JPS632068A - 電子写真用光受容部材 - Google Patents

電子写真用光受容部材

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JPS632068A
JPS632068A JP2228787A JP2228787A JPS632068A JP S632068 A JPS632068 A JP S632068A JP 2228787 A JP2228787 A JP 2228787A JP 2228787 A JP2228787 A JP 2228787A JP S632068 A JPS632068 A JP S632068A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は光(ここでは広義の光であって紫外線、可視光
線、赤外線、X線、γ線などを意味する。)のような電
磁波顛対して感受性のある電子写真用光受容部材に関す
る。
〔従来の技術の説明〕
像形成分野ておける電子写真用光受容部材における光受
容層を形成する光導電材料としては、高感度で、SN比
〔光電流(工p)/暗電流(Id)]が高く、照射する
電磁波のスはクトル特性に適合した吸収スはクトル特性
を有すること、光応答性が速く、所望の暗抵抗値を有す
ること、使用時において人体に対して無公害であること
、等の特性が要求される。殊に、事務機としてオフィス
で使用される電子写真装置内に組込まれる電子写真用光
受容部材の場合には、上記の使用時における無公害性は
重要な点である。
この様な点に立脚して最近注目されている光導電材料に
アモルファスシリコン(以後A−8iと表記す)がるり
、例えば、独国公開第2746967号公報、同第28
55718号公報には電子写真用光受容部材としての応
用が記載されている。
しかしながら、従来のA−8iで構成された光受容層を
有する電子写真用光受容部材は、暗抵抗値、光感度、光
応答性などの電気的、光学的、光導電的!¥!f性およ
び使用環境特性の点、更には経時的安定性及び耐久性の
点において、各々、個々ては特性の向上が計られている
が、総合的な特性向上を計る上で更に改良される余地が
存するのが実情である。
例えば、電子写真用光受容部材に適用した場合に、高光
感度化、高暗抵抗化を同時に計ろうとすると従来におい
てはその使用時ておいて残留電位が残る場合が度々観測
され、この種の光受容部材は長時間繰返し使用し続ける
と、繰返し使用てよる疲労の蓄積が起こって、残像が生
ずる所謂ゴースト現象を発する様になる等の不都合な点
が少なくなかった。
又、A−8i材料で光受容層を構成する場合ては、その
電気的、光導電的特性の改良を計るために、水素原子或
いは弗素原子や塩素原子などのハロゲン原子、7および
電気的伝導型の制御のために硼素原子や燐原子等が或い
はその他の特性改良のため【他の原子が、各々構成原子
として光導電層中に含有されるが、これ等の構成原子の
含有の仕方如何によっては、形成した層の電気的あるい
は光4電的特性や耐圧性に問題が生ずる場合があった。
即ち、例えば、形成した光導電層中に光照射によって発
生したフォトキャリアの該層中での寿命が充分でないこ
とや、或いは、転写紙に転写された画像に俗に「白ヌケ
」と呼ばれる、局所的な放電破壊現象によると思われる
画像欠陥や、クリーニングにブレードを用いるとその摺
擦によると思われる、俗に「白スジ」と云われている画
像欠陥が生じたりしていた。又、多湿雰囲気中で使用し
たり、或いは多湿雰囲気中て長時間放置した直後に使用
すると俗に云う画像のボケが生ずる場合が少なくなかっ
た。
更には、層厚が十数μ以上になると5層形成用の真空堆
積室より取り出した後、窒気中での放置時間の経過と共
に、支持体表面からの層の浮きや剥離、或いは層に亀裂
が生ずる等の現象を引起し勝ちになる。この現象は、殊
て支持体が通常、電子写真分野に於いて使用されている
ドラム状支持体の場合に多く起る等、経時的安定性の点
に於いて解決されるべき点がある。
従ってA−8i材料そのものの特性改良が計られる一方
で光受容部材を設計する際て、上記したような問題の総
てが解決されるように層構成、各層の化学的組成、作成
法などが工夫される必要がある。
〔発明の目的〕
本発明は、上述のとときA−8iで構成された従来の光
受容層を有する電子写真用光受容部材における諸問題を
解決することを目的とするものである。
即ち、本発明の主たる目的は、電気的、光学的、光導電
的特性が使用環境に殆んど依存することなく実質的に金
時安定しており、耐光疲労に優れ、繰返し使用に際して
も劣化現象を起こさず耐久性、耐湿性に優れ、残留電位
が全くがまたは殆んど観測されない、A−8i及び多結
晶シリコンの夫々で構成された層で構成された光受容層
を有する電子写真用光受容部材を提供することにある。
本発明の他の目的は、支持体上に設けられる層と支持体
との間や積層される層の各層間に於ける密着性に優れ、
構造配列的に緻密で安定的であり、膜品質の高い、A−
8i及び多結晶シリコンの夫々で構成された層で構成さ
れた光受容層を有する光受容部材を提供することにある
本発明の更に他の目的は、電子写真用光受容部材として
適用させた場合、静電像形成のための帯電処理の際の電
荷保持能力が充分であり、通常の電子写真法が極めて有
効に適用され得る優れた電子写真特性を示す、A−8i
及び多結晶シリコンの夫々で構成された層で構成された
光受容層を有する電子写真用光受容部材を提供すること
にある。
本発明の別の目的は、長期の使用に於いて画像欠陥や画
像のボケが全くなく、濃度が高く、ハーフトーンが鮮明
に出て且つ解像度の高い高品質画像を得ることが容易に
できる、電子写真用のA−3i及び多結晶シリコンで構
成された光受容層を有する電子写真用光受容部材を提供
することにある。
本発明の更に別の目的は、高光感度性、高SN比特性お
よび高電気的耐圧性を有する、A−8i及び多結晶シリ
コンで構成された光受容層を有する電子写真用光受容部
材を提供することにある。
〔発明の構成及び作用の説明〕
本発明は上記の目的を達成し、電子写真用像形成部材や
固体撮像装置、読取装置等に使用される光受容部材とし
てのA−3iの製品成立性、適用性、応用性等の事項を
含めて総括的に鋭意研究を続けた結果、本発明の電子写
真用光受容部材は、支持体と、該支持体上に、シリコン
原子を母体とし、伝導性を制御する物質を含有する多結
晶材料で構成された電荷注入阻止層と、シリコン原子を
母体とし、水素原子、及びハロゲン原子の少なくともい
ずれか一方を構成要素として含む非晶質材料(以後r 
A−3i(H,X) Jと略記する)で構成され、光導
電性を示す光導電層と、シリコン原子と炭素原子と水素
原子とを構成要素として含む非晶質材料で構成されてい
る表面層とからなる光受容層とを有し、前記表面層にお
いて、水素原子が41〜70原子チ含有されている事を
特徴としている。
又、本発明は、前記支持体と前記電荷注入阻止層との間
にシリコン原子とゲルマニウム原子と、必要に応じて水
素原子とハロゲン原子の少なくともいずれか一方とを含
有する多結晶材料又は非晶質材料で構成された長波長光
吸収層〔以下、「IR層」と略記する。〕を設けてもよ
い。
更に、前記支持体と前記電荷注入阻止層の間、又は前記
支持体と前記IR層との間に、シリコン原子を母体とし
酸素原子、炭素原子又は窒素原子の少なくとも一つを含
有する非晶質材料又は多結晶材料で構成された密着層を
設けてもよい。
前記電荷注入阻止層は、水素原子又はハロゲン原子の少
なくともいずれか一方を含有してもよく、又、窒素原子
、酸素原子及び炭素原子の中から選ばれる少なくとも一
種を含有してもよい。
又、前記光導電層は構成原子として酸素原子、窒素原子
及び伝導性を制御する物質の牛歩なくとも一種を含有し
てもよい。
更に、前記長波長光吸収層は窒素原子、酸素原子、炭素
原子、及び伝導性を制御する物質のうち少なくとも一種
を含有してもよい。
上記した様な層構成を取る採知して設計された本発明の
電子写真用光受容部材は、前記した諸問題の総てを解決
し得、極めて優れた電気的、光学的、光導電的特性、耐
圧性及び使用環境特性を示す。
すなわち、電子写真用光受容部材として適用させた場合
には、画像形成への残留電位の影響が全くなく、その電
気的特性が安定しており高感度で、高SN比を有するも
のであって、耐光疲労、繰返し使用特性に長け、濃度が
高く、ハーフトーンが鮮明に出て、且つ解像度の高い、
高品質の画像を安定して繰返し得ることができる。
さらて本発明の電子写真用光受容部材は、全可祝光域に
おいて光感度が高く、殊に半導体し−ザとのマツチング
に優れ、且つ光応答が速い。
以下、図面に従って本発明の電子写真用光受容部材に就
て詳細に説明する。
第1(A)図乃至第10)図は、本発明の電子写真用光
受容部材を説明するために模式的に示した模式的構成図
である。
第1囚図乃至第10)図において1(10は光受容層、
1(11は支持体、102は電荷注入阻止層、105は
光導電層、104は表面層、105は自由表面、106
はIR層、107は密着層を表わす。
第1(A)図に示す電子写真用光受容部材は、支持体1
(11上に、電荷注入阻止層102、光導電層1(13
及び表面層104とからなる光受容層1(10を有して
いる。表面層104は自由表面105を有している。
第1の)図に示す電子写真用光受容部材は、支持体1(
11上に、IR層106、電荷注入阻止層102、光導
電層1(13及び表面層104とからなる光受容層1(
10を有している。
第1(C)図に示す電子写真用光受容部材は、支持体1
(11上に密着層107、IR層1o6、電荷注入阻止
層102、光導電層1(13及び表面層104とからな
る光受容層1(10を有している。
第1(D)図に示す電子写真用光受容部材は、支持体1
(11上K、密着層107、電荷注入阻止層102、光
導電層1(13及び表面層104とからなる光受容層1
(10を有している。
以下本発明の電子写真用光受容部材を構成する各層につ
いて記載する。
支持体1(11 本発明において使用される支持体10tとしては、導電
性でも電気絶縁性であっても良い。導電性支持体として
は、例えば、NiCr、ステンレス、At、 Cr、 
Mo、 Au、 Nb、 Ta5V、 Ti、Pt1P
d等の金属又はこれ等の合金が挙げられる。
電気絶縁性支持体としては、ポリエステル、ポリエチレ
ン、ポリカーボネート、セルローズアセテート、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
スチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルム又はシー
ト、ガラス、セラミック、紙などが通常使用される。こ
れ等の電気絶縁性支持体は、好適には少なくともその一
方の表面を導電処理され、該導電処理された表面側に他
の層が設けられるのが望ましい。
例えば、ガラスであれば、その表面に、NiCr、At
、Cr、Mo、Au、Ir、Nb1Ta、 VSTi、
Pt、Pd。
In2O3、Sn○2 、IT○(In2(13+5n
O2)等から成る薄膜を設けることによって導電性が付
与され、或いはポリエステルフィルム等の合成樹脂フィ
ルムであれば、NiCr %At、 Ag 1Pb 、
 Zn %Ni 、Au 。
Cr 、Mo 11r SNb 、Ta 、 V、Ti
、Pt等の金属の薄膜を真空蒸着、電子ビーム蒸着、ス
、oツタリング等でその表面に設け、又は前記金属でそ
の表面をラミネート処理して、その表面に導電性が付与
される。支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、板
状等任意の形状とし得、所望によって、その形状は決定
されるが、例えば、連続高速複写の場合には、無端ベル
ト状又は円筒状とするのが望ましい。支持体の厚さは、
所望通りの電子写真用光受容部材が形成される様に適宜
決定されるが、電子写真用光受容部材として可撓性が要
求される場合ては、支持体としての機能が充分発揮され
る範囲内であれば可能な限り薄くされる。しかしながら
、この様な場合、支持体の製造上及び取扱い上、機械的
強度等の点から、通常(1)0r以上とされる。
特にレーザー元などの可干渉性光を用いて像記録を行な
う場合ては、可視画像において現われる、所謂、干渉縞
模様による画像不良を解消するために、支持体表面ば凹
凸を設けてもよい。
支持体表面に設けられる凹凸は、7字形状の切刃を有す
るバイトをフライス磐、旋盤等の切削加工機械の所定位
置に固定し、例えば円筒状支持体をあらかじめ所望に従
って設計されたプログラムに従って回転させながら規則
的に所定方向に移動させることにより、支持体表面を正
確に切削加工することで所望の凹凸形状、ピッチ、深さ
で形成される。この様な切削加工法例よって形成される
凹凸が作り出す逆V字形線状突起部は、円筒状支持体の
中心軸を中心にした標線構造を有する。逆V字形突起部
の標線構造は、二重、三重の多重標線構造、又は交叉標
線構造とされても差支えない。
或いは、標線構造に加えて中心軸に沿った平行線構造を
導入しても良い。
支持体表面に設けられる凹凸の凸部の縦断面形状は形成
される各層の微小カラム内に於ける層厚の管理された不
均一化と、支持体と該支持体上に直接設けられる層との
間の良好な密着性や所望の電気的接触性を確保する為に
逆■字形とされるが、好ましくは第20図に示される様
に実質的に二等辺三角形、直角三角形成いは不等辺三角
形とされるのが望ましい。これ等の形状の中殊に二等辺
三角形、直角三角形が望ましい。
本発明に於ては、管理された状態で支持体表面に設けら
れる凹凸の各デイメンジョンは、以下の点を考慮した上
で、本発明の目的を結果的に達成出来る様に設定される
即ち、第1は光受容層を構成する多結晶シリコン層やA
−3i(H,X)層は、層形成される表面の状態に構造
敏感であって、表面状態に応じて層品質は大きく変化す
る。
従って、多結晶シリコン層やA−3i(H,X)層の層
品質の低下を招来しない様に支持体表面に設けられる凹
凸のデイメンジョンを設定する必要がある。
第2には光受容層の自由表面に極端な凹凸があると、画
像形成後のクリーニングに於てクリーニングを完全に行
なうことが出来なくなる。
又、ブレードクリーニングを行う場合、ブレードのいた
みが早くなるという問題がある。
上記した層堆積上の問題点、電子写真法のプロセス上の
問題点および、干渉縞模様を防ぐ条件を検討した結果、
支持体表面の凹部のピッチは、好ましくは5(10μm
〜0.3μm、より好ましくは2(10μm〜1μm、
最適には50μm〜5μmであるのが望ましい。
また、凹部の最大の深さは、好ましくは0.1μm〜5
μm、より好ましくは0.3μm〜6μm、最適には0
6μm〜2μmとされるのが望ましい。支持体表面の凹
部のピッチと最大深さが上記の範囲にある場合、凹部(
又は線上突起部)の傾斜面の傾きは、好ましく(1)度
〜20度、より好ましくは3度〜15度、最適には4度
〜10度とされるのが望ましい。
又、この様な支持体上に堆積される各層の層圧の不均一
に基く層厚差の最大は、同一ピッチ内で好ましくは(1
1μm〜2μm、より好ましくは0.1μm〜1.5μ
m、最適には02μm〜1μmとされるのが望ましい。
又、レーザー元などの可干渉性光を用いた場合の、干渉
縞模様による画像不良を解消する別の方法として、支持
体表面に複数の球状痕跡窪みによる凹凸形状を設けても
よい。
即ち支持体の表面が電子写真用光受容部材に要求される
解像力よりも微小な凹凸を有し、しかも該凹凸は、複数
の球状痕跡窪みによるものである。
以下に、本発明の電子写真用光受容部材における支持体
の表面の形状及びその好適な製造例を第22図及び第2
3図により説明するが、本発明の光受容部材における支
持体の形状及びその製造法は、これによって限定される
ものではない。
第22図は、本発明の電子写真用光受容部材における支
持体の表面の形状の典型的−例を、その凹凸形状の一部
を部分的に拡大して模式的に示すものである。
第22図に於て22(11は支持体、2202は支持体
表面、22(13は剛体真球、2204は球状痕跡窪み
を示している。
更に第22図は、該支持体表面形状を得るのに好ましい
製造方法の1例をも示すものである。
即ち、剛体真球22(13を支持体表面2202より所
定の高さの位置より自然落下させて支持体表面2202
に衝突させることにより、球状窪み2204を形成しう
ろことを示している。そして、はぼ同一径B′の剛体真
球22(13を複数皿用い、それらを同一の高さhより
、開時あるいは逐次、落下させることてより、支持体表
面2202に、はぼ同一曲率半径R及び同一幅りを有す
る複数の球状痕跡窪み2204を形成することができる
前述のごとくして、表面に複数の球状痕跡窪みによる凹
凸形状の形成された支持体の典型例を第26図に示す。
ところで、本発明の電子写真用光受容部材の支持体表面
の球状痕跡窪みによる凹凸形状の曲率半径R及び幅りは
、こうした本発明の光受容部材における干渉縞の発生を
防止する作用効果を効率的に達成するためには重要な要
因である。
本発明者らは、各種実験を重ねた結果以下のところを究
明した。即ち、曲率半径R・及び幅りが次式: %式% を満足する場合には、各々の痕跡窪み内にシェアリング
干渉によるニュートンリングが0,5本以上存在するこ
ととなる。更に次式: %式% を満足する場合には、各々の痕跡窪み内にシェアリング
干渉によるニュートンリングが1本以上存在することと
なる。
こうした事から、光受容部材の全体に発生する干渉縞を
各々の痕跡窪み内に分散せしめ、光受容部材における干
渉縞の発生を防止する為には、前記百を0.(135、
好ましくは0.055以上とすることが望ましい。
また、痕跡窪みによる凹凸の幅りは、大きくとも5(1
0μm程度、好ましくは2(10μ口以下、より好まし
く(1)(10μm以下とするのが好ましい。
第2)図は、上記方法で作成した支持体2)(11上に
各層を形成した場合の例を示す。
第2)図に示す例においては、支持体2)(11上に、
密着層2)07、IR層2)06、電荷注入阻止層2)
02、光導電層2)(13及び表面層2)Q4とからな
る光受容層2)(10が形成されている。
密着層 本発明における密着層107は窒素原子、酸素原子、炭
素原子の少なくとも1つとシリコン原子と必要て応じて
水素原子とハロゲン原子の少なくともいずれか一方とを
含有する多結晶材料又は非晶質材料で構成される。さら
に前記密着層は構成原子として伝導性を制御する物質を
含有してもよい。
すなわち、支持体と電荷注入阻止層又はIR層との密着
性を向上させることが核層の主たる目的である。又、伝
導性を制御する物質を核層に含有させることにより、支
持体と電荷注入阻止層との間の電荷の輸送を一層効率よ
く行なうことが可能となる。
密着層に含有される窒素原子、酸素原子、炭素原子の少
なくとも一種と、必要に応じて核層に含有される水素原
子とハロゲン原子の少なくとも一方と、伝導性を制御す
る物質は、いずれも該層中に万偏無く均一されても良い
し、或いは層厚方向に不均一な分布状態で分布してもよ
い。
本発明において、形成される密着層中に含有される炭素
原子、酸素原子又は窒素原子の量は所望に応じて適宜決
定されねばならないが、好ましくはo、ooos〜70
原子係、より好適にはo、ooi〜50原子係、最適に
は0.(102〜3o原子係とされるのが望ましい。
密着層の層厚は密着性、電荷の輸送効率、生産効率を考
慮し適宜法められるが、好ましくは0.(11μm〜1
0μm、より好適には0.02μm〜5μmとされるの
が望ましい。
密着層中に含有される水素原子の量又はハロゲン原子の
量又は水素原子とハロゲン原子の量の和は好ましくは0
.1〜70原子係、より好ましくは05〜50原子係、
最適に(1).0〜30原子矛とされるのが望ましい。
本発明におけるIR層1o6(又は2)06)は、シリ
コン原子とゲルマニウム原子と、必要に応じて水素原子
又は/及びハロゲン原子を含有する多結晶材料(rpo
ly−8iGe(H,X) Jと記す)又は非晶質材料
(rA−8iC)s(H,X) Jと記す)で構成され
、核層に含有されるゲルマニウム原子は該層中に万偏無
く均一に分布されても良いし、或いは、層厚方向には万
偏無く含有されてはいるが分布濃度が不均一であっても
良い。百年ら、いずれの場合疋も支持体の表面と平行な
面内方向に於いては、均一な分布で万偏無く含有される
ことが、面内方向に於ける特性の均一化を計る点からも
必要である。すなわち、IR層106の層厚方向には万
偏無く含有されていて且つ前記支持体1(11の設けら
れである側とは反対の側(光受容層1(10の自由表面
105側)の方に対して前記支持体1(11側の方に多
く分布した状態となる様にするか、或いは、この逆の分
布状態となる様に前記IR層中に含有される。
本発明の光受容部材においては、前記した様にIR層中
に含有されるゲルマニウム原子の分布状態は、層厚方向
においては、前記の様な分布状態を取り、支持体の表面
と平行な面内方向には均一な分布状態とされるのが望ま
しい。
又、好ましい実施態様例の1つに於いては、長波長光感
光層中に於けるゲルマニウム原子の分布状態は全層領域
にゲルマニウム原子が連続的て万偏無く分布し、ゲルマ
ニウム原子の層厚方向の分布濃度Cが支持体側より電荷
注入阻止層に向って減少する変化が与えられているので
、IR層と電荷注入阻止層との間に於ける親和性に優れ
、且つ後述する様に、支持体側端部に於いてゲルマニウ
ム原子の分布濃度Cを極端に大きくすることにより、半
導体レーザ等を使用した場合の、光導電層では殆んど吸
収し切れない長波長側の光をIR層に於いて、実質的に
完全に吸収することが出来、支持体面からの反射てよる
干渉を防止することが出来る。
第2図乃至第7図には、本発明における光受容部材のI
R層中に含有されるゲルマニウムの層厚方向の分布状態
が不均一な場合の典型的例が示される。
第2図乃至第7図において、横軸はゲルマニウム原子の
分布濃度Cを、縦軸は、IR層の層厚を示し、tBは支
持体側のIR層の端面の位置を、tTは支持体側とは反
対側のIR層の端面の位置を示す。即ち、ゲルマニウム
原子の含有されるIR層はtB側よりtT側に向って層
形成がなされる。
第2図には、IR層中に含有されるゲルマニウム原子の
層厚方向の分布状態の第1の典型例が示される。
第2図に示される例では、ゲルマニウム原子の含有され
るIR層が形成される表面と該IR層の表面とが接する
界面位置tBよりtlの位置までは、ゲルマニウム原子
の分布濃度Cが(11なる一定の値を取り乍らゲルマニ
ウム原子氷形成されるIR層に含有され、位置t1より
は濃度C2より界面位置tTに至るまで徐々に連続的に
減少されている。界面位置tTにおいてはケ゛ルマニウ
ム原子の分布濃度CはC3とされる。
第3図に示される例においては、含有されるゲルマニウ
ム原子の分布濃度Cは位置tBより位置tTに至るまで
濃度C4から徐々に連続的に減少して位置tTにおいて
濃度C5となる様な分布状態を形成している。
第4図の場合には、位置bBより位置t2まではゲルマ
ニウム原子の分布濃度Cは濃度C6と一定値とされ、位
置t2と位置tTとの間において、徐々に連続的に減少
され、位置t7において、分布濃度Cは実質的に零とさ
れている(ここで実質的に零とは検出限界量未満の場合
である)。
第5図の場合には、ケ゛ルマニウム原子の分布濃度Cは
位置tBより位置tTに至るまで、濃度C8より連続的
に徐々に減少され、位置tTにおいて実質的に零とされ
ている。
第6図に示す例においては、ゲルマニウム原子の分布濃
度Cは、位置tBと位置13間においては、濃度C9と
一定値であり、位置tTにおいては濃度C10とされる
。位置t3と位置tTとの間では、分布濃度Cは一次関
数的に位置t3より位置tTに至るまで減少されている
第7図に示す例においては、位置tBより位置tTに至
るまで、ゲルマニウム原子の分布濃度Cは濃度C11よ
り実質的に零て至る様に一次関数的に減少している。
以上、第2図乃至第7図により、IR層中に含有される
ケ゛ルマニウム原子の層厚方向の分布状態の典型例の幾
つかを説明した様に、本発明においては、支持体側にお
いて、ゲルマニウム原子の分布濃度Cの高い部分を有し
、界面tT側においては、前記分布濃度Cは支持体側て
較べて可成り低くされた部分を有するゲルマニウム原子
の分布状態が長波長光感光層に設けられている場合は、
好適な例の1つとして挙げられる。
ゲルマニウム原子の層厚方向の分布状態としてゲルマニ
ウム原子の分布濃度の最大値c max がシリコン原
子との和に対して、好ましく(1)(100原子ppm
以上、より好適【は5(100原子ppm以上、最適に
(1)X104原子ppm以上とされるような分布状態
となり得るよって層形成されるのが望ましい。
本発明において、IR層中に含有されるゲルマニウム原
子の含有量としては、本発明の目的が効果的に達成され
る様に所望に従って適宜法められるが、シリコン原子と
の和に対して、好ましく(1)〜10X105原子pp
m、より好ましく(1)(10〜9.5x105原子p
pm、最適には5oO〜8×105原子ppmとされる
のが望ましい。
前記IR層はさらに伝導性を制御する物質を含有しても
よい。
前記の伝導性を制御する物質としては、半導体分野にお
ける、いわゆる不純物を挙げることができ、本発明にお
いては、p型伝導特性を与える周期律表第■族に属する
原子(以下「第■族原子」という。)、またはN型伝導
特性を与える周期律表第、V族に属する原子(以下「第
V族原子」という。)を用いる。第■族原子としては、
具体的には、B(硼素)、At(アルミニウム)、Ga
 (ガリウム)、In (インジウム) 、Tt(タリ
ウム)等があり、特にB、Gaが好適である。
第V族原子としては、具体的ては、P(燐)、As (
砒素)、sb (アンチモン)、Bi(ビスマス)等が
あり、特にP、Asが好適でおる。
本発明に於いて、IR層中に含有される伝導特性を制御
する物質の含有量としては、好ましくは、0.(11〜
5X105原子ppm、より好ましくは0.5〜1X1
04原子ppm、最適て(1)〜5X 105原子pp
mとされるのが望ましいものである。
IR層中に含有される窒素原子(N)酸素原子(○)及
び炭素原子(C)の中から選ばれる少なくとも1種の量
は好ましくは゛0.(11〜40原子係、より好ましく
は0.05〜60原子チ、最適には0.1〜25原子チ
とされるのが望ましい。
本発明においてIR層の層厚は、好ましくは、60X〜
50μm、より好ましくは40X〜40μm、最適には
50X〜30μmとされるのが望ましい。
電荷注入阻止層102(又は2)02)本発明における
電荷注入阻止層102又は2)02、多結晶シリコン(
(poly−8i(H,X)) )で構成され、核層1
02の全層領域に伝導性を制御する物質を均一に又は好
ましくは支持体側に多く分布するように不均一状態で含
有する。さらに必要に応じて核層102の全層領域又は
−部の層領域に酸素原子又は/及び窒素原子を均一に、
又は好ましくは支持体側に多く分布するように不均一状
態で含有させることで、核層102とIR層との間の密
着性の改善や、バンドギャップの調整を計ることが出来
る。
電荷注入阻止層に含有される前記の伝導性を制御する物
質としては、半導体分野における、いわゆる不純物を挙
げることができ、本発明においては、p型伝導特性を与
える周期律表第■族に属する原子(以下「第■族原子」
という。)、ま′たはN型伝導特性を与える周期律表第
V族に属する原子(以下「第V族原子」という。)を用
いる。第■族原子としては、具体的には、B(硼素)、
At(アルミニウム)、Ga (ガリウム)、In (
インジウム)、Tt (タリウム)等があり、特にB、
Gaが好適である。第V族原子としては、具体的には、
P(燐)、As (砒素)、5b(−アンチモン)、B
i(ビスマス)等があり、特にP、Asが好適である。
第8図乃至!12図には電荷注入阻止層に含有される第
■族原子又は第■族原子の層厚方向の分布状態の典型的
例が示される。第8図乃至第12図の例において横軸は
第■族原子又は第■族原子の分布濃度Cを、縦軸は電荷
注入阻止層の層厚tを示し、tBは支持体側の界面位置
を、tTは支持体側とは反対側の界面の位置を示す。
即ち、電荷注入阻止層はtB側よりtT側に向って層形
成がなされる。
第8図には電荷注入阻止層中に含有される第■族原子又
は第■族原子の層厚方向に分布状態の第一の典型例が示
される。
第8図に示される例では界面位置tBよりtlの位置ま
では、第■族原子又は第V族原子の含有濃度CがC10
なる一定の値を取り乍ら含有され、位置t4より分布濃
度Cは界面位置tTに至るまでC13より徐々に連続的
に減少されている。
界面位置tTにおいては分布濃度CはC14とされる。
第9図に示される例においては、含有される第■族原子
又は第V族原子の分布濃度Cは位置tBより位置tTに
至るまでC15から徐々に連続的に減少して位1itT
においてC10となる様な分布状態を形成している。
第10図に示す例においては、第■族原子又は第■族原
子の分布濃度Cは、位置tBと位置tB間においては、
C10と一定値であり、位置tTにおいては(118と
される。位置t5と位置tTとの間では、分布濃度Cは
一次関数的に位置t5より位置tTに至るまで減少され
ている。
第11図に示される例に於ては、分布濃度Cは位置tB
より位置t6まではC19の一定値を取り、位置t6よ
り位置tTまではC20よりC2)まで一次関数的に減
少する分布状態とされている。
第12図に示される例においては、分布濃度Cは位置t
Bより位置tTまでC22の一定値を取る。
本発明において電荷注入阻止層が第■族原子又は第■族
原子を支持体側において多く分布する分布状態で含有す
る場合、第■族原子又は第V族原子の分布濃度値の最大
値が好ましくは50原子ppm以上、好適には80原子
ppm以上、最適に(1)(10原子ppm以上とされ
るような分布状態となり得る様て層形成されるのが望ま
しい。
本発明において電荷注入阻止層中に含有される第■族原
子又は第■族原子の含有量としては、本発明の目的が効
果的に達成される様に所望に従って適宜法められるが好
ましくは30〜5X104原子ppm、より好ましくは
50〜1X104原子ppm、最適に(1)X102〜
5×1(13原子ppmとされるのが望ましいものであ
る。
電荷注入阻止層102(又は2)02)は前記したよう
に窒素原子、酸素原子および炭素原子の中から選ばれる
少なくとも一種の含有によって、重点的にIR層106
と該電荷注入阻止層との間の密着性の向上及び該電荷注
入阻止層と光導電層1(13との間の密着性の向上又は
、核層102のバンドギャップの調整が図られる。
第15図乃至第19図には電荷注入阻止層102に含有
される窒素原子、酸素原子及び炭素原子の層厚方向の典
型的例が示される。第13図乃至第19図の例において
横軸は窒素原子、酸素原子及び炭素原子の中から選ばれ
る少なくとも一種の分布濃度Cを、縦軸は電荷注入阻止
層の層厚tを示し、tBは支持体側1(11の界面位置
を、tTは支持体側1(11とは反対側の界面の位置を
示す。即ち、電荷注入阻止層はtB側よりtT側に向っ
て層形成がなされる。
第16図には電荷注入阻止層中に含有される窒素原子、
酸素原子及び炭素原子の中から選ばれる少なくとも一種
の層厚方向の分布状態の第一の典型例が示される。
第13図に示される例では界面位置tBよりt4の位置
までは、窒素原子、酸素原子及び炭素原子の中から選ば
れる少なくとも一種の含有濃度Cが023なる一定の値
を取り乍ら含有され位置t7より分布濃度Cは界面位置
tTに至るまでC24より徐々に連続的に減少されてい
る。界面位置tTにおいては分布濃度CはC25とされ
る。
第14図に示される例においては、含有される窒素原子
、酸素原子及び炭素原子の中から選ばれる少なくとも一
種の含有濃度Cは位置tBより位置tTに至るまでC2
6から徐々に連続的に減少して位置tTにおいてC27
となる様な分布形態を形成している。
第15図の場合には、位置tBより位置t8までは窒素
原子、酸素原子及び炭素原子の中から選ばれる少なくと
も一種の分布濃度CはC28と一定値とされ、位置t8
と位置tTとの間ておいて、徐々に連続的に減少され、
位置tTにおいて、質的に零とされている。
第16図の場合には、窒素原子、酸素原子及び炭素原子
の中から選ばれる少なくとも一種は位置tBより位置t
lに至るまで、分布濃度CはC3Oより連続的に徐々に
減少され、位置tTにおいて実質的に零とされている。
第17図に示す例においては、窒素原子、酸素原子及び
炭素原子の中から選ばれる少なくとも一種の分布濃度C
は位置tBより位置t9まではC31の一定値を取り、
位置t9より位置tT″!ではC31よりC32まで一
次関数的て減少する分布状態とされている。
第18図に示す例においては、窒素原子、酸素原子及び
炭素原子の中から選ばれる少なくとも一種の分布濃度C
は、位置tBと位置t1o間においては、C53と一定
値であり、位置tloと位置tTとの間では、分布濃度
Cは一次関数的にC34よりC35に至るまで減少され
ている。
第19図に示される例に於ては、分布濃度Cは位置tB
より位置tTまではC36の一定値を取る。
本発明ておいて電荷注入阻止層が窒素原子、酸素原子及
び炭素原子の中から選ばれる少なくとも一種を支持体1
(11側において多く分布する分布状態で含有する場合
、窒素原子、酸素原子及び炭素原子の中から選ばれる少
くとも一種の分布濃度値又は両原子の和の最大値が、好
ましくは5(10原子ppm以上、好適には8(10原
子ppm以上、最適に(1)(100原子ppm以上と
されるような分布状態となり得る様に層形成されるのが
望ましい。
本発明において電荷注入阻止層中に含有される窒素原子
、酸素原子及び炭素原子の中から選ばれる少なくとも一
種の含有量又は両者の和としては、本発明の目的が効果
的に達成される様に所望に従って適宜法められるが好ま
しくは0.(101〜50原子係、より好ましくは0.
(102〜40原子係、最適には0.(105〜′50
原子チとされるのが望ましい。
本発明ておいて電荷注入阻止層102(又は2)02)
の層厚は所望の電子写真特性が得られること及び経済的
効果等の点から、好ましくは0.(11〜10μ、より
好ましくは0.05〜8μ、最適には0.1〜5μとさ
れるのが望ましい。
光導電層 本発明における光導電層106は、A−8i (H,X
)で構成され所望の電子写真特注を満足する光導電特性
を有する。
尚、核層1(13の全層領域に伝導性を制御する物質を
核層1(13に要求される特性を損なわない範囲に於い
て含有してもよい。
また、核層1(13の全層領域に核層に要求される特性
を損なわない範囲に於いて酸素原子及び窒素原子の牛歩
なくとも一方を含有してもよい。
前記伝導性を制御する物質としては前述の電荷注入阻止
層の場合と同様に、第m族原子や第■族原子を用いるこ
とが出来る。
本発明における光導電層1(13の全層領域に第m族原
子又は第V族原子を含有する場合は主として伝導型及び
/又は伝導率を制御する効果を奏し、前記第■族原子又
は第V族原子の含有量は比較的少量であり、好適てはl
X10−5〜3X102原子ppm、より好適には5X
1’0−’〜102原子ppm、最適にはlX10−2
〜50原子ppmとされるのが望ましい。
又、本発明における光導電層106の全層領域に酸素原
子又は/及び窒素原子を含有する場合は、主として高暗
抵抗化と、電荷注入阻止層と光導電層との間の密着性の
向上等の効果を奏する。また、核層の光導電特性を劣化
させないようにするために核層に酸素原子又は/及び窒
素原子を含有せしめることができ、その場合それらの原
子の含有量は比較的少量で充分である。
窒素原子の場合は、上記の点に力0えて、例えば第出族
原子、殊にBとの共存に於いて光感度の向上を図る事が
出来る。光導電層1(13中に含有される酸素原子又は
窒素原子の量は、好ましくはo、ooos〜30原子係
、より原子例はo、 o、 o i〜20原子係、最適
にはO,OO2〜15原子係とされるのが望ましい。
本発明に於いて、その目的を効果的に達成する為に、支
持体1(11上に形成され、光受容層1(10の一部を
構成する光導電層1(13は下記に示す半導体特性を有
し、照射される光に対して光導電性を示すA−8i (
H,X)で構成される。
■ p型A−3i(H,X)・・・・・・アクセプター
のみを含むもの。或いはドナーとアクセプターとの両方
を含み、アクセプターの相対的濃度が高いもの。
■ p−型A−8i(H,X)・・・・・・■のタイプ
に於いてアクセプターの濃度(Na)が低いか、又はア
クセプターの相対的濃度が低いもの。
■ n fBJ A−8i(H,X)・・・・・・ドナ
ーのみを含むもの。
或いはドナーとアクセプターの両方を含み、ドナーの相
対的濃度が高いもの。
■ n−型A−3i(H,X)・・・・・・■のタイプ
に於いてドナーの濃度(Nd)が低いか、又はアクセプ
ターの相対的濃度が低いもの。
■ 1型A−8i (H,X)−・−・Na;Nb=○
のもの又は、NaχNbのもの。
光導電層1(13の層厚は、所定のスペクトル特性を有
する光の照射によって発生されるフォトキャリアが効率
良く輸送されるように所望に従って適宜法められ、通常
(1)〜1(10μ、好適ては2〜50μとされるのが
望ましい。
表面層 光導電層1(13上に形成される表面層104は、自由
表面105を有し、主に耐湿性、連続繰返し使用特性、
電気的耐圧性、使用環境特性、耐久性において本発明の
目的を達成するために設けられる。
また、本発明においては、光受容層1(10を構成する
光導電層106と表面層104とを形成する非晶質材料
の各々がシリコン原子という共通の構成要素を有してい
るので、積層界面において化学的な安定性の確保が充分
酸されている。
表面層104は、シリコン原子と炭素原子と水素原子と
で構成される非晶質材料[A−(s1xc4−x)y:
Hl−Y 、但し0<x 、 y<1 〕で形成される
本発明に於る表面層104は、その要求される特性が所
望通りに与えられる様に注意深く形成される。
即ち、Si 、 C及びHを可成原子とする物質はその
作成条件によって購造的には結晶からアモルファスまで
の形態を取り、電気物性的には導電性から半導体性、絶
縁性までの間の性質を、また光導電的性質から非光導電
的性質までの間の性質を各々示すので、本発明に於ては
、目的に応じた所望の特性を有するA−ElixC+−
)(が形成される様に、所望に従ってその作成条件の選
択が厳密に成される。
例えば1表面層104を耐圧性の向上を主な目的として
設けるには、A−(sizcl−x)y:Hl−yは使
用環境に於て電気絶縁性的挙動の顕著な非晶質材料とし
て作成される。又、連続繰返し使用特性や使用環境特性
の向上を主たる目的として表面層104が設けられる場
合には、上記の電気絶縁性の度合はある程度緩和され、
照射される光に対しである程度の感度を有する非晶質材
料としてA−8ixC+−1,が作成される。
本発明の電子写真用光受容部材に於る表面層104に含
有される炭素原子及び水素原子の帯は、本発明の目的を
達成する所望の特性が得られる表面層104が形成され
る重要な因子である。本発明に於る表面層104に含有
される炭素原子の量はシリコン原子と炭素原子の総量に
対して、好ましく(1) X 10−3〜90原子チ、
より好ましく(1)〜90原子係、最適に(1)0〜8
0原子チとされるのが望ましいものである。水素原子の
含有量としては、構成原子の総量に対して通常の場合4
1〜70原子チ、好適には41〜65原子チ、最適には
45〜60原子チとされるのが望ましく、これ等の範囲
に水素含有量がある場合に形成される光受容部材は、実
際面に於て従来にない格段に優れたものとして充分適用
させ得るものである。
即ち、A−(sixcl−x)y:Hl−Yで構成され
る表面層内に存在する欠陥(主にシリコン原子や炭素原
子のダングリングボンド)は電子写真用光受容部材とし
ての特性に悪影響を及ぼすことが知られ、例えば自由表
面からの電荷の注入による帯電特性の劣化、使用環境、
例えば高い湿度のもとて表面構造が変化することによる
帯電特性の変動、さらにコロナ帯電時や光照射時に光4
電層より表面層に電荷が注入し、前記表面層内の欠陥に
電荷がトラップされることによる繰返し使用時の残像現
象等があげられる。しかしながら表面層中の水素含有量
を41原子係以上に制御することで表面層中の欠陥が大
巾に減少し、その結果、前記の問題点は全て解消し、殊
に従来のに較べて電気的特性面及び高速連続使用性に於
て飛躍的な向上を計ることが出来る。
一方、前記表面層中の水素含有量が71原子チ以上にな
ると表面層の硬度が低下するために、繰返し使用に耐え
られない。従って、表面層中の水素含有量を前記の範囲
内に制御することが格段に優れた所望の電子写真特性を
得る上で非常に重要な因子の1つである。表面層中の水
素含有量は、H2ガスの流量、支持体温度、放電パワー
、ガス圧等によって制御し得る。
すなわち、先のA−(SixC1−X)7:HI Yの
表示で行えば、Xが通常0.1〜0.99999、好適
には0.1〜0.99、最適には0.15〜0.9、y
が通常0.3〜0.59、好適には0.35〜0.59
.最適には0.4〜0.55であるのが望ましい。
本発明に於る層厚の数値範囲は、本発明の目的を効果的
に達成する為の重要な因子の1つである。
本発明に於る表面層104の層厚の数値範囲は、本発明
の目的を効果的に達成する様に所期の目的に応じて適宜
所望に従って定められる。
又、表面層104の層厚は、光導電層106の層厚との
関係に於ても、各々の層領域に要求される特性に応じた
有機的な関連性の下に所望に従って適宜決定される必要
がある。更に加え得るに、生産性や量産性を加味した経
性の点に於ても考慮されるのが望ましい。
本発明に於る表面層104の層厚としては、通常0゜(
103〜30μ、好適には0.(104〜20μ、最適
にはo、oos〜10μとされるのが望ましいものであ
る。
本発明に於る電子写真用光受容部材1(10の光受容層
の層厚としては、目的に適合させて所望に従って適宜決
定される。
本発明に於いては、光受容層1(10の層厚としては、
光受容層1(10を構成する光導電層1(13と表面層
104に付与される特性が各々有効に活されて本発明の
目的が効果的に達成される様に光導電層106と表面層
104との層厚関係に於て適宜所望に従って定められる
ものであり、好ましくは、表面層104の層厚に対して
光導電層106の層厚が数百〜数千倍以上となる様にさ
れるのが好ましいものである。
具体的な値としては、通常6〜1(10μ、好適には5
〜70μ、最適には5〜50μの範囲とされるのが望ま
しい。
本発明に於いて、密着層又は/及び工R層106又は/
及び電荷注入阻止層102又は/及び光導電層1(13
を形成するには、例えばグロー放電法、マイクロ波放電
法、スノξツタリング法、或いはイオンブレーティング
法等の放電現象を利用する真空堆積法によって成される
。例えば、グロー放電法によって多結晶シリコンで構成
される電荷注入阻止層又は/及びA−8i(H,X)で
講成される光導電層を形成するには、基本的にはシリコ
ン原子(Si)を供給し得るSi供給用の原料ガスと共
に、水素原子(+()導入用の又は/及びノ・ロゲン原
子(X)導入用の原料ガスを、内部が減圧にし得る堆積
室内に導入して、該堆積室内にグロー放電を生起させ、
予め所定位置に設置されである所定の支持体表面上に多
結晶シリコン又は/及びA−3i(H,X)からなる層
を形成させれば良い。
又、スパッタリング法で形成する場合には、例えばAr
 、 He等の不活性ガス又はこれ等のガスをベースと
した混合ガスの雰囲気中でSiで構成されたターゲット
をスパッタリングする際、水素原子(E()又は/及び
・・ロケ゛ン原子ヴ)導入用のガスをスパッタリング用
の堆積室に導入してやれば良い。
又、グロー放電法によってシリコン原子とケ゛ルマニウ
ム原子を含有する多結晶材料又は非晶質材料で構成され
るIR層106を形成するには、基本的にはシリコン原
子(Si)を供給し得るSi供給用の原料ガスと共に、
ケ゛ルマニウム(C)e )を供給し得るGe供給用の
原料カスと必要に応じて水素原子(H)導入用の又は/
及びハロゲン原子(X)導入用の原料ガスを、内部が減
圧(でし得る堆積室内に導入して、該堆積室内にグロー
放電を生起させ、予め所定位置に設置されである所定の
支持体表面上に層を形成させれば良い。又、ス・ξツタ
リング法で形成する場合には、例えばAr。
He等の不活性ガス又はこれ等のガスをベースとした混
合ガスの雰囲気中で81で構成されたターゲット、或い
は、該ターゲットとGeで構成されたターケ゛ットの二
枚を使用して、又は、SlとGeの混合されたターゲッ
トを使用して、必要に応じて、  He、Ar等の稀釈
ガスで稀釈されたGe供給用の原料ガスを、必要に応じ
て、水素原子()I)又は/及びハロゲンガス(X)導
入用のガスをスパッタリング用の堆積室に導入し、所望
のガスのプラズマ雰囲気を形成することによって成され
る。
本発明に於ては使用されるSi供給用の原料ガスとして
は、5iHa、 Si2H6,5isHs、 Si4[
(+o等のガス状態の又はガス化し得る水素化硅素(シ
ラン類)が有効に使用されるものとして挙げられ、殊に
、層作成作業の扱い易さ、S1供給効率の良さ等の点で
SiH4,Si2H6が好ましいものとして挙げられる
Ge供給用の原料ガスと成り得る物質としてはaeH4
,Ge2Hs、 Ge3E(s、 Ge4uio、 G
e5H12,Ge6H14゜C)e7H16,Ge8n
(18,Ge9H20等のガス状態のまたはガス化し得
る水素化ケ゛ルマニウムが有効に使用されるものとして
挙げられ、殊に、層作成作業時の取扱い易さ、Ge供給
効率の良さ等の点で、Get(4,Ge2H6,Ge5
KBが好ましいものとして挙げられる。
本発明において使用されるハロゲン原子導入用の原料ガ
スとして有効なのは、多くのハロゲン化物が挙げられ、
例えばハロゲンガス、ハロゲン化物、ハロゲン間化合物
、ハロゲンで置換されたシラン誘導体等のガス状態のま
たはガス化し得るハロゲン化物が好ましく挙げられる。
また、更には、シリコン原子と〕・ロゲ゛ン原子とを構
成要素とするガス状態のまたはガス化し得る、・・ロゲ
゛ン原子を含む硅素化合物も有効なものとして本発明に
おいては挙げることができる。
本発明において好適に使用し得るノ・ロゲン化合物とし
ては、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロ
ゲンガス、BrF、 C!2.F、 ci!、F5゜B
rF5. BrF5.工F5.工F7.工ail、より
r等のハロゲン間化合物を挙げることができる。
ハロゲンガスを含む硅素化合物、所謂、・・ロゲン原子
で置換されたシラン誘導体としては、具体的には例えば
SiF4. Si2F6.5icffi4. SiBr
4等の・・ロゲン化硅素が好ましいものとして挙げるこ
とができる。
このような・・ロケ゛ン原子を含む硅素化合物を採用し
てグロー放電法によって本発明の特徴的な光受容層を形
成する場合には、Slを供給し得る原料ガスとしての水
素化硅素ガスを使用しなくとも、所定の支持体上にノ・
ロゲ゛ン原子を構成要素として含む多結晶S1又はA−
8i:Hから成る層を形成することができる。
グロー放電法にし7たがって、ハロゲン原子を含む層を
製造する場合、基本的にはSi供給用の原料ガスである
ハロゲン化硅素ガスとAr + H2)F(e等のガス
等を所定の混合比とガス流量になるようにして所望の層
を形成する堆積室内に導入し、グロー放電を生起してこ
れ等のガスのプラズマ雰囲気を形成することによって、
所定の支持体上に所望の層を形成し得るものであるが、
水素原子の導入を計るためにこれ等のガスに更に水素原
子を含む硅素化合物のガスを所定量混合して層形成して
も良い。
又、IR層を形成する場合には、ハロゲン原子導入用の
原料ガスとして上記されたハロゲン化合物或はハロゲン
を含む硅素化合物が有効なものとして使用されるもので
あるが、その他に、Ge[(F3. Ge[(2F2.
 GeF3. GeHBr5. GeH2Cfi2゜G
e[(5(4,GeHBr5. GeHBr5. Ge
[(3Br、 GeH工3゜GeHBr5. GeB工
等の水素化ハロゲン化ゲルマニウム1等の水素原子を構
成要素の1つとするハロゲン化物、 GeF4. Ge
CA4. GeBz、 GeIa、 GeF2゜GeC
f12. GeBr2. Ge工2等のハロゲ゛ン化ゲ
ルマニウム、等々のガス状態のあるいはガス化し得る物
質も有効な工R層形成用の出発物質として挙げることが
できる。
また、各ガスは単独種のみでなく所定の混合比で複数種
混合して使用しても差支えないものである。
反応スパッタリング法あるいはイオンブレーティング法
に依って多結晶シリコンやA−31(H,X)から成る
層を形成するには、例えばス・ξツタリング法の場合に
はSiから成るターゲ゛ットを使用して、これを所定の
ガスプラズマ雰囲気中でスパッタリングし、イオンブレ
ーティング法の場合には、多結晶シリコンまたは単結晶
シリコンを蒸発源として蒸着ボートに収容し、このシリ
コン蒸発源を抵抗加熱法、あるいはエレクトロンビーム
法(EB法)等知よって加熱蒸発させ飛翔蒸発物を所定
のガスプラズマ雰囲気中を通過させることができる。
この際、スパッタリング法、イオンブレーティング法の
何れの場合にも形成される層中にハロゲン原子を導入す
るには、前記のハロゲン化合物またはその前記の・・ロ
ゲ゛ン原子を含む硅素化合物のガスを堆積室中に導入し
て該ガスのプラズマ雰囲気を形成してやれば良いもので
ある。
また、水素原子を導入する場合には、水素原子導入用の
原料ガス、例えば、 H2、あるいは前記した7ラン類
等のガスをス・ξンタリング用の堆積室中に導入して該
ガスのプラズマ雰囲気を形成してやれば良い。
本発明において、ハロゲン原子導入用の原料ガスとして
上記されたハロゲン化合物或は・・ロゲンを含む硅素化
合物あるいはハロゲンを含むゲルマニウム化合物が有効
なものとして使用されるものであるが、その他に、[(
F、 HOQ、 HBr。
I(工等のハロゲン化合物、Si[(2、SiH2工2
 、5iH2C42。
5iH(、J、 Si[(2Br2.5iHBr3等の
ハロゲ゛ン置換水素化硅素、等々のガス状態のあるいは
ガス化し得る、水素原子を構成要素の1つとするハロゲ
ン化物も有効なIR層、電荷注入阻止層および光導電層
形成用の出発物質として挙げることができる。
これ等の水素原子を含むハロゲン化合は、層形成の際に
形成される層中にハロゲン化物の導入と同時に電気的あ
るいは光電的特性の制御に極めて有効な水素原子も導入
されるので、本発明においては好適なハロゲン導入用の
原料として使用される。
水素原子を、形成される層中に構造的に導入するには、
上記の他にH2、或は、s1+a 、 Si2H6゜S
i5[(8,Si4!(10等の水素化硅素のガスをS
lを供給するためにシリコン化合物と堆積室中に共存さ
せて放電を生起させることでも行うことができる。
例えば、反応スパッタリング法の場合には、S1ターゲ
゛ソトを使用し、ハロゲン原子導入用のガス及びH2ガ
スを必要に応じてHe、 Ar等の不活性ガスを含めて
堆積室内に導入してプラズマ雰囲気を形成し、前記S1
ターゲツトをスパッタリングすることによって、基板上
に多結晶シリコンやA−8i(H,X)から成る層が形
成される。
更には不純物のドーピングも兼ねてB2H6等のガスを
導入してやることもできる。
本発明において、形成される電子写真用光受容部材のI
R層、電荷注入阻止層および光導電層中に含有される水
素原子(H)の量またはハロヶ゛ン原子(X)の量また
は水素原子とハロヶ゛ン原子の量の和は好ましく(1)
〜40原子チ、より好適には5〜60原子チ、とされる
のが望ましい。
形成される層中に含有される水素原子(H)又は/及び
ハロゲン原子(X)の量を制御するには、例えば支持体
温度又は/及びハロゲン原子(H)。
あるいはハロゲン原子(X)を含有させるために使用さ
れる出発物質の体積装置系内へ導入する量、放電電力等
を制御してやれば良い。
IR層や、電荷注入阻止層や光導電層に、第■族原子ま
たは第■族原子、および炭素原子、酸素原子または窒素
原子を含有させるには、グロー放電法や反応スパッタリ
ング法等によるIR層や電荷注入阻止層や光導電層の形
成の際に、第■族原子または第V族原子導入用の出発物
質。
および酸素原子導入用、窒素導入用、炭素導入用の出発
物質を夫々前記したIR層や電荷注入阻止層や光導電層
形成用の出発物質と共に使用して、形成される層中にそ
の量を制御し乍ら含有してやることによって成される。
そのような炭素原子導入用の、酸素原子導入用の又は/
及び窒素原子導入用の出発物質、または第■族原子また
は第■族原子導入用の出発物質としては、少なくとも炭
素原子、酸素原子および窒素原子のいずれか、あるいは
第■族原子または第■族原子を構成原子とするガス状の
物質またはガス化し得る物質をガス化したものの中の大
概のものが使用され得る。
例えば酸素原子を含有させるのであればシリコン原子(
Sl)を構成原子とする原料ガスと、酸素原子(0)を
構成原子とする原料ガスと、必要に応じて水素原子(H
)又はおよび・・ロケ′/原子(X)を構成原子とする
原料ガスとを所望の混合比で混合して使用するか、又は
、シリコン原子(Sl)を構成原子とする原料ガスと、
酸素原子(0)および水素原子(I()を構成原子とす
る原料ガスとを、これもまた所望の混合比で混合するか
、あるいは、シリコン原子(Si)を構成原子とする原
料ガスと、シリコン原子(Sl)、酸素原子(0)およ
び水素原子(H)の3つの構成原子とする原料ガスとを
混合して使用することができる。
また、別には、シリコン原子(Sl)と水素原子(H)
とを構成原子とする原料ガスに酸素原子@)を構成原子
とする原料ガスを混合して使用しても良い。
酸素原子導入用の及び窒素原子導入用の出発物質となる
ものとしては具体的には、例えば酸素(02)、オゾン
((13)、−酸化窒素(NO)、二酸化窒素(NO2
) 、−二酸化窒素(N20)、三二酸化窒素(N2(
13 )、四三酸化窒素(N204)、三二酸化窒素(
N205)、三酸化窒素(No3) *窒素(N2)、
アンモニア(NM5)、アジ化水素(I(H5)、ヒド
ラジン(NF(2NI(2)、シリコン原子(Si)と
酸素原子(O)と水素原子(H)とを構成原子とする、
例えば、ジシロキサン(HB 51os1H3)、トリ
シロキサン(u3s1os1H2osiH3)  等の
低級シロキサン等を挙げることができる。
炭素原子導入用の原料となる炭素原子含有化合物として
は、例えば炭素数1〜4の飽和炭化水素、炭素数2〜4
のエチレン系炭化水素、炭素数2〜6のアセチレン系炭
化水素等が挙げられる。
具体的には、飽和炭化水素としては、メタン(cHa 
)、エタン(02F(6)、プロノξン(C3H8)、
n−ブタン(n−CaHt o)、はメタン(C5H1
2)、エチレン系炭化水素としては、エチレン(02H
4)、プロピレン(Cs H6)、ブテン−1(C4[
(8)、ブテン−2(c 4 [(8)、インブチレン
(CIlH8)、はメタン(csH+o)、アセチレン
系炭化水素としては、アセチン:/(C2[(2)、メ
チルアセチレン(CsH4)、ブテン(c4H6)等が
挙げられる。
SlとCとHとを構成原子とする原料ガスとしては、5
i(CH5)4.5i(C2H4)4等のケイ化アルキ
ルを挙げることができる。
第m族原子または第■族原子の含有される18層、電荷
注入阻止層および光導電層を形成するのにグロー放電法
を用いる場合、該層形成用の原料ガスとなる出発物質は
、前記した18層、電荷注入阻止層および光導電層形成
用の出発空買の中から適宜選択したものに、第■族原子
または第■族原子導入用の出発物質が加えられたもので
ある。そのような第■族原子または第■族原子導入用の
出発物質としては第■族原子まだは第■族原子を構成原
子とするガス状態の物質またはガス化しうる物質をガス
化したものであれば、いずれのものであってもよい。
本発明に於て第■族原子導入用の出発物質として有効に
使用されるものとしては、具体的に・は硼素原子導入用
として、B2[(6,B4[(10,B5H9゜BsH
r+、 BsH+o、 BsH+2. B6Fh4等の
水素化硼素、BF3. BCf15. BBr3等のハ
ロゲン化硼素等を挙げることができるが、この他、Af
lC13,Ga(4’5゜釦cf15. TflCfl
s等も挙げることができる。
本発明ておいて第■族原子導入用の出発物質として有効
に使用されるのは、具体的には燐原子導入用としては、
  P[(3,P2+(,1等の水素比隣、P[(11
■、 PF3. PF5. PCl、5. pans、
 PBr3. PBr3.P工3等のハロゲン化硼素 A8F5. Ascf!、s、 ABBr3. Afl
IF5.5bH3,SbF3. SbF5゜5bcx5
.5bcf15. BiH3,Bi(43,B1Br5
等も挙げることもできる。
第■族原子または第■族原子を含有する18層、電荷注
入阻止層および光導電層に導入される第■族原子または
第■族原子の含有量は、堆積室中に流入される第■族原
子または第V族原子導入用の出発物質のガス流量、ガス
流量比、放電・ξワー、支持体温度、堆積室内の圧力等
を制御することによって任意に制御されうる。
本発明における目的が効果的に達成されるだめの支持体
温度は、多結晶材料で構成される層を形成する場合と、
非晶質材料で構成される層を形成する場合とでは異なり
、各々、適宜最適範囲を選択するが、多結晶材料で構成
されるIR層および電荷注入阻止層を形成する場合には
、好ましくは2(10℃〜7(10℃、よシ好適には2
50℃〜6(10℃とし、非晶質材料で構成されるIR
層および光導電層を形成する場合には、好ましくは50
℃〜650℃、より好適に(1)(10℃〜6(10℃
とするのが望ましい。
本発明におけるIR層、電荷注入阻止層および光導電層
の形成には、層を構成する原子の組成比の微妙な制御や
層厚の制御が他の方法に比較して容易であることから、
グロー放電法やスパッタリング法の採用が望ましいが、
これ等の層形成法でIR層、電荷注入阻止層および光導
電層を形成する場合には、前記の支持体温度と同様に、
層の形成の際の放電パワー、カス圧が作成されるIR層
、電荷注入阻止層や光導電層の特性を左右する重要な要
因である。
即ち、本発明の目的を達成しうる特性を有する18層、
電荷注入阻止層及び光4電層を生産性良く且つ効率的に
作成するに当っては、放電・ξワー条件については、多
結晶材料で構成される18層及び電荷注入阻止層を形成
する場合には、基板温度を2(10〜650℃の範囲に
する場合、好ましく(1)1(10〜saoow、より
好適に(1)5(10〜4(100 Wとするのが望ま
しく基板温度を350〜7(10℃の範囲にする場合、
好ましく(1)(10〜5(100W、より好ましくは
2(10〜4(100Wであり、非晶質材料で構成され
る18層および光導電層を形成する場合には、好ましく
(1)0〜1(100W1 より好適には20〜5(1
0Wとするのが望ましい。また、堆積室内のガス圧につ
いては、多結晶材料で構成される18層および電荷注入
阻止層を形成する場合、好ましく(1)0−3〜0.8
Torr、より好適には5 X 10−5〜0.5÷o
rr程度とするのが望ましく、非晶質材料で構成される
18層および光導電層を形成する場合、好ましくは0.
(11〜1TOrr、  より好適には0.1〜0.5
 Torr程度とするのが望ましい。本発明において(
1)8層、電荷注入VfA土層および光導電層を作成す
るだめの支持体温度、放電・ξワーの望ましい数′直範
囲とじて前記した範囲が挙げられるが、これらの層作成
ファクターは、通常は独立的に別々に決められるもので
なく、所望の特性を有するIR層、電荷注入阻止層およ
び光導電層を形成すべく、相互的且つ有機的関連性に基
づいて、各層作成ファクターの最適値を決めるのが望ま
しい。
表面層の形成 A−(SixC1−x)y’H1−yで構成される表面
層104の形成はグロー放電法、ス・ξツタリング法、
イオンインプランテーション法、イオンブレーティング
法、エクストオンビーム法等によって成される。これ等
の製造法は、製造条件、設備資本投下の負荷程度、製造
規模、作製される電子写真用光受容部材に所望される特
性等の要因によって適宜選択されて採用されるが、所望
する特性を有する電子写真用光受容部材を製造するだめ
の作成条件の制御が比較的容易であるシリコン原゛子と
共に炭素原子および水素原子を作製する表面層104中
に導入するが容易に行える等の利点からグロー放電法あ
るいはスパッタリング法が好適に採用される。
更に、本発明においては、グロー放電法とスパッタリン
グ法とを同一装置系内で併用して表面層104を形成し
ても良い。
グロー放電法によって表面層104を形成するためには
A−(S1zC:1−)Oy:Hl−Y形成用の原料ガ
スを、必要に応じて稀釈ガスと所定量の混合比で混合し
て、支持体1(11の設置しである真空堆積用の堆積室
に導入し、導入されたガスをグロー放電を“生起させる
ことでガスプラズマ化して前記支持体1(11上に既に
形成されである光導電層1(13上にA’−(SizC
+−x)y’H+−yを堆積させればよい。本発明に於
てA−(SixC1−x)y:H+ y形成用の原料ガ
スとしては、Si、O,Hの中の少なくとも1つを構成
原子とするガス状の物質またはガス化し得る物質をガス
化したものの中の大概のものが使用され得る。
Si 、 C、Hの中の1つとしてSlを構成原子とす
る原料ガスを使用する場合は、例えばSiを構成原子と
する原料ガスと、Cを構成原子とする原料ガスと、Hを
構成原子とする原料ガスとを所望の混合比で混合して使
用するか、または、Slを構成原子とする原料ガスと、
CおよびHを構成原子とする原料ガスとを、これもまだ
所望の混合比で混合するか、あるいはSiを構成原子と
する原料ガスと、Si、CおよびHの3つを構成原子と
する原料ガスとを混合して使用することができる。
また、別にはSlとHとの構成原子とする原料ガスにC
を構成原子とする原料ガスを混合して使用しても良い。
本発明に於て、表面層104形成用の原料ガスとして有
効に使用されるのは、 SiとHとを構成原子とするS
iH4,Si2H6,5i31(3,5i4H+o等の
シラン(5ilane)類等の水素化珪素ガス、CとH
とを構成原子とする、例えば炭素数1〜4の飽和炭化水
素、炭素数2〜4のエチレン系炭素化水素、炭素数2〜
3のアセチレン系炭素化水素等が挙げられる。
具体的には、飽和炭化水素としては、メタン((J(4
)、エタン(C2H6)、ゾロノクン(C3[(8)、
n−ブタン(n−c4H1o)、ズンタン(C5H12
)、エチレン系炭化水素としては、エチレン(C2H4
)、プロピレン(C3[(6)、ブテン−1(Cat(
a)、ブテン−2(C4H8)、インブチレン(C4H
8)、はシラン(CsH+o)、アセチレン系炭化水素
としては、アセチレン(C2H2)、メチルアセチレン
(c3Ha)、ブチン(C4H6)等が挙げられる。
SlとCとHとを構成原子とする原料ガスとしては、 
 5i(CH3)a、 5i(C2Hs)4等のケイ化
アルキルを挙げることが出来る。これ等の原料ガスの他
、H導入用の原料ガスとしては勿論H2も有効なものと
して使用される。
スパッタリング法によって表面層104を形成ウェーハ
ー又はSlとCが混合されて含有されているウェーハー
をターゲットとして、これ等を種々のカス雰囲気中でス
パッタリングするととによって行なえば良い。
例、t Id 、 Siウェーハーをターゲ゛ットとし
て使用すれば、CとHを導入する為の原料ガスを、必要
に応じて稀釈ガスで稀釈して、ス・ξツタ用の堆積室中
に導入し、これ等のガスのガスプラズマを形成して前記
81ウエーノ・−をスパッタリングすれば良い。又、別
にはSiとCとは別々のターゲ゛ットとして、又はSl
とCの混合した一枚のターダットを使用することによっ
て、少なくとも水素原子を含有するガス雰囲気中でスパ
ッタリングすることによって成される。
C又はH導入用の原料ガスとしては、先述したグロー放
電の例で示した原料ガスが、スパッタリングの場合にも
有効なガスとして使用され得る。
本発明に於て、表面層104をグロー放電法又はスパッ
タリング法で形成する際に使用される稀釈ガスとしては
、所謂・希ガス、例えばHe 。
He、 Ar等が好適なものとして挙げられることが出
来る。
光導電層106の表面にA−(sIXal−x)y:H
l−た・ら成る表面層104を形成する際、層形成中の
支持体温度は、形成される層の構造及び特性を左右する
重要な因子であって、本発明に於ては、目的とする特性
を有するA−(SixC1−x)y:H4Yが所望通り
に作成され得る様に層構成時の支持体温度が厳密に制御
されるのが望ましい。
本発明に於る目的が効果的に達成される為の表面層10
4を形成する際の支持体温度としては表面層104の形
成法に併せて適宜最適範囲が選択されて、表面層104
の形成が実行されるが、好ましくは、50℃〜650℃
、より好適(で(1)(10℃〜6(10℃とされるの
が望ましいものである。
表面層104の形成には、層を構成する原子の組成比の
微妙な制御や層厚の制御が他の方法に較べて比較的容易
である事などの為に、グロー放電法やスパッタリング法
の採用が有利であるが、これ等の層形成法で表面層10
5を形成する場合には、前記の支持体温度と同様に層形
成の際の放電パワー、ガス圧が作成されるA−(Si〆
1−x)y:Hlyの特性を左右する重要な因子の1つ
である。本発明に於る目的が達成される為の特性を有す
るp、−(SixC+ −X)7:Hl−Yが生産性良
く効果的に作成される為の放電・2ワ一条件としては、
好ましくは、10〜1(100W、より好適には20〜
5(10Wとされるのが望ましい。堆積室内のガス圧は
好ましくは0.(11〜I Torr、  より好適に
は0.1〜0.5 Torr程度とされるのが望ましい
本発明に於ては、表面層104を作成する為の支持体温
度、放電パワーの望ましい数値範囲として前記した範囲
の値が挙げられるが、これ等の層構成ファクターは、独
立的して別々に定められるものではなぐ、所望特性のA
−3ixCS−Xから成る表面層104が形成される様
に相互的有機的関連性に基いて、各層形成ファクターの
最適値が決められるのが望ましい。
第24図に電子写真用光受容部材の製造装置の一例を示
す。
図中!7)2402〜2406のカスボンベには、本発
明の夫々の層を形成するための原料ガスが患封されてお
り、その−例として例えば2402は、5iH4(純度
99.999係)ボン(,2406はH2で稀釈された
B2H6ガス(純度99.999係、以下B2)(6/
Heと略す。)、2404はH2ガス(純度99.99
999%)ボンベ、2405はNOガス(純度99.9
99係)ボン(,2406はcH4ガス(純度99.9
9%)ホ゛ンベである。
これらのガスを反応室24(11に流入させるには。
ガスボンベ2402〜2406のバルブ2422〜24
26、リーク・・ルブ2435が閉じられていることを
確認し、又、流入/2ルブ2412〜2416、流出ノ
・ルブ2417〜242) 、補助バルブ2432.2
435が開かれていることを確認して先づメインバルブ
2434を開いて反応室24(11、ガス配管内を排気
する。
次に真空計2436の読みが約5 X 1 (j6to
rrになった時点で補助バルブ2432.2433、流
出バルブ2417〜242)を閉じる。
次((ンリンター状基体2437上:て第1(A)図(
で示す層構成の電子写真用光受容部材を形成する場合の
一例をあげると、カスボンへ2402よりSiH4ガス
、ガスボン−: 1104よりH2ガスを、ガスボ/ぺ
24(13よりB2[(6/ I(2ガスを、ガスボン
ベ2405よりNOO20夫々バルブ2422〜242
5を開いて出口圧ゲージ2427〜2430の圧を夫々
1に9/crn2に調整し、流入バルブ2412〜24
15を夫夫徐々に開けて、マスフロコントローラ240
7〜2410内に夫々流入させる。引き続いて流出バル
ブ2417〜2420補助バルブ2432を徐々に開い
て夫々のガスを反応室24(11に流入させる。このと
きの5it(4ガス流量とB2H6/H2ガス流量、N
oガス流量との比が所望の値になるように流出・2ルブ
2417〜2420を調整し、又、反応室内の圧力が所
望の値になるように真空計2436の読みを見ながらメ
インバルブ2434の開口を調整する。
そして基体シリンダー2437の温度が加熱ヒーター2
438により50〜650℃の範囲の温度に設定されて
いることを確認された後、電源2440を所望の電力に
設定して反応室24(11内にグロー放電を生起させ、
同時にあらかじめ設計された変化率曲線に従ってB2H
6/ H2ガス又は/及びNつガスの流量を手動あるい
は外部駆動モータ等の方法によってバルブ2418又は
/及び242oを漸次変化させる操作を行なって形成さ
れる層中に含有される硼素原子又は/及び酸素原子の層
厚方向の分布濃度を制御する。
上記の様にして、所望層厚に硼素原子と酸素原子の含有
された電荷注入阻止層が形成された時点で、流出バルブ
2420及び2418を閉じ、反応室11(11内への
B2H6/ H2ガス及びNOO20流入を遮断し同時
に流出バルブ2417及び2419を調整してSiH4
ガス及びH2ガスの流量を制御し、引き続き層形成を行
なうことによって、酸素原子及び硼素原子を含有しない
光導電層を電荷注入阻止層上に所望の層厚に形成する。
また、酸素原子又は/及び硼素原子を含有する光導電層
を形成する場合には流出バルブ2418又は/及び24
20を閉じるかわりに所望の流量に調整すればよい。
電荷注入阻止層及び光導電層中にハロゲ゛ン原子を含有
させる場合には上記のガスにたとえばSiF4ガスを、
更に付加して反応室24o1内(・で送り込む。
各層を形成する際ガス種の選択によっては、層形成速度
を更に高めることが出来る。例えば5iI(4ガスのか
わりにSi2H6ガスを用いて層形成を行なえば、数倍
高めることが出来、生産性が向上する。
上記の様にして作成された光導電層上に表面層を形成す
るには、光導電層の形成の際と同様なバルブ操作によっ
て例えば、 SiH+ガス、  CH4ガス及び、必要
に応じてH2等の稀釈ガスを、所望の流量比で反応室2
4(11中に流し、所望の条件に従って、グロー放電を
生起させることによって成される。
表面層中に含有される炭素原子の量は例えば5i)(4
ガスと、  CH4ガスの反応室24(11内に導入さ
れる流量比を所望に従って任意に変えることによって、
所望に応じて制御することが出来る。
又、表面層中に含有される水素原子の量は例えば、H2
ガスの反応室24(11内に導入される流量を所望に従
って任意て変えることによって、所望に応じて制御する
ことが出来る。
夫々の層を形成する際に必要なガス以外の流をはかるた
め基体シリンダー2437は、モータ2469によって
所望される速度で一定に回転させる。
〈実施例1〉 第24図の製造装置を用い、第1表の作製条件に従って
鏡面加工を施したアルミシリンダー上に電子写真用光受
容部材を形成した。又、第24図と同型の装置を用い、
同一仕様のシリンダー上に表面層のみを形成したもの及
び電荷注入阻止層のみを形成させたものをそれぞれサン
プルとして別個に用意した。光受容部材(以後ドラムと
表現)の方は、電子写真装置にセットして、種々の条件
のもとに、初期の帯電能、残留電位、ゴースト等の電子
写真特性をチエツクし、又、150万枚実機耐久後の帯
電能低下、感度劣化、画像欠陥の増加を調べた。更に、
65℃℃、85係の高温・高湿の雰囲気中でのドラムの
画像流れについても評価した。又、表面層のみのサンプ
ルの方は、画像部の上・中・下に相当する部分を切り出
し、有機元素分析計を利用して膜中に含まれる水素の定
量分析に供した。
電荷注入阻止層のみのサンプルの方は、同要領で切り出
し後、X線回折装置にて回折角27°付近の5i(11
1)に対応する解析パターンを求め、結晶性の有無を調
べた。上記の評価結果及び水素の分析値を及び結晶性の
有無を総合して第2表に示す。第2表に見られる様に、
特に初期帯電能、画像流れ、残留電位、ゴースト、画像
欠陥の増加各項目について著しい優位性が認められた。
〈比較例1〉 作製条件を第3表のように変えた以外は、実姉例1と同
様の装置、方法でドラム及びサンプルを作製し、同様の
評価に供した。その結果を第4表に示す。
第4表にみられるように、実施例1と比べて諸々の項目
について劣ることが認められた。
〈実施例2〉 第24図の製造装置を用い、第5表の作製条件に従って
鏡面加工を施したアルミシリンダー上に電子写真用光受
容部材を形成した。又、第24図と同型の装置を用い、
同一仕様のシリンダー上に表面層のみを形成したもの及
び電荷注入阻止層のみを形成させたものをそれぞれサン
プルとしてを別個に用意した。光受容部材(以後ドラム
と表現)の方は、電子写真装置にセットして、種々の条
件のもとに、初期の帯電能、残留電位、ゴースト等の電
子写真特性をチエツクし、又、150万枚実機耐久後の
帯電能低下、感度劣化、画像欠陥の増加を調べた。更に
、35tl:、85%の高温・高湿雰囲気中でのドラム
の画像流れについても評価した。
そして、ドラム評価の終了したドラムは、中央の一部分
を切り出し、■MAによる厚さの方向の成分分布の分析
に供した。又、表面層のみのサンプルの方は、画像部の
上・中・下に相当する部分を切り出し、有機元素分析計
を利用して膜中に含まれる水素の定量分析に供した。電
荷注入阻止層のみのサンプルの方は、同要領で切り出し
後、X線回折装置にて回折角27°付近の5i(111
)に対応する解析パターンを求め、結晶性の有無を調べ
た。上記の評価結果及び水素の分析値及び結晶性の有無
を総合して第6表に示す。又、電荷注入阻止層における
、層厚方向でのホウ素(B) 、酸素(○)の成分プロ
ファイルを第27図に示す。第6表に見られるようK、
特に、初期帯電能、残留電位、ゴースト、画像欠陥、画
像欠陥の増加の各項目について著しい優位性が認められ
た。
〈実施例3(比較例2)〉 表面層の作製条件を第7表に示す数種の条件に変え、そ
れ以外は実施例1と同様の条件にて複数のドラム及び表
面層のみを形成させた分析用サンプルを用意した。これ
らのドラム及びサンプルを実施例1と同様の評価・分析
にかけた結果、第8衣に示すような結果を得た。
〈実施例4〉 光導電層の作製条件を第9表に示す数種の条件に変え、
それ以外は実施例1と同様の条件にて複数のドラムを用
意した。これらのドラムを実施例1と同様の評価にかけ
た結果、第10表に示すような結果を得だ。
〈実施例5〉 電荷注入阻止層の作製条件を第11表に示す数種の条件
(で変え、そh以外は実施例1と同様の条件にて複数の
ドラム及び電荷注入阻止層のみを形成させたサンプルを
用意した。これらのドラム及び分析用サンプルを実施例
1と同様の評価・分析にかけた結果、第12表(C示す
ような結果を得た。
〈実施例6〉 電荷注入阻止層の作製条件を第13表に示す数種の条件
に変え、それ以外は実施例1と同様の条件にて複数のド
ラム及び電荷注入阻止層のみを形成させたサンプルを用
意した。これらのドラム及び分析用サンプルを実施例1
と同様の評価・分析にかけた結果、第14表に示すよう
々結果を得た。
〈実施例7〉 基体7リンダー上に第15表に示す数種の作製条件のも
とで、密着層を形成し、更にその上に実施例1と同様の
作製条件のもとて光受容部材を形成した。これと別に密
着層のみを形成させたサンプルを用意した。光受容部材
の方は、実施例1と同様の評価てかけ、又、サンプルの
方は一部を切り出し、X線回折装置にて回折角27°付
近の5i(111)に対応する回折パターンを求め結晶
性の有無を調べた。以上の結果を第16表に示す。
〈実施eタリ8 〉 基体シリンダー上に第17表に示す数種の作製条件のも
とで、密着層を形成し、更にその上に実施例1と同様の
作製条件のもとて光受容部材を形成した。これらの光受
容部材を実施例1と同様の評価にかけた結果、第18表
に示すような結果を得た。
〈実施例9〉 鏡面加工を施しだシリンダーを、更に様々な角度を持つ
鍔バイトによる旋盤加工に供し、第25図のような断面
形状で第19表の様な種々の断面パターンを持つシリン
ダーを複数本用意した。該シリンダーを順次、第24図
の製造装置にセットし、実施例1と同様の作製条件のも
とにドラム作製に供した。作製されたドラムは780 
nmの波長を有する半導体1/−ザーを光源としたデジ
タル露光機能の電子写真装置により種々の評価を行ない
、第20表の結果を得だ。
〈実施例10〉 鏡面加工を施したシリンダーの表面を、引続き多数のベ
アリング剛球の落下のもとてさらして、シリンダー表面
に無数の打痕を生せしめるいわゆる表面デインプル化処
理を施し、第26図の様な断面形状で第2)表の様な種
々の断面パターンを持つシリンダーを複数本用意した。
核シリンダーを順次、第24図の製造装置にセットし、
実施例1と同様の作製条件のもとにドラム作製に供した
。作製されたドラムは、780nmの波長を有する半導
体レーザーを光源としたデフタル露光機能の電子写真装
置により種々の評価を行ない、第22表の結果を得だ。
〈実施例11〉 第24図の製造装置を用い、第26表の作製条件に従っ
て鏡面加工を施したアルミシリンダー上に電子写真用光
受容部材を形成した。又、第24図と同型の装置を用い
、同一仕様のシリンダー上に表面層のみを形成したもの
及び電荷注入阻止層のみを形成させたもの又、 IR層
のみを形成させたものをそれぞれサンプルとして別個に
用意(−だ。光受容部材(以後ドラムと表現)の方は、
780 nmの波長を有する半導体レーザーを光源とし
たデジタル露光機能の電子写真装置にセントして、種々
の条件のもとに、初期の帯電能、残留電位、ゴースト等
の電子写真特性をチエツクし、また、150万枚実機耐
久後の帯電能低下、感度劣化、画像欠陥の増加を調べた
。さらに、35℃、85%の高7里・高湿雰囲気中での
ドラムの画像流れについても評価した。又、表面層のみ
のす/プルの方は、画像部の上・中・下に相当する部分
を切り出し、有機元素分析計を利用して膜中に含まれる
水素の定量分析に供した。電荷注入阻止層のみのサンプ
ル及びIR層のみのサンプルの方は、同要領で切り出し
後、X線回折装置にて回折角27°付近の5i(111
)に対応する回折パターンを求め、結晶性の有無を調べ
た。上記の評価結果及び゛水素の分析値及び電荷注入阻
止層とIR層の結晶性の有無を総合して第24表に示す
。第24表に見られる様に、特に初期帯電能、画像流れ
、残留電位、ゴースト、画像欠陥の増加各項目について
著しい優位性が認められた。
く比較例3〉 作成条件を第25表のように変えた以外は、実施例11
と同様の装置、方法でドラム及びサンプルを作成し、同
様の評価に哄した。その結果を第2,6表に示す。
第26表にみられる様に、実施例11と比べて諸々の項
目:f(ついて劣ることが認められた。
〈実施例12〉 第24図の製造装置を用い、第27表の作製条件に従っ
て鏡面加工を施したアルミシリンダー上に電子写真用光
受容部材を形成した。又、第24図と同型の装置を用い
、同一仕様のシリンダー上に表面層のみを形成したもの
及び電荷注入阻止層のみを形成させたもの又、 IR層
のみを形成させたものをそれぞれサンプルとして別個に
用意した。光受容部材(以後ドラムと表現)の方は、7
80 nmの波長を有する半導体レーザーを光源とした
デジタル露光機能の電子写真装置にセットして、種々の
条件のもとに、初期の帯電能、残留電位、ゴースト等の
電子写真特性をチエツクし、また、150万枚実機耐久
後の帯電能低下、感度劣化、画像欠陥の増加を調べだ。
さらに、35℃、85チの高温・高湿雰囲気中でのドラ
ムの画像流れについても評価した。
そして、評価の終了したドラムは、中央の一部分を切、
り出し、IMAによる厚さの方向の成分分析に供した。
又、表面層のみのサンプルの方は、画像部の上・中・下
に相当する部分を切り出し、有機元素分析計を利用して
膜中て含まれる水素の定量分析に供した。電荷注入阻止
層のみのサンプル及びIR層のみのサンプルの方は、同
要領で切り出し後、X線回折装置にて回折角27°付近
の5i(111)に対応する回折パターンを求め、結晶
性の有無を調べた。上記の評価結果及び水素の分析値及
び電荷注入阻止層とIR層の結晶性の有無を総合して第
28表に示す。また電荷注入阻止層における層厚方向で
のホウ素(8人酸素(0)の成分プロファイル及びIR
層における層厚方向でのケ゛ルマニウム(Ge)の成分
プロファイルを第28図に示す。第28表に見られる様
に、特に、初期帯電能、画像流れ、残留電位、ゴースト
、画像欠陥、画像欠陥の増加、及び干渉縞の多項目につ
いて、著しい優位性が認められた。
〈実施例16(比較例4)〉 表面層の作製条件を第29表に示す数種の条件に変え、
それ以外は実施例11と同様の条件にて複数のドラム及
び表面層のみを形成させた分析用サンプルを用意した。
これらのドラム及びサンプルを実施例11と同様の評価
・分析にかけた結果、第30表に示すような結果を得た
〈実施例14〉 光導電層の作製条件を第6)表に示す数種の条件に変え
、それ以外は実施例11と同様の条件てて複数のドラム
を用意した。これらのドラムを実施例11と同様の評価
にかけた結果、第62表に示すような結果を得た。
〈実施例15〉 電荷注入阻止層の作製条件を第63表に示す数種の条件
に変え、それ以外は実施例11と同様の条件にて複数の
ドラム及び電荷注入阻止層のみを形成させたサンプルを
用意した。これらのドラム及び分析用サンプルを実施例
11と同様の評価・分析にかけた結果、第64表に示す
ような結果を得た。
〈実施例16〉 電荷注入阻止層の作製条件を第65表に示す数種の条件
に変え、それ以外は実施例11と同様の条件にて複数の
ドラム及び電荷注入阻止層のみを形成させたサンプルを
用意した。これらのドラム及び分析用サンプルを実施例
11と同様の評価・分析にかけた結果、第66表に示す
ような結果を得た。
〈実施例17〉 IR層の作製条件を第37表に示す数種の条件に変え、
それ以外は、実施例11と同様の条件にて複数のドラム
及びIR層のみを形成させた分析用サンプルを用意した
。ドラムの方は、実施例11と同様の評価にかけ、また
サンプルの方は、−部を切り出し、X線回折装置にて回
折角27゜付近の51(111)に対応する回折パター
ンを求め結晶性の有無を調べた。以上の結果を第38表
に示す。
〈実施例18〉 IR層の作製条件を第39表に示す数種の条件に変え、
それ以外は、実施例11と同様の条件にて複数のドラム
及びIR層のみを形成させた分折用サンプルを用意した
。ドラムの方は、実施例11と同様の評価にかけ、また
サンプルの方は、−部を切り出し、X線回折装置にて回
折角27°付近の5t(N1)に対応する回折・ξター
ンを求め結晶の有無を調べた。以上の結果を第40表に
示す。
〈実施例19〉 IR層の作製条件を第41表に示す数種の条件に変え、
それ以外は実施例11と同様の条件にて複数のドラム及
びIR層のみを形成させた分析用サンプルを用意した。
ドラムの方は、実施例11と同様の評価にかけ、またサ
ンプルの方は、−部を切り出し、X線回折装置にて回折
角27°付近の5i(111)に対応する回折・ぐター
ンを求め結晶性の有無を調べた。以上の結果を、第42
表に示す。
〈実施例20〉 IFt層の作製条件を第46表に示す数種の条件て変え
、それ以外は実施例11と同様の条件にて複数のドラム
及びIR層のみを形成させた分析用サンプルを用意した
。ドラムの方は、実施例11と同様の評価にかけ、また
サンプルの方は、−部を切り出し、X線回折装置にて回
折角27゜付近の5i(111)に対応する回折・ξタ
ーンを求め結晶性の有無を調べた。以上の結果を、第4
4表に示す。
〈実施例2)〉 基体シリンダー上に第45表に示す数種の作製条件のも
とで、密着層を形成し、さらにその上に実施例11と同
様の作製条件のもとて光受容部材を形成した。これと別
に密着層のみを形成させたサンプルを用意した。光受容
部材の方は、実施例11と同様の評価にかけ、またサン
プルの方は一部を切り出し、X線回折装置にて回折角2
7°付近の6ii(111)に対応する回折・ぐターン
を求め結晶性の有無を調べた。以上の結果を第46表に
示す。
〈実施例22〉 基体シリンダー上に第47表に示す数種の作製条件のも
とで、密着層を形成し、さらにその上に実施例11と同
様の作製条件のもとて光受容部材を形成した。これと別
に密着層のみを形成させたサンプルを用意した。光受容
部材の方は、実施例11と同様の評価にかけ、またサン
プルの方は一部を切り出し、X線回折装置にて回折角2
7°付近の5i(111)に対応する回折パターンを求
め結晶性の有無を調べた。以上の結果を゛第48表に示
す。
〈実施例23〉 鏡面加工を施したシリンダーを更に、様々々内角度持つ
剣・ぐイトによる旋盤加工に供し、第25図のような断
面形状で第49表のような種々の断面パターンを持つシ
リンダーを複数本用意した。
該シリンダーを順次、第24図の製造装置にセットし、
実施例11と同様の作製条件のもとにド′ラム作製に供
した。作製されたドラムは780nmの波長を有する半
導体レーザーを光源としたデジタル露光機能の電子写真
装置により、種々の評価を行ない、第50表の結果を得
た。
〈実施例24〉 鏡面加工を施したシリンダーの表面を、引続き多数のベ
アリング用法の落下のもとにさらしてシリンダー表面に
無数の打痕を生ぜしめるいわゆる表面デインプル化処理
を施し、第26図のような断面形状で第51表のような
種々の断面・ξターンを持つシリンダーを複数本用意し
た。
該シリンダーを順次、第24図の製造装置にセットし、
実施例11と同様の作製条件のもとにドラム作製に供し
た。作製されたドラムは、780nmの波長を有する半
導体レーザーを光源としたデジタル露光機能の電子写真
装置により、種々の評価を行ない、第52表の結果を得
た。
〔発明の効果の概略〕
本発明の光受容部材は、A−sl(H,x)で構成され
た光導電層を有する電子写真用光受容部材の層構成を前
述のごとき特定の層構成としたことにより、  A−8
i(H,X)で構成された従来の電子写真用光受容部材
における諸問題を全て解決することができ、特に極めて
優れた耐湿性、連続繰返し使用特性、電気的尉圧性、使
用環境特性および耐久性等を有するものである。又、残
留電位の影響が全くなく、その電気的特性が安定してお
り、それを用いて得られる画像は、濃度が高く、ハーフ
トーンが鮮明に出る等、すぐれた極めて秀でたものとな
る。
特に本発明における電子写真用光受容部材において、電
荷注入阻止層を設けたことにより、比較的広範囲、の波
長の光に感度を有する、比較的低抵抗な光導電層を用い
毛ことが可能になった。しかも前述のごとき特定の層構
成としたことにより光照射及び熱的に励起された多数の
電荷が、光導電層だけでなく電荷注入阻止層や表面層中
においても充分に速く掃き出されるため、いかなる露光
条件のもとでも、残留電位やゴーストが全く生じない、
且つ解像度の高い、高品質な画像を安定して繰り返し得
ることができる。
【図面の簡単な説明】
第1(A)図乃至第1(D)図は本発明の電子写真用光
受容部材の層構成を説明する為の模式的層構成図、 第2図乃至第7図は各々、工R層を構成するケ゛ルマニ
ウム原子の分布状態を説明するだめの説明図、 第8図乃至第12図は各々、電荷注入阻止層を構成する
第■族原子又は第■族原子の分布状態を説明するだめの
説明図、 第15図乃至第19図は各々電荷注入阻止層を構成する
酸素原子、窒素原子及び炭素原子の中から選ばれる少な
くとも1種の分布状態を説明するだめの説明図、 第20図乃至第23図は支持体表面の凹凸形状及び該凹
凸形状を作製する方法を説明するだめの模式図、 第24図は本発明の電子写真用光受容部材の光受容層を
形成するだめの装置の一例でグロー放電、去により製造
装置の模式的説明図である。 第25図、第26図は支持体の形状を示す模層中の分布
を示す分布図である。 第1図てついて 1(10・・光受容層、 1(11・・支持体、 102・・・電荷注入阻止層、 1(13・光導電層、 104・・表面層、 105・自由表面、 106・工R層。 107・密着層。 第2)図について 2)(10・・光受容層、 2)(11・・支持体、 2)02・電荷注入阻止層、 2)(13・・光導電層、 2)04−・表面層、 2)05−自由表面、 2)06 ・IR瑠、 2)07−密着層。 第22.23図について 22(11.23(11  支持体、 2202 、2302・支持体表面、 22(13.23(13  剛体真球、2204 、2
304・球状痕跡窪み。 第24図について、 24(11 −反応室、 2402〜2406  ガスホ′ンベ、2407〜24
11−マスフロコントローラ、2412〜2416−・
流入バルブ、 2417〜242)・−流出バルブ、 2422〜2426  バルブ、 2427〜246)  圧力調整器、 2462〜2433・・補助バルブ、 2434・メイン/・ルブ、 2435  リークバルブ、 2436・真空計、 2437  基体シリンダー、 2468・・・加熱ヒーター、 2439・・・モーター、 2440・・・高周波電源。

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支持体と、該支持体上に、シリコン原子を母体と
    する多結晶質材料で構成され、伝導性を制御する物質を
    含有し、前記支持体からの電荷の注入を阻止する電荷注
    入阻止層、シリコン原子を母体とする非晶質材料で構成
    され、光導電性を有する光導電層、シリコン原子と炭素
    原子と水素原子とを構成要素として含む非晶質材料で構
    成され、水素原子の含有量が41〜70原子%である表
    面層、とを有する事を特徴とする電子写真用光受容部材
  2. (2)前記電荷注入阻止層が支持体側に多く分布する分
    布状態で伝導性を制御する物質を含有している特許請求
    の範囲第(1)項に記載の電子写真用光受容部材。
  3. (3)前記電荷注入阻止層が窒素原子、酸素原子及び炭
    素原子の中から選ばれる少なくとも一種を含有している
    特許請求の範囲第(1)項又は第(2)項に記載の電子
    写真用光受容部材。
  4. (4)前記電荷注入阻止層が支持体側に多く分布する分
    布状態で窒素原子、酸素原子及び炭素原子の中から選ば
    れる少なくとも一種を含有している特許請求の範囲第(
    2)項又は第(3)項に記載の電子写真用光受容部材。
  5. (5)前記光導電層が、窒素原子、酸素原子及び伝導性
    を制御する物質の中から選ばれる少なくとも一種を含有
    している特許請求の範囲第(1)項乃至第(4)項のい
    ずれかに記載の電子写真用光受容部材。
  6. (6)前記伝導性を制御する物質が周期率表第III族に
    属する原子である特許請求の範囲第(1)項、第(2)
    項又は第(5)項に記載の電子写真用光受容部材。
  7. (7)支持体と電荷注入阻止層との間に、シリコン原子
    を母体とし窒素原子、酸素原子及び炭素原子の中から選
    ばれる少なくとも一種と、必要に応じて水素原子とハロ
    ゲン原子の少なくとも一方を含有する非晶質材料で構成
    された密着層を有することを特徴とする特許請求の範囲
    第(1)項乃至第(6)項のいずれかに記載の電子写真
    用光受容部材。
  8. (8)支持体と電荷注入阻止層との間に、シリコン原子
    を母体とし窒素原子、酸素原子及び炭素原子の中から選
    ばれる少なくとも一種と、必要に応じて水素原子とハロ
    ゲン原子の少なくとも一方を含有する多結晶質材料で構
    成された密着層を有することを特徴とする特許請求の範
    囲第(1)項乃至第(7)項のいずれかに記載の電子写
    真用光受容部材。
  9. (9)支持体と該支持体上に、シリコン原子とゲルマニ
    ウム原子を含有し、非晶質又は多結晶材料で構成された
    長波長光吸収層と、シリコン原子を母体とする多結晶材
    料で構成され、伝導性を制御する物質を含有する電荷注
    入阻止層と、シリコン原子を母体とし、少なくとも水素
    原子、およびハロゲン原子の少なくともいずれか一方を
    構成要素として含む非晶質材料で構成され、光導電性を
    示す光導電層と、シリコン原子と炭素原子と水素原子と
    を構成要素として含む非晶質材料で構成されている表面
    層と、を有する光受容層とを有し、前記表面層において
    水素原子が41〜70原子%含有されている事を特徴と
    する電子写真用光受容部材。
  10. (10)電荷注入阻止層が窒素原子、酸素原子及び炭素
    原子の中から選ばれる少なくとも一種を含有している特
    許請求の範囲第(9)項に記載の電子写真用光受容部材
  11. (11)前記電荷注入阻止層が支持体側に多く分布する
    分布状態で伝導性を制御する物質を含有している特許請
    求の範囲第(9)項又は第(10)項に記載の電子写真
    用光受容部材。
  12. (12)電荷注入阻止層が支持体側に多く分布する分布
    状態で窒素原子、酸素原子及び炭素原子の中から選ばれ
    る少なくとも一種を含有している特許請求の範囲第(1
    0)項又は第(11)項に記載の電子写真用光受容部材
  13. (13)前記光導電層が伝導性を制御する物質、酸素原
    子、又は/及び窒素原子を含有する特許請求の範囲第(
    9)項乃至第(12)項のいずれかに記載の電子写真用
    光受容部材。
  14. (14)長波長光感光層が伝導性を制御する物質、酸素
    原子、窒素原子及び炭素原子の中から選ばれる少なくと
    も1つを含有している特許請求の範囲第(9)項乃至第
    (13)項のいずれかに記載の電子写真用光受容部材。
  15. (15)伝導性を制御する物質が周期率表第II族に属す
    る原子である特許請求の範囲第(9)項、第(11)項
    又は第(14)項に記載の電子写真用光受容部材。
  16. (16)伝導性を制御する物質が周期率表第V族に属す
    る原子である特許請求の範囲第(9)項、第(11)項
    又は第(14)項に記載の電子写真用光受容部材。
  17. (17)支持体と電荷注入阻止層との間に、シリコン原
    子を母体とし、窒素原子、酸素原子及び炭素原子の中か
    ら選ばれる少なくとも一種と、必要に応じて水素原子又
    はハロゲン原子の少なくとも一種を含有する非晶質材料
    で構成された密着層を有することを特徴とする特許請求
    の範囲第(9)項乃至第(16)項のいずれかに記載の
    電子写真用光受容部材。
  18. (18)支持体と電荷注入阻止層との間に、シリコン原
    子を母体とし窒素原子、酸素原子及び炭素原子の中から
    選ばれる少なくとも一種と、必要に応じて水素原子とハ
    ロゲン原子の少なくとも一方を含有する多結晶質材料で
    構成された密着層を有することを特徴とする特許請求の
    範囲第(9)項乃至第(16)項のいずれかに記載の電
    子写真用光受容部材。
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