JPS63233837A - 弾性表面カバー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、表面カバーに関し、特に引かき抵抗生および
防汚性に優れた表面カバーに関する。

〔従来の技術〕

弾性表面カバー、特に弾性床カバー（床敷物）ま技術的
周知である。現在広く使用されている床リバーは主にビ
ニル構造である、そしてそれらは種々の度合の可とり性
を有するように作ることができるけれども、それらは、
セラミック・タイルのような従来の天然材料と比較した
とき弾性である。かかる製品は種々のものが市販されて
いて、良好な耐摩耗性を示している。

〔発明が解決しようとする課跡〕

しかしながら、これらの表面カバーはいくつかの欠点が
ある。例えば、ビニル床張り材は耐久性で耐汚染性であ
るけれども、それらは摩耗に伴い光沢を失う傾向にある
。床張りカバーには高光沢が必要な場合がしばしばある
。従って、かかる材料のメーカーは良好な光沢を維持す
る優れた床カバーを長い間求めてきた。

優れた光沢保持を提供する方法の１つは、ビニル床張り
構造物にポリウレタン又は他の摩耗層を付加することで
ある。かかる材料は、耐久性で比較的引っかき抵抗性で
ある、そしてそれらはビニルを表面に張った床張シ構造
物よシも長期間に渡って高光沢の外観を保持する傾向に
ある。しかしながら、これらの摩耗層、特にポリウレタ
ン摩耗層も２、うの欠点がある。例えば、それらはざら
に汚れ易く、従って、一般家庭の汚れ、例えばボールペ
ン・インキ、口紅、芥子、靴墨１等にさらされたときに
、ポリウレタン被膜はビニル被膜よりも容易に汚れる傾
向にある。

最近、塗料産業は新規で槍々のタイプの尿素又はメラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂（シばしばアミノプラストと
呼ばれる）の開発にかなりの努力を払ってきた。かかる
材料は尿素を主成分としたものか、或いはホルムアルデ
ヒドでＮ−アルキル化されてメチロール化又は部分的に
メチロール化されたメラミンにされたメラミン（トリア
ミノトリアジン）である。メチロール基は、次にエステ
ル化又は部分的にエステル化されて架梼剤になる。

かかる材料は、自動車、電２製品および他のかなシ剛件
の表面用塗料に広く使用されると共に、紙、板紙、金属
箔、セロファン、等を含むある種の可とう性基材用の塗
料にも使用されてきた。しかしながら、かかる材料は床
張シ構造物、特にビニル床張り構造物に成功裏に利用さ
れていない。

従って、本発明の目的の一つは１表面カバーの物理的応
力に対応して変形し、しかも引っかき抵抗性および防汚
性の優れた保護表面を備えた弾性表面カバーを提供する
ことである。

本発明のもう１つの目的は、複合摩耗表面から成り、そ
れによって摩耗層材料が優れた耐引っかき性および耐汚
染性が提供される床張り構造物を提供することである。

本発明のこれらおよび他の利点は以下に記載する望まし
い実殉例から明らかになるであろう。

〔課萌を解決するための手段〕

本発明は、表面カバーに関し、特に処理したポリウレタ
ンまたは他の橋かけ摩耗層からなる床カバーに関する。

橋かけした父は橋かけ性摩耗表面上に、アミノプラスト
成分、ポリオール成分および酸触媒成分からなる塗膜を
形成し、その塗膜を熱硬化させることによって、一般家
庭における汚れに対して顕著な抵抗と優れた引っかき抵
抗を示す表面カバーが製造される。

〔実施例〕

図面は、（ｌＯ）で総称する弾性表面カバーの部分的横
断面図を示す。表面カバー（１０）は、弾性支持体表面
（１２）から成シ、該支持体自前は基材（又は下地材料
）（１４）と、ビニルのような発泡又は非発泡材料層（
１６）から成る。支持体表面（１２）上の化粧材料、例
えば印刷層、プラスチゾル材料１等は（１ｇ）で示す。

透明摩耗層部は、（２０）で示し、それ自身は、本発明
の塗膜である第１の上層材料（２１１）と。

支持体表面に接着された被検かけの下層材料（２２）か
ら成る。

一実施態様における本発明は、弾性表面カバーに関し、
該表面カバーは、弾性支持体表面と、該支持体表面に存
在する弾性＃耗層から成る。該摩耗層は第１の上層材料
と前記支持体表面に接着された被架梼の第２０下膚材料
から成る。前記第１の上層材料は、ポリオール成分、ア
ミノプラスト成分および酸触媒成分から成る組成物の熱
硬化によって得られる、そして該第１の上層材料は、熱
的に硬化さｆ′したとき前記硬化した第２の層材料の物
理的変形に１１＠応する能力と、架橋した第２の層材料
の物理的変形に順応する能力と、架橋した第２の１材料
の性質と比較して優れた引っかき抵抗および汚染抵抗を
有する。

第２の実施態様における本発明は、弾ｆ！＋：表面カバ
ーを提供する方法に関し、該方法は弾性支持体表面を提
供する工程；該支持体表面に橋かけした又は橋かけ性の
第２の層材料を提供する工程；該第２の層材料にポリオ
ール成分、アミノプラスト成分および酸触媒成分から成
る溶液又は分散系をコーティングする工程；得られた塗
膜を乾燥する工程；およびそれらの複合体を熱硬化する
工程から成る、但し、（ａｌ水分硬化性の第２の層材料
に対しては、該層材料は任意に前記アミノプラスト成分
の付加前又は該アミノプラスト成分の硬化時に硬化され
る、そして（ｂ）放射線硬化法の第２の層材料に対して
は、＃層材料は任意に前記アミノプラスト成分の付加前
、該アミノプラスト成分又は乾燥された未硬化のアミノ
プラスト組成物が前記鳥材料上に存在する闇に、又は該
アミノプラスト組成物の熱硬化後に硬化される、それに
よって前記摩耗層は前記縞かけした第２の層材料の物理
的変形に順応する能力を有する第１の上層材料から成り
、該摩耗層は椙かけした第２の層材料の性質に比較して
優れた引っかき抵抗性および汚染抵抗特性を有する。

本発明によって処理される表面カバーは、現在技術的に
周知の摩耗層を冷工した表面カバーである。かかる材料
の例は、ウレタン、アクリル化又はメタクリル化ウレタ
ン、不飽和ポリエステル、等から誘導したもののように
楡かけ摩耗層からなる弾性シートおよびタイル品である
、そしてこれらは全て技術的に周知である。これらの摩
耗層は、典型的に水分硬化法、放射線硬化法又はそれら
の組合せによって櫛かけすることができる。下層の弾性
支持体表面は、典型的に標準のビニル構造のものにでき
る。かかる材料は、裏張層材料、プラスチゾル、発泡プ
ラスチゾル、不規則分散のビニル粒子、ステンシル配置
のビニル粒子、等から誘導される、そしてかかる材料の
選択は通常の技術者の技術の範囲内である。支持体表面
およびＲ柱層から成る構造的は、技術的に周知の標準手
段によって調製し１次に本発明の塗料による処理によっ
て調製することができる。

アミノプラスト成分は１本発明の実施に使用することが
できる尿素−ホルムアルデヒドおよびメラミン−ホルム
アルデヒド樹脂から成る。これらは、ここでは「アミノ
プラスト」と呼ぶ。これらの材料は、尿素を主成分にす
るが、又は部分的に又は実質的にメチロール化されるメ
ラミンにすることができる。そしてそのメチロール基は
メチル。

エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、およびデシル基、これらの部
分の異性体およびそれらの混合体で部分的又は実質的に
エステル化される。高メチロール化および高アルキル化
メラミン・アミノプラストを利用することが望ましく、
ヘキサメトキシ・メラミンが特に望オしい。本発明の実
施に使用できるアミノプラストの多くは、市販されてい
る、例えばＡｍｅｒｉｏａｎ　Ｏｙａｎａｍｉｄ社の商
品名ｒＣｙｍｅｌＪ橋かけ剤およびＭＱｎＳａｎｔＯ社
のｒ　Ｒｅｓ　ｉｍｅｎｅ　ｊ樹脂である。

本発明の実施に使用されるポリオール成分は、２つ以上
のアルコール基から成るアルコールおよび反応性のヒド
ロキシおよびカルボキシル官能性を含有する重合質の水
性分散系又はエマルション樹脂のような組成物を含む（
これらは市販されていると共に技術的に周昶である）。

アルコールと、反厄性、水性樹脂との混合体は、反応性
エポキシ、アクリルおよびポリウレタン分散系樹脂のよ
うな反応性、水性分散系樹脂の混合体と共に廟用である
。例えば、１，６−ヘキサンジオール、１．ｌｉ−シク
ロヘキサン・ジメタツール、グリセリン、ネオペンチル
・グリコール、トリプロピレン・グリコール、１，１４
−ブタンジオール、トリメチロール・プロパン、ペンタ
エリトリトール、および多くの他のポリオールを利用し
て本発明を実施することができる。

メラミン・アミノプラスト成分、ポリオール成分および
橋かけ又は椹かけ性力２層材料間の熱硬化反応の触媒作
用をするために使用される酸触媒成分は技術的に周知で
ある。適当な触媒の例は、メタンスルホン酸お、Ｊびｐ
−トルエンスルホン酸のようなスルホン酸、およびクエ
ン酸、マレイン酸、フタル酸１等のような他の酸類であ
る。それらの触媒は、遊離酸の形で使用されるが、アミ
ンの使用によって酸を中和するように安定化することが
望ましい。かかるアミンの例は、アンモニア。

ジイソプロパツールアミン、および２−アミノ−２−メ
チル−１−プロパツールである。その唯一の制限は、触
媒が系の他の成分と混和性でなければならないことであ
る。これらの触媒および安定化触媒は全て当業者には周
知のものである。

アミノプラスト組成物は、第２層の表面に種々の方法で
塗布することができる、その目的は材料を均一な被覆を
するフィルム（塗膜）として塗布することである。典型
的に、これらの材料は、４％以上の固体分から成る水性
溶液として提供されるが、その固体分の水準は得られる
必要な被膜の厚さが増すに伴い６０％或いはそれ以上に
高めることができる。もちろん、固体分含量の増加に伴
い混和性（又は相溶性）の間塵、例えば濁った溶液が伜
られる開路が起きることが認められる。これは、特に界
面活性剤が存在するときでも溶液が水から成る場合に事
実である。相溶性の間Ｍｅ防ぐのを助けるために、少オ
の溶媒を添加すること′ができる。

使用できる溶媒は、アルコール、ケトンおよびアミノプ
ラストおよびポリオール成分と相溶性の他の有機物質か
ら成る。しかしながら、しばしば環境間即のために、有
機溶媒の使用は好ましくない。かかる事情において、透
明な連続塗膜を提供するのに若干の困難に遭遇してきた
けれども、これらの問題点は溶液に溶媒、界面活性剤１
等を含有させることによって部分的に又は完全に解決さ
れた。前記界面活性剤の例は、非イオンアルキルフェノ
キシ・ポリオキシエチレン・エタノール界面活性剤（Ｇ
ＡＦ社販売の商品名Ｉｇｅｐａｌ界面活性剤）である。

シリコーン界面活性剤（例えば、Ｄｏｗ　Ｃ！ｏｒｎｉ
ｎｇ社のＤａ−１９３）および有機フルオロ化学界面活
性剤（例えば、３Ｍ社のＦｌｕｏｒａｄＦＣ−１４３０
界面活性剤）のような他の界面活性剤も連続塗膜の提供
を助ける。

遺〈ことに、ある種の界面活性剤が優れた耐汚染性を得
るために有用であることが発見された。

あるｌの脂肪族フッ素、非イオン界面活性剤と少なくと
も１つの他の種類の界面活性剤との組合せが、いずれか
の梯類の界面活性剤単独を使用して調製する塗料と比較
して優れた耐汚染性を提供する。この結果は、主として
フッ素脂肪族非イオン界面活性剤に帰せられることがわ
かった。特に有効で返ることが示された界面活性剤は３
Ｍ社で販売している界面活性剤（商品名Ｆｌｕｏｒｅｄ
　ＦＣ−１００）である。

塗布されるアミノプラスト組成物の乾燥厚さは、極めて
薄い１μから比較的厚い２５μ以上塗膜に及ぶ。もちろ
ん、アミノプラストは剛件塗ｊ莫を生成る傾向にあって
、膜の厚さが増すと膜は一層割れ易い傾向になることが
認められる。この間助は、コーティング溶液のｔを制御
したり、技術的に周知の他の方法によっである程度回避
される。

これらの要素は、塗料組成物の性質に依存して変わる。

本発明の目的は、最初に第２の架梼又は架檀性摩耗層上
に悉明な鑓続塗膜を提供し、次にその塗膜を第２の摩耗
層と接触させながら硬化させることである。第２の従来
の摩耗層材料の厚さの点を考えると、第２の材料の上に
は比較的薄い第１の保ａ塗料が塗布される。ポリオール
成分とアミノプラスト成分から成る組成物は、屡柱層が
架借していてもいなくても第２０屋耗層材料の表面上の
警笛反応性部位と反応することによって、第２の摩耗表
面の本体への第１の保護塗膜の特に効果的な化学結合を
提供すると考λられる。その結果、ジ期間有効な高光沢
および優れた耐汚染性を提供する表面カバー、特に床カ
バーが得られる。現在技術的に既知の合成カバーは、か
かる特性を提供できない。

前記の特性を高めるために他の方法もオ（１用すること
ができる。例えば、架橋した第２の層材料を最初にコロ
ナ放電にさらす。これは表面全一層親水性にする傾向に
あり、水性溶液に対して表面を塗料溶液に対してより受
容的にさせる。

本発明は、以下に記載する限定ではなくて説明のための
実姉例全参照することによって、さらによく理解できる
であろう。

実姉例１ ポリウレタン塗料は次の成分から調製した：ポリエーテ
ルジオール（ユニオン・カーバイド社の商品名ムＨＴ２
１＋（１）　　　　　　　　　　　　　　　ｌｌｏ、８
０ポリエーテルジオール（ユニオン・カーバイド社の商
品名乙ＩＴ　１１２　）　　　　　　　　　　　　　　
　１１１．２０キシレン溶媒　　　　　　　　　　　　
　　　　１１０．００トルエン溶媒　　　　　　　　　
　　　　　　　　Ｕ（、ＯＯ界面活件剤（Ｍｏｎ８ａｎ
ｔｏの商品名（ｘＡ−６７７Ｍｕｌｔｉｆｌｏｗ）　　
　　　　　　　　０．５０光安定剤（Ａｍｅｒまｃａｎ
　Ｃｙａｎａｍｉｄ社の商品名　ＵＶ−５１１１１）　
　　　　　　　　　　　０．２０これらの成分はかくは
ん、蟹素全パージングしたガラス反応器に装入して、７
０℃に１時間加熱した。ｕ、ｉｔ−ジイソシアナート・
ジシクロヘキシルメタンＩ！４．９０＃’ｉ３０分かけ
て混合体の温度を７０℃に維持するのに十分な速度で１
滴ずつ添加した。７０℃におけるさらに２時間のかくは
んおよび加熱後に、住成物を冷却して、化粧シート・ビ
ニル床張り材上にロールでコーティングした。塗工した
構造物は、１１０℃で５分間炉加熱して、厚さ０．０８
８ｍの硬質、タフそして高耐摩粍性の塗膜が得られた。

塗工品の防汚性は顕著なものではなくて、ボールペンの
インキ、口紅、芥子、褐色のペースト状靴墨、毛染めお
よびヨードのような一般家庭の着色剤で容易に汚染され
た。

実姉例２ この実施例は、本発明に従って処理した床張シ構造物全
説明する。実施例１の構造物を次の水性組成物でフロー
・コーティングした。

成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　重量（
ｙ）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９Ｉ１．０１．４−シクロヘキサン・ジメタツー
ル　　　　　　２．０界面活性剤（（）ＡＦ社の商品名
Ｉｇｅｐａｌ　Ｃｏ−６１０）　　０．５ｐ−トルエン
スルホン酸　　　　　　　　　　　　　０．１前記組成
物は、均一に塗工した試料を提供し。

それ１１００℃で２０分間炉加熱して、乾燥、耐引っか
き低抗性、硬質そして光沢のある塗膜を得た。この塗膜
は、実姉例１で記載した一般的な汚染（又は着色）剤を
使用した汚染に対して例外的特性を示した。約２μの厚
さを有したその塗膜は硬化ポリウレタン膜に強固に結合
し、沸騰水に１時間ソーキングした前後いずれにおいて
も透明テープで除去できなかった。硬化製品は優れた熱
および光安定性も示した。

実施例う 実姉例１の構造物に次の組成を有する溶液をバンド・コ
ーティングした： 成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　重＃・（
ｐ）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　９１０メラミン・アミノプラスト（商品名Ｏｙ
ｍｅｌ　　３０１）　　　　　６．０１．６−ヘキサン
ジオール　　　　　　　　　　　　ラ、０フルオロケミ
カル界面活性剤（商品名Ｆｌｕｏｒａｄ　Ｆｅ２３Ｏ）
　　０．１界面活性剤（商品名Ｉｇｅｐａｌ　　Ｃｏ−
６１０）　　　　　　　ＬＯｐ−トルエンスルホン酸　
　　　　　　　　　　　　０．１５上記塗料を湿潤厚さ
約０．２５　ｗｍ厚さに塗布しエア・オーブン中におい
て１５０℃で７分間加熱して、ポリウレタン摩耗層上に
２μの塗膜２有する製品金得た。実姉例２の製品のよう
に、その塗膜はポリウレタン膜に強固に結合した。実施
例１に記載した汚染剤にさらしたとき、製品は実症例２
の製品よりも耐引っかき性が良かった。実姉例１と５の
光沢保持特性も１両試料に研磨性の上を付加し、回転ホ
イールにおけくことによって検査した。これらの条件は
、実際の歩行摩耗条件に顛似するものであって、光沢保
持を比較することによって引っかき抵抗性の目安を提供
する。ガードナ−（Ｇａｒｄｅｎｅｒ）の６０’光沢度
計を使用して試験前後の光沢を測定した。実施例５の製
品は、実施例１で得られたものよＩ）５０％良好な保持
光沢を示した。

実施例４ 本例は、実施例１で開示したものとは異なるポリウレタ
ン摩耗Ｎを有する製品の調製法を示す。

次の反応物質をかくはん、乾爆空気をパージングした反
応器に装入しｆｃ： ＩＪ、ｌＩ−ジイソシアナート・ジシクロヘキシルメタ
ン　　ヰ５０ａ２酸化防止剤（商品名Ｉｏｎｏｌ）　　
　　　　　　　　　１０．５２−エチルヘキシル・アク
リレート５５′５２．Ｌｌジブチルスズ・ジラウラート
触媒　　　　　　　　　２０．６１．６−ヘキサンジオ
ール・ジアクリレート　　　　　　　２２２２．３その
混合体を５５℃で加熱し、１４０Ｌ３ｊ’の２−ヒドロ
キシエチル・アクリレートを計量して５５℃以上の温度
にならないような速度で反応器に添加した。１時間後、
次のポリエステルを４９℃に冷却した反応混合体へ添加
した。

ポリエステル　　　　　　　　　　　重量（ｙ）トリオ
ール（Ｈｏｏｋｅｒの商品名Ｆ２ｏ５９　ｔｇｏ）ジオ
ール（Ｕｎｉｏｎ、Ｃ！ａｒｂｅｄｅの商品名ＰＯＰ　
０２００）少しの発熱が視察された、その後反応混合体
を６０℃で４時間かくはんした。この期間の終点におけ
る赤外線データはインシアナートの不在金量した。その
反応混合体は５５℃に冷却して、生成物（／＋：成物Ａ
）をへレサイト’を内張したドラムに装入した。

生成物への１００Ｊｉ量部を基準にして、ベンゾフェノ
ン光開始剤２．０重量％をポリエチレン・グリコール・
シロキサン０．１重量部と共に添加した。

かく生成した塗料は室温で約１２，０ＯＯｏｐＳの粘度
を有した、そして５５．６％の反応性希釈体と６６．１
１％アクリレート付加ウレタン・プレポリマーから成っ
た。

５ミル（０，０７５ｓｍ）の塗工器（Ｂｉｒｄブレード
型）ヲ使用してビニル床張シ材をコーティングした、そ
して塗工タイル２厘列の２００ワット／ｉｎ中位圧力の
水銀ラップ下を約５ｍ１分の速度（５ジュール／−のエ
ネルギー線りで通して、塗料組成物のエチレン系不飽和
成分を光重合させることによって塗料を硬化させた。ビ
ニル支持体表面上の摩耗層塗膜は非粘着性で硬く光沢が
あったが。

その塗膜は、実施例１の汚染剤によって著しく汚染され
たから、耐久性辺間コートとしては望ましくない。

実施例５ 実施例４の構造物に次の組成の塗料をコーティングした
。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９６．０メラミン・アミノプラスト（ｌＪＯｎｓａｎ
ｔｏ初死相荀兇賞１１１ｇ１ｍ６１ｎｅ７１４７）　　
　３．０ １．１＋−シクロヘキサン・ジメタツール　　　　　　
　ＬＯ界面活性剤（商品名１ｇｅｐａｌ　　Ｃｏ−６１
０）　　　　　　　０，２５ｐ−トルエンスルホン酸　
　　　　　　　　　　　　０．１０塗工試料を１００℃
で１５分間炉加熱して、実施例４のＵＶ−硬化塗膜と比
較した場合に優れた引っかき抵抗性を有した硬質、光沢
のある耐引っかシ件の膜が得られた。硬化抜水溶液から
堆積した上部被膜は２μの厚さであって、ＵＶ−硬化塗
膜に強く結合していた。

実施例６ 本例は、本発明が部分硬化又は未硬化ＵＶ−硬化性ポリ
ウレタン塗料にも適用できることを示す。

本例においては、水性熱硬化性アミノプラスト塗料をウ
ェット・オン・ウェット・コーティング法で未硬化ＵＶ
−硬化性塗膜に塗布した。水性溶液の塗布後、そのウェ
ット・オン・ウェット材料を紫外線源にさらして、ポリ
ウレタン層を硬化し。

次にアミノプラスト層を硬化するために熱硬化した。

実施例４で示した組成換金、ビニル床張シ構造物の上に
α０７５＋ｗのＢｉｒｄブレード型塗工器を使用してω
工した、そして紫外光を当てる前に、その湿潤塗膜の上
にフロー・コーターを使用して実施例５の水性アミノプ
ラスト組成物をオーバーコーテイングした。そのウェッ
ト・オン・ウェット塗膜は、試料を２並列の２００ワン
）／ｉｎの中位圧力水銀ランプ下を約５ｍ７分の速度で
（３ジュール／−のエネルギー線量）通過させることに
よって紫外光にさらして塗膜の下層を硬化させた。次に
部分硬化構造物を１５０で５分間炉加熱して上層を熱硬
化させた。その硬化工程の後、塗膜の上層の厚さはＬＳ
Ｉであった。完全硬化試料は、乾燥、光沢のある耐引っ
かき性であって、実施例１の家庭用汚染剤に対して優れ
た耐性を有した。

実施例７ 本例は、アミノプラスト溶液に共溶媒を使用できること
を示す。次の成分を混合し２、充てんビニル・シート床
張り材上に実施例４の０．０７５　ｍ厚さの紫外光硬化
塗料をフロー・コーティングした。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　重量（ｇ
）アセトン　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９０．０メラミン・アミノプラスト（商品名Ｏｙｍｅ
ｌ　　３０１）　　　　５．０１．６−ヘキサンジオー
ル　　　　　　　　　　　　ＬＯ界面活性剤（商品名Ｉ
ｇｅｐａｌ　Ｃ０−６１０）　　　　　　０．２ｐ−ト
ルエンスルホン酸　　　　　　　　　　　　０．１塗工
材料を１５０℃で５分間加熱後に、摩さ２．２μの硬質
、光沢のある耐引っかき性のび膜が得られた。そして、
その塗膜はポリウレタン材に強く接着し、実施例５で得
られた製品よりも優れた耐汚染性を示した。

実施例８ 本例は全く有機溶媒系から成る塗料の塗布全説明する。

厚さ０．　Ｏｇ　９　ｗｍのポリウレタン塗膜層を塗工
したビニル充てん床張シ組成物を調製して、前記の実施
例で記載したように硬化した。充てんビニル床張り材は
最初に実施例１の組成物を塗工し、１００℃で５分間硬
化させて硬化ウレタン塗膜を作った。続いて、その硬化
試料に次の組成物を塗工した。

メチルエチルケトン　　　　　　　　　　９＆０メラミ
ンアミノプラスト（商品名Ｏｙｍｅｌ　　３０１）　　
　　３．０１．６−ヘキサンジオール　　　　　　　　
　　　ＬＯｐ−）ルエンスルホン酸　　　　　　　　　
　　　０．１その塗工試料は１５０℃で５分間加熱して
、ポリウレタン塗膜上に厚さ２μの層を形成した。その
塗膜は硬質、光沢があシ耐引っかき性であった、そして
実施例７の塗膜に匹適する耐汚染性を示した。

実施例９ 本例は、実質的に完全にアルキル化したメラミン樹脂（
例えば、Ａｍｅｒｉｏａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄ社の商品
名Ｃｙｍｅｌ　５０１）の代シに部分的アルキル化、メ
チロール化メラミン樹脂（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社の商品名
Ｒｅｓｉｍｅｎｅ　７３０）の使用を示す。次の組成物
′ｌｔ調製した。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　重量（ｇ
）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　９６．０メラミン・アミノプラスト（Ｍｏｎｓａ
ｎｔｏのＲｅｓｉｍｅｎｅ　　７３０）３．５１．６−
ヘキサンジオール　　　　　　　　　　　　ＬＯ界面活
性剤（ＧＡＦ社のＩｇｅｐａｌ　　Ｃ！０−６１Ｑ）　
　　　　０．２５ｐ−トルエンスルホン酸　　　　　　
　　　　　　　０．１上記の組成物全実施例４の製品上
にフロー・コーティングし、乾燥し、その塗工試料全１
５０℃で５分間オープンで硬化させた。生成物の表面に
硬質で光沢のある約２μの厚さの連続塗膜が得られた。

その塗膜は下層の摩耗層に強く接着すると共に実施例４
の塗膜に比較して優れた耐汚染性を示した。実施例）に
記載した試験を用いて光沢保持性も比較した。実施例４
の製品が僅か１８％の光沢保持に対して、本例の試料は
１４５％の光沢保持が得られた。

実施例１０ 本例は、ＵＶ−硬化、不飽和ポリエステル摩粍層を有す
る製品の製造を説明する。成飽和ポリエステルは２工程
で調製した。工程１に訃いて、次の成分子５１の４首、
丸底フラスコに装入することによってポリエステルを調
製した： 成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　重量（Ｉ
Ｉ）イソフタル酸　　　　　　　　　　　　　　９７３
無水フタル＠　　　　　　　　　　　　　　　８６　ｇ
ｌ、６−ヘキサンジオール　　　　　　　１１Ｌｉｌｌ
！ネオペンチル・グコール　　　　　　　　　４２７シ
クロヘキサン・ジメタツール　　　　　　　９１１ジプ
チルスズ・ビス−ラウリル・メルカプチド　　　５．２
界面活性剤（商品名Ｆｏａｍｋｉｌｌ　　ｆｌｉｔ）　
　　　　　　１　滴そのフラスコは、金属かくはん機、
望累入口、温度計およびらせん状ガラス管を装てんした
直立の蒸気加熱カラムを備えた。そのポットの温度はゆ
っくり２２０℃に上げた。窒素流は、反応継続中は３５
．　ｌｌｌ　／　ｈ　ｒ　（Ｌ　２５　Ｓ　ＯＦ　Ｈ）
に維持した。そして副産物の水は酸価が１以下になるま
で除去した。生成物（生成物Ａ）の分析結果は、水酸基
数がＩＩｌ、２そして酸価が０．３であった。

次にアクリレート全付加したポリエステルは、次の成分
を２ｊの４首、丸底フラスコに装入することによって調
製した： 生成物Ａ　　　　　　　　　　　　　　　ｌ０Ｉ１１、
Ｏトルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
５７．０アクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　１
１１４．０ヒドロキノン　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１１６ｐ−メトキシフェノール　　　　　　　
　　　　　０．２３１スルホン酸　　　　　　　　　　
　　　　　２．８１１反応反応物の温度は、３５．１＋
７／ｈｒ　　の蟹素を流しながら１０５℃に上げた。パ
レット式トラップおよび水冷凝縮器全使用して全部で２
１７−の水を除去した。その組成物は室温に冷却し、ト
ラップおよび凝縮器ヘッドは蒸留用ヘッドと交換した６
温度は、混合体が混合できるまで上げた、そして酸化マ
グネシウムＬ１３．Ｖとフタル酸ブチルベンジルＬＬ６
Ｆを添加した。その温度ｆ：１０５℃に上げ、真空（５
０ｓｍＨｊ’）にすることによって１７０ｍ／の有機留
出物を除去した。最終の不飽和ポリエステル（生成物Ｂ
）は粘度が１１２，６００ｏｐｓ、酸価が１９．５６そ
して水酸基数が１０．６であった。

生成物Ｂから成る塗料組成物は次のように調製した： 生成物Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０
アクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　　７．５光
開始剤（商品名Ｉｒｇａａｕｒｅ　　６５１）　　　　
　　　　　ＬＯ５１始剤（ベンゾフェノン）　　　　　
　　　２．０この組成物全実施例４で記載したようにビ
ニル・シート床張シ材上に０．０７５−厚さに塗布して
ＵＶ−硬化させ、得られた製品を実施例１のように汚染
させた。この材料の耐汚染性は悪く、その上実施例うの
光沢保持試験を行ったところ光沢保持は１６％であった
。

実権例１１ 実施例１０の製品に実施例うで記載したアミンブラスト
溶液を塗工し、空気炉内において１５０℃で７分間硬化
して、約２μの厚さを有する塗膜を得た。実権例）の製
品の場合のように、その塗膜はテープ試験で立証されて
いるように不飽和ポリエステル塗膜に強く接着した。実
権例１０で記載した汚染試験に相当するテストヲ行った
とき、その製品は優れた耐汚染性を示した。さらに、こ
の製品の光沢保持は、実権例１０の製品が１６％である
のに対しで７８％であった。

実施例１２ 本例は、フルオロケミカル界面活性剤を第２の界面活性
剤と共に使用することにより得た優れた性質を示す。次
の成分を含有する組成物を調製した： 界面活性剤（商品名１ｇｅｐａｌ　ｃｏ−６１０）　　
　　　　　　ＬＯ〃朝１ケミカル界面活性ＷＪ（商品名
Ｆｌｕｏｒａｄ　ＰＣ−１１３０）　　　　０．０９ｐ
−トルエンスルホン酸　　　　　　　　　　　　０．６
３上記の塗料を実症例１０のＵＶ−硬化ポリエステル・
アクリレート塗膜上にパッド・コーティングし、１２０
℃で５分間硬化した。製品の耐摩耗性は前述の擬似歩行
試験により評価し、この試料及び実姉例１０で記載した
ものに類似する未塗工ポリエステル・アクリレートに対
する光沢保持％を算出した。未塗工ポリエステルの光沢
保持は僅か８％であったが１本例の製品の光沢保持は７
ｕ％であった。

実姉例１う 本例は、本発明がメラミン−ホルムアルデヒド樹脂で橋
かけされたエポキシおよびポリウレタン樹脂の水性分散
系から調製した塗膜に適用できることを示す。実施例１
の構造物に次の水性組成物を１ミル（０，０２５＋ｗの
塗工用ブレードを使用して塗工した。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　重量％水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２ａ４メラミン・アミノプラスト（商品名Ｒｅｓ１ｍｅ
ｎｅ７１１５）　　　１１０界面活性剤（商品名Ｉｇｅ
ｐａｌ　　Ｃｏ−６１０）　　　　　　　ＬＯその塗料
の樹脂固体分含量は約４０重量％であった。上記組成物
は均一に塗工された試料を提供した。そしてその試料を
１２１℃で１０分間炉加熱した。得られた約１２μの厚
さを有した乾燥塗膜は硬化ポリウレタンに強く接着し、
光沢があり。

可とう性そして硬質であった。それは、実姉例１で示し
た一般家庭用汚染剤に対して優れた耐性と優れた熱およ
び光安定性を示した。

実施例１１４ 本例は、本発明がエポキシおよび橋かけポリウレタン樹
脂（それはさらにメラミン−ホルムアルデヒド樹脂で摘
かけされる）の水性分散系から調製された塗膜の適用で
きることを示す。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５０．８メラミン・アミノプラスト（商品名Ｒｅｓｉｍ
ｅｎｅ７１Ｉ５）　　　１２．０界面活性剤（商品名　
Ｉｇｅｐａｌ　Ｃｏ−６１０）　　　　　　　　ＬＯそ
の塗料の樹脂固体分含量は約１４ＯＮ量％であった。上
記組成物は均一に塗工された試料を提供した、そしてそ
の試料を１２１℃で１０分間炉加熱した。得られた約１
２μの厚さを有した乾燥塗膜は硬化ポリウレタンに強く
接着し、光沢があり、可とう性そして硬質であった。そ
れは、実施例１で示した一般家庭用汚染剤に対して優れ
た耐性と優れた熱および光安定性を示した。

実施例１５ 本例は、本発明がメラミン−ホルムアルデヒド樹脂で楕
かけしたエポキシ、ポリウレタン、およびアクリル樹脂
の水性分散系又はエマルションから調製した塗膜に通用
できることを示す。実施例１の構造物に次の水性組成物
ｆ　０．０２５　Ｍの塗工用ブレードを使用して塗工し
た。

（商品名　ＫｉｎｇのＮａｔｕｒｅ　　１５５）　　　
　　　　　４．２塗布前に、約２４重量％の樹脂固体含
量を有する塗料は水酸化アンモニウムでｐＨ−ａｏに中
和された。上記組成物は均一に塗工された試料を提供し
た、そしてその試料’ｉ１２１℃で１０分間炉加熱した
。得られた約１２μの厚さを有した乾燥塗膜は硬化ポリ
ウレタンに強く接着し、光沢があシ、可とう性そして硬
質であった。それは、実施例１で示した一般家庭用汚染
剤に対して優れた耐性と優れた熱および光安定性を示し
た。

実施例１６ 本例は、本発明がメラミン−ホルムアルデヒド樹脂で構
かけされたポリウレタンおよびゴムー変性エポキシ樹脂
の水性分散系から調製した塗膜に適用できることを示す
。実施例１の構造物に次の水性組成物″ｆｔ０．　Ｏ２
５ｗｓの塗工用ブレードを使用して塗工した。

水　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　重１
ｔ（ｙ）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１３．１メラミン・アミノプラスト（商品名Ｒ
ｅｇｉｍｅｎｓ　７１４５）　　１２．０界面活性剤（
商品名Ｉｇｅｐａｌ　　Ｃｏ−６１０）　　　　　　　
ＬＯその塗料の樹脂固体公金ｔは約１１０重ｔ％であっ
た。上記組成物は均一に塗工された試料を提供した、そ
してその試料を１２１℃で１０分間炉加熱した。得られ
た約１２μの厚さを有した乾燥塗膜は硬化ポリウレタン
に強く接着し、光沢があシ。

可とう性そして硬質であった。それは、実施例１で示し
た一般家庭用汚染剤に対して優れた耐性と優れた熱およ
び光安定性を示した。

実施例ＩＴ 本例は１本発明がメチル化尿素−ホルムアルデヒド樹脂
（商品名Ｍｏｎ５ａｎｔｏのＲｅｓｌｍｅｎｅ　Ｕ−９
８０）で橋かけされた水性分散系樹脂から調製した塗膜
に適用できることを示す。実施例１の構造物に次の水性
組成物ｉ　０．０２５−の塗工用ブレードを使用して塗
工した。塗布前の塗料の組成は次の辿シであった。

成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　重！
（＃）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２＆４尿素−ホルムアルデヒド樹脂（商品名Ｒ
ｅｓｉｍｅｎｅ　Ｕ−９８０）　２　Ｌ６界面活性剤（
商品名Ｉｇｅｐａｌ　　０Ｏ−６１０）　　　　　　　
Ｌ８（商品名ＫｉｎｇのＮａｏｕｒｅ　　１５５）　　
　　　　　１１、Ｕその塗料の樹脂固体公金ｔは約１１
０重量％であった。上記組成物は均一に塗工された試料
を提供した、そしてその試料を１２１℃で１０分間炉加
熱した。得られた約１２μの庫さを有した乾燥塗膜は硬
化ポリウレタンに強く接着し、光沢があり、可とう性そ
して硬質であった。それは、実洩例１で示した一般家庭
用汚染剤を使用して汚染抵抗において優れた特性を示し
た。

実施例ＩＦ！ 本例は、本発明がブチル化尿素−ホルムアルデヒド樹脂
（Ｍｏｎ５ａｎｔｏ社の商品名Ｒｅｓｉｍｅｎｅ　Ｕ−
９１５）で橋かけされる水性分散系樹脂から調製した塗
膜にも適用できることを示す。その尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂は、ブタノール中の固体分７５重ｔ％としてＭ
ｏｎ５ａｎｔｏ社から得た。そして次の組成に従って水
性ウレタンおよびエポキシ分散系樹脂と混合した。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　重量（ｙ
）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５１１．０尿素−ホルムアルデヒト胡脂（商品名
Ｒｅｓｉｍｅｎｅ　Ｕ−９１５）　２ａ９界面活性剤（
商品名Ｉｇｅｐａｌ　　Ｃｏ−６１０）　　　　　　　
　Ｌｇ上記組成物は、０．０２５　＋ａのバード型ブレ
ードを使用して実施例１に記載した構造物上に塗工した
。その塗膜は１２１℃で１０分間炉硬化して、実施例１
の汚染用剤を使用することによって汚染されなかった厚
さ１２μの塗膜を得た。

本発明は、以上の記載および説明のみに限定されないで
、特許請求の範囲のもくろむ全ての改良および変化を包
含する。

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明の塗膜を有する弾性表面カッ（−の部分
横断面図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　弾性支持体表面と； 該支持体表面上に配置されている弾性摩耗層から成り、 該摩耗層は第１の上層材料と前記支持体表面に接着され
   た下層の被架橋、第２の層材料から成り、前記第１の層
   材料は架橋又は非架橋の第２の層材料と接触すると共に
   ポリオール成分と、アミノプラスト成分と、酸触媒成分
   から成る組成物の熱硬化によつて得られ、前記第１の層
   材料は前記硬化された第２の層材料の物理的変形に順応
   する能力を有しかつ架橋した第２の層材料の性質に比較
   して優れた耐引つかき性と耐汚染性を有することを特徴
   とする弾性表面カバー。 ２、前記第２の層材料は、水分硬化ポリウレタン、水分
   および紫外線硬化ポリウレタン、紫外線硬化ポリウレタ
   ンおよび不飽和ポリエステルから成る群から選ぶ請求項
   １記載の弾性表面カバー。 ３、ポリオール成分が、２つ以上のアルコール基を有す
   るアルコール、反応性のヒドロキシ又はカルボニル官能
   性を有する重合質の水性分散系又はエマルション樹脂、
   およびそれらの混合物から成る請求項１記載の弾性表面
   カバー。 ４、ポリオール成分の少なくとも１部が１，６−ヘキサ
   ンジオール、１，４−シクロヘキサン・ジメタノール、
   グリセリン、ネオペンチル・グリコール、トリプロピレ
   ン・グリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロ
   ールプロパンおよびペンタエリトリトールから成る群か
   ら選んだアルコールから成る請求項１記載の弾性表面カ
   バー。 ５、前記アミノプラスト成分の少なくとも１部が、実質
   的に完全にメチロール化および実質的に完全にアルキル
   化されたメラミンから成る請求項１記載の弾性表面カバ
   ー。 ６、前記メラミンがヘキサメトキシメチル・メラミンで
   ある請求項５記載の弾性表面カバー。 ７、前記酸触媒成分の少なくとも１部がスルホン酸であ
   る請求項１記載の弾性表面カバー。 ８、前記組成物がさらに水から成る請求項１記載の弾性
   表面カバー。 ９、前記組成物がさらに少なくとも１つの界面活性剤か
   ら成る請求項８記載の弾性表面カバー。 １０、前記組成物がさらに少なくとも２つの界面活性剤
   から成り、その組合せが同一成分から調製するが前記界
   面活性剤を利用しないで調製した硬化製品に比較して硬
   化製品に優れた引つかき抵抗性を提供する請求項８記載
   の弾性表面カバー。 １１、界面活性剤の１つがフッ素脂肪族の界面活性剤で
   ある請求項１０記載の弾性表面カバー。 Ｉ２、弾性支持体表面を提供する工程、 該支持体表面上に橋かけ又は橋かけ性の第２の層材料を
   提供する工程、 前記第２の層材料に、ポリオール成分と、 アミノプラスト成分と、酸触媒成分から成る組成物をコ
   ーティングする工程、 得られた塗膜を乾燥する工程、および 得られた複合体を熱硬化する工程から成り、但し、 （ａ）水分橋かけ性の第２の層材料に対しては、前記層
   材料は任意に前記組成物の塗布前又は該組成物の硬化時
   に硬化させる、そして（ｂ）放射線橋かけ性の第２の層
   材料に対しては、前記層材料は任意に前記組成物の塗布
   前で該組成物又は乾燥した未硬化組成物が前記層材料上
   にある間に、又は該組成物の熱硬化後に硬化させる。 それによつて前記摩耗層は、前記橋かけされた第２の層
   材料の物理的変形に順応する能力を有すると共に、橋か
   けされた第２の層材料の性質に比較して優れた引つかき
   抵抗性および防汚性を有するところの第１の上層材料か
   ら成ることを特徴とする弾性表面カバーを提供する方法
   。 １３、前記第２の層材料は、水分硬化ポリウレタン、水
   分硬化および紫化線硬化ポリウレタン、紫外線硬化ポリ
   ウレタンおよび不飽和ポリエステルから成る群から選ぶ
   請求項１２記載の方法。 １４、前記組成物が水性溶液である請求項１２記載の方
   法。 １５、前記組成物が水性分散系である請求項１２記載の
   方法。 １６、前記組成物がエマルションである請求項１２記載
   の方法。 １７、前記アミノプラスト成分の少なくとも１部が、実
   質的に完全にメチロール化および実質的に完全にアルキ
   ル化されたメラミンから成る請求項１２記載の方法。 １８、前記メラミンがヘキサメトキシメチル・メラミン
   である請求項１７記載の方法。 １９、前記酸触媒成分の少なくとも１部がスルホン酸で
   ある請求項１２記載の方法。 ２０、前記組成物がさらに水から成る請求項１２記載の
   方法。 ２１、前記組成物がさらに少なくとも１つの界面活性剤
   から成る請求項２０記載の方法。 ２２、前記組成物がさらに少なくとも２つの界面活性剤
   から成り、その組合せが同一成分から調製するが前記界
   面活性剤を利用しないで調製した硬化製品に比較して耐
   汚染性を提供するのに適する請求項２０記載の方法。 ２３、界面活性剤の１つがフッ素脂肪族の界面活性剤で
   ある請求項２２記載の方法。