JPS63130666A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は耐摩耗性に硬れ、導電性ないＬ制電性を有する
熱ａＪ塑性樹脂組成物に係り、史に詳細には粒状ないし
粉末状のフェノール・ホルムアルデヒド樹脂を炭化焼成
することによって得られる炭化収率が６６＜、高純度の
粒状ないし粉末状の炭素微粒子を熱ｐＪ塑性樹脂に複合
してなる耐摩耗性に優れ導電性ないしＩＩＩＩＪ電性を
有する樹脂組成物に関する。

〔従来技術〕

従来、耐摩耗性に優れ導電性ないＬ制電性を有する熱可
塑性’ＩＭＢＦＴとしては炭素粉末を含有した熱可塑性
樹脂があり、自動車部品、電気部品、産業ｔｌＪ＆械、
ｊ＄Ｓ機器等の分野に力いて幅広く用いられる。またそ
の炭素粉末の原料には天然黒鉛、石炭、コークス、各糊
ピッチあるいはヤシガラ等の天然物が多く使用される。

しかしながら、これ等の原料から得られる炭素粉末には
、成分としてｔＩＩｔ′Ｒやハロゲン化合物あるいは金
属酸化物を多鼠に含むので、電子部品等の応用において
は金属腐践等の問題がある。また天然原料を用いたもの
は形状がブロックあるいは塊状物なので、炭化焼成の前
あるいは炭化焼＃ｌ伐に粉砕加工の必要かあり、得られ
た炭素粉末の械蘭向は尖っているので樹脂への分散性、
流！１１１２１性が損なわれ、しかも炭素粉末の凝集に
よる複合樹脂製品の品質的バラツキが大きい。

また、レゾール樹脂やノホラック樹脂等のフェノール樹
脂をへ午すメチレンテトラミン等の硬化剤を用いて加熱
硬化し、更に炭化焼成する方法も考えられるが、茜純度
炭素を得るーには炭化収率が低く、また上記した粉砕加
工の必要もあり、価格的、形状的な面で実用的でない。

（４Ｉｉ明が解決しようとする問題点〕本発明者等は、
かｂる従来技術の存する間組点を改良すべく鋭意研究し
た結果、本発明を達成した。

本発明の目的は、耐摩耗性に優れ導電性ないし制電性を
有する熱可塑性相ｊｅｔ組成物を提供するにある。

〔問題を解決するための手段〕

上述の目的は、粒径０．１〜１６０μｍの球状一次粒子
、力よびその二次凝集物を含有し、少なくともその５０
１１［Ｍ％が１００タイラーメツシエの篩を通過し、且
つメタノール溶解ばか２０ａｔ％以下のｍ　状乃至粉末
状のフェノール会ホルムアルデヒドａｔ脂を非酸化性雰
囲気ｔ、ｓｏｏ’ｃ以上の温度で熱処理したｍ脂囚と、
熱町ｍｕｍ脂（Ｂ）とを主成分としてなる耐摩耗性に優
れ導電性乃至ｆｌＮＪ電注を有するＩｔＩ！脂組成物に
より達成さｎる。

この場分、本発明に用いられる粒状ないし粉末状のフェ
ノール・ホルム７／ｌ／デヒドＪＩｊＩＩｆＩはフェノ
ールとホルムアルデヒドの重縮合によりて得られたその
大部分が０．１〜１５０ミクロンの球状ないし粒状の硬
化物であり、耐熱性に丁ぐれ比遁が１．２〜１．８と小
さいので、その形状のま２炭化焼成することによって、
炭化収率が高く、強度や耐摩耗性にすぐれ純度の高い粒
状ないし粉末状の炭禦微粒子として工業的容易に製造し
得る。

本発明に使用される粒状ないし粉末状フェノール・ホル
ムアルデヒド樹脂は既知の方法、例えば特開Ｗ４５７−
１７７０１号特開昭５８−１７１１４号によって製造し
たものが使用でき、その殆んどが粒径０．１〜１６０Ｅ
クロンの一次粒子、またはその二次凝集物からなり、少
なくとも全体の５０嵐盪％、好ましくは９０慮敞％が１
００タイラーメツシエの篩を通過し得る大きさであるが
、１〜６０ミクロンの間にピークを有するように分布し
ている。また、粒径が０．１ミクロン未満の＃脂は殆ん
ど含まれないが、１５０ミクロンを越えるものは、炭化
焼成後、樹脂への混練において分散性、＆を動性が悪く
、得られた製品のＩ′Ｍ動性やシール性を損うので好ま
しくない。

本発明に使用される粒状ないし粉末状フェノール−ホル
ムアルデヒドＷ脂は、液体クロマトグラフィーによる測
定値として遊離フェノール含有量が５０ｐｐｍ以下、好
ましくは１ｏ　ｐｐｍ以下であり、実質的に無水のメタ
ノ−／Ｌ１５００ｍｌ　中で、加熱環流した場合に、下
記式 で表わされるメタノール溶解度が２０虐黛％以下、好ま
しくは１０ｆｆｉ】１％以下であるが、遊離フェノール
含有量やメタノールＭ解度の大きいものは、炭化焼ｔＪ
Ｘ時に粒子がＭ！！清したり、低−酸物が分解してター
ル状物質が発生し、炭化焼成が低下する傾向にある。

本発明における炭化焼成は非酸化性雰囲気下、通常は２
００’Ｃ以下の温度から少なくとも５００°Ｃ以上好ま
しくは６００〜２，０００℃の温度にまで昇温すること
によりて行うが、炭化焼成温度が５００°Ｃ未満では長
時間保持しても目的とする導電性が得峨い。上記最高温
度の設定は使用目的に応じて任急に選定できるが、５０
０〜７００゛Ｃの場合は、半専体の４１Ｌ性を有し、樹
７Ｊｉｔとの親和性がよい。又、７００°Ｃ以上の場合
は高＃電件のものが得られ、これらの性質を必要とする
用途に好適である。

本発明における炭化焼成は、非酸化性雰囲気下、辿常分
子状酸素を実質的に含まない雰囲気、例え４１　’４　
ｇ、ヘリウム、アルゴン、水素および一醒化炭素から選
ばｎる少なくとも一部を主たる雰囲気の気体として含有
する雰囲気下で実施する。炭化ａ！或は温度および雰囲
気によって炭素微粉子の在室に与える影幹は大きい。例
えは、水蒸気、二端化炭當、これらの混合ガスあるいは
これらと上記した非酸化性ガスとの混合物の雰ｖｄ気下
で約６００〜ｔ、ｏｏｏ’ａの温度で炭化焼成を実施し
た場合には、比表面積の大きな炭素微粒子が得られる。

この儂に炭化焼成の条件例えば温度、雰囲気等壷こよっ
て任意に処理された粒状ないし粉末状炭素微粒子を選択
して配合することが出来ろ。

本発明に使用される炭素微粒子は、殆んど粒径が０．１
〜１５０ミクロンであるが、炭化焼成時に発生した分解
ガス等によって一部粒子がＭｆｌすることかあるのでエ
アージェット等で粒子の融着を解除してもよく、更に目
的によりては篩等で分級してもよい。

本発明に使用する熱ａＪ塑性樹脂としては、一般に機能
性材料として使用されるポリアミド、ポリ７セタール、
ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレ
ート、超高分子ポリエチレン、ポリフロピレン、フッ素
樹脂、ポリカーボネート、ＡＢＳＸｔＫ化ビニール、ポ
リエーテルカルボン等の樹脂が好適である。これ等の熱
可塑性樹脂には、無機充填剤、金属粉、ガラス繊維、炭
素繊維、金に４伐維等の充填剤が併用されていても改善
効果が見られ、その他耐候剤、１ｌｆｆ熱剤、滑剤、結
晶核剤、顔料等の添加剤が使用されていてもよい。

該戻′＃微粒子の配合方法としては、ベレット又は粉末
状の熱Ｏｒ塑性樹脂に、単軸や多軸混練押出機で押出す
る方法、４％可塑性樹脂の重合段階に原料と共に添加す
る方法、成形段階でペレットにブレンドするいわゆる「
トライブレンド方式」、予め高濃度のマスターペレット
を成形する段階で希釈する「マスターパッチ方式」等が
挙げられる。

その成形方法としては、機能部品の成形に用いらレル射
出ノ戊形、シート、フィルム、丸棒、チニープ、異型品
等の成形に用いられる押出成形、その他ＲＩＭＩｌｔ形
等の何れの方式を用いてもよい。

本発明のＵ１脂組成物の溶融混錬は、従来のカーボンブ
ラックに校べ炭素微帷子形状が球状である為、非常に流
動性、分ｔｐｔ性が良好であり惰めて篩一度まで配合し
得る。従来の導電性カーボンブラックとしては、ケッチ
ェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスドブラ
ック等が拳げられ、鵬町！ｆＩ性樹脂へ添加した導ｔｌ
ｉ性向上効果は大ぎいが、分散剤等を添加しても１５重
欧％以上の配合は河蝶であり、凝集、分散不良による機
（べ強度の低下が著しい。またこれ以外のカーボン、黒
鉛等についても、せいぜい８０〜４ｏ＞ｋｍ％が限度で
ある。これに対して本発明の樹脂組成物の混練にあたっ
ては、ベレット状の熱り塑性マトリックス樹脂を用いる
と原炭ぶ微粒子を８０暇ｊｘｋ％まで、粉末状を用いる
と９０逍縫％まで可能であり、これ以上ではｅ（脂組成
吻のベレット化は堆しい。

（発明の効果〕 本発明の熱可塑性樹脂に配合する炭素微粒子は、球状で
しかもＸ線回折にｊｓける回折角（２θ）２８〜２４度
付近のブロードなピークの存在によって４４認できるよ
うに「ガラス状カーボン」である。従って耐摩耗性に優
れ、導電性を有しており、従来のカーボンブラックの様
に配合した場合に発生する機械強度の低下も少なく、耐
化学薬品性も有する。

また本発明の樹脂組成物の耐Ｊ１！蛇性の評価は、摺動
熱により一脂が６融した時の面圧Ｘ速度で表わす限界Ｐ
Ｖ値、即ち摩擦限界負荷特性を中心に評価した。この値
が大きい捏耐摩擦摩耗特性は良好であり、に６ＪＡ荷に
耐えることをＸ味する。一般にｅｊ脂の耐摩耗性を改善
する方法としては、テフロン、二硫化モリブデン、グラ
フ１イトを添加する方法があげられる。テフロンは摩擦
係数を下げ摩紐喰も少なくなり改善効果も大きいか、磯
４１１＋！５ｍ度を低ドし、限界Ｐ　Ｖ　Ｉｆｆ（の向
上効果も小さい。又、二硫化モリブテン、グラフ１イト
は層状４Ｈｍを有する為に改御させるものであるが、二
硫化モリブデンはｒｅ　）ｔ＋につれて酸化され三硫化
モリフーデンとなり潤滑＞ｔｒ＝が低下する。一方グラ
ファイトは、導電性も有するが形状が球状でなく尖って
おり相手材を単種する。本発明に使ハｊする該炭素微粒
子は、ノβ伏が球状の「グラフシーカーボン」で、異聞
が点接触でしかも滑らかな易、ＨＩ手材のＪ馴れも少な
く祷摩擦係数も小さく限界ＰＶ値も高い。又仙Ｊｉｆｆ
の導１４１１性ないＬ制電性を同上する方法としては、
＠りＩｊ４繊維、金属粉末、炭素繊維、カーホンブラッ
ク等がφげらｎる。しかし金）ｓ、ｌｌ＆ＩＩｍ、偵属
粉の添加は・謬ｖｊｔ１／４：向上するも榎合樹鞘の比
亜が１．８〜８．５と非常に大きく、ａ−ｆＪｊｋ本来
の特許である軽敏性がｍなりれ、耐化学薬品性も低ドす
る。また炭Ｊｇ繊維は４１区性、強度、限界ＰＶ直共極
めて優れているが、成形収縮の異方性による「ソリ」が
発生し摺動での相手材のｐｊｌ耗も大きい。（にカーボ
ンブラックは導電性の向上効果は優れているも、樹脂へ
の混和性が悪く、複合樹脂の機械強度の低下が大きい。

本発明者等は、か瓢る従来技術の有する問題点を改善す
べく鋭意研究した結果、本発明を達成した。本発明のＪ
Ｍ脂組成物は耐摩耗性に優れ、導７に性ないし１ｇ１ｌ
電注を有する他、耐熱性、！ｍ機械強度も優れているが
、耐摩耗性を目的とする場合は、該炭素微粒子の含有率
を５　ＪＫ鍬％以上、９０ｒｆ縫％以ｒが効果、６Ａ疎
性からも好ましい。即ち６４を濾％未満では耐摩耗性の
効果が小さく９０重量％以上では混練時のベレット化が
難しい。又、導電性ないＬ制電性の効果をも目的とする
場合、２０重１５以上９０准敞％以下が好ましい。一般
に制心性材料としては体積固有抵抗か１００・ａｍ以下
が必要とされ、本発明では２０ｆｆｉｊ１％以上の該炭
素微粒子を配合する必要がある。また、他のＪ＃電性九
〜（剤との併用する場合は、２０Ｘｒ、ｆ＆％以下でも
効果が見られる。

以上の如く本発明の＋Ｍ脂糺成酸物、耐Ｐ７Ｘ耗性に漬
れ、導電性ないし制電性を有し、耐＃Ｓ性にも伶れてい
る為、自＠４Ｌｓ　’を１気・篭子鍋器、事務機器、所
業機械等の部品として広範囲での１セ用がｉり能である
。以下炭素微粒子の製造法と以ド実鳳例を挙げて本発明
を具体的に説明する。

（６ｔｌｌに方法〕 １．０．１〜１５０μ粒子の測定法 １つの試料から約０．１ｇのサンプルをサンプリングす
る。このようなサンプリングを１つの試料について異な
る場所から５回行なう。

サンプリングした各約０．１ｇのサンプルの各１部を、
それぞれ顕＠　鋭ＩＭ、　Ｍ用スライドグラス上に載せ
る。スライドグラス上に載せたサンプルは観察を容易と
するため、できるだけ粒子同志が雇なり合わないように
拡げる。

顧倣鏡観祭は、光学顕微繞下硯舒に粒状ないし粉末状物
および／またはその二次凝果物が１０〜５０１ＶＡ程匣
存在する諸処について行うようにする。

通常倍率１０２〜１０８倍で観察するのが望ましい。

光学顧做ｄ下視野に存在する全ての粒子の大きさを光学
ｗＡ倣鏡下視野中のメジャーにより読みとりｔ己録する
。

０．１〜１５０μの粒子の含有率（至）は次式にて求め
られる。

Ｎｏ：顕［成上視野で寸法を読みとった粒子の全個数Ｏ Ｎ１：Ｎｏ　　のうち０．１〜１５０μの寸法を有する
粒子の個数。

１つのＩＣ科についての５つのサンプルの結果が平均値
として０．１〜１５０μの粒子の含有破を表わす。

２．１００タイラーメッシ：Ｌ線通過量乾燥試料を、必
要により十分に手で軽くもみほぐしたのち、その約ｌＯ
ｆ／を精秤り、　６分間で少緻ずつ１００タイラーメツ
シエのｌＩ４振とう機（＃の寸法：　２００　ｍｍ＃、
振とう条件：　２００　ＲＰＭ）に投入し、試料投入侵
犯にｌＯ分間振とうさせる。

１００タイラーメツシエ通過量は次式にて求める。

Ｗｏ：投入量（の Ｗｌ：１００タイラーメッシュ篩を通過せずに面上に残
存した量（ｆ） ８、　フリーフェノール会社の定量 １０Ｇタイラ一メツシエ通過の試料的１０ｇを精秤し、
１００％のメタノール１９０ｆ中で８０分間還流下に加
熱処理する。ガラスフィルター（凪８）でが過したが液
を、高速液体クロマトグラフィー（米国、ウォーターズ
社硬ａＱＯＯム）にかけが？夜中のフェノール金線を定
にし、別個に作成したＳＭ線から該試料中のフリーフェ
ノール含量を求めた。

関連液体クロマトグラフィーの操作条件は次のと自りで
ある。

装　　　置：米−ウォーターズ社袈６０００Ａカラム担
体：　／Ｊ　−Ｂｏｎｄａｐａｋ　ｃ。

カ　ラ　ム：径にインチ×長さ１フイ一トカラム温度：
室温 溶　離　液：メタノール／水（ａ　／　７　、容積比）
流　　　　速”、ｏ、６ｔｎｇ７分 ディテクター：　ＵＶ（２５４ｇｍ）、Ｈａｎｇｅ　Ｏ
，０１（ｔｌｎｙ）が液中のフェノール金属は、予め作
成した険社巌（フェノール含量とフェノールに基づくピ
ークの高さとの関係）から求めた。

４、耐アルコール性試験 試料的１０Ｆを精秤しくその精秤重量をＷｏ　　とする
）、１００％のメタノール約６００　Ｗｌｌ　中で８０
分間還流下に加熱処理する。ガラスフィルター（＆８）
でｔｙｉ過し、更にフィルター残試料をフィルター上で
約１００１ｎｌ　のメタノールで洗浄り。

次いでフィルター残試料を７０℃の温度で２時間乾燥し
た（その精秤重量をＷｌ　　とする）。次式にてメタノ
ール溶解度を求めた。メタノール薯解度が小さいほど耐
フルコーｙ性は良好である。

６、嵩密度 １０　Ｇ　１１１ｇの指標のところですり切になりてい
る１　００　ｍｌのメスシリンダーに、メスシリンダー
のふち上方２　ｃｍのところから、１００タイラーメッ
シ：Ｌ通過の試料を注ぎ込む。次式によって嵩密度を求
める。

ｗ：ｔｏｏｍｌ当りのＩｊｉｔ（ｆ） ６、見掛比重 浮沈法により測定した。

７、粉末の電気比抵抗値 １０ｎ皿角の銅板の城を付けたプラスチックの１０ｎ皿
角容器に、爾に用の粉末を１０　ｋｆ／ａｍ”の圧力を
かけながら１０ｍｍの厚みに迄光項した後、１Ｑｎｕｎ
角の銅板で蓋をし、銅板の城と副板の★の闇の電気砥抗
を６ｆｆｌ定し、電気比抵抗を求めた。

８、　１ｌｆｌげ強度 ムｅｌＴＭ１）−７９０に準じて一定した。

９、熱変形温度 ムＳＴＭＪ）−６４８に準じ１８．６　ｋｊＪ／ａｍ”
荷我にて測定した。

１０．限界１’　Ｖ　１’＋１ 給水式摩擦摩耗試験機（東洋ボールドウィン社製ＥＦＭ
−１〜Ｆ　）にて測定した。

ＰＶ値は、樹脂の耐摩耗耐熱性の５１１価として用いら
れ、その値は高い方が望ましい。その測定原塊は内圧Ｐ
　ｋｆ／Ｃｍ”で相手材とすべり速度ｖＣｍ／ＳピＣで
ｍ動させ、樹脂の摺勧部が溶融した時のＰとＶの積で表
わす。

調定条件 すべり面断面積：　２　ｃｍ２のリング状すべり速度：
　５　Ｑ　ｃｎ＋／５ｅｃ（ＪＩ８　Ｋ−７２１８Ａ法
） 相　　手　　材：ｄ−４６０鋼、サンドペーパバーナ８
００仕上 各Ｏｉ重保持時間＝１０分 １１、　　摩擦摩耗法 給水式輩際摩耗試験機により測定した。

すべり面圧カニ　１．５　ｋｆ／ｃｍ”すべり速度：ｌ
／ＩＩ／５ｅｃ ）ｌ！；、ｄ（Ｄ　距離：１０００ｍ時の）ＶｍＭ耗晴
ｍｆ１２、！Ｉ！２１所ｐＩ＆係数 ８０　Ｃｎｌ／Ｓｅｃ　Ｘ　１０　Ｋｆ／Ｃｎ１２でｌ
　ｋｎｌ　走行した時の値 １８、　　体槓固有抵４ｊｉ ＡＳＴＭＩ）−２５７に準じて測定した。

１４、比重 ＡＳＴＭ　１）　　７９２に準じて測定した。

１５、成形品ソリ １６０　ｍｍ　Ｘ　８０　ｎ＋ｍ　Ｘ　８　ｒｎｍのプ
レートにて０１１寛した。

〔粒状フェノール樹脂の製造〕 ４０１の反応＃液４個の夫々に、１８）Ｋ；、七％のＪ
１！酸と９道破％のホルムアルデヒドとからなる混合水
＃液を８０　ｋｊＦ　入Ｉｔた。それぞれのフラスコに
、−２８”ｃの温度で攪拌しながら、下記ルｕｎ磁１〜
Ｒｕｎｒｂａに示す組成の混合水溶液を所定量゛添加し
た。

いずれの場合も該混合水溶液を投入侵犯に攪拌し続けて
いると、１５〜６０秒間で急激に白濁した。白濁と同時
に攪拌を中止し、そのまま静１ｆｆｉ　した。内温か保
々に上昇し、白濁してから８０分後にはいずれにもピン
ク色（ｌｕｎ　＆　１と１ｔｕｎ　ｈ　２　）又は白色
（Ｒｕｎ＆８）のスラリー状あるいは樹脂状物の生成が
みられた。次いで各々の内容惣を攪拌しながら８０℃に
まで６０分間で昇温し、次いで８０〜８１℃の温度で２
０分間、加熱、攪拌した。上記各々の内容物を水洗した
後、０１ｆｆｌｉ１％のアンモニア水溶液中、６０°Ｃ
の温度で６０分間処理し、水洗後、１００℃の温度で６
０分闇乾燥した。

第１表に、上記方法で得た反応生成物の収率、０．１〜
１６０μ粒子の含有率、１００タイラーメッシュ＃１通
過量、フリーフェノール含有量、メタノール醇解度およ
び嵩督度を示した。

〔炭素微粒子の製造法１〕 上記Ｒｕｎ　ｍ　ｌ〜Ｒｕｎ　ｆｆｉ　８でｖｌた粒状
ないし粉末状のフェノール・ホルムアルデヒド樹脂各１
００１を横型のシリコニット発熱かに仲人した内径１０
０ｓ皿東のアルミナ燃焼管内に静【ｔイし、窒素ガスを
２００　ｍｌＡ旧ｎの割合で流しながら炉内の温度を室
温からｇ　ｏ　ｏ　’ｃの温度にまで２時間を要して昇
温した俊、８００″Ｃの設定温度で８０分間１に持した
。

Ｘ４Ｓ２表には、得られた炭素は粒子の手で軽くもみは
したものの、炭化収率、不ニ１カ元索としての鉄（Ｆｅ
）、イオウ（８）、塩ｇ　（ｃｌ）　含−に虜、見掛比
−杜、０゜１〜１５０μ粒子含有率および電気比抵抗値
を１Ｌｕｎｌ’ｈ４〜Ｒｕｎｒｈｓに示した。この場合
、１００タイラーメッシュの篩通過量はいずれも１００
爪ｊａ％であった。

炭素粉末の対ノ（べ晶としてＢｕｎ　Ｆ＆　７〜１（ｕ
ｎ＆９にジースト５１１（東海カーボン＋を製）　、Ｖ
−ＸＯ−７２Ｒ（″＋ヤボット社製）、ケッチェンブラ
ックＥＣ弔２表中、不純物元素含有率は螢光Ｘ線により
測定した。又、対照品（几ｕｎｆｆｉ７〜凡ｕｎ旭９）
の見掛比重は１．５〜１．９の間でバラツキが大きかっ
た。

〔炭素？ａ粒子の製逍法層〕

Ｈ，ｕｎ？ｈｌで得た粒状ないし粉末状のフェノール・
ホルムアルデヒ、ド樹脂４００ｆを８等分して、各／ｒ
５０ｆを内寸法５０　ｍｍ　Ｘ　５０　ｍｍ　Ｘ　１０
０　ｒｌｍｍの黒鉛ルツボに充填した代、黒鉛板の蓋を
した。

この場合、黒鉛板の蓋は分解ガスを出易くするため蜂巣
状に穴の開いたものを用いた。

次いで、上記黒鉛ルツボを実施例１で用いた電気炉の燃
焼管内に静ｔｔ　した後、１００　ｍｌ／ｍｉｎの８１
合でアルゴンガスを流しながら炉内温度を室温から４５
０℃（Ｒｕｎｔ＆ｔｌＯ）、５２０″Ｑ　（ＲｕｎＮＩ
ＩＬＩ　１　）、６１０℃（Ｒｕｌｈ１２）、６６０℃
（１ｔｕｎｘ　ｉ　ａ　）、７２０℃（ＲｕｎＮａ　ｌ
　４　）　、８５Ｇ”Ｃ（ＲｕｎＮａ１５）、１５００
℃（Ｒｕｎ＆　１６　）および１８００℃（Ｒｕｎ＆１
７）にまで８００℃／時の速度で昇はした後、各々の温
度で８時間保持した。

第８表には上記方法によって得た熱処理品の収）よ、見
掛比）ル、０．１〜１５０μ粒子含有率、１００タイラ
ーメッシュ篩通過！Ｉｋおよび心気比抵抗１１αを示し
た。

量は、手で軽くもみほぐした場合は全て１００直最％で
あった。

「実施例１」 炭素微粒子の＊造法墓のＲｕｎ　ｌ　６を６６ナイロン
（芋部興演社誉２２０２ＯＢ）のペレットに各々１５．
２０．８０．６０ル（、喰％を添加し、２軸混練礪（１
１本ｊｌｉ％鋼所社ＩＩ！！ＴＥＸ−８ｏ）にてｆ＃融
混線しペレットを得た。更に１１１Ｊｉ濃度については
液体窒素により冷凍撥砕した６６ナイロン粉末に予め９
ｏ、９５＋ｉｊ慕％の該炭素Ｇ＆棺子を混合し同様な方
法で混練ペレット化を試みた。得られたペレットは各々
１１０″０Ｘ１８時間真空乾燥し、射出成形機（日本装
鋼肉社特Ｊ−１５０８Ａ）にてシリンダー温Ｂｔ２８０
°Ｃ１金型温度８５’Ｃ，射出圧５６０〜６５０　ｋｌ
／ｃｒｒ１２　で成形した。また対照としてケッチェン
ブラックＥＣ（ライオンアクシー社製）と天然グラファ
イト、炭Ｊｌ＆維（東邦レーヨン社製ベスファイトｌＩ
’ｒＡ−０６Ｎ）を各々添加し、比較した結果を第４表
にボす。

第４表のダ１１＜、ケッチェンブラックは機械強１′を
低下が著しく、天然グラファイト、炭常懺Ｉ檀は、相手
材のＪ喰耗址が多い。

「大側例２」 炭素ａ粒子の製造法１のｌｕｎ　１５をポリアセタール
樹月ｈ（ポリプラスチック？−ｔ　４１ａシ工ラコンＭ
９０−０２）に、冷々１．５．１５．８０我喰％を添加
し、実施例１と同様の装置を用い混練成形した。成形条
件はシリンダ一温度１６０〜１８０゛Ｃ１金型温度８５
°Ｃ１射出圧６００〜８００にノ／Ｃｒ１１２である。

尚、対照として市販されているテフロン人グレード（ポ
リプラスチック社曽シェラコンＹＦ−１０）限界ＰＶ値
、動摩ｆＭ係数は５重量％以上で改埒効来が目立つ。又
、テフロン人は、＠摩際係数は小さいが、限界Ｐｖ値、
機ＩＩＩ！強度、熱変形温度が比較的低い。

「実施例８」 炭素微粒子の製逍法鳳のＲｕｎ凪１２を６ナイロン樹脂
（鋪紡社ｆｉＭＯ１００Ｌ）に、ガラス繊維（日本１ば
気硝子社＊ＥＣ８−０８−Ｔ２４）を併用した場合の１
４Ｊ果）こついて第６表に示した。

又ポリブチレンテレフタレート樹脂（米国、ＧＥ社バロ
ックス）にＩＬｕｎ＆　１２を添加した場合の結果を弔
７表に示した。

尚、混練、成形装＋ｒｆ、は実施例１と同様の装置を小
６表から明らかな如く、ガラス＃ｊ４ｍとの併用でも効
果が大きい。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）粒径０．１〜１５０μｍの球状一次粒子、および
   その二次凝集物を含有し、少なくともその５０重量％が
   １００タイラーメッシュの篩を通過し、且つメタノール
   溶解度が２０重量％以下の粒状乃至粉末状のフェノール
   ・ホルムアルデヒド樹脂を非酸化性雰囲気下、５００℃
   以上の温度で熱処理した樹脂（Ａ）と、熱可塑性樹脂（
   Ｂ）とを主成分としてなる耐摩耗性に優れ、導電性乃至
   制電性を有する樹脂組成物。
2. （２）樹脂組成物が樹脂（Ａ）を５〜９０重量％含むも
   のである特許請求の範囲（１）項に記載の樹脂組成物。
3. （３）樹脂組成物が樹脂（Ａ）を２０〜９０重量％含む
   ものである特許請求の範囲第（１）項に記載の樹脂組成
   物。
4. （４）球状一次粒子がその少なくとも８０重量％が粒径
   ０．１〜１５０μｍのものである特許請求の範囲第（１
   ）項乃至第（３）項の何れかに記載の樹脂組成物。
5. （５）球状一次粒子およびその二次凝集物が、その少な
   くとも９０重量％が１００タイラーメッシュの篩を通過
   し得る大きさのものである特許請求の範囲第（１）項乃
   至第（４）項の何れかに記載の樹脂組成物。
6. （６）球状一次粒子およびその二次凝集物が１０重量％
   以下のメタノール溶解度を有するものである特許請求の
   範囲第（１）項乃至第（６）項の何れかに記載の樹脂組
   成物。
7. （７）球状一次粒子およびその二次凝集物が５０ｐｐｍ
   以下の遊離フェノール含有量のものである特許請求の範
   囲第（１）項乃至第（６）項の何れかに記載の樹脂組成
   物。
8. （８）熱処理が６００〜７００℃の温度で行われるもの
   である特許請求の範囲第（１）項乃至（７）項の何れか
   に記載の樹脂組成物。
9. （９）熱処理が７００〜２，０００℃の温度で行われる
   ものである特許請求の範囲第（１）項乃至第（７）項の
   何れかに記載の樹脂組成物。