JPS63196634A

JPS63196634A - プロピレン系重合体組成物

Info

Publication number: JPS63196634A
Application number: JP2728487A
Authority: JP
Inventors: Koichi Tajima; 田島　功一
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1987-02-10
Filing date: 1987-02-10
Publication date: 1988-08-15

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は耐寒耐衝撃性が良好であるばかりでなく、透明
性もすぐれているエチレン−プロピレンランダム共重合
体組成物を提供することを目的とするものである。

〔従来の技術〕

近年、密閉容器、衣裳箱、（折りたたみ）コンテナーな
どの成形物の分野において透明性が良好なプロピレン系
重合体またはその組成物が大量に使用されている。その
大部分がエチレンーグロピレンランダム共重合体単体に
ジベンジリデンソルビトール系化合物などのいわゆる透
明核剤を配合させた組成物である。該組成物は比較的低
温（たとえば、０〜１０℃）における衝撃強度が極端に
劣るために該組成物を前記成形物として低い温度におい
て使用するさい、たとえば冷蔵庫または冷凍庫から取り
出した容器が落下したときに破損したり、トラックで輸
送中においてコンテナーが破損したシするなどの問題が
多発している。

〔発明が解決しようとする問題点３以上のことから、本発明はこれらの欠点（問題点）がな
く、すなわち透明性が良好であり、しかも低温における
耐衝撃性がすぐれているプロピレン系重合体組成物を得
ることである。

〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明にし
たがえば、これらの問題点は。

（６）　メルトフローインデックス（ＪＩＳ　Ｋ７２１
０にしたがい、条件が１４で測定、以下１’−ＭＦＲ（
１）　Ｊと云う〕が１．０〜ｓｏｙ／１０分であり、か
つエチレン含有量が０．５〜１０重量％であるエチレン
−プロピレンランダム共重合体、（Ｂ）　　ＭＦ’Ｒ（１）が０．５〜５．０，９／１０
分であり、かつプロピレン含有量が２０〜５０重量％で
あるエチレン−プロピレン共重合ゴム、（Ｑ　メルトフローインデックス（ＪＩＳ　Ｋ７２１０
にしたがい、条件が４で測定、以下ｒ　ＭＦＲ（２）　
Ｊと云う〕が０．５〜３０　Ｎ／１０分であり、かつ密
度が０．９１０〜０．９２５　、！ｉ’／１０分であり
、しかも本質的に側鎖のアルキル基の炭素数が多くとも
１０個であるエチレン系共重合体ならびに０　ジベンジリデンソルビトール系化合物からなり、エ
チレン−プロピレンランダム共ｌｉ合体、エチレン−プ
ロピレン共重合ゴムおよびエチレン系共重合体からなる
高分子物質中に占めるエチレン−プロピレン共重合ゴム
の組成割合は０．５〜１０重量％であり、かつエチレン
系重合体の組成割合は０．５〜１０重量％であり、これ
らの高分子物質の合計量１００重量部に対するジベンジ
リデンソルビトール系化合物の組成割合は０．１５〜０
．５０重量部であるプロピレン系重合体組成物、によっ
て解決することができる。以下、本発明を具体的に説明
する。

（Ａ）　　エチレン−プロピレンランダム共重合体本発
明において使われるエチレン−プロピレンランダム共重
合体のＭＦＲ（１）は１．０〜５０ｇ／１０分であり、
５．０〜５０．９／１０分が好ましく、特に５．０〜２
０．ｇ／１０分が好適である。ＭＦＲ（１）が１．０９
／１０分未満のエチレン−プロピレンランダム共重合体
を用いると、得られる組成物の成形性がよくない。一方
、５０．９／１０分を超えたエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体を使用すると、組成物の低温における衝撃
強度が低下するためによくない。

また、該ランダム共重合体のエチレンの含有量は０．５
〜１０重量％であり、１．０〜１０重量％が望ましく、
とりわけ１．０〜７．０重量％が好適である。エチレン
含有量が０．５重量％未満のエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体を使うと、得られる組成物の透明性および
低温における衝撃強度がよくない。一方、１０重量％全
超克た組成物を使用するならば、組成物の剛性がよくな
い。

（均　　エチレン−プロピレン共重合ゴムまた、本発明
において用いられるエチレン−プロピレン共重合ゴムの
ＭＦＲ（１）は０．５〜５．Ｏ，１１１７１０分であり
、１．０〜５．０　＆／１０分が好ましく、特に１．０
〜４．０．９／１０分が好適である。ＭＦＲ（１）が０
．５ｐ／１０分未満のエチレン−プロピレン共重合ゴム
を使うならば、組成物を製造するさいに均一に分散させ
ることが難しく、得られる組成物の透明性が悪い。一方
、５．０Ｊ／１０分を越えた共重合ゴムを使用するなら
ば、得られ゛る組成物の成形物の表面に浮き出し物（融
点が低く、かつ低分子量のコゝム成分）が生じて外観上
好ましくない。

該共重合ゴムのプロピレン含有量は２０〜４０重量％で
あり、２０〜３５重量％が望ましく、とシわけ２５〜３
５重量％が好適である。プロピレン含有量が２０重量％
未満のエチレン−プロピレン共重合ゴムを用いると、得
られる組成物の低温における耐衝撃性がよくない。一方
、４０重量％を越えたエチレン−プロピレン共重合ゴム
を使うと、得られる組成物の成形性および剛性がよくな
い。

（Ｃ’）　　エチレン系重合体さらに、本発明において使用されるエチレン系重合体の
ＭＦＲ（２）は０．５〜３０．９／１０分であり、１．
０〜３０．９／１０分が好ましく、特に１．０〜２０ｙ
／１０分が好適である。ＭＦＲ（２）が０．！ＩＭ／１
０分未満のエチレン系重合体を使うと、組成物を製造す
るさいに均一に分散させることが難しく、透明な組成物
を得ることが難しい。一方、３０ｇ／１０分を超えたエ
チレン系重合体を用いると、成形物の表面に浮き出し物
が増加する。

また、このエチレン系重合体の密度は０．９１０〜０．
９２５　Ｅ／ｃｍであり、とシわけ０．９１０〜０．，
９２０　ｇ／ｃｒｎ３が望ましい。密度が０．９１０ｇ
／ａｎ’未満のエチレン系重合体を使用するならば、組
成物の成形物の表面に浮き出し物が増加する。一方、０
．９２５．９／ｃ！ｎ３を越えたエチレン系重合体を使
うと、得られる組成物の透明性がよくない。

このエチレン系重合体はエチレンと炭素数が多くとも１
２個のα−オレフィン（たとえば、プロピレン、ブテン
−１，ヘキセン−１，オクテン−１，４−メチル被ンテ
ン−１）との共重合体であり、エチレンとα−オレフィ
ンとが本質的に直鎖状に共重合しているものである。し
たがって、該エチレン系重合体の側鎖は、本質的に炭素
数が多くとも１０個のアルキル基である。ここで”本質
的に炭素数が多くとも１０個のアルキル基”とは、炭素
数が１１個以上の側鎖のアルキル基を若干布してもよい
ということを意味するものであり、本発明のエチレン系
重合体はいわゆる高圧法ポリエ炭素原子１０００個当り
炭素数が１〜６０個の前記のアルキル基を有するもので
あり、３〜６０個のアルキル基を有するものが望ましく
、とシわけ５〜６０個のアルキル基を有するものが好適
である。

これらのエチレン−プロピレンランダム１４合体、エチ
レン−プロピレン共重合ゴムおよびエチレン系重合体は
工業的に製造され、一般に利用されているものであり、
これらの高分子物質の製造方法および物性などは広く知
られているものである。

■）　ジベンジリデンソルビトール系化合物また、本発
明において用いられるジベンジリデンソルビトールは、
その代表的なものの一般式が下記〔（Ｉ）式〕で示され
るものがあげられる。

■ （１）式において、Ｒ、ＲおよびＲはそれぞれ同一でも
異種でもよく、水素原子または炭素数が多くとも１２個
のアルキル基または炭素数が多くとも８個のアルコキシ
基またはハロダン原子である。

本発明においては、この（１）式のＲ１、Ｒ２およびＲ
３がそれぞれ水素原子または炭素数が多くとも８個のア
ルキル基またはハロダン原子のものが好ましく、特に水
素原子または炭素数が多くとも４個のアルキル基または
塩素原子のものが好適である。

本発明において好適なジベンジリデンソルビトールの代
表例としては、（１，３）２．４−ジ（ベンジリデン）
ソルビトール、　　（１，３）２．４−ジ（ツクラメチ
ルベンジリデン）ソルビトール、Ｒ３−（０−Ｐ　−エ
チルベンジリデン）　−２，４−（Ｐ−メチルベンジリ
デン）ソルビトール、１．３−　（０−Ｐ−メチルベン
ジリデン）　−２，４−ベンジリデンソルビトールおよ
び１．３−　（０−Ｐ−ジクロロベンジリデン）　−２
，４−（Ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトールがあげ
られる。

（ｐ　組成割合本発明の組成物において、エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体、エチレン−プロピレン共重合ゴムおよびエ
チレン系重合体からなる高分子物質中に占めるエチレン
−プロピレン共重合ゴムの組成割合は０．５〜１０重量
％であり、１．０〜１０重量％が望ましく、とりわけ２
．０〜１０重量％が好適である。これらの高分子物質中
に占めるエチレン−プロピレン共重合ゴムの組成割合が
０．５重量％未満では、低温における衝撃強度がすぐれ
ている組成物を得ることができない。一方、１０重量％
を超えると、得られる組成物の透明性および剛性がよく
ない。

また、これらの高分子物質中に占めるエチレン系重合体
の組成割合は０．５〜１０重量％であり、１．０〜１０
重量％が好ましく、１．０〜８．０重量％が好適である
。これらの高分子物質中に占めるエチレン系重合体の組
成割合が０．５重量％未満の組成物では、透明性がよく
ない。

一方、１０重量％を超えた組成物を用いると、剛性およ
び成形性がよくない。

さらに、これらの高分子物質の合計量１００重量部に対
するジベンジリデンソルビトール系化合物の組成割合は
０．１５〜０．５０重量部であり、０．２０〜０．５０
重量部が好ましい。これらの高分子物質の合計量１００
重量部に対してジベンジリデンソルビトール系化合物の
組成割合が０．１５重量部未満では、組成物の透明性を
改良することができない。一方、０．５０重量部を超え
て配合すると、さらに透明性を改良することができない
ばかりでなく、組成物、成形物などを製造するさいに臭
気が発生する。

（ト）組成物：成形物の製造など本発明の組成物を製造するには、前記エチレン−プロピ
レンランダム共重合体、エチレン−プロピレン共重合ゴ
ム、エチレン系重合体およびジベンジリデンソルビトー
ル系化合物を前記のごとき組成割合で均一に混合するこ
とによって目的を達成することができる。混合方法はプ
ロピレン系重合体の分野において通常使われている押出
機、ミキシングロール、ニーダ−、ロールミル、バンバ
リーミキサ−および連続ミキサーのごとき混合機を用い
てプロピレン系重合体が溶融状態で混練する方法がある
が、あらかじめこれらの混合機のうち一種を使用して混
合し、得られる混合物を同種または他種の混合機を使っ
て混合することによって一層均一状に処理物または組成
物を得ることができる。また、これらの混合を実施する
前にあらかじめドラムタンブラ−およびヘンシェルミキ
サーのごとき混合機を使用してトライブレンドし、得ら
れる混合物をさらに溶融混練することによって一層均一
状に組成物を得ることができる。さらに、これらの混合
成分（組成成分）のうち一部をあらかじめ混合していわ
ゆるマスターパッチを製造し、得られるマスターパッチ
（混合物）と残りの混合成分とを混合してもよい。

このようにして得られたプロピレン系重合体の組成物を
そのまま使用してもよいが、その使用目的に応じてプロ
ピレン系重合体の分野において一般に配合されている酸
素、光（紫外線）および熱に対する安定剤、難燃化剤、
滑剤、加工性改良剤、充填剤、着色剤、帯電防止剤、電
気的特性改良剤および接着性改良剤のごとき添加剤を本
発明のプロピレン系重合体の組成物が有する前記の特徴
（効果）がそこなわない範囲ならば添加してもよい。

このようにして得られたグロビレン系重合体組成物また
はその配合（添加）物はプロピレン系重合体の分野にお
いて一般に行なわれている押出成形法、中空成形法およ
び射出成形法のごとき加工方法によってフィルム状、シ
ート状、容器状などの形状を有する成形物に成形され、
多方面にわたって利用される。

前記の混合物を製造するさいに溶融混練シするときの混
練シ温度および該加工方法によって成形物を製造する場
合の成形温度は、いずれも混合成分でちる高分子物質の
軟化点以上である。しかしこれらの温度が高い温度で実
施するならば、高分子物質が熱劣化を生じる。これらの
ことから、これらの温度は通常１８０〜２５０℃が好ま
しい。

〔実施例および比較例〕

以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、曲げ弾性率はＡＳ
ＴＭ　Ｄ７９０にしたがって測定した。また、曇す度（
ヘーズ）はＡＳＴＭ　Ｄ１００３にしたがって測定した
。さらに、落錘衝撃強度は、ヘッド部の半径が１／２イ
ンチの落錘を径が５０１１ＩＩｌの・ぐイブ状のサンプ
ルホルダーにセットした試験片の中央部に落下させ、落
錘の重量と高さより破壊エネルギーを計算によって求め
た。

なお、実施例および比較例において使ったエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレン共重
合ゴム、エチレン系重合体およびジベンジリデンソルビ
トール系化合物の種類、物性などを下記に示す。

〔（Ａ）エチレン−プロピレンランダム共重合体〕エチ
レン−プロピレンランダム共重合体として、ＭＦＲ（１
）がＩＯＮ／１０分であるエチレン−プロピレンランダ
ム共重合体〔エチレン含有量３．０重量％、以下ｒＰＰ
（Ａ）ｊと云う〕、ＭＦＲ（１）が１０．ｌｉｌ／１０
分であるエチレン−プロピレンランダム共重合体〔エチ
レン含有量４．５重量％、以下ｒＰＰ（Ｂ）Ｊと云う〕
、ＭＦＲ（１）が１０　＆／１０分であるエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体、以下ｒＰＰ（Ｃ）Ｊと云う
〕、ＭＦＲ（１）が５５　、！７／１０分であるエチレ
ン−プロピレンランダム共重合体〔エチレン含有量３．
０重量％、以下ｒｐｐ■）」と云う〕およびＭＦＲ（１
）が０．３．９／１０分であるエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体〔エチレン含有量３．０重量％、以下ｒ
ＰＰ（Ｅ）ｊと云う〕を用いた。

Ｃ（Ｂ）　　エチレン−プロピレン共重合ゴム〕ま庭、
エチレン−プロピレン共重合ゴムとして、ＦｉｉＦＲ（
１）が３．０．９／１０分であるエチレン−プロピレン
共重合ゴム〔プロピレン含有量３０重量％、以下ｒＥＰ
Ｒ（１）ｊと云う〕、ＭＦＲ（１）が１０ｇ／１０分で
あるエチレン−プロピレン共重合ゴム〔プロピレン含有
量３０重量％、以下ｒ　ＥＰＲ（２）　ｊと云う〕およ
びＭＦＲ（１）が０．１１９／１０分であるエチレン−
プロピレン共重合ゴム〔プロピレン含有量３０重量％、
以下ｒ　ＥＰＲ（３）　Ｊと云う〕を使用した。

〔（Ｃ）　　エチレン系重合体〕

さらに、エチレン系重合体として、ＭＦＲ（２）が５．
０．９／１０分であり、密度が０．９１７　！／／（７
）３であるエチレン系重合体〔主鎖の炭素原子１０００
個当シの側鎖のブチル基の数１５個、以下ｒＰＥ（ａ）
Ｊと云う〕、ＭＦＲ（２）が１５ｇ／１０分であり、密
度０．９１７ｇ／ｃｍ　であるエチレン系重合体〔主鎖
の炭素原子１０００個当りの側鎖のエチル基の数２２個
、以下１−ｐＥ（ｂ）ｊと云う〕、■’Ｒ（２）が０．
１，ｇ／１０分であり、密度が０．９１７　Ｅｌ　／ｌ
ｒｎであるエチレン系重合体〔主鎖の炭素原子１０００
個当シの側鎖のエチル基の数２１個、以下ｒＰＥ（ｃ）
Ｊと云う〕、ＭＦＲ（２）が５０Ｉ／１０分であり、密
度が０．９１７ｇ／ｃＷ１であるエチレン系重合体〔主
鎖の炭素原子１０００個当シのエチル基の数２２個、以
下ｒＰＥ（ｄ）Ｊと云う〕、ＭＦＲ（２）が８．０．９
／１０分であり、密度が０．９３０９／ｃｍであるエチ
レン系重合体〔主鎖の炭素原子１０００個当シの側鎖の
ブチル基の数８個、以下ｒＰＥ（ｅ）Ｊと云う〕および
ＭＦＲ（２）が２．０．９／ｃｒｎ　であり、密度が０
．９０５　、！ｉ’　７ｃｍ３であるエチレン系重合体
〔主鎖の炭素原子１０００個当りの側鎖のブチル基の数
　３２個、以下ｒ　Ｐ　Ｅ（ｆ）　Ｊと云う〕を用いた
。

〔（ｄ）ベンジリデンソルビトール系化合物〕また、ベ
ンジリデンソルビトール系化合物として、（１，３）２
．４−ノ（ベンジリデン）ソルビトール（以下ｒＤＢｓ
Ｊと云う）を使った。

実施例１〜５．比較例１〜１３第１表にそれぞれの種類および配合量が示されているエ
チレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロ
ピレン共重合ゴムおよびエチレン０．０５重量部のステ
アリン酸カルシウムおよび０．１重量部のオクタデシル
−３−（３，５−ジー第三級−７”チル−４−ヒドロキ
シフェニル）ｆロピオネートをそれぞれスー・ぐ−ミキ
サーを使用して５分間Ｐライブレンドを行なった。得ら
れた各混合物を造粒温度が２２０℃の条件下で単軸押出
機（径４０　ｗａ　）　ｆ使って混練させながらペレッ
トを製造した。得られた各ベレットを５０オンスの射出
成形機（射出圧力６５０　ｋｇ／ｃｍ２）を用いて樹脂
温度が２３０℃の条件下で厚さが２■の平板を製造した
。このようにして得られた平板の曇り度、落錘衝撃強度
および曲げ弾性率を測定した。それらの結果を第２表に
示す。

第２表なお、比較例４において組成物を製造するために混線す
るさい、および平板を製造するときに臭いが強かった。

また、比較例７では、成形性が悪く、前記成形条件では
平板の成形ができなかった。

さらに、比較例８，１１および１３では、得られた平板
の表面がペタつきを生じた。

以上の実施例および比較例の結果から、本発明のプロピ
レン系重合体組成物は、透明性が良好であるばかりでな
く、衝撃強度、とりわけ低温における衝撃強度がすぐれ
ていることが明白である。

これに対し、比較例の組成物は、透明性、衝撃強度、剛
性（曲げ弾性率）、成形性のうち、いずれかが本発明の
組成物に比較して大きく劣シ、実用に供し得ない。

〔発明の効果〕

本発明のプロピレン系重合体組成物は下記のごとき効果
を有する。

（１）　　透明性がすぐれている。

（２）衝撃強度、とシわけ比較的低温における衝撃強度
が良好である。

（３）流動性（加工性）がすぐれている。

（４）　　剛性（曲げ弾性率）が高い。

（５）　　安全衛生性についても全く問題がない。

本発明の組成物は以上のごとき効果を発揮するために多
方面にわたって利用することができる。

代表的な用途として、密閉容器およびその蓋、衣裳ケー
ス、折りたたみ式コンテナーをあげることができる。

Claims

【特許請求の範囲】（Ａ）メルトフローインデックス（ＪＩＳ　Ｋ７２１０
にしたがい、条件が１４で測定）が１．０〜５０ｇ／１
０分であり、かつエチレン含有量が０．５〜１０重量％
であるエチレン−プロピレンランダム共重合体、（Ｂ）メルトフローインデックス（ＪＩＳ　Ｋ７２１０
にしたがい、条件が１４で測定）が０．５〜５．０ｇ／
１０分であり、かつプロピレン含有量が２０〜５０重量
％であるエチレン−プロピレン共重合ゴム、（Ｃ）メルトフローインデックス（ＪＩＳ　Ｋ７２１０
にしたがい、条件が４で測定）が０．５〜３０ｇ／１０
分であり、かつ密度が０．９１０−０．９２５ｇ／１０
分であり、しかも本質的に側鎖のアルキル基の炭素数が
多くとも１０個であるエチレン系重合体ならびに（Ｄ）ジベンジリデンソルビトール系化合物からなり、
エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プ
ロピレン共重合およびエチレン系重合体からなる高分子
物質中に占めるエチレン−プロピレン共重合ゴムの組成
割合は０．５〜１０重量％であり、かつエチレン系重合
体の組成割合は０．５〜１０重量％であり、これらの高
分子物質の合計量１００重量部に対するジベンジリデン
ソルビトール系化合物の組成割合は０．１５〜０．５０
重量部であるプロピレン系重合体組成物。