JPS6324812B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は厚み均一性の優れたポリアミド系フイ
ルムを高能率的に製造する方法に関するものであ
る。 ＜発明の目的＞ ポリアミド系フイルムは、それの持つ強靭性、
耐衝撃性、耐ピンホール性、酸素遮断性などの特
性を活用できる食品包装の分野で広く使用されて
いる。近年、レトルト食品の伸びとともにポリア
ミド系フイルムの需要も高まつており、高品質で
かつ安価なフイルムの供給が望まれている。 ＜従来技術との関係＞ ポリアミドフイルムの製造方法としては、通常
インフレーシヨン法やＴダイ法による溶融押出し
法が行なわれている。Ｔダイ法により、ポリアミ
ドフイルムを得る際、ダイより押し出された溶融
フイルムは回転冷却ロールにキヤストされる。こ
の時フイルムを冷却回転ロールへ密着させるため
に、エアーナイフで空気を吹きつける方法（以下
エアーナイフ法と呼ぶ）、高圧電極より溶融フイ
ルムに電荷を析出させ静電気的に密着させる方法
（以下静電密着法と呼ぶ）などが行なわれている。
しかし、これらのエアーナイフ法や静電密着法に
よるキヤステイングにおいても、引き取り速度が
速くなると回転により発生した随伴流のために回
転冷却ロールとフイルムの間に空気が巻き込まれ
て均一なフイルムが得られなくなる。 そこで本発明者らは厚み均一性の優れたポリア
ミド系フイルムを能率的に製造すべく、鋭意検討
を重ねた結果、ポリアミド樹脂に金属化合物を添
加すると、静電密着性が改善されることを見い出
した。しかし、ポリアミド樹脂の中で、重合後モ
ノマーおよびオリゴマーの抽出工程を必要とする
ポリアミドの場合、重合前に原料とともに金属化
合物を添加した場合、水抽出によつて金属化合物
が一部溶出する場合もあり、静電密着性が低下す
ることがある。そこで本発明者らは更に鋭意検討
を重ねた結果、主鎖に金属塩基を導入したポリア
ミドが静電密着性が優れ、かつ水抽出後も静電密
着性の低下が小さいことを見い出し、本発明に到
達した。 ＜発明の構成＞ 即ち本発明は、主鎖に金属塩基を含有するポリ
アミド系樹脂(A)１〜100重量部と260℃における溶
融比抵抗が1.5×10⁵Ωcm以上であるポリアミド系
樹脂(B)99〜０重量部とを含有した組成物をフイル
ム状に溶融押出しし、該溶融押出ししたフイルム
を回転冷却ロールに静電的に密着させ、冷却固化
させることを特徴とするポリアミド系フイルムの
製造方法に関するものである。 以下に更に詳しく本発明を説明する。 本発明における主鎖に金属塩基を含有するポリ
アミド系樹脂(A)とは、主鎖にスルホン酸塩基、ホ
スホン酸塩基などを含有するポリアミドである。
具体的にはスルホテレフタル酸の金属塩、スルホ
イソフタル酸の金属塩、ホスホイソフタル酸の金
属塩、ビスカルボキシフエニルホスホン酸の金属
塩などの金属塩基を含有するポリアミド形成性の
ジカルボン酸、ジアミン、アミノカルボン酸また
はラクタムなどをアジピン酸、セバシン酸、テレ
フタル酸、ヘキサメチレンジアミン、メタキシレ
ンジアミン、ε−カプロラクタム、ε−ラウロラ
クタム等の金属塩基を含有しないポリアミド形成
性のジカルボン酸、ジアミン、アミノカルボン
酸、およびラクタムなどと共重合することによつ
て得られる。金属塩基を含有したポリアミド形成
性の単量体としては、スルホテレフタル酸ナトリ
ウム、スルホイソフタル酸ナトリウム、スルホイ
ソフタル酸カリウムなどが好適であるが、本発明
はこれらの具体例に限定されない。 主鎖に導入される金属塩基の含有量は、特に限
定されないが、金属含有量としてポリアミド系樹
脂(A)に対して10〜0.0003重量％が好ましい。
0.0003重量％以下では充分な静電密着性が得られ
なく、10重量％以上になると樹脂のゲル化が著し
くなる。 主鎖に金属塩基を含有するポリアミド系樹脂(A)
は主鎖に金属塩基を含有しないポリアミド系樹脂
に比べ溶融比抵抗が小さくなるが、260℃におけ
る溶融比抵抗が1.5×10⁵Ωcm以下のものが好まし
い。 本発明における260℃における溶融比抵抗が1.5
×10⁵Ωcm以上であるポリアミド系樹脂(B)とは、
ナイロン６、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン
12、ポリヘキサメチレンテレフタラミド、ポリメ
タキシリレンアジパミドなどの単独重合体、共重
合体などが挙げられる。ポリアミド系樹脂(A)とポ
リアミド系樹脂(B)の混合比率は組成物にしたとき
の溶融比抵抗によつて決められる。該組成物の
260℃における溶融比抵抗は3.0×10⁵Ωcm以下が
好ましく、更に好ましくは1.5×10⁵Ωcm以下であ
るのがよい。 ポリアミド系樹脂(A)の混合比率は該樹脂(A)中の
金属塩基の含有量によつて異なるが、該樹脂(A)と
樹脂(B)の組成物重量に対して金属塩基の含有量が
金属含有量として0.0003重量％〜１重量％になる
ような混合比率が好ましい。該樹脂(A)の混合比率
は重合体混合物中１重量％以上、100重量％以下
が可能である。 本発明における静電気的に回転冷却ロールに密
着させる方法としては、例えば特公昭37−6142号
公報で開示されているワイヤ状電極、ナイフ状電
極、または探針状電極に高電圧を印加し、溶融フ
イルムに電荷を与える方法などが適用し得る。し
かし、本発明はこの方法のみに束縛されるもので
はなく、エアーナイフを併用した静電密着装置へ
の適用や回転冷却ロールを誘導体で被覆し、高圧
荷電電極と逆の符号の電荷を回転冷却ロールに析
出させる装置への適用なども可能である。いずれ
の装置を用いても本発明のポリアミド系樹脂組成
物の場合、本発明外のポリアシミド樹脂に比べ、
これらの装置における回転冷却ロールへの溶融樹
脂の静電密着性が向上されるのである。本発明で
得られた未延伸ポリアミドはこのままでも食品な
どの包装に好適である。しかし該未延伸ポリアミ
ドフイルムを更に少なくとも１方向に1.1倍以上、
好ましくは、直交する２方向へ各々2.0〜5.0倍延
伸した２軸延伸フイルムにすると、更に機械的強
度や透明性、酸素遮断性が向上され、各種包装フ
イルムとして好適である。 ＜発明の効果＞ 本発明方法における未延伸フイルムの引取り速
度は特に限定されるものではない。引取り速度を
速くすると回転冷却ロールと溶融フイルムとの間
に空気が巻き込まれ、却一な未延伸フイルムが得
られなくなる。従来の金属化合物を含有しない、
260℃の溶融比抵抗が1.5×10⁵Ωcmより大きいポ
リアミド樹脂を静電密着法によつて回転冷却ロー
ルに引取る場合、最高引取り速度が通常10〜20
ｍ／分であるのに対して、本発明ではこの引取り
速度以上においても回転冷却ロールと溶融フイル
ム間への空気の巻き込みが防止され、厚みの均一
な未延伸フイルムが得られる。 ＜実施例＞ 以下に本発明を実施例を示すことによつて更に
詳細に説明する。 尚、本発明における樹脂の溶融比抵抗は、260
℃に保つた溶融樹脂中にステンレス製電極を挿入
し、100Vの直流電圧を加えて、その時流れる１
秒から５秒後の電流値より、比抵抗ρ＝（Ｓ／Ｌ）
×（Ｖ／Ｉ）の式から算出した値である。ここで
ρは比抵抗（Ωcm）、Ｓは電極面積（cm²）、Ｌは電
極間距離（cm）、Ｖは電圧（Ｖ）、Ｉは電流(A)を表
わす。本例での測定におけるＳは0.12cm²、Ｌは
1.5cmであつた。また、実施例中の樹脂の相対粘
度は樹脂を96.3％濃硫酸に1.0／100mlの濃度で溶
解し、20℃の恒温槽中でオストワルド粘度計を用
いて測定した値である。 実施例 １ イプシロンカプロラクタム100重量部に対して、
スルホイソフタル酸ナトリウムとヘキサメチレン
ジアミン塩のナイロン塩25重量％水溶液を0.3重
量部加えて、開環重合を行ない、ナイロン６のペ
レツトを得た。熱水による残存ラクタムの抽出を
行つた後、抽出分1.0重量％以下、260℃における
溶融比抵抗0.72×10⁵Ωcm、相対粘度2.6のナイロ
ン６のペレツトを得た。回転式真空乾燥機中で乾
燥および混合したペレツトを用いて最高引取り速
度を求めたところ、51ｍ／分のところで回転冷却
ロールと溶融フイルム間への空気の巻き込みを防
止できた。 実施例 ２ イプシロンカプロラクタム100重量部に対して、
スルホイソフタル酸ナトリウムとヘキサメチレン
ジアミンのナイロン塩25重量％水溶液を0.5重量
部加えて、開環重合を行ない、ナイロン６のペレ
ツトを得た。熱水による残存ラクタムの抽出を行
つた後、抽出分1.0重量％以下、260℃における溶
融比抵抗0.54×10⁵Ωcm、相対粘度2.6のナイロン
６のペレツトを得た。回転式真空乾燥機中で乾燥
および混合したペレツトを用いて最高引取り速度
を求めたところ57ｍ／分まで回転冷却ロールと溶
融フイルム間への空気の巻き込みを防止できた。 実施例 ３ イプシロンカプロラクタム100重量部、スルホ
イソフタル酸ナトリウムのヘキサメチレンジアミ
ン塩の25重量％水溶液を５重量部加えて、開環重
合を行ない、ナイロン６のペレツトを得た。熱水
による残存ラクタムの抽出を行つた後、抽出分
1.0重量％以下、260℃における溶融比抵抗が0.16
×10⁵Ωcm、相対粘度が2.6のナイロン６ペレツト
を得た。 該ペレツトを260℃における溶融比抵抗が1.9×
10⁵Ωcm、相対粘度2.6のナイロン６ペレツト100
重量部に対して５重量部加え、回転式真空乾燥機
中で乾燥および混合したペレツトを用いて最高引
取り速度を求めたところ57ｍ／分まで回転冷却ロ
ールと溶融フイルム間への空気の巻き込みを防止
できた。 比較例 １ 260℃における溶融比抵抗が1.9×10⁵Ωcm、相
対粘度2.6のナイン６ペレツトのみを回転式真空
乾燥機中で乾燥した後、最高引取り速度を求めた
ところ34ｍ／分のところで回転冷却ロールと溶融
フイルム間に空気が巻き込まれ、フイルムに厚み
斑と不透明箇所が生じた。 比較例 ２ イプシロンカプロラクタム100重量部に対して
リン酸３ナトリウム・12水塩を0.5重量部、水を
1.5重量部を加えて、開環重合を行ないナイロン
６のペレツトを得た。熱水による残存ラクタムの
抽出を行なつた後、抽出分1.0重量％以下、260℃
における溶融比抵抗が1.0×10⁵Ωcm、相対粘度2.6
のナイロン６のペレツトを得た。該ペレツトを回
転真空乾燥機中で乾燥した後、最高引取り速度を
求求めたところ、48ｍ／分のところで回転冷却ロ
ールと溶融フイルム間に空気が巻き込まれ、フイ
ルムに厚み斑と不透明箇所が生じた。 比較例 ３ イプシロンカプロラクタム100重量部に対して
ステアリン酸カリウム0.3重量部、水を1.5重量部
を加えて、開環重合を行ないナイロン６のペレツ
トを得た。熱水による残存ラクタムの抽出を行な
つた後、抽出分1.0重量％以下、260℃における溶
融比抵抗が1.2×10⁵Ωcm、相対粘度2.6のナイロン
６のペレツトを得た。該ペレツトを回転式真空乾
燥機中で乾燥した後、最高引取り速度を求めたと
ころ46ｍ／分のところで回転冷却ロールと溶融フ
イルム間に気が巻き込まれ、フイルムに厚み斑と
不透明箇所が生じた。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 主鎖に金属塩基を含有するポリアミド系樹脂
   (A)１〜100重量部と260℃における溶融比低抗が
   1.5×10⁵Ωcm以上であるポリアミド系樹脂(B)99〜
   ０重量部とを含有した組成物をフイルム状に溶融
   押出しし、該溶融押出ししたフイルムを回転冷却
   ロールに静電気的に密着させ、冷却固化させるこ
   とを特徴とするポリアミド系フイルムの製造方
   法。 ２ 特許請求の範囲第１項におけるフイルムを更
   に少なくとも1.1倍以上延伸するポリアミド系フ
   イルムの製造方法。