JPS63271830A - アルキレン‐アルキルアクリレート共重合体とシラノール縮合触媒とを基材とする組成物の被覆線及びケーブル製造におけるその用途 - Google Patents

アルキレン‐アルキルアクリレート共重合体とシラノール縮合触媒とを基材とする組成物の被覆線及びケーブル製造におけるその用途

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JPS63271830A
JPS63271830A JP63087432A JP8743288A JPS63271830A JP S63271830 A JPS63271830 A JP S63271830A JP 63087432 A JP63087432 A JP 63087432A JP 8743288 A JP8743288 A JP 8743288A JP S63271830 A JPS63271830 A JP S63271830A
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acrylate copolymer
silane
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マイケル・ジヨン・キーオー
スコツト・リンジ・ウオレス
ジヨフリ・デイビツド・ブラウン
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の要約 本発明は水硬化性、シラン変性アルキレン−アルキルア
クリレート共重合体を基材とする組成物を線（ｗｉｒｅ
）又はケーブルの回りに押し出して改良された性質を特
徴とする絶縁材や外被等の被覆を与える方法及び装置に
関する。
発明の背景 １９８２年５月４日に特許された米国特許４．３２８．
５２５号及び１９８１年９月２２日に特許された米国特
許４，２９１，１３６号に記載されているシラン変性ア
ルキレン−アルキルアクリレート共重合体は、これらの
重合体及び該重合体を基材とする組成物が従来の過酸化
物硬化に対比して簡単な水処理によって硬化させて橋か
げ密度の高い橋かけ生成物にすることができることから
、押出し用途に特に望ましい。その結果、上記のシラン
変性アルキレン−アルキルアクリレート共重合体及び該
共重合体を基材とする組成物は、広範囲の処理加工条件
下で押出すことができるので、押出し用途に％に有用で
ある。
発明の詳細な説明 本発明は、一つの態様では、アルキレン−アルキルアク
リレート共重合体とシラノール縮合触媒とを基材とする
組成物に関し、核組成物は水硬化性、シラン変性アルキ
レン−アルキルアクリレート共重合体及び該共重合体を
基材とする組成物を線やワイヤの回りに押し出す改良さ
れたプロセスにおいて特に有用である。
本発明の方法態様では、アルキレン−アルキルアクリレ
ート共重合体又は該共重合体を基材とする組成物にシラ
ノール縮合触媒を混和し、得られた組成物にオルガノチ
タネート触媒をしみ込ませ、しみ込ませた組成物にポリ
シロキサン又はシラン単量体を混和した結果該アルキレ
ンーアルキルアクリレート共重合体はポリシロキサン又
はシラン単量体と反応して水硬化性、シラン変性アルキ
レン−アルキルアクリレート共重合体を含有する生成物
を形成し、次いでこれを線又はケーブルの回りに押し出
す。
上記の方法の結果として線やケーブルの回りに多数の改
良された性質を特徴とする絶縁材及び外被等の被覆を生
ずる。かかる多数の改良された性剪については本出願の
実施例のデータによって示すＯ 発明の詳細な説明 上述したよ５に、本発明は、一つの態様では、アルキレ
ン−アルキルアクリレート共重合体とシラノール縮合触
媒とを基材とする組成物に関する。
アルキレン−アルキルアクリレート共重合体は、アルケ
ンをアルキルアクリレートと反応させて作られる周囲温
度で通常固体の公知の共重合体である。
適当なアルケンはエチレン、プロピレン、ブテン−１、
インブチレン、ペンテン−１，２−メチルブテン−１，
３−メチルブテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、
オクテン−１、塩化ビニル、スチレン郷及びこれらの混
合物を含む。
アルキレン−アルキルアクリレート共重合体のアルキレ
ン部分は、通常２〜１８（２及び１８を含む）、好まし
くは２〜３（２及び３を含む）の炭素原子を含有する。
アルケンと共重合させる適当なアルキルアクリレート単
量体は次式の範囲の中に含まれる：１式　　　ＣＨ２＝
　Ｃ−Ｃ＝０ ろＩＬ５ （式中、Ｉｔ４は水素又はメチルであり、Ｒ５は炭素数
１〜８（１及び８を含む）のアルキルである）。
この式により包含される化合物の例はメチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート
等及びこれらの混合物である。
アルキレン−アルキルアクリレート共重合体は、Ｍｔ密
ｆ（ＡＳＴＭ　　Ｄｌａｙ−ｙ２のように状態調節した
ＡＳＴＭＤｔｓｏｓ）約Ｑ、９２〜約１９４であり、メ
ルトインデックス（試験圧４４　ｐｓｉ（３，１ｋｇ／
、、２　）のＡＳＴＭＤ１２３８）約０．５〜約５００
デシグラム／分である。
本発明のために好適な共重合体、通常エチレン−エチル
アクリレートの共重合体は結合アルキルシラノール縮合
触媒、すなわち水硬化性、シラン変性アルキレン−アル
キルアクリレート共重合体の橋かけを促進する化合物も
また周知化合物である。かかる化合物の中で、金属カル
ボキシレート例えばジブチルスズジラウレート、酢酸第
一スズ、オクタン酸第−スズ、ナフテン酸鉛、オフタフ
１亜鉛％鉄−２−エチルヘキソエート等、有機塩基例え
ばエチルアミン、ヘキシルアミン、ジプチルアミン、ピ
ペリジン等、酸例えば鉱酸、脂藺酸等が特に注目される
。
本発明のためには、ジブチルスズジラウレートが好まし
い。
前述したように１ポリシロキサン又はシラン単量体とア
ルキレン−アルキルアクリレート共重合体との反応を触
媒し、かつアルキレン−アルキルアクリレート組成物に
しみ込ませるのに用いるオルガノチタネート化合物の例
は■式の０囲の中ＶＣ含まれるものである： ■式　　　’ｌ’　ｉ　（ＯＲ２）４ （式中、各Ｒ２は水素又は炭素数１〜１Ｂ（１及び１８
を含む）、好ましくは炭素数１〜１４（１及び１４を含
む）の炭化水素基で、同一でも異なっていてもよい）。
チタネートの定義により、１個のｉｔ　　は水素基でな
ければならない。
過当な炭化水素基の例はアルキル基例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、オクチル、
ラウリル、ミリスチル、ステアリル等、脂環式基例えば
シクロペンチル、シクロヘキシル等、アリール基例えば
フェニル、メチルフェニル、シクロフェニル等；アルカ
リール基例りばベンジル等である。
式■の範囲の中に含まれる特に望ましいチタネートは、
各Ｒ２が炭素数１〜１８（１及び１日を含む）、好まし
くは炭素数１〜１４（１及び１４を含む）のアルキルで
あり、例えばｉトラブチルチタネート、テトライソプロ
ピルチタネート等であるものである。
その他の適当なオルガノチタネートはオルガノチタンキ
レート例えばテトラオクチレングリコールチタン、トリ
エタノールアミンチタネート、チタンアセチルアセトネ
ート、チタンラクテート等である。
本発明のために適当なポリシロキサンは次式の反ゆ単位
を含有する： （式中、Ｒは炭化水素基又はオキシ置換炭化水素基であ
り、各■は水素、炭化水素基又は加水分解基で、同一で
も異なっていてもよい；Ｚは加水分解基であり；ｎは１
〜１８（１及び１８を含む）の値を有する整数であり、
Ｘは少くとも２、通常２〜１０００（２及び１０００を
含む）、好ましくは５〜２５（５及び２５を含む）の値
を有する整数である）。
ＲＶｃついて適当な炭化水素基の例は、炭素数１〜１日
（１及び１８を含む）、好ましくは炭素数１〜６のアル
キレン基例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチ
レン、ヘキシレンｅ　；　炭素数１〜１８（１及び１８
を含む）、好ましくは炭素数１〜６（１及び６を含む）
のアルコキシ基例えばメチルオキシメチル、メチルオキ
シプロピル、エチルオキシエチル、エチルオキシプロピ
ル、プロピルオキシプロビル、プロピルオキシブチル、
プロピルオキシヘキシル等である。
前述したように、各■は水素、炭化水素基又は加水分解
基にすることができる。適当な基の例は、炭素数１〜１
８（１及び１８を含む）、好ましくは炭素数１〜６（１
及び６を含む）のアルキル基例えばメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル
等：炭素数１〜１８（１及び１８を含む）、好ましくは
炭素数１〜６（１及び６を含む）のアルコキシ基例えば
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ヘキソキシ、ドデシ
ルオキシ、メトキシエトキシ等；炭素数６〜８（６及び
８を含む）のアリール基例えばフェニル、メチルフェニ
ル、エチルフェニル等；炭素数５〜８（５及び８を含む
〕の脂環式基例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロヘキシルオキシ等である。
前記の通り、Ｚは加水分解基で、その中で■及びＲＫつ
いて前述したようなアルコキシ基；オキシアリール基例
工ばオキシフェニル等；ノ１０ゲン例えば塩素等が特に
注目される。
１１１式の範囲の中に含まれる反復単位を含有するポリ
シロキサンは米国特許４．３２８．５２５号に記載され
ているように■式の範囲の中に含まれるシランを縮合重
合させて作ることができる。
０■ ■ （式中、Ｒ１は炭化水素基例えば炭素数１〜１８（１及
び１８を含む）、好ましくは炭素数１〜４（１及び４を
含む）のアルキル基例えばメチル、エチル、ｎ−プ讐ビ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル等；炭素数２〜１８（２
及び１８を含む）、好ましくは炭素数２〜４（２及び４
を含む）のアルキレン基例えばエチレン、プロピレン等
；炭素数６〜１０（６及び１０を含む）のアリール基例
えばフェニル、ベンジル等である。その他の変数は先に
定義した通りである。） ｌｖ式の範囲の中に含まれる適当なシランの例は以下で
ある： ＣＨ３ 好適なポリシロキチンは、粘度がガードナー−ホルトバ
ブル粘度計により求めて温度２５℃で約Ｑ、５〜約１５
０ポイズ、好ましくは約１〜約２０ポイズである。
前述したようＫ、シラン単量体、例えば■式の範囲の中
に含まれるシランなポリシロキサンの代りに使用するこ
とができる。
ここで添付図面について言及すれば、アルキレン−アル
キルアクリレート共重合体とシラノール縮合触媒とのペ
レット化した混合物を真空チューブ７及び真空ローグー
９により樹脂供給原料ビン３からコンベヤー管路１を通
して乾燥機系５に供給する。
アルキレン−アルキルアクリレート共重合体に混和する
シラノール縮合触媒の量はシラン変性アルキレン−アル
キルアクリレート共重合体の水硬化を促進するのに十分
なものとする。一般忙この量は共重合体の重量を基にし
て約（ＬＯ０１〜約α５、好ましくは約αＯＯＳ〜約α
１重ｔＸである。
シラノールａ金触媒と、アルキレン−アルキルアクリレ
ート共重合体と、所望の添加剤とを混和することは配合
系例えば成分を融解混合させる二軸スクリュー押出機で
行う。混合物を続いて当分野で公知の方法によってペレ
ット化する。
アルキレン−アルキルアクリレート共重合体とシラノー
ル縮合触媒とのペレット化した混合物を乾燥機系５で乾
燥して混合物の水分が約ＳＯＯｐｐｍよりも低く、好ま
しくは約５００　ｐｐｍよりも低くなるのを確実にする
。
ペレット化した混合物を乾燥機系５からコンベヤー管路
１１を通し、真空ローダ−１７によって竪形プレンダー
１５の受は器１３に供給する。
竪形ブレンダー１５は開放形へリックスミキサ−１９を
収容してオルガノチタネートをペレット化混合物全体に
分散させるのを助ける。オルガノチタネートは受槽２３
から竪形ブレングー１５０頂部にポンプで入れる。減速
歯車駆動ベルト２７を通してモーター２５によって駆動
するヘリックスミキサー１９及び竪形ブレンダー１５の
持上げ（ｕｐｌｉｆｔｉｎｇ　）攪拌機（図示せず）が
ペレットとオルガノチタネートとを十分く混合する。
ペレット化混合物の竪形プレンダ−１５における滞留時
間を十分に長くしてペレットへのオルガノチタネートの
浸透がペレットの表面に本質的に液体（湿り度）の存在
しないことによって明示されるようなものとする。
得られたしみ込ませたペレットは押出機アセンブリーの
ホッパー２の中に直接落ちて受ｍ２１からポンプで送ら
れるポリシロキサン又はシラン単量体に接触する。
ホッパー２に供給するシラン１反応物”の量は、共重合
体の重量を基にして通常的０．０５〜約１０゜好ましく
は約α３〜約５重景％である。
前述したペレット化混合物にしみ込ませるのく用いるオ
ルガノチタネートの量は組成物に存在するか或は処理加
工の間に生成する水分の悪影響を抑制するのく十分なも
のとする。通常、オルガノチタネート対ポリシロキサン
又はシラン単量体の重量比は、少くとも約０．１＝１、
普通的０．５〜約１０：１、好ましくは約１〜約５：１
、最も好ましくは約１〜約３＝１である。
アルキレン−アルキルアクリレート共重合体と、シラノ
ール縮合触媒と、オルガノチタネートと、シラン１反応
物１とを含有する全反応混合物は押出機の中に通り、そ
こで反応混合物は混合され、反応されて押出機から線（
ｗｉｒｅ　）　　の上に押し出される。
図示した押出機アセンブリーにおいて、反応混合物は、
順次に、供給部、転移部、計量部、固定ミキサーで定め
られる反応部である押出機アセンブリーの一連の部を通
り７抜けて押出ダフイから線の上に押し出される。
供給部の機能はペレットを先に運んで次の部への材料の
一定供給量を保つことにある。この部について典型的な
温度は約１０００〜約１８０℃、好ましくは約１４００
〜約１６０℃である。
転移部の機能はペレットを一層浅いチャンネルの中ＫＩ
ＥＭすることＫある。密に充填されたペレットは変形さ
れ、剪、断され、はとんどの部分について機械的エネル
ギー人力と熱バレルからの熱エネルギーとの組合せによ
ってこの部分で融解される。この部について典型的な温
度は約り３０℃〜約２００℃、好ましくは約り５０℃〜
約１７５℃である。
計量部の機能は融解プロセスを完結し、定常かつ計量し
た押出量を与え、融成物を加圧してダイの中を通させる
こと忙ある。この部について典型的な温度は約１３０°
〜約２２０℃、好ましくは約１６００〜約１９０℃であ
る。
反♂部の機能は計量部の温度における時間を十分に与え
てグラフトの完全な反応が行われるのを確実にするとと
Ｋある。
シラン変性共重合体＆’ｌｌｌ々の添加剤を当分野で周
知の量で加えることができる。これは、添加剤と、アル
キレン−アルキルアクリレート共重合体と、シラノール
縮合触媒とを含有する組成物を配合し、かつ組成物を上
述した通り処理加工するととくよって簡便に行われる。
かかる添加剤の例は米国特許４．３２８．３２３号、同
４．３５＆９９７号に開示されているもので、これらの
中で、ハロゲン化維燃性添加剤、酸化アンチモン、炭酸
カルシウム粉末、クレー等が！￥ＰＫ注目される。
また、本発明の組成物は含水性及び／又は離水性（ｗａ
ｔｅｒ　−ｒｅｌｅａｓｉｎｇ　）　　充填材を含有す
ることができる。
これらの充填材は通常共重合体の全重量を基準にし約１
〜約２５０１ｉｉ１％の量で用いられ、次の例を挙げる
ことができる：含水性充填材例えば含水クレー、不導性
カーボンブラック、導電性カーボンブラック例えばケッ
チェン（Ｋｅｔｊｅｎ）ブラックＥＣ，ホウ酸亜鉛、メ
ルク等；離水性充填材例えばアルミニウム三水和物、水
酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム
、水酸化亜鉛、沈降炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネ
シウム等。
特に望ましい組成物は添加剤としてアルミニウム三水和
物又は求償化マグネシウム及びスコーチ抑制化合物を含
有する。
適当なスコーチ抑制化合物の中でアルコール、特に沸点
が１００°Ｃよりも高いアルコール例えばオクタツール
、デカノール、ドデカノール、ミリスチルアルコール、
ステアリルアルコールが特ニ注目される。また、かかる
アルコールのエステル例えばジオクチルフタレート、ジ
オクチルアジペート、ジオクチルスクシネート等も適当
である。
ビニル樹脂用可塑剤もスコーチ抑制化合物として適して
いる。これらの可塑剤は環状可塑剤例えばフタレート可
塑剤を含み、これらの中でプールデシルフタレート、ブ
チルオクチル７タレート、ジブチルフタレート、ジシク
ロへキシルフタレート、ジシクロオクチルフタレート等
蓼ホスフェートエステル例えばタレジルジフェニルホス
フェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート
、トリフェニルホスフェート環基トリメリット酸エステ
ル例えばトリメリット酸のｎ−オクチル及びｎ−ドデシ
ルエステル等１非環式可塑剤例えばアジピン酸のジ（２
−（２−ブトキシエトキシ）エチル）エステル、アジピ
ン酸のジ（２−エチルヘキシル）エステル、アジピン酸
のジイソデシルエタンフオードリサーチインスチチュー
）、１９７０年４月レポート６２号「ビニル可塑剤」の
表題の刊行物に開示されているようなものを挙げること
ができる。
適当なスコーチ抑制化合物、すなわちスコーチを低減さ
せかつ添加される組成物の成分と橋かけ反応を行わない
化合物はスコーチを低減させるのに十分な量、通常全組
成物の重量を基準にして約［１，５〜約２０重量％、好
ましくは約２〜約１０重量％の量で用いる。
シラン変性アルキレン−アルキルアクリレート共重合体
及び該共重合体を基材とする組成物の硬化又は橋かけは
共重合体を水分にさらすことＫよって行う。大気中に存
在する水分は通常硬化を４８時間かけて行わせるのく十
分である。
硬化速度は、ものの５０分で、人工的に湿らせた雰囲気
にさらすか又は水中に浸漬しかつ加熱して高温にするこ
とＫより或は水蒸気Ｖｃｍ呈することＫよって促進する
ことができる。
通常、硬化は約２３°〜約１８０℃、好ましくは約り０
℃〜約１００℃程度の温度で行う。
以下の実施例１で、組成物は添付図面に示したような系
を用いて１４号ＡＷＧ鋼線上に押出した。
図中、押出機は次を有するものであった：ｔ　長さ対長
径が３０：１の溝付バレル（供給部に溝を作った） ２　直径１５インチ（＆４ｃＷＬ）、２０：１のポリエ
チレン圧縮スクリューで、該スクリューはテーパー付き
でかつ中空くされ、水をコアの中に供給することＫよっ
て温度制御が可能である五　計量部に沿って等間隔に配
置した４組の半径方向の混合ピン ４、各部の独立の温度制御を与えるバンド又は円筒形に
注型した加熱器。
実施例１の試験は添付図に示した系を用いて行い、使用
した材料はジブチルスズジラウレートと配合■とのペレ
ット化混合物；テトライソプロビルチタネートとポリシ
ロキサンとであった。
結合エチルアクリレート１５重−！ｌ−％を含有するエ
チレン−エチルアクリレー トの共重合体−メルトインデックスｔ６５４１５ステア
リン醗亜鉛で被覆したタルク　　　２ｔ６８酸化アンチ
モン　　　　　　　　　　　　　２．５０炭酸カルシウ
ム　　　　　　　　　　　　　２．５０エチレン（ビス
−テトラブロモフタルイミド）　（難燃性添加剤）　　
　　　　　　１４２９重合ｔ２−ジヒドロー２．へ４−
トリメチジブチルスズジラウレート　　　　　　α０４
テトライソプロビルチタネー）　　　　　０．７９ポリ
シ四キサン　　　　　　　　　　　Ｑ、８０ポリシロキ
サンに対するオルガノ チタネートの重量比　　　　　　　　　〜１使用したポ
リシロキサンは、エチルラウレート２３５グラム（１０
５モル）をエチルベンゾエートに代えた以外は米国特許
４．３２８．３２３号の実施例３に従って調製した。
ポリシロキサンは、理想的には次とし′Ｃ喪わすことが
できる： 乾燥した後のペレット化混合物 の水分　　　　　　　　　　　　　　１４９　ｐｐｒｎ
ジブチルスズジラウレートと配合■ とのペレット化混合物にオルガノ チタネートをしみ込ませる時間　　　　１０分スクリュ
ー速度　　　　　　　　　　　　９４ｒｐｍスクリュー
冷却 ・・・コアに水を温度５３℃、速度７５ガロン／時間（
３５０Ａ！／時間）で 供給する一取出し温度−６８℃ 材料温度１℃　１５３　１５９　１６６１６３−１７５
　１９１以下に述べるレオメータ−試験を行うためＫ。
線から絶縁材をはぎ、温度７５℃の水浴の中に１８時間
入れ、次いで以下の条件下でプレスしズ厚さｆ１１５０
インチ（五８２■）のブラックにした： 圧力　　　　３トン 温度　　１２５℃ サイクルの時間　５分加熱 ５分冷却 試験及び試験結果 報告され、硬化 のレベルを示す 空隙数−未硬化絶縁材の横断面を４０重倍率で調査しグ
リッド当りの空隙を数えた 火花障害−１９８２年１月１日改訂のアンダーライター
ズ（Ｕｎｄｅｒ−ｗｒｉｔｅｒｓ　）ラボラタリーズス
タンダードＵＬ−，ａ４ｒゴムで絶縁した線及びケーブ
ル」、パラグ ラフ７０−７２に記載されている試験。
この試験は未硬化絶縁材中に電流を地 面にショートさせる微小孔があるかど うかを求める。ＵＬは完成ケーブル中 に障害の無いことを規定するが、工業 規格では商業運転で作られるようなケ ーブル３０００フイート（９１０７Ｆｌ）当り最大１個
を許容する。次に、ＵＬ 要件は空隙又は障害をケーブルから取 り除いて端部な継ぎ合わせるととＫよ って満足される。
安定度−直径変動から全押出量の士％として表わして計
算される。押出し線の標準偏差は±２Ｘである。
試験結果 レオメータ−４２インチ−１ｈｓ　（ｔ　Ｉ　Ｇｍ−ｃ
ａｌ　）空隙数　　　　　グリッド当り１５ スパーク障害　　絶縁材１５，５００フイー）（４，１
２０ｍ）当り０ 安定度　　　　　士１８％ 第２の試験、対照１は、ジブチルスズジラウレート、テ
トライソグロビルチタネート、ポリシロキサンを混和し
て混合物とし【ホッパー２から系に導入した以外は実施
例１と本質的に同じ方法で、同じ材料を用いて実施した
。
試験結果 レオメータ−３フィンチー１ｂｓ　（ｔ　ｏＧｍ−ｃａ
ｌ）空隙数　　　　　グリッド当り４６Ｂ スパーク障害　　　絶縁材１６．０００フイート（４，
８８０ｍ）当り０安定度　　　　　±９．０　Ｘ シラノール縮合触媒をアルキレン−アルキルアクリレー
ト共重合体に加えることの利点を更に示すために、配合
■及び以下の例外を有する同じ押出機系を用いて、本質
的に実施例１について説明した通りに３つの試験を行っ
た。
ｔ　平滑バレル押出機を用いた ２　添付図に示した竪形プレンダーの代りにアクリンン
（Ａｃｒｉｓｏｎ　）横形プレンダーを使用した五　対
照２はオルガノチタネート、ポリシロキサン、シラノー
ル縮合触媒の混合物をアクリソン横形ブレンダーで配合
Ｉに加えることによって実施した ４、　対照３はオルガノチタネートとポリシロキサンと
の混合物をアクリソン横形ブレンダーでシラノール縮合
触媒と配合Ｉとのペレット化混合物に加えることによっ
て実施した ５、　実施例２は、実施例１と同様の方法で、シラノー
ル縮合触媒を配合■と組合せ、アクリソン横形プレンダ
ニでベレット化混合物忙オルガノチタネートをしみ込ま
せ、実施例１のように押出機スロートでポリシロキサン
をしみ込ませた組成物に加えることによって実砲した。
ジプルスズジラウレート　　　　ａｏｓ　　　　ａｏｓ
　　　　α０４テトライソプ田ビルチタネート　α４１
　　　　（Ｌ５１Ｓ　　　ｃＬＳ７ボリシ四キサレキサ
ン例１と同じ）α９０　　　　ｔｏｅ　　　　ｔ１２水
分 ペレット化混合物　　　　　　２５５ｐｐｍ　　−−−
−−配合Ｉ　　　　　　　　　　　　　−−１７１ｐｐ
ｍ　１９０ｐｐｍ押出機アセンブリーの運転条件 実施例　　　対　照　　　対　魚 性質 （平均）　　　　　　（α８４■）　　　（α９−）　
　　（α９５１ン所望の場合には、反応物、触媒、添加
剤等の混合物を使用することができる。
また、特許請求の範囲に記載した発明の範囲内で、押出
し系の運転条件例えば温度、圧力等を変更して押出され
る実際の組成物、押出機の押出量等を調節し得ることは
理解されるべきである。
注記した全特許の開示する所を本明細書に援用する。
【図面の簡単な説明】
添付図は、２％インチ（６，４ｃｍ　）押出機を用いて
本発明の方法を実施する押出し装置ヲ含む好適な糸の簡
略図である。 ２：ホッパー ３：ビン ５：乾燥機糸 １５：竪形ブレンダー １９：ミキサー ２１．２３：受槽

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、本質的にアルキレン−アルキルアクリレート共重合
    体とシラノール縮合触媒とから成る組成物にオルガノチ
    タネートをしみ込ませ、該しみ込ませた組成物にポリシ
    ロキサン又はシラン単量体を混和した結果、ポリシロキ
    サン又はシラン単量体は該アルキレン−アルキルアクリ
    レート共重合体と反応して水硬化性、シラン変性アルキ
    レン−アルキルアクリレート共重合体を含有する生成物
    を与え、該生成物を線又はケーブルの回りに押し出すこ
    とを含む線又はケーブルの回りに組成物を押出す方法。 ２、前記ポリシロキサンが次式の単位： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭化水素基又はオキシ置換炭化水素基であ
    り、各Ｖは水素、炭化水素基又は加水分解基であり、Ｚ
    は加水分解基であり、ｎは１〜１８の値を有する整数で
    あり、ｘは少くとも２の値を有する整数である） を含有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、シラン単量体が次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は炭化水素基であり、その他の変数は特
    許請求の範囲第２項に記載した通りである）を有する特
    許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、本質的にアルキレン−アルキルアクリレート共重合
    体とシラノール縮合触媒とから成る組成物を乾燥して５
    ００ｐｐｍよりも低い水分とし、該乾燥した組成物にオ
    ルガノチタネートをしみ込ませ、該しみ込ませた組成物
    にポリシロキサン又はシラン単量体を混和した結果、ポ
    リシロキサン又はシラン単量体は該アルキレン−アルキ
    ルアクリレート共重合体と反応して水硬化性、シラン変
    性アルキレン−アルキルアクリレート共重合体を含有す
    る生成物を与え、該生成物を線又はケーブルの回りに押
    し出すことを含む線又はケーブルの回りに組成物を押出
    す方法。 ５、シラノール縮合触媒がジブチルスズジラウレートで
    あり、共重合体がエチレン−エチルアクリレート共重合
    体であり、オルガノチタネートがテトライソプロピルチ
    タネートであり、ポリシロキサンが次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、本質的にアルキレン−アルキルアクリレート共重合
    体とシラノール縮合触媒とから成る組成物にオルガノチ
    タネートをしみ込ませ、該しみ込ませた組成物にポリシ
    ロキサン又はシラン単量体を混和し、得られた組成物を
    供給部に通して運び、温度１００℃〜１８０℃に保った
    結果、該組成物の実質的に定常な供給量を該供給部から
    次に続く部である転移部に供給し、該転移部で該組成物
    を圧縮し、一方該転移部の温度を１３０°〜２００℃に
    保って該組成物を融解し、該融成物を次に続く部で温度
    １３０°〜２２０℃に保たれる計量部に供給し、該計量
    部で、該融成物を加圧して該融成物を次に続く部である
    反応部に運び、反応部を通して定常かつ計量した押出量
    で押出ダイオリフィスに運び、そこから反応した組成物
    を造形品として押し出し、反応部の温度を１３０℃〜２
    ２０℃に保ちかつ該組成物の該反応部における滞留時間
    を十分なものにして実質的に完全な反応が行われて水硬
    化性、シラン変性共重合体の形成を確実にすることを含
    む線又はケーブルの回りに組成物を押出す方法。 ７、前記部の温度が次の通り： 供給部−１４０°〜１６０℃ 転移部−１５０°〜１７５℃ 計量部−１６０°〜１９０℃ 反応部−１６０°〜１９０℃ である特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８、オルガノチタネートがテトライソプロピルチタネー
    トであり、シラン反応物がポリシロキサンであり、アル
    キレン−アルキルアクリレート共重合体がエチレン−エ
    チルアクリレート共重合体である特許請求の範囲第６項
    又は７項記載の方法。 ９、前記組成物がシラノール縮合触媒、好ましくはジブ
    チルスズジラウレートと、テトライソプロピルチタネー
    トと、ポリシロキサンと、エチレン−エチルアクリレー
    ト共重合体とを含む特許請求の範囲第６項又は７項記載
    の方法。 １０、シランと熱可塑性重合体とを含有する組成物を混
    和し反応させて水硬化性、シラン変性熱可塑性重合体を
    形成しかつ該シラン変性重合体を押し出すのに適した押
    出しアセンブリーであって、円筒形バレルと、該バレル
    内に取付けた回転圧縮スクリューと、該圧縮スクリュー
    の谷の径と該円筒形ハウジングとの間に定めたねじ溝の
    深さは実質的に一定、均一に減少し、実質的に一定であ
    ることによって順次に供給部、転移部、計量部を定め、
    該圧縮スクリューの末端に取付けられ該計量部から材料
    を受け、該反応域から材料を受けるために装着された押
    出しダイに供給する反応部を定めるミキサーと、該圧縮
    スクリューを回転する手段とを含み、材料を該供給部、
    転移部、計量部、反応部の中に通し、該押出しダイの中
    にかつ外に供給する前記押出しアセンブリー。 １１、前記供給部で円筒形バレルに溝を作り、混合ピン
    が実質的に垂直に円筒形スクリューから前記計量部に延
    びる特許請求の範囲第１０項記載の押出しアセンブリー
    。 １２、ミキサーが一連の羽根を固定軸に取り付けて成る
    固定装置である特許請求の範囲第１０項記載の押出しア
    センブリー。
JP63087432A 1983-06-01 1988-04-11 アルキレン‐アルキルアクリレート共重合体とシラノール縮合触媒とを基材とする組成物の被覆線及びケーブル製造におけるその用途 Pending JPS63271830A (ja)

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