不活性溶媒が用い
られ、酸受容体としてはアルカリ金属の水素化物、水酸
化物あるいは炭酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物、３
級アミン類等の有機、無機の塩基を用いることができる
。３級アミンは溶媒替わりに用いることもできる。低級
アルキルイソシアネートを反応させる場合トリエチルア
ミン、ピリジン等の三級アミンを触媒量加えてもよい。

このようにして得た所望のイソオキサゾール誘導体は再
結晶、カラムクロマトグラフィー、蒸留等の常法によっ
て容易に単離精製できる。

なお、原料として用いた前記一般式（ＩＩＩ）で表わさ
れる化合物は、対応するニトリルオキサイドと低級アル
キルカルボン酸のビニルエステルを反応させることによ
り製造することができる。ニトリルオキサイドは一般に
不安定で自己縮合しやすいものが多いので単離せずに用
いる方が良い。

すなわち、以下の反応式に従って、（［１１）　　　６適当なヒドロキサム酸クロリドと低級アルキルカルボン
酸のビニルエステルを塩基条件下に反応させることによ
り反応液中においてニトリルオキサイドを生成させ、そ
のニトリルオキサイドと低級アルキルカルボン酸のビニ
ルエステルとの環状付加反応により製造することができ
る。

本発明に係わる前記一般式（Ｔ）および（Ｕ）により表
わされるイソオキサゾール誘導体を有効成分とする農園
芸用殺菌剤をは各種植物の灰色カビ病を始めうどんこ病
、疫病等の病害菌類によってひきおこされる病害に対し
て有効である。主な防除対象病害としては、　キュウリ
灰色カビ病、インゲン灰色カビ病、タマネギ灰色カビ病
、ナス灰色カビ病、キュウリうどんこ病、ナスうどんこ
病、ジャガイモ疫病、トマト疫病等が挙げられる。

本発明化合物を実際に施用する場合には、他の成分を加
えずに草味の形でも使用できるが、防除薬剤として使い
やすくするため担体を配合して適用するのが好ましい。

本発明化合物の製剤化に当たっては、何らの特別の条件
を必要とせず、−ｉＭ薬に準じて当業技術の熟知する方
法によって乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微粒剤、油剤、
エアゾール等の任意の剤型に調整でき、これらをそれぞ
れの目的に応じた各種用途に供し得る。

ここでいう担体とは、処理すべき部位への有効成分の到
達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸送、取扱いを
容易にするために配合される合成または天然の無機また
は有機物質を意味する。

適当な固体担体としてはモンモリロナイト、カオリナイ
トなどの粘土類；ケイソウ土、白土、タルク、バーミキ
ュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安な
どの無機物質；大豆粉、鋸屑、小麦粉などの植物性有機
物質；および尿素などが挙げられる。

適当な液体担体としてはトルエン、キシレン、クメンな
どの芳香族炭化水素類；ケロシン、鉱油などのパラフィ
ン系炭化水素類；四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロ
エタンなどのハロゲン化炭化水素類；アセトン、メチル
エチルケトンなどのケトン類ニジオキサン、テトラヒド
ロフランなどのエーテル類；メタノール、エタノール、
プロパツール、エチレングリコールなどのアルコール類
；ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホキシド；水な
どが挙げられる。

さらに本発明化合物の効力を増強するために、製剤の剤
型、適用場面等を考慮して、乳化、分散、拡展、湿潤、
結合、安定化等の目的に応じて種々の補助剤を、それぞ
れ単独に、または組合わせて使用することもできる。そ
のような補助剤の例としては、リグニンスルホン酸塩な
どの水溶性塩基；アルキルベンゼンスルホン酸塩等のア
ニオン界面活性剤；アルキル硫酸エステル、ポリオキシ
アルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンア
ルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキ
ルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、ポリ
オキシアルキレンアルキルチオエーテル、ポリオキシア
ルキレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキジアルキレンツル
ビクン脂肪酸エステル、ポリオキシブロビレンポリオキ
シェチレンブロフクボリマー等の非イオン性界面活性剤
ニステアリン酸カルシウム、ワックス等の滑剤；イソプ
ロピルヒドロジエンホスフェート等の安定剤；メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、ア
ラビアゴム等その他の添加剤が挙げられる。しかし、こ
れらの成分は以上のものに限定されるものではない。

さらにこれら本発明化合物は２種以上の配合使用によっ
て、より優れた殺菌力を発現させることも可能であり、
また他の生理活性物質、例えば他の殺菌剤や殺虫剤、殺
ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物成長調整剤、肥料、Ｂ
Ｔ剤、昆虫ホルモン剤、その他の農薬等と混合すること
によりさらに効力の優れた多目的組成物をつくることも
でき、また相乗効果も期待できる。なお、本発明化合物
は光、熱、酸化等に安定であるが、必要に応じ酸化防止
剤あるいは紫外線吸収剤、例えばＢＨＴ（２，６−ジー
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（ブチル
ヒドロキシアニソール）のようなフエノル誘導体、ビス
フェノール誘導体、またはフェノール−α−ナフチルア
ミン、フェニル−β−す７チルアミン、フェネチジンと
アセトンの縮合物等のアリールアミン類あるいはベンゾ
フェノン系化金物類を安定剤として適景加えることによ
って、より効果の安定した組成物を得ることができる。

本発明化合物の組成物の有効成分量は通常粉剤では０．
５〜２０重量％、乳剤では５〜３０重量％、水和剤では
１０〜９０重量％、フロワブル剤では１０〜９０重量％
である。

〔実施例〕

本発明に係わる化合物の代表例を第１表に揚げ、その製
造方法を具体的に説明するために、以下に代表的な合成
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。

第１表化合物Ｎｏ、　　Ｘｎ　　　　Ｙ　　　敗屯（’Ｃ）、
ｎ：’　　　ＮＭＲ６ｒ１．ｌｓＣｐｐｍ）Ｉ招某１　　３−ＣＩ　　　　Ｂｒ　　　　　５Ｂ、５〜６０
．ＯＢ　　　　　８．８６２　　４−ＣＩ　　　　Ｂｒ
　　　　　５８．０〜６１．５　　　　Ａ　　　　　８
．５１３　　３−Ｂｒ　　　　Ｂｒ　　　　　５６．０
〜５７．５　　　　Ａ　　　　　８．４８４　　２．３
−Ｃｂ　　Ｂｒ　　　　　７３．０〜７４．ＯＡ　　　
　　８．５８５　　２．４−ＣＩ２　　Ｂｒ　　　　　
４Ｂ、５〜４９．３　　　　Ａ　　　　　８．６０６　
　３−ＣＩ　　　　ＣＩ、　　　　４５．０〜４５．６
　　　　Ａ　　　　　８．５０７　　３．５−Ｃ１□Ｂ
ｒ　　　　　８８．０−８８．５　　　　Ｂ　　　　　
８．４６８　　２−ＣＩ　　　　Ｂｒ　　　　　１．５
９０３　　　　　　　Ｂ　　　　　８．４６９　　３．
４−Ｃ１ｚ　　Ｂｒ　　　　　８７．５〜８９．ＯＢ　
　　　　８．４７１０　　４−Ｆ　　　　　Ｂｒ　　　
　　８０．０〜８１．５　　　　Ｂ　　　　　８．４７
１１　　３−ＣＩ　　　Ｎ（ＣＨｓ）ｚ　　　６３．５
〜６５．５　　　　Ｂ　　　　　８．０２１２　　３．
５−ＣＩＺ　　ＣＩ　　　　　８２．５〜８４．０　　
　　Ｂ　　　　　８．５２１３４−ＣＦ３Ｂｒ１．５２
０５Ｂ８．４９１■肛１皇）Ｈａの化学シフト化合物Ｎｏ、　　Ｘｎ　　　　Ｙ　　　融点（℃）、ｎ
二’　　　ＮＭＲ６ｒｓｓ　（ｐｐａａ＞溶媒１４　　３−ｃ＋　　　　ＱＣ）Ｉ、　　　　１．５７
１６　　　　　Ｂ　　　　８．０９１５　　３−ＣＩ　
　　　ＳＣＮ　　　　　１．６０４７　　　　　Ｂ　　
　　８．８０１６　　３−ＯＣＨＦｚ　　Ｃ１１，５２
０４Ｂ　　　　８．４５１７　　２−ＣＩ　　　　ＣＩ
　　　　　１．５６８１　　　　　Ｂ　　　　８．５０
１８　　２−ＣＩ　　　　ＳＣＮ　　　　　１．５９２
８　　　　　Ｂ　　　　８．８６１９　　２−ＣＩ　　
　　ＯＣＨ：＋　　　　１．５７１２　　　　　Ｂ　　
　　８．１０２０　　３−ＣＩ　　　　０ＣＯＣＨ，１
，５５６０Ｂ　　　’８．８５２１　　３−Ｆ　　　　
Ｂｒ　　　　　５３．０〜５５．ＯＡ　　　　８．５０
２２　　３−Ｆ　　　　Ｃ１１，５５２０Ａ　　　　８
．４４２３　　３−ＣＩ　　　０ＣｔｈＣミＣＨ１，５
７５７Ａ　　　　８．２９２４　　３−ＣＩ　　　０Ｃ
ＯＮＨＣＩ＋３　　６５．０−釘、５　　　Ａ　　　　
８．８０２５　　３−ＣＩ、４−Ｆ　　Ｂｒ　　　　　
８２．０〜８３．５　　　Ｂ　　　　８．４４２６　　
３−Ｂｒ　　　　Ｃ１５０，Ｏ〜５Ｌ、ＯＡ　　　　８
．５０２７　　４−ＣＮ　　　　Ｂｒ　　　　　１１５
．０〜１１７．ＯＡ　　　　８．６３２８　　２．４−
Ｃ１ｚ　　０ＣＯＮＨＣＨｔ　　　６５．０〜６８．５
　　　Ｂ　　　　８．８４第１表（ｖｔき）Ｈａの化学シフト化ｆｌグＮｏ、　　Ｘｎ　　　　　　Ｙ　　　　　ＥＶ
、、　　（℃）、ｎ：’　　　　ＮＭＲδｒｓｓ　　（
ｐｐｍ）溶媒２９　　２．４−ＣＩｔ　　０ＣＩＩ２Ｃ１＋、ＣＬ　
　８８．０〜８９．ＯＢ　　　　８．０８３０　　３−
ＣＩ　　　０ＣＩｈＣＩＩ＝ＣＨｚ　　１．５６３８　
　　　　Ｂ　　　　８．０１３１　　３−ＣＩ　　　０
ＣＪＩ（Ｃｔｈ）ｚ　　１．５４３８　　　　　Ｂ　　
　　７．９８３２　　３−ＣＩ　　　　０ＣｔｌＦｚ　
　　　１．５３０１　　　　　Ｂ　　　　８．４３３３
　　２’ＣＩ　　　０ＣＨｚＣ＝Ｃ）ｌ　　１．５６７
８　　　　　Ｂ　　　　８．２６３４　　２−ＣＩ　　
　０ＣＯＮＨＣＨｚ　　　８５．０〜８６．ＯＢ　　　
　８．７９３５　　２−Ｃ１０Ｃ１（、ＣＯ□Ｃｌ＋３
１．５４４６　　　　　Ｂ　　　　８．２３３６　　４
−ＣＩ　　　　０ＣＩｌｚＣミＣＨ８１，０〜８２．０
　　−　　　　−３７　　３−ＣＩ　　　　ＯＣＲ，Ｃ
Ｎ　　　８７．０〜８８．５　　　Ａ　　　　８．４４
３８　　４−ＣＩ　　　　ＱＣ）１２ＣＮ　　　９８．
０〜９９．５　　　Ａ　　　　８．．１２３９　　２−
ＣＩ　　　　Ｏ）ｌ　　　　　９０．０〜９３．５　　
　Ｃ８，３８４０３−ＣＩ　　　　Ｏｆ（１０７，０〜
１１０．ＯＣ８，４６４１４−ＣＩ　　　　ＯＨ１５０
，０〜１５２．０　　Ｃ８，４１４２２−ＣＩ　　　　
ＳＨ１，５９７０Ｂ　　　　８．４２４３　　２−ｃ＋
　　　　ＳＣＨ３１，５８９５Ｂ　　　　８．４］第１
表（続き）Ｈａの化学シフト化合物Ｎｏ、Ｘｎ　　　　Ｙ　　　融点（℃）　＋　ｎ
　；ＯＮＭＲδｒｎｓ　（ｐｐｍ）ｌ舅某４４　　２−ＣＩ　　　５ＣＨｚＣ−ＣＨ１，５９２９
−−４５３−Ｆ　　　　５Ｃ）１２ＣミＣＩ　　１．５
８２４　　　　　　Ｂ　　　　８．６０４６　　３−Ｆ
　　　　　５ＣＨｓ　　　　１．５７６９　　　　　Ｂ
　　　　８．３５４７　　３−ＣＩ　　　　ＳＣＨ２Ｃ
ＭＣＨ１，６０６３Ｂ　　　　　８．５６４８　　３−
ＣＩ　　　　５ｃ）Ｉｆｆ　　　　１．６０３６　　　
　　　Ｂ　　　　８．３３４９　　３−ＣＩ　　　　５
ＣＩ（Ｆ□　　１．５５８９　　　　　　Ｂ　　　　８
．６３５０　　３−ＣＩ　　ＮＨＣＯＣＲ（ＣＨ３）Ｃ
Ｉ　９１．５〜９３．５　　　Ａ　　　　８．３０５１
　　３−ＣＩ　　　　Ｎ）Ｉｔ　　　　１．６０２８　
　　　　　Ｂ　　　　７．９８５２　　３−ＣＩ　　　
　ＳＨ１，６０８４Ｂ　　　　８．４５５３　　３−Ｃ
Ｉ　　　　　１　　　　９４．０〜９５．ＯＡ　　　　
８．４８５４　　２．６−Ｃ１ｚ　　　Ｃ１８４，０〜
８５．ＯＡ　　　　８．６０合成実施例１゜３−（３−クロロフェニル）−４−クロロ−５−アセト
キシ−２−イソオキサゾリンの合成３−（３−クロロフ
ェニル）−５−アセトキシ−２−イソオキサゾリン２．
４ｇをベンゼン２０ｍ　ｌに溶解し、次いでα、α゛　
−アゾビスイソブチロニトリルを少量ずつ加え、塩素ガ
スを吹き込みながら還流温度で１４時間攪拌した。溶媒
を減圧下で留去し残渣３．３ｇを得た。これをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；トルエン）に
より精製し目的物２．２ｇを得た。

屈折率；ｎｏ２０℃　１．５６４４ ν””（ｃｍ”）　：　３０２０．１７５６．１５６５
．１４３５．１３７５．１２１０．１０５０．１０３０
．９６３．８８０δ頻：”　　（ｐｐｍ）　　：　２．
０８（３１１，ｓ）、５．１０（ＬＨ，ｓ）、６．６０
（ＩＨ，ｓ）　、７．２〜７．８（４Ｈ，ｍ）合成実施
例２．３−（２−クロロフェニル）−４−クロロ−５−アセト
キシ−２−イソオキサゾリンの合成３−（２−クロロフ
ェニル）−５−アセトキシ−２−イソオキサゾリン４．
０ｇをベンゼン３０ｍ　ｌに溶解し、次いでα、α°　
−アゾビスイソブチロニトリルを少量ずつ加え、塩素ガ
スを吹き込みながら還流温度で１０時間攪拌した。溶媒
を減圧下で留去し残渣５．３ｇを得た。これをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；トルエン）に
より精製し目的物３．６ｇを得た。

屈折率；ｎｏ２０℃１．５５０２１””ｔ（ｃａ−’）　：　３０１０．１７６５．１５
９０．１４３５．１３７５．１３５０．１２１０．１０
４０．９６３δ♀櫂’　　（ｐｐｍ）　　：　２．１０
（３Ｈ，ｓ）、５．５５（１）１．ｓ）、６．６６（Ｌ
Ｈ，ｓ）　、７．２〜７．８（４Ｈｖ＋）さらに、合成
実施例１．および２．に従って以下の化合物を製造する
ことができる。３−（３−トリフルオロフェニル）−４
−クロロ−５−アセトキシ−２−イソオキサゾリン、３
−（３−ヨードフェニル）−４−クロロ−５−アセトキ
シ−２−イソオキサゾリン、３−　（２−）リフルオロ
メチルフェニル）−４−クロロ−５−アセトキシ−２−
イソオキサゾリン、３−（３−１−リフルオロメトキシ
フェニル）−４−クロロ−５−アセトキシ−２−イソオ
キサゾリン、３−（３−ジフルオロメトキシフェニル）
−４−クロロ−５−アセトキシ−２−イソオキサゾリン
、３−（３−クロロ−４−フルオロフェニル）−４−ク
ロロ−５−アセトキシ−２−イソオキサゾリン、３−（
２，３−ジクロロフェニル）−４−クロロ−５−アセト
キシ−２−イソオキサゾリン、３−（４−ニトロフェニ
ル）−４−クロロ−５−アセトキシ−２−イソオキサゾ
リン、３−（３，５−ジクロロフェニル）−４−クロロ
−５−アセトキシ−２−イソオキサゾリン、３−（２，
６−ジクロロフェニル）−４−クロロ−５−アセトキシ
−２−イソオキサゾリン等。

合成実施例３゜３−（２−クロロフェニル）−４−ブロモー５−アセト
キシ−２−イソオキサゾリンの合成３−（２−クロロフ
ェニル）−５−アセトキシ−２−イソオキサゾリン１．
９．０ｇとＮ−ブロモこはく酸イミド２０．Ｏｇをベン
ゼン３００ｍ１に溶解し、次いでα、α″　−アゾビス
イソブチロニトリルを少量ずつ加えながら窒素気流下還
流温度で１６時間攪拌した。反応混合物を水に注ぎ込み
、酢酸エチルで抽出し、得られた酢酸エチル溶液を水洗
後乾燥した。酢酸エチルを減圧下で留去し残渣２６．８
ｇを得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒；トルエン）により精製し目的物を１８．６
ｇ得た。

屈折率；　ｎｌ、２０’Ｃ１，５６７２ν″”’（（Ｊ
ｌ−’）　：　３０２０．１７７８．１４４５．１３８
５．１２２０．１０４３．１０３６．９６５．８６０．
７７３δ頴？（’ｐｐｍ）　　：　２．１７（３Ｈ，ｓ
）、５．６３（ＬＨ，ｓ）、６．９０（ＬＨ，ｓ）、７
．３〜７．８（４Ｈ，ｍ）合成実施例４゜３−（４−ジフルオロメチルフェニル）−４−ブロモ−
５−アセトキシ−２−イソオキサゾリンの合成３−（４−ジフルオロメチルフェニル）−５−アセトキ
シ−２−イソオキサゾリン５．１ｇとＮ−ブロモこばく
酸イミド３．７ｇをベンゼン３０ｍ　ｌに溶解し、次い
でα、α゛　−アゾビスイソブチロニトリルを少量ずつ
加えながら窒素気流下還流温度で１２時間撹拌した０反
応混合物を水に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出し、得られ
た酢酸エチル溶液を水洗後乾燥した。酢酸エチルを減圧
下で留去し残渣６．２ｇを得た。これをシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒；トルエン）により精
製し目的物４．６ｇを得た。

屈折率１ｎｏ２０℃１．５１８２Ｗ’：、：：’Ｃｃｍ−’）　　：　　３０１０、１７
４４＜　　１６１０、１５１５．１３９０．１３８０．
１３６０．１２４２．１２３０．１１３０．１０６０．
９７０．８５０ δ頴、”　　（ｐｐｍ）　　：　２．１０（３Ｈ，ｓ）
、５．１２（ＩＨ，ｓ）、６．５５（ＬＨ，ｔ、Ｊ−７
２Ｈｚ）　、６．８２（ＩＨ，ｓ）、７．２１　（２Ｈ
，ｄ、　Ｊ−８Ｈｚ）、７．８０（２１１，ｄ、Ｊ＝８
）１ｚ）さらに、合成実施例３．および４．に従って以
下の化合物を製造することができる。３−（３−トリフ
ルオロフェニル）−４−ブロモ−５−アセトキシ−２−
イソオキサゾリン、３−（３−ヨードフェニル）−４−
ブロモ−５−アセトキシ−２−イソオキサゾリン、３−
（２−トリフルオロメチルフェニル）−４−ブロモ−５
−アセトキシ−２−インオキサゾリン、３−（３−トリ
フルオロメトキシフェニル）−４−ブロモー５−アセト
キシ−２−イソオキサゾリン、３−　（３〜ジフロルオ
ロメトキシフエニル）−４−ブロモ−５−アセトキシ−
２−イソオキサゾリン、３−　（３−クロロ−４−フル
オロフェニル）−４−ブロモ−５−アセトキシ−２−イ
ソオキサゾリン、３−（２，３−ジクロロフェニル）−
４−ブロモー５−アセトキシ−２−イソオキサゾリン、
３−（４−ニトロフェニル）−４−ブロモ−５−アセト
キシ−２−イソオキサゾリン、３−（２，６−ジクロロ
フェニル）−４−ブロモー５−アセトキシ−２−イソオ
キサゾリン等。

合成実施例５゜３−（３−クロロフェニル）−４−４０ロイソオキサゾ
ール（皮企皇匣」）の合成３−（３−クロロフェニル）−４−クロロ−５−アセト
キシ−２−イソオキサゾリン１．１ｇをテトラヒドロフ
ラン２０ｍ　ｌに溶解し、次いで１．８−ジアザビシク
ロ（５，４，０）ウンデセン（Ｄ　Ｂ　Ｕ）１ｍｌ　を
水冷下で加えた後、室温で０．５時間撹拌した０反応混
合物を水に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出し、得られた酢
酸エチル溶液を希塩酸で洗浄後水洗、乾燥した。酢酸エ
チルを減圧下で留去し残１１．０ｇを得た。これをシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；トルエン
／ヘキサン＝２／ｌ）により精製し目的物０．８ｇを得
た。

融点、　４５．０〜４５．６°Ｃ０Ｖ”’　（ｃｍ−’）　：　３１５０．３０７０．１５
８０．１４４２．１３６３．１１６３．１１５０．１０
８３．８８２δ冗１１コ（ｐｐｍ）　　：　７．４〜７
．６（２）１．ｍ）　、７．６〜７．９（２Ｈ，ｎｌ）
　、８．５０（ｌｆｌ、ｓ）合成実施例６゜３−（２−クロロフェニル）−４−チオシアノイソオキ
サゾール（止金生立ユ鉦の合成３−（２−クロロフェニ
ル）−４−ブロモー５−アセトキシ−２−イソオキサゾ
リン１．０ｇをジメチルホルムアミド１０ｍ１に溶解し
、次いでチオシアン酸カリウム１．０ｇを加え８０”Ｃ
で８時間攪拌した０反応混合物を水に注ぎ込み、酢酸エ
チルで抽出し、得られた酢酸エチル溶液を水洗後乾燥し
た。酢酸エチルを減圧下で留去し残渣１．１ｇを得た。

これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒
；トルエン／ヘキサン−２７１）により精製し目的物０
．５ｇを得た。

屈折率；ｎｏ　２０℃１．５９２８ ν′１ｔ（ｃｍ−’）　：　３１３０．２１６０．１６
００．１５４５１、　笥Ｌｘ１４４０、１３７０．１１３０．１０７０．１０００．
８５０、δｃｒ櫂”　＜９９ｍ）：　７．３〜７．７（
４Ｈ，ｉ）　、８．８６（ＩＨ，ｓ）合成実施例７゜３−（３−クロロフェニル）−４−アセトキシ−５−ヒ
ドロキシ−２−イソオキサゾリンの合成３−（２−クロ
ロフェニル）−４−ブロモ−５−アセトキシ−２−イソ
オキサゾリン２．０ｇを氷酢酸２０ｍ　ｌに溶解し、次
いで無水酢酸ナトリウム１．０ｇを加え１１０℃で６時
間攪拌した０反応混合物を水に注ぎ込み、酢酸エチルで
抽出し、得られた酢酸エチル？８液を水洗後乾燥した。

酢酸エチルを減圧下で留去しＰ２渣１．８ｇを得た。こ
れをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；
トルエン／酢酸エチル＝５／１　）により精製して、３
−（３−クロロフェニル）−４，５−ジアセトキシ−２
−インオキサゾリン０．５ｇの他に目的物０．４ｇを得
た。

融点；　７９．５〜８２．０℃。

ν””（ｃ＋ｎ−’）　：　３３２０（ｂｒ）、２９４
０．１７５０．１７３５．１５６０．１３７０．１２４
０．１２１０．１１２０．１０５０．９５０．９００ δ課讐（ｐｐｍ）：　２．１３（３Ｌｓ）、４．２〜４
．７（ＬＨ，ｍ）５．８０（ＬＨ，ｓ）、６．１８（ｌ
）１．ｓ）、７．２〜７．８　　（４ｔＬｍ）合成実施例８゜３−（３−クロロフェニル）　−４，５−ジアセトキシ
−２−イソオキサプリンの合成３−（２−クロロフェニル）−４−ブロモ−５−アセト
キシ−２−イソオキサプリン９．７ｇを氷酢酸４０ｍ　
ｌに溶解し、次いで無水酢酸ナトリウム８．０ｇおよび
無水酢酸２Ｉｗｌを加え、窒素気流下１１０・Ｃで８時
間攪拌した０反応混合物を水に注ぎ込み、トルエンで抽
出し、得られたトルエン溶液を水洗後乾燥した。トルエ
ンを減圧下で留去し残渣８．８ｇを得た。これをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；トルエン／
酢酸エチル−５７１）により精製し目的物７．３ｇを油
状物として得た。

δ醒”；’　（ｐｐｍ）　　：　２．１４（３Ｈ，ｓ）
、２．１６（３Ｈ，ｓ）、６．３２（ＬＨ，ｓ）、６．
５２（１８，ｓ）、７．３．〜７．８　　（４Ｈ，ｍ）合成実施例９゜３−（３−クロロフェニル）−４−アセトキシイソオキ
サゾール（化”’１ＭＮｏ、２０）　　の合成３−（３
−クロロフェニル）　−４，５−ジアセトキシ−２−イ
ソオキサゾリン５．５ｇをテトラヒドロフラン４０国１
に溶解し、次いで１．８−ジアザビシクロ［５，４，０
）ウンデセン（ＤＢＵ）５ｍｌを水冷下で加えた後、室
温で５時間攪拌した０反応混合物を水に注ぎ込み、酢酸
エチルで抽出し、得られた酢酸エチル溶液を希塩酸で洗
浄後水洗、乾燥した。酢酸エチルを減圧下で留去し残渣
５−２ｇを得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（展開溶媒；トルエン）により精製し目的物４．
１ｇを得た。

屈折率１ｎｎ２０℃１．５５６０１””’（Ｃｌ１１−’）　：　３１５０．１７７０．
１６００．１４６０．１４４０．１３７０．１２００．
１０５０．８８５δ頴’、４（ｐｐｍ）：　２．３４（
３Ｈ，ｓ）　、７．３〜７．５（２Ｈ，ｍ）７．６〜７
．９（２Ｈ，ｍ）　、８．８５（ＬＨ，ｓ）合成実施例
１０゜３−（３−クロロフェニル）−４−ジメチルアミノ−５
−ヒドロキシ−２−イソオキサゾリンの合成３−（３−クロロフェニル）−４−ブロモ−５−アセト
キシ−２−イソオキサゾリン３．０ｇをテトラヒドロフ
ラン２０ｍ１に溶解し、次いで室温でジメチルアミンを
約２ｇを吹き込んだ後、室温で５時間撹拌した０反応混
合物を水に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出し、得られた酢
酸エチル溶液を水洗後乾燥した。酢酸エチルを減圧下で
留去し粗結晶２．０ｇを得た。これをヘキサン−ベンゼ
ンでスラツシングし目的物１．８ｇを得た。

融点；１４１〜１４４℃（分解）。

ν”’　（ｃｌ’）　：　３３００〜２６００．１４８
５．１４７０．１４４５．１３５５．１１１５．１０９
０．１０５０．９０５．８５５．７７５ δＣ′”３　（ｐｐｍ）：　２．２５（６Ｈ，ｓ）、４
．７６（ＬＨ，ｓ）、５．８２（１８，ｓ）　、７．２
〜７．７（４Ｈ，ｍ）合成実施例１１゜３−　（３−１０ロフエニル）−４−メチルカルバモイ
ルオキシイソオキサゾール（ｔｓ　”　ｅｌＪ　Ｎ　ｏ
　、　２４　）の合成３−（３−クロロフェニル）−４−１ニー）’ロキシイ
ソオキサゾール０．５ｇをテトラヒドロフラン１０ｍ１
にン容解し、次いでメチルイソシアネート０．３ｍｌお
よびトリエチルアミン０．０５ｍ１を加え室温で１時間
攪拌した。減圧下で溶媒を留去し、得られた油状物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：　トル
エン／酢酸エチル−４７１）で精製し目的物０．５ｇを
得た。

融点；６５゜０〜６７．５°Ｃ ν話″Ｘ（ロー’）　　：　３２８０．３１７５．１７
５０．１６１Ｏ１１４５５，１３５５，１２２５，１０
７５δ””　（ｐｐｍ）　　　：　　２．１９（３Ｈ，
ｓ）、５．２７（ＬＨ，ｂｒ　ｓ）　　、７．３　〜７
．５（２ｔｌ、ｍ）　　、７．６　〜７．９（２Ｈ，ｍ
）、８．８０（ＩＩ（、ｓ）合成実施例１２゜３−（３−クロロフェニル）−ジフルオロメトキシイソ
オキサゾール（■ｏ　　Ｎｏ、３２）　　の合成３−（
３−クロロフェニル）−４−ヒドロキシイソオキサゾー
ル１．Ｏｇをアセトニトリル５０ｍ１に溶解し、水酸化
カリウム０．７ｇの水溶液２ｍｌを加え、次いで６０〜
７０℃でクロロジフルオロメタンガスを３０分間吹き込
んだ。反応混合物を水に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出し
、得られた酢酸エチル溶液を水洗後乾燥した。酢酸エチ
ルを減圧下で留去し、得られた油状物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（展開溶媒；トルエン）で精製し
目的物０．６ｇを得た。

屈折率；　ｎ、　２０℃１．５３０１ｕ”’　　（ｃｍ−’）：　　３１５０．１６１７．１
４７０．１３８０．１２８０．１２５５．１２４０．１
１４３．１１３０．１１０５．１０７０ δｃｃ”＋　　（ｐｐｍ）　　　：　　６．４７（ＩＨ
，ｔ、Ｊ＝７２Ｈｚ）　　、７．２　〜Ｍｊ７．５（２１１，ｍ）、７．５　〜７．９（２Ｈ，ｍ）
８．４３　　（ＩＨ，ｍ）合成実施例１３゜３−（２−クロロフェニル）−４−メチルチオイソオキ
サゾールＢ２”　　Ｎｏ、４３）　　の合成３−（２−
クロロフェニル）−４−メルカプトイソオキサゾール１
．０ｇをジメチルホルムアミド１０ｍ１に溶解し、次い
でヨウ化メチル１．０ｇおよび無水炭酸カリウム１．０
ｇを加え室温にて１時間攪拌した。反応混合物を水に注
ぎ込み、酢酸エチルで抽出し、得られた酢酸エチル溶液
を水洗後乾燥した。酢酸エチルを減圧下で留去し残渣１
．４ｇを得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒；ジクロロメタン／ヘキサン＝　３／２
）により精製し目的物０．９ｇを得た。

屈折率；ｎ、２０℃１．５８９５゜ ”””（ｃｐｓ−’）：　　３１４０．１６１０．１５
６０．１５１０．１４４０．１３７５．１１２０．１０
７５．７６５　．７４０ δ！、４．”（ｐｐｍ）　：　２．１６（３Ｈ，ｓ）、
７．２〜７．６（４１１，ｍ）８．４１（ＬＨ，ｓ）参考例。

３−（３−ブロモフェニル）−５−アセトキシ−２−イ
ソオキサゾリンの合成３−ブロモフェニルヒドロキサム酸クロリド２．３ｇお
よび酢酸ビニル１．９ｇをテトラヒドロフラン２０ｍ　
ｌ　に溶解し、この溶液に０〜５°Ｃでトリエチルアミ
ン２ｍｌを１０分間かけて滴下した後、室温で３時間反
応した０反応部合物を水に注ぎ込の、酢酸エチルで抽出
し、得られた酢酸エチル？８液を水洗後乾燥した。酢酸
エチルを減圧下で留去し残渣３．３ｇを得た。これをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー゛（展開溶媒；ヘキ
サン／酢酸エチル＝４／１）により精製し目的物２．４
ｇを得た。

融点；　７０．５〜７１．５℃。

νＫ”　（ｃｍ−’）　：　１７５０．１５５７．１４
２３．１３６２、１２２０．１１７６．１０２７．９５
６　．８６０δｃｃ”　（ｐｐｍ）；２．００（３ｔｌ
、ｓ）、３．１４（１８，ｄｄ、Ｊ＝２．１６Ｈｚ）３
．４８（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．１６１（ｚ）、６．６７
（ＬＨ。

ｄｄ、Ｊ−２＋７Ｈｚ）　　、７．１　〜７．８（４Ｂ
、ｍ）さらに以下の化合物は参考例に従って製造するこ
とができる。（融点または屈折率；口。２０℃）３−（
４−クロロフェニル）−５−アセトキシ−２−イソオキ
サゾリン（８８，０〜９０．０℃）、３−（３−クロロ
フェニル）−５−アセトキシ−２−イソオキサゾリン（
６８，０〜７０．５℃）、３−（２−クロロフェニル）
−５−アセトキシ−２−イソオキサゾリン（１，５５６
４）、３−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−５−
アセトキシ−２−イソオキサゾリン（１，５１８２）、
３−（４−シアノフェニル）−５−アセトキシ−２−イ
ソオキサゾリン（１５０，５〜１５１．３℃）、３−（
２，４−ジクロロフェニル）−５−アセトキシ−２−イ
ソオキサゾリン（６０，５〜６１．５℃）、３−（２，
３−ジクロロフェニル）−５−アセトキシ−２−イソオ
キサゾリン（１，５６７２）、３−（３−ニトロフェニ
ル）−５−アセトキシ−２−イソオキサゾリン（１１１
，０〜１１２．５℃）、３−（４−フルオロフェニル）
−５−アセトキシ−２−イソオキサゾリン（１２１，０
〜１２５．０℃（ｄｅｃ、））３−（２−り四ロー５−
二トロフェニル）−５−アセトキシ−２−イソオキサゾ
リン（９８，０〜１００゜０℃）、３−（２，６−ジクロロフェニル）−５−アセトキシ−
２−イソオキサゾリン（１３２，０〜１３４．０℃）、
３−（３−）リフルオロメチルフェニル）−５−アセト
キシ−２−イソオキサゾリン（１，４９６５）、３−（
３−）リフルオロメトキシ）−５−アセトキシ−２−イ
ソオキサゾリン、３−（４−１−リフルオロアセトキシフェニル）−５−
アセトキシ−２−イソオキサゾリン。

次に、本発明の農園芸用殺菌剤の製造法を製剤例を若干
示し説明するが、添加物および添加割合は、これらの実
施例に限定されるべきものではなく、広い範囲に変化さ
せることが可能である。

有効成分化合物は前記第１表の化合物番号で示す、「部
」は「重量部」を表す。

製剤例１．＄ｅ剤化合物Ｎｏ、２　：　３部、ケイソウ土：２０部、白土
：３０部およびタルク：４７部を均一に粉砕混合して、
粉剤１００部を得た。

製剤例２．水和剤化合物Ｎｏ、３　：　　３０部、ケイソウ土：４７部、
白土：２０部、リグニンスルホン酸ナトリウム：１部お
よびアルキルヘンゼンスルホン酸ナトリウム：２部を均
一に粉砕混合して、粉剤１００部を得た。

製剤例３１粒剤化合物Ｎｏ、６　：　７部、ポリエチレングリコールノ
ニルフェニルエーテル：１部、ポリビニルアルコール：
３部およびクレイ：８９部を均一に粉砕混合し、加水造
粒後、乾燥し粉剤１００部を得た。

製剤例４．粉削化合物Ｎｏ、９　：　２部、炭酸カルシウム１４０部お
よびクレイ：５８部を均一に粉砕混合して、粉剤１００
部を得た。

製剤例５．水和剤化合物Ｎｏ、１２　：　５０部、タルク：４０部、ラウ
リン酸ナトリウム：５部およびアルキルナフタレン酸ナ
トリウム；５部を混合し水和剤１００部を得た。

製剤例６．永和剤化合物Ｎｏ、２２　：　５０部、リグニンスルホン酸ナ
トリウムニ１０部、アルキルナフタレン５部、ホワイトカーボン：１０部およびケイソウ土：２
５部を均一に粉砕混合して、水和剤１００部を得た。

製剤例７．フロアブル荊化合物Ｎｏ．３２　：　４０部、カルボキシメチルセル
ロース：３部、リグニンスルホン酸ナトリウム＝２部、
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩＝１部およ
び水：５４部をサンドグラインダーで湿式粉砕し、フロ
ワブル剤１００部を得た。

次に試験例を挙げて、本発明化合物の生理活性を詳しく
説明する。

試験例１．キュウリ灰色かび病防除試験温室内でポット
に育成したキュウリ　（品種：相撲半白、子葉２枚展開
）に所定濃度の薬剤（供試化合物を製剤例５．の方法に
準じて水和剤を調製し、これを水で所定濃度に希釈した
もの）をスプレーガン（１，０Ｋｇ／ｃａ！　）を使用
して３鉢当たり２０ｍ１敗布し、風乾した。予めＰＤＡ
培地にて培養した灰色かび病菌より胞子液を調製し、そ
れを前記ポットのキュウリに噴霧接種した。接種したポ
ットを直ちに２２〜２４℃、ン温度９５Ｘ以上に保った
後、子葉の病斑形成程度を調査した。評価基準は以下の
とおりである。

罹病度　Ｏ；病斑面積割合　　　　０χ１：　　　〆　
　　　　　　１〜１０χ２：　　　　　　　　　　１１
〜２５χ３：”　　　　　　　２６〜５０χ ４：　　　１５１％以上全子葉について上記のごとく罹病度をもとめ、各区毎に
平均値を算出し、罹病度とした。なお、４〜５本／ボッ
ト、３連を一区とした。結果を第２表に示した。

第２表キュウリ灰色かび病防除試験結果対照化合物Ａ：（米国特許３５７８６７３号）（ベノミル）試験例２．キュウリうどんこ病防除試験温室内でポット
に育成したキュウリ　（品種：和積半白、子葉１枚展開
）に所定濃度の薬剤（供試化合物を製剤例５．の方法に
準じて水和剤を調製し、これを水で所定濃度に希釈した
もの）をスプレーガン（１，０Ｋｇ／ａｌりを使用して
３鉢当たり３０ｍ１散布し、風乾した。自然発生したキ
ュウリうどんこ病菌の胞子を集め、それを前記ポットの
キュウリ葉に噴霧接種した。接種したポットを温室内（
１８〜２７℃）に９日間保った後、子葉の病斑形成程度
を調査した。評価基準は前述の通りである。　全ての第
一本葉について罹病度を求め、各区毎に平均値を算出し
、罹病度とした。なお、４〜５本／ボット、３連を一区
とした。

結果を第３表に示した。

工主去キュウリうどんこ病防除試験結果（注）対照化合物＾、Ｂは試験例１に同じ。

試験例１．および２．に示した結果より、本発明化合物
群はキュウリ灰色カビ病およびキュウリうどんこ病に対
して現在市販されているベノミル（ベンズイミダゾール
）に比し、はるかに優れた効果を示している。また本発
明化合物群は米国特許３５７８６７３号に開示されてい
る化合物群、つまり３−（４−ニトロフェニル）−４−
クロロイソオキサゾール等からは予想できない優れた防
除効果を存していることは明らかである。

〔発明の効果〕

以上の説明より明らかなように、本発明に係わる３−ア
リール−４−置換イソオキサゾール誘導体は高い殺苗力
と広い設置スペクトルを有する優れた化合物である。す
なわち、一般細菌のみならず各種植物の灰色カビ病を始
めうどんこ病、疫病等の植物病害菌に対しても高い殺菌
活性を示す化合物である。

本発明に係わる３−了り−ルー４−１換イソオキサゾー
ル誘導体は本発明に係わる製造方法により容易に製造す
ることが出来る。

また、本発明に係わる３−アリール−４−置換イソオキ
サゾール化合物を含量する組成物は農園芸用殺菌剤とし
て優れた特性を具備し有用である。

特許出廓人三井東圧化学株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｘは同一または異なっていてもよく、ハロゲン
原子、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ基また
はシアノ基を示し、ｎは１から５までの整数を示し、Ｙ
はハロゲン原子または−Ａ−Ｒ＾１を示し（式中、Ａは
酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−基または−ＮＲ＾２−基
を示し、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同一または異なっていてもよ
く、水素原子、低級アルキル基、シアノ基、低級アルケ
ニル基、低級アルキニル基、低級ハロアルキル基、低級
アルコキシカルボニル基、低級アルコキシカルボニル低
級アルキル基、低級ハロアルキルカルボニル基、低級シ
アノアルキル基、低級アシル基または低級アルキルカル
バモイル基を示す）ただし、Ｘｎが２，６−ジクロル基
で、Ｙが塩素原子である場合を除く〕で表わされる３−
アリール−４−置換イソオキサゾール誘導体。
（２）一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔式中、Ｘは同一または異なっていてもよく、ハロゲン
原子、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ基また
はシアノ基を示し、ｎは１から５までの整数を示し、Ｙ
はハロゲン原子または−Ａ−Ｒ＾１を示し（式中、Ａは
酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−基または−ＮＲ＾２−基
を示し、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同一または異なっていてもよ
く、水素原子、低級アルキル基、シアノ基、低級アルケ
ニル基、低級アルキニル基、低級ハロアルキル基、低級
アルコキシカルボニル基、低級アルコキシカルボニル低
級アルキル基、低級ハロアルキルカルボニル基、低級シ
アノアルキル基、低級アシル基または低級アルキルカル
バモイル基を示す）〕で表わされる３−アリール−４−置換イソオキサゾール
誘導体を有効成分として含有することを特徴とする農園
芸用殺菌剤。
（３）一般式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（式中、Ｘ＾１は同一または異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ基、低級
アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、低級ハ
ロアルキルスルホニル基、低級ハロアルキルスルホニル
オキシ基または低級ハロアルコキシスルホニル基を示し
、ｎは１から５までの整数を示し、Ｒ＾３は低級アルキ
ル基を示す）で表わされる化合物をハロゲン化し、一般
式（IV）：▲数式、化学式、表等があります▼（IV）（式中、Ｘ＾１、ｎおよびＲ＾３は前記と同じ意味を示
し、Ｙ＾１はハロゲン原子を示す）で表わされる化合物を得、次いで該化合物を加熱するか
、または塩基と反応させることを特徴とする一般式（Ｖ
）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）（式中、Ｘ＾１、ｎおよびＹ＾１は前記と同じ意味を示
す）で表わされる３−アリール−４−置換イソオキサゾ
ール誘導体の製造方法。
（４）一般式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）（式中、Ｘ＾１は同一または異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ基、低級
アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、低級ハ
ロアルキルスルホニル基、低級ハロアルキルスルホニル
オキシ基または低級ハロアルコキシスルホニル基を示し
、ｎは１から５までの整数を示し、Ｒ＾３は低級アルキ
ル基を示し、Ｙ＾１はハロゲン原子を示す）で表わされる化合物と一般式Ｈ−Ａ−Ｒ＾１（式中、Ａは酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ−基または−
ＮＲ＾２−基を示し、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同一または異な
っていてもよく、水素原子、低級アルキル基、シアノ基
、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低級ハロアル
キル基、低級アシル基または低級アルキルカルバモイル
基を示す）で表わされる化合物を反応させることを特徴とする一般
式（VI）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI）（式中、Ｘ＾１、ｎ、ＡおよびＲ＾１は前記と同じ意味
を示す）で表わされる３−アリール−４−置換イソオキサゾール
誘導体の製造方法。
（５）一般式（VII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VII）（式中、Ｘ＾１は同一または異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、低級ハロアルキル基、低級ハロアルコキシ基、低級
アルコキシカルボニル基、シアノ基、低級ハロアルキル
スルホニル基、低級ハロアルキルスルホニルオキシ基ま
たは低級ハロアルコキシスルホニル基を示し、ｎは１か
ら５までの整数を示し、Ｂは酸素原子または硫黄原子、
−ＮＨ−基または−ＮＲ＾４−基を示し、Ｒ＾４は低級
アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、低
級ハロアルキル基、低級アルコキシカルボニル基、低級
アルコキシカルボニル低級アルキル基、低級ハロアルキ
ルカルボニル基、低級シアノアルキル基、低級アシル基
、低級ハロアルキルスルホニル基、低級ジアルキルホス
ホリル基、低級ジアルキルチオホスホリル基または低級
アルキルカルバモイル基を示し、Ｚはハロゲン原子を示
す）で表わされる化合物と一般式Ｒ＾５−Ｚ（式中、Ｒ＾５は低級アルキル基、低級アルケニル基、
低級アルキニル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキ
シカルボニル基、低級アルコキシカルボニル低級アルキ
ル基、低級ハロアルキルカルボニル基、低級シアノアル
キル基、低級アシル基、低級ハロアルキルスルホニル基
、低級ジアルキルホスホリル基、低級ジアルキルチオホ
スホリル基または低級アルキルカルバモイル基を示し、
Ｚはハロゲン原子を示す）で表わされる化合物、または一般式Ｒ＾６−ＮＣＯ（式中、Ｒ＾６は低級アルキル基を示す）で表わされる化合物を反応させることを特徴とする一般
式（VIII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII）（式中、Ｗは−Ｂ−Ｒ＾５または−ＣＯＮＨ−Ｒ＾６を
示し、Ｘ＾１、ｎ、Ｂ、Ｒ＾５およびＲ＾６は前記と同
じ意味を示す）で表わされる３−アリール−４−置換イソオキサゾール
誘導体の製造方法。